JPH10500442A

JPH10500442A - 会合性ポリマーシックナーを含む洗濯用予備しみ抜き剤

Info

Publication number: JPH10500442A
Application number: JP7529728A
Authority: JP
Inventors: スラメク，ジョン，エー．
Original assignee: エス．シー．ジョンソンアンドサン，インコーポレーテッド
Priority date: 1994-05-17
Filing date: 1995-05-08
Publication date: 1998-01-13
Also published as: MX192030B; WO1995031523A1; KR970703412A; EP0759966A4; DE69528828D1; EP0759966B1; ATE227766T1; DE69528828T2; AU2479095A; US5652208A; CA2190350A1; CA2190350C; EP0759966A1; NZ285625A; ES2186719T3; KR100245319B1; AU691286B2; MX9605642A

Abstract

(57)【要約】本発明は、共同作用的に洗浄を強化するため、会合性ポリマーシックナーを使用して優れた洗浄力を有する洗濯用予備しみ抜き組成物を提供する。重量で２倍の量の非イオン界面活性剤を有する組成物と同等の洗浄力、および２５℃、６０ＲＰＭにおいて約３００ｃｐｓ〜約１００，０００ｃｐｓの粘度は、約８〜約１３の平均ＨＬＢを有する少なくとも１種の非イオン界面活性剤を約７．０重量％または９．０重量％〜約１３．０重量％、および少なくとも１種の会合性ポリマーシックナーを約０．２５重量％〜約２．０重量％含む組成物を使用することによって得られる。

Description

【発明の詳細な説明】会合性ポリマーシックナーを含む洗濯用予備しみ抜き剤発明の分野本発明は、洗濯用洗剤、特に家庭の衣料品から油性あるいは油のしみ汚れを効果的に除去する予備洗浄処理組成物に関するものである。背景技術通常の洗濯用洗剤は、タンパク質、たとえば草；血液；あるいは動物あるいは植物源からの油あるいはグリースとタンパク質が結合した汚れ；重質グリースの汚れ；油脂あるいはでんぷん源からの汚れを取り扱うのには不十分である。これらのいろいろな汚れを効果的に除去するためには、各種の組成物が「予備しみ抜き剤」(pre-spotter)あるいは「予備洗浄剤」として販売されている。このような組成物は通常の洗濯工程に先立って直接扱いにくい汚れに適用している。現在の予備しみ抜き剤は、通常良好な洗濯を得るために必要とされる高濃度の界面活性剤により調製されている。起こりうる環境の懸念と特定の界面活性剤の使用に関するコストのために、洗浄組成物中の界面活性剤の含有量を減少する必要がある。しかしながら、現在の予備しみ抜き剤の洗浄の効能を保ち、かつ、最適な粘度、芳香性及び使いやすさのようなその他の望ましい性質を有する界面活性剤含有量を減少させた洗浄組成物を企業が調製することは困難であることが分かっている。したがって、本発明の一つの目的は、相当より高い活性成分の量を有する組成物に相当する洗浄能力を示す活性成分の含有量を減少した洗濯用予備しみ抜き剤組成物を提供することにある。本発明の付加的な一つの目的は、手動式のスプレー装置により容易に散布でき、また、洗濯前に汚れ部分に残存するような充分な濃度を有する洗濯用予備しみ抜き剤組成物を提供することにある。発明の要約本発明は、約０．３重量％〜約２．０重量％の少なくとも一種類の会合性シックナー(associative thickner)および約５．０重量％〜約３０重量％の平均ＨＬＢが約８から約１３、および２５℃，３ＲＰＭで約３００ｃｐｓ〜約１００，０００ｃｐｓの粘度を示す少なくとも一種の非イオン界面活性剤よりなる予備しみ抜き剤組成物を用意することによって上述した目的を達成することができる。有利には、これらの調合品は、手動式ポンプあるいはエアゾールスプレー容器から容易にスプレーすることができ、それにもかかわらず、処理すべき布に接触すると再び濃縮するので、予備しみ抜き剤は洗濯物の中に入れる前に布から滴り落ちることがない。発明の詳細な説明本発明は２倍重量の非イオン界面活性剤を含む組成物に相当する洗浄効力を示す予期しなかった新規洗濯用予備しみ抜き組成物に関する。これら組成物は又容易に噴霧されるが布に接触したときに再び増粘するレオロジー性を有する物である。本発明の洗濯用予備しみ抜き組成物は通常約５．０〜約３０重量％の非イオン界面活性剤と約０．２５〜約２．０重量％の会合性シックナー（会合性糊剤）を含むものである。会合性シックナーは従来の界面活性剤のそれと同様な非特定疎水性会合をすることが出来る疎水性基を化学的に結合している水溶性又は水膨潤性ポリマーである。それらは又疎水修飾された水溶性ポリマーとして知られている。会合性シックナーはこれまでラテックス塗料技術分野でレオロジー変更材料として使用されてきた。ニューヨークDekker社発行の「Associative Thickeners」 (Handbook Coat．Addition),(1992年)Vol．2．pp.105-65(Schaller and Sperry 著)参照。会合性シックナーはまた組成物のレオロジーを変更するために液状石鹸組成物にも使用されてきた。例えば、Merritt 他の米国特許第5,057,241号にはＡＣＲＹＳＯＬ（商標）ＩＣＳ−１シックナーが液体ハンドソープ使用後の石鹸収納ユニットからの滴下問題を軽減するために使用されている。アニオン界面活性剤と会合性シックナーの組み合わせは上記特許の調製物に粘度調製とせん断性を付与している。しかしながら、上記特許は非イオン界面活性剤に会合性シックナーを添加する事によって石鹸の洗浄効力が向上する事について何の教示も示唆もしていない。