JPH1045871A - エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 - Google Patents
エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物Info
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- JPH1045871A JPH1045871A JP21596496A JP21596496A JPH1045871A JP H1045871 A JPH1045871 A JP H1045871A JP 21596496 A JP21596496 A JP 21596496A JP 21596496 A JP21596496 A JP 21596496A JP H1045871 A JPH1045871 A JP H1045871A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】耐熱性及び吸水率に優れた硬化物、及びそれを
与えるエポキシ樹脂及びエポキシ樹脂組成物を提供する
こと。 【解決手段】ビスフェノールフルオレンの水酸基にエチ
レンオキサイドを付加した構造の化合物のアルコール性
水酸基をグリシジルエーテル化することにより得られる
エポキシ樹脂、該エポキシ樹脂を含む樹脂組成物及びそ
の硬化物。
与えるエポキシ樹脂及びエポキシ樹脂組成物を提供する
こと。 【解決手段】ビスフェノールフルオレンの水酸基にエチ
レンオキサイドを付加した構造の化合物のアルコール性
水酸基をグリシジルエーテル化することにより得られる
エポキシ樹脂、該エポキシ樹脂を含む樹脂組成物及びそ
の硬化物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は耐熱性及び耐水性に
優れる硬化物を与えるエポキシ樹脂、およびエポキシ樹
脂組成物に関する。
優れる硬化物を与えるエポキシ樹脂、およびエポキシ樹
脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ樹脂は種々の硬化剤で硬化させ
ることにより、一般的に機械的性質、耐水性、耐薬品
性、耐熱性、電気的性質などに優れた硬化物となり、接
着剤、塗料、積層板、成形材料、注型材料などの幅広い
分野に利用されている。従来、工業的に最も使用されて
いるエポキシ樹脂としてビスフェノ−ルＡにエピクロル
ヒドリンを反応させて得られる液状および固形のビスフ
ェノ−ルＡ型エポキシ樹脂がある。その他液状のビスフ
ェノ−ルＡ型エポキシ樹脂にテトラブロムビスフェノ−
ルＡを反応させて得られる難燃性固形エポキシ樹脂など
が汎用エポキシ樹脂として工業的に使用されている。
ることにより、一般的に機械的性質、耐水性、耐薬品
性、耐熱性、電気的性質などに優れた硬化物となり、接
着剤、塗料、積層板、成形材料、注型材料などの幅広い
分野に利用されている。従来、工業的に最も使用されて
いるエポキシ樹脂としてビスフェノ−ルＡにエピクロル
ヒドリンを反応させて得られる液状および固形のビスフ
ェノ−ルＡ型エポキシ樹脂がある。その他液状のビスフ
ェノ−ルＡ型エポキシ樹脂にテトラブロムビスフェノ−
ルＡを反応させて得られる難燃性固形エポキシ樹脂など
が汎用エポキシ樹脂として工業的に使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記し
たような汎用エポキシ樹脂は分子量が大きくなるにつれ
て、それを使用して得られる硬化物の靭性は向上するも
のの耐熱性が低下するという欠点がある。また、汎用エ
ポキシ樹脂にｏ−クレゾールノボラックエポキシ樹脂な
どの多官能エポキシ樹脂を添加した場合、その硬化物の
耐熱性は向上するものの、耐水性及び靭性が低下すると
いう問題がある。
たような汎用エポキシ樹脂は分子量が大きくなるにつれ
て、それを使用して得られる硬化物の靭性は向上するも
のの耐熱性が低下するという欠点がある。また、汎用エ
ポキシ樹脂にｏ−クレゾールノボラックエポキシ樹脂な
どの多官能エポキシ樹脂を添加した場合、その硬化物の
耐熱性は向上するものの、耐水性及び靭性が低下すると
いう問題がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこうした実
状に鑑み、耐熱性、耐水性及び靭性に優れた硬化物を与
えるエポキシ樹脂を求めて鋭意研究した結果、特定の分
子構造を有するエポキシ樹脂が、その硬化物において優
れた耐熱性、耐水性及び靭性を発現するものであること
を見いだし本発明を完成させるに到った。
状に鑑み、耐熱性、耐水性及び靭性に優れた硬化物を与
えるエポキシ樹脂を求めて鋭意研究した結果、特定の分
子構造を有するエポキシ樹脂が、その硬化物において優
れた耐熱性、耐水性及び靭性を発現するものであること
