JPH1045956A - Organic peroxide composition - Google Patents
Organic peroxide compositionInfo
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- JPH1045956A JPH1045956A JP21812096A JP21812096A JPH1045956A JP H1045956 A JPH1045956 A JP H1045956A JP 21812096 A JP21812096 A JP 21812096A JP 21812096 A JP21812096 A JP 21812096A JP H1045956 A JPH1045956 A JP H1045956A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】各種改質ポリオレフィン樹脂を製
造するに際して使用される有機過酸化物の配合物であっ
て、安全で有機過酸化物の揮発性が低く、フリーフロー
性を持ち、かつ無機系充填剤に見られるような不透明化
の問題のない有機過酸化物の配合物及びそれを使用して
得られる改質ポリオレフィン樹脂に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION A compound of an organic peroxide used in the production of various modified polyolefin resins, which is safe, has a low volatility of the organic peroxide, has a free flow property, and is inorganic. The present invention relates to a compound of an organic peroxide which does not have a problem of opacity as seen in a system filler and a modified polyolefin resin obtained by using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリプロピレン（ＰＰと略す）やエチレ
ン・プロピレン共重合樹脂（ＥＰ樹脂と略す）を有機過
酸化物で熱処理することにより低分子量化して、成形時
の流動性を改良するという目的、高密度ポリエチレン
（ＨＤＰＥと略す）や低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥと
略す）を軽度に架橋変性する目的、各種ポリオレフィン
樹脂に無水マレイン酸等の不飽和酸をグラフトする目的
等々で、これらの各種ポリオレフィン樹脂に有機過酸化
物を添加してバンバリーミキサー等のバッチ式混練機や
押出機等の連続式の混練機を用いて熱処理する事が一般
に行われているが、この際使用される有機過酸化物はそ
の危険性を下げる（安全化の）ために基材で稀釈し、配
合物の形で使用されている。この有機過酸化物の配合物
の基材（母材）としては、一般に熱処理されるべき各種
ポリオレフィン樹脂の粉末が用いられている。2. Description of the Related Art The purpose of heat treatment of polypropylene (abbreviated as PP) or ethylene-propylene copolymer resin (abbreviated as EP resin) with an organic peroxide to reduce the molecular weight and improve the fluidity during molding, For the purpose of lightly crosslinking and modifying high-density polyethylene (abbreviated as HDPE) or low-density polyethylene (abbreviated as LDPE), and to graft unsaturated acids such as maleic anhydride to various polyolefin resins. It is common practice to add an organic peroxide and perform heat treatment using a batch kneader such as a Banbury mixer or a continuous kneader such as an extruder. In order to reduce the risk (for safety), it is diluted with a base material and used in the form of a formulation. As a base material (base material) of the organic peroxide compound, powders of various polyolefin resins to be heat-treated are generally used.
【０００３】しかし、こうした樹脂粉末を基材として使
用して常温で液体状の有機過酸化物の配合物を作成する
場合、配合物における有機過酸化物の含有量が高々５重
量％程度とその含有量が極めて低いという問題があっ
た。これ以上の濃度に含有させようとすると、液状の有
機過酸化物が樹脂粉末から浸み出し、濃度の均一性が失
われたり、配合物の流動性が著しく劣るという欠点が生
じる。However, when such a resin powder is used as a base material to prepare a compound of an organic peroxide which is liquid at normal temperature, the content of the organic peroxide in the compound is at most about 5% by weight. There was a problem that the content was extremely low. If the concentration is higher than this, the liquid organic peroxide oozes out of the resin powder, and the uniformity of the concentration is lost, and the fluidity of the compound is extremely poor.
【０００４】このため工業的には、５重量％以下の液状
の有機過酸化物を各種ポリオレフィンの樹脂粉末に含浸
させた配合物が用いられてきたが、この様な低濃度の配
合物を使用するポリオレフィンの熱処理においては、そ
のような配合物を多く使用しなければならずその取り扱
いが面倒であるばかりでなく、その輸送費がかさむとい
う問題があった。又、各種ポリオレフィン樹脂の粉末に
液状の有機過酸化物を含浸させた場合、その流動性が悪
く、ホッパー等の熱処理装置中の機器で詰まり等の問題
を起こすという難点があった。それに加えて、各種ポリ
オレフィン樹脂の粉末を使用した配合物の場合、ホッパ
ーに貯蔵中やポリオレフィン樹脂への配合処理中に有機
過酸化物が配合物から揮散する現象が起こり、目的とし
た流動性の改良やグラフトの効果にバラツキを与える問
題があった。[0004] For this reason, industrially, a composition in which a liquid organic peroxide of 5% by weight or less is impregnated into resin powder of various polyolefins has been used, but such a low-concentration composition is used. In the heat treatment of polyolefins, there is a problem that such a compound must be used in a large amount and the handling thereof is troublesome, and the transportation cost is increased. Further, when a liquid organic peroxide is impregnated into various polyolefin resin powders, the fluidity is poor, and there is a problem that clogging or the like occurs in equipment in a heat treatment apparatus such as a hopper. In addition, in the case of blends using various polyolefin resin powders, the phenomenon in which the organic peroxide volatilizes from the blend during storage in the hopper or during blending into the polyolefin resin occurs, and the desired fluidity There is a problem that the effect of the improvement and the graft varies.
