JPH1039535A - Resin composition for electrophotographic toner, electrophotographic toner and its production - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin compsn. for an electrophotographic toner not causing the deterioration of hue to color stain, ensuring stable electrostatic chargeability of the toner, having satisfactory fixing strength and fit for flash fixation and, production of an electrophotographic toner. SOLUTION: This resin compsn. contains at least a bonding resin and at least one kind of IR absorbing inorg. compd. as an IR absorber. The inorg. compd. is selected from among a metal oxide-base material (a) obtd. by incorporating a tetravalent metallic atom and/or F into indium oxide, a metal oxide- base material (b) obtd. by incorporating a pentavalent metallic atom and/or F into tin oxide, a metal oxide-base material (c) obtd. by incorporating at least one among a group IIIb metallic atom, a group IVb metallic atom, a trivalent metallic atom, a tetravalent metallic atom, F and C into zinc oxide and cadmium stannate (d).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録等の分野で使用される電子写真用トナー用樹脂組成
物、電子写真用トナーおよびその製造方法に関する。更
に詳しくは、定着方式がフラッシュである装置に有効な
電子写真用トナー用樹脂組成物、電子写真用トナーおよ
びその製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition for an electrophotographic toner, an electrophotographic toner, and a method for producing the same, which are used in the fields of electrophotography, electrostatic recording and the like. More specifically, the present invention relates to a resin composition for electrophotographic toner, an electrophotographic toner, and a method for producing the same, which are effective for an apparatus in which a fixing method is flash.

【０００２】[0002]

【従来の技術】電子写真法による複写機、またはプリン
ターにおける被印刷物への画像定着方式としては、熱ロ
ール、圧力定着、溶剤定着および光定着などが知られて
いる。これらの定着方式の中で、光定着の代表的なもの
であるフラッシュ定着は、例えばキセノンフラッシュラ
ンプなどの放電管の閃光によって定着する方法である。
フラッシュ定着は、（１）非接触定着であるため、画像
の解像度を定着時に低下させることがない、（２）被印
刷物の材質、厚さに関係なく定着が可能である、（３）
定着機内に記録紙が詰まっても発火しない、などの優れ
た特徴を有した定着方式である。2. Description of the Related Art As a method of fixing an image to a printing material in a copying machine or a printer by an electrophotographic method, a heat roll, a pressure fixing, a solvent fixing, and a light fixing are known. Among these fixing methods, flash fixing, which is a typical example of optical fixing, is a method of fixing by flash light of a discharge tube such as a xenon flash lamp.
Flash fixing is (1) non-contact fixing, so that the resolution of an image is not reduced at the time of fixing, (2) fixing can be performed regardless of the material and thickness of a printing substrate, and (3).
This is a fixing method having excellent characteristics such as that the recording sheet does not ignite even if recording paper is jammed in the fixing device.

【０００３】フラッシュ定着に使用する電子写真用トナ
ーとしては、結着樹脂としてエポキシ樹脂、着色剤とし
てカーボンブラックおよび染料を使用した技術（特開昭
５６−３０１３９５号公報）、結着樹脂としてポリエス
テル樹脂またはエポキシ樹脂、着色剤としてカーボンブ
ラックを使用した技術（特開平２−７１２７６号公報）
が知られている。The electrophotographic toner used for flash fixing includes a technique using an epoxy resin as a binder resin and carbon black and a dye as a colorant (JP-A-56-301395), and a polyester resin as a binder resin. Alternatively, a technique using carbon black as an epoxy resin and a coloring agent (JP-A-2-71276)
It has been known.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】これらのフラッシュ定
着電子写真用トナーは、キセノンフラッシュランプの発
光強度の強い赤外領域の光エネルギーを着色剤が吸収し
熱エネルギーに変え、温度が上昇し軟化溶融し、被印刷
物に定着させている。黒色以外の着色剤は可視領域の吸
収はあるが、赤外領域の吸収は弱い。また電荷制御剤も
赤外領域の吸収が弱いことからカラートナーにおいては
フラッシュ定着方式では充分な定着が得られない。In these flash fixing electrophotographic toners, the colorant absorbs light energy in the infrared region where the xenon flash lamp has a strong luminous intensity and converts it into heat energy. Then, it is fixed on the printing material. Colorants other than black have absorption in the visible region, but weak absorption in the infrared region. In addition, since the charge control agent also has a weak absorption in the infrared region, a sufficient fixing cannot be obtained by the flash fixing method for the color toner.

【０００５】また、黒色トナーにおいては、着色剤であ
る黒色色材が近赤外領域をも比較的よく吸収するものの
吸収エネルギーは未だ充分とはいえない状態である。そ
れは、結着樹脂の融点をこの吸収レベルに合わせると該
融点は低めになり、常温でトナー同志がブロッキングを
起こしたり、キャリア上にトナーが粘着して現像剤を劣
化させたり、光導電性絶縁体層上にトナーが粘りつくト
ナーフィルミング現象を発生したりする欠点が生じ、こ
の欠点を回避するため該融点を高くすれば、キセノンフ
ラッシュランプの発光強度の弱い部分や該ランプの寿命
の後期において定着不良が発生する欠点が生ずるからで
ある。In a black toner, although a black colorant as a colorant absorbs relatively well also in the near-infrared region, the absorbed energy is not yet sufficient. When the melting point of the binder resin is adjusted to this absorption level, the melting point becomes lower. At room temperature, the toners cause blocking, the toner adheres to the carrier to deteriorate the developer, and the photoconductive insulation There is a disadvantage that a toner filming phenomenon occurs in which the toner sticks on the body layer. To avoid this disadvantage, if the melting point is increased, a portion of the xenon flash lamp where the emission intensity is weak or a portion of the life of the xenon flash lamp that is late. This is because there is a disadvantage that fixing failure occurs.

【０００６】このような問題を解決する方法として、特
開昭６３−１６１４６０号公報には、トナーに赤外線吸
収剤を添加することが提案されているが、具体的な物質
の開示はなされていない。公知の赤外線吸収剤として
は、アントラキノン系化合物、アミニウム系化合物、ポ
リメチン系化合物、ジイモニウム系化合物、シアニン系
化合物等があるが、これらの有機化合物は少なからず可
視光領域に選択的な吸収を有し、褐色、緑青色、青黒色
等に着色している。そのため、赤外線吸収剤の色汚染に
よりトナーの色調が低下する、特にカラートナーにおい
ては顕著で、鮮明な色調の印刷物を得ることができない
問題があった。As a method for solving such a problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-161460 proposes to add an infrared absorbing agent to toner, but does not disclose a specific substance. . Known infrared absorbers include anthraquinone-based compounds, aminium-based compounds, polymethine-based compounds, diimonium-based compounds, cyanine-based compounds, and the like, and these organic compounds have selective absorption in the visible light region to some extent. , Brown, green-blue, blue-black, etc. For this reason, there is a problem that the color tone of the toner is reduced due to the color contamination of the infrared absorbing agent. In particular, the color toner is remarkable, and there is a problem that a printed material having a clear color tone cannot be obtained.

【０００７】特開平７−２７１８０１号公報は熱ローラ
定着用トナーに関するものであるが、トナーに、可視光
領域には光吸収性を有しない赤外線吸収物質を添加する
ことが開示されている。具体的には、五酸化二リンを主
成分とし酸化鉄および／または酸化銅を含むガラス系粉
末材料が開示されている。該粉末材料はトナーの色調を
低下させないという点で前記問題を解決することはでき
るものの、時間が経つにつれ被印刷物の印字濃度が薄く
なってしまうという問題点を有している。これは、該赤
外線吸収物質の抵抗値が高いために、トナーの帯電量が
時間とともに増加し、静電転写が良好に行われなくなる
ためである。Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-271801 relates to a toner for fixing a heat roller. It discloses that an infrared absorbing material having no light absorbing property in a visible light region is added to the toner. Specifically, a glass-based powder material containing diphosphorus pentoxide as a main component and iron oxide and / or copper oxide is disclosed. Although the powder material can solve the above-mentioned problem in that the color tone of the toner is not reduced, it has a problem that the print density of the printing material is reduced with time. This is because the charge amount of the toner increases with time due to the high resistance value of the infrared absorbing material, and the electrostatic transfer is not performed well.

