JPH10507474A

JPH10507474A - グラフトされたイソモノオレフィンアルキルスチレンポリマーを含む油性組成物

Info

Publication number: JPH10507474A
Application number: JP8513375A
Authority: JP
Inventors: ドナルド・エイ・ホワイト; ワン、シーエン−チャン
Original assignee: エクソン・ケミカル・パテンツ・インク
Priority date: 1994-10-17
Filing date: 1995-10-06
Publication date: 1998-07-21
Also published as: DE69519679T2; CA2196335A1; WO1996011959A1; EP0787157B1; DE69519679D1; EP0787157A1

Abstract

(57)【要約】イソモノオレフィンとp-アルキルスチレン例えば、イソブチレンとp-メチルスチレンの、無水マレイン酸のような不飽和有機化合物でグラフトされた、24,000未満の数平均分子量を有するコポリマー。潤滑油及び燃料のような油性組成物において有用なグラフトされたコポリマーで反応された、求核性物質に基づいた誘導体及びそのような誘導体を製造する方法も前記のグラフトされたコポリマーを製造する方法と同様に提供される。

Description

【発明の詳細な説明】グラフトされたイソモノオレフィンアルキルスチレンポリマーを含む油性組成物発明の背景本願発明は、油性組成物、特に油性潤滑油組成物において有用な、イソモノオレフィンとアルキルスチレンのグラフトされたポリマーから誘導された、改良された油溶性ポリマー分散剤添加剤に関する。その添加剤は、酸生成部分を有するポリマー鎖（遊離基によりグラフトされた）における反応性部位において官能化され、次に求核性の後処理反応体と反応され、そして適する場合には連鎖停止又は末端キャッピング同時反応体（co-reactatnt）と反応され、グラフトされ後反応された生成物混合物はゲルを有しないことを確保するコポリマーを含む。無灰のエステル及び窒素含有潤滑油分散剤は工業により広範に用いられている。典型的には、それらの分散剤は、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）のような長鎖炭化水素ポリマーから、そのポリマーを無水マレイン酸と反応させ、無水コハク酸で置換された相当するポリマーを生成することにより製造される。そのようなＰＩＢは一般的に、ポリマー鎖に沿って位置する、ポリマー鎖当り約１つのエチレン性二重結合の量の残存する不飽和を有する。ほとんどの従来の分散剤において用いられるポリイソブチレンポリマー（ＰＩＢ）は、約900 乃至2,500 の数平均分子量（Ｍｎ）の炭化水素鎖に基づいている。約300 未満の数平均分子量を有するポリイソブチレンは、分散剤において用いられる場合、分散剤分子を潤滑油に完全に可溶化させておくにはその分子量が不十分であるので、かなり乏しい性能結果しか与えない。ＢＦ₃で触媒されたイソブチレンの重合により、ポリイソブチレンにおける末端のエチレン性不飽和（いわゆる「反応性ポリイソブチレン」）の増大量が達成されている。しかし、そのような反応性のポリイソブチレン物質は、鎖に沿った他の場所に実質量の不飽和をなお有し得る。さらに、約2,000 より大きい分子量におけるそのような反応性ポリイソブチレンを製造することは困難である。エチレン-α-オレフィン（ＥＡＯ）共重合体（例えば、非共役ジエンを含むエチレン- プロピレンコポリマー及びターポリマー）のような他のポリマーは、無灰の分散剤の製造に適するポリマーであると開示されている。例えば20,000乃至 300,000 の、高分子量のＥＡＯコポリマー及びターポリマーには、粘度指数改良剤としての用途が見出だされている。欧州特許公開第171167号には、１乃至２のカルボン酸基又は無水物基を有するエチレン性不飽和のＣ₃ - Ｃ₁₀カルボン酸基を有する5,000 乃至500,000 の数平均分子量の油溶性炭化水素ポリマー又はコポリマーを遊離基開始剤及び連鎖停止剤の存在下でグラフトする方法が開示されている。米国特許第4,557,847 号には、１又は２のカルボン酸基又は無水物基、好ましくは無水マレイン酸を有するエチレン性不飽和カルボン酸物質でグラフトされたエチレン-α-オレフィンコポリマーを、少なくとも２つの１級アミン基及び分枝鎖酸を有するアルキレン又はオキシアルキレンアミンで反応させることにより製造された潤滑油用ポリマー粘度指数改良剤- 分散剤添加剤が教示されている。 1992年12月17日に出願された米国特許出願第992,516 号には、(A)700 乃至10, 000の数平均分子量を有する、ポリマー鎖当り平均約0.5 乃至約５のカルボン酸生成部分で遊離基的にグラフトされたα-オレフィンホモポリマー又はインターポリマー及び(B)少なくとも１つの非芳香族求核性後処理反応体との、少なくとも１つの付加物を含む、潤滑油組成物及び燃料油組成物用の、ゲルを有しない分散剤添加剤が開示されている。米国特許要求のために本出願を参考として本明細書に組み込む。イソモノオレフィンとアルキルスチレンのコポリマーは公知である。例えば、 1989年５月26日に出願された欧州特許出願8,930,595-9 号（1989年11月29日に公開された公開第0344021 号）を参照。米国特許第3,236,917 号には、エチレンと高級α- オレフィンとの、不飽和酸又は無水物で架橋されたエラストマーが開示されている。米国特許第3,862,265 号には、押出機における溶融相においてポリマーを改変する方法が開示されている。イソオレフィンとp-アルキルスチレンの特定のコポリマーが特定の不飽和有機化合物でグラフトされ得て、そのうえに燃料及び潤滑剤用添加剤を生成するのに有用な新規なグラフトされたポリマーを生成し得る。発明の概要本発明によれば、Ｃ₄乃至Ｃ₇のイソモノオレフィンとp-アルキルスチレンのコポリマー、Ｃ₄乃至Ｃ₇のイソモノオレフィンとp-アルキルスチレンのハロゲン含有コポリマー及びそれらの混合物から成る群から選ばれる、約25,000未満の数平均分子量を有するコポリマー(a)並びに、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸誘導体及びそれらの混合物から成る群から選ばれる不飽和有機化合物(b)から誘導されるグラフトされたポリマーが提供される。本発明の他の面では、700乃至1 0,000、好ましくは800 乃至5,500 、例えば1,000 乃至3,000 の数平均分子量を有する出発コポリマーを官能化することにより製造される油溶性の官能化及びグラフトされたイソモノオレフィン-p- アルキルスチレンコポリマー組成物が提供される。官能化されグラフトされたコポリマーを、(i)分子当り１つのみの反応性アミノ基を含有するアミン、(ii)分子当り１つのみのヒドロキシ基を含有するアルコール、(iii)分子当り少なくとも２つの反応性アミノ基を有するポリアミン、(iv )分子当り少なくとも２つの反応性ヒドロキシ基を有するポリオール、(v)分子当り少なくとも１つの反応性アミノ基及び少なくとも１つの反応性ヒドロキシ基を有するアミノアルコール及び(vi)(i)乃至(v)の混合物から選ばれる少なくとも１つの求核性後処理反応体とさらに反応させ得る。そして前記後処理反応体が１つ以上の(iii)、(iv)又は(v)を含む場合に、その官能化されそしてグラフトされたコポリマーと後処理反応体との間の反応を十分な連鎖停止同時反応体又は末端キャッピング同時反応体の存在下で行い、官能化され、グラフトされそして後反応された生成物混合物はゲルを有しないことを確保する。本願発明の方法は、潤滑油及び燃料の特に有用な分散剤添加剤の製造を可能にする。又、本願発明の方法は、実質的にハロゲンがない物質であり、それによりハロゲン含有潤滑油添加剤に関連する腐食、処理困難性及び環境における懸念を低減させるような分散剤添加剤を製造することができる。本願発明の詳細な記載本願発明のグラフトされたポリマーは、コポリマー（反応体Ａ）及び不飽和有機化合物（反応体Ｂ）の反応生成物である。反応体Ａ- コポリマー本願発明の組成物のポリマーを製造するための反応体としての使用に適するＣ₄ 乃至Ｃ₇イソモノオレフィン及び、モノ- 又はポリ-p-アルキルスチレンであることができるp-アルキルスチレンのコポリマーは、少なくとも0.5 重量％のアルキルスチレン部分を含む。本願発明において企図された使用のためには、アルキルスチレン部分は、コポリマーの、約0.01重量％乃至約20重量％、好ましくは約 0.05乃至約15重量％、より好ましくは約0.1 乃至約15重量％、例えば約0.5 乃至約10重量％の範囲である。好ましいコポリマーは、Ｃ₄乃至Ｃ₇イソモノオレフィンとp-アルキルスチレンのコポリマーである。1989年５月26日に出願された欧州特許出願89305395.9（1989年11月29日に公開された公開第0344021 号）に記載されたコポリマーのような、４乃至７の炭素原子を有するイソモノオレフィンとp- アルキルスチレンのコポリマーが含まれる。そのコポリマーは、実質的に均質の組成分布を有し、式：（式中、Ｒ及びＲ¹は、水素、アルキル、好ましくは１乃至５の炭素原子を有するアルキル、一級ハロアルキル、二級ハロアルキル、好ましくは１乃至５炭素原子を有する二級ハロアルキル及びそれらの混合物から個々に選ばれる）により表わされるp-アルキルスチレン部分を含んでいる。