JPH1036867A - Lubricant and magnetic recording medium produced by using the same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a novel lubricant which exhibits excellent lubricating characteristics under all running conditions whatever and provides a lubricating effect persistent for a long time or period and stable running properties, abrasion resistance, durability, etc., and to obtain a magnetic recording medium produced by using the same. SOLUTION: This lubricant has a molecular structure represented by formula I: Rf -COOR1 NR2 R3 or formula II: R2 R3 NR1 OCO-Rf -COOR1 NR2 R3 wherein one kind of polar group selected from among amino, alkylamino, and dialkylamino group is bonded to one end or to both ends of a perfluoropolyether group. In the formulas, Rf is a perfluoropolyether group; R1 is an alkylene group or an alkylene group having an arom. ring; and R2 and R3 are each independently H or a hydrocarbon group. This magnetic recording medium may be of a coating type or a thin film type.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は潤滑剤およびこれを
用いた磁気記録媒体に関し、さらに詳しくは、アミノ
基、アルキルアミノ基あるいはジアルキルアミノ基等の
極性基が、エステル結合によりパーフルオロポリエーテ
ル基末端に結合された構造を有する新規潤滑剤およびこ
れを用いた走行性、耐久性等に優れた磁気記録媒体に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lubricant and a magnetic recording medium using the same, and more particularly, to a method in which a polar group such as an amino group, an alkylamino group or a dialkylamino group forms a perfluoropolyether group through an ester bond. The present invention relates to a novel lubricant having a structure bonded to a terminal, and a magnetic recording medium using the same, which is excellent in running property, durability and the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】オーディオ装置、ビデオ装置あるいはコ
ンピュータ装置等に付随する磁気記録装置で用いられる
磁気記録媒体として、薄膜型と塗布型のものが主として
用いられている。薄膜型は、非磁性支持体上にＣｏ等の
強磁性金属薄膜をスパッタリング、蒸着あるいはめっき
等の薄膜形成技術により被着したものである。また塗布
型のものは、磁性粉末、有機バインダおよび各種添加剤
等を有機溶媒に分散、混練して調整される磁性塗料を、
非磁性支持体上に塗布、乾燥、硬化することにより形成
される磁気記録層を用いたものである。2. Description of the Related Art Thin film type and coating type magnetic recording media are mainly used as magnetic recording media used in audio recording devices, video recording devices, magnetic recording devices attached to computer devices and the like. The thin film type is obtained by depositing a ferromagnetic metal thin film such as Co on a nonmagnetic support by a thin film forming technique such as sputtering, vapor deposition or plating. The coating type is a magnetic paint prepared by dispersing and kneading a magnetic powder, an organic binder and various additives in an organic solvent,
It uses a magnetic recording layer formed by coating, drying and curing on a non-magnetic support.

【０００３】これらの各種磁気記録装置においては、近
年ますます小型軽量化、高画質化、長時間化あるいはデ
ィジタル記録化等が進展し、磁気記録媒体に対しても高
密度記録化が強く要望されるようになっている。この要
望に応えるため、近年の磁気記録媒体はその表面を鏡面
に近い状態にまで平滑化し、磁気ヘッド／磁性層間の間
隙を狭め、スペーシングロスを可及的に低減する方向に
ある。このため、磁気ヘッド、磁気ドラムあるいはガイ
ドピン等の摺動部材と、磁性層との実効的な接触面積が
増加し、摩擦係数、摩擦力ともに大きくなる。したがっ
て、摺動部材への磁気記録媒体の凝着現象、いわゆる張
り付き等が起き易く、走行性や耐久性に解決すべき問題
点を有している。In these various magnetic recording devices, in recent years, miniaturization and lightening, high image quality, long time, digital recording, and the like have progressed, and there has been a strong demand for high-density recording of magnetic recording media. It has become so. To meet this demand, recent magnetic recording media tend to have their surfaces smoothed to a state close to a mirror surface, narrow the gap between the magnetic head and the magnetic layer, and reduce spacing loss as much as possible. For this reason, the effective contact area between the sliding member such as the magnetic head, the magnetic drum or the guide pin and the magnetic layer increases, and both the friction coefficient and the frictional force increase. Therefore, the phenomenon of adhesion of the magnetic recording medium to the sliding member, that is, so-called sticking, is likely to occur, and there is a problem to be solved in running properties and durability.

【０００４】一例として８ミリビデオテープレコーダの
場合、磁気テープは１０個以上のステンレス製固定ガイ
ドピンを通過して磁気ドラムに巻き付けられ、ピンチロ
ーラ、キャプスタンおよびリールモータにより、テープ
テンションは約２０ｇ、走行速度は０．５ｃｍ／ｓｅｃ
と、共に一定に保持されている。磁気テープレコーダの
走行系では、摺動部材／磁性層間の摩擦力が大きくなる
と、磁気テープがスティックスリップと呼ばれる自励振
動によるテープ鳴きを起こし、再生画面の歪みを発生す
る。また磁気テープ／磁気ヘッド間の相対速度は３．８
ｍ／ｓｅｃと大きく、特にスチル再生モードでは磁気テ
ープの同一個所を連続的に高速接触するので、磁性層が
磨耗し、再生出力が低下する。薄膜型の磁気テープでは
磁性層が薄いので、この問題はさらに深刻となる。As an example, in the case of an 8 mm video tape recorder, a magnetic tape is wound around a magnetic drum through ten or more fixed guide pins made of stainless steel, and the tape tension is about 20 g by a pinch roller, a capstan and a reel motor. , Running speed is 0.5cm / sec
And both are kept constant. In the running system of the magnetic tape recorder, when the frictional force between the sliding member and the magnetic layer increases, the magnetic tape causes a tape squeal due to self-excited vibration called a stick-slip, thereby causing distortion of a reproduced screen. The relative speed between the magnetic tape and the magnetic head is 3.8.
m / sec, and particularly in the still reproduction mode, the same portion of the magnetic tape is continuously contacted at high speed, so that the magnetic layer is worn and the reproduction output is reduced. This problem is further exacerbated in thin-film magnetic tapes because the magnetic layer is thin.

【０００５】ハードディスク装置の場合には、停止時で
は磁気ヘッドは磁気ディスク表面に接触しており、磁気
ディスクが高速回転すると、発生する空気流により磁気
ヘッドが僅かに浮上するＣＳＳ(Contact Start and Sto
p)と呼ばれる走行モードである。このため、起動時およ
び停止時には磁気ヘッドは磁気ディスク表面を擦って走
行するので、静止摩擦から動摩擦まで広い範囲の摩擦状
態が問題となり、極めて厳しい走行条件である。実際の
商品レベルの信頼性・耐久性を保証するためには、例え
ばＣＳＳ動作を２万回行った後の摩擦係数が０．５以下
であることが要求される。また磁気ヘッドが高速回転す
る磁気ディスク表面に接触した場合に破損するヘッドク
ラッシュの解決策も、磁気ディスク側に要求される課題
の一つである。In the case of a hard disk drive, when stopped, the magnetic head is in contact with the surface of the magnetic disk, and when the magnetic disk rotates at a high speed, the magnetic head slightly floats due to the airflow generated by CSS (Contact Start and Storage).
This is a driving mode called p). For this reason, at the time of starting and stopping, the magnetic head runs by rubbing the surface of the magnetic disk, so that a wide range of frictional state from static friction to dynamic friction becomes a problem, which is an extremely severe running condition. In order to guarantee the reliability and durability of an actual product, it is required that the friction coefficient after performing the CSS operation 20,000 times is 0.5 or less, for example. A solution to a head crash that is broken when the magnetic head comes into contact with the surface of the magnetic disk rotating at high speed is also one of the problems required on the magnetic disk side.

【０００６】これら諸問題を解決するために、従来より
各種潤滑剤の使用が検討されている。高級脂肪酸やその
エステル等を磁性層に内添あるいはトップコートするこ
とにより、摩擦係数を低減する試みはその一例である。In order to solve these problems, the use of various lubricants has been studied. One example is an attempt to reduce the coefficient of friction by internally adding or topcoating a higher fatty acid or an ester thereof to the magnetic layer.

【０００７】近年の高密度磁気記録媒体に用いられる潤
滑剤には、その使用目的上、極めて厳しい特性が要求さ
れ、従来から用いられてきた潤滑剤では充分に対応でき
ないのが実情である。かかる要求特性の代表的なものと
して、以下のものが挙げられる。 （１）寒冷環境下での使用に際し、所定の潤滑効果が確
保されるように、低温特性に優れること。 （２）磁気ヘッドとのスペーシングロスが問題とならな
いように、例えば数ｎｍと極めて薄くほぼ単分子レベル
で均一塗布できること、あるいは薄い塗布膜が均一に形
成できること。またその場合でも充分な潤滑特性が発揮
されること。 （３）長時間の使用、あるいは例えば１０年間といった
長期間の使用に耐え、潤滑効果が持続すること。[0007] Lubricants used in recent high-density magnetic recording media are required to have extremely strict characteristics for the purpose of use, and the fact is that conventional lubricants cannot sufficiently cope with such circumstances. The following are representative of such required characteristics. (1) To be excellent in low-temperature characteristics so as to ensure a predetermined lubricating effect when used in a cold environment. (2) It must be extremely thin, for example, several nanometers, and can be uniformly applied on a single-molecule level, or a thin coating film can be formed uniformly so that there is no problem in spacing loss with the magnetic head. Even in such a case, sufficient lubrication characteristics should be exhibited. (3) To withstand long-term use or long-term use, for example, 10 years, and to maintain a lubricating effect.

【０００８】これらの要求特性を満たし、磁気記録媒体
表面との強固な密着性を得るためには、まず潤滑剤の分
子設計の検討が必要である。潤滑特性や密着性は潤滑剤
の分子構造に依存するところが大きいことは明らかとな
っている。磁気記録媒体用に開発された潤滑剤は、シリ
コーン系、炭化水素系およびフッ化炭素系に大別され
る。In order to satisfy these required characteristics and obtain strong adhesion to the surface of the magnetic recording medium, it is necessary to first study the molecular design of the lubricant. It has been clarified that the lubricating properties and adhesion largely depend on the molecular structure of the lubricant. Lubricants developed for magnetic recording media are broadly classified into silicone-based, hydrocarbon-based, and fluorocarbon-based lubricants.

【０００９】シリコーン系潤滑剤は熱安定性に優れるこ
とと、蒸気圧が小さいことのために、塗布型の磁気記録
媒体では良く用いられてきた潤滑剤の一つである。しか
しながら、表面平滑性が向上した薄膜型磁気記録媒体に
おいては、ピンオンディスク法による磨耗加速試験、あ
るいはＣＳＳ試験等で要求される潤滑特性を満足するこ
とは困難となりつつある。[0009] Silicone-based lubricants are one of the lubricants often used in coating type magnetic recording media because of their excellent thermal stability and low vapor pressure. However, in a thin-film magnetic recording medium having improved surface smoothness, it is becoming difficult to satisfy lubrication characteristics required in a wear-acceleration test by a pin-on-disk method or a CSS test.

【００１０】炭化水素系潤滑剤は、塗布型の磁気記録媒
体では現在でも主流の位置を占める潤滑剤である。しか
し一般に蒸気圧が大きく、熱的・化学的安定性はシリコ
ーン系やフッ化炭素系潤滑剤と比較して劣るものが多
い。また摩擦熱等により生成するフリクショナルポリマ
と呼称される反応生成物が摺動面に付着し、潤滑特性を
低下させ、場合によっては致命的な欠陥となる虞れもあ
る。薄膜型磁気記録媒体においても優れた初期潤滑特性
を示すが、蒸気圧が大きいために欠落した潤滑層の補充
が困難で、長時間の耐久性に問題を残す。[0010] Hydrocarbon lubricants are still the mainstream lubricants in coating type magnetic recording media. However, in general, the vapor pressure is large, and the thermal and chemical stability is often inferior to silicone or fluorocarbon lubricants. In addition, a reaction product called frictional polymer generated by frictional heat or the like adheres to the sliding surface, deteriorating lubrication characteristics, and in some cases, may be a fatal defect. Even a thin film type magnetic recording medium shows excellent initial lubrication characteristics, but it is difficult to replenish a missing lubrication layer due to a high vapor pressure, and there is a problem in long-term durability.