【０００８】したがって、本発明の課題は、色汚染によ
る色調低下がなく、トナーの帯電性が安定で、かつ充分
な定着強度を有するフラッシュ定着に適した電子写真用
トナー用樹脂組成物、電子写真用トナーおよびその製造
方法を提供することにある。Accordingly, an object of the present invention is to provide a resin composition for an electrophotographic toner suitable for flash fixing, which does not cause a decrease in color tone due to color contamination, has a stable chargeability of the toner, and has a sufficient fixing strength. And a method for producing the same.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明にかかる電子写真用トナー用樹脂組成物は、
少なくとも結着樹脂と赤外線吸収剤とを含有する電子写
真用トナー用樹脂組成物において、前記赤外線吸収剤と
して、酸化インジウムに（IV価金属原子および／または
Ｆ）を含有してなる金属酸化物系物質（ａ）、酸化スズ
に（Ｖ価金属原子および／またはＦ）を含有してなる金
属酸化物系物質（ｂ）、酸化亜鉛に（IIIＢ族金属原
子、IVＢ族金属原子、III 価金属原子、IV価金属原子、
ＦおよびＣのうちの少なくとも一つの原子）を含有して
なる金属酸化物系物質（ｃ）、およびスズ酸カドミニウ
ム（ｄ）のうちの少なくとも一つの赤外線吸収性無機化
合物を含有することを特徴とする。In order to solve the above-mentioned problems, a resin composition for an electrophotographic toner according to the present invention comprises:
In a resin composition for an electrophotographic toner containing at least a binder resin and an infrared absorber, a metal oxide based on indium oxide containing (IV-valent metal atom and / or F) as the infrared absorber Substance (a), metal oxide-based substance (b) containing tin oxide containing (V-valent metal atom and / or F), zinc oxide (IIIB metal atom, IVB metal atom, III-valent metal atom) , IV-valent metal atom,
A metal oxide-based substance (c) containing at least one atom of F and C) and at least one infrared-absorbing inorganic compound of cadmium stannate (d). I do.

【００１０】また、本発明にかかる電子写真用トナー
は、少なくとも結着樹脂、着色剤および赤外線吸収剤を
含有する電子写真用トナーにおいて、前記赤外線吸収剤
として、酸化インジウムに（IV価金属原子および／また
はＦ）を含有してなる金属酸化物系物質（ａ）、酸化ス
ズに（Ｖ価金属原子および／またはＦ）を含有してなる
金属酸化物系物質（ｂ）、酸化亜鉛に（III Ｂ族金属原
子、IVＢ族金属原子、III 価金属原子、IV価金属原子、
ＦおよびＣのうちの少なくとも一つの原子）を含有して
なる金属酸化物系物質（ｃ）、およびスズ酸カドミニウ
ム（ｄ）のうちの少なくとも一つの赤外線吸収性無機化
合物を含有することを特徴とする。[0010] The electrophotographic toner according to the present invention is an electrophotographic toner containing at least a binder resin, a colorant and an infrared absorber. / A) a metal oxide-based material (a) containing tin oxide and (b) a metal oxide-based material containing (V-valent metal atom and / or F) in tin oxide, and (III) in zinc oxide. Group B metal atom, Group IVB metal atom, III valent metal atom, IV valent metal atom,
A metal oxide-based substance (c) containing at least one atom of F and C) and at least one infrared-absorbing inorganic compound of cadmium stannate (d). I do.

【００１１】また、本発明にかかる電子写真用トナーの
製造方法は、結着樹脂に、酸化インジウムに（IV価金属
原子および／またはＦ）を含有してなる金属酸化物系物
質（ａ）、酸化スズに（Ｖ価金属原子および／または
Ｆ）を含有してなる金属酸化物系物質（ｂ）、酸化亜鉛
に（III Ｂ族金属原子、IVＢ族金属原子、III 価金属原
子、IV価金属原子、ＦおよびＣのうちの少なくとも一つ
の原子）を含有してなる金属酸化物系物質（ｃ）、およ
びスズ酸カドミニウム（ｄ）のうちの少なくとも一つの
赤外線吸収性無機化合物および着色剤を分散することを
特徴とする。Further, in the method for producing an electrophotographic toner according to the present invention, the metal oxide-based material (a) comprising indium oxide containing (IV-valent metal atom and / or F) in the binder resin; A metal oxide-based material (b) containing (V-valent metal atom and / or F) in tin oxide and (IIIB metal atom, IVB metal atom, III-valent metal atom, IV-valent metal in zinc oxide A metal oxide-based material (c) containing at least one atom selected from the group consisting of an atom, at least one atom of F and C), and at least one infrared-absorbing inorganic compound and a colorant of cadmium stannate (d). It is characterized by doing.

【００１２】本発明においては、赤外線吸収剤として少
なくとも特定の金属酸化物系物質からなる赤外線吸収性
無機化合物を用いるので、色汚染による色調低下がな
く、トナーの帯電性が安定で、かつ充分な定着強度を有
するフラッシュ定着に適した、電子写真用トナー用樹脂
組成物、電子写真用トナーを得ることができる。その原
理は不明であるが、該赤外線吸収性無機化合物が、赤外
線を効率よく吸収し、可視光をほとんど吸収せず、かつ
適度な導電性を有するためと考えられる。In the present invention, since an infrared absorbing inorganic compound comprising at least a specific metal oxide-based material is used as the infrared absorbing agent, there is no reduction in color tone due to color contamination, and the chargeability of the toner is stable and sufficient. An electrophotographic toner resin composition and an electrophotographic toner suitable for flash fixing having a fixing strength can be obtained. Although the principle is unknown, it is considered that the infrared absorbing inorganic compound efficiently absorbs infrared light, hardly absorbs visible light, and has appropriate conductivity.

【００１３】本発明において、電子写真用トナー用樹脂
組成物とは、トナー用の樹脂として最終製品になったも
ののほか、必要に応じ添加される各種添加剤等を含まな
い中間品をも意味する。同様に電子写真用トナーとは、
トナーとしての最終製品になったもののほか、必要に応
じ添加される各種添加剤等を含まない中間品をも意味す
る。In the present invention, the term "resin composition for electrophotographic toner" means not only a final product as a resin for toner but also an intermediate product which does not contain various additives which are added as required. . Similarly, toner for electrophotography
In addition to the final product as a toner, it also means an intermediate product that does not include various additives that are added as needed.

【００１４】本発明にかかる電子写真用トナー用樹脂組
成物において、赤外線吸収性無機化合物は、III Ｂ族金
属原子およびIVＢ族金属原子のうちの少なくとも一つの
原子と亜鉛とを金属成分とする、Ｘ線回折学的に見て酸
化亜鉛結晶性を示す金属酸化物共沈体を少なくとも主た
る構成成分とする酸化亜鉛系微粒子であることが好まし
い。In the resin composition for an electrophotographic toner according to the present invention, the infrared absorbing inorganic compound contains at least one of a Group IIIB metal atom and a Group IVB metal atom and zinc as a metal component. It is preferable that the fine particles are zinc oxide-based fine particles containing a metal oxide coprecipitate exhibiting zinc oxide crystallinity in X-ray diffraction at least as a main component.

【００１５】本発明にかかる電子写真用トナーは、着色
剤として黒色以外の着色剤を含むカラートナーであるこ
とが好ましい。本発明にかかる電子写真用トナーは、フ
ラッシュ定着用であることが好ましい。The electrophotographic toner according to the present invention is preferably a color toner containing a colorant other than black as a colorant. The electrophotographic toner according to the present invention is preferably for flash fixing.

【００１６】[0016]

【発明の実施の形態】本発明にかかる電子写真用トナー
用樹脂組成物は、少なくとも結着樹脂を含有する。結着
樹脂としては、スチレン系樹脂、スチレンアクリル系樹
脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド
系樹脂、フェノール系樹脂、炭化水素系樹脂、石油系樹
脂等の樹脂を挙げることができる。これらの樹脂は単独
または混合してもよい。さらに他の樹脂や添加剤を併用
してもよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The resin composition for an electrophotographic toner according to the present invention contains at least a binder resin. Examples of the binder resin include resins such as a styrene resin, a styrene acrylic resin, a polyester resin, an epoxy resin, a polyamide resin, a phenol resin, a hydrocarbon resin, and a petroleum resin. These resins may be used alone or as a mixture. Further, other resins and additives may be used in combination.