を見いだし本発明を完成させるに到った。
【０００５】すなわち本発明は（１）式（１）
【０００６】
【化２】
【０００７】（式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜４
のアルキル基を表し、Ｇはグリシジル基を表す。）
のアルキル基を表し、Ｇはグリシジル基を表す。）
【０００８】で表されるエポキシ樹脂、（２）上記
（１）記載のエポキシ樹脂、硬化剤を含有してなるエポ
キシ樹脂組成物、（３）硬化促進剤を含有する上記
（２）記載のエポキシ樹脂組成物、（４）無機充填材を
含有する上記（２）または（３）記載のエポキシ樹脂組
成物、（５）上記（２）、（３）及び（４）のいずれか
１項に記載のエポキシ樹脂組成物を硬化してなる硬化
物、を提供するものである。
（１）記載のエポキシ樹脂、硬化剤を含有してなるエポ
キシ樹脂組成物、（３）硬化促進剤を含有する上記
（２）記載のエポキシ樹脂組成物、（４）無機充填材を
含有する上記（２）または（３）記載のエポキシ樹脂組
成物、（５）上記（２）、（３）及び（４）のいずれか
１項に記載のエポキシ樹脂組成物を硬化してなる硬化
物、を提供するものである。
【０００９】
【００１０】前記（１）記載の式（１）で表される本発
明のエポキシ樹脂は例えば、式（２）
明のエポキシ樹脂は例えば、式（２）
【００１１】
【化３】
【００１２】（式中、Ｒは式（１）におけるのと同じ意
味を表す。）
味を表す。）
【００１３】で表される化合物とエピハロヒドリンとの
反応をアルカリ金属水酸化物の存在下で行うことにより
得ることができる。式（２）におけるＲとしては、水素
原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が
好ましい基として挙げられ、水素原子またはメチル基が
特に好ましい。
反応をアルカリ金属水酸化物の存在下で行うことにより
得ることができる。式（２）におけるＲとしては、水素
原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が
好ましい基として挙げられ、水素原子またはメチル基が
特に好ましい。
【００１４】式（２）で表される化合物から本発明のエ
ポキシ樹脂を得る方法としては公知の方法が採用でき
る。例えば式（２）の化合物と過剰のエピクロルヒドリ
ン、エピブロムヒドリン等のエピハロヒドリンの溶解混
合物に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ
金属水酸化物を一括で添加し、または添加しながら２０
〜１２０℃で１〜１０時間反応させることにより本発明
のエポキシ樹脂を得ることが出来る。
ポキシ樹脂を得る方法としては公知の方法が採用でき
る。例えば式（２）の化合物と過剰のエピクロルヒドリ
ン、エピブロムヒドリン等のエピハロヒドリンの溶解混
合物に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ
金属水酸化物を一括で添加し、または添加しながら２０
〜１２０℃で１〜１０時間反応させることにより本発明
のエポキシ樹脂を得ることが出来る。
【００１５】本発明のエポキシ樹脂を得る反応におい
て、アルカリ金属水酸化物はその水溶液を使用してもよ
く、その場合は該アルカリ金属水酸化物の水溶液を連続
的に反応系内に添加すると共に減圧下、または常圧下連
続的に水及びエピハロヒドリンを流出させ、更に分液し
水は除去しエピハロヒドリンは反応系内に連続的に戻す
方法でもよい。
て、アルカリ金属水酸化物はその水溶液を使用してもよ
く、その場合は該アルカリ金属水酸化物の水溶液を連続
的に反応系内に添加すると共に減圧下、または常圧下連
続的に水及びエピハロヒドリンを流出させ、更に分液し
水は除去しエピハロヒドリンは反応系内に連続的に戻す
方法でもよい。
【００１６】また、式（２）で表される化合物とエピハ
ロヒドリンの溶解混合物にテトラメチルアンモニウムク
ロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、トリ
メチルベンジルアンモニウムクロライド等の４級アンモ
ニウム塩を触媒として添加し、更にアルカリ金属水酸化
物の固体または水溶液を加え、２０〜１２０℃で０．５
〜８時間反応させ脱ハロゲン化水素（閉環）させる方法
でもよい。
ロヒドリンの溶解混合物にテトラメチルアンモニウムク
ロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、トリ
メチルベンジルアンモニウムクロライド等の４級アンモ
ニウム塩を触媒として添加し、更にアルカリ金属水酸化
物の固体または水溶液を加え、２０〜１２０℃で０．５
〜８時間反応させ脱ハロゲン化水素（閉環）させる方法
でもよい。
【００１７】通常これらの反応において使用されるエピ