【００１１】フッ化炭素系潤滑剤は薄膜型磁気記録媒体
では現在最も多く用いられている潤滑剤である。中でも
複数のエーテル結合を有するパーフルオロポリエーテル
は、潤滑特性や表面保護作用に優れるために広く用いら
れている。これは、ＣＦ₂ −Ｏ−ＣＦ₂ 結合がフレキシ
ブルであるために、同じ分子量の他のフッ化炭素化合物
に比較して粘度が小さいことと、広い温度範囲で粘度変
化が小さいためと考えられる。加えて化学的に不活性で
あること、蒸気圧が小さいこと、熱的・化学的安定性に
優れること、表面エネルギが小さいこと、境界潤滑特性
が良いこと、そして撥水性に優れること等の一般的諸特
性が挙げられる。[0011] Fluorocarbon lubricants are currently the most frequently used lubricants in thin-film magnetic recording media. Among them, perfluoropolyethers having a plurality of ether bonds are widely used because of their excellent lubricating properties and surface protection. This is presumably because the CF ₂ —O—CF ₂ bond is flexible, so that the viscosity is smaller than other fluorocarbon compounds having the same molecular weight, and the change in viscosity is small over a wide temperature range. In addition, they are generally chemically inert, have low vapor pressure, have excellent thermal and chemical stability, have low surface energy, have good boundary lubrication properties, and have good water repellency. Characteristics.

【００１２】パーフルオロポリエーテルの特性はその分
子構造に強く依存する。何種類かのパーフルオロポリエ
ーテルはすでに市販されており、それらは分子量、主鎖
の繰り返し単位、末端基等がそれぞれ異なる。例えば、
Ｆｏｍｂｌｉｎ−Ｙタイプは−ＣＦ（ＣＦ₃ ）ＣＦ₂ Ｏ
−と−ＣＦ₂ Ｏ−とのランダム共重合体で、主鎖の繰り
返し単位が側鎖を有するのに対し、Ｆｏｍｂｌｉｎ−Ｚ
タイプは−ＣＦ₂ ＣＦ₂ Ｏ−と−ＣＦ₂ Ｏ−とのランダ
ム共重合体で、主鎖の繰り返し単位が直鎖構造を有す
る。ＤｅｍｎｕｍタイプおよびＫｒｙｔｏｘタイプはそ
れぞれ、ヘキサフルオロプロピレンオキシドおよびヘキ
サフルオロイソプロピレンオキシドのホモポリマであ
る。化学的に不活性であるために、パーフルオロポリエ
ーテルは一般的に磁性層表面での吸着能力に欠ける。そ
こで吸着能力、すなわち密着性の改善のため、両末端に
極性基として水酸基を持つパーフルオロポリエーテルで
あるＦｏｍｂｌｉｎ−Ｚ−ＤＯＬや、極性基としてピペ
ロニル基を有するＦｏｍｂｌｉｎ−ＡＭ２００１が開発
された。Ｆｏｍｂｌｉｎ−ＡＭ２００１は特に金属表面
やカーボン表面への強固な固定化作用があり、磁気ディ
スクに用いた場合にはある程度耐用年数が向上するとさ
れている。このように分子設計をも含めて、磁気記録媒
体用の潤滑剤には様々な改良がなされているが、すべて
の要求特性を満たす潤滑剤は未だに存在しない。なおＦ
ｏｍｂｌｉｎ、ＤｅｍｎｕｍおよびＫｒｙｔｏｘはいず
れも商品名である。The properties of perfluoropolyether are strongly dependent on its molecular structure. Several types of perfluoropolyethers are already commercially available and differ in molecular weight, main chain repeat units, end groups, and the like. For example,
Fomblin-Y type -CF (CF ₃₎ CF ₂ O
-And -CF ₂ O-, in which the main chain repeating unit has a side chain, whereas Fomblin-Z
The type is a random copolymer of —CF ₂ CF ₂ O— and —CF ₂ O—, and the main chain repeating unit has a linear structure. The demnum type and the Krytox type are homopolymers of hexafluoropropylene oxide and hexafluoroisopropylene oxide, respectively. Due to their chemical inertness, perfluoropolyethers generally lack adsorption capacity on the surface of the magnetic layer. Therefore, to improve the adsorption capacity, that is, the adhesion, Fomblin-Z-DOL, which is a perfluoropolyether having a hydroxyl group as a polar group at both ends, and Fomblin-AM2001, which has a piperonyl group as a polar group, have been developed. It is said that Fomblin-AM 2001 has a strong fixing effect particularly on a metal surface or a carbon surface, and that when used for a magnetic disk, the service life is improved to some extent. As described above, various improvements have been made to lubricants for magnetic recording media, including molecular design, but there is still no lubricant that satisfies all required characteristics. Note that F
Omblin, Demnum and Krytox are all trade names.

【００１３】ところで、磁気ヘッド／磁気記録媒体間の
相対速度が数ｍ／ｓｅｃ程度以上の磁気記録装置におい
ては、接触部分で発生する摩擦熱は表面温度を瞬間的に
急激に増加させる。両者の接触点での温度をリアルタイ
ムで正確に測定する方法は存在しないが、シミュレーシ
ョン結果によると局部的に数百℃を超えると見積もられ
ている。特にこのような境界条件下では反応性に富んだ
表面が露出するので、高温となった接触点で潤滑剤分子
の分解反応が促進される。パーフルオロポリエーテル
は、一般的には空気中で３５０℃以上の高温でも安定で
あるが、鉄やチタン等の金属や合金、あるいはＡｌＣｌ
₃ 、ＦｅＣｌ₃ やＡｌ₂ Ｏ₃ 等のルイス酸やルイス塩基
の存在下では分解し易くなる。かかる潤滑剤の分解は、
当然のことながら潤滑特性に悪影響をおよぼし、これが
磁気記録装置全体の信頼性を損なう結果となる。したが
って潤滑特性に加えて分解の少ない潤滑剤の開発も望ま
れる。By the way, in a magnetic recording apparatus in which the relative speed between the magnetic head and the magnetic recording medium is about several m / sec or more, the frictional heat generated at the contact portion causes the surface temperature to suddenly increase instantaneously. Although there is no method for accurately measuring the temperature at the contact point between the two in real time, it is estimated from simulation results that the temperature locally exceeds several hundred degrees Celsius. In particular, under such boundary conditions, a surface having high reactivity is exposed, so that the decomposition reaction of the lubricant molecules is promoted at the contact point where the temperature becomes high. Perfluoropolyether is generally stable in air at a high temperature of 350 ° C. or higher, but it is not limited to metals and alloys such as iron and titanium, or AlCl.
_3. Decomposition is likely in the presence of a Lewis acid or Lewis base such as FeCl ₃ or Al ₂ O ₃ . Decomposition of such lubricants
Naturally, this has an adverse effect on the lubrication properties, which results in a loss of the reliability of the entire magnetic recording device. Therefore, it is also desired to develop a lubricant that has less decomposition in addition to the lubricating properties.

【００１４】さらに最近の傾向として、磁気ヘッド／磁
気記録媒体間の相対速度が増加することにより、磁気ヘ
ッドの摺動面にブラウンステインと呼ばれる変質層が発
生し、これがスペーシングロスとなって再生出力を著し
く劣化させる場合がある。ブラウンステイン発生のメカ
ニズムは明らかではないが、酸化鉄等の酸化層の形成に
よるものと考えられている。磁性層表面の潤滑剤がこの
酸化層の形成を防止する効果も期待され、このためにも
新規潤滑剤の開発が求められている。As a more recent tendency, an increase in the relative speed between the magnetic head and the magnetic recording medium causes an altered layer called brown stain to be generated on the sliding surface of the magnetic head. The output may be significantly deteriorated. Although the mechanism of brown stain generation is not clear, it is thought to be due to the formation of an oxide layer such as iron oxide. The lubricant on the surface of the magnetic layer is also expected to have an effect of preventing the formation of the oxide layer, and therefore, development of a new lubricant is required.

【００１５】[0015]

【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる現状に
鑑み提案するものであり、あらゆる走行条件下において
優れた潤滑特性が得られるとともに、長時間あるいは長
期間にわたり潤滑効果が持続し、安定した走行性、耐磨
耗性あるいは耐久性等が得られる新規潤滑剤、およびこ
れを用いた磁気記録媒体を提供することをその課題とす
る。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been proposed in view of the above-mentioned circumstances, and provides excellent lubricating properties under all driving conditions, while maintaining a stable lubricating effect for a long time or a long time. It is an object of the present invention to provide a novel lubricant capable of obtaining running properties, abrasion resistance or durability, and a magnetic recording medium using the same.

【００１６】[0016]

【課題を解決するための手段】本発明の潤滑剤は、上述
の課題を解決するために提案するものであり、下記一般
式（１）で示される、アミノ基、アルキルアミノ基およ
びジアルキルアミノ基から選ばれるいずれか１種の極性
基が、エステル結合によりパーフルオロポリエーテル基
末端に結合された分子構造を有することを特徴とする。 Ｒ_f −ＣＯＯＲ₁ ＮＲ₂ Ｒ₃ （１） （但し、Ｒ_f はパーフルオロポリエーテル基を、Ｒ₁ は
アルキレン基および芳香環を有するアルキレン基のいず
れか１種を、Ｒ₂ ，Ｒ₃ はそれぞれ独立して水素および
炭化水素基のいずれか１種を表す。）SUMMARY OF THE INVENTION The lubricant of the present invention is proposed to solve the above-mentioned problems, and comprises an amino group, an alkylamino group and a dialkylamino group represented by the following general formula (1). Wherein any one of the polar groups has a molecular structure in which the polar group is bonded to an end of a perfluoropolyether group by an ester bond. R _f -COOR ₁ NR ₂ R ₃ (1) (where R _f is a perfluoropolyether group, R ₁ is any one of an alkylene group and an alkylene group having an aromatic ring, and R ₂ and R ₃ are Each independently represents one of hydrogen and a hydrocarbon group.)

【００１７】また本発明の別の潤滑剤は、下記一般式
（２）で示される、アミノ基、アルキルアミノ基および
ジアルキルアミノ基から選ばれるいずれか１種の極性基
が、エステル結合によりパーフルオロポリエーテル基両
末端に結合された分子構造を有することを特徴とする。 Ｒ₂ Ｒ₃ ＮＲ₁ ＯＣＯ−Ｒ_f −ＣＯＯＲ₁ ＮＲ₂ Ｒ₃ （２） （但し、Ｒ_f はパーフルオロポリエーテル基を、Ｒ₁ は
アルキレン基および芳香環を有するアルキレン基のいず
れか１種を、Ｒ₂ ，Ｒ₃ はそれぞれ独立して水素および
炭化水素基のいずれか１種を表す。）Further, another lubricant according to the present invention is characterized in that any one of polar groups selected from an amino group, an alkylamino group and a dialkylamino group represented by the following general formula (2) is a perfluoro group formed by an ester bond. It has a molecular structure bonded to both ends of a polyether group. R ₂ R ₃ NR ₁ OCO-R _f —COOR ₁ NR ₂ R ₃ (2) (where R _f is a perfluoropolyether group, R ₁ is any one of an alkylene group and an alkylene group having an aromatic ring) And R ₂ and R ₃ each independently represent any one of hydrogen and a hydrocarbon group.)

【００１８】本発明の磁気記録媒体は、上述した一般式
（１）または（２）で示される潤滑剤が、非磁性支持体
上に形成された磁性層表面に塗布されていることを特徴
とする。この場合、磁性層は強磁性金属薄膜からなる薄
膜型の磁気記録媒体、あるいは磁性粉末を有機バインダ
中に分散してなる塗布型の磁気記録媒体であることが望
ましい。The magnetic recording medium of the present invention is characterized in that the lubricant represented by the general formula (1) or (2) is applied to the surface of a magnetic layer formed on a non-magnetic support. I do. In this case, the magnetic layer is desirably a thin film type magnetic recording medium made of a ferromagnetic metal thin film or a coating type magnetic recording medium in which magnetic powder is dispersed in an organic binder.

【００１９】本発明の別の磁気記録媒体は、上述した一
般式（１）または（２）で示される潤滑剤が、非磁性支
持体上に形成された磁性層に内添されていることを特徴
とする。この場合、磁性層は磁性粉末を有機バインダ中
に分散してなる塗布型の磁気記録媒体であることが望ま
しい。いずれの磁気記録媒体であっても、一般式（１）
または（２）で示される潤滑剤を併用して用いてもよ
い。Another magnetic recording medium according to the present invention is characterized in that the lubricant represented by the general formula (1) or (2) is internally added to a magnetic layer formed on a non-magnetic support. Features. In this case, the magnetic layer is preferably a coating type magnetic recording medium in which magnetic powder is dispersed in an organic binder. Regardless of the magnetic recording medium, the general formula (1)
Alternatively, the lubricant represented by (2) may be used in combination.