【００１７】本発明は、電子写真用トナー用樹脂組成物
に赤外線吸収剤として、特定の赤外線吸収性無機化合物
を含有することを特徴とする。該赤外線吸収性無機化合
物は、酸化インジウムに（IV価金属原子および／または
Ｆ）を含有してなる金属酸化物系物質（ａ）、酸化スズ
に（Ｖ価金属原子および／またはＦ）を含有してなる金
属酸化物系物質（ｂ）、酸化亜鉛に（III Ｂ族金属原
子、IVＢ族金属原子、III 価金属原子、IV価金属原子、
ＦおよびＣのうちの少なくとも一つの原子）を含有して
なる金属酸化物系物質（ｃ）、およびスズ酸カドミニウ
ム（ｄ）のうちの少なくとも一つである。これらの赤外
線吸収性無機化合物は、単独でも二種以上併用して用い
てもよい。The present invention is characterized in that the resin composition for an electrophotographic toner contains a specific infrared absorbing inorganic compound as an infrared absorbing agent. The infrared absorbing inorganic compound contains a metal oxide-based material (a) containing indium oxide containing (IV-valent metal atom and / or F) and tin oxide containing (V-valent metal atom and / or F). Metal oxide-based substance (b), zinc oxide (IIIB metal atom, IVB metal atom, III-valent metal atom, IV-valent metal atom,
At least one of F and C) and cadmium stannate (d). These infrared absorbing inorganic compounds may be used alone or in combination of two or more.

【００１８】含有の形態としては、混合物、共沈体、ド
ープしたものなどが含まれる。酸化インジウムに（IV価
金属原子および／またはＦ）を含有してなる金属酸化物
系物質（ａ）としては、酸化インジウムにIV価金属原子
であるスズを含有したものが挙げられる。該金属酸化物
系物質における含有の割合（含有された原子／インジウ
ム）は０．１〜２０原子％であることが好ましい。Examples of the content include a mixture, a coprecipitate, and a doped material. Examples of the metal oxide-based material (a) in which indium oxide contains (IV-valent metal atom and / or F) include indium oxide containing tin, which is a IV-valent metal atom. The content ratio (atom contained / indium) in the metal oxide-based material is preferably 0.1 to 20 atomic%.

【００１９】酸化スズに（Ｖ価金属原子および／または
Ｆ）を含有してなる金属酸化物系物質（ｂ）としては、
酸化スズにＶ価金属原子であるアンチモンを含有したも
のが挙げられる。該金属酸化物系物質における含有の割
合（含有された原子／スズ）は０．１〜２０原子％であ
ることが好ましい。酸化亜鉛に（III Ｂ族金属原子、IV
Ｂ族金属原子、III 価金属原子、IV価金属原子、Ｆおよ
びＣのうちの少なくとも一つの原子）を含有してなる金
属酸化物系物質（ｃ）としては、酸化亜鉛にIII Ｂ族金
属原子であるＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、IVＢ族金属原子
であるＳｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、III 価および／または
IV価の金属原子であるＴｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｌａを含有したものが挙げられる。該
金属酸化物系物質における含有の割合（含有された原子
／亜鉛）は０．１〜２０原子％であることが好ましい。The metal oxide-based material (b) containing tin oxide containing (V-valent metal atom and / or F) includes:
Examples include tin oxide containing antimony, which is a V-valent metal atom. The content ratio (atoms contained / tin) in the metal oxide-based material is preferably 0.1 to 20 atomic%. Zinc oxide (III group metal atom, IV
Examples of the metal oxide-based material (c) containing a Group B metal atom, a III-valent metal atom, an IV-valent metal atom, and at least one of F and C) include zinc oxide having a group IIIB metal atom. Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, group IIIB metal atoms, and valence III and / or
IV-valent metal atoms Ti, V, Cr, Mn, Fe, C
o, Zr, Hf, and La. The content ratio (atoms contained / zinc) in the metal oxide-based material is preferably 0.1 to 20 atomic%.

【００２０】これらの金属酸化物系物質のうち、組成物
への分散性が高い点で、III Ｂ族金属原子およびIVＢ族
金属原子のうちの少なくとも一つの原子と亜鉛とを金属
成分とする、Ｘ線回折学的に見て酸化亜鉛結晶性を示す
金属酸化物共沈体を少なくとも主たる構成成分とする酸
化亜鉛系微粒子が好ましい。添加元素としては、インジ
ウムおよび／またはアルミニウムが好ましい。Among these metal oxide-based materials, zinc and at least one of Group IIIB metal atoms and Group IVB metal atoms and zinc are metal components because of their high dispersibility in the composition. Zinc oxide-based fine particles containing a metal oxide coprecipitate exhibiting zinc oxide crystallinity in X-ray diffraction at least as a main component are preferred. As an additional element, indium and / or aluminum are preferable.

【００２１】赤外線吸収性無機化合物の粒径は、透明感
が高く、組成物に添加したときに得られる組成物の色相
に実質的に影響を与えない点、赤外線の吸収効率の点か
ら１μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは
０．５μｍ以下、さらに好ましくは０．１μｍ以下であ
る。上記酸化亜鉛系微粒子の場合は、赤外線吸収性を有
効に発揮するためにも０．１μｍ以下であることが好ま
しい。The particle size of the infrared-absorbing inorganic compound is 1 μm or less from the viewpoint of high transparency, substantially not affecting the hue of the composition obtained when added to the composition, and the point of infrared absorption efficiency. It is preferred that The thickness is more preferably 0.5 μm or less, and further preferably 0.1 μm or less. In the case of the zinc oxide-based fine particles, the thickness is preferably 0.1 μm or less in order to effectively exhibit infrared absorption.

【００２２】上記酸化亜鉛系微粒子で粒径が０．１μｍ
以下のものを製造する方法の一例について説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。該酸化亜鉛系
微粒子を製造するには、たとえば、亜鉛源とモノカルボ
ン酸とを少なくともアルコールからなる媒体中に溶解ま
たは分散してなる混合物（ｍ）を、III Ｂ族金属元素と
IVＢ族金属元素とからなる群のうちから選ばれた少なく
とも１種の添加元素（以下では「金属（Ｍ）」と言うこ
とがある）を含む化合物（この化合物は、金属単体や合
金などの金属をも含む概念である。以下では、「金属
（Ｍ）化合物」ということがある）の共存下で１００℃
以上の温度に保持することにより、金属元素の総原子数
に対する原子数の比で、亜鉛８０〜９９．９％と金属
（Ｍ）０．１〜２０％とを含む金属酸化物の結晶性共沈
物からなる酸化亜鉛系微粒子を析出させる。The above zinc oxide type fine particles having a particle size of 0.1 μm
An example of a method for manufacturing the following will be described,
The present invention is not limited to this. In order to produce the zinc oxide-based fine particles, for example, a mixture (m) obtained by dissolving or dispersing a zinc source and a monocarboxylic acid in a medium composed of at least an alcohol is mixed with a group IIIB metal element.
A compound containing at least one additive element selected from the group consisting of Group IVB metal elements (hereinafter sometimes referred to as “metal (M)”); 100 ° C. in the presence of a “metal (M) compound”.
By maintaining the above temperature, the crystallinity of the metal oxide containing 80 to 99.9% of zinc and 0.1 to 20% of the metal (M) in terms of the ratio of the number of atoms to the total number of atoms of the metal element. Zinc oxide-based fine particles consisting of precipitates are deposited.

