JPH10506930A - Method for producing non-aqueous bleach-containing liquid detergent composition - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 アルコールエトキシレート非イオン界面活性剤および非水性低極性有機溶媒を含有する液相に分散した過酸素漂白剤およびアルキルサルフェート陰イオン界面活性剤を含めた粒状物質の懸濁液の形である、非水性漂白剤含有液体洗濯洗剤組成物の製法を開示する。このような方法は、それで洗濯された布地の特に望ましいクリーニングおよび漂白を示し且つ特に望ましい化学安定性および相安定性も示す組成物を与える。   (57) [Summary] A non-ionic suspension in the form of a suspension of particulate matter including a peroxygen bleach and an alkyl sulfate anionic surfactant dispersed in a liquid phase containing an alcohol ethoxylate nonionic surfactant and a non-aqueous low polar organic solvent. A method for making a liquid laundry detergent composition containing an aqueous bleach is disclosed. Such a method provides a composition that exhibits particularly desirable cleaning and bleaching of the fabric washed therewith and that also exhibits particularly desirable chemical and phase stability.

Description

【発明の詳細な説明】 非水性漂白剤含有液体洗剤組成物の製法 発明の分野 本発明は、性状が非水性であり且つ過酸素漂白剤をベースとする漂白系を含有 するヘビーデューティー液体（ＨＤＬ）洗濯洗剤製品の製法に関する。 発明の背景 液体洗剤製品は、しばしば、乾燥粉末状または粒状洗剤製品より使用するのに 便利であると考えられている。それゆえ、液体洗剤は、消費者の実質的な好評を 得てきた。このような液体洗剤製品は、容易に計り取ることができ、洗濯水に迅 速に溶解し、濃縮溶液または分散液で洗濯される衣服上の汚れた部分に容易に適 用でき且つ無粉塵性である。また、それらは、通常、粒状製品より少ない貯蔵ス ペースを占める。加えて、液体洗剤は、粒状または顆粒状洗剤製品の製造におい てしばしば使用される乾燥操作に劣化することなしに耐えることが困難な物質を 処方中に配合してもよかった。 液体洗剤は、粒状洗剤製品以上の多数の利点を有するが、数種の不利も固有に 有する。特に、粒状製品で互いに相容性を有するであろう洗剤組成物成分は、液 体中、特に水性液体環境下で、互いに相互作用しまたは反応する傾向がある。こ のように、酵素、界面活性剤、香料、増白剤、溶媒、特に漂白剤、漂白活性剤な どの成分は、許容可能な程度の化学安定性を有する液体洗剤製品に配合すること が特に困難な場合がある。 液体洗剤製品中の洗剤組成物成分の化学的相容性を高めるための１つのアプロ ーチは、非水性（または無水）液体洗剤組成物を製造することであった。このよ うな非水性製品においては、通常固体の洗剤組成物成分の少なくともいくつかは 、 液体製品に不溶性のままである傾向があり、従って、液体マトリックスに溶解す る場合より互いに反応性は小さい。過酸素漂白剤などの反応性物質を含有する組 成物を含めて非水性液体洗剤組成物は、例えば、１９８６年１０月１７日発行の ヘプワース等の米国特許第４，６１５，８２０号明細書、１９９０年５月２９日 発行のシュルツ等の米国特許第４，９２９，３８０号明細書、１９９１年４月１ ６日発行のシュルツ等の米国特許第５，００８，０３１号明細書、１９８１年６ 月１０日公告のエルダー等のＥＰ−Ａ第０３０，０９６号明細書、１９９２年６ 月１１日公告のホール等のＷＯ第９２／０９６７８号明細書および１９９３年１ ０月１３日公告のサンダーソン等のＥＰ−Ａ第５６５，０１７号明細書に開示さ れている。 成分の化学的相容性が、非水性液体洗剤組成物中で高められることがあるとし ても、このような製品の製造時および製造後に組成物成分間に若干の望ましくな い化学相互作用が依然として生ずることがある。このことは、水または金属（そ れらの両方、例えば、過酸素漂白剤を失活する傾向がある）などの不純物が所望 の必須組成物成分と一緒に組成物に微量で不可避的に導入される時に特にそうで ある。 液体マトリックス中の粒状物質の分散液の形の非水性漂白剤含有液体洗剤を調 製する際に、このような組成物の物理的安定性もまた、問題になることがある。 これは、このような製品が、懸濁液から分散不溶性固体粒状物質液滴として相分 離し且つ液体洗剤製品を保持する容器の底に沈降する傾向があることによるもの である。この種の問題の１つの結果として、十分な正しい種類および量の界面活 性剤物質を非水性液体洗剤製品に配合することと関連づけられる困難もあり得る 。界面活性剤物質は、勿論、許容可能な布地クリーニング性能をこの様な組成物 に付与するのに好適であるように選ばなければならないが、このような界面活性 剤物質の利用は、許容できない程度の組成物相分離をもたらしてはならない。従 っ て、好適な種類の界面活性剤および過酸素漂白剤を含有する非水性液体洗剤を製 造するために使用する方法は、望ましくない成分化学相互作用を最小限にし且つ そのように製造される製品の相安定性を最大限にするように選ばなければならな い。 前記のことを仮定して、商業上許容可能な相安定性および洗剤組成物のクリー ニング／漂白性能と一緒に高度の化学安定性、例えば、漂白剤安定性および酵素 安定性を有する非水性液体製品の形の液体漂白剤含有洗剤組成物の製法を提供す べき継続的ニーズが明らかにある。従って、本発明の目的は、このような特に望 ましい化学安定性および物理安定性特性並びに顕著な布帛洗濯／漂白性能特性を 有する非水性漂白剤含有液体洗剤製品の製法を提供することにある。 発明の概要 本発明は、懸濁された過酸素漂白剤の粒子を含有する物理的に且つ化学的に安 定な非水性液体洗剤組成物の製法を提供するものである。このような方法は、次 の工程Ａ）〜Ｅ）からなる。 Ａ）或る種の液体非イオン界面活性剤と非水性低極性有機溶媒成分との組み合 わせである攪拌非水性液体マトリックスを形成させ、 Ｂ）その後、この攪拌非水性液体マトリックスに、或る種の陰イオン界面活性 剤および或る種の乾燥剤／アルカリ度源を含む粒状物質を加え、 Ｃ）その後、この非水性液体マトリックスの攪拌を続けて、マトリックスに工 程Ｂ）で加えた粒状物質のすべてを均一に分散させ、 Ｄ）その後、工程Ｃ）の攪拌非水性液体マトリックスに過酸素漂白剤の粒子を 加え、 Ｅ）その後、工程Ｄ）の非水性液体マトリックスの攪拌を続けて、非水性液体 中の粒状物質の均一な分散液の形での所望の洗剤組成物を製造する（ここで、こ の分散液は、粘度約３００〜５，０００ｃｐｓを有する）。 必須に利用する液体非イオン界面活性剤は、式 Ｒ¹（ＯＣ₂Ｈ₄）_nＯＨ（式中 、Ｒ¹はＣ₆〜Ｃ₁₆アルキル基であり、ｎは約１〜８０である）のアルコールエト キシレートである。工程Ａ）において、この非イオン界面活性剤は、最終的に製 造される洗剤組成物中にこの非イオン界面活性剤成分の約１〜６０重量％を与え るのに十分な量の少なくとも５１％で使用される。 工程Ａ）の非水性液体マトリックスを形成させるために使用する他の成分は、 非水性低極性有機溶媒である。このような溶媒は、最終的に製造される洗剤組成 物中にこの非水性低極性溶媒の約１〜６０重量％を与えるのに十分である量の少 なくとも５１％で利用される。 工程Ｂ）で加える粒状物質は、それが加えられる非水性液体マトリックスに実 質上不溶性であるものである。このような粒状物質は、粒度が、約０．２〜１， ０００μｍである。工程Ｂ）で加える粒状物質は、硫酸化Ｃ₈〜Ｃ₂₀アルコール からなる陰イオン界面活性剤物質を包含しなければならない。この陰イオン界面 活性剤物質は、最終的に製造される洗剤組成物中にこの陰イオン界面活性剤物質 の約１０〜４０重量％を与えるのに十分な量で加える。 工程Ｂ）で加える粒状物質は、水和性水溶性アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩 、ホウ酸塩、ケイ酸塩およびメタケイ酸塩から選ばれる乾燥剤／アルカリ度源も 包含しなければならない。この乾燥剤／アルカリ度源は、最終的に製造される洗 剤組成物中にこの乾燥剤／アルカリ度源の約５〜２０重量％を与えるのに十分な 量で加える。 工程Ｄ）で加える過酸素漂白剤も、大きさが約０．２〜１，０００μｍである 粒状物質を構成するものである。過酸素漂白剤粒子は、最終的に製造される洗剤 組成物中にこれらの過酸素漂白剤粒子の約２〜３０重量％を与えるのに十分な量 で加える。 本発明の洗剤組成物の製法では、任意的に、製造すべき洗剤組成物に追加の液 体および固体粒状物質を添加物として含むことができる。これら粒状物質は、任 意の非イオン界面活性剤、過酸素漂白剤用活性剤、洗浄性ビルダー、洗剤酵素、 キレート化剤、抑泡剤などを包含する。 発明の詳細な説明 本発明の方法によって製造される非水性液体洗剤組成物は、固相としてある種 の粒状物質が分散された非イオン界面活性剤／低極性溶媒含有液相を含んでなる 。この種の組成物は、ジョセフィン・エル・コンチャンおよびカスリーン・ビー ・ハンターの同時出願米国特許出願第０８／３１３，５２２号明細書にも開示さ れている。 本法によって調製される洗剤組成物の液相および固相の必須成分および任意成 分は、次により詳細に記載する通りである。すべての濃度および比率は、特に明 示しない限り、重量基準である。工程Ａ）液体マトリックス調製 本発明の洗剤組成物の製法の第一工程で成形させる液体マトリックスは、或る 種の非イオン界面活性剤および或る種の非水性低極性溶媒を必須的に含有する。 （１）非イオン界面活性剤 本発明の洗剤組成物の製法で調製させる液体マトリックスは、エトキシ化脂肪 アルコール非イオン界面活性剤を必須的に含んでなる。このような物質は、下記 の一般式に対応する。 Ｒ¹（ＯＣ₂Ｈ₄）_nＯＨ （式中、Ｒ¹はＣ₆〜Ｃ₁₆アルキル基であり、ｎは約１〜８０である）。 好ましくは、第一級または第二級であってもよいＲ¹アルキル基は、約９〜１ ５個の炭素原子、より好ましくは約１０〜１４個の炭素原子、を有する。好まし くは、エトキシ化脂肪アルコールは、１分子当たり約２〜１２個のエチレンオキ シド部分、より好ましくは１分子当たり約３〜１０個のエチレンオキシド部分、 を含有するであろう。 エトキシ化脂肪アルコール非イオン界面活性剤は、しばしば、親水性親油性バ ランス（ＨＬＢ）約３〜１７を有するであろう。より好ましくは、この物質のＨ ＬＢは、約６〜１５、最も好ましくは約１０〜１５であろう。 本組成物で必須の液体非イオン界面活性剤として有用な脂肪アルコールエトキ シレートの例としては、炭素数１２〜１５のアルコールから生成し且つエチレン オキシド約７モルを含有するものが挙げられるであろう。このような物質は、シ ェル・ケミカル・カンパニーによって商品名ネオドール（Neodol）２５−７およ びネオドール２３−６．５で市販されている。他の有用なネオドールとしては、 ネオドール１−５、即ち、エチレンオキシド約５モルを有するアルキル鎖中に平 均１１個の炭素原子を有するエトキシ化脂肪アルコール、ネオドール２３−９、 すなわちエチレンオキシド約９モルを有するエトキシ化第一級Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃アルコ ールおよびネオドール９１−１０、即ち、エチレンオキシド約１０モルを有する エトキシ化Ｃ₉〜Ｃ₁₁第一級アルコールが挙げられる。この種のアルコールエト キシレートは、シェル・ケミカル・カンパニーによってドバノール(Dobanol)の 商品名でも市販されている。ドバノール９１−５は、エチレンオキシド平均５モ ルを有するエトキシ化Ｃ₉〜Ｃ₁₁脂肪アルコールであり、又、ドバノール２５− ７は、脂肪アルコール１モル当たりエチレンオキシド平均７モルを有するエトキ シ化Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅脂肪アルコールである。 好適なエトキシ化アルコール非イオン界面活性剤の他の例としては、タージト ール（Tergitol）１５−Ｓ−７およびタージトール１５−Ｓ−９が挙げられ、そ れらの両方ともユニオン・カーバイド・コーポレーションによって市販されてい る直鎖第二級アルコールエトキシレートである。前者はＣ₁₁〜Ｃ₁₅直鎖第二級ア ルカノールとエチレンオキシド７モルとの混合エトキシ化生成物であり且つ、後 者は、エチレンオキシド９モルが反応されている以外は同様の生成物である。 本組成物で有用な他の種類のアルコールエトキシレート非イオン界面活性剤は 、分子量が比較的大きい非イオン界面活性剤である。例えば、高級脂肪アルコー ルの同様のエチレンオキシド縮合物であるネオドール４５−１１があり、これは 、高級脂肪アルコールが１４〜１５個の炭素原子を有し且つ１モル当たりのエチ レンオキシド基の数は約１１である。このような生成物も、シェル・ケミカル・ カンパニーによって市販されている。 本法の液体マトリックスの一部分を調製するために必須に利用するアルコール エトキシレート非イオン界面活性剤は、一般に、結局製造される洗剤組成物中に この物質の約１〜６０重量％を結局与える程度存在するであろう。より好ましく は、アルコールエトキシレート非イオン界面活性剤は、本組成物中にこの成分の 約５〜３５重量％を与える量で使用されるであろう。最も好ましくは、必須に利 用するアルコールエトキシレート非イオン界面活性剤は、本発明の洗剤組成物中 にこの成分の約８〜２５重量％を与えるのに十分な量で使用されるであろう。 （２）非水性低極性有機溶媒 本法の第一工程で形成させる液体マトリックスの第二必須成分は、１種または ２種以上の非水性低極性有機溶媒からなる。「溶媒」なる用語は、組成物の液相 の非界面活性担体または希釈剤部分を意味するようにここでは使用される。ここ で調製される組成物の必須成分および／または任意成分の若干は、実際に、「溶 媒」含有液相に溶解してもよいが、他の成分は、「溶媒」含有液相内に分散され た粒状物質として存在し得るものである。このように、「溶媒」なる用語は、溶 媒物質が添加される洗剤組成物成分のすべてを実際に溶解することができること を必要とすることを意味しない。 ここで溶媒として使用する非水性有機物質は、低極性の液体である。本発明の 目的で、「低極性」液体は、本発明の非水性組成物に存在する過酸素漂白剤、例 えば、過ホウ酸ナトリウム、および任意の漂白活性剤、例えば、ノナノイルオキ シベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）を溶解する傾向をほとんど有して いない（もしあったとしても）ものである。このように、エタノール、プロパン ジオールなどの比較的極性のある溶媒は、利用すべきではない。本発明の非水性 液体洗剤組成物で有用な好適な種類の低極性溶媒としては、アルキレングリコー ルモノ低級アルキルエーテル、低分子量ポリエチレングリコール、低分子量メチ ルエステルおよびアミドなどがある。 ここで使用するのに好ましい種類の非水性低極性溶媒は、モノ−、ジ−、トリ −、またはテトラ−Ｃ₂〜Ｃ₃アルキレングリコールモノＣ₂〜Ｃ₆アルキルエーテ ルからなる。このような化合物の特定例としては、ジエチレングリコールモノブ チルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレング リコールモノエチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノブチルエーテル がある。ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびジプロピレングリコー ルモノブチルエーテルが、特に好ましい。この種の化合物は、商品名ダウアノー ル(Dowanol)、カルビトール（Carbitol）およびセロソルブ（Cellosolve）で市 販されている。 ここで有用な別の好ましい種類の非水性低極性有機溶媒は、低分子量ポリエチ レングリコール（ＰＥＧ）からなる。このような物質は、分子量が少なくとも約 １５０のものである。分子量約２００〜６００のＰＥＧが、最も好ましい。 さらに他の好ましい種類の無極性非水性溶媒は、低分子量メチルエステルから なる。このような物質は、一般式 Ｒ¹−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ₃（式中、Ｒ¹は１〜 約１８である）のものである。好適な低分子量メチルエステルの例には、酢酸メ チル、プロピオン酸メチル、オクタン酸メチルおよびドデカン酸メチルがある。 使用する１種以上の非水性低極性有機溶媒は、勿論、本発明の液体洗剤組成物 で使用する他の組成物成分、例えば、漂白剤および／または活性剤と相容性であ るべきであり且つ非反応性であるべきである。このような溶媒成分は、一般に、 本法で、最終的に製造される洗剤組成物中にこの溶媒成分の約１〜６０重量％を 与えるのに十分な量で利用されるであろう。より好ましくは、１種以上の非水性 低極性有機溶媒は、最終組成物中に溶媒の約１５〜４５重量％、最も好ましくは 最終組成物中に溶媒の約２０〜４５重量％を与える量で使用されるであろう。工程Ｂ）固体物質 本法の第二工程（工程Ｂ）においては、２つの異なる種類の固体粒状物質は、 必須的に液体マトリックスに加えられる。これらの２つの必須の種類の物質は、 １）アルキルサルフェート陰イオン界面活性剤および２）乾燥剤／アルカリ度源 であり、各々次に詳細に記載する通りである。 （１）必須の陰イオン界面活性剤 本発明の第二プロセス工程で液体マトリックスに加える１つの必須の固相物質 は、第一級または第二級アルキルサルフェート陰イオン界面活性剤からなる。こ のような界面活性剤は、高級Ｃ₈〜Ｃ₂₀脂肪アルコールの硫酸化によって製造さ れるものである。 通常の第一級アルキルサルフェート界面活性剤は、下記の一般式を有する。 ＲＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ （式中、Ｒは典型的には線状Ｃ₈〜Ｃ₂₀ヒドロカルビル基であり、直鎖または分 枝鎖であってもよく、Ｍは水溶化陽イオンである） 好ましくは、ＲはＣ₁₀〜Ｃ₁₄アルキルであり、Ｍはアルカリ金属である。最も 好ましくは、Ｒは約Ｃ₁₂であり、Ｍはナトリウムである。 通常の第二級アルキルサルフェートもまた、本組成物の固相の必須の陰イオン 界面活性剤成分として利用することができる。通常の第二級アルキルサルフェー ト界面活性剤は、分子のヒドロカルビル「主鎖」に沿ってランダムに分布された サルフェート部分を有する物質である。このような物質は、下記構造によって示 すことができる。 ＣＨ₃（ＣＨ₂）_n（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）（ＣＨ₂）_mＣＨ₃ （式中、ｍおよびｎは２またはそれより多い整数であり、ｍ＋ｎの和は典型的に は約９〜１５であり、Ｍは水溶化陽イオンである） 特に好ましい種類の第二級アルキルサルフェートは、（２，３）アルキルサル フェート界面活性剤であり、２−サルフェート、および３−サルフェートは、そ れぞれ、下記式ＡおよびＢの構造式で表わすことができる。 （Ａ）ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃ （Ｂ）ＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃ 式ＡおよびＢ中、ｘおよび（ｙ＋１）は、それぞれ少なくとも約６の整数であり 、約７〜約２０、好ましくは約１０〜約１６であることができる。Ｍは、アルカ リ金属、アルカリ土類金属などの陽イオンである。ナトリウムが、水溶性（２， ３）アルキルサルフェートを製造するのにＭとして使用するのに典型的であるが 、カリウムなども、使用できる。 ここで本質的に利用するアルキルサルフェート界面活性剤は、一般に、液相に 溶解せず、ばらばらの粒子として液相全体にわたって分散するであろう。このよ うな粒子は、典型的には、大きさが約０．２〜１，０００μｍ、より好ましくは 約１〜８００μｍであろう。 必要なアルキルサルフェート陰イオン界面活性剤は、好適な汚れ／しみ除去性 能を与えるために、又、ここで製造されるような非水性洗剤組成物に懸濁液相安 定性を与えるために、比較的高い濃度で使用すべきである。アルキルサルフェー ト界面活性剤は、一般に、ここで製造される組成物中にアルキルサルフェート約 １０〜４０重量％を与えるのに十分な量で使用されるであろう。より好ましくは 、アルキルサルフェートは、組成物中にアルキルサルフェートを約１６〜３０重 量％を与えるのに必要とされる程度で利用されるであろう。しばしば、アルキル サルフェート界面活性剤は、液相対アルキルサルフェート陰イオン界面活性剤の 重 量比、約１：１から５：１、より好ましくは、約１．５：１から３．５：１、を 与えるのに十分な量で使用されるであろう。 （２）必須の乾燥剤／アルカリ度源 本発明の第二（工程Ｂ）プロセス工程で液体マトリックスに加える第二の必須 の固相物質は、乾燥剤として役立つと共にここで製造される組成物から調製され る水性洗濯液を一般にアルカリ性にさせる物質として役立つ水和性物質からなる 。このような物質は、洗浄性ビルダーとして、即ち、洗浄性能に対する水硬度の 悪影響を消す物質として作用してもよく、または作用しなくてもよい。 好適な乾燥剤／アルカリ度源の例としては、水和性水溶性アルカリ金属の炭酸 塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩およびメタケイ酸塩がある。還意的な理由に より、好ましくはないが、水溶性リン酸塩も、アルカリ度源として利用してもよ い。これら例としては、水和性のアルカリ金属のピロリン酸塩、オルトリン酸塩 、ポリリン酸塩およびホスホン酸塩があげられる。これらの乾燥剤／アルカリ度 源のすべてのうち最も好ましいのは、炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属炭酸塩 である。 乾燥剤／アルカリ度源は、一般に、ここで最終的に製造される組成物の約５〜 ３０重量％を占めるような量で加えるであろう。より好ましくは、乾燥剤／アル カリ度源は、最終的に製造される組成物中にこの成分の約５〜２０重量％を与え るのに十分な量で添加できる。このような物質は、水溶性であるが、一般に本発 明の非水性洗剤組成物に不溶性であろう。このように、このような物質は、一般 に、非水性液相に別個の粒子の形で分散するであろう。工程Ｄ）過酸素漂白剤（任意の漂白活性剤と共に） 工程Ｂ）でのアルキルサルフェートおよび乾燥剤／アルカリ度源粒状物の添加 後、非水性液体マトリックスは、工程Ｃ）で剪断攪拌に更に付して、非水性液体 マトリックス中にこの固体粒状物質が均一分散した分散液が形成させる。この時 点で、プロセス工程Ｄ）において、過酸素漂白剤の粒子を加える。このような過 酸素漂白剤は、有機質または無機質であってもよい。無機過酸素漂白剤は、しば しば、漂白活性剤と併用される。 有用な有機過酸素漂白剤は、ペルカルボン酸漂白剤およびそれらの塩を包含す る。この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム ６水和物、ｍ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オ キソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸がある。このような漂 白剤は、１９８４年１１月２０日発行のハートマンの米国特許第４，４８３，７ ８１号明細書、１９８５年２月２０日公告のバンクス等の欧州特許出願ＥＰ−Ａ 第１３３，３５４号明細書、および１９８３年１１月１日発行のチャング等の米 国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。