ハロヒドリンの量は式（２）で表される化合物の水酸基
１当量に対し通常１〜２０モル、好ましくは２〜１０モ
ルである。アルカリ金属水酸化物の使用量は式（２）で
表される化合物中の水酸基１当量に対し通常０．８〜
２．０モル、好ましくは０．９〜１．８モルである。ま
た、反応を円滑に進行させるためにジメチルスルホン、
ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒などを
添加して反応を行うことが好ましい。
ハロヒドリンの量は式（２）で表される化合物の水酸基
１当量に対し通常１〜２０モル、好ましくは２〜１０モ
ルである。アルカリ金属水酸化物の使用量は式（２）で
表される化合物中の水酸基１当量に対し通常０．８〜
２．０モル、好ましくは０．９〜１．８モルである。ま
た、反応を円滑に進行させるためにジメチルスルホン、
ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒などを
添加して反応を行うことが好ましい。
【００１８】非プロトン性極性溶媒を使用する場合はエ
ピハロヒドリンの量に対し通常５〜１５０重量％、好ま
しくは１０〜１４０重量％である。
ピハロヒドリンの量に対し通常５〜１５０重量％、好ま
しくは１０〜１４０重量％である。
【００１９】これらのエポキシ化反応の反応物を水洗
後、または水洗無しに加熱減圧下、１００〜１５０℃、
圧力１０ｍｍＨｇ以下でエピハロヒドリンや溶媒などを
除去する。また更に加水分解性ハロゲンの少ないエポキ
シ樹脂とするために、得られたエポキシ樹脂をトルエ
ン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンなど
の溶剤に溶解し、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムな
どのアルカリ金属水酸化物の水溶液を加えて更に反応を
行い閉環を確実なものにすることもできる。この場合ア
ルカリ金属水酸化物の使用量はエポキシ化に使用した式
（２）の化合物の水酸基１当量に対して通常０．０１〜
０．３モル、好ましくは０．０５〜０．２モルである。
反応温度は通常５０〜１２０℃、反応時間は通常０．５
〜２時間である。
後、または水洗無しに加熱減圧下、１００〜１５０℃、
圧力１０ｍｍＨｇ以下でエピハロヒドリンや溶媒などを
除去する。また更に加水分解性ハロゲンの少ないエポキ
シ樹脂とするために、得られたエポキシ樹脂をトルエ
ン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンなど
の溶剤に溶解し、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムな
どのアルカリ金属水酸化物の水溶液を加えて更に反応を
行い閉環を確実なものにすることもできる。この場合ア
ルカリ金属水酸化物の使用量はエポキシ化に使用した式
（２）の化合物の水酸基１当量に対して通常０．０１〜
０．３モル、好ましくは０．０５〜０．２モルである。
反応温度は通常５０〜１２０℃、反応時間は通常０．５
〜２時間である。
【００２０】反応終了後、生成した塩を濾過、水洗など
により除去し、更に、加熱減圧下トルエン、メチルイソ
ブチルケトン、メチルエチルケトンなどの溶剤を留去す
ることにより加水分解性ハロゲンの少ない本発明のエポ
キシ樹脂が得られる。
により除去し、更に、加熱減圧下トルエン、メチルイソ
ブチルケトン、メチルエチルケトンなどの溶剤を留去す
ることにより加水分解性ハロゲンの少ない本発明のエポ
キシ樹脂が得られる。
【００２１】以下、本発明のエポキシ樹脂組成物につい
て説明する。本発明のエポキシ樹脂組成物において本発
明のエポキシ樹脂は単独でまた他のエポキシ樹脂と併用
して使用することが出来る。併用する場合、本発明のエ
ポキシ樹脂の全エポキシ樹脂中に占める割合は３０重量
％以上が好ましく、特に４０重量％以上が好ましい。
て説明する。本発明のエポキシ樹脂組成物において本発
明のエポキシ樹脂は単独でまた他のエポキシ樹脂と併用
して使用することが出来る。併用する場合、本発明のエ
ポキシ樹脂の全エポキシ樹脂中に占める割合は３０重量
％以上が好ましく、特に４０重量％以上が好ましい。
【００２２】本発明のエポキシ樹脂と併用しうる他のエ
ポキシ樹脂の具体例としてはノボラック型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂などが挙
げられるがこれらは単独で用いてもよく、２種以上併用
してもよい。
ポキシ樹脂の具体例としてはノボラック型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂などが挙
げられるがこれらは単独で用いてもよく、２種以上併用
してもよい。
【００２３】本発明のエポキシ樹脂組成物は硬化剤を含
