JPH1036690A - Weather resistance indicating composition and method for using the same - Google Patents
Weather resistance indicating composition and method for using the sameInfo
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- JPH1036690A JPH1036690A JP19344396A JP19344396A JPH1036690A JP H1036690 A JPH1036690 A JP H1036690A JP 19344396 A JP19344396 A JP 19344396A JP 19344396 A JP19344396 A JP 19344396A JP H1036690 A JPH1036690 A JP H1036690A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、耐候性表示組成物及び
それを用いた使用方法に関し、特に、屋外暴露品につい
ての紫外線照射量に鋭敏に対応して、変色または退色す
る組成物であって、当該屋外暴露品を経時的な任意の時
間に、退色または変色させることができ、屋外暴露品の
耐候性に基づく耐久性等の判断が可能な耐候性表示組成
物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a weather-resistant display composition and a method of using the same, and more particularly to a composition which discolors or discolors in response to the amount of ultraviolet irradiation for outdoor exposure products. The present invention also relates to a weather-resistant display composition capable of fading or discoloring the outdoor-exposed product at an arbitrary time over time and capable of determining durability and the like based on the weather resistance of the outdoor-exposed product.
【0002】なお、本発明において耐候性表示組成物と
は、耐候性表示組成物の原材料としての意味と、当該耐
候性表示組成物から、フィルム状、棒状等の一定の形態
に加工された、いわゆる耐候性表示材料としての両方の
意味を含んでいる。In the present invention, the term "weather-resistant display composition" refers to the meaning as a raw material of the weather-resistant display composition, and from the weather-resistant display composition processed into a fixed form such as a film or a rod. Both meanings as so-called weather-resistant display materials are included.
【0003】また、屋外暴露品の耐候性に基づく耐久性
の判断とは、当該屋外暴露品が実際に紫外線劣化し、現
実の取り替え時期の判断が可能になること、及び、当該
屋外暴露品の劣化の程度を経時的な退色または変色にて
推定し、将来的な取り替え時期の判断が可能になること
をも意味している。[0003] The determination of the durability based on the weather resistance of an outdoor exposure product includes the fact that the outdoor exposure product is actually deteriorated by ultraviolet rays, and the actual replacement time can be determined. It also means that the degree of deterioration can be estimated by fading or discoloration over time, and it is possible to determine a future replacement time.
【0004】[0004]
【従来の技術】近年、屋外暴露品、例えば、電線、信号
線、電線カバー、信号線カバー、交通標識、屋外装飾板
等の耐候性や機械的特性が改良され、長期間の使用が可
能となっているが、その耐久性の判断としては、一般に
屋外暴露状態で、4〜5年の使用が目標とされている。
すなわち、相当する紫外線量としては、JIS A14
15に準拠して、1500〜2500時間に該当するも
のである。2. Description of the Related Art In recent years, weather resistance and mechanical properties of outdoor exposure products such as electric wires, signal lines, electric wire covers, signal line covers, traffic signs, outdoor decorative boards, and the like have been improved, and long-term use is possible. However, its durability is generally determined to be 4 to 5 years under outdoor exposure.
That is, the corresponding amount of ultraviolet light is JIS A14
15 and corresponds to 1500 to 2500 hours.
【0005】ここで、かかる耐候性試験を満足するため
に、特告昭36−12787号公報に記載されているよ
うに、屋外暴露品の基本材料自身における耐候性の改良
や、特告昭36−15931号公報に記載されているよ
うに、基本材料に添加される酸化防止剤や紫外線防止剤
等の改良がなされ、飛躍的に屋外暴露品の耐候性が向上
してきたものである。[0005] Here, in order to satisfy such a weather resistance test, as described in JP-B-36-12787, improvement in weather resistance of the basic material itself of an outdoor-exposed product, and the publication of JP-B-36-12 As described in JP-A-15931, antioxidants and ultraviolet inhibitors added to basic materials have been improved, and the weather resistance of outdoor exposure products has been dramatically improved.
【0006】しかしながら、屋外暴露品につき、紫外線
による劣化が最終的に生じることには変わりなく、すな
わち、屋外暴露品の取り替えの必要があり、依然とし
て、当該屋外暴露品の取り替え時期の判断が困難である
という問題が残っていた。[0006] However, it is still the case that the deterioration due to ultraviolet rays is finally caused in the outdoor exposure product, that is, it is necessary to replace the outdoor exposure product, and it is still difficult to determine the time to replace the outdoor exposure product. The problem remained.
【0007】特に、電線や信号線等の社会生活上のライ
フラインに直結する屋外暴露品については、耐久性が向
上しているとしても、耐久期限前の厳格な保守、点検が
必要とされているのであり、また、当該電線や信号線等
は、一般的に、架空に施設されており、直接触わって検
査することが容易でないという特殊性も有しており、さ
らには、簡易な検査治具による検査も確立されておら
ず、その耐久性管理が、事実上、遠目からの目視によら
ざるを得ず、結果として、不正確、不十分になりやすい
という問題を生じていた。In particular, for outdoor exposure products directly connected to social lifelines such as electric wires and signal wires, even if the durability is improved, strict maintenance and inspection before the expiration date are required. In addition, the electric wires and signal lines are generally provided in a fictitious location, and have the particularity that they are in direct contact with each other and cannot be easily inspected. Inspection with a jig has not been established, and its durability management has been practically unavoidable by visual observation from a distance, resulting in a problem that it tends to be inaccurate and insufficient.
【0008】一方、従来から、顔料の優れた着色性、隠
蔽性、光学的特性に鑑み、プラスチック材料に顔料を添
加し、幅広く塗料や成型物等として使用されてきた。す
なわち、顔料の着色性を利用して、日用雑貨品や家電製
品等の商品価値の向上や装飾効果の付与が図られ、ま
た、顔料の隠蔽性を利用して、紫外線カット、内容物の
隠蔽、あるいはプラスチック耐候性の向上が図られ、さ
らには、顔料の光学的特性を利用して、農業用途の太陽
熱集熱フィルムや温度上昇を制御する熱反射フィルム等
が提供されてきたものである。On the other hand, conventionally, pigments have been added to plastic materials in view of excellent coloring properties, concealing properties, and optical properties of pigments, and have been widely used as paints and molded products. That is, the coloring property of the pigment is used to improve the commercial value of daily necessities and home appliances, and to provide a decorative effect. Concealment or plastic weather resistance has been improved, and further, a solar heat collecting film for agricultural use, a heat reflective film for controlling temperature rise, and the like have been provided by utilizing the optical properties of pigments. .
【0009】また、顔料の特殊用途としては、実開平5
−31022号公報に示されるように、顔料が温度変化
に伴い、結晶水を放出したり、あるいは分解したりする
性質を利用して、示温材料等としても使用されてきたも
のである。[0009] Further, as a special use of the pigment,
As disclosed in JP-A-31022, the pigment has been used as a temperature indicating material or the like by utilizing the property of releasing or decomposing water of crystallization with a change in temperature.
【0010】よって、顔料の技術分野においては、耐候
性を向上させて、優れた着色性や示温性を維持すること
にのみ注力されていたものであり、退色等の変化劣化を
制御するとともに、積極的に利用して、耐候性表示組成
物への応用については、何ら考慮されていなかったので
ある。[0010] Therefore, in the technical field of pigments, the focus has only been on improving weather resistance and maintaining excellent coloring properties and temperature-indicating properties, while controlling change deterioration such as fading, No consideration was given to the application to the weather-resistant display composition by actively utilizing it.
【0011】さらにまた、本発明は、図1に示すよう
に、顔料の退色または変色の代替値としての、ハンター
の色差式による色差と、屋外暴露時間との間に比例関係
があり、図2に示すように、当該色差と、紫外線照射試
験の暴露時間との間にも同様の比例関係があり、さらに
図3に示すように、紫外線照射試験の暴露時間と耐候性
表示組成物の引張り強さ及び伸びの残率との間にも、逆
比例の関係があることを見いだし、それらを利用して本
発明を完成させたものである。Further, as shown in FIG. 1, the present invention has a proportional relationship between the color difference according to the Hunter's color difference formula as an alternative value of the fading or discoloration of the pigment and the outdoor exposure time. As shown in FIG. 3, there is a similar proportional relationship between the color difference and the exposure time of the ultraviolet irradiation test. Further, as shown in FIG. 3, the exposure time of the ultraviolet irradiation test and the tensile strength of the weather resistance indicating composition The inventors have found that there is an inversely proportional relationship between the residual ratio of the elongation and the elongation, and the present invention has been completed by using these.
【0012】[0012]
【発明が解決しようとする課題】よって、本発明は、特
定のプラスチックと顔料を組み合わせることにより、長
期にわたる、屋外暴露品の紫外線照射量に鋭敏に対応
し、当該屋外暴露品を経時的な任意の時間に退色または
変色させることができ、屋外暴露品の耐候性に基づく耐
久性等の判断が可能な、耐候性表示組成物およびそれを
用いた使用方法を提供することを目的とする。Accordingly, the present invention responds to the long-term exposure to ultraviolet radiation of an outdoor-exposed product by combining a specific plastic and a pigment, and makes the outdoor-exposed product optional over time. It is an object of the present invention to provide a weather-resistant display composition and a method of using the same, which are capable of fading or discoloring at the same time, and capable of judging durability and the like based on the weather resistance of an outdoor-exposed product.
【0013】また、より正確な屋外暴露品の耐候性に基
づく耐久性の判断を行うべく、特定のプラスチックと顔
料の組み合わせからなる耐候性表示組成物おいて、顔料
の種類(分散剤処理等の相違も含む)及びその添加量、
顔料の混合種類及びその添加量、特定のプラスチックの
種類、プラスチックに添加される酸化防止剤や紫外線吸
収剤の種類及びその添加量、さらには、当該耐候性表示
組成物をフィルム状に成型し、その場合の厚さ等を厳密
に制御して、耐候性表示組成物およびそれの使用方法並
びにそれを用いた耐候性表示材料を提供することを目的
とするものである。Further, in order to more accurately determine the durability based on the weather resistance of an outdoor exposure product, the type of pigment (dispersant treatment, etc.) Including the difference) and its addition amount,
Pigment mixing type and its addition amount, specific plastic type, antioxidant and ultraviolet absorber added to the plastic type and its addition amount, and further, the weather-resistant display composition is molded into a film, An object of the present invention is to provide a weather-resistant display composition, a method for using the same, and a weather-resistant display material using the same by strictly controlling the thickness and the like in that case.
【0014】[0014]
【課題を解決するための手段】本発明は、耐候性を表示
する組成物において、耐候性に優れた透明プラスチック
中に、紫外線吸収量に応じて退色または変色する顔料を
添加したことを特徴とする耐候性表示組成物である。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a composition exhibiting weather resistance, characterized in that a pigment which fades or discolors in accordance with the amount of ultraviolet absorption is added to a transparent plastic having excellent weather resistance. It is a weather-resistant display composition.
【0015】また、本発明の別な態様としては、耐候性
に優れた透明プラスチック中に、紫外線吸収量に応じて
退色または変色する顔料を添加した耐候性表示組成物か
らなる表示物を、屋外暴露品に使用し、当該屋外暴露品
の耐候性に基づく耐久性を測定することを特徴する耐候
性表示組成物の使用方法である。以下、本発明を構成要
件等に分けて詳細に説明する。In another embodiment of the present invention, a display material comprising a weather-resistant display composition obtained by adding a pigment which fades or discolors in accordance with the amount of absorbed ultraviolet light to a transparent plastic having excellent weather resistance is used for outdoor use. This is a method for using a weather-resistant display composition, which is used for an exposed product and which measures durability based on the weather resistance of the outdoor-exposed product. Hereinafter, the present invention will be described in detail by dividing into components and the like.
【0016】(顔料)本発明に用いられる顔料は、紫外
線吸収量に応じて、退色または変色する機能を有するも
のと定義される。よって、本発明に用いられる顔料の種
類としては、上記退色または変色する機能を有すれば、
特に限定されるものではなく、天然顔料でも、合成顔料
でも、あるいは無機顔料でも、有機顔料でも、好適に使
用可能である。天然顔料は安価な点で、合成顔料は着色
性が均一な点で、無機顔料は、安価で、耐熱性に優れて
いる点で、有機顔料は少量の添加で着色力が高く、また
比重が小さく、分散性が良好な点で、さらには、比較的
耐候性に劣り、JISA 1415に準拠して、100
0〜10000時間において、顔料の退色または変色を
より容易に制御できる点で、それぞれ好適である。(Pigment) The pigment used in the present invention is defined as having a function of fading or discoloring according to the amount of ultraviolet absorption. Therefore, as the type of the pigment used in the present invention, if it has the function of fading or discoloring,
There is no particular limitation, and natural pigments, synthetic pigments, inorganic pigments, and organic pigments can be suitably used. Natural pigments are inexpensive, synthetic pigments have uniform coloring properties, inorganic pigments are inexpensive and have excellent heat resistance, and organic pigments have high coloring power with a small amount of addition and have a specific gravity. It is small and has good dispersibility, and further has relatively poor weather resistance.