好ましいイソモノオレフィンは、イソブチレンを含む。好ましいp-アルキルスチレンはp-メチルスチレンを含む。イソモノオレフィンとp-アルキルスチレンの適するコポリマーには、約25,000未満、好ましくは約24,000未満の数平均分子量（Ｍｎ）を有するコポリマーが含まれる。本発明に用いられるポリマーは一般的に、700 乃至10,000（例えば、1,000 乃至8,000 ）、好ましくは800 乃至5,500 、より好ましくは1,000 乃至3,000（例えば、1,500 乃至2,500 ）の数平均分子量を有する。700 乃至5,000（例えば1,000 乃至3,000 ）の数平均分子量を有するポリマーは本発明において特に有用である。そのようなポリマーの数平均分子量は、分子量分布情報も提供するゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）としても知られるサイズ・エクスクルージョン・クロマトグラフィーのようないくつかの公知の技術により決定される。そのようなコポリマーは又、好ましくは、約６未満、好ましくは約４未満、より好ましくは約2.5 未満、最も好ましくは約２未満の、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｎ）の比、すなわち、Ｍｗ／Ｍｎを有する。ある特定の重合条件下でのイソオレフィンとp-アルキルスチレンのモノマーの重合により得られるイソオレフィンとp-アルキルスチレンの臭素化コポリマーは、直接反応生成物（すなわち、それらの重合された形態に）を含み、予期しないことに均質な一様の組成分布を有するコポリマーを製造することを可能にする。従って、前記の重合及び臭素化操作を用いることにより、本発明の実施に適するコポリマーが製造され得る。それらのコポリマーは、それらの組成物の全範囲にわたり実質的に均質な組成分布又は組成均質性を示す。少なくとも約95重量％のコポリマー生成物は、全組成物に対して約10重量％以内のp-アルキルスチレン含量そして好ましくは約７重量％以内の平均p-アルキルスチレン含量を有し、そして好ましくは少なくとも約97重量％のコポリマー生成物が、全組成物に対して約10重量％以内のそして好ましくは約７重量％以内の平均p-アルキルスチレン含量を有する。従って、この実質的に均質の組成一様性は特に相互組成分布に関係する。すなわち、選ばれた分子量画分間のように、特定のコポリマーでのp-アルキルスチレンのパーセンテージ又はイソオレフィンに対するp-アルキルスチレンの割合は、上記のように実質的に同じである。その他に、p-アルキルスチレンの、イソブチレンのようなイソオレフィンとの相対反応性は１に近く、それらのコポリマーの相互組成分布も実質的に均質である。すなわち、それらのコポリマーは本質的にランダムのコポリマーであり、いずれかの特定のポリマー鎖においてp-アルキルスチレン単位及びイソオレフィン単位はそのポリマー鎖を通してランダムに分布される。本発明のポリマーを製造するために反応体Ａとして用いられるＣ₄乃至Ｃ₇イソモノオレフィンとp-アルキルスチレンの適するハロゲン含有コポリマーには、先に記載したコポリマーをハロゲン化することにより得られる先に記載したイソモノオレフィン- p-アルキルスチレンコポリマーに相当するハロゲン含有コポリマーが含まれる。ハロゲン化コポリマーのハロゲン含量は、０より多く約7.5 重量％まで、好ましくは約0.01乃至約5.0 重量％の範囲である。本発明の実施に有用な好ましいハロゲン含有コポリマーは実質的に均質な組成分布を有しそして、1989年５月26日に出願された欧州特許出願89300595.9（1989 年11月29日に公開された公開第0344021 号）に開示されたもののように、式、（式中、Ｒ及びＲ₁は、水素、アルキル、好ましくは１乃至５の炭素原子を有するアルキル、一級ハロアルキル、二級ハロアルキル、好ましくは１乃至５の炭素原子を有する二級ハロアルキル及びそれらの混合物から成る群から個々に選ばれ、Ｘは臭素、塩素及びそれらの混合物から成る群から選ばれる）で表わされるp-アルキルスチレン部分を含む。好ましくはハロゲンは臭素である。前記欧州特許公開に記載されたように、イソモノオレフィンとp-アルキルスチレンのコポリマーを製造するために種々の方法が用いられ得る。好ましくは、その重合は、ターボミキサー又はプロペラのような効率的な攪拌手段及び吸引管、外部冷却ジャケット及び内部冷却コイル又は重合の熱を除去する他の手段、モノマー、触媒及び希釈剤の入口管、感温手段及び、保持ドラム又は急冷槽への流出液オーバーフローを設置した、そらせ板付きタンク型反応器を用いる典型的な連続重合法で連続的に行われる。その反応器は、空気及び水分のパージが行われ、モノマー及び触媒を導入する前に、乾燥し、精製した溶媒又は溶媒の混合物が装入される。ブチルゴム重合において典型的に使用される反応器が、本発明の方法における使用に適する所望のp-アルキルスチレンコポリマーを製造する重合反応における使用に一般的に適している。重合温度は、約０℃乃至約−100 ℃、好ましくは約−10℃乃至約−80℃の範囲である。コポリマーを製造する方法は、用いられる希釈剤中で形成されるポリマーのスラリーの形態で又は均質な溶液法として行われ得る。しかし、高分子量のコポリマーではスラリー法の使用が好ましい。なぜなら、その場合、反応器においてより低い粘度混合物が生成され、40重量％以下のコポリマーのスラリー濃度が可能であるからである。イソモノオレフィンとp-アルキルスチレンのコポリマーは、イソモノオレフィン及びp-アルキルスチレンを共重合反応器において共重合条件下で希釈剤及びルイス酸触媒の存在下で混合させることにより製造され得る。単独で又は混合物で用いられ得る希釈剤の典型的な例には、プロパン、ブタン、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、トルエン、ヘプタン、イソオクタン等及び、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化メチルを含み、塩化メチルが特に好ましい、本願発明において特に有利な種々のハロ炭化水素溶媒が含まれる。コポリマーを製造するのに重要な要素は、重合反応器からの不純物除去であり、すなわち、不純物が存在すると、触媒毒をもたらし、触媒と複合化する過剰の又は種々の分子量低下又は、イソモノオレフィン又はp-アルキルスチレンとの共重合をもたらし、それにより本発明の実施に有用なp-アルキルスチレンコポリマー生成物を製造することを妨げてしまう。特に、それらの不純物には、触媒毒物質、水分及び、例えばm-アルキルスチレン等のような他の共重合性モノマーが含まれる。それらの不純物はその系に入れるべきではない。適するコポリマーを製造することにおいて、p-アルキルスチレンは少なくとも95.0重量％の純度であり、好ましくは少なくとも97.5重量％の純度であり、最も好ましくは少なくとも99 .5重量％の純度であり、イソモノオレフィンは少なくとも99.5重量％の純度であり、好ましくは少なくとも99.8重量％の純度であり、用いる希釈剤は少なくとも 99重量％の純度であり、好ましくは少なくとも99.8重量％の純度であることが好ましい。最も好ましいルイス酸触媒は、エチルアルミニウムジクロライド及び好ましくはエチルアルミニウムジクロライドとジエチルアルミニウムクロライドの混合物である。用いられるそのような触媒の量は、生成されるコポリマーの所望の分子量及び所望の分子量分布によるが、一般的に、重合されるモノマーの総量に基づいて約20ppm 乃至１重量％そして好ましくは約0.01乃至0.2 重量％の範囲である。ポリマーのハロゲン化は、凝集相において又は非希釈相（例えば、溶融又は流体相）又は溶液中又は微細な分散されたスラリー中で行われ得る。凝集ハロゲン化は、押出機において又は他の密閉式ミキサー中で達成され得、特に、コポリマー分子量が十分に高い場合は、適した混合をさせるためにそしてハロゲン及び反応の腐食性の副生物を取り扱うために適宜改変される。そのような凝集ハロゲン化法は、米国特許第4,548,995 号にに記載されている。溶液ハロゲン化用の適する溶媒には低沸点炭化水素（Ｃ₄乃至Ｃ₇）及びハロゲン化炭化水素が含まれる。p-メチルスチレンの高沸点は、従来の蒸留によるp-メチルスチレンの除去を実際的でないものとし、そして溶媒ハロゲン化を完全に避けることは困難であるので、溶液又はスラリーハロゲン化が用いられる場合に、希釈剤ハロゲン化を避けるように希釈剤とハロゲン化条件を選ぶこと及び残存するp-メチルスチレンが容認され得る量まで低減されていることが非常に重要である。p-メチルスチレン／イソブチレンコポリマーのハロゲン化では、環の炭素をハロゲン化することが可能であるが、生成物はかなり不活性であり、ほとんど関心がもたれない。しかし、過剰なポリマー分解、架橋又は他の望ましくない副反応をさせることがない実際的な条件下で、ハロゲンの所望の官能価をp-メチルスチレン／イソブチレンコポリマーに高収率で導入することが可能である。本願発明の実施のためのコポリマーにおける連鎖p-メチルスチレン部分のラジカル臭素化はp-メチル基におけるほとんど独占的な置換が非常に特異的に行われ、所望のベンジル臭素官能価を生じる。従って臭素化反応の高度な特異性は、広範囲の反応条件にわたり維持されるが、イオン反応経路を促進する因子（極性希釈剤、フリーデル・クラフト触媒等）を避けなければならない。