有する。本発明のエポキシ樹脂組成物において使用され
る硬化剤としては、例えばアミン系化合物、酸無水物系
化合物、アミド系化合物、フェノ−ル系化合物などが挙
げられる。用い得る硬化剤の具体例としては、ジアミノ
ジフェニルメタン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、ジアミノジフェニルスルホン、イソホロ
ンジアミン、ジシアンジアミド、リノレン酸の２量体と
エチレンジアミンとより合成されるポリアミド樹脂、無
水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット
酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチ
ルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、
ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フ
タル酸、フェノ−ルノボラック、及びこれらの変性物、
イミダゾ−ル、ＢＦ3 −アミン錯体、グアニジン誘導体
などが挙げられるが、エポキシ樹脂の硬化剤として通常
使用されるものであればこれらに限定されるものではな
い。これらは単独で用いてもよく、２種以上併用しても
よい。
有する。本発明のエポキシ樹脂組成物において使用され
る硬化剤としては、例えばアミン系化合物、酸無水物系
化合物、アミド系化合物、フェノ−ル系化合物などが挙
げられる。用い得る硬化剤の具体例としては、ジアミノ
ジフェニルメタン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、ジアミノジフェニルスルホン、イソホロ
ンジアミン、ジシアンジアミド、リノレン酸の２量体と
エチレンジアミンとより合成されるポリアミド樹脂、無
水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット
酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチ
ルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、
ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フ
タル酸、フェノ−ルノボラック、及びこれらの変性物、
イミダゾ−ル、ＢＦ3 −アミン錯体、グアニジン誘導体
などが挙げられるが、エポキシ樹脂の硬化剤として通常
使用されるものであればこれらに限定されるものではな
い。これらは単独で用いてもよく、２種以上併用しても
よい。
【００２４】本発明のエポキシ樹脂組成物において硬化
剤の使用量は、エポキシ樹脂のエポキシ基１当量に対し
て０．７〜１．２当量が好ましい。エポキシ基１当量に
対して、０．７当量に満たない場合、あるいは１．２当
量を超える場合、いずれも硬化が不完全となり良好な硬
化物性が得られない恐れがある。
剤の使用量は、エポキシ樹脂のエポキシ基１当量に対し
て０．７〜１．２当量が好ましい。エポキシ基１当量に
対して、０．７当量に満たない場合、あるいは１．２当
量を超える場合、いずれも硬化が不完全となり良好な硬
化物性が得られない恐れがある。
【００２５】また上記硬化剤を用いる際に硬化促進剤を
併用しても差し支えない。用いうる硬化促進剤の具体例
としては２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾ
ール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダ
ゾ−ル類、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、
１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−
７等の第３級アミン類、トリフェニルホスフィン等のホ
スフィン類、オクチル酸スズ等の金属化合物等が挙げら
れる。硬化促進剤はエポキシ樹脂１００重量部に対して
０．１〜５．０重量部が必要に応じ用いられる。
併用しても差し支えない。用いうる硬化促進剤の具体例
としては２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾ
ール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダ
ゾ−ル類、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、
１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−
７等の第３級アミン類、トリフェニルホスフィン等のホ
スフィン類、オクチル酸スズ等の金属化合物等が挙げら