It is preferable that the discoloration or discoloration of the pigment can be more easily controlled in 0 to 10,000 hours.
【0017】なお、従来、有機顔料は、ポリオレフィン
系の樹脂に添加した場合、当該樹脂の熱劣化が促進され
たり、マイグレーションしやすいという問題が指摘され
ている。しかしながら、本発明においては、屋外暴露品
の劣化時期を考慮しつつ、JIS A1415に準拠し
て1000〜10000時間のおいては、ポリオレフィ
ン系の樹脂の種類、ポリオレフィン系の樹脂に添加され
る酸化防止剤等の種類及び添加量、あるいは有機顔料の
分散処理、添加量等の最適化により、当該問題を解決で
きることを見いだして、積極的に耐候性表示に顔料を利
用しているものである。Conventionally, it has been pointed out that when an organic pigment is added to a polyolefin-based resin, thermal deterioration of the resin is promoted or migration is liable to occur. However, in the present invention, the type of the polyolefin-based resin and the antioxidation added to the polyolefin-based resin in 1000 to 10000 hours in accordance with JIS A1415, taking into account the deterioration time of the outdoor exposure product. It has been found that the problem can be solved by optimizing the type and amount of the agent or the like, or the dispersion treatment and the amount of the organic pigment, and the pigment is positively used for weather resistance display.
【0018】また、当該有機顔料の中でも、より耐候性
に劣り、JIS A1415に準拠して、1000〜1
0000時間において、顔料の退色または変色を容易に
制御できる、モノアゾ系、ジアゾ系、ポリアゾ系及びフ
タロシアニン系の有機顔料が好適である。Further, among the organic pigments, the weather resistance is further inferior, and 1000 to 1 according to JIS A1415.
Monoazo, diazo, polyazo and phthalocyanine organic pigments, which can easily control the fading or discoloration of the pigment in 0000 hours, are preferred.
【0019】なお、顔料の色については、特に限定され
るものでなく、日本顔料技術協会の色分類によるところ
の、黄色顔料、橙色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔
料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、黒色顔料、白色顔
料、体質顔料等が好適に使用可能である。The color of the pigment is not particularly limited. According to the color classification of the Japan Pigment Technical Association, yellow pigment, orange pigment, brown pigment, red pigment, purple pigment, blue pigment, green pigment Fluorescent pigments, black pigments, white pigments, extender pigments and the like can be suitably used.
【0020】そして、顔料の色ごとに好適な具体的例と
しては、黄色顔料としての、クロム酸鉛(黄鉛10G、
5G、G、R)、ジスアゾエローAA、ジスアゾエロー
HR、イソインドリンエロー、縮合アロエロー、クロム
酸亜鉛、クロム酸バリウム、クロム酸ストロンチウム、
チタン黄、ニトロナ系黄色顔料としてのナフトールエロ
ーS、アゾ系黄色顔料としてのハンザエロー10G、ハ
ンザエローG、ハンザエロー3G、ピグメントエロー
L、パーマネントエロー、橙色顔料としてのパーマネン
トオレンジ、モリブデートオレンジ、ペリノンオレン
ジ、褐色顔料としてのパーマネントブラウンFG、赤色
顔料としての、四三酸化鉛、アゾ系赤色顔料としての、
レーキレッド、パーマネントレッド2B、ブリリアント
カーミン6B、ナフトールレッド、ピラゾロンレッド、
ファイヤーレッド、パーマネントレッド4R、ファスト
スカーレット、バルカンファストルビンB、アンソシン
B、パーマネントレッドF5R、ヘリオボルドーBL、
ボンマルーンライト、ローダミンレーキB、アリザリン
レーキ、チオインジゴットB、チオインジゴマルーン、
パーマネントレッドFGR、建染染料系赤色顔料として
のモノライトファストレッドYS、キナクリドン系赤色
顔料、紫色顔料のファストバイオレットB、青色顔料と
しての、フタロシアニン系青色顔料のフタロシアニンブ
ルー、建染染料系青色顔料としてのインダンスレンブル
ーRS、群青、緑色顔料としてのコバルトグリーン、ニ
トロソ系緑色顔料のピグメントグリーンB、フタロシア
ニン系緑色顔料のフタロシアニングリーン、蛍光顔料と
しての硫化亜鉛、珪酸亜鉛が、黒色顔料としての、カー
ボンブラックが、好適に退色または変色する機能を有
し、JIS A1415に準拠して、屋外暴露品の10
00〜10000時間の耐候性を表示可能な点で、本発
明に好適に使用可能である。As a specific example suitable for each pigment color, lead chromate (yellow 10G,
5G, G, R), disazo yellow AA, disazo yellow HR, isoindoline yellow, condensed aloe yellow, zinc chromate, barium chromate, strontium chromate,
Titanium yellow, naphthol yellow S as a nitrona-based yellow pigment, Hansa yellow 10G as an azo-based yellow pigment, Hansa yellow G, Hansa yellow 3G, pigment yellow L, permanent yellow, permanent orange as an orange pigment, molybdate orange, perinone orange, As a brown pigment, permanent brown FG, as a red pigment, lead tetroxide, as an azo red pigment,
Rake red, permanent red 2B, brilliant carmine 6B, naphthol red, pyrazolone red,
Fire Red, Permanent Red 4R, Fast Scarlet, Vulcan Fast Rubin B, Anthosine B, Permanent Red F5R, Helio Bordeaux BL,
Bon Maroon Light, Rhodamine Lake B, Alizarin Lake, Thio Indigot B, Thio Indigo Maroon,
Permanent red FGR, monolite fast red YS as a vat dye red pigment, quinacridone red pigment, fast violet B of a purple pigment, phthalocyanine blue pigment phthalocyanine blue as a blue pigment, vat dye blue pigment Indanthrene blue RS, ultramarine, cobalt green as a green pigment, pigment green B as a nitroso-based green pigment, phthalocyanine green as a phthalocyanine-based green pigment, zinc sulfide as a fluorescent pigment, zinc silicate as a black pigment, carbon as a black pigment Black has a function of fading or discoloring suitably, and according to JIS A1415, 10
It is suitable for use in the present invention in that the weather resistance for 00 to 10000 hours can be displayed.
【0021】また、特に、上述した顔料のうち、クロム
酸鉛(黄鉛10G、5G、G、R)、ジスアゾエローA
A、ジスアゾエローHR、イソインドリンエロー、モリ
ブデートオレンジ、ペリノンオレンジ、レーキレッド、
パーマネントレッド2B、ブリリアントカーミン6B、
ナフトールレッド、ピラゾロンレッド、ペリノンオレン
ジ、フタロシアニンブルー及びフタロシアニングリーン
は、比較的耐候性に乏しく、本発明においては、容易に
上述したJIS A1415に準拠して、1000〜1
0000時間の耐候性を表示可能な点で最適である。す
なわち、本発明においては、一般に耐候性が良いと言わ
れている顔料よりも、むしろ比較的耐候性に乏しい顔料
であって、退色、変色を起こしやすい顔料のほうが、耐
候性表示をより容易に制御できる点で好適である。Particularly, among the above-mentioned pigments, lead chromate (lead 10G, 5G, G, R), disazo yellow A
A, disazo yellow HR, isoindoline yellow, molybdate orange, perinone orange, lake red,
Permanent red 2B, brilliant carmine 6B,
Naphthol red, pyrazolone red, perinone orange, phthalocyanine blue, and phthalocyanine green have relatively poor weather resistance, and in the present invention, the naphthol red is preferably 1000 to 1 according to JIS A1415.
It is optimal in that the weather resistance for 0000 hours can be displayed. That is, in the present invention, rather than pigments that are generally said to have good weather resistance, pigments that are relatively poor in weather resistance, fading, and pigments that are liable to undergo discoloration are easier to display weather resistance. This is preferable in that it can be controlled.
【0022】また、本発明に使用される顔料の比重につ
いて説明すると、特に限定されるものではないが、例え
ば、1.0〜7.0の範囲が好適である。比重が、1.
0未満となると、取り扱いが困難となり、舞い上がった
りあるいは添加の際の自動計量が困難となるおそれがあ
り、一方、比重が7.0を超えると、添加するプラスチ
ックとの比重差が大きくなり、沈降しやすくなり、顔料
の混合分散が不均一になるおそれが生じるためである。
よって、より好適には、1.1〜2.1の範囲であり、
当該範囲に入るためにも、一般に有機顔料の使用が好適
である。The specific gravity of the pigment used in the present invention is not particularly limited, but is preferably, for example, in the range of 1.0 to 7.0. Specific gravity is 1.
If it is less than 0, handling becomes difficult, so that it may be soared or automatic weighing at the time of addition may be difficult. On the other hand, if the specific gravity exceeds 7.0, the difference in specific gravity with the added plastic becomes large, and This is because there is a possibility that mixing and dispersion of the pigment become non-uniform.
Therefore, more preferably, it is in the range of 1.1 to 2.1,
In order to fall within the range, the use of an organic pigment is generally preferred.
【0023】次に、本発明における、顔料の添加量につ
いて説明する。すなわち、紫外線吸収量に応じて、退色
または変色する機能を発揮できる限り、特に限定される
ものでないが、例えば、耐候性に優れた透明プラスチッ
ク100重量部につき、顔料の添加量としては、0.0
01〜10重量部の範囲が好適である。Next, the amount of the pigment added in the present invention will be described. That is, there is no particular limitation as long as the function of fading or discoloring can be exhibited according to the amount of ultraviolet absorption. For example, the amount of the pigment to be added is 0.1 per 100 parts by weight of a transparent plastic having excellent weather resistance. 0
A range of from 0.01 to 10 parts by weight is preferred.
【0024】顔料の添加量が、0.001重量部未満と
なると、プラスチックの着色性が低下し、結果としての
色差が小さくなり、耐候性に基づく屋外暴露品の耐久性
の判断が困難となるおそれが生じるためである。一方、
顔料の添加量が、10重量部を越えると、残存する顔料
の着色性との関係で、同様に顔料の色差が小さくなり、
耐候性に基づく屋外暴露品の耐久性の判断が困難となっ
たり、あるいは、耐候性に優れた透明プラスチックへの
分散が困難となったり、容易にマイグレーションしやす
くなるなどのおそれが生じたり、さらには、当該耐候性
に優れた透明プラスチックの酸化劣化を促進しやすくな
るなどの問題が生じるおそれがあるためである。When the amount of the pigment is less than 0.001 part by weight, the coloring property of the plastic is reduced, the resulting color difference is reduced, and it becomes difficult to judge the durability of the outdoor exposed product based on the weather resistance. This is because there is a fear. on the other hand,
When the amount of the pigment exceeds 10 parts by weight, the color difference of the pigment similarly becomes small in relation to the coloring property of the remaining pigment,
It is difficult to judge the durability of outdoor exposure products based on weather resistance, or it is difficult to disperse in transparent plastic excellent in weather resistance, or there is a risk that migration becomes easy, etc. This is because there is a possibility that a problem may occur such that the oxidative deterioration of the transparent plastic having excellent weather resistance is easily promoted.
【0025】よって、顔料の添加量としては、当該バラ
ンスがより良好な観点から、耐候性に優れた透明プラス
チック100重量部につき、0.01〜1.5重量部の
範囲がより好適であり、最適には、0.03〜0.7重
量部の範囲である。Therefore, the amount of the pigment to be added is more preferably from 0.01 to 1.5 parts by weight per 100 parts by weight of the transparent plastic having excellent weather resistance, from the viewpoint of better balance. Optimally, it is in the range of 0.03 to 0.7 parts by weight.
【0026】次に、本発明において、顔料を2種類以上
用いた、耐候性表示組成物について説明する。すなわ
ち、上述した顔料を2種類以上用いることが好適であ
る。Next, in the present invention, a weather-resistant display composition using two or more pigments will be described. That is, it is preferable to use two or more kinds of the above-mentioned pigments.