【０００５】有機過酸化物として常温で粉末状の有機過
酸化物を配合する場合は、有機過酸化物が液状である場
合に比べ、より高濃度に配合することが可能であるが、
ホッパーでの貯蔵中や各種ポリオレフィンへ樹脂の配合
処理中に振動等により有機過酸化物と各種樹脂粉末が分
離することがあり、目的とした流動性の改良やグラフト
の効果にバラツキが発生するという問題があった。一
方、有機過酸化物を稀釈する基材としてタルク、クレ
ー、シリカ、炭酸カルシューム等のフィラー類を用いた
場合は、常温で液体状や粉末状の有機過酸化物を比較的
高濃度に含む、安全で、分離のない配合物を得ることが
できるが、これらを用いて熱処理した場合、各種ポリオ
レフィン樹脂の透明性が失われるので、こうした配合物
を適用できる範囲は限られている。When a powdery organic peroxide is compounded as an organic peroxide at room temperature, it can be compounded at a higher concentration than when the organic peroxide is liquid.
During storage in a hopper or during compounding of various polyolefins with resin, the organic peroxide and various resin powders may be separated by vibrations, etc., which may cause variations in the desired fluidity improvement and grafting effects. There was a problem. On the other hand, when fillers such as talc, clay, silica and calcium carbonate are used as a base material for diluting the organic peroxide, the liquid or powdery organic peroxide at room temperature contains a relatively high concentration, Although safe and non-separable blends can be obtained, heat treatment with these compounds loses the transparency of various polyolefin resins, so the range of application of such blends is limited.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】オレフイン樹脂を基材
として用いた有機過酸化物の配合物において、有機過酸
化物の含有量が高い配合物を開発する事が望まれてい
た。SUMMARY OF THE INVENTION It has been desired to develop an organic peroxide composition using an olefin resin as a base material, the composition having a high organic peroxide content.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく種々検討した結果、基材として微細孔を有
するポリプロピレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレン等のポリオレフィン樹脂のパウダー又は顆粒を
基材として用いて、常温で液体状又は粉末状の有機過酸
化物の配合物を作成することにより、上記の種々の問題
点が解決できることを見出し、本発明に到った。Means for Solving the Problems As a result of various studies to solve the above problems, the present inventors have found that a powder or granules of a polyolefin resin such as polypropylene, low-density polyethylene, or high-density polyethylene having a fine pore as a base material. The present inventors have found that the above-mentioned various problems can be solved by preparing a liquid or powdery organic peroxide compound at room temperature by using the compound as a base material, and have reached the present invention.
【０００８】すなわち、本発明は（１）０．０５〜１０
μｍの孔径を有する孔構造を持つポリオレフィン樹脂パ
ウダー又はペレットと有機過酸化物をそれぞれ９５〜２
５重量％、５〜７５重量％の比で混合してなる有機過酸
化物の配合物、（２）ポリオレフィン樹脂１００重量部
に前項（１）記載の配合物０．０１〜１０重量部を添加
し、熱処理してなる改質ポリオレフィン樹脂、（３）ポ
リオレフィン樹脂がポリプロピレン、高密度ポリエチレ
ン、エチレン・プロピレンポリマー又は低密度ポリエチ
レンである前項（１）記載の改質ポリオレフィン樹脂を
提供する。That is, the present invention relates to (1) 0.05 to 10
A polyolefin resin powder or a pellet having a pore structure having a pore diameter of .mu.m and an organic peroxide of 95 to 2 respectively.
5% by weight, 5 to 75% by weight of a mixture of organic peroxides, (2) 100 to 100 parts by weight of polyolefin resin, 0.01 to 10 parts by weight of the compound described in the above item (1) is added. And (3) a modified polyolefin resin according to the above (1), wherein the polyolefin resin is polypropylene, high-density polyethylene, ethylene-propylene polymer or low-density polyethylene.
【０００９】以下に本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて、基材として使用される０．０５〜１０μｍの孔
径を有する、多数の微細な孔構造をもつ各種ポリオレフ
ィン樹脂はその粒径がパウダ−タイプで２００〜１００
０μｍ程度、グラニュ−タイプ１〜５ｍｍ程度、空隙率
が５０〜８５％程度のものが好ましく、このようなポリ
オレフィン樹脂は、例えば、ＡＫＺＯ Ｎｏｂｌ Ｆａ
ｓｅｒ ＡＧより、商品名Ａｃｃｕｒｅｌ（日本名：ア
キュレル）として販売されており、ポリプロピレン、高
密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンの各種グレード
が入手できる。Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, various polyolefin resins having a pore size of 0.05 to 10 μm and having a number of fine pore structures used as a base material have a particle size of 200 to 100 as a powder type.
