JPH1044344A

JPH1044344A - 積層体

Info

Publication number: JPH1044344A
Application number: JP8220699A
Authority: JP
Inventors: Tomoyuki Yamamoto; 友之山本; Hidefumi Onishi; 英史大西
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1996-08-01
Filing date: 1996-08-01
Publication date: 1998-02-17

Abstract

(57)【要約】【課題】耐ボイル性に優れ、ボイル殺菌用またはレト
ルト殺菌用の包装材に特に有用な積層体を提供するこ
と。【解決手段】示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される
１ｓｔＲｕｎの融解熱（ΔＨ）が特定式を満足するエチ
レン含有量（Ｅｔ）２０〜５０モル％，ケン化度９０モ
ル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層が
積層されてなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）層
を有する積層体に関し、更に詳しくは、耐ボイル性等に
優れたＥＶＯＨの積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、多層構造体、とりわけ多層フ
ィルムを用いた食品包装として、内容品を袋（パウチ）
等に充填、密封シールした後、高温加熱殺菌を行って缶
詰と同等の保存効果が求められるレトルト包材があり、
該包材用途においては一般的にアルミ箔を含むタイプと
塩化ビニリデンからなる透明タイプのものが知られてい
る。

【０００３】しかし、アルミ箔は、不透明であるため内
容物を確認することができないという欠点があり、又塩
化ビニリデンでは、着色し易い傾向にあり、所望の酸素
ガスバリヤー性を得るためには６０〜８０μの厚みが必
要となり、その結果包材が黄色味を帯びたり、透明性が
低下したりするため、通常は１５〜３０μ程度で使用さ
れているのが現状で、充分な酸素ガスバリヤー性が得ら
れていないという問題点がある。

【０００４】そこで、ガスバリヤー性に優れたＥＶＯＨ
と透湿性に優れたポリアミド系樹脂とからなる樹脂組成
物を用いたボイル殺菌用またはレトルト殺菌用積層体が
提案されている。例えば、特公平３−８９４４号公報に
は、ＥＶＯＨとポリアミドからなる組成物を二軸延伸し
た多層フィルムが開示され、また、本出願人も特定のポ
リアミドとＥＶＯＨからなる組成物を種々提案した（特
開平６−３４５９１９号公報、特開平６−３４５９２０
号公報、特開平７−１１８４６９号公報、特開平７−１
１８４７０号公報）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
のＥＶＯＨとポリアミドからなる組成物は、ＥＶＯＨと
ポリアミドをブレンドする必要があり、更にはブレンド
状態によっては着色や成形性が低下する恐れもあり、Ｅ
ＶＯＨ単独の層を他の層と積層して用いることが望まれ
るのである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者はかか
る問題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、示差走査
熱量計（ＤＳＣ）で測定される１ｓｔＲｕｎの融解熱
（ΔＨ）が下記（１）式を満足するエチレン含有量（Ｅ
ｔ）２０〜５０モル％，ケン化度９０モル％以上のＥＶ
ＯＨ層が積層されてなる積層体が耐ボイル性に優れてい
ることを見出し本発明を完成するに至った。 ΔＨ（Ｊ／ｇ）≧１００−０．５５・Ｅｔ・・・（１）（ここで、Ｅｔはエチレン含有量（モル％）を表す）尚、上記の融解熱（ΔＨ）は、ＥＶＯＨ層のみの測定値
であり、積層体中のＥＶＯＨ層の融解熱（ΔＨ）を測定
する場合はＥＶＯＨ層のみを剥離して測定した値で、や
むを得ず積層体として測定する場合はＥＶＯＨ層単層に
換算した値である。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の積層体について具
体的に説明する。本発明のＥＶＯＨ層（Ａ）に用いるＥ
ＶＯＨとしては、エチレン含量２０〜５０モル％、更に
は２８〜４８モル％、酢酸ビニル成分のケン化度が９０
モル％以上、更には９５モル％以上のものが用いられ、
エチレン含量が２０モル％未満では耐水性が不十分とな
り、一方５０モル％を越えるとガス等のバリヤー性が低
下して不適であり、又、ケン化度が９０モル％未満では
耐水性及び熱安定性が不十分となって不適である。又該
ＥＶＯＨは更に少量のプロピレン、イソブテン、α−オ
クテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等のα−オレ
フィン、不飽和カルボン酸又はその塩・部分アルキルエ
ステル・完全アルキルエステル・ニトリル・アミド・無
水物、不飽和スルホン酸又はその塩等のコモノマーを含
んでいても差支えない。