【0027】なんとならば、 (1)色差変化が早い顔料と、遅い顔料とを混合使用す
ることにより、耐候性表示組成物全体として、きめ細か
な色差制御をすることが可能である。(1) By mixing and using a pigment having a fast change in color difference and a pigment having a slow change in color difference, it is possible to perform fine color difference control as a whole of the weather-resistant display composition.
【0028】(2)例えば、比較的耐候性の良い黄色と
比較的耐候性の劣る赤色といった顔料を使用することに
より、先に赤色顔料が退色等したとしても、残った黄色
顔料の発色により、目視にて、耐候性表示組成物の色変
化を、色差以上に、より鮮明に認識することが可能なた
めである。(2) For example, by using pigments such as yellow having relatively good weather resistance and red having relatively poor weather resistance, even if the red pigment fades first, the remaining yellow pigment develops color. This is because it is possible to visually recognize the color change of the weather-resistant display composition more clearly than the color difference.
【0029】よって、例えば、JIS A1415に基
づく紫外線照射試験において、単独顔料で測定して、1
500時間未満で、色差が10.0以上となる顔料(実
施例2に基づく、耐候性表示組成物としての紫外線照射
実験基準、添加量0.1重量部、フィルム厚さ2.0m
m)と、同様に、JIS A1415に基づく紫外線照
射試験において、1500時間以上、より好適には25
00時間以上、最適には3000時間以上で色差が1
0.0以下である顔料とを混合使用することが、好適で
ある。また、3種類、4種類と、それぞれ耐候性が異な
る顔料を混合使用することにより、多段階の色変化を与
えることができる点で好適である。Therefore, for example, in an ultraviolet irradiation test based on JIS A1415, when a single pigment is measured,
Pigment having a color difference of 10.0 or more in less than 500 hours (based on Example 2, an ultraviolet irradiation experiment standard as a weather-resistant display composition, an addition amount of 0.1 part by weight, a film thickness of 2.0 m)
m), similarly, in an ultraviolet irradiation test based on JIS A1415, 1500 hours or more, more preferably 25 hours or more.
Color difference of 1 hour or more, optimally 3000 hours or more
It is preferable to mix and use a pigment having a value of 0.0 or less. In addition, it is preferable to use a mixture of three types and four types of pigments having different weather resistances in that a multi-stage color change can be provided.
【0030】ここで、顔料を2種類以上用いる場合に
は、混合比率としては、耐候性表示組成物の色差変化を
もとに決定することが好適であるが、より具体的には、
最も耐候性の劣る顔料を基準として、当該基準顔料10
0重量部に対して、その他の顔料を、10〜150重量
部の範囲で混合使用することが好適である。その他の顔
料を、10重量部未満では、混合添加する効果に乏し
く、一方、150重量部を超えると、耐候性表示組成物
の色差の制御が困難となるおそれが生じるためである。
よって、当該バランスがより良好な観点から、基準顔料
100重量部に対して、その他の顔料を、30〜70重
量部の範囲である。When two or more pigments are used, the mixing ratio is preferably determined based on the change in color difference of the weather-resistant display composition, but more specifically,
Based on the pigment having the least weather resistance, the reference pigment 10
It is preferable to mix and use other pigments in the range of 10 to 150 parts by weight with respect to 0 parts by weight. If the other pigment is less than 10 parts by weight, the effect of mixing and adding the pigment is poor, while if it exceeds 150 parts by weight, it may be difficult to control the color difference of the weather-resistant display composition.
Therefore, from the viewpoint of better balance, the other pigment is in the range of 30 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the reference pigment.
【0031】次に、本発明に用いられる顔料の添加方法
について説明する。すなわち、均一にプラスチック中に
分散混合されるものであれば、特に限定されるものでは
ないが、例えば、二本ロール、三本ロール、高専断ミキ
サー、バンバリーミキサー、ニーダー、ボールミル、ジ
ェットミル、マイクロフルイダイザー等が好適に使用可
能である。Next, a method of adding the pigment used in the present invention will be described. That is, as long as it is uniformly dispersed and mixed in plastic, it is not particularly limited. For example, two-roll, three-roll, high-specialty mixer, Banbury mixer, kneader, ball mill, jet mill, micro mill Fluidizers and the like can be suitably used.
【0032】また、顔料の添加の際、顔料をより均一か
つ短時間で混合分散させるため、耐候性に優れた透明プ
ラスチックを、加熱及び/又は当該プラスチックの溶剤
を用いて、軟化あるいは液化させておくことも好適であ
る。In addition, when the pigment is added, the transparent plastic having excellent weather resistance is softened or liquefied by heating and / or using a solvent for the plastic in order to mix and disperse the pigment more uniformly and in a short time. It is also suitable to put.
【0033】例えば、耐候性に優れた透明プラスチック
を加熱して、軟化あるいは液化させる場合には、当該プ
ラスチックの分解に注意しつつ行うことが好適であり、
具体的には、当該プラスチックの軟化点あるいは融点よ
り、0〜100℃高い、より好適には、10〜70℃高
い、最適には、20〜60℃高い温度で行うことが好適
である。従って、耐候性に優れた透明プラスチックとし
て、ポリエチレンを用いた場合には、ロールを50〜1
50℃、より好適には、60〜120℃、最適には、7
0〜110℃の温度範囲に加熱しておくことが好適であ
る。For example, when heating and softening or liquefying a transparent plastic having excellent weather resistance, it is preferable to carry out while paying attention to the decomposition of the plastic.
Specifically, it is preferable to carry out at a temperature 0 to 100 ° C higher, more preferably 10 to 70 ° C higher, optimally 20 to 60 ° C higher than the softening point or melting point of the plastic. Therefore, when polyethylene is used as the transparent plastic having excellent weather resistance, the rolls may be 50-1.
50 ° C, more preferably 60-120 ° C, optimally 7
It is preferable to heat to a temperature range of 0 to 110 ° C.
【0034】また、耐候性に優れた透明プラスチックの
溶剤を用いて、軟化あるいは液化させる場合には、顔料
の溶解性にも注意する必要があり、すなわち、顔料は溶
解せず、当該プラスチックのみ溶解させる溶媒を用いる
ことが最適である。In the case of softening or liquefaction using a transparent plastic solvent having excellent weather resistance, it is necessary to pay attention to the solubility of the pigment, that is, the pigment does not dissolve but only the plastic dissolves. Optimally, a solvent is used.
【0035】なお、耐候性に優れた透明プラスチックを
軟化あるいは液化させた場合の粘度としては、顔料の当
該プラスチックへの混練の容易さ及び分散性の良好さの
観点から、1000〜1,000,000cps(25
℃)、より好適には、5000〜500,000cps
(25℃)の範囲が適当である。The viscosity of the transparent plastic having excellent weather resistance when softened or liquefied may be from 1,000 to 1,000, from the viewpoint of easy kneading of the pigment into the plastic and good dispersibility. 000 cps (25
C), more preferably 5000 to 500,000 cps
(25 ° C.) is appropriate.
【0036】さらに、本発明に用いる顔料において、顔
料自身の取り扱い性を向上させ、プラスチック内への顔
料分散の均一化、短縮化を図り、また、耐候性の制御を
より容易化させ、さらには、顔料のマイグレーション防
止のため、顔料とワックス、アマイド系樹脂あるいは可
塑剤、界面活性剤等とを予備混合し、さらに粉状化、フ
レーク状化、すなわちいわゆる分散化処理を施しておく
ことが好適である。Further, in the pigment used in the present invention, the handleability of the pigment itself is improved, and the dispersion of the pigment in the plastic is made uniform and shortened, and the control of the weather resistance is further facilitated. In order to prevent the migration of the pigment, it is preferable that the pigment and the wax, the amide-based resin or the plasticizer, the surfactant, and the like are preliminarily mixed and further powdered, flaked, that is, subjected to a so-called dispersion treatment. It is.
【0037】なぜならば、顔料は一般に粉体で、舞い上
がりやすく、混合の際等にその取り扱いが困難であり、
顔料をワックス等で包囲することにより、かかる問題を
解決し、また、同様に顔料をワックス等で均一に包囲す
ることにより、顔料のプラスチック中への分散性、特に
低温での分散性を向上させ、あるいは顔料周囲のワック
ス層等により、さらに耐候性が向上させ、結果として、
顔料の耐候性の制御が容易になるためであり、さらに
は、一般に顔料は、プラスチックに添加した場合に、マ
イグレーションして外部に滲みだしたりあるいは色むら
を生じさせたりするおそれがあるが、ワックス等で均一
に包囲することにより、顔料の移動度を制御して、かか
るマイグレーションを有効に防止できるためである。The reason is that the pigment is generally a powder and easily flutters, and it is difficult to handle the pigment when mixing.
This problem is solved by surrounding the pigment with wax or the like.Also, by uniformly surrounding the pigment with wax or the like, the dispersibility of the pigment in plastic, particularly at low temperatures, is improved. Or, by a wax layer around the pigment, etc., the weather resistance is further improved, and as a result,
This is because it is easy to control the weather resistance of the pigment.Furthermore, in general, when the pigment is added to a plastic, there is a possibility that the pigment migrates and oozes out to the outside or causes color unevenness. This is because, by uniformly surrounding with such a method, the migration of the pigment can be controlled and such migration can be effectively prevented.
【0038】ここで、ワックスの種類としては、特に限
定されるものではないが、例えば低分子量の石油系樹脂
が好適であり、より具体的には、パラフィン系ワック
ス、あるいは芳香族系ワックス等が好適である。特に、
パラフィン系ワックスとして、炭素数20〜30の直鎖
状パラフィン系ワックスを主成分としたものは、耐候性
に優れた透明プラスチックとしてのポリエチレンやポリ
プロピレン等との相溶性が良好であり、またより優れた
顔料のマイグレーション防止効果が得られる点で本発明
に、最適である。Here, the type of wax is not particularly limited. For example, a low molecular weight petroleum resin is suitable, and more specifically, a paraffin wax or an aromatic wax is used. It is suitable. Especially,
As the paraffin wax, those having a main component of a linear paraffin wax having 20 to 30 carbon atoms have good compatibility with polyethylene and polypropylene as transparent plastics having excellent weather resistance, and are more excellent. This is the most suitable for the present invention in that the effect of preventing the migration of the pigment is obtained.
【0039】また、アマイド系樹脂、可塑剤、界面活性
剤等の種類も特に限定されるものではないが、例えば、
脂肪酸アミド化合物、DOP、DBP、DAP、カップ
リング剤、植物油、高分子界面活性剤等が該当するもの
である。The type of the amide resin, the plasticizer, the surfactant and the like are not particularly limited.
Fatty acid amide compounds, DOP, DBP, DAP, coupling agents, vegetable oils, polymeric surfactants, etc. are applicable.
【0040】さらに、顔料とワックスの混合比率も、特
に限定されるものではないが、顔料100重量部に対し
て、ワックスが10〜400重量部の範囲が好適であ
る。ワックスの混合比率が、10重量部未満となると、
ワックスの混合効果が乏しくなるおそれがあり、一方、
ワックスの混合比率が、400重量部を超えると、ワッ
クス自身の滲みだしや、できた耐候性表示組成物の耐熱
性や機械的特性が低下するおそれが生じるためである。Further, the mixing ratio of the pigment and the wax is not particularly limited, but the wax is preferably in the range of 10 to 400 parts by weight based on 100 parts by weight of the pigment. When the mixing ratio of the wax is less than 10 parts by weight,
The mixing effect of the wax may be poor,
If the mixing ratio of the wax exceeds 400 parts by weight, the wax itself may ooze out and the heat resistance and mechanical properties of the resulting weather-resistant display composition may be reduced.
【0041】よって、当該バランスがより好適な観点か
ら、ワックスの混合比率としては、顔料100重量部に
対して、30〜300重量部、最適には、50〜200
重量部の範囲である。From the viewpoint that the balance is more preferable, the mixing ratio of the wax is 30 to 300 parts by weight, optimally 50 to 200 parts by weight, per 100 parts by weight of the pigment.
It is in the range of parts by weight.