高度に好ましい漂白剤 には、バーンズ等に１９８７年１月６日発行の米国特許第４，６３４，５５１号 明細書に記載のような６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸（Ｎ ＡＰＡＡ）がある。 無機過酸素漂白剤も、本発明の洗剤組成物の製法において粒状形で使用されよ う。無機漂白剤は、事実、好ましいものである。このような無機過酸素化合物と しては、アルカリ金属の過ホウ酸塩および過炭酸塩物質が挙げられる。例えば、 過ホウ酸ナトリウム（例えば、１水和物または４水和物）は、使用可能なもので ある。好適な無機漂白剤としては、炭酸ナトリウムペルオキシ水化物または炭酸 カリウムペルオキシ水素化物および均等の「ペルカーボネート」漂白剤、ピロリ ン酸ナトリウムペルオキシ水素化物、尿素ペルオキシ水化物、および過酸化ナト リウムも挙げられる。ペル硫酸塩漂白剤〔例えば、デュポンによって商業上生産 されているオキソン(OXONE)〕も、使用できる。しばしば、無機過酸素漂白剤は 、シリケート、ボレート、サルフェートまたは水溶性界面活性剤で被覆するであ ろう。例えば、被覆ペルカーボネート粒子は、ＦＭＣ、ソルベイ・インターロッ ク ス、トーカイ・デンカ、デグッサなどの様々な販売経路から入手できる。 無機過酸素漂白剤、例えば、ペルボレート、ペルカーボネートなどは、好まし くは、漂白活性剤と組み合わて、この漂白活性剤に対応するペルオキシ酸を水溶 液中で現場生成（即ち、布地洗濯／漂白のために本組成物の使用時）させる。活 性剤の各種の非限定例は、マオ等に１９９０年４月１０日発行の米国特許第４， ９１５，８５４号明細書およびチャング等に１９８３年１１月１日発行の米国特 許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。ノナノイルオキシベンゼン スルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ） 活性剤が典型であり且つ好ましいものである。それらの混合物も、使用できる。 ここで有用な他の典型的な漂白剤および活性剤についても、前記米国特許第４， ６３４，５５１号明細書を参照されたい。 他の有用なアミド誘導漂白活性剤は、下記式のものである。 Ｒ¹Ｎ（Ｒ⁵）Ｃ（Ｏ）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌまたは Ｒ¹Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌ （式中、Ｒ¹は炭素数約６〜約１２のアルキル基であり、Ｒ²は炭素数１〜約６の アルキレンであり、Ｒ⁵はＨまたは炭素数約１〜約１０のアルキル、アリールま たはアルカリールであり、Ｌは好適な離脱基である） 離脱基は、過加水分解陰イオンによる漂白活性剤上への求核攻撃の結果として 漂白活性剤から置換される基である。好ましい離脱基は、フェノールスルホネー トである。 前記式の漂白活性剤の好ましい例としては、前記米国特許第４，６３４，５５ １号明細書に記載のような（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンス ルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（ ６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混 合物がある。 別の種類の有用な漂白活性剤は、１９９０年１０月３０日発行のホッジ等の米 国特許第４，９６６，７２３号明細書（参考文献として本明細書の一部をなす） に開示のベンズオキサジン型の活性剤からなる。ベンズオキサジン型の高度に好 ましい活性剤は、式 のものである。 なお別の種類の有用な漂白活性剤としては、アシルラクタム活性剤、特に下記 式のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムが挙げられる。 （式中、Ｒ⁶はＨまたは炭素数１〜約１２のアルキル、アリール、アルコキシア リール、またはアルカリール基である） 高度に好ましいラクタム活性剤には、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイ ルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナ ノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラク タム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバ レロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサ ノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物がある。過ホウ酸ナトリウムに吸着 されたベンゾイルカプロラクタムを含めたアシルカプロラクタムを開示している 米国特許第４，５４５，７８４号明細書 サンダーソン、１９８５年１０月８日 発行（参考文献として本明細書の一部をなす）も参照されたい。 なお、別の種類の有用な漂白活性剤は、室温で形が液体であり且つ本発明の洗 剤組成物の非水性液相に液体として添加できるものである。１つのこのような液 体漂白活性剤は、アセチルトリエチルサイトレート（ＡＴＣ）である。他の例と しては、グリセロールトリアセテートおよびノナノイルバレロラクタムがある。 過酸素漂白剤粒子、および固体である活性剤用活性剤粒子は、平均粒度、約０ ．２〜１，０００μｍ、より好ましくは、約１〜８００μｍを有しているべきで ある。好ましくは、漂白剤および／または活性剤粒子の約１０重量％以下は、約 １μｍより小さく且つこのような粒子の約１０重量％以下は、約５００μｍより 大きいであろう。固体活性剤を利用するならば、過酸素漂白剤と漂白活性剤との 両方とも、ここで洗剤組成物を製造するために使用すべき非水性液体マトリック スに実質上不溶性である粒子の形であるべきである。 過酸素漂白剤は、一般に、最終的に製造される組成物中に過酸素漂白剤の約２ 〜３０重量％を与えるのに十分な量で液体マトリックスに加えるであろう。より 好ましくは、過酸素漂白剤は、本組成物中に過酸素漂白剤の約２〜２０重量％を 与えるのに十分な量で加えるであろう。最も好ましくは、過酸素漂白剤は、本法 で製造される本組成物中に過酸素漂白剤の約３〜１５重量％を与えるのに十分な 量で使用されるであろう。利用するならば、漂白活性剤は、本組成物中に活性剤 成分の約２〜１０重量％を与えるのに十分な量で添加できる。しばしば、活性剤 は、漂白剤対活性剤のモル比が約１：１から１０：１、より好ましくは約１．５ ：１から５：１であるように使用される。任意の組成物成分 前記のような必須の組成物液相成分および固相成分に加えて、本法によって調 製される洗剤組成物は、各種の任意成分を含有でき、好ましくは含有するであろ う。このような任意成分は、液体または固体の形のいずれであってもよい。固体 形の任意成分は、液相に溶解してもよく、またはその組成物の固相の一部分とし て微細粒状形で液相内に分散してもよい。任意の酵素成分を除いて、任意成分は 、一般に、本法でいかなる時点で、又、工程（Ａ）の液体マトリックスの調製中 または調製後のいずれにおいても添加できる。本法で組成物を製造する際に場合 によって利用してもよい物質のいくつかは、下記により詳細に記載する通りであ る。 （Ａ）任意成分としての界面活性剤 必須に利用するアルコールエトキシレートおよびアルキルサルフェート界面活 性剤のほかに、本法で製造される洗剤組成物は、他の種類の界面活性剤物質を含 有してもよい。この界面活性剤は、他の組成物成分と相容性があり、且つ組成物 安定性または性能に実質上悪影響を及ぼさないものとする。任意の界面活性剤は 、陰イオン界面活性剤型、非イオン界面活性剤型、陽イオン界面活性剤型、およ び／または両性界面活性剤型を有することができる。使用するならば、任意成分 としての界面活性剤は、一般に、本法で製造される組成物の約１〜２０重量％、 より好ましくは本法で製造される組成物の約５〜１０重量％を占めるように加え られるであろう。 １つの好ましい種類の任意の非イオン界面活性剤は、エチレンオキシド（ＥＯ ）−プロピレンオキシド（ＰＯ）ブロック重合体である界面活性剤からなる。こ の種の物質は、商品名プルロニック（Pluronic）で市販されている周知の非イオ ン界面活性剤である。これらの物質は、エチレンオキシド部分のブロックをポリ プロピレングリコール鎖の末端に付加させてブロック重合体の界面活性特性を調 整することによって形成される。この種のＥＯ−ＰＯブロック重合体非イオン界 面活性剤は、ダビドソーンおよびミルウィドスキーのSynthetic Detergents 、第 ７版 、ロングマン・サイエンティフィック・エンド・テクニカル（１９８７）第 ３４頁〜第３６頁および第１８９頁〜第１９１頁および米国特許第２，６７４， ６１９号明細書および第２，６７７，７００号明細書により詳細に記載されてい る。これらの刊行物のすべては、参考文献として本明細書の一部をなす。これら のプルロニック型非イオン界面活性剤は、本洗剤組成物の液相に分散される粒状 物質用の有効な沈殿防止剤として機能すると考えられる。 本組成物の製法でなるべくなら利用したくない１つの普通の種類の陰イオン界 面活性剤は、アルキルベンゼンスルホネートであるスルホン化陰イオン界面活性 剤からなる。この非漂白剤活性スルホン化陰イオン界面活性剤、例えば、直鎖ア ルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）などは、本発明に従って製造される非水 性液体洗剤組成物に許容可能な相特性を与えない傾向がある。従って、本法で製 造されるような本組成物は、むしろ、アルキルベンゼンスルホネート陰イオン界 面活性剤物質を実質上含まないほうが良いであろう。 （Ｂ）任意成分として有機洗浄性ビルダー 本法で製造されるような洗剤組成物は、場合によって、本組成物の洗濯／漂白 使用時に生じる、カルシウムまたは他のイオン、水の硬度の影響を消すのに役立 つ有機洗浄性ビルダー物質も含有してもよい。このような物質の例としては、ア ルカリ金属のクエン酸塩、コハク酸塩、マロン酸塩、脂肪酸塩、カルボキシメチ ルコハク酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩およびポリアセチルカルボン酸 塩がある。特定例としては、オキシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボ ン酸およびクエン酸のナトリウム塩、カリウム塩およびリチウム塩がある。他の 例は、有機ホスホネート型金属イオン封鎖剤、例えば、デクエスト(Dequest)の 商品名でモンサントから販売されているものおよびアルカンヒドロキシホスホネ ートである。クエン酸塩が、高度に好ましいものである。 他の好適な有機ビルダーとしては、ビルダー性を有することが知られている高 分子量重合体および共重合体が挙げられる。例えば、このような物質としては、 適当なポリアクリル酸、ポリマレイン酸、およびポリアクリル酸／ポリマレイン 酸共重合体およびそれらの塩、例えば、ソカラン(Sokalan)の商標名でＢＡＳＦ から販売されているものが挙げられる。 利用するならば、任意の有機ビルダー物質は、一般に、本法で製造される組成 物の約１〜６０重量％、より好ましくは約３〜５０重量％、最も好ましくは約３ 〜２０重量％を占めるように加えられるであろう。 （Ｃ）任意成分としてのキレート化剤 また、本法で製造されるような洗剤組成物は、本法で製造されるような非水性 洗剤組成物の中に、金属イオン、例えば、鉄および／またはマンガンを封鎖する のに役立つキレート化剤が場合によって含有していてもよい。このようなキレー ト化剤は、このように、さもなければ過酸素漂白剤などの組成物成分を失活する 傾向がある組成物中の金属不純物との錯体を生成するのに役立つものである。有 用なキレート化剤としては、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多 官能置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物がある。 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレン ジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテ ート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリ エチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテー ト、エチレンジアミンジスクシネートおよびエタノールジグリシンがある。これ らの物質のアルカリ金属塩が、好ましいものである。 また、アミノホスホネートは、少なくとも低レベルの合計リン量が洗剤組成物 で許される時には、本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適であ り且つそれらの例としては、デクエストのようなエチレンジアミンテトラキス（ メチレンホスホネート）がある。これらのアミノホスホネートは、約６個より多 い炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有するものが好ましい。 好ましいキレート化剤としては、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、 エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）およびジピコリン酸（ＤＰＡ）および それらの塩が挙げられる。キレート化剤は、勿論、布地洗濯／漂白用本組成物の 使用時に洗浄性ビルダーとしても作用してもよい。キレート化剤は、使用するな らば、本法で製造される組成物の約０．１〜４重量％になるよう添加できる。よ り好ましくは、キレート化剤は、本法で製造される洗剤組成物の約０．２〜２重 量％になるように加えられるであろう。 （Ｄ）任意成分としての酵素 本法で製造されるような洗剤組成物は、場合によって、１種または２種以上の 洗剤酵素を含有してもよい。このような酵素としては、プロテアーゼ、アミラー ゼ、セルラーゼおよびリパーゼがある。このような物質は、この技術分野で知ら れており、又、購入可能である。それらは、本法で製造される非水性液体洗剤組 成物に、「マルメ（marumes）」または「プリル」の懸濁液形で配合してもよい 。プリルなどの粒状形の酵素はかなり脆いので、酵素は、使用するならば、一般 に、非水性マトリックスに最後に加えるべきである。 本法で製造される組成物に通常の酵素プリルの形で加えられる酵素が、本法で 使用するのに特に好ましい。このようなプリルは、一般に、大きさが約１００〜 １，０００μｍ、より好ましくは、約２００〜８００μｍであろうし且つその組 成物の非水性液相全体にわたって懸濁するであろう。本発明に従って製造される 組成物中のプリルは、他の酵素形と比較して、経時的に酵素活性の保持に関して 特に望ましい酵素安定性を示すことが見出された。このように、酵素プリルを利 用する本法で製造されるような組成物は、酵素を水性液体洗剤に配合する時にし ばしば使用しなければならないような通常の酵素安定剤を含有する必要はない。 使用するならば、酵素は、通常、組成物１ｇ当たり活性酵素約１０mg（重量） まで、より典型的には約０．０１mg〜約５mgを与えるのに十分な量で本法による 非水性液体組成物に配合されるであろう。換言すれば、本法で製造されるような 非水性液体洗剤組成物は、典型的には、市販の酵素製剤の約０．００１〜５重量 ％、好ましくは約０．０１〜１重量％を含むであろう。例えば、プロテアーゼ酵 素は、通常、このような市販製剤に組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１アンソ ン単位（ＡＵ）の活性を与えるのに十分な量で存在する。 （Ｅ）任意成分としての増粘剤、粘度制御剤および／または分散剤 本法で製造されるような洗剤組成物は、場合によって、固体粒状成分を懸濁状 態に維持する組成物の能力を高めるのに役立つ重合体状物質を含有してもよい。 このような物質は、このように、増粘剤、粘度制御剤および／または分散剤とし て作用することができる。このような物質は、しばしば、重合体状ポリカルボキ シレートであるが、他の重合体状物質、例えば、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ ）を包含できる。 重合体状ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体（好ましくは酸形 ）を重合または共重合させることによってつくることができる。重合して適当な 重合体状ポリカルボキシレートを生成する不飽和単量体酸としては、アクリル酸 、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸 、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸がある。ビニルメチルエー テル、スチレン、エチレンなどの、カルボキシレート基を含有しない単量体セグ メントが本発明の重合体状ポリカルボキシレートに存在することは、このような セグメントがその重合体の約４０重量％より以上を構成しないならば適当である 。 特に適当な重合体状ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導することが できる。本法で有用であるこのようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合 したアクリル酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体の平均分子量は、好 ましくは約２，０００〜１０，０００、より好ましくは約４，０００〜７，００ ０、最も好ましくは約４，０００〜５，０００、である。このようなアクリル酸 重合体の水溶性塩としては、例えば、アルカリ金属塩が挙げることがで きる。この種の可溶性重合体は、既知の物質である。この種のポリアクリレート を洗剤組成物で使用することは、例えば、１９６７年３月７日発行のディール(D iehl)の米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。このような 物質は、ビルダー機能も果たすことができる。 利用するならば、任意の増粘剤、粘度制御剤および／または分散剤は、本法で 製造される組成物に約０．１〜４重量％程度存在するように添加されるべきであ る。より好ましくは、このような物質は、本法で製造されるような洗剤組成物の 約０．５〜２重量％を占めるように添加されることができる。 （Ｆ）任意成分としての増白剤、抑泡剤および／または香料 本法で製造されるような洗剤組成物は、場合によって、通常の増白剤、抑泡剤 および／または香料物質も含有してもよい。このような増白剤、抑泡剤および香 料は、勿論、非水性環境下で他の組成物成分と相容性でなければならず且つ非反 応性でなければならない。存在するならば、増白剤、抑泡剤および／または香料 は、典型的には、本法で製造される組成物の約０．１〜２重量％を占めるように 添加されるであろう。組成物の形態 前記のように、本法で製造される非水性液体洗剤組成物は、非水性液相に懸濁 され且つ非水性液相全体にわたって分散された固相として、粒状形の漂白剤およ び他の物質の形で存在する。一般に、非水性液相は、組成物の約３０〜７０重量 ％を占めるであろうし、このときの分散固相は組成物の約３０〜７０重量％を占 めるであろう。一般に、液相に分散された固体不溶性粒状物質（酵素プリル以外 ）の大きさは、約０．２〜１，０００μｍ、より好ましくは、約１〜８００μｍ であろう。 本発明に従って製造される漂白剤含有液体洗剤組成物は、特性が実質上非水性 （または無水）である。非常に少量の水は、このような組成物に必須成分または 任意成分中の不純物として含まれてもよいが、水の量は、本法で製造される組成 物の約５重量％を決して超えるべきではない。より好ましくは、本法で製造され る非水性洗剤組成物の水分は、約２重量％より少ない量になるであろう。 本法で製造されるような漂白剤含有非水性液体洗剤組成物は、このような組成 物の市販および使用の条件下で比較的粘稠であり且つ相安定を有するであろう。 一般に、本法で製造される組成物の粘度は、約３００〜５，０００ｃｐｓ、より 好ましくは、約５００〜３，０００ｃｐｓであろう。本発明の目的で、粘度は、 ５０ｒｐｍでＲＶ＃５スピンドルを使用してブルックフィールド粘度計で測定さ れる。加工条件および代案法 前記のように、本発明の調製工程においては、液体成分、例えば、必須のアル コールエトキシレート非イオン界面活性剤および非水性低極性有機溶媒の少なく とも大部分、例えば、少なくとも５１％、好ましくは少なくとも７５％、より好 ましくは実質上すべて、を含有する液体マトリックスを形成させる。この液体成 分は、この液体の組合せに対して、剪断撹拌により十分に混合することによって 、形成される。例えば、機械的攪拌機での迅速な攪拌は、使用するのに有用なも のであろう。 剪断攪拌を維持しながら、本質的にアルキルサルフェート陰イオン界面活性剤 、例えば、ラウリル硫酸ナトリウムの本質上すべては、大きさが、約０．２〜１ ，０００μｍの粒子の形で添加することができる。アルキルサルフェート粒子の 添加前または添加後のいずれかに、乾燥剤／アルカリ度源、例えば、炭酸ナトリ ウムの実質上すべての粒子は、組成物成分のこの混合物を剪断攪拌下に維持し続 けながら添加することができる。任意成分としての酵素成分を除いて他の固体形 の任意成分は、この時点で組成物に対して添加することができる。混合物の攪拌 を続け、必要ならば、この時点で撹拌を増大させ、液相内の不溶性固相粒状物 の均一な分散液を形成させることができる。 この時点で、必要な過酸素漂白剤の粒子は、この場合にも混合物を剪断攪拌下 に維持しながら、液体マトリックスに添加することができる。過酸素漂白剤物質 を最後に加えることにより、または他の成分のすべてまたは大部分を加えた後、 しかし特にアルキルサルフェートおよび乾燥剤／アルカリ度源粒子を加えた後に 、本法で製造される組成物中の過酸素漂白剤に望ましい安定性上の利益が実現で きる。 漂白剤粒子の添加後、混合物の攪拌は、必要な粘度および相安定性特性を有す る組成物を調製するのに十分な時間続ける。しばしば、このことは、約３０〜６ ０分間の攪拌を包含するであろう。この最終攪拌時に、任意の酵素物質、例えば 、プリルを、所望ならば、添加してもよい。 前記組成物の製法の別のもう１つの方法においては、固体成分の１種以上は、 液体成分の１種以上の少ない部分と予備混合された粒子のスラリーとして攪拌混 合物に添加してもよい。このように、小部分の非イオン界面活性剤および／また は非水性低極性溶媒とアルキルサルフェート界面活性剤の粒子および／またはア ルカリ度源の粒子および／または漂白活性剤の粒子とのプレミックスは、これを 別個に調製して、スラリーとして組成物成分の攪拌混合物に加えてもよい。しか しながら、このようなスラリープレミックスの添加は、それ自体類似の方法で調 製されるプレミックススラリーの一部分であってもよい過酸素漂白剤粒子の添加 に先行すべきである。組成物の用途 本発明に従って製造される組成物は、布地の洗濯および漂白で使用するための 水性洗濯液を調製するために使用することができる。一般に、有効量のこのよう な組成物は、水に加え、好ましくは通常の布地洗濯自動洗濯機中で水に加えて、 このような水性洗濯／漂白液を調製する。次いで、そのように形成させた水性洗 濯／漂白液を、それで洗濯し且つ漂白すべき布地と、好ましくは攪拌下に、接触 させる。 水に加えて水性洗濯／漂白液を調製する本発明の液体洗剤組成物の有効量は、 水溶液で約５００〜７，０００ｐｐｍの組成物を形成するのに十分な量であるこ とができる。より好ましくは、本発明の洗剤組成物の約１，０００〜３，０００ ｐｐｍが、水性洗濯／漂白液に与えられるであろう。 例 下記の例は、本発明の洗剤組成物の製法を例示するが、本発明の範囲を限定し たり、さもなければ画定したりすることを必ずしも意味しないものである。 