【０００８】本発明の積層体は、かかるＥＶＯＨ層
（Ａ）が基材に積層されているものであり、該基材とし
ては特に限定されないが、ボイル殺菌用またはレトルト
殺菌用包装を考慮すれば、透明性の高い熱可塑性樹脂層
（Ｂ）が好ましく、特にポリオレフィン系樹脂層、ポリ
アミド系樹脂層、ポリエステル系樹脂層、ポリスチレン
系樹脂層のいずれかであることが好ましい。かかるポリ
オレフィン系樹脂やポリアミド系樹脂としては、具体的
に高密度、中密度、低密度ポリエチレン、酢酸ビニル、
アクリル酸エステル、あるいはブテン、ヘキセン、４−
メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィン類を共重合
したポリエチレン、アイオノマー樹脂、ポリプロピレン
ホモポリマー、エチレンをグラフト共重合したポリプロ
ピレン、あるいはエチレン、ヘキセン、４−メチル−１
−ペンテンなどのα−オレフィン類を共重合したポリプ
ロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−
ペンテン等のポリオレフィン系樹脂やナイロン６、ナイ
ロン６・１２、ナイロン６・６６、ナイロン６・９、ナ
イロン６・１２、ナイロン１２、ナイロン６・４、非晶
性ポリアミド等のポリアミド系樹脂を挙げることができ
る。

【０００９】また、上記のＥＶＯＨ層（Ａ）と熱可塑性
樹脂層（Ｂ）を積層するに当たっては、Ｔ−ダイ法、イ
ンフレーション法等の共押出法、ブロー成形法、共射出
法、ドライラミネート法、溶液コーティング法等の公知
の方法を採用することができ、特に限定されるものでは
ないが、製造法の一例を以下に説明する。

【００１０】本発明の積層体を共押出法によって製造す
る場合には、ＥＶＯＨ層（Ａ）と熱可塑性樹脂層（Ｂ）
とを、接着性樹脂を挟んで積層する通常の方法が採用さ
れる。該接着性樹脂としてはポリプロピレン、ポリエチ
レン、あるいはエチレンと共重合しうるモノマー（酢酸
ビニル、アクリル酸エステル等）の共重合体等のポリオ
レフィン系樹脂を無水マレイン酸など付加して変性した
樹脂が用いられ、ＥＶＯＨ層（Ａ）の樹脂温度を１９０
〜２６０℃、好ましくは２１０〜２５０℃とし、（Ａ）
／接着性樹脂／（Ｂ）、（Ｂ）／接着性樹脂／（Ａ）／
接着性樹脂／（Ｂ）等の多層の共押出成形装置により、
フィルム外観の良好な積層体が得られる。尚、熱可塑性
樹脂層（Ｂ）としてポリアミド系樹脂が使用される場合
には、ＥＶＯＨ層（Ａ）との接着の際、接着性樹脂を必
要としないこともある。