ペンタン、ヘキサン又はヘプタンのような炭化水素溶媒中の適するp-メチルスチレン／イソブチレンコポリマーの溶液は、ラジカルハロゲン化の促進剤として、光、熱又は選ばれたラジカル開始剤（条件により、すなわち、用いられる特定の温度条件のために適する半減期を有する特定のラジカル開始剤が選ばれなければならなく、より温かいハロゲン化温度では一般的により長い半減期が好ましい）を用いて選択的に臭素化され得て、p-メチル基における置換によりそして認め得る鎖の分断及び／又は架橋なく、ほとんど独占的に所望のベンジル臭素官能価を生じる。この反応は、光化学的又は熱的（増感剤を使用して又は使用せずに）に臭素原子の生成により開始され得るか又は、用いられるラジカル開始剤は臭素原子と又は溶媒又はポリマーと無差別に反応する（すなわち、水素引き抜き）ものではなく、臭素分子と優先的に反応するものであることができる。増感剤は、それ自体がより低いエネルギー光子を吸収しそして解離させ、従って、臭素の解離をもたらす光化学的増感剤であり、ヨウ素のような物質を含む。従って、所望の反応条件下で約0.5 乃至2500分の半減期を有する開始剤を用いることが好ましく、より好ましくは約10分乃至300 分である。用いられる開始剤の量は、通常、コポリマーに基づいて0.02乃至１重量％、好ましくは約0.02乃至0.3 重量％で変わり得る。好ましい開始剤は、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾビス（2, 4-ジメチルバレロ）ニトリル、アゾビス（2-メチルブチロ）ニトリル等のようなビスアゾ化合物である。他のラジカル開始剤も用いられるが、水素引き抜きに比較的乏しく、従って、コポリマー又は溶媒と反応してアルキル基を生成するのではなく、臭素分子と優先的に反応し臭素原子を生成するラジカル開始剤を用いることが好ましい。それらの場合、結果としてコポリマー分子量の損失及び、架橋のような望ましくない副反応の促進を生じる傾向がある。p-メチルスチレン及びイソブチレンのコポリマーのラジカル臭素反応は、非常に選択的であり、ほとんど所望のベンジル臭素官能価のみを生成する。実際、生じるように思われる唯一の主な副反応はp-メチル基における２置換であり、ジブロモ誘導体を生じるが、それさえも、連鎖p-メチルスチリル部分の約60％より多くが一置換されるまで起こらない。臭素化の間、停止反応が最小であり、そして長い迅速なラジカル鎖反応が起こり、多くのベンジル臭素が各々の開始のために導入され、停止からもたらされる副反応が最小であることが望ましい。従って、系の純度が重要であり、安定状態のラジカル濃度は、広範囲の再結合及び可能な架橋を避けるのに十分に低く保たなくてはならない。その反応は、臭素が消費されたら、結果として第二反応（臭素の不存在下で）を有する連続されたラジカル生成が次に起こらないように停止されなればならない。停止は、冷却により、光源を消すことにより、希釈した苛性アルカリを添加することにより、遊離基捕捉剤の添加又はそれらの組合わせにより達し得る。連鎖p-メチルスチリル部分と反応し又は連鎖p-メチルスチリル部分において置換された臭素各モルに対して１モルの臭化水素が生成するので、臭化水素が望ましくない副反応に関与したり又は望ましくない副反応を触媒するようになることを防ぐために、反応中に又は少なくともポリマー回収中にこの臭化水素を中和するか又は除去することも望ましい。そのような中和及び除去は、後反応苛性アルカリ洗滌で、一般的には、臭化水素におけるモル過剰の苛性アルカリを用いて達成され得る。その他に、中和は、臭素化反応中に分散された形態で存在する炭酸カルシウム粉末のような粒状塩基（比較的臭素と非反応性の）を有し、臭化水素が生成されるときに吸収することにより達成される。臭化水素の除去は又、不活性気体（例えば、窒素）を用いて、好ましくは高温でストリッピングすることにより達成され得る。臭素化され、停止されそして中和されたp-メチルスチレン／イソブチレンコポリマーは、回収されそして、その中の分子のポリマーのための従来の手段を用いて仕上げ、非常に望ましいそして用途の広い機能的飽和ポリマーを生成する。要約すると、本発明に有用であるコポリマーを生成するためのハロゲン化は、好ましくは、n-アルカン（例えば、ヘキサン又はヘプタン）溶液中の臭素を用いて、ビスアゾ開始剤例えば、ＡＩＢＮ又はＶＡＺＯ（商標名）52：2,2'- アゾビス（2,4-ジロチメペンタンニトリル）を用いて、約55乃至80℃で約4.5 乃至30分間、イソブチレン-p- メチルスチレンコポリマーをハロゲン化し、次に苛性アルカリにより停止させることにより達成される。回収されたポリマーを塩基性水で洗滌し、そして水／イソプロパノールで洗滌し、回収し、安定化しそして乾燥させる。反応体Ｂ−不飽和有機化合物前記コポリマーとともに反応体として用いられる適する不飽和有機化合物には、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸誘導体及びそれらの混合物が含まれる。そのカルボン酸は、モノ- 又はポリ- カルボン酸、好ましくは３乃至12の炭素原子を有するモノ- 又はポリ- カルボン酸である。例として、不飽和カルボン酸は、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、ヒミン酸、アセチレンジカルボン酸及びそれらの混合物であることができる。好ましいカルボン酸は、マレイン酸である。不飽和カルボン酸誘導体は、環式酸無水物、アミド、イミド、エステル及びそれらの混合物である。適する環式酸無水物には、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸及び無水ヒミン酸が含まれる。好ましい無水物は、無水マレイン酸である。適するエステルには、上記の二酸のモノ- 及びジ- エステル、例えば、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジフェニル、フマル酸ジブチルが含まれる。適するアミドには、上記の二酸のモノ- 及びジ- アミド、例えば、マレインアミド酸、N-メチルマレアミン酸、マレインアニル酸が含まれる。適するイミドには、上記の二酸のイミド、例えばマレイミド、N-メチルマレイミド、N-フェニルマレイミドが含まれる。好ましいカルボン酸誘導体は、無水マレイン酸、マレイン酸ジアルキル、無水イタコン酸、無水ヒミン酸、アルキルマレアミド、N-アルキルマレイミド、アルキルマレエート及びそれらの混合物から成る群から選ばれる。成分（Ｂ）は、グラフト化ポリマー生成物ｇ当り約0.5 乃至0.0001ミリモル（ｍモル）、好ましくはグラフト化ポリマー生成物ｇ当り約0.15乃至0.0002ミリモル、より好ましくは約0.10乃至0.0002ミリモルの量本願発明のグラフトされたポリマー中に存在し得る。方法本発明のグラフトされたポリマーは、先に記載したコポリマー、反応体Ａを先に記載した不飽和有機化合物、反応体Ｂと遊離基開始剤の存在下で反応域においてグラフト反応条件下で反応させることにより製造される。イソブチレンとp-アルキルスチレンのコポリマー又はそれに相当するハロゲン化コポリマー（反応体Ａ）を、化学化合物又は輻射線である遊離基開始剤の存在下で反応体Ｂと接触させる。適する遊離基開始剤には、(1)アゾ化合物又は有機過酸化物のような基を生じる熱により分解され得る化合物、(2)光化学的又は酸化還元反応法のような熱によらない方法により遊離基を生じる化合物、(3)分子の酸素のような本質的にラジカルの性質を有する化合物又は(4)Ｘ線、電子ビーム、可視光線及び紫外線のような電磁照射が含まれる。適する有機過酸化物化合物には、ヒドロペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、ジアシルペルオキシド、ペルオキシエステル、ペルオキシカーボネート、ペルオキシケタール、ケトンペルオキシド及び有機スルホニルペルオキシドが含まれる。好ましくは遊離基開始剤は、反応温度において、用いられる反応／滞留時間の10分の１より短い半減期を有する有機ペルオキシド化合物である。得られるグラフトされたポリマーは、ポリマー鎖に沿ってp-アルキルスチレン部分においてランダムに結合されたカルボン酸（又はエステル又は無水物）部分を有することを特徴とする。当然、ポリマー鎖のいくらかは、ランダム共重合の結果としてp-アルキルスチレンを含まない鎖がある程度にグラフトされないままであることは理解される。反応していないポリマーを、典型的には、反応混合物から除去せず（そのような除去は困難であり、工業的には実行不可能であるので）、一不飽和カルボン酸反応体をストリッピングした生成物混合物は、少なくとも１つの求核性の反応体、すなわちアミン、アルコール又はアミノアルコールとのさらなる反応そしてときには、より完全には後に記載される末端キャッピング反応体との反応に用いられ、本願発明の分散剤添加剤を製造する。その反応に対して装入されるコポリマー（そのようなコポリマーか反応を受けたか否かにかかわらず）１モル当りの、反応したモノ不飽和カルボン酸の反応体の平均モル数の特徴は、本明細書において官能価として定義されそしてそのような官能価は、本技術分野でよく知られた技術を用いて、(i)水酸化カリウムを用いての得られる生成物混合物の鹸化価の決定そして(ii)装入されたポリマーの数平均分子量に基づいている。官能価は、得られた生成物混合物のみに関して定義される。得られた生成物混合物に含有される前記の反応されたポリマーの量はその後に変更されるすなわち、本技術分野における公知の技術によって増大するか又は低減したりするが、そのような変更は、先に定義された官能価を変えない。