It is preferably about 0 μm, granule type about 1 to 5 mm, and porosity of about 50 to 85%. Such a polyolefin resin is, for example, AKZO Nobl Fa
It is sold by Ser AG under the trade name Accurel (Japanese name: Accurel), and various grades of polypropylene, high density polyethylene and low density polyethylene are available.
【００１０】有機過酸化物としては、従来からＰＰやＥ
Ｐ樹脂を低分子量化する目的、ＨＤＰＥやＬＤＰＥを軽
度に架橋変性する目的、これらのポリオレフィン樹脂に
不飽和酸をグラフトする目的等で使用されている有機過
酸化物であればいずれも使用可能である。As the organic peroxide, conventionally, PP and E have been used.
Any organic peroxides used for the purpose of lowering the molecular weight of the P resin, for the purpose of lightly crosslinking and modifying HDPE or LDPE, and for the purpose of grafting an unsaturated acid to these polyolefin resins can be used. is there.
【００１１】そのような有機過酸化物の具体例を次に挙
げる。例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、パ
ーオキシケタール類（具体的には１，１−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキ
サン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタ
ン、ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
バレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタ
ン等）、ハイドロパーオキサイド類（具体的には、ｔ−
ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオ
キサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサ
イド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、１，１，
３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド
等）、ジアルキルパーオキサイド類（具体的には、ジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、
ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル、
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５
−ジメチルジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３
等）、ジアシルパーオキサイド（具体的には、アセチル
パーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタ
ノイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサ
ノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド
等）、パーオキシジカーボネート類（具体的には、ジイ
ソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチル
ヘキシルパーオキシカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパ
ーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパー
オキシカーボネート、ジメトキシイソプロピルパーオキ
シジカーボネート、ジメトキシイソプロピルパーオキシ
ジカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル
パーオキシジカーボネート、ジアリルパーオキシジカー
ボネート等）、パーオキシエステル類（具体的には、ｔ
−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシ
イソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ
−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパー
オキシネオデカノエート、クミルパーオキシネオデカノ
エート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエ
ート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，６−トリメチル
ヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ
−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピルカーボネート、クミルパーオキシオクト
エート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ
−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキ
シネオヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオヘ
キサノエート、クミルパーオキシネオヘキサノエート
等）、アセチルシクロヘキシルスルフォニルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート等が挙
げられる。The following are specific examples of such organic peroxides. For example, methyl ethyl ketone peroxide, peroxy ketals (specifically, 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis (t-butylperoxy) octane, n-butyl 4,4-bis (t-butylperoxy)
Valate, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane and the like), hydroperoxides (specifically, t-
Butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, p-menthane hydroperoxide, 1,1,
3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, etc.), dialkyl peroxides (specifically, di-
t-butyl peroxide, dicumyl peroxide,
Bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene,
t-butylcumyl peroxide, 2,5-dimethyl,
2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5
-Dimethyldi (t-butylperoxy) hexane-3
Etc.), diacyl peroxides (specifically, acetyl peroxide, isobutyryl peroxide, octanoyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, benzoyl peroxide, etc.), peroxydicarbonates ( Specifically, diisopropyl peroxy dicarbonate, di-2-ethylhexyl peroxy carbonate, di-n-propyl peroxy dicarbonate, di-2-ethoxyethyl peroxy carbonate, dimethoxy isopropyl peroxy dicarbonate, dimethoxy isopropyl percarbonate Oxydicarbonate, di (3-methyl-3-methoxybutylperoxydicarbonate, diallylperoxydicarbonate, etc.), peroxyesters (specifically, t
-Butyl peroxyacetate, t-butyl peroxyisobutyrate, t-butyl peroxypivalate, t
-Butyl peroxy neodecanoate, t-butyl peroxy neodecanoate, cumyl peroxy neodecanoate, t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, t-butyl peroxy-3,5 6-trimethylhexanoate, t-butylperoxylaurate, t
-Butyl peroxybenzoate, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, cumyl peroxy octoate, t-hexyl peroxy neodecanoate, t
-Hexylperoxypivalate, t-butylperoxyneohexanoate, t-hexylperoxyneohexanoate, cumylperoxyneohexanoate, etc.), acetylcyclohexylsulfonyl peroxide, t-butylperoxyallyl carbonate And the like.
【００１２】これらの有機過酸化物のなかで好ましいも
のは、パーオキシエステル、ジアルキルパーオキサイ
ド、パーオキシケタール、特に好ましくは、ｔ−ブチル
パーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｎ−ブチル−
４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン等で
ある。これらの有機過酸化物は、配合処理において液状
化したうえで、基材に含浸せしめるのが好ましいので、
融点があまり高くないものが好都合である。Among these organic peroxides, preferred are peroxyesters, dialkyl peroxides and peroxyketals, particularly preferred are t-butylperoxybenzoate and 2,5-dimethyl-2,5-
Di (t-butylperoxy) hexane, n-butyl-
4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, and the like. Since these organic peroxides are preferably liquefied in the compounding process and then impregnated into the substrate,
Those with a not very high melting point are advantageous.