【００１１】また、ドライラミネーション法、エクスト
ルージョンラミネーション法等を用いて上記の如き積層
体を得ることもできる。つまり、上記の（Ａ）、（Ｂ）
各層をそれぞれ押出機等であらかじめフィルムに成形し
ておき、該各層をウレタン系等の接着性樹脂によりドラ
イラミネートする方法等が挙げられる。更に溶液コーテ
ィング法によって積層体を得るには、上記ＥＶＯＨの溶
液が用いられ、その際の溶媒としては水とアルコールの
混合溶媒が使用され、水の量は３０〜７０重量％（アル
コールの量は７０〜３０重量％）、好ましくは４０〜６
０重量％（アルコールの量は６０〜４０重量％）であ
り、３０重量％未満又は７０重量％を越えると均一な溶
液が得難く塗膜が不透明となるという問題点が生じる。
またアルコールとしてはメタノール、エタノール、n−
プロピルアルコール、 iso−プロピルアルコール、 n−
ブチルアルコール、iso−ブチルアルコール、sec−ブチ
ルアルコール、tert−ブチルアルコール等が挙げられ、
n−プロピルアルコール、iso −プロピルアルコールが
好適に使用される。

【００１２】ＥＶＯＨ溶液中のＥＶＯＨ濃度は特に制限
はなく任意の範囲で塗工可能で通常は０.５〜２５重量
％程度が好ましいが、本発明の効果を効率よく発揮する
ためには１０〜２０重量％が最も好ましい。かかるＥＶ
ＯＨ溶液を基材表面にコーティングするに当たっては公
知の方法を採用することができ、例えばグラビアコータ
ー、リバースロールコーター、エアナイフコーター、ス
プレー、ハケ塗り、バーコーター等が挙げられ、好適に
はグラビアコーターやリバースロールコーターが使用さ
れる。その後加熱乾燥されて基材表面にＥＶＯＨの塗膜
層が形成される訳であるが、かかるＥＶＯＨの溶液を紙
に塗布・乾燥する際の理想的な、ＥＶＯＨ溶液塗布時の
溶液粘度とその後の乾燥温度は、ＥＶＯＨ溶液塗布時の
溶液粘度が５０〜１０００ｃｐｓ、その後の乾燥温度が
８０〜１２０℃程度の範囲よりそれぞれ任意に選択すれ
ばよい。また、乾燥時の時間は特に限定されないが、通
常は１０秒〜１０分（更には３０秒〜５分）の範囲より
適宜選択される。また、該ＥＶＯＨ塗膜層の（乾燥後
の）厚みは特に限定されないが、１〜５０μｍが好まし
く、特に２〜１０μｍとすることが好ましく、ＥＶＯＨ
の着量（乾燥後の付着量）は、１〜５０ｇ／ｍ²が好ま
しく、更には２〜１０ｇ／ｍ²が好ましい。

【００１３】かかるＥＶＯＨ溶液の塗布に当たって、通
常は基材表面には接着剤（アンカーコート）層が設けら
れる。かかる接着剤としては、有機チタン系接着剤、２
液反応型ポリウレタン系接着剤、ポリエステル／イソシ
アネート系接着剤等が挙げられ、好適には２液反応型ポ
リウレタン系接着剤が使用される。

【００１４】かかる積層体において、各層の厚みは積層
体の種類により一概に言えないが、ボイル殺菌またはレ
トルト殺菌処理用のフィルム包材とした場合には、
（Ａ）は、５〜２５０μｍ、好ましくは１０〜１００μ
ｍ、更に好ましくは１０〜８０μｍであり、（Ｂ）は、
８〜２００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍ、更に好
ましくは１２〜５０μｍである。かくして、（必要に応
じてプライマー層や接着性樹脂層が設けられた）基材表
面にＥＶＯＨ層が形成された積層体が得られる訳である
が、本発明においては、かかるＥＶＯＨ層が、示差走査
熱量計（ＤＳＣ）で測定される１ｓｔＲｕｎの融解熱
（ΔＨ）が下記（１）式を満足するエチレン含有量（Ｅ
ｔ）２０〜５０モル％，ケン化度９０モル％以上のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層からなることを最
大の特徴とするものである。 ΔＨ（Ｊ／ｇ）≧１００−０．５５・Ｅｔ・・・（１）（ここで、Ｅｔはエチレン含有量（モル％）を表す）