【００２０】本発明の潤滑剤中のパーフルオロポリエー
テル基Ｒ_f の分子構造は特に限定されないが、下記にそ
の一例を示す。単官能のパーフルオロポリエーテル基の
繰り返し単位としては、下記一般式（３）で示されるパ
ーフルオロオキシイソプレン基とパーフルオロオキシメ
チレン基との共重合体 ＣＦ₃ 〔ＯＣＦ（ＣＦ₃ ）ＣＦ₂ 〕_j （ＯＣＦ₂ ）_k −（３） あるいは下記一般式（４）で示されるパーフルオロオキ
シイソプレン基のホモ重合体 Ｆ〔ＣＦ（ＣＦ₃ ）ＣＦ₂ Ｏ〕_l − （４） さらに下記一般式（５）で示されるパーフルオロオキシ
プロピレン基のホモ重合体 Ｆ（ＣＦ₂ ＣＦ₂ ＣＦ₂ Ｏ〕_m − （５） 等が例示される。また多官能のパーフルオロポリエーテ
ル基の繰り返し単位としては、下記一般式（６）で示さ
れるものが例示される。 −（ＯＣ₂ Ｆ₄ ）_p （ＯＣＦ₂ ）_q − （６） 但し、一般式（３）〜（６）中のｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｐお
よびｑは、いずれもそれぞれ独立して１以上の自然数を
表す。ｐ／ｑの値は０．５〜２．０が好ましく、分子量
はいずれも７００〜１００００程度、７００〜４０００
程度がさらに好ましい。The molecular structure of the perfluoropolyether group _Rf in the lubricant of the present invention is not particularly limited, but one example is shown below. As a repeating unit of a monofunctional perfluoropolyether group, a copolymer of a perfluorooxyisoprene group and a perfluorooxymethylene group represented by the following general formula (3) CF ₃ [OCF (CF ₃ ) CF ₂ ] _j (OCF ₂ ) _k- (3) or a homopolymer of a perfluorooxyisoprene group represented by the following general formula (4) F [CF (CF ₃ ) CF ₂ O] _l- (4) Examples of the perfluorooxypropylene group homopolymer F (CF ₂ CF ₂ CF ₂ O) _m − (5) represented by 5), etc. Further, as the repeating unit of the polyfunctional perfluoropolyether group, Examples are shown by the following general formula (6):-(OC ₂ F ₄ ) _p (OCF ₂ ) _q- (6) However, j, k, l in the general formulas (3) to (6). , M, p and q are Deviation even preferably 0.5 to 2.0 independently values of .p / q representing a natural number of 1 or more, 700-10000 about any molecular weight, 700 to 4,000
The degree is more preferred.

【００２１】アミノ基に導入される炭化水素基Ｒ₂ およ
びＲ₃ は、分子量、炭素数、分岐構造、不飽和結合の有
無、芳香環や脂環構造の有無さらには異性体構造の別な
く選択することができる。また水素であってもよい。し
かしながら、フッ化炭素（ＣＦ）系溶媒あるいはクロロ
フルオロカーボン（ＣＦＣ）溶媒以外の、炭化水素系等
の汎用溶媒への溶解性の観点からは、Ｒ₂ およびＲ₃ の
いずれか一方は炭素数が例えば６以上の長鎖炭化水素基
であることが望ましい。耐久性の観点からは、特にこの
制限はない。The hydrocarbon groups R ₂ and R ₃ introduced into the amino group are selected irrespective of the molecular weight, the number of carbon atoms, the branched structure, the presence or absence of an unsaturated bond, the presence or absence of an aromatic ring or an alicyclic structure, and the isomer structure. can do. It may be hydrogen. However, from the viewpoint of solubility in general-purpose solvents such as hydrocarbons other than fluorocarbon (CF) solvents or chlorofluorocarbon (CFC) solvents, one of R ₂ and R ₃ has a carbon number of, for example, Desirably, it is a long-chain hydrocarbon group of 6 or more. From the viewpoint of durability, there is no particular limitation.

【００２２】アミノ基とエステル結合との間のＲ₁ は、
炭素数が２以上の直鎖または分岐状炭化水素で、その構
造中に芳香環を含むものが摩擦係数低減の点から好まし
い。この場合にもＲ₂ およびＲ₃ と同様に、Ｒ₁ 中の炭
素数が多い方が汎用溶媒への溶解性が向上する。R ₁ between the amino group and the ester bond is
Linear or branched hydrocarbons having 2 or more carbon atoms and having an aromatic ring in the structure are preferred from the viewpoint of reducing the friction coefficient. Also in this case, as in R ₂ and R ₃ , the greater the number of carbon atoms in R ₁ , the better the solubility in general-purpose solvents.

【００２３】本発明の磁気記録媒体の磁性層としては、
薄膜型および塗布型いずれのものにも適用が可能であ
る。このうち、薄膜型の磁性層は、強磁性金属を蒸着や
スパッタリングあるいはめっき等の薄膜形成技術により
非磁性支持体上に形成したものである。ハードディスク
として使用する場合には、強磁性金属薄膜上にダイアモ
ンド状カーボン膜、非晶質カーボン膜、酸化クロム膜、
酸化シリコン膜あるいは酸化ジルコニウム膜のような硬
質保護膜を極く薄く形成してもよい。強磁性金属の材料
としては、Ｃｏ、ＦｅあるいはＮｉ等の単体強磁性金属
や、Ｃｏ−Ｎｉ系合金、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐｔ系合金、Ｃｏ
−Ｃｒ合金、Ｃｏ−Ｃｒ−Ｔａ合金、Ｃｏ−Ｃｒ−Ｐｔ
合金等のＣｏ系合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｎ
ｉ−Ｂ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−
Ｂ合金等のＦｅ系合金等や、これら強磁性材料中や粒界
に酸化物、窒化物あるいは炭化物等が析出した構造から
なるものが例示される。特に、面内磁化モードによる薄
膜型磁気記録媒体では、非磁性支持体表面に対し斜め蒸
着等で磁性層を形成して磁化容易軸を磁性層の略面内に
配向する。非磁性支持体上にＢｉ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｓｎ、
Ｇａ、Ｉｎ、Ｇｅ、ＳｉあるいはＴｉ等の非磁性下地層
を形成しておき、ここに非磁性支持体表面の垂直方向環
から強磁性金属を蒸着あるいはスパッタリングしてもよ
い。かかる非磁性下地層を介在させることにより、非磁
性金属を磁性層中に拡散したり、磁性層のモホロジを制
御して面内等方性磁化を付与するとともに、抗磁力を向
上することができる。As the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention,
It can be applied to both thin film type and coating type. Among them, the thin film type magnetic layer is formed by forming a ferromagnetic metal on a nonmagnetic support by a thin film forming technique such as vapor deposition, sputtering or plating. When used as a hard disk, a diamond-like carbon film, amorphous carbon film, chromium oxide film,
A hard protective film such as a silicon oxide film or a zirconium oxide film may be formed extremely thin. As the material of the ferromagnetic metal, a simple ferromagnetic metal such as Co, Fe, or Ni, a Co—Ni-based alloy, a Co—Ni—Pt-based alloy,
-Cr alloy, Co-Cr-Ta alloy, Co-Cr-Pt
Alloys such as alloys, Fe-Co-Ni alloys, Fe-N
i-B alloy, Fe-Co-B alloy, Fe-Co-Ni-
Examples thereof include Fe-based alloys such as B alloys, and alloys having a structure in which oxides, nitrides, carbides, and the like are precipitated in these ferromagnetic materials and at grain boundaries. In particular, in a thin-film magnetic recording medium using an in-plane magnetization mode, a magnetic layer is formed on the surface of a nonmagnetic support by oblique vapor deposition or the like, and the axis of easy magnetization is oriented substantially in the plane of the magnetic layer. Bi, Sb, Pb, Sn, on a non-magnetic support
A non-magnetic underlayer such as Ga, In, Ge, Si or Ti may be formed, and a ferromagnetic metal may be deposited or sputtered from a vertical ring on the surface of the non-magnetic support. By interposing such a non-magnetic underlayer, it is possible to diffuse a non-magnetic metal into the magnetic layer, control the morphology of the magnetic layer to impart in-plane isotropic magnetization, and improve coercive force. .

【００２４】本発明の潤滑剤はかかる薄膜型の磁性層上
あるいは硬質保護膜上に塗布、すなわちトップコートす
ることにより適用することができる。潤滑剤の塗布量と
しては、０．５〜１００ｍｇ／ｍ² であることが望まし
く、１〜２０ｍｇ／ｍ² であることがさらに望ましい。
この範囲以下では潤滑性、耐久性の効果が薄く、またこ
の範囲以上の量を塗布しても潤滑性、耐久性の効果は飽
和する。The lubricant of the present invention can be applied by coating, ie, top-coating, on such a thin-film type magnetic layer or a hard protective film. The coating amount of the lubricant, it is preferably a 0.5 to 100 mg / m ^2, and still more desirably 1 to 20 mg / m ^2.
Below this range, the effects of lubricity and durability are small, and even if the amount is larger than this range, the effects of lubricity and durability are saturated.

【００２５】薄膜型の磁気記録媒体を厳しい走行条件下
で潤滑効果を持続させるためには、本発明の潤滑剤に加
えて極圧剤を併用してもよい。潤滑剤と極圧剤の混合比
率は、３０：７０〜７０：３０程度の範囲が望ましい。
極圧剤は、境界潤滑領域において金属接触が部分的に発
生して摩擦熱が発生した場合に、この熱により露出した
金属面と反応し、反応生成物被膜を形成することによ
り、摩擦・磨耗防止作用を担う添加剤である。リン系極
圧剤、イオウ系極圧剤、ハロゲン系極圧剤、有機金属系
極圧剤、これらの複合系極圧剤等があり、これらはいず
れも本発明の潤滑剤と併用することが可能である。In order to maintain the lubrication effect of the thin film type magnetic recording medium under severe running conditions, an extreme pressure agent may be used in addition to the lubricant of the present invention. The mixing ratio of the lubricant and the extreme pressure agent is preferably in the range of about 30:70 to 70:30.
The extreme pressure agent reacts with the exposed metal surface when the metal contact occurs partially in the boundary lubrication area and generates frictional heat, and forms a reaction product film, thereby causing friction and wear. It is an additive that has a protective effect. There are phosphorus-based extreme pressure agents, sulfur-based extreme pressure agents, halogenated extreme pressure agents, organometallic extreme pressure agents, composite extreme pressure agents, and the like, all of which can be used in combination with the lubricant of the present invention. It is possible.

【００２６】薄膜型の磁気記録媒体あるいは金属磁性粉
末系の塗布型磁気記録媒体の場合には、強磁性金属の酸
化を防止するために防錆剤を塗布あるいは内添の形で用
いてもよい。防錆剤としては、例えばフェノール類、ナ
フトール類、キノン類、窒素原子を含む複素環化合物、
酸素原子を含む複素環化合物、イオウ原子を含む複素環
化合物等はいずれも使用できる。In the case of a thin film type magnetic recording medium or a coating type magnetic recording medium of a metal magnetic powder type, a rust preventive may be applied in the form of a coating or internally added in order to prevent oxidation of the ferromagnetic metal. . As rust inhibitors, for example, phenols, naphthols, quinones, heterocyclic compounds containing a nitrogen atom,
Any of a heterocyclic compound containing an oxygen atom and a heterocyclic compound containing a sulfur atom can be used.