「グラフトされたイソオレフィン-p- アルキルスチレンコポリマー」、「官能化そしてグラフトされたコポリマー」、「グラフトされたコポリマー」等という用語は、そのような変更をされようがされまいがその生成物混合物に関することを意図している。従って、モノ不飽和カルボン酸反応体で官能化（選択的にp-アルキルスチレン部位に）されたイソオレフィン-p- アルキルスチレンコポリマーの官能価は典型的には少なくとも0.5 、好ましくは少なくとも0.8 そして最も好ましくは少なくとも0.9 であり、0.5 から５に（例えば0.6 乃至４）、好ましくは 0.9 から３に変化する。遊離基開始剤が化合物である場合、遊離基開始剤化合物対反応体Ｂの適するモル比は、0.001 ：１乃至１：１、好ましくは0.01:１乃至0.1 ：１の範囲である。ｇ当りのミリモルで表わされる、接触領域における反応体Ｂのモル量は、望ましくは、最終グラフト化コポリマーにおいて望ましいようにそれらの成分のモル量の１乃至10倍である。従って、グラフトされたコポリマーにおける反応体Ｂのモル量が生成物ポリマーのｇ当り0.01ミリモルである場合、反応域に導入されるＢの量は反応混合物中に存在する成分Ａ＋成分Ｂのｇ当り約0.01乃至約0.1 ミリモルであるのが適している。グラフト化反応は、希釈剤の不存在下又は存在下で行われる。希釈剤が反応域に存在する場合、適する希釈剤には、飽和脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素及び過ハロゲン化炭化水素が含まれる。好ましくは、遊離基で開始されるグラフト化は、初期の総油溶液に基づいて、例えば１乃至50重量％の、好ましくは５乃至30 重量％のポリマーを含有する潤滑鉱油溶液中で達成される。グラフト反応温度は、用いられる開始剤に適するように選ばれる。適する反応条件には、約０℃乃至約300 ℃の範囲の温度が含まれる。適する反応温度は、用いられる遊離基開始剤により変わる。アゾ化合物が遊離基開始剤として用いられる場合、適する温度は、一般的に約25℃乃至約100 ℃の範囲である。有機過酸化物が遊離基開始剤として用いられる場合、適する温度は約25乃至250 ℃の範囲である。反応が希釈剤の存在下で行われる場合、すなわち溶液法の場合、反応温度は一般的に150 ℃より低い。凝集相法では、反応温度は、従来の電子ビーム照射装置におけるような約250 ℃からポリマー混合装置におけるような約250 ℃の範囲である。本発明のグラフトされたポリマーを生成する方法は、回分法として又は連続法として行われ得る。反応は、溶融相ポリマーでは管状反応器のようなポリマー混合装置、単一又は複数スクリュー押出機等のような又は、希釈剤の存在下でその方法が行われる場合は、ガラスのフラスコ金属槽又は管のようなポリマー混合装置であり得る適する反応域中で行われる。流体コポリマーそれ自体が反応媒体である場合、グラフト剤及び開始剤の均質な分散は好ましくは、予備分散又は適する混合機素の反応器中への組込み（例えば、押出機、攪拌槽又は管状反応器における混合スクリュー部分の組込み）により行われる。電磁線が用いられる場合、遊離基開始剤の分散には、そのビームへのコポリマー又はコポリマー溶液のすべての部分の均質な暴露が含まれる。好ましい態様では、本発明のグラフトされたポリマーを生成するグラフト法は、(i)剪断及び圧縮により、コポリマーを混合し、所望の反応温度又は反応温度付近まで加熱し、ii）反応温度で又は反応温度付近でコポリマーをグラフト化剤とともに混合し、(iii)グラフト化剤を含むコポリマーを開始剤とともに混合し、(iv)グラフト反応のための適する滞留時間を与え、(v)未反応のグラフト化剤と開始剤の副産物を排出させ、(vi)所望の付加的な添加剤又は反応体の混合をさせ、そして(vii)反応したコポリマーを適する仕上げ装置［例えば、ドラミング装置（drumming device ）、荷造り機（baler ）、ペレット製造機等）に送出する混合装置において行われる。反応域に装入される本発明のイソモノオレフィン-p-アルキルスチレンコポリマーは単独で又は１乃至20の炭素原子を有するアルケン（ブテン、ペンテン、オクテン、デセン、ドデセン、テトラドデセン等）から誘導された他のポリアルケン類及びＣ₃乃至Ｃ₁₀の、例えばＣ₂乃至Ｃ₅の、モノオレフィンのホモポリマー及びＣ₂乃至Ｃ₁₀の、例えばＣ₂乃至Ｃ₅の、モノオレフィンのコポリマーとともに（例えば混合物×て）装入され得て、付加的なポリマーは、少なくとも約900 のＭｎ及び約4.0 未満の、好ましくは3.0 未満（例えば1.2 乃至2.8 ）の分子量分布を有する。好ましいそのような付加的なオレフィンポリマーは、過半モル量のＣ₂乃至Ｃ₁₀の、例えばＣ₂乃至Ｃ₅のモノオレフィンを含む。そのようなオレフィンには、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンテン、 1-オクテン、スチレン等が含まれる。付加的に装入されるホモポリマーの例は、ポリプロピレン、ポリイソブチレン及びポリ-n- ブテン並びに、エチレン及びプロピレンのコポリマー［従来のチーグラー・ナッタ法及びより新しいメタロセンで触媒される重合法で製造された）、すなわち、実質的に飽和されたエチレン- プロピレン又はエチレン-1-ブテンコポリマー（ポリマー鎖の約10重量％未満しかエチレン性不飽和を有しない）及び実質的に各ポリマー鎖が末端において不飽和であるエチレン- プロピレン又はエチレン-1-ブテンコポリマー］；ブチレン及びイソブチレン；プロピレン及びイソブチレン等のコポリマーのような２つ以上のそのようなオレフィンのインターポリマーである。他のコポリマーには、少モル量の、例えば１乃至10モル％のコポリマーモノマーがＣ₄乃至Ｃ₁₈非共役ジオレフィンであるコポリマー、例えば、イソブチレンとブタジエンのコポリマー等が含まれる。反応に装入される付加的なそのようなオレフィンポリマーは通常少なくとも約700 、より一般的には1,200 乃至5,000 、より通常には、1,500 乃至4,000 、特に1,500 乃至3,000 のＭｎ及び、ポリマー鎖当りおよそ１つの二重結合を有する。特に有用な付加的なそのようなポリマーは、末端が不飽和のエチレン-α-オレフィンコポリマー（例えばエチレン-１-ブテン）及び／又はポリイソブチレンである。求核性の後処理反応体カルボン酸生成部分、すなわち、酸、無水物又はエステル部分で置換された（すなわち、選択的官能化された及びランダムにグラフトされた）、先に記載されたように製造されるイソモノオレフィン／p-アルキルスチレンコポリマーはさらに少なくとも１つの適する求核性後処理反応体と反応し得て本発明の新規な分散剤を生成する。そのような求核性の後処理反応体は、(i)分子当り、１つのみの反応性アミノ基を有するアミン類、(ii)分子当り１つのみのヒドロキシ基を有するアルコール類、(iii)分子当り少なくとも２つの反応性アミノ基を有するポリアミン類、(iv)分子当り少なくとも２つの反応性ヒドロキシ基を有するポリオール類、(v)分子当り少なくとも１つの反応性アミノ基と少なくとも１つの反応性ヒドロキシ基を有するアミノアルコール類及び(vi)(i)乃至(v)の混合物から選ばれ、その後処理反応体が(iii)、(iv)又は(v)の１つ以上を含むとき、官能化されそしてグラフト化されたコポリマーと後処理求核性反応体の間の反応は、官能化されそしてグラフト化された生成物混合物がゲルがないことを確保するのに十分な連鎖停止又は末端キャッピング同時反応体の存在下で行われる。グループ(i)の後処理反応体すなわち、１つの反応性アミノ基を有するアミンは一般的に、分子中に２乃至60、好ましくは２乃至40（例えば３乃至20）の総炭素原子及び、約１乃至12、好ましくは２乃至12、そして最も好ましくは２乃至６の窒素原子を含む。それらのアミンは、ヒドロカルビルアミンであり得るか又は、他の基例えばアルコキシ基、アミド基、ニトリル、イミダゾリン基、モルホリン基等を含み得る。グループ(i)のアミンは、１つのみの反応性（第一級又は第二級）アミノ基を含み得て他の反応性基は存在しない。本明細書で用いられているように、「反応性基」という用語は、イソモノオレフィンコポリマーに結合したカルボン酸生成部分と反応し得る第一級又は第二級のアミノ基又はヒドロキシ基のような求核性基、例えばエステル、アミド、イミド、オキサゾリン等結合を述べるのを意味する。求核性反応体として１つのみの反応性基を有するアミンを用いることにより、カルボン酸（無水物又はエステル）基と置換されたイソモノオレフィンコポリマーとの間の架橋は回避される。１つの第一級アミノ基及び１つ以上の第三級アミノ基を有する、N-(3- アミノプロピル)モルホリンのようなポリアミンは、グループ(i)の好ましいアミンである。グループ(i)のアミン化合物の例には、N-（2-アミノエチル）モルホリン；N,N -ジメチルエチレンジアミン；N,N-ジエチルエチレンジアミン；N,N-ジメチル-1, 3-プロパンジアミン；N,N-ジメチル-1,3-プロパンジアミン及びN-（アミノメチル）ピリジンが含まれる。グループ(ii)の後処理反応体、すなわち、分子当り１つの反応性ヒドロキシ基を有するアルコールは一般的に４乃至約８の炭素原子を含み、例えば、ブタノール、ペンタノール及びヘキサノールのようなＣ₄乃至Ｃ₈の脂肪族アルコールが含まれる。４未満の炭素原子を有するアルコールの使用は、それらの低揮発性のために一般的に避けるべきである。