【0042】(耐候性に優れた透明プラスチック)本発
明に用いられるプラスチックは、例えば、屋外暴露品の
基本材料あるいは耐候性表示のインジケーター材料とし
て使用されるため、耐候性に優れていなければならな
い。また、当該プラスチックの耐候性が優れていること
により、顔料の耐候性の悪さを保障して、本発明の所望
する耐候性表示の制御が達成されるためである。(Transparent Plastic with Excellent Weather Resistance) Since the plastic used in the present invention is used, for example, as a basic material for outdoor exposure products or as an indicator material for indicating weather resistance, it must be excellent in weather resistance. In addition, the excellent weather resistance of the plastic ensures that the pigment has poor weather resistance, thereby achieving the desired control of the weather resistance display of the present invention.
【0043】また、本発明に用いられるプラスチックに
関して、より具体的には、JISA1415に準拠した
紫外線照射試験において、少なくとも1000時間以
上、より好適には、1000〜10000時間の間に優
れた耐候性を示すものが好適である。More specifically, the plastic used in the present invention exhibits excellent weather resistance in an ultraviolet irradiation test in accordance with JIS A1415 for at least 1000 hours or more, more preferably between 1000 and 10000 hours. The ones shown are preferred.
【0044】なんとならば、当該プラスチックの耐候性
が、JIS A1415基準で、1000時間未満とな
ると、耐候性表示組成物の価値が低下するおそれが生じ
たり、また、当該プラスチックが、顔料の退色前に、紫
外線等により劣化してしまうと、プラスチックにクラッ
クが発生したり、あるいは直接顔料に紫外線が照射され
ることになり、結果として顔料の劣化挙動が大きく異な
り、耐候性の指示材料としての機能が低下するおそれが
生じるためである。If the weather resistance of the plastic is less than 1000 hours based on JIS A1415, there is a possibility that the value of the weather-resistant display composition may be reduced, or the plastic may be deteriorated before discoloration of the pigment. However, if it is deteriorated by ultraviolet rays, cracks will occur in the plastic or the pigments will be directly irradiated with ultraviolet rays. This is because there is a possibility that the amount of the chromium is reduced.
【0045】また、当該プラスチックの耐候性が、より
好適には、JIS A1415基準で、1000〜10
000時間とするのは、10000時間を超えて優れた
耐候性を得るためには、過剰に酸化防止剤等の添加が必
要となったり、あるいは高価な樹脂の使用が必然的とさ
れるおそれが生じるためである。The weather resistance of the plastic is more preferably 1000 to 10 in accordance with JIS A1415.
In order to obtain excellent weather resistance exceeding 10,000 hours, excessive addition of an antioxidant or the like may be required, or use of an expensive resin may be required. This is because it occurs.
【0046】ここで、当該透明プラスチックの耐候性の
具体的判断としては、クラックの発生や透明プラスチッ
クの変色が無いか、あるいはほとんど無いことを意味し
ており、さらに、透明プラスチックの変色については、
JIS A1415に基づく紫外線照射試験において、
1000〜10000時間の間に、ハンターの色差式に
よる色差が、10.0未満、より好適には、5.0未
満、最適には、3.0未満であることが判断基準とな
る。当該、色差の範囲内であれば、耐候性表示組成物に
おける、外部からの色変化の識別の阻害とならないため
である。Here, the concrete judgment of the weather resistance of the transparent plastic means that no cracks or discoloration of the transparent plastic are generated or almost not. Further, regarding the discoloration of the transparent plastic,
In an ultraviolet irradiation test based on JIS A1415,
The criterion is that the color difference according to the Hunter's color difference equation is less than 10.0, more preferably less than 5.0, and optimally less than 3.0 during 1000 to 10000 hours. This is because, if the color difference is within the range, the weather-resistant display composition does not hinder the external color change from being identified.
【0047】また、本発明に用いられるプラスチック
は、透明性が要求されるが、これは顔料が退色または変
色して、外部から色変化を識別できるようにするためで
あり、さらには、紫外線を透過させ、顔料に均一に紫外
線を照射させるためである。Further, the plastic used in the present invention is required to have transparency. This is for the purpose of fading or discoloring the pigment so that the color change can be identified from the outside. This is because the pigment is transmitted and the pigment is uniformly irradiated with ultraviolet rays.
【0048】ここで、具体的な透明プラスチックの透明
性の判断としては、可視光の透過が少しでもあれば良
く、当該色変化の識別性がより良好で、顔料の退色性等
の変化の制御がより容易な観点から、光透過率(厚さ2
mm基準)としては、30%以上、最適には、50%以
上の値である。Here, as a concrete judgment of the transparency of the transparent plastic, it suffices to transmit only a small amount of visible light, the discriminability of the color change is better, and the control of the change in the color fading property of the pigment is controlled. From the viewpoint of easier light transmission (thickness 2
The value is 30% or more, and optimally 50% or more.
【0049】本発明に用いられる耐候性に優れた透明プ
ラスチックの種類としては、具体的に、ポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−プロピレン共重合
体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリブテ
ン樹脂、ポリエステル系樹脂、アイオノマー樹脂、ポリ
メチルペンテン樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹
脂、フッ素系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリアミド
系樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポ
リカーボネート樹脂およびエポキシ系樹脂の少なくとも
一つから選択されたものである。Specific examples of the transparent plastic having excellent weather resistance used in the present invention include polyethylene resin, polypropylene resin, ethylene-propylene copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, polybutene resin, and the like. At least one of a polyester resin, an ionomer resin, a polymethylpentene resin, an acrylic resin, a silicone resin, a fluorine resin, a polyvinyl chloride resin, a polyamide resin, a polyacetal resin, a polyurethane resin, a polycarbonate resin, and an epoxy resin. Are selected from the following.
【0050】特に、ポリエチレン樹脂は、耐候性、電気
絶縁性、軽量性にも優れ、さらには安価である点で、ポ
リプロピレン樹脂は、より耐候性に優れ、また電気絶縁
性、軽量性に優れ、さらにはより耐熱性がある点で、エ
チレン−プロピレン共重合体樹脂は、ポリエチレン樹脂
とポリプロピレン樹脂の特徴を兼ね備えている点で、そ
れぞれ好適である。In particular, the polyethylene resin is excellent in weather resistance, electric insulation and lightness, and is inexpensive, and the polypropylene resin is more excellent in weather resistance, electric insulation and lightness. Furthermore, the ethylene-propylene copolymer resin is preferable because it has more heat resistance and also has the characteristics of a polyethylene resin and a polypropylene resin.
【0051】なお、前述したとおり、一般に、ポリエチ
レン系樹脂は、顔料により熱劣化が促進されたり、ある
いは顔料との相溶性に乏しく、顔料のマイグレーション
が起こりやすいと言われているが、顔料の種類を適当に
選択したり、あるいは顔料に上述した分散処理を施すこ
とにより、当該マイグレーションを有効に防止できる観
点から、本発明に好適に使用可能である。As described above, generally, it is said that the polyethylene-based resin promotes thermal deterioration by the pigment or has poor compatibility with the pigment, so that migration of the pigment is likely to occur. Can be suitably used in the present invention from the viewpoint that the migration can be effectively prevented by appropriately selecting the above or by subjecting the pigment to the above-described dispersion treatment.
【0052】一方、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂
については、軽量性、電気絶縁性及び耐候性により優れ
ている点で、本発明に好適である。On the other hand, the ethylene-vinyl acetate copolymer resin is suitable for the present invention in that it is superior in light weight, electric insulation and weather resistance.
【0053】次に、本発明における耐候性に優れた透明
プラスチックに好適に添加される、酸化防止剤および紫
外線吸収剤について説明する。すなわち、本発明におい
て、当該プラスチックの耐候性を向上させるため、酸化
防止剤および/又は紫外線吸収剤を添加することが好適
であるが、酸化防止剤等の添加量としては、透明プラス
チック100重量部につき、0.01〜10重量部の範
囲が好適である。酸化防止剤等の添加量が、0.01重
量部未満では、添加効果に乏しいおそれがあり、一方、
当該添加量が、10重量部を超えると、分散混合が困難
となったり、あるいは透明プラスチックの機械的特性等
が低下するおそれが生じるためである。Next, an antioxidant and an ultraviolet absorber which are preferably added to the transparent plastic having excellent weather resistance in the present invention will be described. That is, in the present invention, in order to improve the weather resistance of the plastic, it is preferable to add an antioxidant and / or an ultraviolet absorber, but the amount of the antioxidant added is 100 parts by weight of the transparent plastic. Is preferably in the range of 0.01 to 10 parts by weight. If the amount of the antioxidant or the like is less than 0.01 part by weight, the effect of the addition may be poor.
If the amount exceeds 10 parts by weight, dispersion and mixing may be difficult, or the mechanical properties of the transparent plastic may be reduced.
【0054】よって、より酸化防止および/又は紫外線
劣化防止の観点と分散混合性等の観点から、当該バラン
スがより良好なことから、透明プラスチック100重量
部につき、酸化防止剤および/又は紫外線吸収剤を0.
05〜5重量部、最適には、0.1〜1重量部添加する
ことが好適である。Accordingly, the balance is better from the viewpoints of preventing oxidation and / or UV deterioration and dispersibility and mixing properties. Therefore, an antioxidant and / or an ultraviolet absorber per 100 parts by weight of the transparent plastic is used. To 0.
It is preferable to add 0.5 to 5 parts by weight, optimally 0.1 to 1 part by weight.
【0055】また、酸化防止剤と紫外線吸収剤は、それ
ぞれ単独で使用することも、あるいは、これらを混合使
用することも好適である。酸化防止剤と紫外線吸収剤を
単独で使用した場合には、混合分散等の手間が少なくて
済むという利点があり、混合使用した場合には、酸化防
止等につき、相乗効果が期待され、結果として、使用量
が少なくて済むという利点があるためである。It is preferable that the antioxidant and the ultraviolet absorber are used alone or in combination. When the antioxidant and the ultraviolet absorber are used alone, there is an advantage that the time required for mixing and dispersing is reduced, and when the antioxidant and the ultraviolet absorber are used alone, a synergistic effect is expected with respect to the antioxidant, etc. This is because there is an advantage that the amount of use is small.
【0056】なお、本発明において、酸化防止剤および
/又は紫外線吸収剤の添加方法についても、特に限定さ
れるものではないが、一般に、均一に添加することが好
ましいため、ロールやミキサーを用いて練り込んだり、
あるいは溶剤に溶解または分散させて添加することが好
適である。In the present invention, the method of adding the antioxidant and / or the ultraviolet absorber is not particularly limited, but it is generally preferable to uniformly add the antioxidant and / or the ultraviolet absorber. Kneading,
Alternatively, it is preferable to add the compound by dissolving or dispersing it in a solvent.
【0057】次に、本発明における透明プラスチックに
好適に添加される、酸化防止剤および紫外線吸収剤の種
類について説明する。すなわち、酸化防止剤としては、
一般的に使用されるフェノール系、イオウ系、リン系、
アミン系酸化防止剤等が、少なくとも1種類使用可能で
あるが、より具体的には、ヒンダードフェノール系のテ
トラキス−[メチレン−3−(3´,5´−ジ−t−ブ
チル−4´−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メ
タン、1,3,5−トリス(4−t−ブチル−3−ヒド
ロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌル酸、
1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチ
ル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、ポリ[(6−モルフ
ォリ)−S−トリアジン−2,4−ジイル)(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]−ヘ
キサメチレン[(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)イミノ)]、イオウ系のテトラキス−[3
−(ドデシルチオ)プロピオニルオキシメチル]メタ
ン、ジラウリルチオジプロピオナート、ジミスチルチオ
ジプロピオナート、ジステアリルチオジプロピオナー
ト、リン系の亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニ
ルイソデシル、亜リン酸トリス(ノニルフェニル)等が
より酸化防止効果に優れており好適である。Next, the types of the antioxidant and the ultraviolet absorber suitably added to the transparent plastic in the present invention will be described. That is, as an antioxidant,
Commonly used phenol, sulfur, phosphorus,
At least one amine antioxidant can be used, and more specifically, hindered phenol tetrakis- [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4 ′). -Hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid,
1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5
-Tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4)
-Hydroxybenzyl) benzene, poly [(6-morpholy) -S-triazine-2,4-diyl) (2,2
6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] -hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-
Piperidyl) imino)), sulfur tetrakis- [3
-(Dodecylthio) propionyloxymethyl] methane, dilaurylthiodipropionate, dimystylthiodipropionate, distearylthiodipropionate, phosphorus-based triphenyl phosphite, diphenylisodecyl phosphite, phosphorous acid Tris (nonylphenyl) and the like are more excellent in the antioxidant effect and are preferred.