【００１３】基材として用いられる微細孔をもつポリプ
ロピレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等
のポリオレフィン樹脂のパウダー又は顆粒と前記有機過
酸化物との配合割合は、前者が９５〜２５重量％、後者
が５〜７５重量％であるが、好ましくは、前者が８０〜
３５重量％、後者が２０〜６５重量％である。The mixing ratio of the organic peroxide to the powder or granules of the polyolefin resin such as polypropylene, low-density polyethylene, and high-density polyethylene having the pores is 95 to 25% by weight, and the latter is the latter. Is 5 to 75% by weight, preferably the former is 80 to 75% by weight.
35% by weight, the latter being 20-65% by weight.
【００１４】又、これらの配合物には必要により微細な
孔構造を有しないＰＰ、ＥＰ樹脂、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ
等の樹脂を添加することが出来る。[0014] These compounds may contain PP, EP resin, LDPE, HDPE having no fine pore structure if necessary.
And the like.
【００１５】微細孔を持つ各種ポリマ樹脂と有機過酸化
物との配合処理はヘンシェルミキサー、リボングレンダ
ー、好ましくはナウターミキサー等の混合撹拌機を用い
て、室温又は必要に応じて粉状の過酸化物の場合はその
融点以上の温度で、混合することにより行うことができ
る。配合は必要に応じて不活性ガスの雰囲気下で行うこ
ともできる。又、減圧下で配合することにより有機過酸
化物の含浸を早めさせることも可能である。The compounding treatment of the various kinds of polymer resins having fine pores with the organic peroxide is carried out at room temperature or, if necessary, in the form of powder using a mixing stirrer such as a Henschel mixer, a ribbon grender, preferably a Nauta mixer. In the case of a peroxide, it can be carried out by mixing at a temperature not lower than its melting point. The compounding can be carried out under an inert gas atmosphere, if necessary. It is also possible to accelerate the impregnation of the organic peroxide by blending under reduced pressure.
【００１６】本発明の有機過酸化物の配合物を用いたポ
リオレフィン樹脂の改質（減成、変性、架橋））はたと
えば次のようにして行われる。まず、ポリオレフィン樹
脂類の減成は、例えば、ポリマ−樹脂１００重量部に対
して本発明の配合剤を有機過酸化物の量が０．０１〜５
重量部になるように添加して、必要により、熱安定剤、
酸化防止剤等を加えた後、ラボプラストミル、バンドリ
−ミキサ−等のバッチ式の混練機や、押出機等の連続式
の混練機を用いて１８０〜２８０℃に加熱しながら混練
することにより実施される。又、ポリオレフィン樹脂の
変性は、ポリオレフィン樹脂に、例えば無水マレイン酸
をグラフトさせるには、ポリオレフィン樹脂１００重量
部に無水マレイン酸０．１〜５重量部を加えて、前記ポ
リオレフィン樹脂類に減成における処理と同様な条件で
処理することにより行われる。更に、ＨＤＰＥ、ＬＤＰ
Ｅの架橋反応は機械的強度の向上や耐熱性の向上の目的
の他、ポリマ−の溶融張力の増加を目的として実施され
るが、機械的強度の向上や耐熱性の向上の目的ではポリ
オレフィン樹脂１００重量部に対して有機過酸化物が概
ね０．５〜５重量部になるように、又ポリマ−の溶融張
力の増加を目的とする場合はポリオレフィン樹脂１００
重量部に対して有機過酸化物が概ね０．００５〜０．０
１重量部になるように本発明の配合物を加えて前記条件
と同様な処理条件で処理することにより行われる。上記
各処理において工程の安全化のために混練機等の処理機
械内を窒素パ−ジする事も可能である。The modification (degradation, modification, cross-linking) of a polyolefin resin using the compound of the organic peroxide of the present invention is carried out, for example, as follows. First, the degradation of the polyolefin resin is performed, for example, by adding the compounding agent of the present invention to the polymer resin in an amount of 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the polymer resin.
Parts by weight, if necessary, heat stabilizer,
After adding an antioxidant and the like, kneading while heating to 180 to 280 ° C. using a batch-type kneader such as Labo Plastomill or Bandry Mixer or a continuous kneader such as an extruder. Will be implemented. For the modification of the polyolefin resin, for example, in order to graft maleic anhydride to the polyolefin resin, 0.1 to 5 parts by weight of maleic anhydride is added to 100 parts by weight of the polyolefin resin, and the polyolefin resin is degraded. This is performed by processing under the same conditions as the processing. Furthermore, HDPE, LDP
The crosslinking reaction of E is carried out for the purpose of increasing the melt tension of the polymer in addition to the purpose of improving the mechanical strength and the heat resistance, but the polyolefin resin is used for the purpose of improving the mechanical strength and the heat resistance. When the purpose is to increase the melt tension of the polymer so that the organic peroxide is approximately 0.5 to 5 parts by weight per 100 parts by weight, the polyolefin resin 100 is used.