約８より多い炭素原子を有するアルコールは、未反応の高分子量アルコールを後処理された生成物から除去するのが困難なのでそして未反応の高分子量アルコールの生成物混合物中での存在は、好ましくない粘度特性を有する分散剤添加剤を生成し得るので一般的に避けるべきである。グループ(iii)の後処理反応体、すなわち分子当り少なくとも２つの反応性のアミノ基を有するポリアミンは一般的に、分子当り、２乃至60の、好ましくは２乃至40（例えば３乃至20）の総炭素原子及び、２乃至12、好ましくは２乃至９そして最も好ましくは３乃至９の窒素原子を含む。それらのアミンは、ヒドロカルビルアミンであり得るか又は、他の基例えば、アルコキシ基、アミド基、ニトリル、イミダソリン基、モルホリン基等を含むヒドロカルビルアミンであり得る。グループ(iii)の好ましいアミンは、脂肪族飽和アミンである。上記のタイプの最も好ましいアミンは、少なくとも２つの第一級アミノ基と少なくとも１つの、そして好ましくは少なくとも３つの第二級アミノ基を含む。グループ(iii)の適するアミンの例には、1,2-ジアミノエタン；1,3-ジアミノプロパン；1,4-ジアミノブタン；ジエチレントリアミンのようなポリエチレンアミン；1,2-プロピレンジアミンのようなポリプロピレンアミン；トリアミン；N, N-ジ-（2-アミノエチル）エチレンジアミン；ジ- 及びトリ- タローアミン及びそれらの混合物が含まれる。その他の有用なグループ(iii)のアミンには、1,4- ジ（アミノメチル）シクロヘキサンのような脂環式ジアミン及び、イミダゾリン及びN-アミノアルキルピペラジンのような複素環式窒素化合物が含まれる。そのようなアミンの非限定例には、2-ペンタデシルイミダソリン、N-（2-アミノエチル）ピペラジン等が含まれる。アミンの商業的混合物が有利に用いられる。低価格の、分子当り平均５乃至７の窒素原子を有するポリ（エチレンアミン）化合物が「ポリアミンＨ」、「ポリアミン400 」、「ダウ（Dow）ポリアミンＥ-100」等のような商品名で市販されている。有用なグループ(iii)のアミンには又、ポリオキシアルキレンポリアミンが含まれる。アルキレン基は、２乃至７そして好ましくは２乃至４の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖であり得る。ポリオキシアルキレンポリアミン、好ましくはポリオキシアルキレンジアミン及びポリオキシアルキレントリアミンは、200 乃至 4000、好ましくは400 乃至2000の範囲の数平均分子量を有する。好ましいポリオキシアルキレンポリアミンには、数平均分子量が200 乃至2000の範囲のポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンジアミン及びポリオキプロピレントリアミンが含まれる。ポリオキシアルキレンポリアミンは市販されており、例えばジェファーソン・ケミカル・カンパニー・インコーポレーテッド（Jefferson Chemic al Company Inc．）から「Jeffamines Ｄ-230、Ｄ-400、Ｄ-1000、Ｄ-2000 、Ｔ-403」等の商品名で入手できる。特に有用な種類のグループ(iii)のアミンは、ビス（p-アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）及びそのオリゴマー及びＰＡＣＭとその異性体との混合物及び、ＰＡＣＭオリゴマー分子当り平均２乃至６又はそれより高い（通常３又は４）のシクロヘキシル環を有するそれらの類似物を含む。ＰＡＣＭオリゴマーの総窒素含量は、一般的に８乃至16重量％そして好ましくは10乃至14重量％である。ＰＡＣＭオリゴマーは例えば、メチレンージアニリンの高圧接触水素添加により製造されるＰＡＣＭ含有生成物からの重質副生物又は底部物質として分別又は蒸留により得られる。メチレンジアニリンの水素添加及び得られた水素添加生成物からのＰＣＡＭオリゴマーの分離は、公知の手段により行われる。他の有用な種類のグループ(iii)のアミンは、ポリアミンとα,β-不飽和化合物の反応生成物を含む、ポリアミド及び関連アミンである。例えばアクリレート型化合物のカルボニル基又はチオアクリレート型化合物のチオカルボニル基を用いてアクリル二重結合への添加及びアミド化（amidifying）ができるなら、脂肪族、脂環式、複素環式等であろうが（しかし芳香族ではない）、どのポリアミンでも用いられる。ポリアミド基は、アミド- アミンの製造のために選ばれた条件下で反応混合物のどの成分に対しても実質的に不活性である基で置換され得るアルキル、シクロアルキル又は複素環式を含み得る。そのような置換基には、ヒドロキシ、（ハライド（例えば、Cl、Fl、Ｉ、Br）、-ＳＨ及びアルキルチオが含まれる。１つ以上がアルキルの場合、そのようなアルキル基は、直鎖又は分枝鎖であり得て、一般的に１乃至20の、より通常には１乃至10のそして好ましくは１乃至４の炭素原子を含む。そのようなアルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、ヘキサデシル、オクタデシル等である。１つ以上がシクロアルキルである場合、そのシクロアルキル基は一般的に３乃至12の炭素原子、好ましくは３乃至６の炭素原子を含む。そのようなシクロアルキル基の例は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロヘキシル、シクロオクチル及びシクロドデシルである。１つ以上が複素環式である場合、複素環式基は一般的に、６乃至12員の少なくとも１つの環を有し、１つ以上の環において炭素原子が酸素又は窒素により置換されている化合物から成る。そのような複素環式基の例は、フリル、ピラニル、ピリジル、ピリジル、ピペリジル、ジオキサニル、テトラヒドロフリル、ピラジニル及び1,4-オキサジニルである。α，β-エチレン性不飽和カルボキシレート化合物の例は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸及びメタクリル酸のメチル、エチル、イソプロピル、n-ブチル及びイソブチルエステルである。 α，β-エチレン性不飽和カルボキシレートチオエステル化合物が用いられ得る。そのようなα，β-エチレン性不飽和カルボキシレートチオエステルの例は、メチルメルカプト2-ブテノエート、エチルメルカプト2-ヘキセノエート等である。 α，β-エチレン性不飽和カルボキシアミド化合物が用いられ得る。例は、2- ブテンアミド、2-ヘキセンアミド等である。 α，β-エチレン性不飽和チオオカルボキシレート化合物が用いられ得る。例は、2-ブテンチオン酸、2-ヘキセンチオン酸である。 α，β-エチレン性不飽和ジチオン酸及び酸エステル化合物が用いられ得る。例は、2-ブテンジチオン酸、2-ヘキセンジチオン酸等である。 α，β-エチレン性不飽和チオカルボキシアミド化合物が用いられ得る。例は、2-ブテンチオアミド、2-ヘキセンチオアミド、2-デセンチオアミド、3-メチル -3-ヘプテンチオアミド、3-メチル-2-ブテンチオアミド、3-シクロヘキシル-2- ブテンチオアミド、2-メチル-2-ブテンチオアミド、2-プロピル-2-プロペンチオアミド、2-イソプロピル-2-ヘキセンチオアミド、2,3-ジメチル-2-ブテンチオアミド、3-シクロヘキシル-2-メチル-2-ペンテンチオアミド、n-メチル-2-ブテンチオアミド、N,N-ジエチル-2-ヘキセンチオアミド、N-イソプロピル-2-デセンチオアミド、N-tert-,ブチル-2-プロペンチオアミド、N-オクタデシル-2-プロペンチオアミド、N,N-ジドデシル-2-デセンチオアミド、N-シクロプロピル-2,3-ジメチル-2-ブテンチオアミド、2-プロペンチオアミド、2-メチル-2-プロペンチオアミド、2-エチル-2-プロペンチオアミド等である。本発明によるポリアミンとの反応のための好ましい化合物は、アクリル酸及び低級アルキル）置換アクリル酸の低級アルキルエステルである。好ましい態様において、それらの化合物は、アクリル酸メチル又はアクリル酸エチル、メタクリル酸メチル又はメタクリル酸エチルのような、アクリル酸及びメタクリル酸のエステルである。選ばれたα，β- 不飽和化合物が酸素を含む場合、ポリアミンとの得られた反応生成物は、少なくとも１つのアミド結合（−Ｃ（Ｏ）Ｎ＜）を含み、そして本明細書ではそのような物質を「アミド- アミン」と名付づけられている。同様に、選ばれたα，β- 不飽和化合物が硫黄を含む場合、ポリアミンとの得られた反応生成物は、チオアミド結合（−Ｃ（Ｓ）Ｎ＜）を含み、本明細書においてそれらの物質は「チオアミド-アミン」と名付けられている。グループ(iv)における後処理反応体すなわち、少なくとも２つの反応性ヒドロキシ基を含むポリオールは一般的に分子当り100 以下の炭素原子及び２乃至10そして好ましくは３乃至８のヒドロキシ基を有する。それらのポリオールは構造及び化学的組成において非常に多様である。例えば、それらは、所望されるように、置換されているか又は非置換であり、ヒンダート又は非ヒンダードであり、分枝鎖又は直鎖等であり得る。典型的なポリオールは、エチレングリコール、プロピレングリコールのようなアルキレングリコール及び、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールのようなポリグリコール及び、アルキレン基が２乃至約８の炭素原子を有する他のアルキレングリコール及びポリアルキレングリコールである。