例Ｉ 洗剤組成物を、表Ｉに表示した成分を例示の割合で一緒に混合することによっ て製造する。製法におけるこれらの工程は、下記の表Ｉに詳細に記載している通 りである。 １リットルの容器にすべての液体成分（アルコールエトキシレート、有機溶媒 、プルロニック）を装入する。その混合物を、３５０ｒｐｍで操作される機械的 ミキサー〔ライトニン（Lightnin）ミキサー〕で十分に混合する。攪拌を続けな がら、クエン酸ナトリウム、ＤＴＰＡおよびＦＷＡ粒子を次いで加える。次いで 、得られた混合物は、３，０００分^-1で操作されるウルトラーターラックス（Ul tra-Turrax）Ｔ５０、ＩＫＡレーバーテクニックディスパーサー中で高剪断分散 に付すことによって更に加工する。 次いで、その混合物を、ライトニンミキサーに返送し、５００ｒｐｍでの攪拌 下に、ラウリル硫酸ナトリウムを加える。連続攪拌下に、炭酸ナトリウムを次い で加え、その後に、粉末状漂白活性剤を加える。すべての固体粒子がぬれ且つ液 体マトリックスによく分散するまで、混合物を十分に混合する。次いで、過ホウ 酸ナトリウム１水和物を加える。最後に、８００ｒｐｍで混合を続けながら、次 いて、プロテアーゼプリルを最後に加える。 完成品は、懸濁した固体を有する不透明な白色のクリーム状液体である。青色 の酵素プリルは、可視であり且つ製品に斑入りの外観を与える。粘度は、５０ｒ ｐｍでＲＶ＃５スピンドルを有するブルックフィールドＲＶ粘度計上で測定する 時に６２０ｃｐｓである。室温で１週間後、製品の粘度は、１０００ｃｐｓに達 し、その後比較的一定のままである。約５％の分離（上層上の透明な相）が、室 温で３日後に観察される。この分離相は、容易に分散され且つ製品の分与性は良 好である。この製品の化学安定性は、優秀である。１００°Ｆで４週間後、元の 有効酸素の＞８５％は、依然として保持されている。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION                   Method for producing non-aqueous bleach-containing liquid detergent composition                               Field of the invention   The present invention comprises a bleaching system which is non-aqueous in nature and is based on a peroxygen bleach. The present invention relates to a method for producing heavy duty liquid (HDL) laundry detergent products.                               Background of the Invention   Liquid detergent products are often better used than dry powder or granular detergent products. Considered useful. Therefore, liquid detergents have gained substantial consumer popularity. I got it. Such liquid detergent products can be easily weighed and quickly drained into washing water. It dissolves quickly and is easily applied to soiled areas on clothes that are washed with concentrated solutions or dispersions. Usable and dust-free. Also, they usually have less storage space than granular products. Take the pace. In addition, liquid detergents are used in the manufacture of granular or granular detergent products. Materials that are difficult to withstand without deteriorating the often used drying operations You may mix it during the prescription.   Liquid detergents have many advantages over granular detergent products, but also have some inherent disadvantages. Have. In particular, the detergent composition components that would be compatible with each other in the granular product are liquid They tend to interact or react with one another in the body, especially in an aqueous liquid environment. This Like enzymes, surfactants, fragrances, brighteners, solvents, especially bleaching agents, bleaching activators Which ingredients should be incorporated into liquid detergent products that have an acceptable degree of chemical stability Can be particularly difficult.   An Appropriate Method for Enhancing the Chemical Compatibility of Detergent Composition Components in Liquid Detergent Products The approach was to produce a non-aqueous (or anhydrous) liquid detergent composition. This In such non-aqueous products, at least some of the normally solid detergent composition components , Tends to remain insoluble in liquid products and therefore dissolves in liquid matrix Are less reactive with each other. Group containing reactive substances such as peroxygen bleach Non-aqueous liquid detergent compositions, including compositions, are disclosed, for example, in October 17, 1986. U.S. Patent No. 4,615,820 to Hepworth et al., May 29, 1990. Schulz et al., U.S. Pat. No. 4,929,380 issued Apr. 1, 1991. U.S. Pat. No. 5,008,031 to Schultz et al. EP-A030,096, published by Elder et al. WO 92/09678, such as a hall published on March 11, and January 1993 EP-A-565,017 issued to Sanderson et al. Have been.   The chemical compatibility of the components may be enhanced in non-aqueous liquid detergent compositions. Even during production of such products and after manufacture, some undesired Unfavorable chemical interactions may still occur. This can be caused by water or metal Impurities such as both (e.g., tend to deactivate peroxygen bleach) are desired. Especially when introduced in trace amounts inevitably into the composition together with the essential composition components of is there.   Prepare a non-aqueous bleach-containing liquid detergent in the form of a dispersion of particulate matter in a liquid matrix In making, the physical stability of such compositions can also be an issue. This means that such products will phase out of the suspension as dispersed insoluble solid particulate matter droplets. Due to their tendency to settle to the bottom of the container holding them apart and holding the liquid detergent product It is. One consequence of this type of problem is that sufficient surfactant of the correct type and quantity There may also be difficulties associated with formulating non-aqueous liquid detergent products with active agent materials . Surfactant materials, of course, can provide acceptable fabric cleaning performance in such compositions. Must be chosen to be suitable for imparting Utilization of the agent material should not result in an unacceptable degree of composition phase separation. Obedience Tsu To produce a non-aqueous liquid detergent containing a suitable type of surfactant and a peroxygen bleach. The method used to fabricate minimizes unwanted component chemical interactions and The choice must be made to maximize the phase stability of the products so produced. No.   Assuming the above, commercially acceptable phase stability and cleaning composition High chemical stability with bleaching / bleaching performance, eg bleach stability and enzymes Provided is a method for preparing a liquid bleach-containing detergent composition in the form of a stable non-aqueous liquid product. There is a clear need to continue. Therefore, the purpose of the present invention is to Good chemical and physical stability properties and outstanding fabric wash / bleach performance properties It is an object of the present invention to provide a method for producing a liquid detergent product containing a non-aqueous bleach.                             Summary of the Invention   The present invention provides a physically and chemically safe solution containing suspended peroxygen bleach particles. The present invention provides a method for preparing a non-aqueous liquid detergent composition. Such a method is Steps A) to E).   A) Combination of certain liquid nonionic surfactants and non-aqueous low-polar organic solvent components To form a stirred non-aqueous liquid matrix,   B) The agitated non-aqueous liquid matrix is then loaded with some anionic surfactant Agent and a particulate material comprising some desiccant / alkaline source,   C) Thereafter, stirring of the non-aqueous liquid matrix is continued to process the matrix. In step B), uniformly disperse all of the particulate matter added in   D) The peroxygen bleach particles are then added to the stirred non-aqueous liquid matrix of step C). In addition,   E) Thereafter, stirring of the non-aqueous liquid matrix in step D) is continued Producing the desired detergent composition in the form of a uniform dispersion of the particulate matter therein (wherein Have a viscosity of about 300-5,000 cps).   Essentially used liquid nonionic surfactants have the formula R¹(OC_TwoH_Four)_nOH (wherein , R¹Is C₆~ C₁₆An alkyl group wherein n is about 1 to 80) Xylate. In step A), this nonionic surfactant is finally produced About 1 to 60% by weight of this nonionic surfactant component in the detergent composition to be made Used in at least 51% of the amount sufficient for   Other components used to form the non-aqueous liquid matrix of step A) include: It is a non-aqueous low-polarity organic solvent. Such solvents are used in the final detergent composition. Small enough to provide about 1 to 60% by weight of this non-aqueous, low-polarity solvent in the product. Used at least 51%.   The particulate matter added in step B) is incorporated into the non-aqueous liquid matrix to which it is added. It is qualitatively insoluble. Such particulate matter has a particle size of about 0.2 to 1, 000 μm. The particulate matter added in step B) is sulfated C₈~ C₂₀alcohol Anionic surfactant material consisting of This anion interface The surfactant material is present in the final manufactured detergent composition. In an amount sufficient to provide about 10-40% by weight of   The particulate matter added in step B) is a hydrated water-soluble alkali metal carbonate, bicarbonate , Borate, silicate and metasilicate are also desiccants / alkaline sources Must include. This desiccant / alkaline source is Sufficient to provide about 5 to 20% by weight of the desiccant / alkaline source in the agent composition. Add in quantity.   The peroxygen bleach added in step D) also has a size of about 0.2-1,000 μm. It constitutes particulate matter. The peroxygen bleach particles are the final detergent An amount sufficient to provide from about 2 to 30% by weight of these peroxygen bleach particles in the composition. Add in.   In the preparation of the detergent composition of the present invention, optionally, an additional liquid is added to the detergent composition to be produced. Body and solid particulate matter can be included as additives. These particulate matter Nonionic surfactants, activators for peroxygen bleach, detergency builders, detergent enzymes, Chelating agents, foam inhibitors and the like.                             Detailed description of the invention   The non-aqueous liquid detergent composition produced by the method of the present invention may comprise certain solids as a solid phase. Comprising a non-ionic surfactant / low-polar solvent-containing liquid phase in which particulate matter is dispersed . Compositions of this type include Josephine El-Conchan and Kaslin Bee Hunter's concurrent application also disclosed in US patent application Ser. No. 08 / 313,522. Have been.   Essential and optional components of the liquid and solid phases of the detergent composition prepared by this method The minutes are as described in more detail below. All concentrations and ratios are Unless indicated otherwise, by weight.Step A) Liquid matrix preparation   The liquid matrix to be formed in the first step of the method for producing the detergent composition of the present invention is a liquid matrix. Essentially contains some non-ionic surfactants and some non-aqueous low-polarity solvents.   (1)Nonionic surfactant   The liquid matrix prepared by the process for producing the detergent composition of the present invention is an ethoxylated fat. Essentially comprises an alcohol nonionic surfactant. Such substances are: Corresponding to the general formula:                         R¹(OC_TwoH_Four)_nOH (Where R¹Is C₆~ C₁₆An alkyl group, and n is about 1-80).   