【００２７】また塗布型の磁性層は、磁性粉末、分散
剤、研磨剤、マット剤および帯電防止剤等を有機バイン
ダとともに有機溶媒中に分散・混練して得られる磁性塗
料を、非磁性支持体上に塗布、磁気配向、乾燥および硬
化等の工程を経て形成されるものである。本発明の潤滑
剤は、この磁性塗料中にあらかじめ添加しておいてもよ
いし、形成された磁性層上に別途塗布してもよい。この
うち磁性粉末の材料は特に限定はなく、金属磁性粉末、
酸化物磁性粉末あるいはその他の化合物磁性粉末がいず
れも採用される。金属磁性粉末系としてはＦｅ、Ｃｏ、
Ｎｉ等の金属やこれらの合金、あるいはこれら金属や合
金にＡｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｖ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、
Ｍｇ、Ｂｉ、希土類、Ｐ、Ｂ、Ｎ、Ｃ等の元素が一種あ
るいは複数種添加されたものがいずれも用いられる。こ
れらのうち、ＦｅあるいはＦｅ−Ｃｏ合金が飽和磁化の
点から好ましく用いられる。またこれら金属磁性粉末の
表層に、Ａｌ、Ｓｉ、ＰあるいはＢ等の焼結防止元素あ
るいは形状保持元素を含有していてもよい。酸化鉄系磁
性粉末としてはγ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、γ−Ｆｅ
₂ Ｏ₃ とＦｅ₃ Ｏ₄ との中間体であるベルトライド化合
物、Ｃｏ含有γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ含有Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃ
ｏ含有γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ とＣｏ含有Ｆｅ₃ Ｏ₄ との中間体
であるベルトライド化合物等の各種スピネル型酸化鉄、
Ｍ型、Ｗ型、Ｙ型、Ｚ型等の各種バリウムフェライト、
カルシウムフェライト、鉛フェライト、これら各種マグ
ネトプランバイト型酸化鉄に保磁力を向上する目的で、
Ｃｏ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｎｂ、ＣｕあるいはＮｉ等を添加し
たマグネトプランバイト型酸化鉄が例示される。鉄の化
合物としては酸化鉄系の他に窒化鉄、炭化鉄、硼化鉄が
挙げられる。酸化物系としては他にＣｒＯ₂ あるいはこ
れにＴｅ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｂ等を微量添加したものでもよ
い。これら各種磁性粉末は単独あるいは複数種を混合し
て使用することも可能である。The coating type magnetic layer is formed by dispersing and kneading a magnetic powder, a dispersant, an abrasive, a matting agent, an antistatic agent and the like together with an organic binder in an organic solvent, using a non-magnetic support. It is formed through steps such as coating, magnetic orientation, drying and curing. The lubricant of the present invention may be added to the magnetic paint in advance, or may be separately applied on the formed magnetic layer. Among these, the material of the magnetic powder is not particularly limited, and metal magnetic powder,
Either oxide magnetic powder or other compound magnetic powder is used. Fe, Co,
Metals such as Ni and their alloys, or Al, Si, Ti, Cr, V, Mn, Cu, Zn,
Any one of elements such as Mg, Bi, rare earth, P, B, N, and C, or a plurality of elements added thereto may be used. Among them, Fe or Fe—Co alloy is preferably used in terms of saturation magnetization. Further, the surface layer of these metal magnetic powders may contain a sintering preventing element or a shape maintaining element such as Al, Si, P or B. As iron oxide-based magnetic powders, γ-Fe ₂ O ₃ , Fe ₃ O ₄ , γ-Fe
Belt compound which is an intermediate between ₂ O ₃ and Fe ₃ O ₄ , Co-containing γ-Fe ₂ O ₃ , Co-containing Fe ₃ O ₄ , C
various spinel-type iron oxides such as a beltride compound which is an intermediate between o-containing γ-Fe ₂ O ₃ and Co-containing Fe ₃ O ₄ ,
Various barium ferrites such as M type, W type, Y type, Z type,
In order to improve the coercive force of calcium ferrite, lead ferrite, and these various magnetoplumbite iron oxides,
Magnetoplumbite-type iron oxide to which Co, Ti, Zn, Nb, Cu or Ni is added is exemplified. Examples of the iron compound include iron oxide, iron nitride, iron carbide, and iron boride. As the oxide-based material, CrO ₂ or a material obtained by adding a small amount of Te, Sb, Fe, B, or the like thereto may be used. These magnetic powders can be used alone or in combination of two or more.

【００２８】本発明で採用する磁性粉末の形状として
は、長軸長が例えば０．０５μｍ〜０．５μｍ程度、軸
比（アスペクト比）が３〜３０程度、好ましくは５〜１
５程度であって、針状、柱状、紡錘状あるいは棒状の外
形を呈するものが好ましい。長軸長が０．０５μｍ未満
であると、磁性塗料の分散が困難であり、長軸長が０．
５μｍを超えるとノイズ特性が劣化する虞れがあり好ま
しくない。軸比が３未満では個々の磁性粒子の磁場配向
性が劣化して角型比と残留磁束が低下する結果、出力が
低下する。また軸比が３０を超えると、特に短波長信号
が低下する虞れがあり好ましくない。マグネトプランバ
イト型酸化鉄の場合には微細な六角板状のものが採用さ
れる。これは板径が０．０１〜０．５μｍ、板厚が０．
００１〜０．２μｍ程度のものが好ましい。長軸長、軸
比、板径、板厚等は、透過型電子顕微鏡写真から無作為
に抽出した１００サンプル以上の粒子の平均値から求め
ることができる。これら磁性粉末の比表面積は３０ｍ²
／ｇから８０ｍ² ／ｇ、特に４０ｍ² ／ｇから７０ｍ²
／ｇの範囲のものが好ましい。比表面積をこの範囲に選
ぶことにより、磁性粉末の微粒子化に伴う高密度記録化
と、ノイズ特性に優れた磁気記録媒体を得ることができ
る。As the shape of the magnetic powder used in the present invention, the major axis length is, for example, about 0.05 μm to 0.5 μm, and the axial ratio (aspect ratio) is about 3 to 30, preferably 5 to 1.
It is preferably about 5 and has a needle-like, column-like, spindle-like or rod-like outer shape. If the major axis length is less than 0.05 μm, it is difficult to disperse the magnetic paint, and the major axis length is not more than 0.1 μm.
If it exceeds 5 μm, the noise characteristics may deteriorate, which is not preferable. If the axial ratio is less than 3, the magnetic field orientation of the individual magnetic particles deteriorates, the squareness ratio and the residual magnetic flux decrease, and as a result, the output decreases. On the other hand, if the axial ratio exceeds 30, the short-wavelength signal may be reduced, which is not preferable. In the case of magnetoplumbite-type iron oxide, a fine hexagonal plate is used. This has a plate diameter of 0.01 to 0.5 μm and a plate thickness of 0.1 μm.
It is preferably about 001 to 0.2 μm. The major axis length, the axial ratio, the plate diameter, the plate thickness, and the like can be determined from the average value of particles of 100 or more samples randomly extracted from a transmission electron micrograph. The specific surface area of these magnetic powders is 30 m ²
/ G to 80 m ² / g, especially 40 m ² / g to 70 m ²
/ G is preferable. By selecting the specific surface area within this range, it is possible to obtain a high-density recording accompanying finer magnetic powder and a magnetic recording medium excellent in noise characteristics.

【００２９】塗布型の磁性層に採用される有機バインダ
としては、磁気記録媒体用のバインダとして従来より使
用されている熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂
等のすべてが使用可能である。熱可塑性樹脂は、熱硬化
性樹脂や反応型樹脂等と混合して用いることが望まし
い。樹脂の分子量としては、平均分子量５，０００ない
し２００，０００のものが好適であり、１０，０００な
いし１００，０００のものがさらに好適である。熱可塑
性樹脂としては、例えば塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、フッ化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル
−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニリデン−アクリ
ロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリルニ
トリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニル−塩
化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビ
ニル共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン
共重合体、メタクリル酸エステル−エチレン共重合体、
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリエステルポ
リウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロー
ス誘導体（セルロースアセテートブチレート、セルロー
スダイアセテート、セルローストリアセテート、セルロ
ースプロピオネート、ニトロセルロース等）、スチレン
ブタジエン共重合体、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、
各種合成ゴム系等があげられる。また熱硬化性樹脂およ
び反応型樹脂の例としては、フェノール樹脂、エポキシ
樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素ホルムアルデヒド
樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹
脂、ポリアミン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソ
シアネートプレポリマの混合物、ポリエステルポリオー
ルとポリイソシアネートの混合物、低分子量グリコール
と高分子量ジオールとイソシアネートの混合物等、およ
びこれら樹脂の混合物が例示される。これらの樹脂は、
磁性粉末の分散性を向上するために−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳ
Ｏ₃Ｍ、−ＣＯＯＭ、あるいは −ＰＯ（ＯＭ’）₂ 等
の極性官能基を含有していてもよい（但し、ＭはＨまた
はＬｉ、Ｋａ、Ｎａ等のアルカリ金属、Ｍ’はＨまたは
Ｌｉ、Ｋａ、Ｎａ等のアルカリ金属またはアルキル基を
あらわす）。極性官能基としてはこの他に−ＮＲ
₁ Ｒ₂ 、−ＮＲ₁ Ｒ₂ Ｒ₃ ⁺ Ｘ^- の末端基を有する側鎖
型のもの、＞ＮＲ₁ Ｒ₂ ⁺ Ｘ^- の主鎖型のもの等がある
（ここでＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ は水素原子または炭化水素基
であり、Ｘ^- はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲ
ンイオンあるいは無機、有機イオンをあらわす）。この
他に−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＮ、エポキシ基等の極性官能
基であってもよい。これら極性官能基の含有量は１０^-1
〜１０^-8ｍｏｌ／ｇであり、好ましくは１０^-2〜１０^-6
ｍｏｌ／ｇである。これら有機バインダは単独で用いる
ことも可能であるが、２種類以上を併用することも可能
である。磁気記録層中におけるこれら有機バインダの量
は、磁性粉末１００重量部に対して１〜２００重量部、
好ましくは１０〜５０重量部である。As the organic binder used for the coating type magnetic layer, any of thermoplastic resins, thermosetting resins, and reactive resins conventionally used as binders for magnetic recording media can be used. . It is desirable that the thermoplastic resin be used in combination with a thermosetting resin, a reactive resin, or the like. The molecular weight of the resin is preferably from 5,000 to 200,000, more preferably from 10,000 to 100,000. As the thermoplastic resin, for example, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, vinyl fluoride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, Vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, acrylate-acrylonitrile copolymer, acrylate-vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, methacrylate-vinyl chloride copolymer, methacryl Acid ester-vinylidene chloride copolymer, methacrylate-ethylene copolymer,
Acrylonitrile-butadiene copolymer, styrene-butadiene copolymer, polyurethane resin, polyester polyurethane resin, polycarbonate polyurethane resin,
Polyamide resin, polyvinyl butyral resin, cellulose derivative (cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, nitrocellulose, etc.), styrene butadiene copolymer, polyester resin, amino resin,
Various types of synthetic rubbers can be used. Examples of thermosetting resins and reactive resins include phenolic resins, epoxy resins, polyurethane curable resins, urea formaldehyde resins, melamine resins, alkyd resins, silicone resins, polyamine resins, high molecular weight polyester resins and isocyanate prepolymers. Examples thereof include a mixture, a mixture of a polyester polyol and a polyisocyanate, a mixture of a low molecular weight glycol, a high molecular weight diol, and an isocyanate, and a mixture of these resins. These resins are
In order to improve the dispersibility of the magnetic powder, -SO ₃ M, -OS
It may contain a polar functional group such as O ₃ M, —COOM, or —PO (OM ′) ₂ (where M is H or an alkali metal such as Li, Ka, Na, and M ′ is H or Li , Ka, Na, etc. or an alkyl group). In addition to the polar functional group, -NR
₁ R ₂ , -NR ₁ R ₂ R ₃ ⁺ X ⁻ side chain type having a terminal group, and> NR ₁ R ₂ ⁺ X ⁻ main chain type (here, R ₁ , R ₂ , R ₃ is a hydrogen atom or a hydrocarbon group, X ^- represents fluorine, chlorine, bromine, halogen ion or an inorganic iodine, the organic ions). In addition, a polar functional group such as —OH, —SH, —CN, or an epoxy group may be used. The content of these polar functional groups is 10 ^-1
-10 ^-8 mol / g, preferably 10 ^-2 to 10 ^-6
mol / g. These organic binders can be used alone or in combination of two or more. The amount of these organic binders in the magnetic recording layer is 1 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the magnetic powder.
Preferably it is 10 to 50 parts by weight.