Organic peroxide is generally 0.005 to 0.0 parts by weight.
It is carried out by adding the composition of the present invention to 1 part by weight and treating under the same processing conditions as the above conditions. In each of the above processes, the inside of the processing machine such as a kneader may be purged with nitrogen for safety of the process.
【００１７】本発明の有機過酸化物の配合物は、これを
用いてＰＰやＥＰ樹脂を熱処理することにより低分子量
化して成形時の流動性を改良する目的、ＨＤＰＥ、ＬＤ
ＰＥを軽度に架橋変性する目的、これらの各種ポリオレ
フィン樹脂に不飽和酸をグラフトする目的等に使用する
ことが可能である。本発明の配合品は、従来品よりも少
量の使用ですむので、配合物の取扱いが簡便であり、
又、その処理工程におけるホッパー等の装置中での詰ま
りも改善され、更に有機過酸化物の揮発による変性の効
果のバラツキも少なくできる。これらの効果によりポリ
オレフィン樹脂を有機過酸化物の配合物を用いて変性す
る工程のコストダウンと工程の安定化が可能となる。又
本発明の有機過酸化物の配合物は基材として特定の孔径
を有する多孔性ポリオレフィン樹脂を用いているのでこ
れをもちいてポリオレフィン樹脂を改質した場合改質さ
れたオレフィン樹脂の透明性が損なわれることがない。The compound of the organic peroxide of the present invention is used for heat treatment of a PP or EP resin to reduce the molecular weight and improve the fluidity during molding.
It can be used for the purpose of lightly crosslinking-modifying PE and for the purpose of grafting an unsaturated acid to these various polyolefin resins. Since the compound of the present invention requires a smaller amount of use than conventional products, the handling of the compound is simple,
In addition, clogging in a device such as a hopper in the processing step is also improved, and variation in the effect of modification by volatilization of the organic peroxide can be reduced. These effects make it possible to reduce the cost and stabilize the process of modifying the polyolefin resin using the compound of the organic peroxide. In addition, since the composition of the organic peroxide of the present invention uses a porous polyolefin resin having a specific pore size as a base material, when the polyolefin resin is modified using the same, the transparency of the modified olefin resin is increased. There is no loss.
【００１８】[0018]
【実施例】以下に実施例を挙げ、本発明を更に具体的に
説明する。The present invention will be described more specifically with reference to the following examples.
【００１９】実施例１、２ アキュレル、ポリプロピレンパウダーＥＰ−１００（Ｐ
Ｐ−ＥＰ１００と略す、粒子径２００〜１０００μｍ、
孔径０．０５〜０．５μｍ）、３５ｇに２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
（２，５ＤＭＰＨと略す）６５ｇを加え、品川式万能混
合機を用いて３０分間室温で混合し、本発明の有機過酸
化物の配合物を得た。得られた配合物をポリエチレン製
袋に入れ、１週間室温で放置し、液分離の有無と配合物
の流動性を測定し、その後で有機過酸化物の揮発性の評
価の為に４０℃で１週間経過させた配合物の重量の測定
を行った。Examples 1 and 2, Accurel, polypropylene powder EP-100 (P
Abbreviated as P-EP100, particle diameter 200-1000 μm,
65-g of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane (abbreviated as 2,5 DMPH) was added to 35 g of 35-g, and using a Shinagawa-type universal mixer. The mixture was mixed at room temperature for 30 minutes to obtain a blend of the organic peroxide of the present invention. The resulting composition was placed in a polyethylene bag and left at room temperature for one week. The presence or absence of liquid separation and the fluidity of the composition were measured. Thereafter, at 40 ° C. for evaluation of the volatility of the organic peroxide, The weight of the formulation after one week was measured.
【００２０】これと同様の測定を基材としてＰＰ−ＥＰ
１００を用い、有機過酸化物として、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート（ＴＢＰＢと略す）を用いて得られた
配合物について行った。The same measurement was performed using PP-EP as the base material.
Using 100, the composition was obtained using t-butyl peroxybenzoate (abbreviated as TBPB) as the organic peroxide.
【００２１】実施例３、４ アキュレル、ＨＤＰＥグラニュールＥＧ２００（ＨＤＰ
Ｅ−ＥＧ２００と略す、粒子径３mm、孔径０．１〜０．
５μｍ）４０ｇに２，５ＤＭＰＨ６０ｇを加え、品川式
万能混合機を用いて３０分間室温で混合し、本発明の有
機過酸化物の配合物を得た。得られた配合物について実
施例１、２と同様の測定を行った。又、これと同様の測
定をＨＤＰＥ−ＥＧ２００とＴＢＰＢとから得られた配
合物についても行った。Examples 3 and 4 Acurel, HDPE granules EG200 (HDP
Abbreviated as E-EG200, particle diameter 3 mm, pore diameter 0.1-0.