上記特許はまた本発明の組成物が効果的な洗濯用予備しみ抜き剤として使用できる事について何の教示も示唆もしていない。予期されなかったことであるが、会合性シックナーが典型的に単独ではどんな洗浄効力も示めさなかったのに、非イオン界面活性剤と会合性シックナーを組み合わせる事で相乗的洗浄効果が達成された。会合性シックナーＡｃｕｓｏｌ（商標）８２０用の"Acusol 820 Stabilizer Thickener for une in Household and Industrial Cleaners"（家庭用及び工業用洗剤用のＡｃｕｓｏｌ（商標）８２０安定剤シックナー）と題するRohm & Haas社1992年4月発行のデータシート第ＦＣ −１１５ａ号（１２頁）は商業的洗濯洗剤におけるＡｃｕｓｏｌ８２０と非イオン界面活性剤の組み合わせから得られる相乗的洗濯利点について何の示唆もしていない。本発明で使用される会合性シックナーは水溶性であり、そしてポリマーをｐＨ５．０又はそれ以上に中和したあとでは洗濯用予備しみ抜き組成物に疑似塑性を付与する。その様な会合性シックナーは通常酸性の水性エマルジョン又は分散液の形で加えられる。このポリマーは、存在するカルボキシ基を溶液のｐＨを約５．５又はそれ以上の点まで中和したとき、水溶液を増粘する。会合性シックナーは典型的には次の３成分の付加重合物である。即ち、 −水溶性を付与するアクリル酸又はメタクリル酸の様な３〜８個の炭素原子を有するα，β−モノエチレン性不飽和モノカルボン酸又はジカルボン酸、 −所望のポリマー骨格及び性質を与えるアクリル酸メチル又はアクリル酸エチルの様な界面活性を失ったモノエチレン性不飽和共重合性モノマー、及び −疑似塑性をポリマーに付与しそしてモノエチレン性不飽和モノマーと非イオン性界面活性剤との反応生成物である界面活性を有するポリマー、ここでモノエチレン性不飽和モノマーはメタクリル酸と１価非イオン界面活性剤との反応生成物のような前記モノマーと共重合して式CH₃(CH₂)_15-17(OCH₂CH₂)_eOOCC(CH₃)=CH₂（式中、ｅは約１０又は２０の平均値である）のようなモノマーを得る。任意に、もし高分子量ポリマーを希望するときは、約２．０％までのジアクリル酸エチレングリコール又はメタクリル酸エチレングリコール又はジビニルベンゼンの様なポリエチレン性不飽和モノマーを含ませる事が出来る。別の会合性シックナーはTexaco Chemical社からSurfonic L Series及びＩＳＰからGantrez AN-119の商標名で入手可能なエトキシル化Ｃ₁₂−Ｃ₁₄１級アルコールの様な非イオン界面活性剤と反応した無水マレイン酸コポリマーを含む。好ましくは会合性シックナーはペンシルベニア州フィラデルフィア所在のRohm & Haas 社から「Ａｃｕｓｏｌ」の商標名で入手可能なものの様なアルカリ可溶性アクリルエマルジョンポリマー中にＣ₁₀−Ｃ₂₂アルキル基を含む。最も好ましい会合性シックナーはＡｃｕｓｏｌ（商標）８２０（以後「８２０」）及び１２０６Ａ（以後「１２０６Ａ」）である。Ａｃｕｓｏｌ（商標）８２０は４０．０％のメタクリル酸、５０％のアクリル酸エチル、及び１０．０％のステアリルオキシポリエチルメタクリレート（Stearyl oxyｐｏｌｙｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）エマルジョンポリマー（酸化エチレン約２０モル）を含む３０．０％活性エマルジョンポリマーである。Ａｃｕｓｏｌ（商標）１２０６Ａは４４％のメタクリル酸、５０％のアクリル酸エチル、及び６％のステアリルオキシポリエチルメタクリレートエマルジョンポリマー（酸化エチレン約１０モル）を含む３０．０％活性エマルジョンポリマーであると思われる。これらポリマーはＤｕｐｒｅの米国特許第４，３５１，７５４号に記載されている。会合性シックナーは典型的には、組成物の全重量基準で、約０．２５〜約２．０重量％の量で、好ましくは約０．３〜約１．５重量％の量で、最も好ましくは約０．４５〜約１．３重量％の量で使用される。会合性シックナーの混合物は洗濯用予備しみ抜き組成物の所望のレオロジー性を得るために使用できる。これにより、調合物はエアロゾル噴霧器又はトリガーポンプ(trigger pump)から噴霧され、そして洗濯される布に接触して、粘性物を滴下する事なしに、再び増粘することができる。本発明に使用される適当な非イオン界面活性剤はエトキシル化長鎖アルコール類；Olin Corp.社から入手可能なPoly-Tergent及びBASF社から入手可能なPluraf acの様なプロポキシル化／エトキシル化長鎖アルコール類；Texacoから入手可能なSurfonic N Seriesの様なエトキシル化ノニルフェノール類；Rohm & Haas社から入手可能なTriton X Seriesを含むエトキシル化オクチルフェノール類；Union Carbide社から入手可能なTrigitol Series の様なエトキシル化２級アルコール類；Shell Chemical社から入手可能なNeodolsの様なエトキシル化１級アルコール類；及びBASF社から入手可能なPluronics の様な酸化エチレン／酸化プロピレンブロック共重合体及びこれらの混合物を含む。全てのその様な非イオン界面活性剤は本発明で使用できるが、これらの非イオン界面活性剤と平均ＨＬＢが約８〜約１３の範囲の非イオン界面活性剤との混合物が好ましい。より好ましくは、非イオン界面活性剤は約9.5 〜約11.0の範囲の平均ＨＬＢを有する。この平均ＨＬＢ範囲外では、調合物がｐＨ感受性で分離する可能性が増加する。更に、このＨＬＢ範囲外の調合物はトリガー噴霧器から容易に付与しにくいように思われる。最も好ましい非イオン界面活性剤はエトキシル化２級アルコール類及びエトキシル化１級アルコール類を含むが、それはこれらのものが卓越した油及び水付与性、良好な洗浄力を有し、そして良好な生物分解性を有するからである。