【００３０】上述した有機バインダを架橋硬化する硬化
剤として、例えばポリイソシアネート等を添加すること
が可能である。ポリイソシアネートとしては、トルエン
ジイソシアネートならびにこの付加体、アルキレンジイ
ソシアネートならびにこの付加体等が例示される。テト
ラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジル
−１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、テトラグ
リシジルアミノジフェニルメタン、トリグリシジル−ｐ
−アミノフェノール等のポリグリシジルアミン化合物、
２−ジブチルアミノ−４，６−ジメルカプト置換トリア
ジン等のポリチオール化合物、トリグリシジルイソシア
ヌレート等のエポキシ化合物、エポキシ化合物とイソシ
アネート化合物の混合物、エポキシ化合物とオキサゾリ
ン化合物との混合物、イミダゾール化合物とイソシアネ
ート化合物の混合物、無水メチルナジン酸等、従来より
公知のものはいずれも使用可能である。これら硬化剤の
有機バインダへの配合割合は、有機バインダ１００重量
部に対し５〜８０重量部、好ましくは１０〜５０重量部
である。As a curing agent for crosslinking and curing the above-mentioned organic binder, for example, polyisocyanate or the like can be added. Examples of the polyisocyanate include toluene diisocyanate and its adduct, alkylene diisocyanate and its adduct, and the like. Tetraglycidyl metaxylene diamine, tetraglycidyl-1,3-bisaminomethylcyclohexane, tetraglycidylaminodiphenylmethane, triglycidyl-p
-Polyglycidylamine compounds such as aminophenol,
Polythiol compounds such as 2-dibutylamino-4,6-dimercapto-substituted triazine, epoxy compounds such as triglycidyl isocyanurate, mixtures of epoxy compounds and isocyanate compounds, mixtures of epoxy compounds and oxazoline compounds, mixtures of imidazole compounds and isocyanate compounds Any of those conventionally known, such as, methylnadic anhydride and the like can be used. The mixing ratio of these curing agents to the organic binder is 5 to 80 parts by weight, preferably 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the organic binder.

【００３１】磁性粉末を良好に分散するためには、分散
剤の使用が好ましい。これら分散剤の具体例としては特
に限定されないが、炭素数１０〜２０の脂肪酸、これら
脂肪酸とアルカリ金属、アルカリ土類金属あるいは遷移
金属との塩類、これら脂肪酸の燐酸エステル、硫酸エス
テル等、そしてシリコン系、チタン系あるいはアルミニ
ウム系の各種カプリング剤等の界面活性剤が例示され
る。これら分散剤の添加量は、磁性粉末１００重量部に
対して１〜５重量部であることが好ましい。１重量部未
満では分散剤としての機能が十分に発揮されない。また
５重量部を超えると、磁性粉末と未反応の官能基が磁気
記録層中に多く存在することとなり、これら過剰の官能
基の相互作用により分散性がかえって低下する。またこ
れら未反応の官能基がポリイソシアネート等の硬化剤と
速やかに反応し、この場合にも分散性が低下する虞れが
ある。To disperse the magnetic powder well, it is preferable to use a dispersant. Specific examples of these dispersants include, but are not particularly limited to, fatty acids having 10 to 20 carbon atoms, salts of these fatty acids with alkali metals, alkaline earth metals or transition metals, phosphates and sulfates of these fatty acids, and silicon. Examples include surfactants such as various types of coupling agents based on titanium, titanium or aluminum. The addition amount of these dispersants is preferably 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the magnetic powder. If the amount is less than 1 part by weight, the function as a dispersant cannot be sufficiently exhibited. If the amount exceeds 5 parts by weight, a large number of functional groups unreacted with the magnetic powder will be present in the magnetic recording layer, and the interaction of these excess functional groups will lower the dispersibility. In addition, these unreacted functional groups quickly react with a curing agent such as polyisocyanate, and in this case, the dispersibility may be reduced.

【００３２】研磨剤は磁気記録層の補強剤を兼ねるもの
であり、モース硬度４以上好ましくは５以上、比重は２
〜６好ましくは３〜５の範囲のものが採用される。具体
的には溶融アルミナ、α，β，γ−アルミナ等の各種ア
ルミナ、炭化珪素、酸化クロム、酸化チタン（ルチルお
よびアナターゼ）コランダム、人造コランダム、人造ダ
イモンド、ザクロ石、エメリ、シリカ等、従来より公知
のものはいずれも使用可能である。これらの研磨剤は、
平均粒子径０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜２μ
ｍの大きさのものが使用され、有機バインダ１００重量
部に対して通常１〜２０重量部の範囲で添加される。The abrasive also serves as a reinforcing agent for the magnetic recording layer, and has a Mohs hardness of 4 or more, preferably 5 or more, and a specific gravity of 2 or more.
~ 6, preferably 3 ~ 5. Specifically, various aluminas such as fused alumina, α, β, γ-alumina, silicon carbide, chromium oxide, titanium oxide (rutile and anatase) corundum, artificial corundum, artificial diamond, garnet, emery, silica, etc. Any known one can be used. These abrasives are
Average particle diameter 0.05-5 μm, preferably 0.1-2 μm
m is used, and is usually added in the range of 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the organic binder.

【００３３】マット剤としては、有機質粉末、無機質粉
末あるいはこれらの混合物が用いられる。有機質粉末と
しては、アクリルスチレン系樹脂粉末、ポリエステル系
樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉
末、ポリフッ化エチレン系樹脂粉末が使用可能である。
また無機質粉末としては、酸化珪素、酸化チタン、酸化
アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜
鉛、酸化錫、酸化クロム、炭化珪素、酸化鉄、タルク、
カオリン、硫酸カルシウム、窒化硼素、フッ化亜鉛、二
酸化モリブデン等が例示される。As the matting agent, an organic powder, an inorganic powder or a mixture thereof is used. Acrylic styrene resin powder, polyester resin powder, polyamide resin powder, polyimide resin powder, and polyfluoroethylene resin powder can be used as the organic powder.
Examples of the inorganic powder include silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, calcium carbonate, barium sulfate, zinc oxide, tin oxide, chromium oxide, silicon carbide, iron oxide, talc,
Kaolin, calcium sulfate, boron nitride, zinc fluoride, molybdenum dioxide and the like are exemplified.

【００３４】帯電防止剤としては、カーボンブラックを
はじめ、グラファイト、酸化錫−酸化アンチモン複合酸
化物、酸化チタン−酸化錫−酸化アンチモン複合酸化
物、サポニン等の天然界面活性剤、アルキレンオキサイ
ド系、グリセリン系、グリシドール系等のノニオン系界
面活性剤、高級アルキルアミン、第４級アンモニウム塩
類、ピリジンその他の複素環類、ホスホニウムまたはス
ルホニウム等のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、ス
ルホン酸、燐酸、硫酸エステル等の酸性基を含むアニオ
ン系界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、ア
ミノアルコールの硫酸または燐酸エステル等の両性面活
性剤等が例示される。Examples of the antistatic agent include natural surfactants such as carbon black, graphite, tin oxide-antimony oxide composite oxide, titanium oxide-tin oxide-antimony oxide composite oxide, saponin, alkylene oxides, glycerin and the like. , Glycidol and other nonionic surfactants, higher alkylamines, quaternary ammonium salts, pyridine and other heterocycles, cationic surfactants such as phosphonium and sulfonium, carboxylic acids, sulfonic acids, phosphoric acids, sulfates And the like. Anionic surfactants containing an acidic group such as, for example, amphoteric surfactants such as amino acids, aminosulfonic acids, and sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohol are exemplified.

【００３５】磁気記録層を形成する磁性塗料を調製する
際の有機溶媒、あるいはこの磁性塗料を非磁性支持体上
に塗布する際に用いられる希釈溶媒としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン類、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、エチレングリコールモノアセテート等のエステ
ル類、ジエチレングリコールジメチルエーテル、グリコ
ールモノエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素、メチレンクロライド、エチレンクロ
ライド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルベンゼン
等のハロゲン化炭化水素等が使用される。本発明の塗布
型の磁気記録媒体に用いられるこれら有機バインダ、有
機溶剤および分散剤、潤滑剤、研磨剤等の各種添加剤等
の混合比等は、通常の塗布型磁気記録媒体と同様でよ
い。As an organic solvent for preparing a magnetic paint for forming a magnetic recording layer or a diluting solvent used for applying the magnetic paint on a non-magnetic support, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone Ketones; alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, etc .; esters such as methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, ethylene glycol monoacetate, diethylene glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, dioxane , Ethers such as tetrahydrofuran, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform and dichlorobenzene Etc. is used. The mixing ratio of these organic binders, organic solvents and dispersants, lubricants, various additives such as abrasives and the like used in the coating type magnetic recording medium of the present invention may be the same as that of a normal coating type magnetic recording medium. .

【００３６】磁性塗料の調製は、これら磁性粉末、有機
バインダ、各種添加剤および有機溶剤を混合、分散およ
び混練の各工程を経ることによりおこなわれる。分散お
よび混練には、ニーダ、アジタ、ボールミル、サンドミ
ル、ロールミル、エクストルーダ、ホモジナイザ、超音
波分散機等が用いられる。The preparation of the magnetic paint is carried out through the steps of mixing, dispersing and kneading these magnetic powder, organic binder, various additives and organic solvent. For dispersion and kneading, a kneader, an agitator, a ball mill, a sand mill, a roll mill, an extruder, a homogenizer, an ultrasonic disperser, and the like are used.

【００３７】非磁性支持体上に塗布型の磁気記録層を形
成するための塗布方法は特に限定されず、エアドクタコ
ート、ブレードコート、エアナイフコート、スクィズコ
ート、含浸コート、リバースロールコート、トランスフ
ァロールコート、グラビアコート、キスコート、キャス
トコート、エクストルージョンコート、スピンコート等
従来の方法はいずれも採用可能である。これらの塗布方
法により、非磁性支持体上に磁気記録層を含む多層の塗
布層を形成する場合には、一層ずつ塗布および乾燥工程
を積み重ねる方法でもよく、未乾燥の塗膜上に連続的に
あるいは同時に塗布を重ねるウェットオンウェット方式
で形成してもよい。The coating method for forming the coating type magnetic recording layer on the nonmagnetic support is not particularly limited, and may be air doctor coat, blade coat, air knife coat, squeeze coat, impregnation coat, reverse roll coat, transfer roll coat. Conventional methods such as gravure coating, kiss coating, cast coating, extrusion coating, and spin coating can be employed. When forming a multi-layer coating layer including a magnetic recording layer on a non-magnetic support by these coating methods, a method in which coating and drying steps are stacked one by one may be performed, and a continuous coating is performed on an undried coating film. Alternatively, it may be formed by a wet-on-wet method in which coating is repeated at the same time.

【００３８】非磁性支持体上に形成された磁気記録層
は、必要に応じて未乾燥の状態で磁場配向処理をおこな
った後、加熱空気等により乾燥して有機溶剤を除去す
る。配向磁場は直流または交流で例えば０．０５Ｔ〜
０．５Ｔ程度であり、乾燥温度は５０〜１２０℃程度、
乾燥時間は０．１〜１０分程度が好ましい。磁気記録層
を乾燥後、これも必要に応じてさらに潤滑剤を塗布する
工程、カレンダ処理等の表面平滑化処理工程、巻き取り
ロールへの巻き取り工程、硬化工程、所望の形状への裁
断工程等を経て、磁気記録媒体を完成する。硬化工程は
カレンダ処理の前後いずれに施してもよい。潤滑剤の塗
布工程は表面平滑処理工程や硬化工程の後におこなって
もよい。The magnetic recording layer formed on the non-magnetic support is subjected to a magnetic field orientation treatment in an undried state, if necessary, and then dried with heated air or the like to remove the organic solvent. The orientation magnetic field is DC or AC, for example, 0.05T or more.
About 0.5T, the drying temperature is about 50-120 ° C,
The drying time is preferably about 0.1 to 10 minutes. After drying the magnetic recording layer, this is further applied with a lubricant if necessary, a surface smoothing process such as a calendar process, a winding process on a winding roll, a curing process, a cutting process into a desired shape. Through these steps, the magnetic recording medium is completed. The curing step may be performed before or after the calendaring. The lubricant application step may be performed after the surface smoothing step or the curing step.