Preferably, R which may be primary or secondary¹The alkyl group is about 9-1. It has 5 carbon atoms, more preferably about 10-14 carbon atoms. Preferred In other words, ethoxylated fatty alcohols contain about 2 to 12 ethylene oxides per molecule. A sid moiety, more preferably about 3 to 10 ethylene oxide moieties per molecule; Will be contained.   Ethoxylated fatty alcohol nonionic surfactants are often used in hydrophilic lipophilic baths. The lance (HLB) will have about 3-17. More preferably, the H The LB will be about 6-15, most preferably about 10-15.   Fatty alcohol ethoxylate useful as an essential liquid nonionic surfactant in this composition Examples of sylate include ethylene produced from alcohol having 12 to 15 carbon atoms and ethylene. Those containing about 7 moles of oxide would be mentioned. Such substances are Neodol 25-7 and Nell Chemical Company And Neodol 23-6.5. Other useful neodols include: Neodol 1-5, ie, an alkyl chain having about 5 moles of ethylene oxide An ethoxylated fatty alcohol having an average of 11 carbon atoms, neodol 23-9, That is, an ethoxylated primary C having about 9 moles of ethylene oxide.₁₂~ C₁₃Arco And neodol 91-10, ie, having about 10 moles of ethylene oxide Ethoxylated C₉~ C₁₁Primary alcohols are mentioned. This kind of alcohol et Xylate is sold by Shell Chemical Company in Dobanol. It is also marketed under the trade name. Dovanol 91-5 has an average ethylene oxide content of 5 Ethoxylated C₉~ C₁₁Fatty alcohol, and dovanol 25- 7 is an ethoxylate having an average of 7 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol. SiC₁₂~ C_FifteenFatty alcohol.   Other examples of suitable ethoxylated alcohol nonionic surfactants include (Tergitol) 15-S-7 and Tergitol 15-S-9. Both of these are marketed by Union Carbide Corporation. Straight-chain secondary alcohol ethoxylate. The former is C₁₁~ C_FifteenLinear secondary A mixed ethoxylated product of lucanol and 7 moles of ethylene oxide, and One is the same product except that 9 moles of ethylene oxide have been reacted.   Another type of alcohol ethoxylate nonionic surfactant useful in the present compositions is A nonionic surfactant having a relatively large molecular weight. For example, high-fat alcohol There is neodol 45-11, a similar ethylene oxide condensate of The higher fatty alcohols have 14 to 15 carbon atoms and the The number of lenoxide groups is about 11. Such products are also available from Shell Chemical Marketed by the company.   Essential alcohol used to prepare a portion of the liquid matrix of this method Ethoxylate nonionic surfactants are generally present in the resulting detergent composition. It will be present to provide about 1 to 60% by weight of this material eventually. More preferred The alcohol ethoxylate nonionic surfactant is used in this composition to It will be used in an amount giving about 5-35% by weight. Most preferably, essential The alcohol ethoxylate nonionic surfactant to be used is contained in the detergent composition of the present invention. Will be used in an amount sufficient to provide about 8 to 25% by weight of this component.   (2)Non-aqueous low polar organic solvent   The second essential component of the liquid matrix formed in the first step of the present method is one kind or It consists of two or more non-aqueous low-polarity organic solvents. The term "solvent" refers to the liquid phase of the composition Used herein to mean a non-surfactant carrier or diluent moiety of here Some of the essential and / or optional components of the composition prepared in The solvent may be dissolved in the liquid phase containing the solvent, but other components may be dispersed in the liquid phase containing the solvent. It can exist as a granular material. Thus, the term "solvent" is The ability to actually dissolve all of the detergent composition components to which the media substance is added Does not mean you need.   Here, the non-aqueous organic substance used as a solvent is a low-polarity liquid. Of the present invention For purposes, a "low polarity" liquid is a peroxygen bleach present in the non-aqueous compositions of the present invention, e.g. For example, sodium perborate, and any bleach activators, such as nonanoyloxy Has a tendency to dissolve sodium sibenzenesulfonate (NOBS) Not (if at all). Thus, ethanol, propane Relatively polar solvents such as diols should not be used. Non-aqueous of the present invention Suitable types of low polarity solvents useful in liquid detergent compositions include alkylene glycols. Lumono lower alkyl ether, low molecular weight polyethylene glycol, low molecular weight methyl And amides.   Preferred types of non-aqueous, less polar solvents for use herein are mono-, di-, tri- -Or tetra-C_Two~ C_ThreeAlkylene glycol mono C_Two~ C₆Alkyl ether Consisting of A specific example of such a compound is diethylene glycol monobute. Tyl ether, tetraethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol Recohol monoethyl ether and dipropylene glycol monobutyl ether There is. Diethylene glycol monobutyl ether and dipropylene glycol Lumonobutyl ether is particularly preferred. Compounds of this type have the trade name Douanor Marketed by Dowanol, Carbitol and Cellosolve Sold.   Another preferred class of non-aqueous, low polar organic solvents useful herein are low molecular weight polyethylenes. Consists of len glycol (PEG). Such materials have a molecular weight of at least about 150. PEG with a molecular weight of about 200-600 is most preferred.   Yet another preferred class of non-polar non-aqueous solvents are low molecular weight methyl esters. Become. Such substances have the general formula R¹—C (O) —OCH_Three(Where R¹Is 1 About 18). Examples of suitable low molecular weight methyl esters include acetic acid There are chill, methyl propionate, methyl octanoate and methyl dodecanoate.   The one or more non-aqueous low-polar organic solvents used are, of course, the liquid detergent compositions of the present invention. Compatible with other composition components used in, for example, bleach and / or activators. Should be non-reactive. Such solvent components are generally In this method, about 1 to 60% by weight of this solvent component is contained in the finally produced detergent composition. Will be utilized in sufficient quantities to give. More preferably, one or more non-aqueous The low polarity organic solvent may comprise about 15-45% by weight of the solvent in the final composition, most preferably It will be used in an amount to provide about 20-45% by weight of the solvent in the final composition.Step B) Solid substance   In the second step (step B) of the present method, two different types of solid particulate matter are: Essentially added to the liquid matrix. These two essential types of substances are 1) an alkyl sulfate anionic surfactant and 2) a desiccant / alkaline source. , Each as described in detail below.   (1)Essential anionic surfactant   One essential solid phase material added to the liquid matrix in the second process step of the present invention Consists of primary or secondary alkyl sulfate anionic surfactants. This Surfactants such as₈~ C₂₀Manufactured by the sulfation of fatty alcohols It is what is done.   Typical primary alkyl sulphate surfactants have the general formula:                             ROSO_Three ^-M⁺ Where R is typically a linear C₈~ C₂₀A hydrocarbyl group, straight chain or branched (M may be a water-soluble cation)   Preferably, R is C_Ten~ C₁₄Alkyl and M is an alkali metal. most Preferably, R is about C₁₂And M is sodium.   Conventional secondary alkyl sulfates are also essential anions in the solid phase of the composition. It can be used as a surfactant component. Ordinary secondary alkyl sulfate Surfactants were randomly distributed along the hydrocarbyl "backbone" of the molecule It is a substance having a sulfate moiety. Such substances are represented by the following structure: Can be         CH_Three(CH_Two)_n(CHOSO_Three ^-M⁺) (CH_Two)_mCH_Three Where m and n are 2 or more integers and the sum of m + n is typically Is about 9-15, and M is a water-soluble cation.)   A particularly preferred type of secondary alkyl sulfate is (2,3) alkyl sulfate 2-sulfate and 3-sulfate are sulfate surfactants. They can be represented by the following structural formulas A and B, respectively. (A) CH_Three(CH_Two)_x(CHOSO_Three ^-M⁺) CH_Three (B) CH_Three(CH_Two)_y(CHOSO_Three ^-M⁺) CH_TwoCH_Three In formulas A and B, x and (y + 1) are each an integer of at least about 6. , About 7 to about 20, preferably about 10 to about 16. M is an arca It is a cation such as a metal or an alkaline earth metal. Sodium is water soluble (2, 3) Typical for use as M in making alkyl sulfates , Potassium and the like can also be used.   The alkyl sulphate surfactants essentially used here are generally in the liquid phase It will not dissolve and will disperse throughout the liquid phase as discrete particles. This Such particles typically have a size of about 0.2-1,000 μm, more preferably It will be about 1-800 μm.   The required alkyl sulphate anionic surfactant has suitable soil / stain removal properties In order to provide performance and also to provide suspension suspensions in non-aqueous detergent compositions as produced herein. It should be used at relatively high concentrations to give qualitative. Alkyl sulfate Surfactants are generally present in the compositions prepared herein in the presence of alkyl sulfates. It will be used in an amount sufficient to provide 10-40% by weight. More preferably Alkyl sulfate is used in the composition in an amount of about 16 to 30 alkyl sulfate. It will be utilized to the extent required to give the percent amount. Often alkyl Sulfate surfactant is a liquid relative alkyl sulfate anionic surfactant Heavy The quantitative ratio, about 1: 1 to 5: 1, more preferably about 1.5: 1 to 3.5: 1, Will be used in an amount sufficient to give.   (2)Essential desiccant / alkaline source   Second essential addition to the liquid matrix in the second (step B) process step of the present invention Of the solid phase material is prepared from the composition produced herein and serves as a desiccant. Consists of hydratable materials that serve as substances that generally render aqueous washing liquors alkaline . Such materials can be used as detergency builders, i.e., water hardness versus cleaning performance. It may or may not act as a substance that counteracts adverse effects.   