特に好ましい非イオン界面活性剤は５〜７モルの酸化エチレンを有する２級アルコール類、そして特に、５モルの酸化エチレン又は７モルの酸化エチレンを有する２級アルコール類であり、これらはUnion Carbide社から「Tergitol 15-5-S」及び「 Tergitol 17-5-S」の商標名でそれぞれ入手可能である。別の好ましい非イオン界面活性剤はエトキシル化モノ−及びジ−グリセライド類、例えば、Witco Corp.社から「Varionic LI42」の商標名で入手可能なエトキシル化獣油モノグリセライド、及び１級アルコールエトキシル化物類、特に５モルの酸化エチレンを有する１級アルコール類、これらはTexaco社から「Srufonic L24-5」またはShell Oil Corp.社から「Neodol 23-5」の商標名で入手可能である。更に好ましい非イオン界面活性剤はOlin Chemical社からPoly Tergent SL-1 5の様なプロポシキシル化されそしてその後エオトキシル化された短鎖１級アルコールを含む。その他の同様な非イオン界面活性剤が本発明の洗濯用予備しみ抜き組成物中で上記非イオン界面活性剤と、上記基準に適合する限り、置換可能である。一般に、洗濯用予備しみ抜き組成物は少なくとも１種の非イオン界面活性剤を約５．０〜約３０．０重量％、好ましくは約７．０〜約１６．０重量％、最も好ましくは約９．０〜約１３．０重量％含むべきである。薄くせん断しそして粘弾性である低活性洗浄調合物はより容易にトリガー噴霧器を通して噴霧する事が見いだされた。Brookfield LTV粘度計で測定した本発明の洗濯用予備しみ抜き組成物の粘度は典型的には２５℃で約３００〜約１００，０００ｃＰ、好ましくは、約３５０〜約１．５００ｃＰ、そして最も好ましくは約４２０〜約８００ｃＰである。粘度は典型的には高粘度調合物（即ち、１０，０００ｃＰ以上）に対しては３ｒｐｍで測定される。１０，０００ｃＰ以下の粘度を有する洗濯用予備しみ抜き組成物に対しては粘度は典型的には１２ｒｐｍまたは６０ｒｐｍのどちらかで測定される。２５℃及び１２ｒｐｍで約１，５００ｃＰの粘度を有する洗濯用予備しみ抜き組成物はトリガー噴霧器から付与するが、浸積管から引き上げることは難しい。両性界面活性剤を汚れや油に基づくしみの除去を改善するために本発明の組成物に添加することもできる。好ましい界面活性剤は、獣脂アミドプロピルヒドロキシスルホベタインであり、クローダ社（Croda．Inc.）から商標クロシュルテインＴ−３０（Crosultaine T-30）として入手可能である。更なる両性界面活性剤は、獣脂ジグリシネートの如きグリシネート及びジグリシネートであり、商標シュレックスＥＰＳＣ−１９１（Sherex EPSC-191）としてウィッコ社（Witco Corp.）から入手可能である。両性界面活性剤は一般に、組成物に対し、約０から約３．０重量％、好ましくは約１．０重量％の量で使用される。溶剤も油及びグリースに基づく、しみの除去を改善するために本発明の洗濯用予備しみ抜き組成物に使用することができる。適当な溶剤はα−オレフィン類であり、例えば、テトラデセン、低分子量非−ＶＯＣポリブタン、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、Ｎ−（ｎ−オクチル）−２−ピロリドン、及びそれらの混合物である。テトラデセンはシェルオイル社（Shell Oil Corp.）から商標ネオデン１４（Neodene 14）として、或いはシェブロンオイル社（Chev ron Oil Corp.）から商標グルフテン１４（Gulftene 14）として入手可能である。低分子量非−ＶＯＣポリブテン溶剤はアムコケミカル社（Amoco Chemical Co. ）から商標インドポールＬ１４（Indopol L14）として入手可能である。ジプロピレングリコールモノメチルエーテルは商標ダウアノールＤＰＭ（Dowanol DP M）としてダウケミカル社（Dow Chemical）から入手可能である。Ｎ−（ｎ−オクチル）−２−ピロリドンは商標サーファドンＬＰ−１００（Surfadone LP-100 ）としてＩＳＰ社（ISP Corp.）から入手可能である。前記溶剤は、典型的には予備しみ抜き組成物に対し、約０〜約３．０重量％の量で使用される。キレート試薬、とりわけＥＤＴＡ、ＤＴＰＡ及びＨＥＤＴＡタイプのキレート試薬は、クリーニング工程中の重金属イオンの複合体形成を補助するために本願発明の組成物に添加できる。塩類は水溶性であるのでキレート試薬の塩形が好ましい。もしキレート試薬を水不溶性のフリー酸の形で添加するならば、フリー酸を水溶性にするために、そしてその場でキレート試薬の塩形を形成するためにフリー酸を少なくとも部分的に中和しなければならない。フリー酸を中和するための適当な塩基は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化アンモニウムである。フリー酸のキレート試薬を溶解するために十分な塩基を添加し、組成物のｐＨを約４．５から１２．２、好ましくは約６．５から約８．５の範囲内にする。典型的には、低レベルの活性種を含む組成物はｐＨ感受性であり、結果として層分離が起こる。驚くべきことに、本発明の粘弾性組成物はｐＨ感受性が弱く、トリガースプレーディスペンサー（trigger-spray dispenser）からの噴霧性が改良され、そして洗濯力（デタージェンシー）が増大し、結果として極めて望ましい全体的な特性プロフィールを示すことをも見い出したのである。このようなシステムは攪拌停止時のトラップされた空気泡の跳ね返りにより簡便に確認でき、一般に反発効果（recoil effect）と呼ばれている。エッチ．ホフマン、シー．チューニヒ及びエム．バリエンテの「アルキルジメチルアミンオキサイド、中間鎖ｎ−アルコール及び水の三元界面活性剤システムにおける異層及びそれらの肉眼的特性、コロイド及び表面」、エレビールサイエンス出版社Ｂ．Ｖ．，アムステルダム、６７巻（１９９２年）、第２２頁から第２３７頁、（H．Hoffmann ，C．