他の有用な多価アルコールには、グリセロール、グリセロールのモノメチルエーテル、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、9,10-ジヒドロキシステアリン酸のエチルエステル、3-クロロ-1,2-プロパンジオール、1,2- ブタンジオール、ピナコール、テトラヒドロキシペンタン、エリトリトール、1, 4-シクロヘキサンジオール、グルコースのような炭水化物等が含まれる。用いられ得るポリオールに含まれるのは、2,2,6,6-テトラメチロールシクロヘキサノール、テトラヒドロ-3,3,5,5-テトラキス-（ヒドロキシメチル）-4-ピラノール及びテトラヒドロ-3,3,5-トリス-（ヒドロキシメチル）-5-メチル-4-ピラノールのような環式ポリ（メチロール）化合物及び複素環式ポリオールである。グループ(V)における後処理反応体、すなわち、分子当り、少なくとも１つの反応性アミノ基及び少なくとも１つの反応性ヒドロキシ基を有するアミノアルコールには、約50総炭素原子、好ましくは10以下の総炭素原子、約１乃至５の窒素原子、好ましくは１乃至３の窒素原子、そして約１乃至15のヒドロキシ基、好ましくは１乃至５のヒドロキシ基を有するアミノアルコールが含まれる。好ましいアミノアルコール化合物には、２乃至３のヒドロキシ基を有し、全部で４乃至８の炭素原子を有する2,2-二置換-2-アミノ-1-アルカノールが含まれる。そのようなアミノアルコールの例には、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-エチル-1,3-プロパンジオール及び2-アミノ-2-（ヒドロキシメチル）-1, 3- プロパンジオールが含まれ、後者は、ＴＨＡＭ又はトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンとしても知られている。ＴＨＡＭは、その有効性、入手可能性及び低価格ゆえに好ましい。後処理反応体(i)乃至(v)は、単独で又は互いとの混合物で用いられ得る。しかし、後により完全に記載されるように、後処理反応体が多価化合物、すなわち、反応性基がアミノ基であるかヒドロキシ基であるかに関係なく、１つより多い反応性基を有する化合物を含む場合、グラフトされそして後反応された生成物混合物がゲルを含まないことを確保するために、多価の後処理反応体と組合わせて十分な連鎖停止又は末端キャッピング反応体を用いることが必要である。連鎖停止反応体本発明における使用のために企図される連鎖停止又は末端キャッピング反応体には、グラフトされそしてアミン化され又はエステル化されたイソモノオレフィンコポリマーにおける未反応のアミノ基又はヒドロキシ基のさらなる反応ゆえの架橋及びゲル化及び／又は粘度増大を阻止するために、グループ(ii)乃至(v)の多価後処理反応体に存在する反応性アミン基又は反応性ヒドロキシ基と反応することができるか又は、イソモノオレフィンコポリマーにグラフトされるか又は結合される酸生成基と反応することができる一価反応体が含まれる。好ましい連鎖停止又は末端キャッピング反応体には、例えば、ヒドロカルビル基に約12乃至40 0 の炭素を有する、ヒドロカルビルで置換されたジカルボン酸無水物又は酸、好ましくは、無水コハク酸又はコハク酸；式、ＲＣＯＯＨ（式中、Ｒは、ヒドロカルビル基に12乃至400 の炭素のヒドロカルビル基である）の長鎖モノカルボン酸；グループ(ii)の求核性の後処理反応体について先に記載した種類のアルコール化合物、すなわち、分子当り１つのみのヒドロキシ基を有するアルコール化合物；及びグループ(i)の後処理反応体について先に記載した種類のアミン化合物、すなわち、分子当り１つのみのアミン基を有するアミン化合物が含まれる。ヒドロカルビル基は、本質的に脂肪族基であり、アルケニル及びアルキル基が含まれる。長鎖の酸及び無水物は、それらの大きな可溶化効果と同様に反応された油分子に分散性を付与するそれらの能力ゆえに、特に潤滑油においてグラフト反応が起こる場合に好ましい。１つの好ましい態様では、連鎖停止又は末端キャッピング反応体はＣ₁₂乃至Ｃ₄₉のヒドロカルビルで置換された無水コハク酸、例えば、Ｃ₁₂乃至Ｃ₁₈のヒドロカルビルで置換された無水コハク酸が含まれる。他の好ましい態様では、ヒドロカルビル置換基は、50乃至400 の炭素原子を含む。第一に、その容易な入手可能性及び低価格ゆえに、カルボン酸又は無水物のヒドロカルビル部分、例えば、アルケニル基は好ましくは、一般的に約140 乃至65 00、例えば700 乃至5000、最も好ましくは700 乃至3000の数平均分子量を有するＣ₂乃至Ｃ₅のモノオレフィンのポリマーから誘導される。特に好ましいポリマーはポリイソブチレンである。特に好ましい連鎖停止反応体には、ポリイソブチレン部分の数平均分子量が700 乃至2500であるポリイソブチレン無水コハク酸が含まれる。予備反応された後処理反応体／連鎖停止反応体１つより多くの反応性アミノ基及び／又はヒドロキシ基を有する上記の求核性後処理反応体(iii)乃至(v)及び連鎖停止反応体又は末端キャッピング反応体は、後処理反応体の１つの反応性基が、グラフトされたポリマーの酸生成部分との反応に対してなお利用できるように、一般的に後処理反応体に塩、イミド、アミド、アミジン、エステル又は他の結合により結合されている連鎖停止反応体又は末端キャッピング反応体で予備処理され得る。それらの予備反応された物質の便利な供給源は、グラフトされたポリマーとのさらなる反応ができる反応性アミン及び／又は反応性ヒドロキシ基を保有するという条件で潤滑油分散剤として用いられるスクシンイミドのようなよく知られたカルボン酸誘導体である。ポリマーで置換されたモノ- 及びジ- カルボン酸物質の後処理反応体との反応酸生成部分で官能化されグラフトされた選ばれたポリマー、例えば、無水コハク酸で置換されたイソモノオレフィン／p-アルキルスチレンコポリマーはいずれかの個々の後処理反応体（又は後処理反応体及び連鎖停止又は末端キャッピング反応体）又は２つ以上のいずれかのそれらの反応体と反応され得る。すなわち、ゲルがない反応を確保するために、１つより多い反応性基を有する反応体が用いられる場合、十分なモノ反応性物質が用いられ得る限り、例えば、１つ以上のモノ反応性アミン、モノ反応性アルコール、ポリアミン、ポリオール及び／又はアミノアルコールが用いられ得る。酸生成部分で官能化されグラフトされたコポリマーと求核性後処理及び／又は連鎖停止又は末端キャッピング反応体との反応は、例えば、５乃至95重量％のポリマーを含有する実質的に不活性の有機溶媒又は希釈剤中の溶液を、所望の量の水が除去されるまで、100 ℃から250 ℃まで、好ましくは125 乃至175 ℃の温度で、一般的に１乃至10時間、例えば２乃至６時間加熱することにより容易に達成される。適する希釈剤には、例えば、脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素及び、相当するハロゲン化炭化水素、特に塩素化炭化水素が含まれる。それらの希釈剤の例には、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ヘキサン、ヘプタン又はそれらの混合物が挙げられる。鉱油、特に低粘度の鉱油は非常に良好な希釈剤である。好ましい希釈剤は、潤滑粘度を有する鉱油である。カルボン酸物質で置換されたコポリマーの、本明細書に記載した他の求核性後処理反応体及び連鎖停止又は末端キャッピング反応体と同様にアミン反応体の当量数との反応比は、例えば反応体及び形成された結合の種類によりかなり変わり得る。一般的に、アミン化合物又は他の求核性反応体が、カルボン酸物質で置換されたポリマー、すなわち、上記のモノ不飽和カルボン酸又はそれらの無水物又はエステル誘導体のいずれかから誘導されたカルボン酸生成部分を含有するポリマーと反応する場合、求核性反応体の当量当り、0.05乃至4.0 モル、好ましくは 0.5 乃至2.0 モル、例えば0.6 乃至1.5 モルのカルボン酸部分含量（例えば、グラフトされた無水マレイン酸含量）が用いられる。本発明によれば、無灰分散剤の好ましいグループは、無水コハク酸基で置換され、ポリエチレンアミン、例えば、テトラエチレンペンタアミン、ペンタエチレンヘキサアミン、ポリオキシエチレン又はポリオキシプロピレンアミン、例えばポリオキシプロピレンジアミンで反応され、そしてポリイソブチレン無水コハク酸連鎖停止反応体で反応されたイソブチレン／p-メチルスチレンコポリマーから誘導されたものである。無灰分散剤の他の好ましいグループは、無水コハク酸で置換され、モノ官能化複素環式アミン、例えば、N-（3-アミノプロピル）モルホリンで反応されたイソブチレン／p-メチルスチレンコポリマーから誘導されたものである。油性組成物分散剤として用いられる本発明の組成物は、潤滑油（又は燃料）に便利な方法で混合され得る。従って、それらの分散剤は分散剤を、分散剤の所望の濃度で、典型的には、潤滑油（又は燃料）の0.01乃至49重量％の量で潤滑油（又は燃料）に分散又は溶解させることにより直接潤滑油（又は燃料）に添加され得る。付加的な潤滑油（又は燃料）へのそのようなブレンドは、室温又は高温で行われる。分散剤濃縮物は、典型的には［活性成分（Ａ．Ｉ．）に基づいて］、約３乃至 45重量％そして好ましくは10乃至35重量％の分散剤添加剤そして、濃縮物重量に基づいて典型的には、30乃至90重量％、好ましくは40乃至60重量％の基油を含む。本発明の分散剤生成物は、本明細書で測定されているように、広範な範囲の環境において非常に良好な分散剤特性を有する。