【００１５】即ち、基材表面に形成されたＥＶＯＨ層の
示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される１ｓｔＲｕｎの
融解熱（ΔＨ）が、（１００−０．５５・Ｅｔ）よりも
小さいときは、防汚性、耐薬品性、耐水性等が不十分と
なって本発明の効果を期待することは不可能となる。か
かる条件を満足するＥＶＯＨ層を得る方法としては、特
に限定されず、積層体のＥＶＯＨ層表面を加熱ローラで
転圧する方法、ＥＶＯＨ層表面を火炎，電熱線等で加熱
する方法、ＥＶＯＨ層（積層体）を恒温状態で加熱処理
する方法等を挙げることができるが、一般的にはＥＶＯ
Ｈ層（積層体）を恒温状態で加熱処理する方法が実用的
であり、かかる方法について具体的に説明する。

【００１６】加熱処理温度は６０〜１８０℃の範囲から
選択され、また加熱処理時間も０．５〜１５００分（更
には１〜６００分）の範囲から選択されるが、好適には
下記（２）及び（３）式を満足する条件で加熱処理され
ることが好ましい。２３０−１．６Ｅｔ≧Ｔ≧８０−０．５・Ｅｔ・・・（２）ｔ≧ｅｘｐ（２００００／Ｔ²）・・・（３）（ここで、Ｅｔはエチレン含有量（モル％）、Ｔは加熱
処理温度（℃）、ｔは加熱処理時間（分）をそれぞれ表
す）即ち、上記（２）式において、Ｔ＞２３０−１．６Ｅｔ
の時には、外観不良や着色や寸法不安定等が生じ、逆に
Ｔ＜８０−０．５・Ｅｔの時には、ガス等のバリヤー性
や耐水性等が不十分となって好ましくなく、更にｔ＜ｅ
ｘｐ（２００００／Ｔ²）の時にも、ガス等のバリヤー
性や耐水性等が不十分となって好ましくない。

【００１７】本発明の積層体の各層には可塑剤、安定
剤、界面活性剤、架橋性物質（エポキシ化合物、多価金
属、無機又は有機の多塩基酸又はその塩等）、充填剤、
着色剤、補強材としての繊維（ガラス繊維、炭素繊維
等）、艶消剤（タルク、シリカ系粉末、ポリエチレン、
ポリウレタン等の樹脂微粒子粉末）等を本発明の効果を
阻害しない範囲において配合することもできる。かくし
て得られた本発明の積層体は、（Ａ）／（Ｂ）以外に、
（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ’）、
（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ｂ’）、（Ｂ）／（Ａ）／
（Ｂ’）／（Ｂ''）等とすることもでき、得られた本発
明の積層体は、フィルム包材、とりわけボイル殺菌また
はレトルト殺菌処理用のフィルム包材として使用したと
き、最もその特徴が発揮される。フィルム包材の用途と
してはふた材、パウチ類、真空包装、スキンパック、深
絞り包装、ロケット包装が挙げられる。

【００１８】本発明のふた材は、ＥＶＯＨ層を積層した
ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂層からなる容器にヒー
トシール法によりヒートシールする方法が好適に用いら
れる。本発明のふた材は、透明性に優れ、又内容物を確
認しながら開封することができる。本発明のパウチ類
は、三方シール、四方シール、ピロー、ガゼット、スタ
ンデイングパウチなどの形態で使用される。

【００１９】本発明の積層体は、上記フィルム包装以外
にカップまたはトレー等の容器としても優れた特性を発
揮することができる。容器の成形方法としては、共押出
成形によりシートを成形し、加熱軟化させた後、真空成
形法、プラグアシスト成形法、圧空成形法、ＣＤ法等に
より所定の容器に成形する方法や射出成形法等の任意の
方法が用いられる。又、本発明の積層体はブロー成形に
より、チューブ状またはボトル状にすることができる。

【００２０】本発明の積層体をふた材、パウチ、トレ
ー、カップ類あるいはボトル、チューブの形態で使用し
た容器はレトルト殺菌処理、又はボイル殺菌処理として
公知の熱水加熱処理をすることができる。レトルト処理
は回収式、置換式、蒸気式、シャワー式、スプレー式等
各種の方法が採用される。本発明の積層体よりなるふた
材、パウチ、トレー、カップ類あるいはボトル、チュー
ブ等の容器にスープ、豚汁、ミートソース、おでん、ピ
ラフ、うどん、酢豚、ハンバーグ、ステーキ、調理済カ
レー等の食品を充填した状態で、レトルト殺菌処理を行
うことができる。