【0058】また、特に、テトラキス−[メチレン−3
−(3´,5´−ジ−t−ブチル−4´−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネート]メタン、1,3,5−トリス
(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチル
ベンジル)イソシアヌル酸、1,1,3−トリス(2−
メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブ
タン及び1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
ベンゼンについては、酸化防止剤の中でも、比較的高分
子量であり、長期にわたって酸化防止効果が得られる点
で本発明に最適である。Further, particularly, tetrakis- [methylene-3]
-(3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanur Acid, 1,1,3-tris (2-
Methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane and 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)
Benzene is most suitable for the present invention in that it has a relatively high molecular weight among antioxidants and can provide an antioxidant effect over a long period of time.
【0059】なお、ポリオレフィン系樹脂、例えばポリ
エチレン樹脂を、耐候性に優れた透明プラスチックとし
て用いた場合には、カーボンブラックを、光透過率を5
0%以内に低下させない範囲で添加することが好適であ
る。なんとならば、ポリオレフィン系樹脂の耐候性を著
しく向上させることができるためである。また、当該カ
ーボンブラックの種類も特に限定されるものではない
が、より優れた耐候性を付与できる点で、平均粒径が2
5mμ以下のチャンネルブラックが最適である。When a polyolefin resin, for example, a polyethylene resin is used as a transparent plastic having excellent weather resistance, carbon black is used for the light transmittance of 5%.
It is preferable to add it within a range that does not lower it to within 0%. This is because the weather resistance of the polyolefin resin can be significantly improved. Further, the type of the carbon black is not particularly limited, but the average particle diameter is 2 in terms of being able to impart more excellent weather resistance.
A channel black of 5 mμ or less is optimal.
【0060】一方、紫外線吸収剤の種類としては、一般
のサリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾー
ル系、シアノアクリレート系、光安定剤等の紫外線吸収
剤が、少なくとも1種類使用可能であるが、より具体的
には、サリチル酸系のサリチル酸フェニル、ベンゾフェ
ノン系の2−ヒドロキシ−4−メチキシベンゾフェノ
ン、ベンゾトリアゾール系の2−(2´−ヒドロキシ−
5´−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2
´−ヒドロキシ−3´−t−ブチル−5´−メチルフェ
ニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、シアノアクリ
レート系のエチル−2−シアノ−3,3´−ジフェニル
アクリレート、光安定剤としての、HALSである、ビ
ス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)
セバケート、ポリ[(6−モルフォリ)−S−トリアジ
ン−2,4−ジイル)(2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)イミノ]−ヘキサメチレン[(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミ
ノ)]、ニッケルビス(オクチルフェニル)スルフィド
等が好適に使用可能である。On the other hand, as the kind of the UV absorber, at least one kind of general UV absorber such as salicylic acid type, benzophenone type, benzotriazole type, cyanoacrylate type and light stabilizer can be used. Specifically, salicylic acid-based phenyl salicylate, benzophenone-based 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and benzotriazole-based 2- (2′-hydroxy-
5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2
'-Hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, cyanoacrylate-based ethyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate, HALS as a light stabilizer There is bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)
Sebacate, poly [(6-morpholy) -S-triazine-2,4-diyl) (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] -hexamethylene [(2,
2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino)], nickel bis (octylphenyl) sulfide and the like can be suitably used.
【0061】また、これらの紫外線吸収剤の中でも、光
安定剤としてのHALSは、酸化防止効果に優れ、特
に、ポリ[(6−モルフォリ)−S−トリアジン−2,
4−ジイル)(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)イミノ]−ヘキサメチレン[(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ)]等の分
子量が高く、オリゴマーあるいはポリマータイプのHA
LSは、例えば、ポリエチレン樹脂に0.5重量%添加
するだけで、JIS A1415基準に基づく耐候性試
験において、5000時間以上も酸化劣化が観察され
ず、少量の添加で、長期間の耐候性が得られる点で本発
明に最適である。Among these ultraviolet absorbers, HALS as a light stabilizer is excellent in antioxidant effect, and particularly, poly [(6-morpholy) -S-triazine-2,
4-diyl) (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] -hexamethylene [(2,2,6
Oligomer or polymer type HA having a high molecular weight such as 6-tetramethyl-4-piperidyl) imino)]
LS is, for example, only 0.5% by weight added to polyethylene resin. In a weather resistance test based on JIS A1415 standard, oxidative deterioration is not observed for 5000 hours or more. The obtained point is optimal for the present invention.
【0062】さらに、本発明において、HALS以外の
紫外線吸収剤とHALSとを混合使用することが好適で
ある。なんとならば、紫外線吸収効果をより効果的に発
揮し、酸化防止等に相乗効果を持たせることが可能なた
めである。なお、HALS以外の紫外線吸収剤とHAL
Sの重量比としては、1:3〜5の範囲が好適である。Furthermore, in the present invention, it is preferable to use a mixture of HALS with an ultraviolet absorber other than HALS. This is because it is possible to exhibit the ultraviolet absorbing effect more effectively and to have a synergistic effect in antioxidation and the like. In addition, UV absorbers other than HALS and HAL
The weight ratio of S is preferably in the range of 1: 3 to 5.
【0063】また、HALSは、分子量が1000以下
の低分子量のものと、分子量が1000を超える高分子
量のものとがあるが、どちらも本発明に好適に使用可能
である。低分子量のHALSは、紫外線吸収効果として
の初期効果を挙げる場合に好適であり、高分子量のHA
LSは、紫外線吸収の長期効果の継続性を得る場合、あ
るいはHALSの移動度を低下させ、ブリードを可及的
に防止したい場合に好適である。HALS has a low molecular weight of 1,000 or less and a high molecular weight of more than 1,000, and both can be suitably used in the present invention. HALS having a low molecular weight is suitable for giving an initial effect as an ultraviolet absorbing effect, and HALS having a high molecular weight is preferable.
LS is suitable for obtaining the continuity of the long-term effect of ultraviolet absorption, or for reducing the mobility of HALS and preventing bleeding as much as possible.
【0064】なお、ここで、紫外線吸収剤とは、プラス
チックに紫外線(波長300〜400nm)が当たる
と、そのエネルギーを無害な熱として放出し、その後元
の形に戻るという機構を有するものと定義され、一方、
HALS(ヒンダードアミン系光安定剤)は、紫外線吸
収剤の一つであるが、特に紫外線によって、発生したラ
ジカルを、安定な形に変える機能を有するものと定義さ
れる。Here, the ultraviolet absorber is defined as a substance having a mechanism of releasing the energy as harmless heat when the plastic is irradiated with ultraviolet rays (wavelength: 300 to 400 nm), and then returning to the original shape. On the other hand,
HALS (hindered amine light stabilizer) is one of ultraviolet absorbers, and is defined as having a function of converting radicals generated by ultraviolet light into a stable form, particularly by ultraviolet light.
【0065】その他、ここで説明した酸化防止剤および
/又は紫外線吸収剤は、前述した、顔料の分散処理剤と
してのワックス等に添加しておくことも好適である。ワ
ックス等自身の酸化防止等を有効に図るとともに、さら
に顔料の近傍に入手してきた紫外線量を緻密に制御し
て、結果として顔料の耐候性をより容易に制御できるた
めである。In addition, it is preferable that the antioxidant and / or the ultraviolet absorber described herein are added to the wax or the like as the pigment dispersant described above. This is because the wax and the like themselves are effectively prevented from being oxidized, and the amount of ultraviolet light obtained in the vicinity of the pigment is more precisely controlled. As a result, the weather resistance of the pigment can be more easily controlled.
【0066】次に、本発明における耐候性に優れた透明
プラスチックの架橋性について説明する。すなわち、プ
ラスチック材料中に、架橋剤を添加した後、加熱等する
ことにより、あるいは架橋剤を用いることなく、電子線
照射等により分子中に架橋構造を導入することが好適で
ある。なんとならば、透明プラスチックの分子中に架橋
構造を導入することにより、耐候性、耐熱性、機械的特
性等が飛躍的に向上するためである。Next, the crosslinkability of the transparent plastic having excellent weather resistance in the present invention will be described. That is, it is preferable to add a cross-linking agent to the plastic material and then heat or introduce the cross-linking structure into the molecule by electron beam irradiation or the like without using the cross-linking agent. This is because the introduction of a crosslinked structure in the molecule of the transparent plastic dramatically improves weather resistance, heat resistance, mechanical properties, and the like.
【0067】但し、透明プラスチックに、架橋構造を導
入するにあたり、顔料添加前に導入する場合には、均一
に架橋構造を導入しやすい点から好適であり、一方、顔
料添加後に架橋構造を導入する場合には、顔料の添加が
均一かつ容易にできる点で好適である。However, when introducing the cross-linked structure into the transparent plastic, it is preferable to introduce the cross-linked structure before adding the pigment, since it is easy to uniformly introduce the cross-linked structure. In this case, it is preferable that the pigment can be uniformly and easily added.
【0068】また、当該架橋構造は、プラスチックの分
子中の少なくとも一部に導入されておれば耐候性等の向
上に関して好適であり、例えば、プラスチックの表面の
みに、電子線等を照射し、部分的に架橋構造を導入する
ことも、耐候性が向上するとともに、製造が容易かつ迅
速に行える点から好適である。The crosslinked structure is suitable for improving the weather resistance and the like if introduced into at least a part of the molecule of the plastic. For example, only the surface of the plastic is irradiated with an electron beam or the like, and It is also preferable to introduce a crosslinked structure from the viewpoint that the weather resistance is improved and the production can be performed easily and quickly.
【0069】さらに、本発明の耐候性表示材料におい
て、上述した耐候性に優れた透明プラスチックは、1種
類に限られることなく、屋外暴露品の用途により、複数
混合添加したり、あるいは複数層を設けて、それぞれ別
な耐候性に優れた透明プラスチックとすることも好適で
ある。Further, in the weather-resistant display material of the present invention, the above-mentioned transparent plastic having excellent weather resistance is not limited to one kind, and a plurality of layers may be added or a plurality of layers may be added depending on the use of an outdoor exposure product. It is also preferable to provide different transparent plastics having excellent weather resistance.
【0070】特に、本発明品を複数層にして、外層にの
み、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等の極めて耐候性の高
い樹脂を用いることも、耐候性に優れた透明プラスチッ
ク全体として安価になる点で好適である。例えば、図6
または7において、外層にのみ、フッ素樹脂やシリコー
ン樹脂等を用い、その他の内層には、一般的な、ポリオ
レフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂
等を用いるものである。In particular, the use of a highly weather-resistant resin such as a fluororesin or a silicone resin only in the outer layer of the product of the present invention as a plurality of layers is also advantageous in that the whole transparent plastic excellent in weather resistance becomes inexpensive. It is suitable. For example, FIG.
In or 7, in only the outer layer, a fluorine resin, a silicone resin, or the like is used, and in the other inner layers, a general polyolefin resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, or the like is used.
【0071】よって特に、当該構成を採ることにより内
層にポリ塩化ビニル樹脂を使用できることは、当該樹脂
が顔料との相溶性が良好で、また分散性やマイグレーシ
ョン特性に優れている点で、本発明に好適である。In particular, the fact that the polyvinyl chloride resin can be used for the inner layer by adopting the above structure means that the resin has good compatibility with the pigment, and excellent dispersibility and migration characteristics. It is suitable for.
【0072】(耐候性表示)本発明において、耐候性表
示は、退色による色の変化が目視にて判別可能であれば
十分である。(Weather-Resistant Display) In the present invention, it is sufficient for the weather-resistant display to be able to visually discriminate a change in color due to fading.
【0073】具体的には、耐候性表示組成物中の顔料の
退色または変色変化において、ハンターの色差式による
色差△Eが、10.0以上であることが好適である。な
んとならば、当該色差が、10.0未満では、外部から
の当該組成物の色変化の識別が困難となるおそれが生じ
るためである。Specifically, it is preferable that the color difference ΔE according to the Hunter's color difference formula is 10.0 or more in the fading or discoloration change of the pigment in the weather-resistant display composition. If the color difference is less than 10.0, it may be difficult to identify a change in color of the composition from the outside.
【0074】よって、より好適には、当該色差としては
15.0以上、さらに好適には、20.0以上、最適に
は、30.0以上である。Therefore, more preferably, the color difference is 15.0 or more, further preferably 20.0 or more, and most preferably 30.0 or more.