60 g of 2,5 DMPH was added to 40 g of 5 μm) and mixed at room temperature for 30 minutes using a Shinagawa-type universal mixer to obtain a compound of the organic peroxide of the present invention. The same measurement as in Examples 1 and 2 was performed on the obtained blend. In addition, the same measurement was performed on the blend obtained from HDPE-EG200 and TBPB.
【００２２】実施例５、６ アキュレル、ＬＤＰＥパウダーＥＰ４００（ＬＤＰＥ−
ＥＰ４００と略す、粒子径８００μｍ以下、孔径０．１
〜０．５μｍ）４０ｇに２，５ＤＭＰＨを加え、品川式
万能混合機を用いて３０分間室温で混合し、本発明の有
機過酸化物の配合物を得た。得られた配合物について実
施例１、２と同様の測定を行った。Examples 5 and 6 Accurel, LDPE powder EP400 (LDPE-
Abbreviated as EP400, particle size 800 μm or less, pore size 0.1
(.About.0.5 .mu.m), 2,5DMPH was added to 40 g, and mixed at room temperature for 30 minutes using a Shinagawa universal mixer to obtain a compound of the organic peroxide of the present invention. The same measurement as in Examples 1 and 2 was performed on the obtained blend.
【００２３】又、これと同様の測定をＬＤＰＥ−ＥＰ４
００ ４０ｇとビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン（ＢＴＢＩＢと略す）６０ｇとから得られ
た配合物について行った。この場合ＢＴＢＩＢは６０℃
に加温して融解した後ＬＤＰＥ−ＥＰ４００に添加し、
混合は３０分間５０℃の温度を保って行った。The same measurement was performed using LDPE-EP4.
The procedure was carried out on a blend obtained from 40 g of bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene (abbreviated as BTBIB). In this case, BTBIB is 60 ° C.
After heating and melting, it is added to LDPE-EP400,
Mixing was carried out at a temperature of 50 ° C. for 30 minutes.
【００２４】[0024]
【表１】 表１．各種アキュレルと有機過酸化物の配合物の特性 実施例１ 実施例２ 基材及びその ＰＰ−ＥＰ１００ ＰＰ−ＥＰ１００ 配合量 ３５ｇ ３５ｇ 有機過酸化物及び ２，５ＤＭＰＨ ＴＢＰＢ その配合量 ６５ｇ ６５ｇ 液分離の有無 無 無 フリフロー性 良 良 揮発率 １．２％ １．７％ 実施例３ 実施例４ 基材及びその ＨＤＰＥ−ＥＧ１００ ＨＤＰＥ−ＥＧ２００ 配合量 ４０ｇ ４０ｇ 有機過酸化物及び ２，５ＤＭＰＨ ＴＢＰＢ その配合量 ６０ｇ ６０ｇ 液分離の有無 無 無 フリフロー性 良 良 揮発率 １．２％ ２．０％ 実施例５ 実施例６ 基材及びその ＬＤＰＥ−ＥＰ４００ ＬＤＰＥ−ＥＰ４００ 配合量 ４０ｇ ４０ｇ 有機過酸化物及び ２，５ＤＭＰＨ ＢＴＢＩＢ その配合量 ６０ｇ ６０ｇ 液分離の有無 無 無 フリフロー性 良 良 揮発率 １．３％ 分離無し[Table 1] Table 1. Properties of blends of various accurels and organic peroxides Example 1 Example 2 Substrate and its PP-EP100 PP-EP100 blending amount 35 g 35 g Organic peroxide and 2,5 DMPH TBPB blending amount 65 g 65 g Presence or absence of liquid separation No No Free flowability Good Good Volatility 1.2% 1.7% Example 3 Example 4 Substrate and its HDPE-EG100 HDPE-EG200 Content 40g 40g Organic peroxide and 2,5DMPH TBPB Content 60g 60g Presence or absence of liquid separation No No Free flowability Good Good Volatility 1.2% 2.0% Example 5 Example 6 Base material and its LDPE-EP400 LDPE-EP400 Compounding amount 40g 40g Organic peroxide and 2,5DMPH BTBIB The Blending amount 60g 60g Presence or absence of liquid separation No No Free flow Good Good Volatility .3% without separation
【００２５】（注）アキュレルポリプロピレンパウダー
ＥＰ１００（ＰＰ−ＥＰ１００と略す）、アキュレルＨ
ＤＰＥグラニュールＥＧ２００（ＨＤＰＥ−ＥＧ２００
と略す）、アキュレルＬＤＰＥパウダーＥＰ４００（Ｌ
ＤＰＥ−ＥＰ４００と略す）はＡＫＺＯ Ｎｏｂｅｌ社
製を用いた。２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサンは市販品、カヤヘキサＡＤを、
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートは市販品のカヤブチ
ルＢをビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベン
ゼンは市販品のパーカドックス１４を用いた。いずれも
化薬アクゾ社製。(Note) Acurel polypropylene powder EP100 (abbreviated as PP-EP100), Acurel H
DPE Granule EG200 (HDPE-EG200
Abbreviation), Accurel LDPE powder EP400 (L
DPE-EP400) was manufactured by AKZO Nobel. 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane is a commercially available product, Kayahexa AD,
For t-butylperoxybenzoate, commercially available Kayabutyl B was used, and for bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, commercially available Perkadox 14 was used. All are manufactured by Kayaku Akzo.