【００２３】前記亜鉛源は、モノカルボン酸とアルコー
ルとを含む混合物（ｍ）を加熱することにより、Ｘ線回
折学的に結晶性の酸化亜鉛に転換され、このとき、媒体
中に金属（Ｍ）化合物が共存することにより、該酸化亜
鉛系微粒子を含む分散体が得られる。そのとき出発物質
として前記亜鉛源と前記モノカルボン酸と前記アルコー
ルとの３成分のうち１つでも欠けると、酸化亜鉛結晶の
析出反応は起こらず、また、金属（Ｍ）が存在しないと
該酸化亜鉛系微粒子は得られない。The zinc source is converted into zinc oxide which is X-ray diffraction crystalline by heating a mixture (m) containing a monocarboxylic acid and an alcohol. At this time, a metal (M) is contained in a medium. ) By the coexistence of the compound, a dispersion containing the zinc oxide-based fine particles can be obtained. At this time, if at least one of the three components of the zinc source, the monocarboxylic acid, and the alcohol is lacking as a starting material, a zinc oxide crystal precipitation reaction does not occur. Zinc-based fine particles cannot be obtained.

【００２４】本発明における赤外線吸収性無機化合物は
表面を樹脂で処理されていてもよい。そのような樹脂と
しては、（メタ）アクリル系、スチレン系、ビニル系、
これらの共重合系、アルキド系、ポリエステル系、およ
びポリアミド系からなる群から選ばれる少なくとも１つ
の主鎖と、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、シラ
ノール基、およびアルコキシシリル基からなる群から選
ばれる少なくとも１つの極性の原子団を有するポリマ
ー、または、ポリシロキサン基含有ポリマーとの複合粒
子、あるいは表面修飾微粒子が挙げられる。In the present invention, the surface of the infrared absorbing inorganic compound may be treated with a resin. Such resins include (meth) acrylic, styrene, vinyl,
At least one main chain selected from the group consisting of copolymers, alkyds, polyesters, and polyamides, and a group consisting of carboxyl, amino, amide, silanol, and alkoxysilyl groups Examples include polymers having at least one polar atomic group, composite particles with a polysiloxane group-containing polymer, and surface-modified fine particles.

【００２５】赤外線吸収性無機化合物の赤外線、可視光
線の吸収性は、以下のようにして測定することができ
る。該無機化合物をアクリル樹脂等の透明な樹脂に添加
分散しフィルム、塗膜または成型物とし、分光光度計
（例えばUV-3100 島津製作所製）で可視、赤外の波長領
域の透過率を測定する。可視領域（４００〜８００ｎ
ｍ）および赤外領域（８００〜２０００ｎｍ）での透過
率曲線より、それぞれの領域における吸収性が確認でき
る。The infrared and visible light absorptivity of the infrared absorbing inorganic compound can be measured as follows. The inorganic compound is added to and dispersed in a transparent resin such as an acrylic resin to form a film, coating or molded product, and the transmittance in the visible and infrared wavelength regions is measured with a spectrophotometer (for example, UV-3100 manufactured by Shimadzu Corporation). . Visible region (400-800n
m) and the transmittance curves in the infrared region (800-2000 nm) confirm the absorptivity in each region.

【００２６】本発明においては透過率により赤外線吸収
性を測定しているので、該無機化合物が真に赤外線を吸
収している場合と、該無機化合物は赤外線を反射する性
質を有しており、そのために塗膜中で赤外線が散乱され
た結果として塗膜全体では赤外線を吸収した状態となる
場合とがある。本発明で用いられる赤外線吸収性無機化
合物は適度な導電性を有するので、トナーの電気抵抗の
調製に寄与する。該無機化合物の微粒子の体積抵抗値が
１０９Ω／□以下程度であるため、トナーの抵抗調製剤
としての効果を合わせ持ち、トナーの帯電の立ち上が
り、ランニングテスト時の帯電の安定性等帯電特性を向
上させる働きがある。In the present invention, the infrared absorptivity is measured based on the transmittance. Therefore, when the inorganic compound truly absorbs infrared light, the inorganic compound has a property of reflecting infrared light. Therefore, as a result of the infrared rays being scattered in the coating film, the whole coating film may be in a state of absorbing the infrared rays. The infrared-absorbing inorganic compound used in the present invention has appropriate conductivity, and contributes to the adjustment of the electrical resistance of the toner. Since the fine particles of the inorganic compound have a volume resistivity of about 109 Ω / □ or less, they also have the effect as a toner resistance adjuster, and improve the charge characteristics such as the rise of toner charge and the stability of charge during a running test. There is a function to make it.

【００２７】赤外線吸収性無機化合物はどのような形態
で用いてもよく、単独で微粒子として用いてもよいし、
雲母、ガラス等の薄板状微粒子等の母体微粒子表面に被
膜状に形成することもできる。赤外線吸収性無機化合物
の添加量は、結着樹脂１００重量部に対し０．０１〜５
０重量部であることが好ましく、０．１〜３０重量部で
あることがより好ましい。０．０１重量部未満では赤外
線の吸収効果が不十分で充分な定着が得られない。ま
た、電気抵抗調整効果も十分でない。５０重量部を越え
ると、定着に関してはさほど効果が上がらないのに対
し、トナーの電気抵抗値が低下しすぎるという問題があ
る。The infrared absorbing inorganic compound may be used in any form, may be used alone as fine particles,
It can also be formed in the form of a film on the surface of base particles such as thin plate-like particles such as mica and glass. The amount of the infrared-absorbing inorganic compound added is 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin.
It is preferably 0 parts by weight, more preferably 0.1 to 30 parts by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect of absorbing infrared rays is insufficient and sufficient fixing cannot be obtained. Further, the effect of adjusting the electric resistance is not sufficient. If the amount is more than 50 parts by weight, the effect of fixing is not so high, but the electric resistance of the toner is too low.

【００２８】赤外線吸収性無機化合物の添加の時期につ
いては特に制限はない。例えば、結着樹脂を合成する前
のモノマー段階、合成途中、合成後のいずれでもよい。
赤外線吸収性無機化合物は単独でも二種以上併用して用
いてもよい。赤外線吸収剤としては、上記赤外線吸収性
無機化合物の他に本発明の効果を損なわない範囲で公知
の赤外線吸収剤を併用することができる。There is no particular limitation on the timing of addition of the infrared absorbing inorganic compound. For example, it may be at the monomer stage before the synthesis of the binder resin, during the synthesis, or after the synthesis.
The infrared absorbing inorganic compounds may be used alone or in combination of two or more. As the infrared absorbing agent, a known infrared absorbing agent can be used in combination with the infrared absorbing inorganic compound as long as the effect of the present invention is not impaired.