【0075】ここで、ハンターの色差式による色差は、
下式にて定義されるものである。 △E=[(△L)2+(△a)2+(△b)2]1/2 (1) △E:ハンターの色差式による2つの物体の色差 △L:ハンターの色差式における2つの物体の明度指数
Lの差 △a,△b:ハンターの色差式における2つの物体の色
座標a、bの差Here, the color difference according to the Hunter's color difference formula is
It is defined by the following equation. ΔE = [(ΔL) 2 + (Δa) 2 + (Δb) 2 ] 1/2 (1) ΔE: Color difference between two objects according to Hunter's color difference equation ΔL: 2 in Hunter's color difference equation Δa, Δb: difference between color coordinates a, b of two objects in Hunter's color difference equation
【0076】なお、L、a、bの値は、標準の光Cを用
い、JIS Z8722に規定する三刺激値X、Y、Z
から次の式(2)及び(3)によって、計算される値で
ある。 L=10Y1/2 (2) a=17.5(1.02X−Y)/Y1/2 (3) b=7.0(Y−0.847Z)/Y1/2 (4)The values of L, a, and b are determined using standard light C and tristimulus values X, Y, and Z specified in JIS Z8722.
Is a value calculated by the following equations (2) and (3). L = 10Y 1/2 (2) a = 17.5 (1.02X−Y) / Y 1/2 (3) b = 7.0 (Y−0.847Z) / Y 1/2 (4)
【0077】次に、本発明の耐候性表示組成物におけ
る、顔料が紫外線照射量に対応して退色または変色して
耐候性を表示する、いわゆる耐候性表示時間について説
明する。Next, the so-called weather resistance display time in which the pigment in the weather resistance display composition of the present invention fades or discolors in accordance with the amount of ultraviolet irradiation to display weather resistance will be described.
【0078】すなわち、本発明の耐候性表示組成物は、
屋外暴露品の耐久性に応じて、JIS A1415に基
づく紫外線照射試験中、1000〜10000時間の間
に、退色または変色して、耐候性の表示をすることが好
適である。当該耐候性表示時間が、1000時間以上が
好適であるのは、屋外暴露品の耐久性と合致させるため
であり、一方、10000時間を超えると、耐候性表示
組成物の表示時間を制御することが困難となるおそれが
生じるためである。That is, the weather-resistant display composition of the present invention comprises:
Depending on the durability of the outdoor exposure product, it is preferable to display or display the weather resistance during the ultraviolet irradiation test based on JIS A1415 during the period of 1000 to 10000 hours by fading or discoloration. The reason why the weather resistance display time is preferably 1000 hours or more is to match the durability of the outdoor exposure product, while if it exceeds 10,000 hours, the display time of the weather resistance display composition must be controlled. This is because there is a possibility that the operation becomes difficult.
【0079】よって、屋外暴露品の耐久性と耐候性表示
組成物の表示時間の制御の容易性を考慮して、より好適
には、耐候性表示組成物が、1500〜7500時間、
更に好適には、2000〜5000時間の間に退色また
は変色することが好適である。Therefore, considering the durability of the outdoor exposure product and the ease of controlling the display time of the weather-resistant display composition, more preferably, the weather-resistant display composition is used for 1500 to 7500 hours.
More preferably, it fades or discolors between 2000 and 5000 hours.
【0080】また、同一の耐候性表示時間の耐候性表示
組成物を2つ以上用いることも好適である。なんとなら
ば、紫外線の照射量のバラツキや耐候性表示組成物の表
示性能のバラツキを考慮することができ、結果として、
より精度の高い耐候性表示組成物の表示からの判断が可
能となるためである。It is also preferable to use two or more weather resistant display compositions having the same weather resistant display time. In any case, it is possible to consider variations in the irradiation amount of ultraviolet rays and variations in the display performance of the weather-resistant display composition, and as a result,
This is because it is possible to make a more accurate judgment based on the indication of the weather resistance indicating composition.
【0081】さらに、耐候性表示時間の異なる、2つ以
上の耐候性表示組成物を用いることも好適である。屋外
暴露品の継時的な劣化が推定され、結果として、より精
度の高い耐候性表示組成物の表示からの判断が可能とな
るためである。Further, it is also preferable to use two or more weather resistant display compositions having different weather resistance display times. This is because deterioration over time of the outdoor exposure product is estimated, and as a result, it is possible to make a more accurate judgment based on the display of the weather resistance indicating composition.
【0082】(耐候性表示組成物に基づく形態につい
て)本発明の、耐候性表示組成物は、種々の形態で使用
可能であるが、例えば、外部からの当該組成物の色変化
の識別が容易な観点及び色差に対する厚さの影響を可及
的に小さくできる点で、図5に示すように、プレート状
に成型して用いることが好適である。(Regarding the Form Based on the Weather-Resistant Display Composition) The weather-resistant display composition of the present invention can be used in various forms. For example, it is easy to identify the color change of the composition from the outside. As shown in FIG. 5, it is preferable to mold and use a plate as shown in FIG. 5 in that the influence of the thickness on the color difference can be reduced as much as possible.
【0083】すなわち、当該組成物をプレート状に成型
することにより、耐候性表示組成物の厚さ方向の紫外線
到達量の相違を減少させて、均一に紫外線を照射し、厚
さ方向に残留する顔料の影響を可及的に小さくすること
が可能となり、結果として、厚い当該組成物よりも、薄
いプレート状の耐候性表示組成物のほうが、単位時間当
たりの色差の変化が大きくなるものである。That is, the composition is molded into a plate to reduce the difference in the amount of ultraviolet light reaching the weather-resistant display composition in the thickness direction, uniformly irradiate the ultraviolet light, and remain in the thickness direction. As a result, the influence of the pigment can be made as small as possible. As a result, the change in the color difference per unit time is larger in the thin plate-shaped weather-resistant display composition than in the thick composition. .
【0084】一方、あまりに薄いプレート状の場合に
は、逆に色差の制御が困難となったり、あるいは機械的
強度に欠けるおそれが生じるものである。On the other hand, in the case of an extremely thin plate, it is difficult to control the color difference or the mechanical strength may be lacking.
【0085】よって、具体的に、当該組成物をプレート
状に成型した場合の厚さとしては、10ミクロン〜10
mmが好適であり、より好適には、50ミクロン〜7m
m、最適には、100ミクロン〜5mmの範囲である。Therefore, specifically, when the composition is molded into a plate, the thickness is 10 μm to 10 μm.
mm is preferred, more preferably 50 microns to 7 m
m, optimally in the range of 100 microns to 5 mm.
【0086】さらに、本発明の耐候性表示組成物に基づ
く形態について、前述のとおり、複数層を設けて、図6
に示すように、屋外暴露部分には、顔料を添加しない、
耐候性に優れた透明プラスチックからなる層を設けるこ
と好適である。当該構成を採ることにより、一定添加量
の顔料入りの基準となる層を1つ作っておくだけで、屋
外暴露品の種類に応じて別々の耐候性表示組成物を作る
必要がなくなり、簡単、迅速に、耐候性表示を所望に制
御しうる耐候性表示組成物を提供することが可能となる
ためである。Further, as to the embodiment based on the weather-resistant display composition of the present invention, a plurality of layers are provided as described above, and FIG.
As shown in the above, no pigment is added to the exposed parts,
It is preferable to provide a layer made of a transparent plastic having excellent weather resistance. By adopting this configuration, it is not necessary to make a separate weather-resistant display composition according to the type of the outdoor exposure product only by making one reference layer containing a fixed amount of pigment. This is because it becomes possible to provide a weather-resistant display composition that can quickly control weather-resistant display as desired.
【0087】また、図7に示すように、プラスチック、
金属、ガラス等の基材の上に、紫外線吸収量に応じて退
色または変色する顔料層を、1mm以下、より好適に
は、500ミクロン以下、さらに好適には、100ミク
ロン以下に塗布または積層しておき、その上から、当該
顔料層を覆うように、耐候性に優れた透明プラスチック
の層を設けることも、本発明の耐候性表示組成物に基づ
く形態として好適である。Further, as shown in FIG.
On a base material such as metal or glass, a pigment layer that fades or discolors in accordance with the amount of ultraviolet absorption is applied or laminated to a thickness of 1 mm or less, more preferably 500 μm or less, and even more preferably 100 μm or less. In addition, it is also preferable that a transparent plastic layer having excellent weather resistance is provided thereon so as to cover the pigment layer as a form based on the weather-resistant display composition of the present invention.
【0088】当該構成によれば、顔料層の厚さをより精
密に制御することが可能となり、結果として、色差を厳
格に制御できるためである。また、さらに、当該構成で
あれば、ナイフコーター、ロールコーター等で容易かつ
大量に製作できるため、結果として安定した性能の耐候
性表示組成物が、安価に提供できるという利点が生じる
ためでもある。According to this configuration, the thickness of the pigment layer can be controlled more precisely, and as a result, the color difference can be strictly controlled. In addition, with this configuration, since it can be easily and mass-produced with a knife coater, a roll coater or the like, as a result, there is an advantage that a weather-resistant display composition having stable performance can be provided at a low cost.
【0089】なお、図6及び7に示す耐候性表示組成物
において、上述した顔料、耐候性に優れた透明プラスチ
ック、酸化防止剤および紫外線吸収剤等が使用できるこ
とは言うまでもない。In the weather resistant display compositions shown in FIGS. 6 and 7, it goes without saying that the above-mentioned pigments, transparent plastics having excellent weather resistance, antioxidants, ultraviolet absorbers and the like can be used.
【0090】また、図7に示す基材に、紫外線あるいは
可視光等の反射機能をもたせておくことも好適である。
例えば、ミラー等の反射層を設けた場合には、耐候性表
示組成物を透過した紫外線等が反射層により反射され、
再度耐候性表示組成物に導入させ、そして顔料が、紫外
線の入社方向と反対側からも有効かつ均一に紫外線を吸
収し、顔料がバラツキなく退色等することが可能となる
ためである。It is also preferable that the substrate shown in FIG. 7 has a function of reflecting ultraviolet light or visible light.
For example, when a reflective layer such as a mirror is provided, ultraviolet light transmitted through the weather-resistant display composition is reflected by the reflective layer,
This is because the pigment is introduced again into the weather-resistant display composition, and the pigment absorbs the ultraviolet rays effectively and uniformly from the side opposite to the direction of entry of the ultraviolet rays, so that the pigment can be faded without variation.
【0091】[0091]
【実施の形態】以下に実施例を挙げて、本発明をさらに
具体的に説明する。The present invention will be described more specifically with reference to the following examples.
【0092】(実施例1)顔料として、モノアゾ系赤色
顔料のSPEC−048(住友カラー(株)製)を用
い、当該顔料と炭素数20〜30の直鎖状パラフィンワ
ックスとを、顔料含有率が40%となるようにプレ混合
した。それから、当該プレ混合された顔料を、二本ロー
ルを用い、目視にて均一になるまで、低密度ポリエチレ
ン(オリゴマータイプのHALS剤、0.5重量部、ヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤、0.1重量部添加済
み)と、約15〜20分間混練して、本発明の耐候性表
示組成物とし、以下の試験に供した。Example 1 A monoazo red pigment SPEC-048 (manufactured by Sumitomo Color Co., Ltd.) was used as a pigment, and the pigment was mixed with a linear paraffin wax having 20 to 30 carbon atoms. Was pre-mixed so as to be 40%. Then, the pre-mixed pigment is mixed with a low-density polyethylene (oligomer-type HALS agent, 0.5 parts by weight, hindered phenol-based antioxidant, 0.1 parts by weight) using two rolls until the mixture is visually uniform. 1 part by weight) and kneaded for about 15 to 20 minutes to obtain a weather-resistant display composition of the present invention, which was subjected to the following tests.
【0093】なお、プレ混合された顔料の添加量は、1
00重量部当たり、0.05重量部であり、また、二本
ロールの温度は、前ロールが、108℃で、後ロール
が、95℃であった。The amount of the pre-mixed pigment added is 1
The weight of the two rolls was 0.05 ° C., and the temperature of the two rolls was 108 ° C. for the front roll and 95 ° C. for the rear roll.