【００３９】本発明の磁気記録媒体に適用される非磁性
支持体としては、通常の塗布型および薄膜型磁気記録媒
体で用いられるものはいずれも使用可能であり、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタ
レート等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピ
レン等のポリオレフィン類、セルローストリアセテー
ト、セルロースダイセテート等のセルロース誘導体、ポ
リ塩化ビニル等のビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン等
のビニリデン樹脂、ポリカーボネート、ポリアミドイミ
ド、ポリイミド等の有機高分子が例示される。これら非
磁性支持体の表面には接着性向上のための下地材料層を
設けてもよい。また非磁性支持体の磁気記録層の反対面
には、帯電防止用等のバックコート層を設けてもよい。
かかるバックコート層は、導電性を付与するためのカー
ボン粉末や、表面粗度を制御するための無機顔料を有機
バインダ中に分散した塗料を調製し、これを非磁性支持
体裏面に塗布・乾燥して形成する。本発明の磁気記録媒
体は、このバックコート層に本発明の潤滑剤を塗布ある
いは内添してもよい。非磁性支持体としてはこの他に、
Ａｌ系金属、Ｔｉ系金属、Ｃｕ系金属、Ｚｎ系金属等の
金属あるいは合金、アルミナ、石英、窒化硼素等のセラ
ミクス類、ガラス等からなる剛性基板を用いてもよい。
これら剛性基板の表面に、下地層として陽極酸化被膜や
Ｎｉ−Ｐ系めっき被膜等を形成しておいてもよい。これ
ら非磁性支持体の厚さはフィルム状、シート状の場合は
３〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍであり、カー
ド状、ディスク状の場合は３０μｍ〜１０ｍｍ程度であ
る。また磁気ドラムの場合は円筒状で用いられ、いずれ
も使用する磁気記録装置に応じてその形状は決定され
る。As the non-magnetic support applied to the magnetic recording medium of the present invention, any of those used for ordinary coating type and thin film type magnetic recording media can be used, and polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6 -Polyesters such as naphthalate, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, vinyl resins such as polyvinyl chloride, vinylidene resins such as polyvinylidene chloride, polycarbonate, polyamide imide and polyimide And other organic polymers. A base material layer for improving adhesion may be provided on the surface of these nonmagnetic supports. A back coat layer for antistatic purposes may be provided on the surface of the non-magnetic support opposite to the magnetic recording layer.
Such a back coat layer is prepared by coating a carbon powder for imparting conductivity or an inorganic pigment for controlling surface roughness in an organic binder, and applying and drying this on the back surface of the non-magnetic support. Formed. In the magnetic recording medium of the present invention, the lubricant of the present invention may be applied or internally added to the back coat layer. In addition to this as a non-magnetic support,
A rigid substrate made of a metal or alloy such as an Al-based metal, a Ti-based metal, a Cu-based metal, or a Zn-based metal, ceramics such as alumina, quartz, or boron nitride, glass, or the like may be used.
An anodic oxide film, a Ni-P-based plating film, or the like may be formed as a base layer on the surface of the rigid substrate. The thickness of the non-magnetic support is 3 to 100 μm, preferably 5 to 50 μm in the case of a film or sheet, and about 30 μm to 10 mm in the case of a card or disk. In the case of a magnetic drum, it is used in a cylindrical shape, and the shape is determined according to the magnetic recording device used.

【００４０】薄膜型、塗布型いずれの磁性層において
も、本発明の潤滑剤の他に他の潤滑剤を組み合わせて用
いてもよい。他の潤滑剤の例としては、一般的なフッ素
系潤滑剤、シリコーンオイル、グラファイト、カーボン
ブラックグラファイトポリマ、二硫化モリブデン、二硫
化タングステン、あるいはラウリン酸、ミリスチン酸等
炭素原子数１０〜２２程度の脂肪酸とこの脂肪酸の炭素
原子数と合計して２１〜２３の炭素数の一価アルコール
とからなる脂肪酸エステル、テルペン系化合物、ならび
にこれらのオリゴマ等、従来より公知のものはいずれも
使用可能である。これらの潤滑剤は、塗布型の磁性層の
場合には有機バインダ１００重量部に対して通常０．２
〜２０重量部の範囲で添加される。In both the thin film type and the coating type magnetic layers, other lubricants may be used in combination with the lubricant of the present invention. Examples of other lubricants include general fluorine-based lubricants, silicone oil, graphite, carbon black graphite polymer, molybdenum disulfide, tungsten disulfide, or lauric acid, myristic acid, or the like having about 10 to 22 carbon atoms. Any conventionally known fatty acid ester, terpene-based compound, or oligomer thereof composed of a fatty acid and a monohydric alcohol having 21 to 23 carbon atoms in total with the number of carbon atoms of the fatty acid can be used. . In the case of a coating type magnetic layer, these lubricants are usually added in an amount of 0.2 to 100 parts by weight of the organic binder.
It is added in the range of ２０20 parts by weight.

【００４１】つぎに作用の説明に移る。本発明者はパー
フルオロポリエーテルの優れた潤滑性に着目し、これを
厳しい走行条件に曝される高密度磁気記録媒体の潤滑剤
に適用するための一連の分子設計を継続してきた。その
過程において、末端にカルボキシル基を有するパーフル
オロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステル化合物
を、特開平５−１９４９７１号公報に開示した。また、
末端にアミノ基あるいはアルキルアミノ基を有するパー
フルオロポリエーテル化合物を、特開平７−３２０２５
５号公報に開示した。本発明はさらに磁気記録装置の高
密度化、デジタル化への対応、ブラウンステインの発生
による再生レベルダウン対策、汎用溶媒への溶解性の改
善および摩擦係数のさらなる低減等の要請に応えるべ
く、鋭意研究を進めて本発明を完成するに至った。Next, the operation will be described. The present inventors have paid attention to the excellent lubricity of perfluoropolyether, and have continued a series of molecular designs for applying this to a lubricant for a high-density magnetic recording medium exposed to severe running conditions. In the process, an ester compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and a long-chain alcohol was disclosed in JP-A-5-194971. Also,
A perfluoropolyether compound having an amino group or an alkylamino group at a terminal is disclosed in JP-A-7-32025.
No. 5 discloses this. The present invention is also dedicated to responding to demands for higher density and digitalization of magnetic recording devices, measures for reducing reproduction level due to generation of brown stain, improvement of solubility in general-purpose solvents, and further reduction of friction coefficient. The research was advanced to complete the present invention.

【００４２】本発明の潤滑剤は磁性層表面の吸着能力に
密接に関連する極性基として、エステル結合中のカルボ
ニル基と、アミノ基との両方を有する。このため磁性層
表面への固定化作用は強固で、パーフルオロポリエーテ
ル部分の潤滑効果は長時間あるいは長期間にわたり持続
する。特に低温使用条件化、高湿使用条件下においても
この効果は損なわれることがない。またＲ₁ 、Ｒ₂ およ
びＲ₃ の炭素数を特定することにより、フッ化炭素系溶
媒あるいはクロロフルオロカーボン系溶媒以外の、汎用
溶媒への溶解性が向上する。したがって、本発明の潤滑
剤を用いた磁気記録媒体はあらゆる使用条件下において
安定した走行性、耐久性あるいは耐磨耗性を得ることが
できる。The lubricant of the present invention has both a carbonyl group in an ester bond and an amino group as polar groups closely related to the adsorption ability of the magnetic layer surface. Therefore, the effect of immobilization on the surface of the magnetic layer is strong, and the lubricating effect of the perfluoropolyether portion is maintained for a long time or for a long time. In particular, this effect is not impaired even under low-temperature use conditions and high-humidity use conditions. Further, by specifying the number of carbon atoms of R ₁ , R ₂ and R ₃ , the solubility in general-purpose solvents other than a fluorocarbon solvent or a chlorofluorocarbon solvent is improved. Therefore, the magnetic recording medium using the lubricant of the present invention can obtain stable running property, durability, or abrasion resistance under all use conditions.

【００４３】[0043]

【実施例】以下、本発明の具体的実施例につき、適宜比
較例を参照しつつ説明する。なお以下の各実施例は本発
明の好適な態様につき例示したにすぎず、本発明はこれ
ら実施例に何ら限定されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, specific examples of the present invention will be described with reference to comparative examples as appropriate. It should be noted that the following embodiments are merely examples of preferred embodiments of the present invention, and the present invention is not limited to these embodiments.

【００４４】合成例１ 最初に本発明の潤滑剤の合成例の概略を示す。一般式
（１）または（２）で示される本発明の潤滑剤は、末端
あるいは両末端にカルボキシル基を有するパーフルオロ
ポリエーテルと、アミノ基、アルキルアミノ基あるいは
ジアルキルアミノ基を有するアルコールとをエステル化
反応させることにより合成することができる。エステル
化の方法としては、例えばトルエン等の溶媒中で脱水す
る方法、あるいは末端にカルボキシル基を有するパーフ
ルオロポリエーテルをクロライド化した後に塩基を触媒
としてエステル化する方法等がある。ここではその一例
として、ジメチルアミノヘキサノールと、両末端にカル
ボキシル基を有するランダム共重合体のパーフルオロポ
リエーテルとを無水トルエン中で脱水し、溶媒を除去
後、酢酸エチルで抽出し、さらにシリカゲルクロマトグ
ラフィで精製して目的のエステル化合物を得た。この合
成例による化合物（１）は、一般式（２）においてＲ₁
が−（ＣＨ₂ ）₆ −に、Ｒ₂ およびＲ₃ がともに−ＣＨ
₃ に相当するものである。この化合物（１）のＩＲ（赤
外）吸収スペクトルを図１に示す。同図に見られるよう
に、Ｃ−Ｈ伸縮振動が２９００ｃｍ^-1付近に、カルボニ
ル基の吸収が１７９０ｃｍ^-1付近に、そしてＣ−Ｆ伸縮
振動が１１００〜１３００ｃｍ^-1付近にそれぞれ現れる
ことから、この化合物が同定される。 Synthesis Example 1 First, an outline of a synthesis example of the lubricant of the present invention will be described. The lubricant of the present invention represented by the general formula (1) or (2) is obtained by esterifying a perfluoropolyether having a carboxyl group at one or both terminals with an alcohol having an amino group, an alkylamino group or a dialkylamino group. It can be synthesized by a chemical reaction. Examples of the esterification method include a method of dehydration in a solvent such as toluene, and a method of chloride-forming perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal, followed by esterification using a base as a catalyst. Here, as an example, dimethylaminohexanol and perfluoropolyether of a random copolymer having a carboxyl group at both terminals are dehydrated in anhydrous toluene, the solvent is removed, extracted with ethyl acetate, and further subjected to silica gel chromatography. Purification was performed to obtain the desired ester compound. The compound (1) according to this synthesis example is represented by R ₁ in the general formula (2).
Is — (CH ₂ ) ₆ —, and R ₂ and R ₃ are both —CH
_It is equivalent to ₃ . FIG. 1 shows an IR (infrared) absorption spectrum of the compound (1). As seen in the figure, C-H stretching vibration in the vicinity of 2900 cm ^-1, around ^-1 absorption of a carbonyl group 1790 cm, and since the C-F stretching vibration appearing respectively around 1100～1300Cm ^-1, This compound is identified.

【００４５】合成例２〜１０ 合成例１と同様の手法により、パーフルオロポリエーテ
ルの分子構造およびアミノ基、アルキルアミノ基あるい
はジアルキルアミノ基を有するアルコールの分子構造を
各種変更したものをそれぞれエステル化して、化合物
（２）〜化合物（１０）を得た。以上のようにして得ら
れた１０種の化合物を、〔表１〕にまとめて示す。 Synthetic Examples 2 to 10 By the same method as in Synthetic Example 1, various modifications of the molecular structure of the perfluoropolyether and the molecular structure of the alcohol having an amino group, an alkylamino group or a dialkylamino group were respectively esterified. As a result, compounds (2) to (10) were obtained. The ten compounds obtained as described above are summarized in [Table 1].

【００４６】[0046]

【表１】 [Table 1]

【００４７】以下の実施例１〜１０は、本発明の潤滑剤
を薄膜型の磁気記録媒体に適用した例である。実施例１ ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム上に金
属Ｃｏを斜方蒸着により被着させ、強磁性金属薄膜から
なる磁性層を形成した。ＰＥＴフィルムおよび磁性層の
厚さは、一例としてそれぞれ１０μｍおよび２００ｎｍ
とした。この磁性層上に、合成例１で得られた化合物
（１）の潤滑剤を酢酸エチルに溶解した希釈溶液を、単
位面積あたりの潤滑剤の塗布量が５ｍｇ／ｍ² となるよ
うに塗布・乾燥し、これを８ｍｍ幅に裁断して実施例１
の磁気記録媒体を得た。The following Examples 1 to 10 are examples in which the lubricant of the present invention is applied to a thin film type magnetic recording medium. Example 1 Metal Co was deposited on a PET (polyethylene terephthalate) film by oblique evaporation to form a magnetic layer composed of a ferromagnetic metal thin film. The thicknesses of the PET film and the magnetic layer are, for example, 10 μm and 200 nm, respectively.
And On this magnetic layer, a diluted solution in which the lubricant of the compound (1) obtained in Synthesis Example 1 was dissolved in ethyl acetate was applied so that the application amount of the lubricant per unit area was 5 mg / m ^2. After drying, this was cut into a width of 8 mm and
Was obtained.