【００２９】本発明の電子写真用トナーは、少なくとも
結着剤、着色剤および赤外線吸収剤を含有し、前記赤外
線吸収剤として上記赤外線吸収性無機化合物を含有す
る。結着樹脂としては、上記のものを使用できる。赤外
線吸収剤の詳細及び添加量等は上記電子写真用トナー用
樹脂組成物と同様である。着色剤としては、従来公知の
ものがいずれも使用でき、例えばカーボンブラック等の
黒色着色剤、黄鉛、カドミウムエロー、黄色酸化鉄、チ
タン黄、クロムエロー、ナフトールエロー、ハンザエロ
ー、ピグメントエロー、ベンジジンエロー、パーマネン
トエロー、キノリンエローレーキ、アンスラピリミジン
エロー等の黄色着色剤、パーマネントオレンジ、モリブ
デンオレンジ、バルカンファーストオレンジ、ベンジン
オレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジ等の橙
色着色剤、酸化鉄、アンバー、パーマネントブラウン等
の褐色着色剤、ベンガラ、ローズベンガラ、アンチモン
末、パーマネントレッド、ファイヤーレッド、ブリリア
ントカーミン、ライトファストレッドトーナー、パーマ
ネントカーミン、ピラゾロンレッド、ボルドー、ヘリオ
ボルドー、ローダミンレーキ、デュポンオイルレッド、
チオインジゴレッド、チオインジゴマルーン、ウォッチ
ングレッドストロンチウム等の赤色着色剤、コバルト
紫、ファーストバイオレット、ジオキサジンバイオレッ
ト、メチルバイオレットレーキ等の紫色着色剤、メチレ
ンブルー、アニリンブルー、コバルトブルー、セルリア
ンブルー、カルコオイルブルー、無金属フタロシアニン
ブルー、フタロシアニンブルー、ウルトラマリンブル
ー、インダンスレンブルー、インジゴ等の青色着色剤、
クロムグリーン、コバルトグリーン、ピグメントグリー
ンＢ、グリーンゴールド、フタロシアニングリーン、マ
ラカイトグリーンオクサレート、ポリクロムブロム銅フ
タロシアニン等の緑色着色剤などの顔料または染料を使
用することができる。本発明は特に、黒色以外の着色剤
を用いたカラートナーの場合に効果が大きい。The electrophotographic toner of the present invention contains at least a binder, a colorant and an infrared absorber, and contains the above-mentioned infrared-absorbing inorganic compound as the above-mentioned infrared absorber. As the binder resin, those described above can be used. The details and amount of the infrared absorbing agent are the same as those of the resin composition for an electrophotographic toner. As the coloring agent, any conventionally known coloring agents can be used, for example, black coloring agents such as carbon black, graphite, cadmium yellow, yellow iron oxide, titanium yellow, chrome yellow, naphthol yellow, Hansa yellow, pigment yellow, benzidine yellow, Yellow colorants such as permanent yellow, quinoline yellow lake, and anthrapyrimidine yellow; orange colorants such as permanent orange, molybdenum orange, Vulcan fast orange, benzene orange, and indanthrene brilliant orange; brown, such as iron oxide, amber, and permanent brown Coloring agent, Bengala, Rose Bengala, antimony powder, permanent red, fire red, brilliant carmine, light fast red toner, permanent carmine, pyrazolone red, bold , Helio Bordeaux, rhodamine lake, Du Pont Oil Red,
Red colorants such as thioindigo red, thioindigo maroon, and watching red strontium; purple colorants such as cobalt violet, first violet, dioxazine violet, and methyl violet lake; methylene blue, aniline blue, cobalt blue, cerulean blue, and calco oil blue Blue colorants such as metal-free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue, ultramarine blue, indanthrene blue, indigo,
Pigments or dyes such as chrome green, cobalt green, pigment green B, green gold, phthalocyanine green, malachite green oxalate, and a green colorant such as polychrome bromide copper phthalocyanine can be used. The present invention is particularly effective for a color toner using a colorant other than black.

【００３０】これらの着色剤は、結着樹脂１００重量部
に対し、３〜１５重量部使用されるのが好ましい。本発
明の電子写真用トナーには、さらにポリオレフィン系ワ
ックスおよび天然ワックス等を併用してもよい。電荷制
御剤は正帯電制御剤と負帯電制御剤に分類され、これら
は無色ないし淡色のものが好ましい。These colorants are preferably used in an amount of 3 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin. The electrophotographic toner of the present invention may further contain a polyolefin wax, a natural wax, and the like. The charge control agents are classified into a positive charge control agent and a negative charge control agent, and these are preferably colorless or pale.

【００３１】ポリオレフィンとしては、エチレン、プロ
ピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オク
テン、ノネン、デセン、３−メチル−１−ブテン、３−
メチル−２−ペンテン、３−プロピル−５−メチル−２
−ヘキセン等のオレフィン単量体の重合体またはこれら
のオレフィン単量体とアクリル酸、メタクリル酸、酢酸
ビニル等との共重合体が挙げられるが、特にポリプロピ
レンが好ましい。これらは結着樹脂１００重量部に対
し、０．５〜１０重量部配合されることが好ましく、よ
り好ましくは１〜５重量部である。０．５重量部未満で
は定着特性に劣る傾向がある。また１０重量部を超えた
場合にはトナーの流動性が劣るため、現像剤流動不良に
より画像品質が低下したり、トナー及び現像剤の収容容
器内で材料が滞留を起こす等の問題が発生しやすい。Examples of the polyolefin include ethylene, propylene, butene, pentene, hexene, heptene, octene, nonene, decene, 3-methyl-1-butene, and 3-methyl-1-butene.
Methyl-2-pentene, 3-propyl-5-methyl-2
Polymers of olefin monomers such as -hexene or copolymers of these olefin monomers with acrylic acid, methacrylic acid, vinyl acetate, etc., with polypropylene being particularly preferred. These are preferably blended in an amount of 0.5 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. If the amount is less than 0.5 part by weight, the fixing characteristics tend to be poor. If the amount exceeds 10 parts by weight, the fluidity of the toner is inferior, so that the image quality is deteriorated due to poor flow of the developer, and problems such as the material staying in the container for storing the toner and the developer occur. Cheap.

【００３２】トナーにはさらに必要に応じその他の化合
物を添加することができる。その他の化合物としては、
ステアリン酸ブチル、ステアリン酸プロピル等の脂肪酸
の低級アルコールエステル、カスタ・ワックス（伊藤製
油（株）製）、ダイヤモンドワックス（新日本理化
（株）製）等の脂肪酸の多価アルコールエステル、パー
ムアセチ（日本油脂（株）製）、ヘキストワックスＥ、
ヘキストワックス−ＯＰ（ヘキストアクチエンゲゼルシ
ャフト社製）、カルナウバワックス等の脂肪酸の高級ア
ルコールエステル、ビスアマイドブラストフロー（日東
化学工業（株）製）、アマイド６Ｌ、７Ｓおよび６Ｈ
（川研ファインケミカル（株）製）、ヘキストワックス
Ｃ（ヘキストアクチエンゲゼルシャフト社製）等のアル
キレンビス脂肪酸アミド化合物、ニッポールＮＢＲ、２
０５７Ｓ、２００７Ｊ、ＢＲ１２２０等の重量平均分子
量が５万以上のジエン系樹脂、ヒドロキシ基含有ビニル
系樹脂、カルボキシル基含有ビニル系樹脂等があげられ
る。これらの化合物は、トナーの帯電性や定着性を微調
整したり、感光体やトナーの寿命を改善したりする役目
をなす。これらの化合物は結着樹脂１００重量部に対し
て１０重量部以下の量で加えることが好ましい。Other compounds can be further added to the toner as required. Other compounds include
Polyhydric alcohol esters of fatty acids such as lower alcohol esters of fatty acids such as butyl stearate and propyl stearate, casta wax (manufactured by Ito Oil Co., Ltd.), diamond wax (manufactured by Nippon Rika Co., Ltd.), and palm acetyl (Japan) Oil & Fat Co., Ltd.), Hoechst wax E,
Hoechst wax-OP (manufactured by Hoechstactien Gesellschaft), higher alcohol esters of fatty acids such as carnauba wax, bisamide blast flow (manufactured by Nitto Kagaku Kogyo KK), amides 6L, 7S and 6H
Alkylenebisfatty acid amide compounds, such as (Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), Hoechst Wax C (Hoechstactien Gezelshaft), Nippol NBR, 2
Examples thereof include a diene resin having a weight average molecular weight of 50,000 or more, a hydroxy group-containing vinyl resin, a carboxyl group-containing vinyl resin, such as 057S, 2007J, and BR1220. These compounds play a role in finely adjusting the chargeability and fixability of the toner and improving the life of the photoconductor and the toner. These compounds are preferably added in an amount of 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the binder resin.

【００３３】電子写真用トナーの平均粒径は好ましくは
２〜２０μｍ、より好ましくは４〜１０μｍである。本
発明にかかる電子写真用トナーを作製するには、赤外線
吸収性無機化合物を、結着樹脂のモノマー段階、結着樹
脂と着色剤およびその他の添加剤とを混合または混練す
る段階、またはトナー粒子とした後の段階等で、必要に
応じて固定化処理等の手法を用いて添加すればよい。ま
た、上記の本発明にかかる電子写真用トナー用樹脂組成
物に着色剤およびその他の添加剤を加えてもよい。赤外
線吸収性無機化合物は粉体または微分散液またはペース
ト状態等で用いられる。トナーの製造方法としては、公
知の粉砕法、重合法のいずれも使用できる。重合法で製
造する場合は、結着樹脂を合成するためのモノマーの混
合物に、該赤外線吸収性無機化合物および着色剤を分散
した状態で重合を行えばよい。The average particle size of the electrophotographic toner is preferably 2 to 20 μm, more preferably 4 to 10 μm. To produce the electrophotographic toner according to the present invention, an infrared absorbing inorganic compound, a monomer stage of the binder resin, a step of mixing or kneading the binder resin with a colorant and other additives, or toner particles In a stage after the above, it may be added using a technique such as an immobilization treatment, if necessary. Further, a colorant and other additives may be added to the resin composition for an electrophotographic toner according to the present invention. The infrared absorbing inorganic compound is used in the form of a powder, a fine dispersion, a paste, or the like. As a method for producing the toner, any of a known pulverization method and a polymerization method can be used. In the case of producing by a polymerization method, polymerization may be performed in a state where the infrared absorbing inorganic compound and the colorant are dispersed in a mixture of monomers for synthesizing a binder resin.