【００２１】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明の方法を具体
的に説明する。なお、以下「％」とあるのは、特にこと
わりのない限り、重量基準を意味する。実施例１エチレン含有量３５モル％、ケン化度９９．８モル％、
ＭＩ（メルトインデックス）＝３．０(２１０℃、２１
６０ｇ荷重)のＥＶＯＨをＥＶＯＨ層（Ａ）とし、一方
熱可塑性樹脂層（Ｂ）としてナイロン−６樹脂９０重量
％と非晶質ポリアミド１０重量％を含有するポリアミド
系樹脂層（B1）とエチレングラフト型のポリプロピレン
層（B2）を用いて、温度２５０℃に設定したＴダイより
（B1）／（Ａ）／接着性樹脂（カルボン酸変性ポリプロ
ピレン）／（B2）［１５μｍ／１５μｍ／１０μｍ／４
０μｍの厚み構成］の層構成となる様に共押出し、冷却
水の循環するチルロールにより冷却してフラット状の３
層積層体を作製した。かかる積層体中のＥＶＯＨ層の示
差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される１ｓｔＲｕｎの融
解熱（ΔＨ）は、７８Ｊ／ｇであった。

【００２２】次いで、得られた積層体を１１０℃の熱風
乾燥機中を５分間通して加熱処理を行って本発明の積層
体を得た。かかる積層体のＥＶＯＨ層の示差走査熱量計
（ＤＳＣ）で測定される１ｓｔＲｕｎの融解熱（ΔＨ）
は８７Ｊ／ｇで、かかる（ΔＨ）は、前記（１）式より
算出される１００−０．５５・Ｅｔ＝１００−０．５５
×３５＝８０．７５よりも大きく、（１）式を満足する
ものであった。尚、上記の融解熱（ΔＨ）は積層体より
ＥＶＯＨ層を剥離して測定したものであり、以下同様で
ある。また、このときの加熱処理条件［加熱処理温度
（Ｔ）＝１１０℃、加熱処理時間（ｔ）＝１０分］は、
前記（２）式及び（３）式をも満足するものであった。
得られた積層体を用いて、耐ボイル性を以下の通り評価
した。（耐ボイル性）上記で得られた積層体を水浴を用いて９
５℃で３０分間ボイル殺菌処理を行った後、室温３０分
間放置後の積層体の外観（白化の有無）、ヘイズ値、ガ
スバリヤー性の測定を行った。

【００２３】実施例２実施例１において、ＥＶＯＨのエチレン含有量を４５モ
ル％とした以外は、同様に行って３層積層体を得た。か
かる積層体中のＥＶＯＨ層の示差走査熱量計（ＤＳＣ）
で測定される１ｓｔＲｕｎの融解熱（ΔＨ）は、７４Ｊ
／ｇであった。次いで、得られた積層体を１１０℃の熱
風乾燥機中を５分間通して加熱処理を行って本発明の積
層体を得て、同様に耐ボイル性を調べた。かかる積層体
のＥＶＯＨ層の示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される
１ｓｔＲｕｎの融解熱（ΔＨ）は７７Ｊ／ｇで、かかる
（ΔＨ）は、前記（１）式より算出される１００−０．
５５・Ｅｔ＝１００−０．５５×４５＝７５．２５より
も大きく、（１）式を満足するものであった。また、こ
のときの加熱処理条件［加熱処理温度（Ｔ）＝１１０
℃、加熱処理時間（ｔ）＝１０分］も、前記（２）式及
び（３）式をも満足するものであった。