Examples of suitable desiccants / sources of alkalinity include hydratable water-soluble alkali metal carbonates. There are salts, bicarbonates, borates, silicates and metasilicates. For reciprocal reasons Although less preferred, water-soluble phosphates may also be used as a source of alkalinity. No. Examples of these are hydratable alkali metal pyrophosphates, orthophosphates , Polyphosphates and phosphonates. These desiccants / alkalinity Most preferred of all sources are alkali metal carbonates such as sodium carbonate It is.   The desiccant / alkalinity source generally ranges from about 5 to about 5% of the final manufactured composition. It will be added in an amount to account for 30% by weight. More preferably, desiccant / al The potency source provides about 5-20% by weight of this component in the final composition produced. Can be added in an amount sufficient to obtain Such substances are water-soluble, but generally Will be insoluble in light non-aqueous detergent compositions. Thus, such substances are generally Will be dispersed in the non-aqueous liquid phase in the form of discrete particles.Step D) Peroxygen bleach (with optional bleach activator)   Addition of alkyl sulfate and desiccant / alkali source granules in step B) Thereafter, the non-aqueous liquid matrix is further subjected to shear stirring in step C) A dispersion is formed in which the solid particulate material is uniformly dispersed in the matrix. At this time At this point, in process step D), particles of peroxygen bleach are added. Such over The oxygen bleach may be organic or inorganic. Inorganic peroxygen bleach Often used in combination with bleach activators.   Useful organic peroxygen bleaches include percarboxylic acid bleaches and their salts. You. A preferred example of this type of bleach is magnesium monoperoxyphthalate. Hexahydrate, magnesium salt of m-chloroperbenzoic acid, 4-nonylamino-4-o There are oxoperoxybutyric acid and diperoxidedecanedioic acid. Such drift Whitening agents are disclosed in Hartmann, US Pat. No. 4,483,7, issued Nov. 20, 1984. No. 81, European Patent Application EP-A published by Banks et al. No. 133,354, and rice, such as Chang, issued on November 1, 1983 It is disclosed in U.S. Pat. No. 4,412,934. Highly preferred bleach No. 4,634,551 issued Jan. 6, 1987 to Burns et al. 6-nonylamino-6-oxoperoxycaproic acid (N APAA).   Inorganic peroxygen bleaches may also be used in particulate form in the preparation of the detergent compositions of the present invention. U. Inorganic bleaches are in fact preferred. With such inorganic peroxygen compounds Examples include perborate and percarbonate materials of alkali metals. For example, Sodium perborate (eg, monohydrate or tetrahydrate) can be used is there. Suitable inorganic bleaches include sodium carbonate peroxyhydrate or carbonate Potassium peroxyhydride and equivalent "percarbonate" bleach, pylori Sodium peroxyhydride, urea peroxyhydrate, and sodium peroxide Lithium is also included. Persulfate bleach [e.g., commercially produced by DuPont Oxone (OXONE)] can also be used. Often, inorganic peroxygen bleach , Silicate, borate, sulfate or water-soluble surfactant Would. For example, coated percarbonate particles are available from FMC, Solvay Interlock. K Available from a variety of sales channels, including Sukai, Tokai Denka, and Degussa.   Inorganic peroxygen bleaches, such as perborate, percarbonate, etc., are preferred. In combination with a bleach activator, the peroxyacid corresponding to this bleach activator Generated in situ in the liquor (ie, when using the composition for fabric washing / bleaching). Activity Various non-limiting examples of stimulants are disclosed in Mao et al., U.S. Pat. No. 915,854 and US Patent issued November 1, 1983 in Changu et al. No. 4,412,934. Nonanoyloxybenzene Sulfonate (NOBS) and tetraacetylethylenediamine (TAED) Activators are typical and preferred. Mixtures thereof can also be used. Other typical bleaches and activators useful herein are described in U.S. Pat. See 634,551.   Other useful amide-derived bleach activators are of the formula: R¹N (R^Five) C (O) R^TwoC (O) L or R¹C (O) N (R^Five) R^TwoC (O) L (Where R¹Is an alkyl group having about 6 to about 12 carbon atoms;^TwoHas 1 to about 6 carbon atoms Alkylene, and R^FiveIs H or an alkyl or aryl having about 1 to about 10 carbon atoms. Or alkaryl, and L is a suitable leaving group)   The leaving group is formed as a result of a nucleophilic attack on the bleach activator by a perhydrolytic anion. A group that is displaced from the bleach activator. A preferred leaving group is phenolsulfone It is.   Preferred examples of the bleach activator of the above formula include the above-mentioned US Pat. No. 4,634,55. (6-Octanamidocaproyl) oxybenzenes as described in US Pat. Rufonate, (6-nonanamidocaproyl) oxybenzenesulfonate, ( 6-Decanamidocaproyl) oxybenzenesulfonate, and mixtures thereof There is a compound.   Another class of useful bleach activators is rice, such as Hodge, published October 30, 1990. National Patent No. 4,966,723 (herein incorporated by reference) Benzoxazine-type activators disclosed in US Pat. Highly favorable benzoxazine type Preferred activators have the formula belongs to.   Yet another class of useful bleach activators include acyllactam activators, especially Acylcaprolactam and acylvalerolactam of the formula are mentioned. (Where R⁶Is H or an alkyl, aryl, alkoxya having 1 to about 12 carbon atoms Reel or alkaryl group)   Highly preferred lactam activators include benzoylcaprolactam, octanoy Lcaprolactam, 3,5,5-trimethylhexanoylcaprolactam, nona Noircaprolactam, Decanoylcaprolactam, Undecenoylcaprolact Tom, benzoylvalerolactam, octanoylvalerolactam, decanoylva Reloractam, undecenoylvalerolactam, 3,5,5-trimethylhexa There is Neuilvalerolactam and mixtures thereof. Adsorbed on sodium perborate Acylcaprolactams, including modified benzoylcaprolactams U.S. Pat. No. 4,545,784 Sanderson, Oct. 8, 1985. See also publications, which are incorporated herein by reference.   Yet another class of useful bleach activators is liquid in form at room temperature and the washing agents of the present invention. It can be added as a liquid to the non-aqueous liquid phase of the agent composition. One such liquid The body bleach activator is acetyl triethyl citrate (ATC). With other examples Examples include glycerol triacetate and nonanoylvalerolactam.   The peroxygen bleach particles and the activator particles for the solid activator have an average particle size of about 0 . Should have between 2 and 1000 μm, more preferably between about 1 and 800 μm is there. Preferably, no more than about 10% by weight of the bleach and / or activator particles is about Less than about 1 μm and up to about 10% by weight of such particles may be less than about 500 μm. Will be big. If a solid activator is used, a combination of peroxygen bleach and bleach activator Both are non-aqueous liquid matrices that should be used here to produce detergent compositions It should be in the form of particles that are substantially insoluble in water.   Peroxygen bleaches generally contain about 2 peroxygen bleaches in the final composition produced. It will be added to the liquid matrix in an amount sufficient to give ３０30% by weight. Than Preferably, the peroxygen bleach comprises about 2-20% by weight of the peroxygen bleach in the composition. Will add in sufficient quantity to give. Most preferably, the peroxygen bleach is used in this method Sufficient to provide about 3 to 15% by weight of the peroxygen bleach in the composition prepared by Will be used in quantity. If utilized, a bleach activator may be included in the composition. It can be added in an amount sufficient to provide about 2-10% by weight of the components. Often the activator Has a molar ratio of bleach to activator of about 1: 1 to 10: 1, more preferably about 1.5: 1. Used to be 1: 1 to 5: 1.Optional composition ingredients   In addition to the essential liquid and solid phase components as described above, the composition is prepared by this method. The detergent composition produced can contain, and preferably contains, various optional components. U. Such optional components may be in either liquid or solid form. solid Optional components of the form may be dissolved in the liquid phase or be part of the solid phase of the composition. May be dispersed in the liquid phase in a fine granular form. Except for the optional enzyme components, the optional components are Generally at any point in the process and during the preparation of the liquid matrix of step (A). Alternatively, it can be added at any time after preparation. When producing a composition by this method Some of the materials that may be utilized by You.   (A)Surfactant as an optional ingredient   Essentially utilized alcohol ethoxylate and alkyl sulfate surfactants In addition to surfactants, the detergent compositions produced by this method contain other types of surfactant substances. May have. The surfactant is compatible with the other composition components and the composition It should have substantially no adverse effect on stability or performance. Optional surfactant , Anionic surfactant type, nonionic surfactant type, cationic surfactant type, and And / or amphoteric surfactant types. Optional ingredients if used Surfactants generally comprise from about 1% to 20% by weight of the composition made by this method, More preferably, it is added to account for about 5 to 10% by weight of the composition produced by this method. Will be.   One preferred type of optional nonionic surfactant is ethylene oxide (EO). )-A surfactant which is a propylene oxide (PO) block polymer. This A class of materials is a well-known non-ionic material commercially available under the trade name Pluronic. Surfactant. These materials form blocks of ethylene oxide moieties. Addition to the end of propylene glycol chain to adjust the surface active properties of block polymer It is formed by trimming. This type of EO-PO block polymer nonionic field Surfactants include David Thorn and MilwidskySynthetic Detergents , 7th edition , Longman Scientific End Technical (1987) 34-36 and 189-191 and U.S. Pat. No. 619 and 2,677,700. You. All of these publications are incorporated herein by reference. these Pluronic-type nonionic surfactants are particles that are dispersed in the liquid phase of the detergent composition. It is believed to function as an effective suspending agent for the substance.   One common type of anion field that you do not want to use in the process of making this composition The surfactant is an alkylbenzene sulfonate, a sulfonated anionic surfactant Consisting of agents. The non-bleach active sulfonated anionic surfactants, such as linear Alkylbenzenesulfonate (LAS) and the like are non-aqueous Liquid detergent compositions tend not to provide acceptable phase properties. Therefore, this method The composition as produced is rather an alkyl benzene sulfonate anion It would be better to be substantially free of surfactant material.   (B)Organic detergency builder as optional ingredient   The detergent composition as produced by the present method may optionally comprise washing / bleaching of the composition. Helps counteract the effects of calcium or other ions and water hardness that occur during use One organic detergency builder substance may also be included. Examples of such substances include: Lucali metal citrate, succinate, malonate, fatty acid salt, carboxymethyl Succinate, carboxylate, polycarboxylate and polyacetylcarboxylic acid There is salt. Specific examples include oxydisuccinic acid, melitic acid, benzene There are sodium, potassium and lithium salts of the acids and citric acids. other Examples are organic phosphonate-type sequestering agents, such as those of Dequest. Those sold by Monsanto under the trade name and alkane hydroxyphosphones It is. Citrate is highly preferred.   Other suitable organic builders include high organic builders which are known to have builder properties. And molecular weight polymers and copolymers. For example, such substances include: Suitable polyacrylic, polymaleic, and polyacrylic / polymalein Acid copolymers and their salts, for example BASF under the trade name Sokalan And those sold by   If utilized, any organic builder substance will generally have a composition produced by this method. About 1-60%, more preferably about 3-50%, most preferably about 3% by weight of the product. Will be added to account for ~ 20% by weight.   (C)Chelating agent as optional ingredient   Further, the detergent composition as produced by the present method is non-aqueous as produced by the present method. Sequester metal ions, such as iron and / or manganese, into the detergent composition A chelating agent may be optionally included to help Such a clean The toning agent thus deactivates the components of the composition, such as otherwise a peroxygen bleach. It helps to form a complex with the metallic impurities in the prone composition. Yes Chelating agents include aminocarboxylates, aminophosphonates, There are functionally substituted aromatic chelators and mixtures thereof.   Aminocarboxylates useful as any chelating agent include ethylene. Diamine tetraacetate, N-hydroxyethyl ethylenediamine triacete , Nitrilotriacetate, ethylenediaminetetrapropionate, Ethylenetetraamine hexaacetate, diethylenetriaminepentaacetate G, ethylenediaminedisuccinate and ethanoldiglycine. this Alkali metal salts of these substances are preferred.   Also, the aminophosphonates have at least a low level of total phosphorus content in the detergent composition. When it is acceptable for use as a chelating agent in the compositions of the present invention. And examples thereof include ethylenediaminetetrakis such as Quest ( Methylene phosphonate). These aminophosphonates contain more than about 6 Those containing an alkyl or alkenyl group having a different carbon atom are preferred.   Preferred chelating agents include diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), Ethylenediaminedisuccinic acid (EDDS) and dipicolinic acid (DPA) and And salts thereof. Chelating agents are, of course, of the present composition for fabric washing / bleaching. It may also act as a detergency builder during use. Do not use chelating agents If necessary, it can be added in an amount of about 0.1 to 4% by weight of the composition produced by this method. Yo More preferably, the chelating agent is present in about 0.2 to 2 times the detergent composition produced by this method. It will be added to give the amount%.   (D)Enzymes as optional components   The detergent composition as produced by the present method may optionally contain one or more A detergent enzyme may be included. Such enzymes include proteases, amylase Enzymes, cellulases and lipases. Such materials are known in the art. It is available for purchase. They are non-aqueous liquid detergent compositions produced by this method. The product may be incorporated in a suspension form of "marumes" or "prills" . Enzymes in the form of granules, such as prills, are generally fragile, so Should be added last to the non-aqueous matrix.   The enzyme added to the composition produced by this method in the form of the usual enzyme prill is Particularly preferred for use. Such prills generally have a size of about 100- 1,000 μm, more preferably about 200-800 μm and the set It will be suspended throughout the non-aqueous liquid phase of the product. Manufactured according to the present invention The prills in the composition may be associated with retention of enzyme activity over time as compared to other enzyme forms. It has been found to exhibit particularly desirable enzyme stability. In this way, the enzyme prill is used. Compositions such as those produced by this method can be used when incorporating enzymes into aqueous liquid detergents. It is not necessary to include the usual enzyme stabilizers that must often be used.   If used, the enzyme will usually contain about 10 mg of active enzyme per gram of composition (by weight). Up to and more typically in an amount sufficient to provide from about 0.01 mg to about 5 mg. It will be formulated into a non-aqueous liquid composition. In other words, as produced by this method Non-aqueous liquid detergent compositions typically comprise about 0.001 to 5% by weight of a commercially available enzyme preparation. %, Preferably about 0.01-1% by weight. For example, protease yeast Usually, 0.005 to 0.1 ans per gram of the composition is added to such a commercial preparation. Present in an amount sufficient to confer activity in units of AU.   (E)Optional thickener, viscosity control agent and / or dispersant   Detergent compositions such as those produced by this method may optionally contain solid particulate components in suspension. Polymeric materials may be included to help increase the ability of the composition to maintain its state. Such substances may thus be used as thickening, viscosity controlling and / or dispersing agents. Can work. Such materials are often found in polymeric polycarboxylates. Silate but other polymeric substances such as polyvinylpyrrolidone (PVP) ) Can be included.   The polymeric polycarboxylate material is a suitable unsaturated monomer (preferably in the acid form). ) Can be produced by polymerization or copolymerization. Suitable for polymerization Acrylic acid is used as the unsaturated monomeric acid to produce a polymeric polycarboxylate. , Maleic acid (or maleic anhydride), fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid , Mesaconic acid, citraconic acid and methylenemalonic acid. Vinyl methyl ether Monomer seg that does not contain carboxylate groups such as ter, styrene, ethylene Is present in the polymeric polycarboxylates of the present invention. Suitable if the segments do not constitute more than about 40% by weight of the polymer .   Particularly suitable polymeric polycarboxylates can be derived from acrylic acid. it can. Such acrylic acid-based polymers useful in the present method are polymerized Water-soluble salt of acrylic acid. The average molecular weight of such polymers in the acid form is favorable. Preferably about 2,000 to 10,000, more preferably about 4,000 to 7000 0, most preferably about 4,000-5,000. Such acrylic acid Examples of the water-soluble salt of the polymer include, for example, an alkali metal salt. Wear. Such soluble polymers are known substances. This type of polyacrylate Is used in detergent compositions, for example, as described in the Deal (D March 7, 1967) iehl) in U.S. Pat. No. 3,308,067. like this The substance can also perform a builder function.   If utilized, any thickening, viscosity controlling and / or dispersing agents may be used in the process. It should be added so that it is present in the composition to be produced at about 0.1 to 4% by weight. You. More preferably, such substances are used in detergent compositions as produced by the present method. It may be added to account for about 0.5-2% by weight.   (F)Brighteners, foam inhibitors and / or fragrances as optional ingredients   Detergent compositions such as those produced by this method may optionally contain conventional brighteners, foam inhibitors And / or flavoring substances. Such brighteners, foam inhibitors and fragrances The ingredients must, of course, be compatible with the other composition components in a non-aqueous environment and must be non-reactive. Must be responsive. Brighteners, foam inhibitors and / or fragrances, if present Will typically comprise from about 0.1 to 2% by weight of the composition made by this method. Will be added.Composition form   As described above, the non-aqueous liquid detergent composition produced by this method is suspended in the non-aqueous liquid phase. Bleach in particulate form and as a solid phase dispersed and dispersed throughout a non-aqueous liquid phase. And other substances. Generally, the non-aqueous liquid phase will comprise about 30-70% by weight of the composition % Of the composition, wherein the dispersed solid phase accounts for about 30-70% by weight of the composition. I will. Generally, solid insoluble particulate matter dispersed in the liquid phase (other than the enzyme prill) ) Has a size of about 0.2 to 1,000 μm, more preferably about 1 to 800 μm. Will.   Bleach-containing liquid detergent compositions made in accordance with the present invention are substantially non-aqueous in character. (Or anhydrous). Very little water is an essential ingredient in such compositions or Although it may be contained as an impurity in the optional components, the amount of water depends on the composition produced by the present method. It should never exceed about 5% by weight of the thing. More preferably, produced by this method The water content of the non-aqueous detergent composition will be less than about 2% by weight.   Bleach-containing non-aqueous liquid detergent compositions such as those produced by the present method may comprise such compositions. It will be relatively viscous and have phase stability under the conditions of commercial and commercial use of the product. Generally, the viscosities of the compositions made by this method will be from about 300 to 5,000 cps, Preferably, it will be about 500-3,000 cps. For the purposes of the present invention, the viscosity is Measured on a Brookfield viscometer using an RV # 5 spindle at 50 rpm. It is.Processing conditions and alternatives   As described above, in the preparation process of the present invention, a liquid component such as an essential alcohol is used. Low levels of coal ethoxylate nonionic surfactants and non-aqueous low polar organic solvents Most, for example, at least 51%, preferably at least 75%, more preferably Preferably, a liquid matrix containing substantially all is formed. This liquid component Minutes by thoroughly mixing this combination of liquids with shear stirring. ,It is formed. For example, rapid stirring with a mechanical stirrer may be useful for use. Will be.   