【００４８】実施例２〜１０ 化合物（１）の替わりに、合成例２〜１０で得られた化
合物（２）〜（１０）を用いた他は、前実施例１と同様
にして実施例２〜１０の磁気記録媒体を得た。 Examples 2 to 10 Example 2 was repeated in the same manner as in Example 1 except that the compounds (2) to (10) obtained in Synthesis Examples 2 to 10 were used instead of the compound (1). To 10 magnetic recording media were obtained.

【００４９】比較例１ 市販の末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリ
エーテルを潤滑剤として用いた他は、前実施例１と同様
にして比較例１の磁気記録媒体を得た。[0049] except for using a perfluoropolyether having Comparative Example 1 Commercially available terminal carboxyl group as a lubricant were the same as before in Example 1 to obtain a magnetic recording medium of Comparative Example 1.

【００５０】比較例２ 市販の末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテル
を潤滑剤として用いた他は、前実施例１と同様にして比
較例２の磁気記録媒体を得た。[0050] except for using a perfluoropolyether having a hydroxyl group into a commercially available terminal Comparative Example 2 as a lubricant, were the same as before in Example 1 to obtain a magnetic recording medium of Comparative Example 2.

【００５１】上述のようにして作成した実施例１〜１０
の磁気記録媒体、および比較例１〜２の磁気記録媒体に
つき、摩擦係数を測定した。また市販の８ｍｍビデオテ
ープレコーダを改造した測定機を用い、Ｓｔｉｌｌ耐久
性およびＳｈｕｔｔｌｅ耐久性の測定を行った。測定条
件として、２５℃６０％ＲＨ（通常環境条件）、４０℃
８０％ＲＨ（高温多湿条件）および−５℃（寒冷条件）
の３条件を選んだ。測定結果を〔表２〕および〔表３〕
にまとめて示す。Examples 1 to 10 prepared as described above
Of the magnetic recording media of Comparative Examples 1 and 2, and the friction coefficients were measured. In addition, Still durability and Shuttle durability were measured using a measuring machine modified from a commercially available 8 mm video tape recorder. As measurement conditions, 25 ° C., 60% RH (normal environmental conditions), 40 ° C.
80% RH (hot and humid condition) and -5 ° C (cold condition)
The following three conditions were selected. [Table 2] and [Table 3]
Are shown together.

【００５２】[0052]

【表２】 [Table 2]

【００５３】[0053]

【表３】 [Table 3]

【００５４】〔表２〕および〔表３〕の結果から、アミ
ノ基、アルキルアミノ基およびジアルキルアミノ基から
選ばれるいずれか１種の極性基が、エステル結合により
パーフルオロポリエーテル基末端あるいは両末端に結合
された構造を有する本発明の潤滑剤は、市販のパーフル
オロポリエーテル末端にカルボキシル基や水酸基が結合
した構造を有する比較例の潤滑剤に比較して、いずれの
測定条件下においても低い摩擦係数と優れた走行耐久性
を有することが明らかである。From the results shown in Tables 2 and 3, one of the polar groups selected from an amino group, an alkylamino group and a dialkylamino group was converted into a perfluoropolyether group terminal or both terminals by an ester bond. The lubricant of the present invention having a structure bonded to is lower under any measurement conditions as compared with a commercially available comparative lubricant having a structure in which a carboxyl group or a hydroxyl group is bonded to a perfluoropolyether terminal. It is clear that it has a coefficient of friction and excellent running durability.

【００５５】以下の実施例１１〜２０は、本発明の潤滑
剤を塗布型の磁気記録媒体に適用した例である。実施例１１ 下記の組成を基本として磁性塗料を作成した。塗料化は
常法に準じ、磁性粉末、有機バインダ、各種添加剤、有
機溶剤を混合しニーダ等により混練後、サンドミルで５
時間分散した。 磁性粉末 １００ 重量部 （Ｆｅ系金属磁性粉末、保磁力１６０ｋＡ／ｍ、飽和磁
化１３５Ａｍ² ／ｋｇ、比表面積５１ｍ² ／ｇ、長軸長
０．１２μｍ、針状比８） 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体 １０．５ 重量部 ポリウレタン樹脂 １０．５ 重量部 カーボン粉末 ５ 重量部 メチルエチルケトン １５０ 重量部 メチルイソブチルケトン １５０ 重量部The following Examples 11 to 20 are examples in which the lubricant of the present invention is applied to a coating type magnetic recording medium. Example 11 A magnetic paint was prepared based on the following composition. Coating is carried out according to a conventional method. A magnetic powder, an organic binder, various additives and an organic solvent are mixed, kneaded with a kneader or the like, and then mixed with a sand mill.
Time dispersed. Magnetic powder 100 parts by weight (Fe-based metal magnetic powder, coercive force 160 kA / m, saturation magnetization 135 Am ² / kg, specific surface area 51 m ² / g, major axis length 0.12 μm, needle ratio 8) vinyl chloride vinyl acetate Combined 10.5 parts by weight Polyurethane resin 10.5 parts by weight Carbon powder 5 parts by weight Methyl ethyl ketone 150 parts by weight Methyl isobutyl ketone 150 parts by weight

【００５６】得られた磁性塗料をフィルター後、硬化剤
としてポリイソシアネート（日本ポリウレタン社製コロ
ネートＬ）を４重量部加え、ＰＥＴフィルム上にダイコ
ータを用いて塗布し、ソレノイドコイルにより磁場配向
処理後、乾燥した。ＰＥＴフィルムの厚さ、および乾燥
後の磁性層の厚さは、一例としてそれぞれ１２μｍおよ
び３．０μｍとした。これをカレンダ処理した後、合成
例１で得られた化合物（１）の潤滑剤を酢酸エチルに溶
解した希釈溶液を、単位面積あたりの潤滑剤の塗布量が
５ｍｇ／ｍ² となるように塗布・乾燥し、これを８ｍｍ
幅に裁断して実施例１１の磁気記録媒体を得た。After filtering the obtained magnetic paint, 4 parts by weight of a polyisocyanate (Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added as a curing agent, applied on a PET film using a die coater, and subjected to a magnetic field orientation treatment by a solenoid coil. Dried. The thickness of the PET film and the thickness of the dried magnetic layer were, for example, 12 μm and 3.0 μm, respectively. After calendering this, a diluted solution of the compound (1) lubricant obtained in Synthesis Example 1 dissolved in ethyl acetate was applied so that the amount of the lubricant applied per unit area was 5 mg / m ^2.・ Dry and weigh 8mm
The magnetic recording medium of Example 11 was obtained by cutting to width.

【００５７】実施例１２〜２０ 化合物（１）の替わりに、合成例２〜１０で得られた化
合物（２）〜（１０）を用いた他は、前実施例１１と同
様にして実施例１２〜２０の磁気記録媒体を得た。 Examples 12 to 20 Example 12 was repeated in the same manner as in Example 11 except that the compounds (2) to (10) obtained in Synthesis Examples 2 to 10 were used instead of the compound (1). To 20 magnetic recording media were obtained.

【００５８】比較例３ 市販の末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリ
エーテルを潤滑剤として用いた他は、前実施例１１と同
様にして比較例３の塗布型磁気記録媒体を得た。[0058] except for using a perfluoropolyether having the Comparative Example 3 Commercially available terminal carboxyl group as a lubricant were the same as before in Example 11 to obtain a coating type magnetic recording medium of Comparative Example 3.

【００５９】比較例４ 市販の末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテル
を潤滑剤として用いた他は、前実施例１１と同様にして
比較例４の塗布型磁気記録媒体を得た。[0059] except for using a perfluoropolyether having a hydroxyl group in Comparative Example 4 Commercially available terminal as lubricant were the same as before in Example 11 to obtain a coating type magnetic recording medium of Comparative Example 4.

【００６０】上述のようにして作成した実施例１１〜２
０の磁気記録媒体、および比較例３〜４の磁気記録媒体
につき、摩擦係数を測定した。また市販の８ｍｍビデオ
テープレコーダを改造した測定機を用い、スティックス
リップおよびドロップアウト数の測定を行った。測定条
件として、４０℃８０％ＲＨ（高温多湿条件）下で所定
時間でのエージングをおこない、そのエージング前後で
測定をおこなった。スティックスリップについては、静
止摩擦係数が０．６を超えるサンプルは実走行でのテー
プ鳴きが発生するものとし、０．６以下のものを○、
０．６超のものを×とした。またドロップアウトは、３
分間の実走行で、再生出力に３μｓｅｃ以上に渡り１０
ｄＢ以上の出力低下が発生する回数をカウントした。Embodiments 11 and 2 prepared as described above
The coefficient of friction was measured for the magnetic recording media of No. 0 and the magnetic recording media of Comparative Examples 3 and 4. The stick slip and the number of dropouts were measured using a measuring machine modified from a commercially available 8 mm video tape recorder. As measurement conditions, aging was performed for a predetermined time under 40 ° C. and 80% RH (high temperature and high humidity conditions), and measurement was performed before and after the aging. For stick-slip, samples with a coefficient of static friction exceeding 0.6 shall have a tape squeal in actual running,
Those exceeding 0.6 were evaluated as x. The dropout is 3
For 3 minutes or more, the actual output for 10 minutes
The number of times that the output was reduced by more than dB was counted.

【００６１】測定結果を〔表４〕および〔表５〕にまと
めて示す。The measurement results are shown in Tables 4 and 5.

【００６２】[0062]

【表４】 [Table 4]

【００６３】[0063]

【表５】 [Table 5]

【００６４】〔表４〕および〔表５〕の結果から明らか
なように、アミノ基、アルキルアミノ基およびジアルキ
ルアミノ基から選ばれるいずれか１種の極性基が、エス
テル結合によりパーフルオロポリエーテル基末端あるい
は両末端に結合された構造を有する本発明の潤滑剤は、
市販のパーフルオロポリエーテル末端にカルボキシル基
や水酸基が結合した構造を有する比較例の潤滑剤に比較
して、エージングの前後いずれにおいても、低い摩擦係
数と優れた走行安定性、および低ドロップアウト数を有
することがわかる。As is evident from the results of Tables 4 and 5, one of the polar groups selected from an amino group, an alkylamino group and a dialkylamino group is converted to a perfluoropolyether group by an ester bond. The lubricant of the present invention having a structure bonded to the terminal or both terminals,
Compared with a commercially available comparative lubricant having a structure in which a carboxyl group or a hydroxyl group is bonded to a perfluoropolyether terminal, a low coefficient of friction, excellent running stability, and a low dropout number before and after aging, both before and after aging. It can be seen that

【００６５】以上、本発明の潤滑剤およびこれを用いた
磁気記録媒体につき詳細な説明を加えたが、これらは単
なる例示であり、本発明はこれら実施例に何ら限定され
るものではない。例えば、実施例は磁気記録媒体として
磁気テープを例示したが、フロッピディスクやハードデ
ィスクあるいは磁気カード等についても同様の効果を得
ることができる。また塗布型の磁気記録媒体において
は、本発明の潤滑剤を磁性塗料中に予め内添しておいて
も同様の効果を収めることができる。その他磁性粉末の
材料や磁性塗料の組成、あるいは強磁性金属薄膜の金属
あるいは合金組成、さらには磁気記録媒体の製造条件等
適宜変更可能であることは自明である。Although the lubricant of the present invention and the magnetic recording medium using the same have been described in detail above, these are merely examples, and the present invention is not limited to these examples. For example, in the embodiments, the magnetic tape is exemplified as the magnetic recording medium, but the same effect can be obtained for a floppy disk, a hard disk, a magnetic card, or the like. In a coating type magnetic recording medium, the same effect can be obtained even if the lubricant of the present invention is internally added to a magnetic paint in advance. It is obvious that the material of the magnetic powder, the composition of the magnetic paint, the metal or alloy composition of the ferromagnetic metal thin film, and the manufacturing conditions of the magnetic recording medium can be appropriately changed.