【0094】(紫外線照射試験)上記耐候性表示組成物
を、正方形のプレート状に成型したのち(縦30mm、
横30mm、厚さ2.0mm)、JIS A−1415
号に準拠して、紫外線照射試験を行った。紫外線照射条
件は、以下のとおりであった。なお、上述したハンター
の式に基づいて得られた色差についての結果を表5及び
図2に示す。また、以下、各図表の色差のデータは、同
様に、ハンターの式に基づくものである。 試験機:スガ試験機株式会社製 サンシャインウェザオメーター WEL−SUN−HC 照射条件:ブラックパネル温度 63±3℃ スプレーサイクル 120分中18分(Ultraviolet Irradiation Test) The above weather-resistant display composition was molded into a square plate shape (30 mm long,
(Width 30 mm, thickness 2.0 mm), JIS A-1415
An ultraviolet irradiation test was performed in accordance with No. The ultraviolet irradiation conditions were as follows. Table 5 and FIG. 2 show the results of the color difference obtained based on the above-mentioned Hunter equation. In the following, the color difference data in each chart is based on Hunter's equation. Tester: Suga Test Machine Co., Ltd. Sunshine Weatherometer WEL-SUN-HC Irradiation condition: Black panel temperature 63 ± 3 ° C Spray cycle 18 minutes out of 120 minutes
【0095】(引張強さ測定試験)上記耐候性表示組成
物を、JIS K−6301号に準拠して、ダンベル試
験片を作製し、引張強さ測定試験を行った。結果を図3
に示す。 試験機:島津製作所(株)製 オートグラフAG−500E 測定条件:引張速度 200mm/分 サンプル数を3として、3回の引張強度の平均値を算出
した。(Tensile strength measurement test) A dumbbell test piece was prepared from the above weather resistance indicating composition in accordance with JIS K-6301, and a tensile strength measurement test was performed. Fig. 3 shows the results.
Shown in Test machine: Autograph AG-500E manufactured by Shimadzu Corporation Measurement conditions: tensile speed 200 mm / min With the number of samples being 3, the average value of the tensile strength of three times was calculated.
【0096】(伸び率測定試験)上記耐候性表示組成物
を、JIS K−6301号に準拠して、ダンベル試験
片を作製し、伸び率測定試験を行った。結果を図3に示
す。 試験機:島津製作所(株)製 軟質資料用自動伸び計 測定条件:引張速度 200mm/分 サンプル数を3として、3回の引張強度の平均値を算出
した。(Elongation Rate Measurement Test) A dumbbell test piece was prepared from the above-mentioned weather resistance indicating composition in accordance with JIS K-6301, and an elongation rate measurement test was performed. The results are shown in FIG. Test machine: Automatic extensometer for soft material manufactured by Shimadzu Corporation Measurement conditions: tensile speed 200 mm / min The number of samples was 3, and the average value of the tensile strength of 3 times was calculated.
【0097】(実施例2〜5)プレ混合された顔料の添
加量を、0.1、0.2、0.3、0.5重量部と変え
たほかは、実施例1と同一の条件で、本発明の耐候性表
示組成物を作製し、同様の紫外線照射試験に供した。得
られた色差の結果を、表1〜4に示す。(Examples 2 to 5) The same conditions as in Example 1 were used except that the amount of the premixed pigment was changed to 0.1, 0.2, 0.3, and 0.5 parts by weight. Then, a weather-resistant display composition of the present invention was prepared and subjected to the same ultraviolet irradiation test. Tables 1 to 4 show the results of the obtained color differences.
【0098】(実施例6〜9)プレ混合された顔料の種
類を、ポリアゾ系赤色顔料のSPEC−110(住友カ
ラー(株)製)に変え、添加量を0.1、0.2、0.
3、0.5重量部と変えたほかは、実施例1と同一の条
件で、本発明の耐候性表示組成物を作製し、同様の紫外
線照射試験に供した。得られた色差の結果を、表1〜4
に示す。(Examples 6 to 9) The kind of the pre-mixed pigment was changed to a polyazo red pigment SPEC-110 (manufactured by Sumitomo Color Co., Ltd.), and the added amount was 0.1, 0.2, 0. .
A weather-resistant display composition of the present invention was prepared under the same conditions as in Example 1 except that it was changed to 3, 0.5 parts by weight, and subjected to the same ultraviolet irradiation test. Tables 1 to 4 show the results of the obtained color differences.
Shown in
【0099】(実施例10〜13)プレ混合された顔料
の種類を、モノアゾ系赤色顔料のSPEC−056(住
友カラー(株)製)に変えたほかは、実施例2〜4と同
一の条件で、本発明の耐候性表示組成物を作製し、同様
の試験に供した。得られた色差の結果を、表1〜4に示
す。(Examples 10 to 13) The same conditions as in Examples 2 to 4 were used except that the kind of the pre-mixed pigment was changed to monoazo red pigment SPEC-056 (manufactured by Sumitomo Color Co., Ltd.). Then, a weather-resistant display composition of the present invention was prepared and subjected to the same test. Tables 1 to 4 show the results of the obtained color differences.
【0100】(実施例14〜17)プレ混合された顔料
の種類を、フタロシアニンモ系青色顔料のSPEC−5
16(住友カラー(株)製)に変えたほかは、実施例2
〜4と同一の条件で、本発明の耐候性表示組成物を作製
し、同様の試験に供した。得られた色差の結果を、表1
〜4に示す。(Examples 14 to 17) The kind of the pre-mixed pigment was SPEC-5, a phthalocyanine molybdenum blue pigment.
Example 2 was changed to 16 (manufactured by Sumitomo Color Co., Ltd.).
Under the same conditions as in Nos. 1 to 4, the weather resistance indicating composition of the present invention was prepared and subjected to the same test. Table 1 shows the obtained color difference results.
Are shown in FIGS.
【0101】(実施例18〜21)プレ混合された顔料
の種類を、クロム酸鉛系黄色顔料のPEC−393(住
友カラー(株)製)に変えたほかは、実施例2〜4と同
一の条件で、本発明の耐候性表示組成物を作製し、同様
の試験に供した。得られた色差の結果を、表1〜4に示
す。Examples 18 to 21 The same as Examples 2 to 4 except that the kind of the pre-mixed pigment was changed to a lead chromate yellow pigment PEC-393 (manufactured by Sumitomo Color Co., Ltd.). Under the conditions described above, a weather-resistant display composition of the present invention was prepared and subjected to the same test. Tables 1 to 4 show the results of the obtained color differences.
【0102】(実施例22〜25)プレ混合された顔料
の種類を、ジスアゾ系黄色顔料のSPEC−354(住
友カラー(株)製)に変えたほかは、実施例2〜4と同
一の条件で、本発明の耐候性表示組成物を作製し、同様
の試験に供した。得られた色差の結果を、表1〜4に示
す。(Examples 22 to 25) The same conditions as in Examples 2 to 4 were used except that the kind of the pre-mixed pigment was changed to a disazo yellow pigment SPEC-354 (manufactured by Sumitomo Color Co., Ltd.). Then, a weather-resistant display composition of the present invention was prepared and subjected to the same test. Tables 1 to 4 show the results of the obtained color differences.
【0103】(実施例26〜29)プレ混合された顔料
の種類を、フタロシアニン系緑色顔料のSPEC−40
4(住友カラー(株)製)に変えたほかは、実施例2〜
4と同一の条件で、本発明の耐候性表示組成物を作製
し、同様の試験に供した。得られた色差の結果を、表1
〜4に示す。(Examples 26 to 29) The kind of the pre-mixed pigment was changed to phthalocyanine green pigment SPEC-40.
4 (manufactured by Sumitomo Color Co., Ltd.)
Under the same conditions as in Example 4, a weather-resistant display composition of the present invention was prepared and subjected to the same test. Table 1 shows the obtained color difference results.
Are shown in FIGS.
【0104】(実施例30〜33)プレ混合された顔料
の種類を、酸化チタン系白色顔料のPEMN−750
(住友カラー(株)製)に変えたほかは、実施例1〜4
と同一の条件で、本発明の耐候性表示組成物を作製し、
同様の試験に供した。得られた色差の結果を、表1〜4
に示す。(Examples 30 to 33) The kind of the pre-mixed pigment was changed to titanium oxide white pigment PEMN-750.
(Manufactured by Sumitomo Color Co., Ltd.)
Under the same conditions as above, to produce a weather-resistant display composition of the present invention,
It was subjected to a similar test. Tables 1 to 4 show the results of the obtained color differences.
Shown in
【0105】(実施例34)プレ混合された顔料の種類
を、モノアゾ系赤色顔料のSPEC−048(住友カラ
ー(株)製)とフタロシアニン系緑色顔料のSPEC−
404(住友カラー(株)製)の混合物に変えたほか
は、実施例1と同一の条件で、本発明の耐候性表示組成
物を作製し、同様の紫外線照射試験に供した。得られた
色差の結果を、結果を、表5に示す。なお、プレ混合さ
れた顔料の添加量は、モノアゾ系赤色顔料のSPEC−
048とフタロシアニン系緑色顔料のSPEC−404
につき、それぞれ、低密度ポリエチレン樹脂100重量
部当たり、0.05重量部であった。(Example 34) The types of the pre-mixed pigments were monoazo red pigment SPEC-048 (manufactured by Sumitomo Color Co., Ltd.) and phthalocyanine green pigment SPEC-048.
A weather-resistant display composition of the present invention was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the mixture was changed to a mixture of 404 (manufactured by Sumitomo Color Co., Ltd.), and subjected to the same ultraviolet irradiation test. Table 5 shows the results of the obtained color differences. The amount of the pre-mixed pigment is SPEC- of the monoazo red pigment.
048 and SPEC-404, a phthalocyanine green pigment
Was 0.05 parts by weight per 100 parts by weight of the low-density polyethylene resin.
【0106】(実施例35)プレ混合された顔料の種類
を、モノアゾ系赤色顔料のSPEC−048(住友カラ
ー(株)製)とフタロシアニン系青色顔料のSPEC−
516(住友カラー(株)製)の混合物に変えたほか
は、実施例34と同一の条件で、本発明の耐候性表示組
成物を作製し、同様の試験に供した。得られた色差の結
果を、表5に示す。(Example 35) The types of the pre-mixed pigments were monoazo red pigment SPEC-048 (manufactured by Sumitomo Color Co., Ltd.) and phthalocyanine blue pigment SPEC-048.
A weather-resistant display composition of the present invention was prepared under the same conditions as in Example 34 except that the mixture was changed to a mixture of 516 (manufactured by Sumitomo Color Co., Ltd.), and subjected to the same test. Table 5 shows the obtained color difference results.
【0107】(実施例36)プレ混合された顔料の種類
を、モノアゾ系赤色顔料のSPEC−048(住友カラ
ー(株)製)とクロム酸鉛系黄色顔料のPEC−393
(住友カラー(株)製)の混合物に変えたほかは、実施
例34と同一の条件で、本発明の耐候性表示組成物を作
製し、同様の試験に供した。得られた色差の結果を、表
5に示す。(Example 36) The types of the pre-mixed pigments were monoazo red pigment SPEC-048 (manufactured by Sumitomo Color Co., Ltd.) and lead chromate yellow pigment PEC-393.
A weather-resistant display composition of the present invention was prepared under the same conditions as in Example 34 except that the mixture was changed to a mixture of (Sumitomo Color Co., Ltd.) and subjected to the same test. Table 5 shows the obtained color difference results.
【0108】(実施例37〜40)実施例36のモノア
ゾ系赤色顔料のSPEC−048の添加量を、0.1、
0.15、0.2、0.3重量部に変えたほかは、実施
例36と同一の条件で、本発明の耐候性表示組成物を作
製し、同様の試験に供した。得られた色差の結果を、表
5に示す。Examples 37 to 40 The monoazo red pigment SPEC-048 of Example 36 was added in an amount of 0.1,
A weather-resistant display composition of the present invention was prepared under the same conditions as in Example 36 except that the amounts were changed to 0.15, 0.2, and 0.3 parts by weight, and subjected to the same test. Table 5 shows the obtained color difference results.
【0109】(実施例41)顔料として、ポリアゾ系赤
色顔料のSPEC−110(住友カラー(株)製)とフ
タロシアニン系緑色顔料のSPEC−404(住友カラ
ー(株)製)を用い、当該顔料と炭素数20〜30の直
鎖状パラフィンワックスとを、顔料含有率が40%とな
るようにプレ混合した。それから、当該プレ混合された
顔料を、低密度ポリエチレン(オリゴマータイプのHA
LS剤、0.5重量部、ヒンダードフェノール系酸化防
止剤、0.1重量部添加済み)100重量部当たり、そ
れぞれ0.05重量部となるように、二本ロールを用
い、目視にて均一になるまで、約15〜20分間混練し
た。それから、まず、当該組成物を、プレート状(縦3
0mm、横30mm、厚さ2.0mm)に加工し、本発
明のプレート状の耐候性表示組成物とするとともに、さ
らに当該プレートを、圧力プレスを用いて、加熱、加圧
し約50〜200μmの薄膜プレート状の耐候性表示組
成物とした。そして、両方のプレート状の耐候性表示組
成物を、実施例1に記載した紫外線照射実験に供した。
得られた色差の結果を、図4に示す。Example 41 As a pigment, a polyazo red pigment SPEC-110 (manufactured by Sumitomo Color Co., Ltd.) and a phthalocyanine green pigment SPEC-404 (manufactured by Sumitomo Color Co., Ltd.) were used. A linear paraffin wax having 20 to 30 carbon atoms was pre-mixed so that the pigment content was 40%. The pre-mixed pigment is then converted to low density polyethylene (oligomer type HA).