【００３４】本発明にかかる電子写真用トナーは、公知
の熱ロール、圧力定着、溶剤定着、光定着等のいずれの
定着方法でも用いることができるが、光定着、特にフラ
ッシュ定着で用いた場合に効果が大きい。本発明にかか
る電子写真用トナーは、キャリアと混合され２成分系現
像剤として用いることもできる。キャリアとしては、フ
ェライト粉末や樹脂中に微粉末磁性体を分散させたも
の、キャリア表面を樹脂により被覆した樹脂コートキャ
リアなどが挙げられる。The electrophotographic toner according to the present invention can be used by any of known fixing methods such as hot roll, pressure fixing, solvent fixing, and light fixing. Great effect. The electrophotographic toner according to the present invention can be mixed with a carrier and used as a two-component developer. Examples of the carrier include a ferrite powder, a fine powder magnetic substance dispersed in a resin, and a resin-coated carrier in which the carrier surface is coated with a resin.

【００３５】[0035]

【実施例】以下に実施例によりさらに詳細に本発明を説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。実
施例中で「部」とは特にことわりがない限り「重量部」
を表すものとする。 合成例１ 攪拌機、滴下口、温度計、環流冷却器を備えた１０Ｌの
ガラス製反応器中で、酢酸１．８ｋｇおよびイオン交換
水１．６ｋｇの混合溶媒に酸化亜鉛粉末０．３ｋｇ、酢
酸インジウム２水和物４０．０ｇを添加混合した後、攪
拌しながら１００℃まで昇温することにより、均一溶液
の亜鉛含有溶液を得た。The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto. In the examples, "parts" means "parts by weight" unless otherwise specified.
Shall be expressed. Synthesis Example 1 In a 10 L glass reactor equipped with a stirrer, a dropping port, a thermometer, and a reflux condenser, 0.3 kg of zinc oxide powder and 0.3 kg of indium acetate were mixed in a mixed solvent of 1.8 kg of acetic acid and 1.6 kg of ion-exchanged water. After adding and mixing 40.0 g of dihydrate, the temperature was raised to 100 ° C. while stirring to obtain a homogeneous zinc-containing solution.

【００３６】次に外部より熱媒加熱しうる、攪拌機、滴
下口、温度計、留出ガス出口を備えた２０Ｌのガラス製
反応器に、２−ブトキシエタノール１４ｋｇを仕込み、
内温を１５３℃まで加熱昇温し保持した。これに、１０
０℃に保持された亜鉛含有溶液全量を滴下し、滴下終了
後、内温を１６８℃まで昇温した時点で、ラウリン酸４
０．０ｇを溶解したｎ−ブタノール溶液２００ｇを添加
し、さらに同温度で５時間加熱保持し、さらに同温度で
２時間減圧濃縮を行うことにより、分散体１．３８ｋｇ
を得た。分散体は、平均粒子径が１８ｎｍの微粒子が２
０重量％の濃度で分散したものであった。分散体中の微
粒子は、Ｘ線回折学的には結晶性酸化亜鉛であり、金属
酸化物含有量９４．５重量％、Ｉｎが金属原子総量に対
し原子数比で３．３％の組成からなる微粒子であった。 定着強度の評価 トナー４部、スチレンアクリル樹脂コートフェライトキ
ャリア９６部からなる現像剤を複写機（レオドライ７６
１０（東芝製））にセットし、未定着画像を作成した後
キセノンフラッシュランプを用い１．５ｍＪ／ｃｍ２の
エネルギーでフラッシュ定着させた。Next, 14 kg of 2-butoxyethanol was charged into a 20 L glass reactor equipped with a stirrer, a dropping port, a thermometer, and a distillate gas outlet capable of heating a heating medium from the outside.
The internal temperature was raised to 153 ° C. and maintained. In addition, 10
The whole amount of the zinc-containing solution kept at 0 ° C. was dropped, and after the dropping was completed, when the internal temperature was raised to 168 ° C., lauric acid 4 was added.
200 g of an n-butanol solution in which 0.0 g was dissolved was added, and the mixture was further heated and maintained at the same temperature for 5 hours, and further concentrated under reduced pressure at the same temperature for 2 hours to obtain 1.38 kg of a dispersion.
I got The dispersion was composed of 2 fine particles having an average particle size of 18 nm.
It was dispersed at a concentration of 0% by weight. The fine particles in the dispersion are crystalline zinc oxides by X-ray diffraction, and have a metal oxide content of 94.5% by weight and a composition in which In is 3.3% by atom number to the total amount of metal atoms. Particles. Evaluation of Fixing Strength A developer consisting of 4 parts of toner and 96 parts of a styrene acrylic resin-coated ferrite carrier was applied to a copier (Leo Dry 76).
10 (manufactured by Toshiba Corporation), and an unfixed image was formed. After that, flash fixing was performed using a xenon flash lamp at 1.5 mJ / cm2.

【００３７】このフラッシュ定着画像を、セロハンテー
プ（スコッチメンディングテープ（３Ｍ製））を用いテ
ープ剥離後の画像の残存率を定着強度として評価した。
テープ剥離後の画像の残存率は、テープ剥離前後の画像
濃度を測定し次式で算出した。 テープ剥離後の残存率
＝（テープ剥離後画像濃度）／（テープ剥離前画像濃
度）×１００ 画像濃度は、マクベス反射濃度計ＲＤ５１４型（A divi
sion kollmorgen Corp製）を用い測定した。 実施例１ ポリエステル樹脂（ＡＴＲ−２００９ 花王製） １３２０部 キナクリドン系顔料（シンカシャレッド デュポン社製） ８０部 赤外線吸収性無機化合物 ３０部 （エルコムＴＬ３０（ＳｎＯ２−Ｓｂ） 触媒化成製 粒径１μｍ） 電荷制御剤（カヤチャージ Ｎ−４ 日本化薬製） ２０部 ワックス（ビスコール５５０Ｐ 三洋化成製） ５０部 上記のトナー組成物を一括し、ヘンシェルミキサーで予
備混合した後、二軸エクスルーダーで溶融混練した。次
いで冷却した混合物をピンミルで粗砕し、ジェッミルで
微粉砕し、風力分級機で分級して赤色トナー１を得た。Using a cellophane tape (Scotch Mending Tape (manufactured by 3M)), the flash-fixed image was evaluated for the residual ratio of the image after peeling off the tape as a fixing strength.
The residual rate of the image after the tape was peeled was calculated by the following equation by measuring the image density before and after the tape was peeled. Residual rate after tape peeling = (image density after tape peeling) / (image density before tape peeling) × 100 The image density is measured by Macbeth reflection densitometer RD514 type (A divi
sion kollmorgen Corp). Example 1 Polyester resin (ATR-2009, manufactured by Kao) 1320 parts Quinacridone-based pigment (manufactured by Shinkasha Red Dupont) 80 parts Infrared absorbing inorganic compound 30 parts (Ercom TL30 (SnO2-Sb) Catalytic Chemical Co., Ltd., particle size 1 μm) Charge Control agent (Kayacharge N-4, manufactured by Nippon Kayaku) 20 parts Wax (Viscol 550P, manufactured by Sanyo Chemical) 50 parts The above toner compositions are batch-mixed, premixed with a Henschel mixer, and then melt-kneaded with a twin-screw extruder. . Next, the cooled mixture was coarsely crushed by a pin mill, finely crushed by a Jemill, and classified by an air classifier to obtain a red toner 1.