Thunig and M．Valiente，"The Different Phase and Their Macroscopic Properties in Ternary Surfactant Systems of Alkyldimethylamine Oxides，I ntermediate Chain n-Alcohols and Water" Colloids and Surfaces，Elevier S cience Publishers B.V.，Amsterdam，67(1992)，pp.223-237）参照。層分離は組成物のクリーニング特性にネガティブな影響を有しないものと認められるが、組成物を消費させないものであろう。従って、粘弾性組成物が好ましい。視覚的にシステムは粘弾性であり、攪拌停止時に溶液がリバウンドした場合、ゼロせん断力に戻す弾性を示す。もしキレート試薬を塩として添加するならば、これらの塩は全く塩基性であり１０以上のｐＨを有する。ｐＨを４．５〜１２．２、好ましくは６．５〜８．５の範囲内に調節するために、本発明の組成物にいくらかの酸或いは他のｐＨ緩衝物質を添加する必要がある。適当な酸はクエン酸、蓚酸、酢酸、塩酸、リン酸等である。酸の第一の作用はｐＨの調節であり、それによりキレート試薬及び界面活性剤は布からしみを取り除くことができる。ある種の有機酸も何らかのキレート作用を有し、そのため予備しみ抜き組成物の全体的なクリーニング効率に寄与する。一般的に、もし使用するならば、酸は０．２〜２．０重量％の量で組成物に存在させる。好ましい酸はクエン酸である。クエン酸もキレート試薬として使用できる、なぜならばクエン酸もキレート特性を有するからである。この目的のために、約０．５〜約４．０重量％、好ましくは約０．７５〜約３．０重量％のキレート化量を使用する。適当な塩基を組成物のｐＨが好ましくは約６．０〜約９．０の範囲内になるように調節するために使用できる。従って、クエン酸は本発明の組成物の第一成分として、重金属及び硬水イオンを除去することを補助するために、及び／又はしみに対する攻撃を助けるために非イオン界面活性剤と提携して働くために使用することができる。所望であれば、クエン酸は本発明の他のキレート試薬と組み合わせて使用し、そのような他のキレート試薬を塩として添加する場合、組成物の最終ｐＨを制御することを補助することができる。ビルダーポリマーをある種のしみの除去を改善するために本願発明の予備しみ抜き組成物に添加することもできる。一般に、ビルダーポリマーはアクリル酸とマレイン酸とのコポリマーである。ビルダーポリマーの一例は商標アクゾール５０５Ｎ（Acusol 505）であり、ローンアンドハース社（Rohm & Haas）から入手可能である。アクゾール５０５Ｎは、３５％Ｎ．Ｖ．での分子量４０，０００を有するアクリル酸／マレイン酸のコポリマーである。ビルダー成分は、一般に、組成物に対し約０〜約１．０重量％、好ましくは約０．１〜約０．５重量％、最も好ましくは約０．２重量％の量で添加される。本発明の洗濯用予備しみ抜き組成物を種々の水の状態でより効率的に利用するために、他の成分を添加することができる。軟水状態には、ＩＳＰ社から入手可能なサーファドンＬＰ１００（Surfadone LP100）の如き溶剤を約０．１〜約２．０重量％、好ましくは約０．５重量％の量で添加できる。硬水状態には、グリシネート及びジグリシネートの如き両性界面活性剤をクリーニング特性を改善するために添加できる。例えば、商標シェレックスＥＰＳＣ−１９１（Sherex EPS C-191）としてウィッコ社（Witco Corp.）から入手可能な獣脂ジグリシネートを約１．５〜約０重量％、好ましくは約０．５重量％の量で添加できる。 B.A.S.F.バンドッテ社（B.A.S.F．Wyandotte）から入手可能なソカランＨＰシリーズ（Sokalan HP Series）の如き防汚剤も添加でき、これは汚物を追い払う特性を有している。驚くべきことに、このポリマーも洗濯用予備しみ抜き組成物を布製品に利用する時の初期にしみを除去するのを補助する。好ましい防汚剤は商標ソカランＨＰ２２（Sokalan HP22）である。防汚剤は典型的には予備しみ抜き組成物に対し、約０〜約２．０重量％、好ましくは約０．７５重量％の量で存在する。草及び血液のしみの如き蛋白質に基づくしみの除去を補助するために、組成物に酵素を含ませることもできる。好ましい酵素はノボノルディクスバイオインダストリー社（Novo Nordisk Bioindustrials Inc.）から入手可能な商標デュラザイム（Durazym）である。酵素は典型的には予備しみ抜き組成物に対し約０〜約１．０重量％の量で存在する。本発明の組成物は一般に水を含有する。水はフィラー或いはバルク溶媒であり、水により発生するしみを洗浄できる。水は組成物に対し、約９５．０〜約５．０重量％、好ましくは約９０．０〜約３０．０重量％、最も好ましくは約８０．０〜３５．０重量％の量で存在する。もし酵素が最適な成分として利用されるならば、酵素が脱イオン水中でより迅速に劣化するように生水を利用すべきである。上記成分に加え、本発明の組成物は、香料、染料、光学増白剤、粘度調節のための塩及び溶剤、過酸化水素、衝突阻害剤、消泡剤、殺菌剤、静菌剤、防腐剤等の如き多くの任意成分を含ませてもよい。これらの物質は一般に予備しみ抜き組成物に対し、約５．０重量％より少ない量で存在する。とりわけ好適な、本発明に従って製造された水性洗濯用予備しみ抜き組成物は、総組成物の約５．０〜約３０．０重量％の、平均ＨＬＢ値約８〜約１３を有する少なくとも一つの非イオン界面活性剤を含む。この好適な組成物も又、総組成物の約０．２５〜約２．０重量％の、少なくともｐＨ５．５まで中和されたとき水溶性であって、又疑似塑性、かつ、共同作用性の洗浄特性を洗剤組成物に対し分け与える、疎水的に変性された水溶性ポリマー増粘剤(water soluble polymer t hicknening agent)を含む。