れる。硬化促進剤はエポキシ樹脂１００重量部に対して
０．１〜５．０重量部が必要に応じ用いられる。
【００２６】本発明のエポキシ樹脂は必要により無機充
填材を含有する。用いうる無機充填材の具体例としては
シリカ、アルミナ、タルク等が挙げられる。無機充填材
は本発明のエポキシ樹脂組成物中において０〜９０重量
％を占める量が用いられる。更に本発明のエポキシ樹脂
組成物には、シランカップリング剤、ステアリン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム等の離型剤、顔料等の種々の配合剤を添加することが
できる。
填材を含有する。用いうる無機充填材の具体例としては
シリカ、アルミナ、タルク等が挙げられる。無機充填材
は本発明のエポキシ樹脂組成物中において０〜９０重量
％を占める量が用いられる。更に本発明のエポキシ樹脂
組成物には、シランカップリング剤、ステアリン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム等の離型剤、顔料等の種々の配合剤を添加することが
できる。
【００２７】本発明のエポキシ樹脂組成物は、各成分を
所定の割合で均一に混合することにより得られる。本発
明のエポキシ樹脂組成物は従来知られている方法と同様
の方法で容易にその硬化物とすることができる。例えば
本発明のエポキシ樹脂と硬化剤、必要により硬化促進
剤、無機充填材並びに配合材とを必要に応じて押出機、
ニ−ダ、ロ−ル等を用いて均一になるまで充分に混合し
てエポキシ樹脂組成物を得、そのエポキシ樹脂組成物を
溶融後注型あるいはトランスファ−成形機などを用いて
成形し、さらに８０〜２００℃で２〜１０時間加熱する
ことにより本発明の硬化物を得ることができる。
所定の割合で均一に混合することにより得られる。本発
明のエポキシ樹脂組成物は従来知られている方法と同様
の方法で容易にその硬化物とすることができる。例えば
本発明のエポキシ樹脂と硬化剤、必要により硬化促進
剤、無機充填材並びに配合材とを必要に応じて押出機、
ニ−ダ、ロ−ル等を用いて均一になるまで充分に混合し
てエポキシ樹脂組成物を得、そのエポキシ樹脂組成物を
溶融後注型あるいはトランスファ−成形機などを用いて
成形し、さらに８０〜２００℃で２〜１０時間加熱する
ことにより本発明の硬化物を得ることができる。
【００２８】また本発明のエポキシ樹脂組成物をトルエ
ン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン等の溶剤に溶解させ、ガラス繊維、カ
−ボン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アル
ミナ繊維、紙などの基材に含浸させ加熱乾燥して得たプ
リプレグを熱プレス成形して硬化物を得ることもでき
る。この際の溶剤は、本発明のエポキシ樹脂組成物と該
溶剤の混合物中で通常１０から７０重量％、好ましくは
１５〜７０重量％、このましくは１５〜６５重量％を占
める量を用いる。
ン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン等の溶剤に溶解させ、ガラス繊維、カ
−ボン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アル
ミナ繊維、紙などの基材に含浸させ加熱乾燥して得たプ
リプレグを熱プレス成形して硬化物を得ることもでき
る。この際の溶剤は、本発明のエポキシ樹脂組成物と該
溶剤の混合物中で通常１０から７０重量％、好ましくは
１５〜７０重量％、このましくは１５〜６５重量％を占
める量を用いる。
【００２９】こうして得られる硬化物は本発明の耐熱性
に優れており、硬化前のエポキシ樹脂及びエポキシ樹脂
組成物は低粘度で作業性が良好であるため、耐熱性、低
粘度の要求される広範な分野で用いることができる。具
体的には封止材料、積層板、絶縁材料などのあらゆる電
気・電子材料として有用である。また、成型材料、接着
剤、複合材料、塗料などの分野にも用いることができ
る。
に優れており、硬化前のエポキシ樹脂及びエポキシ樹脂
組成物は低粘度で作業性が良好であるため、耐熱性、低
粘度の要求される広範な分野で用いることができる。具
体的には封止材料、積層板、絶縁材料などのあらゆる電
気・電子材料として有用である。また、成型材料、接着
剤、複合材料、塗料などの分野にも用いることができ
る。
【００３０】
【実施例】次に本発明を実施例、比較例により具体的に
説明するが、以下において部は特に断わりのない限り重
量部である。
説明するが、以下において部は特に断わりのない限り重
量部である。
【００３１】実施例１ 温度計、滴下ロート、冷却管、撹拌器を取り付けたフラ
スコに窒素ガスパージを施しながら下記式（３）
スコに窒素ガスパージを施しながら下記式（３）
【００３２】
【化４】