Essentially alkyl sulfate anionic surfactant while maintaining shear agitation For example, essentially all of sodium lauryl sulfate has a size of about 0.2 to 1 It can be added in the form of 2,000 μm particles. Alkyl sulfate particles Either before or after addition, a desiccant / alkaline source such as sodium carbonate Substantially all the particles of the composition continue to maintain this mixture of composition components under shear agitation. Can be added while stirring. Other solid forms except for the optional enzyme component May be added to the composition at this point. Mixing the mixture If necessary, increase the agitation at this point to remove insoluble solid particulate matter in the liquid phase. Can be formed into a uniform dispersion.   At this point, the required peroxygen bleach particles are again added to the mixture under shear stirring. Can be added to the liquid matrix while maintaining the Peroxygen bleach substance By adding at the end, or after adding all or most of the other ingredients, But especially after adding the alkyl sulfate and desiccant / alkali source particles Achieves the desired stability benefits of peroxygen bleaches in compositions made by this method. Wear.   After addition of the bleach particles, stirring of the mixture will have the required viscosity and phase stability properties. For a time sufficient to prepare the composition. Often this is about 30-6 Will involve 0 minutes of stirring. During this final agitation, any enzyme material, for example, , Prills may be added if desired.   In another method of making the composition, one or more of the solid components comprises: Stir and mix as a slurry of premixed particles with one or more small portions of the liquid component It may be added to the compound. Thus, a small portion of the nonionic surfactant and / or Are particles and / or particles of a non-aqueous low-polar solvent and an alkyl sulfate surfactant. The premix with the particles of the lukity source and / or the particles of the bleach activator It may be prepared separately and added to the stirred mixture of composition components as a slurry. Only However, the addition of such a slurry premix is regulated in a similar manner per se. Addition of peroxygen bleach particles which may be part of the premix slurry to be made Should precede it.Uses of the composition   Compositions made according to the present invention are suitable for use in laundry and bleaching of fabrics. It can be used to prepare aqueous laundry liquors. Generally, an effective amount of such Composition, in addition to water, preferably in a conventional cloth washing automatic washing machine, Prepare such an aqueous wash / bleach solution. Then the aqueous wash so formed The rinse / bleach is contacted with the fabric to be washed and bleached therewith, preferably while stirring. Let it.   An effective amount of the liquid detergent composition of the present invention for preparing an aqueous laundry / bleach in addition to water is: It must be sufficient to form about 500 to 7,000 ppm of the composition in aqueous solution. Can be. More preferably, about 1,000 to 3,000 of the detergent composition of the present invention. ppm would be provided to the aqueous wash / bleach.                                     An example   The following examples illustrate the preparation of the detergent compositions of the present invention, but do not limit the scope of the present invention. Or does not necessarily mean to define otherwise.                                   Example I   The detergent composition is prepared by mixing together the ingredients indicated in Table I in the exemplified proportions. Manufacturing. These steps in the process are described in detail in Table I below. It is.   All liquid components (alcohol ethoxylate, organic solvent , Pluronic). The mixture is mechanically operated at 350 rpm Mix well with a mixer (Lightnin mixer). Keep stirring While the sodium citrate, DTPA and FWA particles are then added. Then 3,000 minutes^-1Operated by Ultra Turrax (Ul tra-Turrax) T50, high shear dispersion in IKA Laver Technique Disperser To further process.   The mixture is then returned to the Lightnin mixer and stirred at 500 rpm Below, add sodium lauryl sulfate. Under continuous stirring, add sodium carbonate And then the powdered bleach activator. All solid particles are wet and liquid Mix the mixture thoroughly until well dispersed in the body matrix. Then, Add sodium acid monohydrate. Finally, while continuing to mix at 800 rpm, And the protease prill is added last.   The finished product is an opaque white creamy liquid with suspended solids. Blue The enzyme prill is visible and gives the product a speckled appearance. The viscosity is 50r Measured in Brookfield RV Viscometer with RV # 5 spindle at pm Sometimes 620 cps. After one week at room temperature, the viscosity of the product reaches 1000 cps And then remains relatively constant. About 5% separation (clear phase on top layer) Observed after 3 days at warm. This separated phase is easily dispersed and the dispensability of the product is good. It is good. The chemical stability of this product is excellent. After 4 weeks at 100 ° F, the original > 85% of available oxygen is still retained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 3:10 3:39 3:43） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)， ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，Ｃ Ｚ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ， ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code FI C11D 3:10 3:39 3:43) (81) Designated country EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG) , AP (KE, MW, SD, SZ, UG), AM, AU, BB, BG, BR, BY, CA, CN, CZ, EE, FI, GE, HU, IS, JP, KE, KG, KP , KR, KZ, LK, LR, LT, LV, MD, MG, MK, MN, MX, NO, NZ, PL, RO, RU, SG, SI, SK, TJ, TT, UA, UZ, VN

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １． 以下に示す工程Ａ）〜Ｅ）からなることを特徴とする、懸濁した過酸素 漂白剤の粒子を含有する物理的に且つ化学的に安定な非水性液体洗剤組成物を製 造する方法。 Ａ） 次のｉ）、ii）の物質の組合せを含んでなる攪拌された非水性マトリ ックスを形成させる。 ｉ）式 Ｒ¹（ＯＣ₂Ｈ₄）_nＯＨ（式中、Ｒ¹はＣ₆〜Ｃ₁₆アルキル基 であり、ｎは１〜８０である）の１種または２種以上の液体アルコールエトキシ レート非イオン界面活性剤（ただし、この非イオン界面活性剤は、最終的に製造 される洗剤組成物中に、この非イオン界面活性剤の１〜６０重量％、好ましくは ５〜３５重量％、を与えるのに十分な量の少なくとも５１％を利用する）、そし て、 ii）１種または２種以上の非水性低極性有機溶媒、（ただし、この 溶媒は、最終的に製造される洗剤組成物中に、この非水性低極性溶媒の１〜６０ 重量％、好ましくは１５〜４５重量％、を与えるのに十分な量の少なくとも５１ ％を利用する）、そして、その後、 Ｂ） 工程Ａ）の攪拌非水性液体マトリックスに、前記非水性液体マトリッ クスに実質上不溶性である粒子物質を加える。ここで、この物質は、粒度０．２ 〜１，０００μｍを有し且つ次のｉ）、ii）の両者を含んでなるものである。 ｉ）硫酸化Ｃ₈〜Ｃ₂₀アルコールを含む陰イオン界面活性剤物質（ ただし、この陰イオン界面活性剤物質は、最終的に製造される洗剤組成物中に、 この陰イオン界面活性剤物質の１０〜４０重量％、好ましくは１６〜３０重量％ 、を与えるのに十分な量で加える）、 および ii）水和性水溶性アルカリ金属の炭酸塩、好ましくは炭酸ナトリウ ム、重炭酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩およびメケイ酸塩から選ばれる乾燥剤／アル カリ度源（ただし、この乾燥剤／アルカリ度源は、最終的に製造される洗剤組成 物中に、この乾燥剤／アルカリ度源の５〜３０重量％を与えるのに十分な量で加 える）。その後、 Ｃ） 工程Ｂ）で加えた粒状物質のすべてが前記非水性液体マトリックスに 実質上均一に分散されるまで、前記非水性液体マトリックスの攪拌を続ける。そ の後、 Ｄ） 工程Ｃ）の攪拌非水性液体マトリックスに過酸素漂白剤の粒子を加え る（ただし、この過酸素漂白剤粒子は、粒の大きさが０．２〜１，０００μｍ、 好ましくは１〜８００μｍ、であり、且つ最終的に製造される洗剤組成物中に、 この過酸素漂白剤粒子の２〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％、を与える のに十分な量で使用する）。その後、 Ｅ） 工程Ｄ）の非水性液体マトリックスの攪拌を続けて、非水性液体の中 で、粒子の均一な分散液の形の本洗剤組成物を製造する。（ただし、この分散液 は、粘度３００〜５，０００ｃｐｓを有する） ２． 次のａ）〜ｄ）よりなる請求項１記載の方法。 ａ） 工程Ａ）で使用する非イオン界面活性剤は、９〜１５個の炭素原子を 有し且つ１分子当たり２〜１２個のエチレンオキシド部分を有するエトキシレー トから選ばれる物質からなる。 ｂ） 工程Ｂ）で使用する非水性低極性有機溶媒は、次のｉ）〜iii)の物質 から選ばれる。 ｉ）モノ、ジ、トリ、およびテトラＣ₂〜Ｃ₃アルキレングリコー ルモノＣ₂〜Ｃ₆アルキルエーテル、 ii）分子量２００〜６００のポリエチレングリコール、および iii)式 Ｒ¹−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ₃のメチルエステル（式中、Ｒ¹は 、炭素数１〜１８のアルキル基である）。 ｃ） 工程Ｂ）で加える陰イオン界面活性剤物質は、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄第一級アル キルサルフェートから選ばれる物質からなる、そして、 ｄ） 工程Ｄ）で加える過酸素漂白剤は、ペルカルボン酸およびそれらの塩 およびアルカリ金属の過ホウ酸塩および過炭酸塩から選ばれる。 ３． 次のａ）〜ｂ）よりなる請求項１または請求項２に記載の方法。 ａ） 前記工程Ｄ）の過酸素漂白剤は、アルカリ金属の過ホウ酸塩および過 炭酸塩から選ばれる。そして、 ｂ） 前記方法は、工程Ａ）後のいずれかの時点で、ペルオキシ酸を生成す るように前記過酸素漂白剤と反応することができる漂白活性剤の粒子を加える工 程を更に含む（ただし、この漂白活性剤粒子は、大きさが０．２〜１，０００μ ｍであり且つ、この漂白活性剤粒子は最終的に製造される組成物中に、この活性 剤粒子の２〜１０重量％を与えるのに十分な量で加える）。 ４． 工程Ａ）時または工程Ａ）後の任意の時点において、エチレンオキシド −プロピレンオキシドブロック重合体からなる追加の非イオン界面活性剤を加え る工程（ただし、この追加の非イオン界面活性剤は、最終的に製造される洗剤組 成物中に、この追加の非イオン界面活性剤の１〜２０重量％を与えるのに十分な 量で加える）を更に含む、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の方法。 ５． 工程Ａ）後の任意の時点において、アルカリ金属のクエン酸塩、好まし くはクエン酸ナトリウム、コハク酸塩、マロン酸塩、カルボキシメチルコハ酸塩 、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩およびポリアセチルカルボン酸塩から選ばれ る 有機洗浄性ビルダーを加える工程（ただし、この有機洗浄性ビルダーは、最終的 に製造される洗剤組成物中にこのビルダーの１〜６０重量％を与えるのに十分な 量で加える）を更に含む、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の方法。 ６． 工程（Ａ）後の任意の時点において、アミノカルボキシレート、アミノ ホスホネート、多官能置換芳香族キレート化剤およびこれらのキレート化剤の組 み合わせから選ばれるキレート化剤を加える工程（ただし、このキレート化剤は 、最終的に製造される洗剤組成物中に、このキレート化剤の０．１〜４重量％を 与えるのに十分な量で加える。）を更に含む、請求項１ないし５のいずれか１項 に記載の方法。 ７． 前記キレート化剤が、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン ジコハク酸およびジピコリン酸およびこれらのキレート化剤の塩から選ばれる、 請求項６に記載の方法。 ８． 工程Ｅ）時に酵素プリルを加える工程（ただし、このプリルは、粒子の 大きさが１００〜１，０００μｍであり、この酵素は、プロテアーゼ、アミラー ゼ、セルラーゼ、およびリパーゼから選ばれ且つ、このプリルは、最終的に製造 される洗剤組成物中に、このプリルの０．００１〜５重量％を与えるのに十分な 量で加える。）を更に含む、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の方法。 ９． 工程Ａ）後の任意の時点においても、次のｉ）、ii）記載の物質を加え る工程を更に含む、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の方法。 ｉ）分子量２，０００〜１０，０００、を有するアクリル酸をベー スとする重合体から選ばれる増粘、粘度制御剤および／または分散剤（ただし、 この増粘、粘度制御剤および／または分散剤は、最終的に製造される洗剤組成物 中に、この薬剤の０．１〜４重量％を与えるのに十分な量で加える。）および／ または、 ii）相容性増白剤、抑泡剤および／または香料（ただし、この薬剤 は、最終的に調製される洗剤組成物中に、この増白剤、抑泡剤および／または香 料の０．１〜２重量％を与えるのに十分な量で加える。） １０． 以下に示す、工程（Ｉ）〜（IV）からなることを特徴とする、懸濁し た過酸素漂白剤の粒子を含有する物理的に且つ化学的に安定な非水性液体洗剤組 成物を製造する方法。 （Ｉ） 次のａ）〜ｂ）の組み合わせを含んでなる攪拌非水性液体マトリック スを調製する。 ａ）１０〜１４個の炭素原子およびエチレンオキシド３〜１０モルを 有する、１種または２種以上のエトキシ化アルコール液体非イオン界面活性剤（ ただし、この非イオン界面活性剤は、最終的に製造される洗剤組成物中に、この 非イオン界面活性剤の８〜２５重量％を与えるのに十分な量の少なくとも５１％ を利用する）、 ｂ）ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびジプロピレング リコールモノブチルエーテルから選ばれる１種または２種以上の非水性低極性有 機溶媒（ただし、この溶媒は、最終的に製造される洗剤組成物中に、この非水性 低極性溶媒２０〜４５重量％を与えるのに十分な量の少なくとも５１％を利用す る）、その後、 （II） 工程（Ｉ）の攪拌非水性液体マトリックスに、前記非水性液体マトリ ックスに実質上不溶性である粒状物質を加える。ここで、この物質は、粒径１〜 ８００μｍを有し且つ、次のａ）〜ｄ）からなるものである。 ａ）Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄アルキルサルフェート陰イオン界面活性剤（ただし、 この陰イオン界面活性剤は、最終的に製造される洗剤組成物中に、この陰イオン 界面活性剤の１６〜３０重量％を与えるのに十分な量で加える）、 ｂ）炭酸ナトリウム乾燥剤／アルカリ度源（ただし、この乾燥剤／ア ルカリ度源は、最終的に製造される洗剤組成物中に、この乾燥剤／アルカリ度源 の５〜２０重量％を与えるのに十分な量で加える）、およびｃ）ナトリウムおよ びカリウムの過ホウ酸塩および過炭酸塩、から選ばれる過酸素漂白剤（ただし、 この過酸素漂白剤は、最終的に製造される洗剤組成物中に、この過酸素漂白剤の ３〜１５重量％を与えるのに十分な量で加える）、および ｄ）ノナノイルオキシベンゼンスルホネートおよびテトラアセチルエ チレンジアミン、から選ばれる漂白活性剤（ただし、この漂白活性剤は、最終的 に製造される洗剤組成物中に、この漂白活性剤の２〜１０重量％を与えるのに十 分な量で加える）（ただし、この過酸素漂白剤の粒子は、前記炭酸ナトリウム乾 燥剤／アルカリ度源を加え且つ前記非水性液体マトリックス内に十分に分散させ た後に、前記攪拌非水性液体マトリックスに加える）、その後、 （III） 工程（II）の非水性液体マトリックスの攪拌を続けて、非水性液体 内の粒子の均一な分散液の形で前記洗剤組成物（ただし、この分散液は、粘度５ ００〜３，０００ｃｐｓを有する）を得る、その後、 （IV） 工程（III）の攪拌非水性液体マトリックス内に、プロテアーゼ、ア ミラーゼ、セルラーゼおよびリパーゼから選ばれる酵素を含む酵素プリルを分散 させる（ただし、この酵素プリルは、最終的に製造される洗剤組成物中に、この 酵素プリルの０．