このポリマーは（ｉ）少なくとも一つのＣ₃〜Ｃ₈α −βモノエチレン性不飽和モノカルボン酸若しくはジカルボン酸モノマー；（ｉｉ）界面活性剤能を欠いた少なくとも一つのモノエチレン性不飽和共重合性モノマー；そして（ｉｉｉ）このモノマーはモノエチレン性不飽和のモノマーとこのモノマーが（ｉ）及び（ｉｉ）のモノマーと共重合し得るところの非イオン界面活性剤化合物との反応生成物である、界面活性剤能を有している少なくとも一つのモノマーから成るモノマーから調製された追加のポリマーである。この組成物は又、上記のポリマー組成物を中和し組成物のｐＨを約５．５〜９．５まで調節する有効量のアルカリ性中和剤を含んでいる。斯く述べた組成物は、重量で約二倍量の非イオン界面活性剤を含む組成物と同等の洗浄効果を提供する。この組成物は２５℃、６０ＲＰＭにおいて約３００ｃｐｓ〜約１００，０００ｃｐｓの粘度を示す。上記の洗濯用予備しみ抜き組成物の非イオン界面活性剤は通常、エチレンオキサイド約５モル〜約７モルを有する第二アルコールエトキシレートの混合物であってよい。上記洗濯用予備しみ抜き組成物の酸モノマーは、アクリル酸及びメタクリル酸から成る群から選択されることも又好ましい。界面活性剤能を欠いている、モノエチレン性不飽和の共重合性モノマーは、式Ｈ₂Ｃ＝ＣＹＺ（ここで（a）ＹはＨでありＺは−ＣＯＯＲ¹、−Ｃ₆Ｈ₄Ｒ²ＣＮ、−ＯＯＣＲ³、若しくは−ＣＯＮＨ₂ であるか、或いは（b）ＹはＣ₁−Ｃ₄アルキルでありＺはＣＯＯＲ¹、−Ｃ₆Ｈ₄Ｒ² 、ＣＮ或いは−ＣＯＮＨ₂であり；そしてＲ¹はＣ₁−Ｃ₈アルキル；Ｒ²はＨ又はＣ₁−Ｃ₄アルキル；そしてＲ³はＣ₁−Ｃ₈アルキルである。）の共重合性モノマーから選択されることも又好ましい。さらに、本洗濯用予備しみ抜き組成物のポリマー成分は、この酸モノマーの約３０〜６０％、界面活性剤能を欠いているこのモノエチレン性不飽和の共重合性モノマーの約１５〜８０％そして式；Ｈ₂Ｃ＝ＣＲ⁴ＣＯ（ＯＣ₂Ｈ₄）_n（ＯＣＨＲ⁵ＣＨ₂）_mＯＲ⁶ （ここでＲ⁴はＨ若しくはＣＨ₃、各Ｒ⁵はＣ₁−Ｃ₂アルキル、Ｒ⁶はＣ₈−Ｃ₃₀アルキル又はＣ₈−Ｃ₁₆アルキルフェニル７、ｎは約３−４０からの平均値を有しｍはｎがｍより大きいか等しく且つｎ＋ｍの和が約３−８０であることを条件に約０−４０からの平均値を有する。）の界面活性剤エステルの約４．０〜２０％を含むことも又好適である。本洗濯用予備しみ抜き組成物のアルカリ性中和剤は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム及びそれらの混合物から成る群から選択されることが好適である。非イオン界面活性剤は総組成物の７．０〜約１３．０重量％の量で存在することも又好適である。このポリマー成分は総組成物の約０．３〜約１．５重量％の量で存在することは又好ましく、このポリマーが総組成物の約０．４５〜約１．３重量％で存在することもより好ましい。本発明の組成物はもともと予備しみ抜き組成物としての使用のためにデザインされているけれども、これらの組成物は又ヘビーデューティー液体洗濯洗剤或いは硬表面洗浄剤としても使用できる。本発明の組成物はエアゾール組成物中での使用にも好適である。典型的なエアゾール組成物は約８０．０〜約９５．０重量％の本発明組成物及び約５．０〜約２０．０重量％の噴射剤を含む。炭化水素、ハロゲン化炭化水素及び加圧したガスのような典型的エアゾール噴射剤のいずれもが使用できる。好ましい噴射剤としてはプロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、プロペラント１１(propellan t 11)、プロペラント１２、プロペラント１４等が包含される。好適な噴射剤は炭化水素噴射剤であり、他の炭化水素噴射剤は水と相互作用し、腐食の問題を引き起こすことがある。本発明の組成物は如何なる従来の手段によっても調製できる。好適な方法は冷混合又は他の混合工程を含んでよい。本発明の組成物を調製するためには高い剪断や他の激しい混合技術を用いることは必要でない。本発明の予備しみ抜き組成物を以下の実施例によって説明する。そこでは別法で示さない限り、全ての部とパーセンテージは重量基準であり全ての温度はセルシウス度である。実施例：１−６：液体予備しみ抜き組成物の実施例１−６を室温において以下の各成分を以下に列挙した順序で常温混合することによって調整した。実施例１−６について試料作成の１日後にブルックフィールドＬＴＶ粘度計（ “viscosity＃３”）を用いて６０ＲＰＭ及び１２ＲＰＭで粘度を測定した。ＰＨについても、初期と、１日後とに測定した。遠心分離安定性についても１日後に測定して処方物中に何らかの相分離が生じたか否かを確認した。表中“Sep.” とあるのは若干の分離が生じたことを意味している。また“OK-”とあるのは小量の相分離が生じたことを意味している。さらに“OK”とあるのは何の相分離も生じなかったことを意味している。また粘弾性は視覚によって決定した。処方物は、攪拌を停止したときに溶液が再結合して剪断がなくなるように回帰する弾性を示した場合に粘弾性有りとした。実施例７−１３液体予備しみ抜き組成物を以下の各成分を常温混合することによって調整した。標準として、プロクターアンドギャンブル社製造のＴｉｄｅ（商標）洗濯用洗剤（ウルトラ、粉末）及び米国特許第４，５９５，５２７号の実施例９に従って製造した標準洗濯用予備しみ抜き処方物（“標準予備しみ抜き剤”）を用いた。この標準予備しみ抜き剤は以下の処方を有する。原料重量％水８６．０９ノニルフェノール（６モルＥＯ）１０．００５０％クエン酸２．４０５０％ＮａＯＨ１．５１１００．００上記の液体予備しみ抜き組成物（実施例１−６）及び標準予備しみ抜き組成物（実施例１３）を２ｃｃのプラスチック製ドロッパを用いて、しみに塗布した。各処方物を６５／３５ポリエステル／綿の１０ｃｍ×１０ｃｍの白色の布切れで試験した。各布切れに使用済みモーターオイルを２滴づつ塗布した。一晩放置してこのオイルを滲ませた。