【００３３】で表される化合物２２０部をエピクロルヒ
ドリン３７０部に溶解させ、テトラメチルアンモニウム
クロライド５部を添加した。更に４５℃に加熱しフレー
ク状水酸化ナトリウム６０部を１００分かけて分割添加
し、その後、更に４５℃で３時間反応させた。反応終了
後水洗を２回行い生成塩などを除去した後、ロータリー
エバポレーターを使用し、１３０℃に加熱し減圧下で過
剰のエピクロルヒドリン等を留去し、残留物に５５２部
のメチルイソブチルケトンを加え溶解した。
ドリン３７０部に溶解させ、テトラメチルアンモニウム
クロライド５部を添加した。更に４５℃に加熱しフレー
ク状水酸化ナトリウム６０部を１００分かけて分割添加
し、その後、更に４５℃で３時間反応させた。反応終了
後水洗を２回行い生成塩などを除去した後、ロータリー
エバポレーターを使用し、１３０℃に加熱し減圧下で過
剰のエピクロルヒドリン等を留去し、残留物に５５２部
のメチルイソブチルケトンを加え溶解した。
【００３４】このメチルイソブチルケトンの溶液を７０
℃に加熱し３０重量％の水酸化ナトリウム水溶液１０部
を添加し１時間反応させた後、洗浄液のｐＨが中性とな
るまで水洗を繰り返した。更に水層は分離除去し、ロー
タリエバポレーターを使用して油層から加熱減圧下メチ
ルイソブチルケトンを留去し、下記式（４）
℃に加熱し３０重量％の水酸化ナトリウム水溶液１０部
を添加し１時間反応させた後、洗浄液のｐＨが中性とな
るまで水洗を繰り返した。更に水層は分離除去し、ロー
タリエバポレーターを使用して油層から加熱減圧下メチ
ルイソブチルケトンを留去し、下記式（４）
【００３５】
【化５】
【００３６】（式中、Ｇはグリシジル基を表す。）
【００３７】で表される本発明のエポキシ樹脂（Ａ）２
５３部を得た。得られたエポキシ樹脂は固形でありエポ
キシ当量は２９４ｇ／ｅｑであった。
５３部を得た。得られたエポキシ樹脂は固形でありエポ
キシ当量は２９４ｇ／ｅｑであった。
【００３８】実施例２ 実施例１において式（３）で表される化合物の代わりに
下記式（５）
下記式（５）
【００３９】
【化６】
【００４０】で表される化合物２３３部を用いた以外は
実施例１と同様にエポキシ化反応を行い、下記式（６）
実施例１と同様にエポキシ化反応を行い、下記式（６）
【００４１】
【化７】
【００４２】（式中、Ｇはグリシジル基を表す。）
【００４３】で表されるエポキシ樹脂（Ｂ）２６８部を
得た。得られたエポキシ樹脂は固形でありエポキシ当量
は３０７ｇ／ｅｑであった。
得た。得られたエポキシ樹脂は固形でありエポキシ当量
は３０７ｇ／ｅｑであった。
【００４４】実施例３〜４ 実施例１〜２で得られたエポキシ樹脂（Ａ）及び（Ｂ）
に対し硬化剤としてフェノールノボラック（水酸基当量
１０６ｇ／ｅｑ、軟化点８３℃、日本化薬（株）製）
を、また硬化促進剤としてトリフェニルホスフィン（Ｔ
ＰＰ）を用いて表１の配合物の組成の欄に示す割合で配
合して、７０℃で１５分ロールで混練し１５０℃、成型
圧力５０ｋｇ／ｃｍ2 で１８０秒間トランスファー成型
して、その後１６０℃で２時間、更に１８０℃で８時間
硬化せしめて試験片を作成し、ガラス転移点及び吸水率
を測定した。結果を表１に示す。尚、表中配合物の組成
の欄の数値は部を表す。
に対し硬化剤としてフェノールノボラック（水酸基当量
１０６ｇ／ｅｑ、軟化点８３℃、日本化薬（株）製）
を、また硬化促進剤としてトリフェニルホスフィン（Ｔ
ＰＰ）を用いて表１の配合物の組成の欄に示す割合で配
合して、７０℃で１５分ロールで混練し１５０℃、成型
圧力５０ｋｇ／ｃｍ2 で１８０秒間トランスファー成型
して、その後１６０℃で２時間、更に１８０℃で８時間
硬化せしめて試験片を作成し、ガラス転移点及び吸水率
を測定した。結果を表１に示す。尚、表中配合物の組成
の欄の数値は部を表す。
【００４５】 ガラス転移点 熱機械測定装置（ＴＭＡ）：真空理工（株）製 ＴＭ−７０００ 昇温速度：２℃／ｍｉｎ 吸水率 試験片（硬化物）：直径 ５０ｍｍ 厚さ ３ｍｍ 円盤 １００℃の水中で２０時間煮沸した後の重量増加率（％）
【００４６】
【表１】
【００４７】表１より本発明のエポキシ樹脂の硬化物
は、高いガラス転移点及び低い吸水率を示すことが明ら
かである。
は、高いガラス転移点及び低い吸水率を示すことが明ら
かである。
【００４８】
【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂は、従来一般的に
使用されてきたエポキシ樹脂と比較して、耐熱性及び耐
水性に優れた硬化物を与えることができ、成形材料、注
型材料、積層材料、塗料、接着剤、レジストなどの広範
囲の用途にきわめて有用である。
使用されてきたエポキシ樹脂と比較して、耐熱性及び耐
水性に優れた硬化物を与えることができ、成形材料、注
型材料、積層材料、塗料、接着剤、レジストなどの広範
囲の用途にきわめて有用である。