本発明の生成物が、付着汚れ防止剤として機能する、原油精製所プロセス流れおよび他の炭化水素流体プロセス流れに添加される場合、それらは例えば、処理される流れの100 ｐｐｍ以下、例えば５乃至50ｐｐｍの量、一般的に用いられる。本発明の分散剤が、ケロセン、ジーゼル燃料、家庭用加熱燃料油、ジェット燃料等を含む、65℃乃至430 ℃の沸点範囲を有する中間留分のような、通常液体の石油燃料において用いられる場合、燃料中の添加剤の濃度は典型的には、組成物の総重量に基づいて0.001乃至0.5重量％、好ましくは0.005乃至0.15重量％の範囲で通常用いられる。そのような燃料の特性は、例えば、American Society for Testing Materials（「ＡＳＴＭ」）から入手できるＡＳＴＭ Specification Ｄ #396-73（燃料油）そしてＤ #439-73（ガソリン）により示されているようによく知られている。本発明の燃料組成物は又、他の添加剤も含み得る。それらには、ノッキング防止剤、掃鉛剤、沈着防止剤又は改変剤、染料、セタン改良剤、酸化防止剤、錆防止剤、制菌剤、ガム防止剤、金属奪活剤、上部シリンダー潤滑剤等が含まれる。本発明の分散剤生成物の主な用途は、添加剤が溶解されるか又は分散される、そのような組成物のための他の従来の添加剤とともに基油を用いる潤滑油組成物である。そのような基油は、天然又は合成のものである。本発明の潤滑油組成物を製造することにおける使用のために適する基油には、自動車エンジン、トラックエンジン、船舶及び鉄道ジーゼルエンジン等のような、火花点火及び圧縮点火内燃機関用のクランクケース潤滑油として従来用いられていたものが含まれる。動力伝達流体、万能トラクター用流体及び作動液、強力作動液、パワーステアリング液等に従来用いられている及び／又はそれらとしての使用のために適合された基油中に本発明の添加剤混合物を用いることにより有利な結果が又、達成される。ギア潤滑油、工業用油、ポンプ油及び他の潤滑油組成物は又、本発明の添加剤混合物のそれらへの添加により利益を得る。本発明の無灰分散剤は、潤滑粘度を有する油を含む、天然及び合成潤滑油及びそれらの混合物を含む潤滑油ベースストックとの混合において一般的に用いられる。天然油には、動物油及び植物油（例えば、ひまし油、ラード油）、液体石油及び水素化精製され、溶媒処理され又は酸処理されされたパラフィン系、ナフテン系及び混合されたパラフィン−ナフテン系の潤滑鉱油が含まれる。石炭又はシェールから誘導された、潤滑粘度の油も有用な基油である。アルキレンオキシドポリマー及びインターポリマー及び、末端ヒドロキシ基がエステル化、エーテル化等により修飾されているそれらの誘導体は、他の種類の公知の合成潤滑油である。他の適する種類の合成潤滑油は、ジカルボン酸のエステルを含む。合成油として有用なエステルには、又、Ｃ₅乃至Ｃ₁₂のモノカルボン酸及びポリオール及びネオペンチルグリコール等のポリオールエーテルから製造されるものが含まれる。ポリアルキル- 、ポリアリール- 、ポリアルコキシ- 又はポリアリールオキシ- シロキサン油及びシリケート油のような珪素系油は他の有用な種類の合成潤滑油である。非精製の、精製された及び再精製された油は、本発明の潤滑剤において用いられ得る。金属含有錆防止剤及び／又は洗浄剤は、無灰分散剤とともにしばしば用いられる。そのような洗浄剤及び錆防止剤には、スルホン酸、アルキルフェノール、硫化アルキルフェノール、サリチル酸アルキル、ナフテン酸アルキル及び他の油溶性モノ- 及びジ- カルボン酸の金属塩が含まれる。分散剤としてしばしば用いられる過塩基の、非常に塩基性の金属塩は特に、無灰分散剤と相互作用をする傾向があるようである。非常に塩基性のアルカリ土類金属スルホネートはしばしば洗浄剤として用いられる。好ましい態様によれば、本発明は、100 万分の２乃至80 00部のカルシウム又はマグネシウムも含むクランクケース潤滑油組成物を提供する。本発明の分散剤の特定の利点は、粘度指数改良剤とともに使用して広域の温度で粘性が安定な自動車用エンジン潤滑油を生成する。粘度改質剤は潤滑油に高温又は低温操作性を付与し、高温において比較的粘性のままであり、又、低温において容認できる粘度又は流動度を示す。粘度改質剤は、ポリエステルを含む、一般的に高分子量炭化水素ポリマーである。粘度改質剤は、誘導化されて、分散性特性の付加のような他の特性又は機能を含ませる。それらの油溶性粘度改質ポリマーは一般的に、ゲル透過クロマトグラフィー又は浸透圧法により測定された10³ 乃至10⁶、好ましくは10⁴乃至10⁶、例えば20,000乃至250,000 の数平均分子量を有する。適する炭化水素ポリマーの例には、直鎖又は分枝鎖のα-オレフィン及び内部オレフィン（internal olefins）を含むＣ₂乃至Ｃ₃₀、例えば、Ｃ₂乃至Ｃ₈オレフィンの、脂肪族、芳香族、アルキル芳香族、脂環式の２以上のモノマーのホモポリマー及びコポリマーが含まれる。しばしば、それらは、エチレンとＣ₃乃至Ｃ₃₀オレフィンのコポリマー、特に好ましいのはエチレンとプロピレンのコポリマーである。ポリイソブチレン、Ｃ₆以上のα- オレフィンのホモポリマー及びコポリマーのような他のポリマーが用いられ得る。好ましい炭化水素ポリマーは、15乃至90重量％のエチレン、好ましくは30乃至80重量％のエチレンと10乃至85 重量％、好ましくは20乃至70重量％の１つ以上のＣ₃乃至Ｃ₂₈、好ましくはＣ₃乃至Ｃ₁₈、より好ましくはＣ₃乃至Ｃ₈のα-オレフィンを含む、エチレンコポリマーである。抗摩耗剤としてジヒドロカルビルジチオホスフェート金属塩がしばしば用いられ、又、酸化防止活性も与える。亜鉛塩が、潤滑油において、潤滑油組成物の総重量に基づいて0.1 乃至10、好ましくは0.2 乃至２重量％の量で最も通常に用いられる。それらは、通常、アルコール又はフェノールのＰ₂Ｓ₅との反応により第一にジチオホスフォン酸を生成し、次にそのジチオホスフォン酸を適する亜鉛化合物で中和することによる公知の技術により製造され得る。本発明において有用な酸化防止剤には、油溶性銅化合物が含まれる。銅を適する油溶性銅化合物として油中にブレンドし得る。油溶性とは、油又は添加剤パッケージにおける通常のブレンド条件下で油溶性である化合物を意味する。防食剤としても知られている腐食防止剤は、潤滑油組成物に接触されている金属部分の劣化を低減させる。腐食防止剤の例は、ホスホ硫化(phpsphosulfurized )炭化水素及び、好ましくはアルキル化フェノール又はアルキルフェノールチオエステルの存在下でそして又、好ましくは二酸化炭素の存在下でホスホ硫化炭化水素とアルカリ土類金属酸化物又は水酸化物との反応により得られる生成物である。酸化防止剤は、鉱油が、金属表面にスラッジ及びワニス様の沈着物のような酸化の生成物により、そして粘度増大により示され得る、使用による劣化の傾向を低減させる。そのような酸化防止剤には、好ましくはＣ₅乃至Ｃ₁₂アルキル側鎖を有するルキルフェノールチオエステルのアルカリ土類金属塩、ノニルフェノールスルフィドカルシウム、t-オクチルフェニルスルフィドバリウム、ジオクチルフェニルアミン、フェニル- α- ナフチルアミン、ホスホ硫化又は硫化炭化水素が含まれる。摩擦調整剤は、自動変速機油のような潤滑油組成物に、適する摩擦特性を付与するのに役立つ。適する摩擦調整剤の代表は、脂肪酸エステル、アミド；及びポリイソブテニル無水コハク酸−アミノアルカノールのモリブデン錯体である。流動点降下剤は、潤滑油が流動する又は流れる温度を低下させる。ポリシロキサン系、例えば、シリコーン油及びポリジメチルシロキサンの消泡剤により泡の制御がなされ得る。本発明において錆防止剤として有用な有機の油溶性の化合物は、ポリオキシアルキレンポリオール及びそのエステルのような非イオン性表面活性剤を含む。他の適する解乳化剤はエステルを含む。Wyandotte Chemical Co. から、Pluronic Polyolsという名で入手できる液体ポリオール及び他の同様のポリオールは錆防止剤として特に適している。本発明の組成物は、さらに他の添加剤及び他の金属含有添加剤、例えば、バリウム及びナトリウムを含む添加剤も含み得る。本発明の潤滑組成物は又、銅鉛保持腐食防止剤も含む。典型的には、そのような化合物は、５乃至50の炭素原子を有するチアジチゾールポリスルフィド、それらの誘導体及びそれらのポリマーである。好ましい物質は、1,3,4-チアジアゾールの誘導体、特に好ましいのは、Am oco 150 として市販されている化合物、2,5-ビス（t-オクタジチオ）-1,3,4ーチアジアゾールである。他の適する添加剤は、英国特許出願公開1560830 号に記載されている化合物のようなチアジアゾールのチオ- 及びポリチオ- スルフェンアミドである。それらの多くの添加剤のいくつかは、複数の効果、例えば。分散剤 −酸化防止剤を与える。それらの種々の添加剤が潤滑組成物に含まれる場合、最終組成物の重量に基づいて0.01乃至10重量％、好ましくは0.1 乃至5.0 重量％の総量で存在することが好ましい。幾つかの添加剤が用いられる場合、１つ以上の前記の他の添加剤とともに本発明の新規な分散剤の濃縮溶液又は分散液を含む添加剤濃縮物を製造し、それによっていくつかの添加剤を基油に同時に添加し、潤滑油組成物を生成することが、必須ではないが望ましい。炭化水素油、例えば、潤滑鉱油又は他の適する溶媒中、10乃至80重量％、例えば、20乃至80重量％の活性成分濃縮物の形態で添加剤を導入することが通常の実施である。