各試験用布切れは翌日洗濯するか、或いは必要な時までフリーザー中で保存した。各布切れに上記の各処方物２ｃｃをいっぱいにしみ込ませ、約５分間放置した。次いで、しみの付いた織物布切れをそれぞれ、１９９２年に新しくなった台所用洗濯機ＡＷ５６０Ｗ型を使用して機械洗濯した。２４枚の試験用布切れを、Ul tra Tide Powder（無リン）のすりきり一さじを用いて、同じ機械洗濯負荷で、３７℃で１０分間洗濯し、２１℃ですすいだ。水はラシーン（Ｒａｃｉｎｅ）市の上水道からのもので１３０−１５０ｐｐｍの硬度を有していた。タオルや疑似負荷は何も使用しなかった。各布切れを標準的な衣類乾燥機中で低加熱で１０分間乾燥し、乾燥器が停止する前に取り出した。Ｈｕｎｔｅｒｌａｂ視覚インデックス（“ＨＶＩ”）を用いて、洗濯前及び洗濯後の各しみ、並びにしみの無い白い布の“Ｌ”と白色度インデックス（“Ｗ．Ｉ．”）とを読み取った。各しみから２つの読みを取り、Ｈｕｎｔｅｒｌａｂを各しみについての平均値として計算した。Ｈｕｎｔｅｒｌａｂの受け板は一片の白色フォーマイカであった。各布切れの洗浄度は以下の各式を用いて計算した。Ｈｕｎｔｅｒ視覚インデックス（ＨＶＩ）＝（Ｗ．Ｉ．×Ｌ）／１００％洗浄＝［（Ｃ−Ｄ）／（Ｗ−Ｄ）］×１００Ｃ＝洗濯後のしみのＨＶＩＤ＝洗濯前のしみのＨＶＩＷ＝しみの無い白い布のＨＶＩ実施例７−１３についての結果は上記表中において“％洗浄”の欄に示されている。実施例１−６についての結果は上記表Ａ中に示されている。標準予備しみ抜き剤（比較例１３）の洗浄評価１３を基準とすると、試験した非イオン界面活性剤の大多数が約１３かそれより良い評価を達成した。３０％の界面活性剤を含む実施例８を実施例９及び１０と比較すると、ある種の非イオン界面活性剤に約０．９％の会合性シックナーを添加すると、少なくとも約２倍の重量の非イオン界面活性剤を含む予備しみ抜き剤に少なくとも匹敵する、使用済みモーターオイルに対する洗浄効力を有する洗濯用予備しみ抜き処方物を製造することができたことが分かる。実施例：１４本発明の好ましい実施態様を室温において以下の各成分を常温混合することによって調整した。原料重量％脱イオン水８８．１６４９ Tergitol 15-S-7 ４．０５０ Tergitol 15-S-5 ４．９５０５０％クエン酸２．０００ Acusol 505N ０．５００ Acusol 1206A ０．６１０ Acusol 820 ０．９１０５０％ＮａＯＨ溶液（ｐＨ７．１−７．４）０．１４５ＦＤ＆ＣＢｌｕｅ＃１の０．１％溶液０．１００芳香剤０．１５０防腐剤０．００４酵素類０．５００１００．０００この処方物によれば、実施例１−１３で使用したＨＶＩ試験法により計算して約２０．９８％の洗浄度を達成できる。１００％非イオン界面活性剤組成物（比較例１１を参照）によると２７％の洗浄度が達成された。従って、この好ましい処方は約９０重量％少ない非イオン界面活性を用いて同等の洗浄効力を達成した。実施例１４の＃５の組成物は試料調整後約２４時間の時点における測定で、ブルックフィールド＃３で２５℃、１２ＲＰＭで７７０ｃｐｓの粘度を有し、６０ＲＰＭで４２０ｃｐｓと７００ｃｐｓとの間の粘度を有していた。実施例５は実施例７に比べて少ない表面活性剤の使用で２倍以上の洗浄を与えた。産業上の利用性従って、本発明の洗濯用予備しみ抜き組成物は、少ない量の非イオン界面活性剤を用いて液体ゲルまたはエアロゾル処方物を経済的に製造するのに使用することができ、２倍の量の非イオン界面活性剤を含む組成物に匹敵する洗浄効力を有する。これらの組成物はまた、著しく少ない量の非イオン界面活性剤を用いて効果的な洗濯用予備しみ抜き組成物を製造することができるのでコスト低減に役立つ。本発明の他の修正並びに変形は、上記説明及び各実施例を参照することで当業者には明かとなるであろう。よって、本発明の他の変形はここに具体的に説明するまでもなく、請求の範囲に記載の範囲内においてなすことができるであろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＣＡ，ＪＰ，ＫＲ，ＭＸ，ＮＺ

Claims

【特許請求の範囲】１．水性洗濯用予備しみ抜き組成物であって、 (a)約８〜約１３の平均ＨＬＢ値を有する少なくとも１種の非イオン界面活性剤約５．０重量％〜約３０．０重量％； (b)少なくとも１種の会合性ポリマーシックナー約０．２５重量％〜約２．０重量％、該組成物は約２倍の重量の非イオン界面活性剤を含む組成物と同等の洗浄力を有し、２５℃、６０ＲＰＭにおいて約３００ｃｐｓから、２５℃、３ＲＰＭにおいて約１００．０００ｃｐｓの粘度を示し；および (c)(b)のポリマーを中和し、前記組成物のｐＨを５．５〜９．５に調整するのに有効な量のアルカリ性中和剤を含むことを特徴とする組成物。２．非イオン界面活性剤が、約５モル〜約７モルのエチレンオキサイドを有する第２アルコールエトキシレートの混合物である請求項１記載の洗濯用予備しみ抜き組成物。３．会合性ポリマーシックナーが、メタクリレートエマルションポリマーである請求項１記載の洗濯用予備しみ抜き組成物。４．メタクリレートエマルションポリマーが、メタクリル酸４０．０％／エチルアクリレート５０．０％／約２０モルのエチレンオキサイドを有するステアリルオキシポリエチルメタクリレートエマルションポリマー１０．０％と、メタクリル酸４４．０％／エチルアクリレート５０．０％／約１０モルのエチレンオキサイドを有するステアリルオキシポリエチルメタクリレートエマルションポリマー６．０％との混合物を含む請求項３記載の洗濯用予備しみ抜き組成物。５．水性洗濯用予備しみ抜き組成物であって、 (a)約８〜約１３のＨＬＢ値を有する非イオン界面活性剤約７．０重量％〜約１６．０重量％； (b)会合性ポリマーシックナー約０．３重量％〜約１．５重量％、該組成物は約２倍の重量の非イオン界面活性剤を含む組成物と同等の洗浄力を有し、２５℃ 、６０ＲＰＭにおいて約３００ｃｐｓから、２５℃、３ＲＰＭにおいて約１００，０００ｃｐｓの粘度を示し；および (c)(b)のポリマーを中和し、前記組成物のｐＨを５．