Claims (5)
- 【請求項１】式（１） 【化１】 （式中、Ｒはそれぞれ独立して水素原子または炭素数１
〜４のアルキル基を表し、Ｇはグリシジル基を表す。）
で表されるエポキシ樹脂。 - 【請求項２】請求項１記載のエポキシ樹脂、硬化剤を含
有してなるエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項３】硬化促進剤を含有する請求項２記載のエポ
キシ樹脂組成物。 - 【請求項４】無機充填材を含有する請求項２または３記
載のエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項５】請求項２、３及び４のいずれか１項に記載
のエポキシ樹脂組成物を硬化してなる硬化物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21596496A JP3659533B2 (ja) | 1996-07-30 | 1996-07-30 | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21596496A JP3659533B2 (ja) | 1996-07-30 | 1996-07-30 | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1045871A true JPH1045871A (ja) | 1998-02-17 |
| JP3659533B2 JP3659533B2 (ja) | 2005-06-15 |
Family
ID=16681166
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21596496A Expired - Lifetime JP3659533B2 (ja) | 1996-07-30 | 1996-07-30 | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3659533B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JP2000009914A (ja) * | 1998-06-18 | 2000-01-14 | Toray Ind Inc | カラーフィルター用熱硬化性樹脂溶液組成物、カラーフィルター、および液晶表示装置 |
| JP2008074910A (ja) * | 2006-09-19 | 2008-04-03 | Osaka Gas Co Ltd | 封止用エポキシ樹脂及びその用途 |
| JP2009155256A (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するエポキシ化合物 |
| JP2009227847A (ja) * | 2008-03-24 | 2009-10-08 | Osaka Gas Co Ltd | エポキシ化合物 |
| JP2016511250A (ja) * | 2013-02-25 | 2016-04-14 | コリア インスティチュート オブ インダストリアル テクノロジー | アルコキシシリル基を有するエポキシ化合物、その製造方法、それを含む組成物と硬化物及びその用途 |
| US11840601B2 (en) | 2019-11-15 | 2023-12-12 | Korea Institute Of Industrial Technology | Composition of alkoxysilyl-functionalized epoxy resin and composite thereof |
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| CN103492481B (zh) | 2011-02-18 | 2016-04-27 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 树脂组合物、预浸料和覆金属箔层压板 |
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-
1996
- 1996-07-30 JP JP21596496A patent/JP3659533B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| JP2016511250A (ja) * | 2013-02-25 | 2016-04-14 | コリア インスティチュート オブ インダストリアル テクノロジー | アルコキシシリル基を有するエポキシ化合物、その製造方法、それを含む組成物と硬化物及びその用途 |
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