添加剤濃縮物の、潤滑油への溶解は、溶媒によりそして緩和な加熱とともになされる混合により容易に行われるがそれは必須ではない。本明細書で表わされたすべての前記重量％（他に示していなければ）は、添加剤の活性成分（Ａ．Ｉ．）含量に基づいて及び／又は、添加剤パッケージ又は、各々の添加剤の活性成分の重量合計＋油と希釈剤との合計重量である配合物の総重量に基づいている。比較例及び実施例１比較の目的で、ポリイソブチレン（数平均分子量は1000）を反応器に入れ、外部加熱及び内部混合により210 ℃にした。無水マレイン酸（0.51ミリモル／ｇ反応混合物）を添加し、次に過酸化物を添加した。過酸化物の添加から３分間、21 0 ℃において混合を続けた。回収した物質を真空オーブン中で140 ℃において18 時間加熱して、未反応の無水マレイン酸を除去する。その赤外吸収スペクトルは、それぞれ、およそ1790及び1715cm^-1におけるグラフトされた無水マレイン酸及びマレイン酸による小さいバンドを示した。その酸は小含量成分であり、その存在は、大気の水分による無水物の加水分解による。それらの２つのバンドの吸光度の合計の、およそ950 cm^-1における典型的なポリイソブチレンバンドの吸光度に対する比は、ポリマーに導入される官能価の尺度として用いられる。この比の、無水2-ドデセニルコハク酸(dodec-2-enylsuccinic anhydride)とポリイソブチレンの一連のブレンドについての同様な比との比較により、回収された物質のグラフトされた無水コハク酸及びマレイン酸含量の合計の推定値が得られる。同様に、約５重量％及び7.5 重量％のp-メチルスチレンを含み、1000の数平均分子量を有するイソブチレン／p-メチルスチレンコポリマーの試料は、上記の比較例の操作により、無水マレイン酸でグラフトされる。p-メチルスチレンコポリマーについてなされた、その推定されたグラフト効率は、前記ポリイソブチレンポリマーのグラフト効率よりも大きい。実施例２１反応性窒素のみを含有するアミンでのアミン化実施例１のそれぞれの改質されたp-メチルスチレンコポリマー200 ｇを別々に適するガラス反応器に入れた。グラフトされた無水マレイン酸とおよそ理論的当量に相当するN-（3-アミノプロピル）モルホリンを反応器に添加し、温度を160 ℃に上げた。混合物の攪拌を３時間続け、次に、窒素流れを反応混合物中に維持し、未反応のN-（3-アミノプロピル）モルホリンと反応水を除去した。次に、30 分間、温度を180 ℃に上げて、除去を完了させた。反応生成物は、分散剤として有効な、ゲルがないイミド生成物である。実施例３ポリアミン及び連鎖停止剤（ポリイソブテニル無水コハク酸）でのアミン化実施例１のそれぞれの改質されたp-メチルスチレンコポリマー200 ｇを別々に、適する攪拌機を備えた適するガラス反応器に入れた。反応器を窒素で30分間パージし、そして含有物を約100 ℃に加熱した。350 ｇの溶媒100 Ｎ希釈油で希釈された、ＡＳＴＭＤ64 Sap．No.112を有するポリイソブテニル無水コハク酸を攪拌しながらポリマーに添加し、温度を約190 ℃に上げた。その反応混合物を窒素ストリッピングとともにこの温度で３時間維持し、次に冷却した。得られた生成物は、ゲルが実質的にない粘性の液体であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩ // Ｃ１０Ｎ 30:04 40:25

Claims

【特許請求の範囲】１．Ｃ₄乃至Ｃ₇イソモノオレフィンとp-アルキルスチレンのコポリマー、Ｃ₄乃至Ｃ₇イソモノオレフィンとp-アルキルスチレンのハロゲン含有コポリマー及びそれらの混合物から成る群から選ばれるコポリマー(A)及びそれにグラフトした、コポリマーのスチレン環において結合された前記p-アルキルにグラフトする、不飽和カルボン酸、カルボン酸無水物、アミド、イミド及びエステル及びそれらの混合物から成る群から選ばれる不飽和有機化合物(B) を含む、グラフトされたポリマーが約25,000未満の数平均分子量を有する、グラフトされたポリマー組成物。２．コポリマー(A)が、イソブチレンとp-メチルスチレンのコポリマー、イソブチレンとp-メチルスチレンのハロゲン含有コポリマー及びそれらの混合物から成る群から選ばれる、請求項１に記載のグラフトされたポリマー。３．前記数平均分子量が約500 乃至約24,000である、請求項２に記載のグラフトされたポリマー。４．不飽和有機化合物が、Ｃ₃乃至Ｃ₁₂のモノカルボン酸、Ｃ₃乃至Ｃ₁₂のポリカルボン酸及びそれらの混合物から成る群から選ばれるカルボン酸である、請求項１に記載のグラフトされたポリマー。５．カルボン酸が、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、ヒミン酸（himic acid）、アセチレンジカルボン酸及びそれらの混合物から成る群から選ばれるポリカルボン酸である、請求項４に記載のグラフトされたポリマー。６．不飽和有機化合物が、無水マレイン酸、無水ヒミン酸、無水イタコン酸、二酸のモノエステル、二酸のジエステル、二酸のモノアミド、二酸のジアミド、二酸のイミド及びそれらの混合物から成る群から選ばれる、請求項１に記載のグラフトされたポリマー。７．イソモノオレフィン／p-アルキルスチレンコポリマーに、部分当り１乃至２のカルボン酸生成基を有するモノ- 又はジ- カルボン酸生成部分を、官能化されグラフトされたコポリマーがポリマー鎖当り平均0.5 乃至５のグラフトされた酸生成部分を含有するようにグラフトすることにより製造された、官能化の前の前記コポリマーが約25,000未満の数平均分子量を有する、油溶性の官能化され、グラフトされたイソモノオレフィン／p-アルキルスチレンコポリマーの組成物。８．Ｃ₄乃至Ｃ₇イソモノオレフィンとp-アルキルスチレンのコポリマー、Ｃ₄乃至Ｃ₇イソモノオレフィンとp-アルキルスチレンのハロゲン含有コポリマー及びそれらの混合物から成る群から選ばれるコポリマー(A)を、遊離基開始剤の存在下で、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、アミド、イミド及びエステル及びそれらの混合物から成る群から選ばれる不飽和有機化合物(B)と反応させることを含む、グラフトされたポリマーが約25,000未満の数平均分子量を有する、グラフトされたポリマー組成物を製造する方法。９．遊離基開始剤が、有機過酸化物、分子酸素及びそれらの混合物から成る群から選ばれる化合物である、請求項８に記載の方法。 10．遊離基開始剤が、電磁線源である、請求項８に記載の方法。 11．前記のグラフトされたポリマーの数平均分子量が、約500 乃至約24,000である、請求項８に記載の方法。 12．前記反応が希釈剤の存在下で行われるか又は前記コポリマーＡが流体状態である、請求項８に記載の方法。 13．前記反応工程が、０℃乃至300 ℃の温度で行われる、請求項８に記載の方法。 14．コポリマーＡが、イソブチレンとp-メチルスチレンとのコポリマー、イソブチレンとp-メチルスチレンとの臭素含有コポリマー及びそれらの混合物から成る群から選ばれる、請求項８に記載の方法。 15．不飽和有機化合物が、無水マレイン酸、N-エチルマレイミド及びそれらの混合物から成る群から選ばれる、請求項８又は請求項14に記載の方法。 16．前記のグラフトされたコポリマーはさらに、アルキルフェノール、置換されたアルキルフェノール、Ｃ₃乃至Ｃ₁₀モノカルボン酸、Ｃ₃乃至Ｃ₁₀モノカルボン酸の、Ｃ₁乃至Ｃ₅アルコールで誘導されたモノエステル又はジエステル誘導体、Ｃ₄乃至Ｃ₁₀ジカルボン酸、Ｃ₄乃至Ｃ₁₀ジカルボン酸の無水物又は、Ｃ₁乃至Ｃ₅ アルコールで誘導されたモノエステル又はジエステル誘導体、オキシカルボキシル、カルボニル、ホルミルカルボニル、エポキシ及びヒドロキシル基から成る群から選ばれる少なくとも１つの官能基を含む、請求項３に記載のグラフトされたポリマー組成物。 17．前記のグラフトされたコポリマーが、少なくとも１つの官能基と誘導体反応体化合物の反応生成物をさらに含む、請求項16に記載のグラフトされたポリマー組成物。 18．請求項３に記載のポリマー組成物を10乃至80重量％含有する潤滑油濃縮物。 19．請求項３に記載のポリマー組成物を0.1 乃至20重量％含有する潤滑油組成物。 20．官能化コポリマーが、アミン、アルコール、金属反応体及びそれらの混合物から選ばれる、少なくとも１つの求核性物質と反応する、請求項17に記載の誘導化コポリマー。 21．(a)少なくとも１つのヒドロキシ芳香族化合物の請求項３に記載のコポリマーでのアルキル化により生成された、少なくとも１つのアルキル置換ヒドロキシ芳香族化合物、 (b)少なくとも１つのアルデヒド反応体及び (c)少なくとも１つの求核性反応体でさらにアルキル化された、請求項16に記載の官能化コポリマーの反応生成物を含む誘導化コポリマー。 22．多量の潤滑基油、潤滑流動改良剤及び少量の、請求項１乃至３に記載の油溶性のグラフトされたコポリマーを含む潤滑油組成物。 23．組成物の重量に基づいて、0.01乃至５重量％の潤滑油流動改良剤及び0.1 乃至20重量％の前記のグラフトされたコポリマーを含有する、請求項22に記載の潤滑油組成物。 24．基油及び、分散剤添加剤としての、請求項16又は請求項21に記載の官能化された又は誘導化されたグラフトされたコポリマーを、 (a)分散剤添加剤を11乃至80重量％含有する濃縮物又は (b)0.1 乃至10重量％の分散剤添加剤を含む組成物の形態で含む、潤滑油組成物。