【００３８】この赤色トナー１の粒子径をコールターマ
ルチサイダーII（コールター社製）で測定した結果、重
量平均粒子径が７．５μｍであった。この赤色トナー１
を定着強度の評価方法に従い評価した結果、９０％と良
好な定着強度の画像であった。また得られた画像は、カ
ブリのない鮮明な色調の良好な画質のものであった。The particle diameter of the red toner 1 was measured with a Coulter Multisider II (manufactured by Coulter), and as a result, the weight average particle diameter was 7.5 μm. This red toner 1
Was evaluated according to the fixing strength evaluation method, and as a result, an image having a good fixing strength of 90% was obtained. Further, the obtained image had good image quality with clear color tone without fog.

【００３９】さらに１０００枚の連続画像出しテストを
行った結果、帯電不良等の問題が発生しなかった。連続
画像出し前後のそれぞれの現像剤の帯電量をイースパー
トアナライダー（ホソカワミクロン製）で測定した結
果、前が２３．０μｃ／ｇで後が２２．０μｃ／ｇであ
った。 実施例２ スチレン ８５０部 ｎ−ブチルアクリレート １５０部 ジビニルベンゼン ３部 キナクリドン系顔料（シンカシャレッド デュポン社製） ６０部 赤外線吸収性無機化合物 ２３部 （エルコルムＴＬ３０（ＳｎＯ２−Ｓｂ） 触媒化成製） 電荷制御剤（カヤチャージ Ｎ−４ 日本化薬製） １５部 ＡＢＮＲ（日本ヒドラジン工業（株）製） ２０部 ＡＢＮＶ（日本ヒドラジン工業（株）製） ４０部 上記重合性単量体組成物をDYNO-MILL KDL (Willy A.Bac
hofen AGMaschinenfabrik 社製）で分散処理した。この
重合性単量体組成物分散液を、あらかじめ調製された
０．０４％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムと
４％のリン酸カルシウムを含む水４８００ｇに投入し、
エバラマイルダー（（株）荏原製作所製）１５００ｒｐ
ｍで２パスさせ懸濁液を得た。この懸濁液を窒素雰囲気
下で、重合粒子が沈降しない程度に全体を均一攪拌しな
がら昇温し、７５℃で６時間重合を行った。Further, as a result of performing a continuous image output test on 1,000 sheets, no problem such as charging failure occurred. As a result of measuring the charge amount of each developer before and after the continuous image output with an ESPART analyzer (manufactured by Hosokawa Micron), it was 23.0 μc / g before and 22.0 μc / g after. Example 2 Styrene 850 parts n-butyl acrylate 150 parts Divinylbenzene 3 parts Quinacridone-based pigment (manufactured by Shinkasha Red Dupont) 60 parts Infrared absorbing inorganic compound 23 parts (Elkolm TL30 (SnO2-Sb) Catalyst Chemicals) Charge control Agent (Kayacharge N-4, manufactured by Nippon Kayaku) 15 parts ABNR (manufactured by Nippon Hydrazine Industry Co., Ltd.) 20 parts ABNV (manufactured by Nippon Hydrazine Industry Co., Ltd.) 40 parts DYNO-MILL KDL (Willy A. Bac
hofen AGMaschinenfabrik). This polymerizable monomer composition dispersion is added to 4,800 g of water containing 0.04% of sodium dodecylbenzenesulfonate and 4% of calcium phosphate prepared in advance,
Ebara Milder (Ebara Corporation) 1500rpm
m and 2 passes to obtain a suspension. This suspension was heated under a nitrogen atmosphere while uniformly stirring the whole so that the polymer particles did not settle, and polymerization was carried out at 75 ° C. for 6 hours.

【００４０】この懸濁重合粒子の粒子径を実施例１と同
様に測定した結果、重量平均粒子径が６．２μｍであっ
た。次いで常温まで冷却し、塩酸でリン酸カルシウムを
溶解後、固液分離、洗浄を繰り返し行い充分洗浄した
後、６０℃の熱風乾燥機で２４時間乾燥し赤色トナー２
を得た。The particle size of the suspension polymer particles was measured in the same manner as in Example 1, and as a result, the weight average particle size was 6.2 μm. Then, the mixture is cooled to room temperature, calcium phosphate is dissolved in hydrochloric acid, and solid-liquid separation and washing are repeated. After sufficient washing, the mixture is dried with a hot air drier at 60 ° C. for 24 hours to obtain a red toner 2.
I got

【００４１】この赤色トナー２を実施例１と同様に定着
強度の評価方法に従い評価した結果、８９％と良好な定
着強度の画像であった。また得られた画像は、カブリの
ない鮮明な色調の良好な画質のものであった。さらに１
０００枚の連続画像出しテストを行った結果、帯電不良
等の問題が発生しなかった。連続画像出し前後のそれぞ
れの現像剤の帯電量を実施例１と同様に測定した結果、
前が２０．４μｃ／ｇで後が１８．８μｃ／ｇであっ
た。 実施例３ 実施例１の赤外線吸収性無機化合物を合成例１で得た酸
化亜鉛微粒子（ＺｎＯ−Ｉｎ）分散液１５０部に替える
以外は実施例１と同様の方法で赤色トナー３を得た。This red toner 2 was evaluated in the same manner as in Example 1 according to the fixing strength evaluation method. As a result, an image having a good fixing strength of 89% was obtained. Further, the obtained image had good image quality with clear color tone without fog. One more
As a result of performing a continuous image output test on 000 sheets, no problem such as charging failure occurred. As a result of measuring the charge amount of each developer before and after continuous image output in the same manner as in Example 1,
Before was 20.4 μc / g and after was 18.8 μc / g. Example 3 A red toner 3 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the infrared absorbing inorganic compound of Example 1 was replaced with 150 parts of the zinc oxide fine particle (ZnO-In) dispersion obtained in Synthesis Example 1.

【００４２】この赤色トナー３の粒子径を実施例１と同
様に測定した結果、重量平均粒子径が７．０μｍであっ
た。この赤色トナー３を実施例１と同様に定着強度の評
価方法に従い評価した結果、９５％と良好な定着強度の
画像であった。また得られた画像は、カブリのない鮮明
な色調の良好な画質のものであった。The particle diameter of the red toner 3 was measured in the same manner as in Example 1. As a result, the weight average particle diameter was 7.0 μm. This red toner 3 was evaluated in the same manner as in Example 1 in accordance with the fixing strength evaluation method. As a result, an image having a good fixing strength of 95% was obtained. Further, the obtained image had good image quality with clear color tone without fog.

【００４３】さらに１０００枚の連続画像出しテストを
行った結果、帯電不良等の問題が発生しなかった。連続
画像出し前後のそれぞれの現像剤の帯電量を実施例１と
同様に測定した結果、前が２５．０μｃ／ｇで後が２
５．５μｃ／ｇであった。 比較例１ 実施例１の赤外線吸収性無機化合物を添加しない以外は
実施例１と同様の方法で比較用赤色トナー１を得た。Further, as a result of a continuous image output test for 1000 sheets, no problem such as charging failure occurred. The charge amount of each developer before and after the continuous image output was measured in the same manner as in Example 1. As a result, the charge amount was 25.0 μc / g before and 2 after.
It was 5.5 μc / g. Comparative Example 1 A comparative red toner 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the infrared absorbing inorganic compound of Example 1 was not added.

【００４４】この比較用赤色トナー１の粒子径を実施例
１と同様に測定した結果、重量平均粒子径が７．８μｍ
であった。この比較用赤色トナー１を実施例１と同様に
定着強度の評価方法に従い評価した結果、４５％で、充
分な定着強度のものが得られなかった。また得られた画
像は、鮮明な色調を有しているが、カブリのあるレベル
の低い画質であった。The particle diameter of the comparative red toner 1 was measured in the same manner as in Example 1. As a result, the weight average particle diameter was 7.8 μm.
Met. The comparative red toner 1 was evaluated in the same manner as in Example 1 in accordance with the method for evaluating fixing strength. As a result, 45% was not obtained. The obtained image had a clear color tone, but had a low level of image quality with fog.