５〜９．５に調整するのに有効な量のアルカリ性中和剤を含むことを特徴とする組成物。６．非イオン界面活性剤が、約５モル〜約７モルのエチレンオキサイドを有する第２アルコールエトキシレートの混合物である請求項５記載の洗濯用予備しみ抜き組成物。７．会合性ポリマーシックナーが、メタクリレートエマルションポリマーである請求項５記載の洗濯用予備しみ抜き組成物。８．メタクリレートエマルションポリマーが、メタクリル酸４０．０％／エチルアクリレート５０．０％／約２０モルのエチレンオキサイドを有するステアリルオキシポリエチルメタクリレートエマルションポリマー１０．０％と、メタクリル酸４４．０％／エチルアクリレート５０．０％／約１０モルのエチレンオキサイドを有するステアリルオキシポリエチルメタクリレートエマルションポリマー６．０％との混合物を含む請求項７記載の洗濯用予備しみ抜き組成物。９．水性洗濯用予備しみ抜き組成物であって、約６のエトキシル化度を有するノニルフェノール約１２．５重量％〜約１３．０重量％；およびメタクリレートエマルションポリマー約０．９重量％〜約１．３重量％、メタクリル酸４０．０％／エチルアクリレート５０．０％／約２０モルのエチレンオキサイドを有するステアリルを含み、前記組成物は約２倍の重量の非イオン界面活性剤を含む組成物と同等の洗浄力を有し、２５℃、６０ＲＰＭにおいて約３００ｃｐｓから、２５℃、３ＲＰＭにおいて約１００，０００ｃｐｓの粘度を示すことを特徴とする組成物。 10．水性洗濯用予備しみ抜き組成物であって、 (a)約８〜約１３の平均ＨＬＢ値を有する少なくとも１種の非イオン界面活性剤を全組成物の約５．０重量％〜約３０．０重量％； (b)疎水性に改質された水溶性ポリマー増粘剤を全組成物の約０．２５重量％〜約２．０重量％、該増粘剤は少なくともｐＨ５．５に中和された時に水溶性であり、疑似塑性および共同作用的洗浄特性を洗剤組成物に与え、また、該増粘剤は、(i)少なくとも１種のＣ₃〜Ｃ₈α−βモノエチレン性不飽和モノカルボン酸またはジカルボン酸モノマー；(ii)界面活性能力を有しない少なくとも１種のモノエチレン性不飽和共重合性モノマー；および(iii)界面活性能力を有し、モノエチレン性不飽和モノマーと非イオン界面活性剤化合物との反応物であり、かつ、(i)と(ii)のモノマーと共重合可能な少なくとも１種のモノマーを含むモノマーから製造される付加重合体であり；および (c)(b)のポリマーを中和し、前記組成物のｐＨを約５．５〜約９．５の範囲とするのに有効な量のアルカリ性中和剤を含み、前記組成物は約２倍の重量の非イオン界面活性剤を含む組成物と同等の洗浄力を有し、２５℃、６０ＲＰＭにおいて約３００ｃｐｓ〜約１００，０００ｃｐｓの粘度を示すことを特徴とする組成物。 11．非イオン界面活性剤が、約５モル〜約７モルのエチレンオキサイドを有する第２アルコールエトキシレートの混合物である請求項１０記載の洗濯用予備しみ抜き組成物。 12．酸モノマー(i)がアクリル酸およびメタクリル酸からなる群から選ばれ、かつ、モノマー(ii)が式Ｈ₂Ｃ＝ＣＹＺ、（式中、(a)ＹはＨおよびＺは−ＣＯＯＲ¹ 、−Ｃ₆Ｈ₄Ｒ²、ＣＮ、−ＯＯＣＲ³、または−ＣＯＮＨ₂；または(b)ＹはＣ₁− Ｃ₄アルキルおよびＺは−ＣＯＯＲ¹、−Ｃ₆Ｈ₄Ｒ²、ＣＮ、または−ＣＯＮＨ₂のいずれかであり；Ｒ¹はＣ₁−Ｃ₈アルキル；Ｒ²はＨまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル；およびＲ³はＣ₁−Ｃ₈アルキルである。）で表される共重合性モノマーから選ばれる請求項１０記載の洗濯用予備しみ抜き組成物。 13．ポリマー成分が、モノマー(i)を約３０〜６０％；モノマー(ii)を約１５〜８０％；および式Ｈ₂Ｃ＝ＣＲ⁴ＣＯ（ＯＣ₂Ｈ₄）_n（ＯＣＨＲ⁵ＣＨ₂）_mＯＲ⁶、（式中、Ｒ⁴はＨまたはＣＨ₃、各Ｒ⁵はＣ₁−Ｃ₂アルキル、Ｒ⁶はＣ₈−Ｃ₃₀アルキルまたはＣ₈−Ｃ₁₆アルキルフェニル、ｎは約３〜４０の平均値を有し、ｍは約０〜４０の平均値を有する。ただし、ｎはｍと同じかそれ以上であり、ｎ＋ｍの合計は約３〜８０である。）で表される界面活性剤エステルを約４．０〜２０％含む請求項１０記載の洗濯用予備しみ抜き組成物。 14．アルカリ性中和剤が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項１０記載の洗濯用予備しみ抜き組成物。 15．非イオン界面活性剤が、全組成物の約７．０重量％〜約１３．０重量％の量で存在する請求項１０記載の洗濯用予備しみ抜き組成物。 16．ポリマー成分が、全組成物の約０．３重量％〜約１．５重量％の量で存在する請求項１０記載の洗濯用予備しみ抜き組成物。 17．ポリマーが、全組成物の約０．４５重量％〜約１．３重量％の量で存在する請求項１０記載の洗濯用予備しみ抜き組成物。 18．洗濯方法であって、 (a)有効な量の水性洗浄組成物を洗濯する物品に塗布する工程、ここで、該洗浄組成物は、 (1)約８〜約１３のＨＬＢ値を有する少なくとも１種の非イオン界面活性剤約５．０重量％〜約３０．０重量％； (2)少なくとも１種の会合性ポリマーシックナー約０．２５重量％〜約２．０重量％、該組成物は約２倍の重量の非イオン界面活性剤を含む組成物と同等の洗浄力を有し、２５℃、６０ＲＰＭにおいて約３００ｃｐｓから、２５℃、３ＲＰＭにおいて約１００，０００ｃｐｓの粘度を示し；および (3)(b)のポリマーを中和し、前記組成物のｐＨを５．５〜９．５に調整するのに有効な量のアルカリ性中和剤を含む；ならびに (b)前記物品を洗濯する工程を有することを特徴とする方法。 19．非イオン界面活性剤が、約５モル〜約７モルのエチレンオキサイドを有する第２アルコールエトキシレートの混合物である請求項１８記載の洗濯方法。 20．会合性ポリマーシックナーが、メタクリレートエマルションポリマーである請求項１８記載の洗濯方法。 21．メタクリレートエマルションポリマーが、メタクリル酸４０．