【００２６】液分離の有無及びフリフロー性の良否はポ
リ袋に入れた各配合物を１週間常温に放置し、配合物を
目視で有無、良否を判定した。液分離は有、無で、フリ
フロー性は良、中、否の３段階で表示した。The presence / absence of liquid separation and the quality of the free flow property were evaluated by visually confirming the presence / absence and the quality of each compound placed in a plastic bag at room temperature for one week. The liquid separation was indicated as having or not, and the reflowability was indicated as good, medium, or not.
【００２７】有機過酸化物の揮発性は１週間常温で経過
したポリ袋に入れた各配合物１００ｇを４０℃のオーブ
ンに１週間入れ、その前後の重量の減少量を測定し、有
機過酸化物の揮発率で示した。The volatility of the organic peroxide was determined by measuring the amount of weight loss before and after 100 weeks of each compound placed in a plastic bag at room temperature for 1 week in a 40 ° C. oven for 1 week. It was indicated by the volatility of the substance.
【００２８】比較例１〜５ ポリプロピレンのパウダー、ＨＤＰＥのパウダー及びタ
ルクを基材として用い、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを用いた場合につい
て実施例と同様の判定を行った。Comparative Examples 1 to 5 Comparative examples 1 to 5 were conducted using polypropylene powder, HDPE powder and talc as base materials and using 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane. A similar determination was made.
【００２９】[0029]
【表２】 表２．従来の配合物の各種特性 比較例１ 比較例２ 比較例３ 基材及びその ＰＰパウダ− ＰＰパウダ− ＨＤＰＥパウダ− 配合量（ｇ） ９６ ９３ ９６ 有機過酸化物 ２，５ＤＭＰＨ ２，５ＤＭＰＨ ２，５ＤＭＰＨ 及び配合量（ｇ） ４ ７ ４ フリフロー性 中 否 中 揮発率（％） ２０ １５．７ ２２．３ 比較例４ 比較例５ 基材及びその ＨＤＰＥパウダ− タルク 配合量（ｇ） ９３ ７０ 有機過酸化物及び ２，５ＤＭＰＨ ２，５ＤＭＰＨ その配合量（ｇ） ７ ３０ フリフロー性 否 良 揮発率（％） １８．６ ７．７ （注）基材として用いられた各樹脂パウダ−は孔を有していない。[Table 2] Table 2. Various properties of conventional compound Comparative Example 1 Comparative Example 2 Comparative Example 3 Base material and its PP powder PP powder HDPE powder Compounding amount (g) 96 93 96 Organic peroxide 2,5DMPH 2,5DMPH 2,5DMPH And the compounding amount (g) 47 4 Free flowability Medium Medium Volatility (%) 20 15.7 22.3 Comparative example 4 Comparative example 5 Base material and its HDPE powder talc Compounding amount (g) 93 70 Organic peroxide Product and 2,5DMPH 2,5DMPH Compounding amount (g) 730 Free flowability Good Good Volatility (%) 18.6 7.7 (Note) Each resin powder used as a base material has a hole. Absent.
【００３０】実施例７、８及び比較例６、７ メルトフローインデックス（ＭＦＩ）が３．１のポリプ
ロピレンに対して、２，５ＤＭＰＨ及びＴＢＰＢ純分
０．０５重量％に相当する配合物を添加し、ラボプラス
トミル（東洋精機製）を用いて２２５℃で３分間加熱処
理を行った。処理したポリプロピレンのＭＦＩの測定と
目視による透明性の判定を行った。ＭＦＩの測定はＪＩ
Ｓ−Ｋ−７２１０による。透明性は３ｍｍ厚のシートを
作成し、目視判定によった。Examples 7 and 8 and Comparative Examples 6 and 7 To a polypropylene having a melt flow index (MFI) of 3.1, a formulation corresponding to 2,5 DMPH and 0.05% by weight of TBPB was added. And a heat treatment at 225 ° C. for 3 minutes using Labo Plastomill (manufactured by Toyo Seiki). The MFI of the treated polypropylene was measured and the transparency was visually judged. MFI is measured by JI
According to SK-7210. Transparency was determined by preparing a sheet having a thickness of 3 mm and visually determining the sheet.