LS agent, 0.5 parts by weight, hindered phenolic antioxidant, 0.1 parts by weight added) 100 parts by weight, using two rolls so that each becomes 0.05 parts by weight, visually Kneaded for about 15-20 minutes until uniform. Then, first, the composition was placed on a plate (length 3).
0 mm, width 30 mm, thickness 2.0 mm) to obtain a plate-shaped weather-resistant display composition of the present invention, and further heat and pressurize the plate using a pressure press to about 50 to 200 μm. A thin-film plate-shaped weather-resistant display composition was obtained. Then, both the plate-shaped weather-resistant display compositions were subjected to the ultraviolet irradiation experiment described in Example 1.
FIG. 4 shows the obtained color difference results.
【0110】(参考例1及び2)顔料を添加せず、実施
例1で使用した低密度ポリエチレンにオリゴマータイプ
のHALS剤0.5重量部、低分子量タイプのHALS
剤0.35重量部を、それぞれ添加した後、プレート状
に加工し(縦30mm、横30mm、厚さ2.0m
m)、実施例1に記載した紫外線照射実験に供した。得
られた色差の結果を、それぞれ、図8に示す。Reference Examples 1 and 2 0.5 parts by weight of an oligomer type HALS agent and a low molecular weight type HALS were added to the low density polyethylene used in Example 1 without adding a pigment.
After adding 0.35 parts by weight of each agent, each was processed into a plate shape (length 30 mm, width 30 mm, thickness 2.0 m).
m) and subjected to the ultraviolet irradiation experiment described in Example 1. FIG. 8 shows the obtained color difference results.
【0111】[0111]
【表1】 [Table 1]
【0112】[0112]
【表2】 [Table 2]
【0113】[0113]
【表3】 [Table 3]
【0114】[0114]
【表4】 [Table 4]
【0115】[0115]
【表5】 [Table 5]
【0116】[0116]
【発明の効果】本発明により、当該屋外暴露品の経時的
な任意の時間に退色または変色させることができ、長期
にわたる屋外暴露品の紫外線照射量に鋭敏に対応し、当
該屋外暴露品の耐候性に基づく耐久性等の判断が可能
な、耐候性表示組成物およびそれを用いた使用方法を提
供することが可能となった。According to the present invention, the outdoor-exposed product can be faded or discolored at an arbitrary time with the elapse of time. It has become possible to provide a weather-resistant display composition and a use method using the same, which can judge durability and the like based on properties.
【0117】また、特定のプラスチックと顔料の組み合
わせからなる耐候性表示組成物において、顔料の種類
(分散剤処理等の相違も含む)及びその添加量、顔料の
混合種類及びその添加量、特定のプラスチックの種類、
プラスチックに添加される酸化防止剤や紫外線吸収剤の
種類及びその添加量、さらには、当該耐候性表示組成物
をフィルム状に成型し、その場合の厚さ等を厳密に制御
することにより、より正確な屋外暴露品の耐候性に基づ
く耐久性の判断を行うことができる耐候性表示組成物お
よびその使用方法を提供することが可能となった。In a weather-resistant display composition comprising a combination of a specific plastic and a pigment, the type of pigment (including a difference in dispersant treatment, etc.) and the amount added, the type of mixed pigment and the amount added, Plastic type,
The type and amount of the antioxidant or ultraviolet absorber added to the plastic, and furthermore, by molding the weather-resistant display composition into a film and strictly controlling the thickness and the like in that case, more It has become possible to provide a weather-resistant display composition capable of accurately determining the durability based on the weather resistance of an outdoor exposure product and a method of using the same.
【0118】さらに、当該耐候性表示組成物を2種類以
上使用することにより、精度の良い、屋外暴露品の耐候
性に基づく耐久性の判断を行うことが可能となった。Further, by using two or more kinds of the weather resistance indicating compositions, it became possible to judge the durability based on the weather resistance of the outdoor exposure product with high accuracy.
【図1】 本発明における耐候性表示組成物(実施例
1)の色差と屋外暴露時間の関係を示す図である。FIG. 1 is a view showing the relationship between the color difference of a weather-resistant display composition (Example 1) and outdoor exposure time in the present invention.
【図2】 本発明における耐候性表示組成物(実施例
1)の色差とJIS A−1415号に準拠した紫外線
照射試験の暴露時間の関係を示す図である。FIG. 2 is a graph showing the relationship between the color difference of the weather-resistant display composition (Example 1) of the present invention and the exposure time in an ultraviolet irradiation test according to JIS A-1415.
【図3】 本発明における耐候性表示組成物(実施例
1)の引張強さ残率及び伸び残率とJIS A−141
5号に準拠した紫外線照射試験の暴露時間の関係を示す
図である。FIG. 3 shows the residual tensile strength and residual elongation and the JIS A-141 of the weather resistance indicating composition (Example 1) in the present invention.
FIG. 5 is a diagram showing the relationship between exposure times in an ultraviolet irradiation test according to No. 5;
【図4】 本発明における、色差とフィルム厚さの関係
を示す図である。FIG. 4 is a diagram showing a relationship between a color difference and a film thickness in the present invention.
【図5】 本発明における、フィルム状の耐候性表示組
成物を示す概念図である。FIG. 5 is a conceptual diagram showing a film-like weather resistance indicating composition in the present invention.
【図6】 本発明における、顔料を含まない樹脂層を有
するフィルム状の耐候性表示組成物を示す断面図であ
る。FIG. 6 is a cross-sectional view showing a film-like weather-resistant display composition having a pigment-free resin layer in the present invention.
【図7】 本発明における、基材の上に、顔料層および
耐候性に優れた樹脂層を有するフィルム状の耐候性表示
組成物を示す断面図である。FIG. 7 is a cross-sectional view showing a film-like weather-resistant display composition having a pigment layer and a resin layer having excellent weather resistance on a substrate in the present invention.
【図8】 低分子量タイプのHALS剤とオリゴマータ
イプのHALS剤とを、それぞれ添加した低密度ポリエ
チレン樹脂における、色差とJIS A−1415号に
準拠した紫外線照射試験の暴露時間の関係を示す図であ
る。FIG. 8 is a graph showing the relationship between the color difference and the exposure time of an ultraviolet irradiation test based on JIS A-1415 in a low density polyethylene resin to which a low molecular weight type HALS agent and an oligomer type HALS agent are respectively added. is there.
1 :顔料 2 :耐候性に優れた透明プラスチック 3 :顔料を含まない耐候性に優れた透明プラスチック 4 :顔料層 5 :基材 6 :反射層 1: Pigment 2: Transparent plastic excellent in weather resistance 3: Transparent plastic excellent in weather resistance not containing pigment 4: Pigment layer 5: Substrate 6: Reflective layer
Claims (14)
性に優れた透明プラスチック中に、紫外線吸収量に応じ
て退色または変色する顔料を添加したことを特徴とする
耐候性表示組成物。1. A weather resistant display composition comprising a transparent plastic having excellent weather resistance, and a pigment which fades or discolors in accordance with the amount of absorbed ultraviolet light.
とする請求項1に記載の耐候性表示組成物。2. The weather-resistant display composition according to claim 1, wherein the pigment is an organic pigment.
アニン系顔料であることを特徴とする請求項1または2
に記載の耐候性表示組成物。3. The pigment according to claim 1, wherein the pigment is an azo pigment or a phthalocyanine pigment.
3. The weatherability indicating composition according to item 1.
の顔料であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか
1項に記載の耐候性表示組成物。4. The weather-resistant display composition according to claim 1, wherein the pigment is two or more pigments having different weather resistances.
ことを特徴とする請求項4に記載の耐候性表示組成物。5. The weather-resistant display composition according to claim 4, wherein the pigment is a yellow pigment and a red pigment.
A1415に基づく紫外線照射試験において、1000
〜10000時間の間に、退色または変色することを特
徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の耐候性表
示組成物。6. The method according to claim 1, wherein at least one of the pigments is JIS.
In an ultraviolet irradiation test based on A1415, 1000
The weather-resistant display composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the composition fades or discolors in a period of 1 to 10,000 hours.
00重量部につき、前記顔料を、0.001〜10重量
部添加したことを特徴とする請求項1〜6のいずれか1
項に記載の耐候性表示組成物。7. The transparent plastic 1 having excellent weather resistance.
7. The composition according to claim 1, wherein the pigment is added in an amount of 0.001 to 10 parts by weight per 100 parts by weight.
Item 8. The weather resistance indicating composition according to item 1.
が、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン
−プロピレン共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重
合体樹脂、ポリブテン樹脂、ポリエステル系樹脂、アイ
オノマー樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、アクリル系樹
脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリ塩化ビニル
系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリ
ウレタン系樹脂、ポリカーボネート樹脂およびエポキシ
系樹脂の少なくとも一つから選択されたことを特徴とす
る請求項1〜7のいずれか1項に記載の耐候性表示組成
物。8. The transparent plastic having excellent weather resistance includes polyethylene resin, polypropylene resin, ethylene-propylene copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, polybutene resin, polyester resin, ionomer resin, and polymethyl resin. Selected from at least one of pentene resin, acrylic resin, silicone resin, fluorine resin, polyvinyl chloride resin, polyamide resin, polyacetal resin, polyurethane resin, polycarbonate resin and epoxy resin. The weather-resistant indicating composition according to any one of claims 1 to 7.
が、JIS A1415に基づく紫外線照射試験におい
て、1000〜10000時間の間に、ハンターの色差
式による色差が、5.0未満であることを特徴とする、
請求項1〜8のいずれか1項に記載の耐候性表示組成
物。9. The transparent plastic having excellent weather resistance has a color difference of less than 5.0 in a Hunter color difference equation between 1,000 and 10,000 hours in an ultraviolet irradiation test based on JIS A1415. Do
The weather-resistant display composition according to any one of claims 1 to 8.
が、透明プラスチック100重量部につき、酸化防止剤
および/又は紫外線吸収剤を、0.01〜10重量部添
加したものであることを特徴とする請求項1〜9のいず
れか1項に記載の耐候性表示組成物。10. The transparent plastic having excellent weather resistance is characterized by adding 0.01 to 10 parts by weight of an antioxidant and / or an ultraviolet absorber per 100 parts by weight of the transparent plastic. The weather-resistant display composition according to any one of claims 1 to 9.
退色または変色において、ハンターの色差式による色差
が、10.0以上であることを特徴とする、請求項1〜
10のいずれか1項に記載の耐候性表示組成物。11. The color difference according to the Hunter's color difference equation in the fading or discoloration of the pigment in the weather-resistant display composition is 10.0 or more.
11. The weather-resistant display composition according to any one of items 10 to 10.
材上に、紫外線吸収量に応じて退色または変色する顔料
を積層し、さらに少なくとも当該顔料の表面を覆うよう
に耐候性に優れた透明プラスチックを積層したことを特
徴とする耐候性表示組成物。12. A composition exhibiting weather resistance, wherein a pigment which fades or discolors in accordance with the amount of ultraviolet light absorbed is laminated on a substrate, and a transparent material having excellent weather resistance is provided so as to cover at least the surface of the pigment. A weather-resistant display composition obtained by laminating plastics.
の耐候性表示組成物を、屋外暴露品に使用し、当該屋外
暴露品の耐候性に基づく耐久性を測定することを特徴す
る、耐候性表示組成物の使用方法。13. A weather-resistant display composition according to claim 1, which is used for an outdoor-exposed product, and the durability of the outdoor-exposed product is measured based on the weather resistance. How to use the weather resistance indicating composition.
時期が異なる、少なくとも2種類であることを特徴する
請求項12に記載の耐候性表示組成物の使用方法。14. The method for using the weather-resistant display composition according to claim 12, wherein the weather-resistant display composition is at least two types having different weather resistance display times.
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