０％／エチルアクリレート５０．０％／約２０モルのエチレンオキサイドを有するステアリルオキシポリエチルメタクリレートエマルションポリマー１０．０％と、メタクリル酸４４．０％／エチルアクリレート５０．０％／約１０モルのエチレンオキサイドを有するステアリルオキシポリエチルメタクリレートエマルションポリマー６．０％との混合物を含む請求項２０記載の洗濯方法。 22．洗濯方法であって、 (a)有効な量の水性洗浄組成物を洗濯する物品に塗布する工程、ここで、該洗浄組成物は、 (1)約８〜約１３のＨＬＢ値を有する非イオン界面活性剤約７．０重量％〜約１６．０重量％； (2)会合性ポリマーシックナー約０．３重量％〜約１．５重量％、該組成物は約２倍の重量の非イオン界面活性剤を含む組成物と同等の洗浄力を有し、２５℃ 、６０ＲＰＭにおいて約３００ｃｐｓから、２５℃、３ＲＰＭにおいて約１００，０００ｃｐｓの粘度を示し；および (3)(b)のポリマーを中和し、前記組成物のｐＨを５．５〜９．５に調整するのに有効な量のアルカリ性中和剤を含む；ならびに (b)前記物品を洗濯する工程を有することを特徴とする方法。 23．非イオン界面活性剤が、約５モル〜約７モルのエチレンオキサイドを有する第２アルコールエトキシレートの混合物である請求項２２記載の洗濯方法。 24．会合性ポリマーシックナーが、メタクリレートエマルションポリマーである請求項２２記載の洗濯方法。 25．メタクリレートエマルションポリマーが、メタクリル酸４０．０％／エチルアクリレート５０．０％／約２０モルのエチレンオキサイドを有するステアリルオキシポリエチルメタクリレートエマルションポリマー１０．０％と、メタクリル酸４４．０％／エチルアクリレート５０．０％／約１０モルのエチレンオキサイドを有するステアリルオキシポリエチルメタクリレートエマルションポリマー６．０％との混合物を含む請求項２４記載の洗濯方法。 26．洗濯方法であって、 (a)有効な量の水性洗浄組成物を洗濯する物品に塗布する工程、ここで、該洗浄組成物は、約６モルのエチレンオキサイドを有するノニルフェノール約１２．５重量％〜約１３．０重量％；およびメタクリレートエマルションポリマー約０．９重量％、メタクリル酸４０．０％／エチルアクリレート５０．０％／約２０モルのエチレンオキサイドを有するステアリル１０．０％を含み、前記組成物は約２倍の重量の非イオン界面活性剤を含む組成物と同等の洗浄力を有し、２５ ℃、６０ＲＰＭにおいて約３００ｃｐｓから、２５℃、３ＲＰＭにおいて約１００．０００ｃｐｓの粘度を示す；および (b)前記物品を洗濯する工程を有することを特徴とする方法。 27．洗濯方法であって、 (a)有効な量の水性洗浄組成物を洗濯する物品に塗布する工程、ここで、該洗浄組成物は、 (1)約８〜約１３の平均ＨＬＢ値を有する少なくとも１種の非イオン界面活性剤を全組成物の約７．０重量％〜約３０．０重量％； (2)疎水性に改質された水溶性ポリマー増粘剤を全組成物の約０．２５重量％〜約２．０重量％、該増粘剤は少なくともｐＨ５．５に中和された時に水溶性であり、疑似塑性および共同作用的洗浄特性を洗剤組成物に与え、かつ、該増粘剤は、(i)少なくとも１種のＣ₃〜Ｃ₈α−βモノエチレン性不飽和モノカルボン酸またはジカルボン酸モノマー；(ii)界面活性能力を有しない少なくとも１種のモノエチレン性不飽和共重合性モノマー；および(iii)界面活性能力を有し、モノエチレン性不飽和モノマーと非イオン界面活性剤化合物との反応物であり、かつ、(i)と(ii)のモノマーと共重合可能な少なくとも１種のモノマーを含むモノマーから製造される付加重合体であり；および (3)(2)のポリマーを中和し、前記組成物のｐＨを約５．５〜約９．５の範囲とするのに有効な量のアルカリ性中和剤を含み、前記組成物は約２倍の重量の非イオン界面活性剤を含む組成物と同等の洗浄力を有し、２５℃、６０ＲＰＭにおいて約３００ｃｐｓから２５℃、３ＲＰＭにおいて約１００，０００ｃｐｓの粘度を示す；および (b)前記組成物を洗濯する工程を有することを特徴とする方法。 28．非イオン界面活性剤が、約５モル〜約７モルのエチレンオキサイドを有する第２アルコールエトキシレートの混合物である請求項２７記載の洗濯方法。 29．酸モノマー(i)がアクリル酸およびメタクリル酸からなる群から選ばれ、かつ、モノマー(ii)が式Ｈ₂Ｃ＝ＣＹＺ、（式中、 (a)ＹはＨおよびＺは−ＣＯＯＲ¹、−Ｃ₆Ｈ₄Ｒ²、ＣＮ、−ＯＯＣＲ³、または −ＣＯＮＨ₂；または (b)ＹはＣ₁−Ｃ₄アルキルおよびＺは−ＣＯＯＲ¹、−Ｃ₆Ｈ₄Ｒ²、ＣＮ、または−ＣＯＮＨ₂のいずれかであり；Ｒ¹はＣ₁−Ｃ₈アルキル；Ｒ²はＨまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル；およびＲ³はＣ₁− Ｃ₈アルキルである。）で表される共重合性モノマーから選ばれる請求項２７記載の洗濯方法。 30．ポリマー成分が、モノマー(i)を約３０〜６０％；モノマー(ii)を約１５〜８０％；および式Ｈ₂Ｃ＝ＣＲ⁴ＣＯ（ＯＣ₂Ｈ₄）_n（ＯＣＨＲ⁵ＣＨ₂）_mＯＲ⁶、（式中、Ｒ⁴はＨまたはＣＨ₃、各Ｒ⁵はＣ₁−Ｃ₂アルキル、Ｒ⁶はＣ₈−Ｃ₃₀アルキルまたはＣ₈−Ｃ₁₆アルキルフェニル、ｎは約３〜４０の平均値を有し、ｍは約０〜４０の平均値を有する。ただし、ｎはｍと同じかそれ以上であり、ｎ＋ｍの合計は約３〜８０である。）で表される界面活性剤エステルを約４．０〜約２０％含む請求項２７記載の洗濯方法。 31．アルカリ性中和剤が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項２７記載の洗濯方法。 32．非イオン界面活性剤が、全組成物の約９重量％〜約１３．０重量％の量で存在する請求項２７記載の洗濯方法。 33．ポリマー成分が、全組成物の約０．３重量％〜約１．５重量％の量で存在する請求項２７記載の洗濯方法。 34．ポリマーが、全組成物の約０．４５重量％〜約１．３重量％の量で存在する請求項２７記載の洗濯方法。