【００３１】[0031]
【表３】 表３．各種配合物を使用して熱処理したＰＰのＭＦＩと透明性 実施例７ 実施例８ 比較例６ 比較例７ 使用した配合 実施例１ 実施例２ 比較例１ 比較例５ 物 の配合物 の配合物 の配合物 の配合物 添加量（％） ０．０８１ ０．０７７ １．３２０ ０．１７５ ＭＦＩ １８ １２ １７ １７ 透明性 良 良 良 かすかに白濁 （注）使用した２，５ＤＭＰＨの純度は９５％、ＴＢＰＯは９９％であった。[Table 3] Table 3. MFI and transparency of heat-treated PP using various formulations Example 7 Example 8 Comparative Example 6 Comparative Example 7 Formulations used Example 1 Example 2 Comparative Example 1 Comparative Example 5 Addition amount of blend (%) 0.081 0.077 1.320 0.175 MFI 18 12 17 17 Transparency Good Good Good Slightly cloudy (Note) The purity of 2,5 DMPH used is 95%, TBPO Was 99%.
【００３２】[0032]
【発明の効果】本発明の有機過酸化物の配合物を用いて
ＰＰやＥＰ樹脂を熱処理することにより低分子量化して
成形時の流動性を改良する目的や、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ
を軽度に架橋変性する目的や、これらの各種ポリオレフ
ィン樹脂に不飽和酸をグラフトする目的等に使用する
際、従来よりも少量の配合物ですむので、その取扱いが
簡便となり、又、そのホッパー等の装置中での詰まりも
改善され、更に有機過酸化物の揮発による改質の効果の
バラツキも少なくできる。これらの効果によりポリオレ
フィン樹脂を有機過酸化物を用いて改質する工程のコス
トダウンと工程の安定化が可能となる。According to the present invention, the purpose of heat treatment of PP or EP resin using the compound of the organic peroxide of the present invention to reduce the molecular weight and improve the fluidity at the time of molding, HDPE, LDPE
When used for the purpose of mildly cross-linking and modifying unsaturated polyacids to these various polyolefin resins, it is possible to use a smaller amount of the compound than before, so that the handling becomes simpler and the hopper etc. The clogging in the apparatus described above is also improved, and the variation in the effect of the reforming due to the volatilization of the organic peroxide can be reduced. These effects make it possible to reduce the cost and stabilize the process of modifying the polyolefin resin using an organic peroxide.
Claims (3)
を持つポリオレフィン樹脂パウダー又はペレットと有機
過酸化物をそれぞれ９５〜２５重量％、５〜７５重量％
の比で混合してなる有機過酸化物の配合物。1. A polyolefin resin powder or pellet having a pore structure having a pore diameter of 0.05 to 10 μm and an organic peroxide in an amount of 95 to 25% by weight and 5 to 75% by weight, respectively.
A mixture of organic peroxides mixed at a ratio of
１記載の配合物０．０１〜１０重量部を添加し、熱処理
してなる改質ポリオレフィン樹脂。2. A modified polyolefin resin obtained by adding 0.01 to 10 parts by weight of the compound according to claim 1 to 100 parts by weight of a polyolefin resin and subjecting the mixture to a heat treatment.
密度ポリエチレン、エチレン・プロピレンポリマー又は
低密度ポリエチレンである請求項１記載の改質ポリオレ
フィン樹脂。3. The modified polyolefin resin according to claim 1, wherein the polyolefin resin is polypropylene, high-density polyethylene, ethylene-propylene polymer or low-density polyethylene.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21812096A JPH1045956A (en) | 1996-08-01 | 1996-08-01 | Organic peroxide composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21812096A JPH1045956A (en) | 1996-08-01 | 1996-08-01 | Organic peroxide composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1045956A true JPH1045956A (en) | 1998-02-17 |
Family
ID=16714949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21812096A Pending JPH1045956A (en) | 1996-08-01 | 1996-08-01 | Organic peroxide composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1045956A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006137849A (en) * | 2004-11-12 | 2006-06-01 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Olefin polymer composition powder and modified olefin polymer obtained therefrom |
| KR100597450B1 (en) | 2005-01-04 | 2006-07-05 | 삼성토탈 주식회사 | Method for preparing high density polyethylene with excellent parison stability |
| JP2011513545A (en) * | 2008-07-11 | 2011-04-28 | タカタ・ペトリ アーゲー | Synthetic resin material blending method, synthetic resin material |
-
1996
- 1996-08-01 JP JP21812096A patent/JPH1045956A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006137849A (en) * | 2004-11-12 | 2006-06-01 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Olefin polymer composition powder and modified olefin polymer obtained therefrom |
| KR100597450B1 (en) | 2005-01-04 | 2006-07-05 | 삼성토탈 주식회사 | Method for preparing high density polyethylene with excellent parison stability |
| JP2011513545A (en) * | 2008-07-11 | 2011-04-28 | タカタ・ペトリ アーゲー | Synthetic resin material blending method, synthetic resin material |
| US8329808B2 (en) | 2008-07-11 | 2012-12-11 | Takata AG | Method for compounding a plastic material, plastic material and plastic product |
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