【００２４】実施例３実施例１において、加熱処理条件を１５０℃で４分とし
た以外は同様に行って、同様に耐ボイル性を調べた。ま
た、このときの加熱処理条件［加熱処理温度（Ｔ）＝１
５０℃、加熱処理時間（ｔ）＝４分］も、前記（２）式
及び（３）式をも満足するものであった。

【００２５】実施例４実施例１において、加熱処理条件を７０℃で９０分とし
た以外は同様に行って、同様に耐ボイル性を調べた。ま
た、このときの加熱処理条件［加熱処理温度（Ｔ）＝７
０℃、加熱処理時間（ｔ）＝９０分］も、前記（２）式
及び（３）式をも満足するものであった。

【００２６】実施例５実施例１において、積層体を（Ａ）／（B1）／接着性樹
脂（カルボン酸変性ポリプロピレン）／（B2）［１５μ
ｍ／１５μｍ／１０μｍ／４０μｍの厚み構成］の層構
成とした以外は同様に行って、同様に耐ボイル性を調べ
た。

【００２７】実施例６実施例１のＥＶＯＨを水／イソプロピルアルコール（混
合重量比＝１／１）に溶解させて１２重量％の溶液とし
て、厚みが１４μｍの延伸ナイロンフィルム（B1）の片
面にアンカー処理剤（日本合成化学工業(株)製、日合ポ
リエスターＬＰ０３３、乾燥後着量０．５ｇ／ｍ²）を
介して乾燥後の厚みが５μｍ（乾燥後着量６ｇ／ｍ²）
になるように該ＥＶＯＨ（Ａ）を塗布して、更に厚みが
２５μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム（B2）を上記
と同様のアンカー処理剤を介してドライラミネートし
て、（B1）／（Ａ）／（B2）の積層体を得た。かかる積
層体中のＥＶＯＨ層の示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定
される１ｓｔＲｕｎの融解熱（ΔＨ）は、７７Ｊ／ｇで
あった。次いで、得られた積層体を１１０℃の熱風乾燥
機中を５分間通して加熱処理を行って本発明の積層体を
得て、同様に耐ボイル性を調べた。かかる積層体のＥＶ
ＯＨ層の示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される１ｓｔ
Ｒｕｎの融解熱（ΔＨ）は８６Ｊ／ｇで、かかる（Δ
Ｈ）は、前記（１）式より算出される１００−０．５５
・Ｅｔ＝１００−０．５５×３５＝８０．７５よりも大
きく、（１）式を満足するものであった。また、このと
きの加熱処理条件［加熱処理温度（Ｔ）＝１１０℃、加
熱処理時間（ｔ）＝１０分］も、前記（２）式及び
（３）式をも満足するものであった。

【００２８】実施例７実施例６において、ＥＶＯＨを予め成形した厚み１５μ
ｍのＥＶＯＨフィルム（示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測
定される１ｓｔＲｕｎの融解熱（ΔＨ）は７８Ｊ／ｇ）
として、厚みが１４μｍの延伸ナイロンフィルム（B1）
及び厚みが２５μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム
（B2）を上記と同様のアンカー処理剤を介してドライラ
ミネートして、（B1）／（Ａ）／（B2）の積層体を得
た。次いで、得られた積層体を１１０℃の熱風乾燥機中
を５分間通して加熱処理を行って本発明の積層体を得
て、同様に耐ボイル性を調べた。かかる積層体のＥＶＯ
Ｈ層の示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される１ｓｔＲ
ｕｎの融解熱（ΔＨ）は８６Ｊ／ｇで、かかる（ΔＨ）
は、前記（１）式より算出される１００−０．５５・Ｅ
ｔ＝１００−０．５５×３５＝８０．７５よりも大き
く、（１）式を満足するものであった。また、このとき
の加熱処理条件［加熱処理温度（Ｔ）＝１１０℃、加熱
処理時間（ｔ）＝１０分］も、前記（２）式及び（３）
式をも満足するものであった。