【００６６】[0066]

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
によれば、磁性層表面への強固な固定化作用を有し、あ
らゆる走行条件下において優れた潤滑特性が得られると
ともに、長時間あるいは長期間にわたり潤滑効果が持続
し、安定した走行性、耐磨耗性あるいは耐久性等が得ら
れる新規潤滑剤およびこれを用いた磁気記録媒体を提供
することが可能である。As is clear from the above description, according to the present invention, a strong fixing effect on the surface of the magnetic layer can be obtained, excellent lubricating properties can be obtained under all running conditions, and Alternatively, it is possible to provide a novel lubricant that maintains a lubricating effect for a long period of time and provides stable running properties, abrasion resistance or durability, and a magnetic recording medium using the same.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】実施例１で得られた化合物（１）のＩＲ吸収ス
ペクトル図である。FIG. 1 is an IR absorption spectrum of the compound (1) obtained in Example 1.

Claims (15)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記一般式（１）で示される、アミノ
基、アルキルアミノ基およびジアルキルアミノ基から選
ばれるいずれか１種の極性基が、エステル結合によりパ
ーフルオロポリエーテル基末端に結合された分子構造を
有することを特徴とする潤滑剤。 Ｒ_f −ＣＯＯＲ₁ ＮＲ₂ Ｒ₃ （１） （但し、Ｒ_f はパーフルオロポリエーテル基を、Ｒ₁ は
アルキレン基および芳香環を有するアルキレン基のいず
れか１種を、Ｒ₂ ，Ｒ₃ はそれぞれ独立して水素および
炭化水素基のいずれか１種を表す。）1. A polar group selected from an amino group, an alkylamino group and a dialkylamino group represented by the following general formula (1) is bonded to a perfluoropolyether group terminal by an ester bond. A lubricant characterized by having a molecular structure. R _f -COOR ₁ NR ₂ R ₃ (1) (where R _f is a perfluoropolyether group, R ₁ is any one of an alkylene group and an alkylene group having an aromatic ring, and R ₂ and R ₃ are Each independently represents one of hydrogen and a hydrocarbon group.) 【請求項２】 下記一般式（２）で示される、アミノ
基、アルキルアミノ基およびジアルキルアミノ基から選
ばれるいずれか１種の極性基が、エステル結合によりパ
ーフルオロポリエーテル基両末端に結合された分子構造
を有することを特徴とする潤滑剤。 Ｒ₂ Ｒ₃ ＮＲ₁ ＯＣＯ−Ｒ_f −ＣＯＯＲ₁ ＮＲ₂ Ｒ₃ （２） （但し、Ｒ_f はパーフルオロポリエーテル基を、Ｒ₁ は
アルキレン基および芳香環を有するアルキレン基のいず
れか１種を、Ｒ₂ ，Ｒ₃ はそれぞれ独立して水素および
炭化水素基のいずれか１種を表す。）2. One of polar groups selected from an amino group, an alkylamino group and a dialkylamino group represented by the following general formula (2) is bonded to both ends of a perfluoropolyether group by an ester bond. A lubricant characterized by having a modified molecular structure. R ₂ R ₃ NR ₁ OCO-R _f —COOR ₁ NR ₂ R ₃ (2) (where R _f is a perfluoropolyether group, R ₁ is any one of an alkylene group and an alkylene group having an aromatic ring) And R ₂ and R ₃ each independently represent any one of hydrogen and a hydrocarbon group.) 【請求項３】 前記Ｒ₁ は、炭素数２以上のアルキレン
基および芳香環を有する炭素数２以上のアルキレン基の
いずれか１種であることを特徴とする請求項１または２
記載の潤滑剤。3. The method according to claim 1, wherein R ₁ is any one of an alkylene group having 2 or more carbon atoms and an alkylene group having 2 or more carbon atoms having an aromatic ring.
The described lubricant. 【請求項４】 前記Ｒ₂ およびＲ₃ の少なくともいずれ
か一方は、炭素数６以上の長鎖アルキル基であることを
特徴とする請求項１または２記載の潤滑剤。4. The lubricant according to claim 1, wherein at least one of R ₂ and R ₃ is a long-chain alkyl group having 6 or more carbon atoms. 【請求項５】 非磁性支持体上に形成された磁性層を有
する磁気記録媒体であって、 前記磁性層表面に、下記一般式（１）で示される、末端
にアミノ基、アルキルアミノ基およびジアルキルアミノ
基から選ばれるいずれか１種の極性基が、エステル結合
によりパーフルオロポリエーテル基末端に結合された分
子構造を有する潤滑剤が、塗布されていることを特徴と
する磁気記録媒体。 Ｒ_f −ＣＯＯＲ₁ ＮＲ₂ Ｒ₃ （１） （但し、Ｒ_f はパーフルオロポリエーテル基を、Ｒ₁ は
アルキレン基および芳香環を有するアルキレン基のいず
れか１種を、Ｒ₂ ，Ｒ₃ はそれぞれ独立して水素および
炭化水素基のいずれか１種を表す。）5. A magnetic recording medium having a magnetic layer formed on a nonmagnetic support, wherein an amino group, an alkylamino group and a terminal represented by the following general formula (1) are provided on the surface of the magnetic layer. A magnetic recording medium, which is coated with a lubricant having a molecular structure in which any one polar group selected from dialkylamino groups is bonded to a perfluoropolyether group terminal by an ester bond. R _f -COOR ₁ NR ₂ R ₃ (1) (where R _f is a perfluoropolyether group, R ₁ is any one of an alkylene group and an alkylene group having an aromatic ring, and R ₂ and R ₃ are Each independently represents one of hydrogen and a hydrocarbon group.) 【請求項６】 非磁性支持体上に形成された磁性層を有
する磁気記録媒体であって、 前記磁性層表面に、下記一般式（２）で示される、末端
にアミノ基、アルキルアミノ基およびジアルキルアミノ
基から選ばれるいずれか１種の極性基が、エステル結合
によりパーフルオロポリエーテル基両末端に結合された
分子構造を有する潤滑剤が、塗布されていることを特徴
とする磁気記録媒体。 Ｒ₂ Ｒ₃ ＮＲ₁ ＯＣＯ−Ｒ_f −ＣＯＯＲ₁ ＮＲ₂ Ｒ₃ （２） （但し、Ｒ_f はパーフルオロポリエーテル基を、Ｒ₁ は
アルキレン基および芳香環を有するアルキレン基のいず
れか１種を、Ｒ₂ ，Ｒ₃ はそれぞれ独立して水素および
炭化水素基のいずれか１種を表す。）6. A magnetic recording medium having a magnetic layer formed on a nonmagnetic support, wherein an amino group, an alkylamino group and a terminal represented by the following general formula (2) are provided on the surface of the magnetic layer. A magnetic recording medium comprising a lubricant having a molecular structure in which any one polar group selected from dialkylamino groups is bonded to both ends of a perfluoropolyether group by an ester bond. R ₂ R ₃ NR ₁ OCO-R _f —COOR ₁ NR ₂ R ₃ (2) (where R _f is a perfluoropolyether group, R ₁ is any one of an alkylene group and an alkylene group having an aromatic ring) And R ₂ and R ₃ each independently represent any one of hydrogen and a hydrocarbon group.) 【請求項７】 前記磁性層は、強磁性金属薄膜からなる
ことを特徴とする請求項５または６記載の磁気記録媒
体。7. The magnetic recording medium according to claim 5, wherein the magnetic layer is made of a ferromagnetic metal thin film. 【請求項８】 前記磁性層は、少なくとも磁性粉末を有
機バインダ中に分散してなることを特徴とする請求項５
または６記載の磁気記録媒体。8. The magnetic layer according to claim 5, wherein at least a magnetic powder is dispersed in an organic binder.
Or a magnetic recording medium according to 6. 【請求項９】 前記Ｒ₁ は、炭素数２以上のアルキレン
基および芳香環を有する炭素数２以上のアルキレン基の
いずれか１種であることを特徴とする請求項５または６
記載の磁気記録媒体。9. The method according to claim 5, wherein R ₁ is _one of an alkylene group having 2 or more carbon atoms and an alkylene group having 2 or more carbon atoms having an aromatic ring.
The magnetic recording medium according to the above. 【請求項１０】 前記Ｒ₂ およびＲ₃ の少なくともいず
れか一方は、炭素数６以上の長鎖アルキル基であること
を特徴とする請求項５または６記載の磁気記録媒体。10. The magnetic recording medium according to claim 5, wherein at least one of R ₂ and R ₃ is a long-chain alkyl group having 6 or more carbon atoms. 【請求項１１】 非磁性支持体上に形成された磁性層を
有する磁気記録媒体であって、 前記磁性層内に、下記一般式（１）で示される、アミノ
基、アルキルアミノ基およびジアルキルアミノ基から選
ばれるいずれか１種の極性基が、エステル結合によりパ
ーフルオロポリエーテル基末端に結合された分子構造を
有する潤滑剤が、内添されていることを特徴とする磁気
記録媒体。 Ｒ_f −ＣＯＯＲ₁ ＮＲ₂ Ｒ₃ （１） （但し、Ｒ_f はパーフルオロポリエーテル基を、Ｒ₁ は
アルキレン基および芳香環を有するアルキレン基のいず
れか１種を、Ｒ₂ ，Ｒ₃ はそれぞれ独立して水素および
炭化水素基のいずれか１種を表す。）11. A magnetic recording medium having a magnetic layer formed on a nonmagnetic support, wherein the magnetic layer has an amino group, an alkylamino group and a dialkylamino represented by the following general formula (1). A magnetic recording medium characterized in that a lubricant having a molecular structure in which any one of the polar groups selected from the groups is bonded to the end of a perfluoropolyether group by an ester bond is internally added. R _f -COOR ₁ NR ₂ R ₃ (1) (where R _f is a perfluoropolyether group, R ₁ is any one of an alkylene group and an alkylene group having an aromatic ring, and R ₂ and R ₃ are Each independently represents one of hydrogen and a hydrocarbon group.) 【請求項１２】 非磁性支持体上に形成された磁性層を
有する磁気記録媒体であって、 前記磁性層内に、下記一般式（２）で示される、アミノ
基、アルキルアミノ基およびジアルキルアミノ基から選
ばれるいずれか１種の極性基が、エステル結合によりパ
ーフルオロポリエーテル基両末端に結合された分子構造
を有する潤滑剤が内添されていることを特徴とする磁気
記録媒体。 Ｒ₂ Ｒ₃ ＮＲ₁ ＯＣＯ−Ｒ_f −ＣＯＯＲ₁ ＮＲ₂ Ｒ₃ （２） （但し、Ｒ_f はパーフルオロポリエーテル基を、Ｒ₁ は
アルキレン基および芳香環を有するアルキレン基のいず
れか１種を、Ｒ₂ ，Ｒ₃ はそれぞれ独立して水素および
炭化水素基のいずれか１種を表す。）12. A magnetic recording medium having a magnetic layer formed on a non-magnetic support, wherein the magnetic layer comprises an amino group, an alkylamino group and a dialkylamino represented by the following general formula (2). A magnetic recording medium characterized in that a lubricant having a molecular structure in which any one of the polar groups selected from the groups is bonded to both ends of a perfluoropolyether group by an ester bond is internally added. R ₂ R ₃ NR ₁ OCO-R _f —COOR ₁ NR ₂ R ₃ (2) (where R _f is a perfluoropolyether group, R ₁ is any one of an alkylene group and an alkylene group having an aromatic ring) And R ₂ and R ₃ each independently represent any one of hydrogen and a hydrocarbon group.) 【請求項１３】 前記磁性層は、少なくとも磁性粉末を
有機バインダ中に分散してなることを特徴とする請求項
１１または１２記載の磁気記録媒体。13. The magnetic recording medium according to claim 11, wherein the magnetic layer is formed by dispersing at least a magnetic powder in an organic binder. 【請求項１４】 前記Ｒ₁ は、炭素数２以上のアルキレ
ン基および芳香環を有する炭素数２以上のアルキレン基
のいずれか１種であることを特徴とする請求項１１また
は１２記載の磁気記録媒体。14. The magnetic recording according to claim 11, wherein R ₁ is any one of an alkylene group having 2 or more carbon atoms and an alkylene group having 2 or more carbon atoms having an aromatic ring. Medium. 【請求項１５】 前記Ｒ₂ およびＲ₃ の少なくともいず
れか一方は、炭素数６以上の長鎖アルキル基であること
を特徴とする請求項１１または１２記載の磁気記録媒
体。15. The magnetic recording medium according to claim 11, wherein at least one of R ₂ and R ₃ is a long-chain alkyl group having 6 or more carbon atoms.