０１〜１重量％を与えるのに十分な量で加える）。 １１． 製造される組成物が、組成物の３０〜７０重量％の液相および組成物 の３０〜７０重量％の粒状固相を有する、請求項１ないし１０のいずれか１項に 記載の方法。 １２． 粒状成分の１種または２種以上を前記攪拌非水性液体マトリックスに 、前記粒状成分を小部分の前記の非イオン界面活性剤および／または非水性低極 性溶媒成分の１種または２種以上と組み合わせることによって調製した予備混合 スラリーの形で加える、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の方法。[Claims] 1. A method for producing a physically and chemically stable non-aqueous liquid detergent composition containing suspended peroxygen bleach particles, which comprises the following steps A) to E). A) Form a stirred non-aqueous matrix comprising a combination of the following i) and ii) substances: i) one or more liquid alcohol ethoxylates of the formula R ¹ (OC ₂ H ₄ ) _n OH, wherein R ¹ is a C ₆ -C ₁₆ alkyl group and n is 1 to 80 Nonionic surfactant (provided that the nonionic surfactant contains 1 to 60% by weight, preferably 5 to 35% by weight of the nonionic surfactant in the finally produced detergent composition). And (ii) one or more non-aqueous low-polarity organic solvents, provided that the solvent is used in the final manufactured detergent composition. Utilizing at least 51% of the non-aqueous low-polarity solvent in an amount sufficient to provide 1-60% by weight, preferably 15-45% by weight of the non-aqueous low-polarity solvent), and then B) To the non-aqueous liquid matrix, to the non-aqueous liquid matrix Add particulate material that is substantially insoluble. Here, this substance has a particle size of 0.2 to 1,000 μm and comprises both of the following i) and ii). i) anionic surfactant material comprising sulfated C ₈ -C ₂₀ alcohols (although this anionic surfactant materials are the detergent compositions which are finally produced, the anionic surfactant materials 10-40% by weight, preferably 16-30% by weight) and ii) hydrated water-soluble alkali metal carbonates, preferably sodium carbonate, bicarbonate, boric acid. A desiccant / alkalinity source selected from salts, silicates and mesilicates, provided that the desiccant / alkalinity source is contained in the final manufactured detergent composition Added in an amount sufficient to give 5-30% by weight). Thereafter, C) stirring of said non-aqueous liquid matrix is continued until all of the particulate matter added in step B) is substantially uniformly dispersed in said non-aqueous liquid matrix. Thereafter, D) adding peroxygen bleach particles to the stirred non-aqueous liquid matrix of step C) (provided that the peroxygen bleach particles have a particle size of 0.2 to 1,000 μm, preferably 1 to 1000 μm). 800 μm, and used in an amount sufficient to provide 2-30%, preferably 2-20% by weight of the peroxygen bleach particles in the final manufactured detergent composition) . Thereafter, E) the stirring of the non-aqueous liquid matrix of step D) is continued to produce the detergent composition in the form of a homogeneous dispersion of particles in the non-aqueous liquid. (However, this dispersion has a viscosity of 300 to 5,000 cps) The method according to claim 1, comprising the following a) to d). a) The nonionic surfactant used in step A) comprises a substance selected from ethoxylates having 9 to 15 carbon atoms and having 2 to 12 ethylene oxide moieties per molecule. b) The non-aqueous low-polar organic solvent used in step B) is selected from the following substances i) to iii). i) mono-, di-, tri-, and tetra C ₂ -C ₃ alkylene glycol mono C ₂ -C ₆ alkyl ether, ii) polyethylene glycol having a molecular weight of 200 to 600, and iii) formula R ¹ -C (O) -OCH ₃ (Wherein R ¹ is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms). anionic surfactant materials added in step c) B) consists of material selected from C ₁₀ -C ₁₄ primary alkyl sulfates, and, d) peroxygen bleaching agent added in step D) is and percarboxylic acid They are selected from their salts and alkali metal perborates and percarbonates. 3. The method according to claim 1 or 2, comprising the following a) and b). a) The peroxygen bleach of step D) is selected from alkali metal perborates and percarbonates. And b) at any time after step A), the method further comprises the step of adding particles of a bleach activator capable of reacting with the peroxygen bleach to produce a peroxy acid, provided that The bleach activator particles are between 0.2 and 1,000 μm in size, and the bleach activator particles comprise 2-10% by weight of the activator particles in the final composition. In sufficient amount to give 4. At the time of step A) or at any time after step A), adding an additional nonionic surfactant consisting of an ethylene oxide-propylene oxide block polymer, provided that the additional nonionic surfactant is ultimately According to any one of claims 1 to 3, further comprising in the detergent composition produced an amount sufficient to give 1 to 20% by weight of this additional nonionic surfactant). Method. 5. At any time after step A), a citrate of an alkali metal, preferably sodium citrate, succinate, malonate, carboxymethylsuccinate, carboxylate, polycarboxylate and polyacetylcarboxylate Adding an organic detergency builder selected from a salt, provided that the organic detergency builder is added in an amount sufficient to provide 1-60% by weight of the builder in the final detergent composition. The method according to any one of claims 1 to 4, further comprising: 6. At any time after the step (A), a step of adding a chelating agent selected from an aminocarboxylate, an aminophosphonate, a polyfunctionally substituted aromatic chelating agent and a combination of these chelating agents (however, the chelating agent Is added in an amount sufficient to provide from 0.1 to 4% by weight of the chelating agent in the final manufactured detergent composition). The method described in the section. 7. The method according to claim 6, wherein the chelating agent is selected from diethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediaminedisuccinic acid and dipicolinic acid and salts of these chelating agents. 8. Adding the enzyme prill during step E), wherein the prill has a particle size of 100-1,000 μm, the enzyme is selected from protease, amylase, cellulase and lipase, and the prill is 8. The detergent composition of claim 1, further comprising an amount sufficient to provide 0.001 to 5% by weight of the prill in the final detergent composition. Method. 9. The method according to any one of claims 1 to 8, further comprising a step of adding a substance described in the following i) and ii) at any time after the step A). i) a thickening, viscosity controlling and / or dispersing agent selected from acrylic acid-based polymers having a molecular weight of 2,000 to 10,000, provided that the thickening, viscosity controlling and / or dispersing agent Are added to the final manufactured detergent composition in an amount sufficient to provide 0.1-4% by weight of the agent.) And / or ii) a compatible whitening agent, foam inhibitor Agents and / or fragrances, provided that the agent is sufficient to provide 0.1 to 2% by weight of the brightener, foam inhibitor and / or fragrance in the final prepared detergent composition. Add in quantity.) 10. Producing a physically and chemically stable non-aqueous liquid detergent composition containing suspended peroxygen bleach particles, characterized by the following steps (I) to (IV): Method. (I) Prepare a stirred non-aqueous liquid matrix comprising a combination of the following a) -b): a) one or more ethoxylated alcohol liquid nonionic surfactants having 10 to 14 carbon atoms and 3 to 10 moles of ethylene oxide, provided that the nonionic surfactant is At least 51% in an amount sufficient to provide from 8 to 25% by weight of the nonionic surfactant in a detergent composition), b) 1 selected from diethylene glycol monobutyl ether and dipropylene glycol monobutyl ether One or more non-aqueous low-polar organic solvents, provided that the solvent is present in the final detergent composition in an amount sufficient to provide 20-45% by weight of the non-aqueous low-polar solvent. Utilizing at least 51%), then (II) substantially into the stirred non-aqueous liquid matrix of step (I), Add particulate material that is insoluble above. Here, this substance has a particle size of 1 to 800 μm and comprises the following a) to d). a) C ₁₀ ~C ₁₄ alkyl sulfate anionic surfactant (provided that the anionic surfactant, the detergent composition to be finally produced, 16 to 30 wt% of the anionic surfactant B) sodium carbonate desiccant / alkalinity source, provided that the desiccant / alkalinity source is included in the final manufactured detergent composition. A peroxygen bleach selected from sodium and potassium perborate and percarbonate, provided that the peroxygen bleach is 5-20% by weight of the source). Added in an amount sufficient to provide 3-15% by weight of the peroxygen bleach in the final manufactured detergent composition), and d) nonanoyloxybenzenesulfonate and tetraacetylethylene. A bleach activator selected from diamines, provided that the bleach activator is added to the final manufactured detergent composition in an amount sufficient to provide 2 to 10% by weight of the bleach activator. However, the peroxygen bleach particles are added to the stirred non-aqueous liquid matrix after the sodium carbonate desiccant / alkaline source has been added and fully dispersed in the non-aqueous liquid matrix), III) The stirring of the non-aqueous liquid matrix of step (II) is continued and the detergent composition in the form of a uniform dispersion of the particles in the non-aqueous liquid (provided that the dispersion has a viscosity of 500-3,000 cps) And (IV) dispersing the enzyme prill containing an enzyme selected from protease, amylase, cellulase and lipase in the stirred non-aqueous liquid matrix of step (III). (Although the enzyme prill is added to the final detergent composition in an amount sufficient to provide 0.01-1% by weight of the enzyme prill). 11. The method according to any of the preceding claims, wherein the composition produced has a liquid phase of 30-70% by weight of the composition and a particulate solid phase of 30-70% by weight of the composition. 12. One or more of the particulate components are combined with the stirred non-aqueous liquid matrix, and the particulate components are combined with a small portion of one or more of the non-ionic surfactants and / or non-aqueous low-polar solvent components. 12. A process according to any one of the preceding claims, wherein it is added in the form of a premixed slurry prepared thereby.