【００２９】比較例１実施例１において、積層体の加熱処理を行わなかった
（融解熱は７８Ｊ／ｇとなり、前記（１）式より算出さ
れる１００−０．５５・Ｅｔ＝１００−０．５５×３５
＝８０．７５よりも小さく、（１）式の関係を逸脱す
る）以外は同様に行って積層体を得て、同様に評価を行
った。実施例及び比較例の評価結果を表１に示す。

【００３０】

【表１】外観ヘイズ値ガスバリヤー性透過率α 透過率β 実施例１白化なし４．１０．７０．８〃２白化なし３．６２．１２．１〃３白化なし３．９０．７０．７〃４白化なし３．２０．７０．７〃５白化なし６．１０．７０．９〃６白化なし２．５１．３１．５〃７白化なし３．６０．７０．７比較例１白化発生１６．１０．８１３．８註）透過率αは、ボイル処理前の酸素透過率（cc/m²・day・atm）を表し、透過率βは、ボイル処理後の酸素透過率（同上）を表す。

【００３１】実施例８実施例１〜７で得られた積層体をふた材として水の入っ
たポリプロピレン製のカップ状容器にポリプロピレン層
を内面としてヒートシーラーにより熱接着を行った。得
られたレトルト容器を蒸気滅菌装置（ヤマト科学(株)
製，オートクレーブＳＭ−３１）で１２１℃、３０分の
レトルト殺菌処理を行った。レトルト処理直後、ふたの
フィルムは透明であり、波模様などもなく外観良好であ
った。

【００３２】実施例９実施例１〜７で得られた積層体をパウチ状にヒートシー
ル加工し、中に水を入れて口部をヒートシールした。こ
れを実施例８と同様のレトルト殺菌処理を行った。レト
ルト処理直後、パウチは透明であり、波模様などもなく
外観良好であった。

【００３３】

【発明の効果】本発明の積層体は、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）で測定される融解熱が特定のＥＶＯＨ層を用いて
いるため、耐ボイル性に優れ、ボイル殺菌用またはレト
ルト殺菌用の包装材に特に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ３２Ｂ 27/34 Ｂ３２Ｂ 27/34 Ｂ６５Ｄ 81/24 Ｂ６５Ｄ 81/24 Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される
１ｓｔＲｕｎの融解熱（ΔＨ）が下記（１）式を満足す
るエチレン含有量（Ｅｔ）２０〜５０モル％，ケン化度
９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物層（Ａ）を少なくとも１層有することを特徴とする積
層体。 ΔＨ（Ｊ／ｇ）≧１００−０．５５・Ｅｔ・・・（１）（ここで、Ｅｔはエチレン含有量（モル％）を表す）
【請求項２】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
層（Ａ）が下記（２）及び（３）式を満足する条件で加
熱処理されてなることを特徴とする請求項１記載の積層
体。２３０−１．６Ｅｔ≧Ｔ≧８０−０．５・Ｅｔ・・・（２）ｔ≧ｅｘｐ（２００００／Ｔ²）・・・（３）（ここで、Ｅｔはエチレン含有量（モル％）、Ｔは加熱
処理温度（℃）、ｔは加熱処理時間（分）をそれぞれ表
す）
【請求項３】熱可塑性樹脂層（Ｂ）が積層されたこと
を特徴とする請求項１または２記載の積層体。
【請求項４】熱可塑性樹脂層（Ｂ）がポリオレフィン
系樹脂層、ポリアミド系樹脂層、ポリエステル系樹脂
層、ポリスチレン系樹脂層のいずれかであることを特徴
とする請求項３記載の積層体。
【請求項５】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
層（Ａ）の厚みが１〜２００μｍであることを特徴とす
る請求項１〜４いずれか記載の積層体。
【請求項６】少なくとも（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）の積
層構成を有することを特徴とする請求項１〜５いずれか
記載の積層体。
【請求項７】ボイル殺菌用またはレトルト殺菌用の多
層フィルムに用いることを特徴とする請求項１〜６いず
れか記載の積層体。
【請求項８】ボイル殺菌用またはレトルト殺菌用の容
器，パウチ，ふたのいずれかに用いることを特徴とする
請求項１〜６いずれか記載の積層体。