【００４５】さらに１０００枚の連続画像出しテストを
行った結果、画像濃度が安定せず徐々に低下するのが認
められた。連続画像出し前後のそれぞれの現像剤の帯電
量を実施例１と同様に測定した結果、前が２３．０μｃ
／ｇで後が４５．０μｃ／ｇと帯電量の上昇が認められ
た。 比較例２ 実施例１の赤外線吸収性無機化合物を公知の赤外線吸収
剤（カヤソーブIRG002日本化薬製）にする以外は実施例
１と同様の方法で比較用赤色トナー２を得た。Further, as a result of a continuous image output test for 1000 sheets, it was found that the image density was not stabilized and gradually decreased. The charge amount of each developer before and after continuous image output was measured in the same manner as in Example 1. As a result, the charge amount was 23.0 μc before.
/ G at 45.0 μc / g, indicating an increase in the charge amount. Comparative Example 2 A comparative red toner 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the infrared absorbing inorganic compound of Example 1 was changed to a known infrared absorbing agent (Kayasorb IRG002 manufactured by Nippon Kayaku).

【００４６】この比較用赤色トナー２の粒子径を実施例
１と同様に測定した結果、重量平均粒子径が７．６μｍ
であった。この比較用赤色トナー２を実施例１と同様に
定着強度の評価方法に従い評価した結果、７０％で、充
分ではないがそれなりの定着強度のものであった。また
得られた画像は、赤外線吸収剤による色汚染が認めら
れ、黒みを帯びた不鮮明な色調であり、またカブリのあ
るレベルの低い画質であった。The particle diameter of the comparative red toner 2 was measured in the same manner as in Example 1. As a result, the weight average particle diameter was 7.6 μm.
Met. The comparative red toner 2 was evaluated in the same manner as in Example 1 in accordance with the fixing strength evaluation method. As a result, 70% was found to be insufficient, although not sufficient. In the obtained image, color contamination due to the infrared absorbing agent was recognized, and the image had a blackish unclear color tone, and had a low level of image quality with fog.

【００４７】さらに１０００枚の連続画像出しテストを
行った結果、画像濃度が安定せず徐々に低下するのが認
められた。連続画像出し前後のそれぞれの現像剤の帯電
量を実施例１と同様に測定した結果、前が２０．５μｃ
／ｇで後が４１．０μｃ／ｇと帯電量の上昇が認められ
た。Further, as a result of a continuous image output test for 1000 sheets, it was found that the image density was not stabilized and gradually decreased. The charge amount of each developer before and after continuous image output was measured in the same manner as in Example 1.
/ G at 41.0 μc / g, indicating an increase in the charge amount.

【００４８】[0048]

【発明の効果】本発明によると、色汚染による色調低下
がなく、トナーの帯電性が安定で、かつ充分な定着強度
を有するフラッシュ定着に適した電子写真用トナー用樹
脂組成物、電子写真用トナーおよびその製造方法を提供
することができる。According to the present invention, a resin composition for an electrophotographic toner suitable for flash fixing having a stable toner chargeability and sufficient fixing strength without color tone deterioration due to color contamination, A toner and a method for producing the same can be provided.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 少なくとも結着樹脂と赤外線吸収剤とを
含有する電子写真用トナー用樹脂組成物において、前記
赤外線吸収剤として、酸化インジウムに（IV価金属原子
および／またはＦ）を含有してなる金属酸化物系物質
（ａ）、酸化スズに（Ｖ価金属原子および／またはＦ）
を含有してなる金属酸化物系物質（ｂ）、酸化亜鉛に
（III Ｂ族金属原子、IVＢ族金属原子、III 価金属原
子、IV価金属原子、ＦおよびＣのうちの少なくとも一つ
の原子）を含有してなる金属酸化物系物質（ｃ）、およ
びスズ酸カドミニウム（ｄ）のうちの少なくとも一つの
赤外線吸収性無機化合物を含有することを特徴とする電
子写真用トナー用樹脂組成物。1. A resin composition for an electrophotographic toner comprising at least a binder resin and an infrared absorber, wherein indium oxide contains (IV-valent metal atom and / or F) as the infrared absorber. (A), tin oxide (V-valent metal atom and / or F)
(B) a zinc oxide (at least one of a group IIIB metal atom, a group IVB metal atom, a trivalent metal atom, a trivalent metal atom, F and C) A resin composition for an electrophotographic toner, comprising: a metal oxide-based substance (c) containing: and at least one infrared-absorbing inorganic compound of cadmium stannate (d). 【請求項２】 赤外線吸収性無機化合物が、III Ｂ族金
属原子およびIVＢ族金属原子のうちの少なくとも一つの
添加元素と亜鉛とを金属成分とする、Ｘ線回折学的に見
て酸化亜鉛結晶性を示す金属酸化物共沈体を少なくとも
主たる構成成分とする酸化亜鉛系微粒子である請求項１
記載の電子写真用トナー用樹脂組成物。2. A zinc oxide crystal as viewed from X-ray diffraction, wherein the infrared-absorbing inorganic compound comprises zinc as a metal component and at least one of a group IIIB metal atom and a group IVB metal atom and zinc as a metal component. 2. Zinc oxide-based fine particles containing a metal oxide coprecipitate having at least a main component as a main component.
The resin composition for an electrophotographic toner according to the above. 【請求項３】 少なくとも結着樹脂、着色剤および赤外
線吸収剤を含有する電子写真用トナーにおいて、前記赤
外線吸収剤として、酸化インジウムに（IV価金属原子お
よび／またはＦ）を含有してなる金属酸化物系物質
（ａ）、酸化スズに（Ｖ価金属原子および／またはＦ）
を含有してなる金属酸化物系物質（ｂ）、酸化亜鉛に
（III Ｂ族金属原子、IVＢ族金属原子、III 価金属原
子、IV価金属原子、ＦおよびＣのうちの少なくとも一つ
の原子）を含有してなる金属酸化物系物質（ｃ）、およ
びスズ酸カドミニウム（ｄ）のうちの少なくとも一つの
赤外線吸収性無機化合物を含有することを特徴とする電
子写真用トナー。3. An electrophotographic toner containing at least a binder resin, a colorant and an infrared absorbing agent, wherein the infrared absorbing agent comprises a metal comprising (IV valent metal atom and / or F) in indium oxide. Oxide-based substance (a), tin oxide (V valent metal atom and / or F)
(B) a zinc oxide (at least one of a group IIIB metal atom, a group IVB metal atom, a trivalent metal atom, a trivalent metal atom, F and C) An electrophotographic toner comprising: a metal oxide-based substance (c) containing: and at least one infrared absorbing inorganic compound of cadmium stannate (d). 【請求項４】 着色剤として黒色以外の着色剤を含むカ
ラートナーである請求項３記載の電子写真用トナー。4. The electrophotographic toner according to claim 3, which is a color toner containing a colorant other than black as a colorant. 【請求項５】 フラッシュ定着用である請求項３または
４記載の電子写真用トナー。5. The electrophotographic toner according to claim 3, which is for flash fixing. 【請求項６】 結着樹脂に、酸化インジウムに（IV価金
属原子および／またはＦ）を含有してなる金属酸化物系
物質（ａ）、酸化スズに（Ｖ価金属原子および／または
Ｆ）を含有してなる金属酸化物系物質（ｂ）、酸化亜鉛
に（III Ｂ族金属原子、IVＢ族金属原子、III 価金属原
子、IV価金属原子、ＦおよびＣのうちの少なくとも一つ
の原子）を含有してなる金属酸化物系物質（ｃ）、およ
びスズ酸カドミニウム（ｄ）のうちの少なくとも一つの
赤外線吸収性無機化合物および着色剤を分散することを
特徴とする電子写真用トナーの製造方法。6. A metal oxide-based material (a) comprising indium oxide containing (IV-valent metal atom and / or F) in a binder resin, and (V-valent metal atom and / or F) in tin oxide. (B) a zinc oxide (at least one of a group IIIB metal atom, a group IVB metal atom, a trivalent metal atom, a trivalent metal atom, F and C) A method for producing an electrophotographic toner, comprising dispersing at least one infrared-absorbing inorganic compound and a colorant of a metal oxide-based material (c) and cadmium stannate (d) containing .