JPH1036494A

JPH1036494A - 熱可塑性ポリエステル系フィルム

Info

Publication number: JPH1036494A
Application number: JP21500996A
Authority: JP
Inventors: Koji Yamada; 浩二山田; Tadashi Tahoda; 多保田　　規; Juji Konagaya; 重次小長谷
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1996-07-26
Filing date: 1996-07-26
Publication date: 1998-02-10

Abstract

(57)【要約】【課題】透明性、強度、耐熱性に優れた熱可塑性ポリ
エステル系フィルムを提供すること。【解決手段】主としてエチレンナフタレート単位及び
エチレンテレフタレート単位を繰り返し単位とし、下記
（１）〜（３）式を同時に満足する量のマグネシウム化
合物、コバルト化合物、リン化合物を含有するポリエス
テルからなり、少なくとも１軸延伸され、かつ、光線透
過率が８０％以上であることを特徴とする熱可塑性ポリ
エステル系フイルム。（１）８０．０≦Ｍg≦３００．０（２）２．０≦Ｃｏ≦４０．０（３）２．０≦（Ｍｇ＋Ｃｏ）／Ｐ≦５．０｛式中Ｍｇ、Ｃｏ、Ｐはマグネシウム化合物、コバルト
化合物、リン化合物のポリエステルに対するマグネシウ
ム原子、コバルト原子、リン原子としての量（ｐｐｍ）
を示す。｝

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性、強度、耐
熱性に優れた熱可塑性ポリエステル系フイルムに関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリエチレンテレフタレート（以
下ＰＥＴと略す）で代表される熱可塑性ポリエステルか
らなるフイルムは、優れた力学特性、耐熱性、耐候性、
電気絶縁性を有するため包装用途、写真用途、電気用
途、磁気テープ等の広い分野において多く使用されてい
る。

【０００３】通常、熱可塑性ポリエステルフイルムは、
ＰＥＴを溶融押し出しした後少なくとも一方向に延伸し
て得られる。しかし、近年、ＰＥＴフイルムの耐熱性で
は満足できない用途が多く見られ、ポリエチレンナフタ
レート（以下ＰＥＮと略す）フイルム等ＰＥＴフイルム
に比べ耐熱性の優れた素材へ関心が向けられる傾向にあ
る。

【０００４】ＰＥＮはＰＥＴに比べＴｇ（ガラス転移
点）が高く耐熱性が良いことが知られている。しかしな
がら、ＰＥＮはＰＥＴと比べＴｍ（融点）が高く、その
ために加熱成形性が悪く、かつ、分子鎖にナフタレン環
を有し剛直な構造であるため、安定した製膜性が得難い
という問題がある。またＰＥＮはＰＥＴと比べ高価であ
るため単にＰＥＴの代替として使用するのは困難であ
る。

【０００５】そこで、ＰＥＴフイルムの耐熱性を上げる
手段としてＰＥＴにＰＥＮをブレンドし、それを溶融押
し出ししてフイルムを得ることが考えられるが、ＰＥＴ
とＰＥＮとは相溶性が悪く、単に溶融ブレンドしただけ
では白化したブレンド物となりフイルム用途としては使
用できない。また、高温で長時間溶融ブレンドすること
により透明になることは確認されているが、実用的にフ
イルム製膜時長時間溶融ブレンドするのは難しく、また
熱劣化等により他の物性が低下することも懸念される。
このようなブレンドに関する技術は特公昭４９ー２２９
５７号公報に開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、ＰＥＮとＰＥ
Ｔとの優れた物性をあわせ有するフィルムを得るために
は、如何にこれらの樹脂の相容性を改善し、熱分解生成
物が少なく、かつ均一なポリエステルからフィルムを提
供することができるかにかかっている。

【０００７】本発明は、ＰＥＮ成分とＰＥＴ成分とを有
するフィルムに存する問題点（特に相容性、白化）を解
決し、相溶性、透明性、強度、耐熱性、製膜安定性に優
れた熱可塑性ポリエステル系フィルムを得ることを目的
とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明の熱可塑性ポリエステル系フィルムは、主と
してエチレンナフタレート単位及びエチレンテレフタレ
ート単位を繰り返し単位とし、下記（１）〜（３）式を
同時に満足する量のマグネシウム化合物、コバルト化合
物、リン化合物を含有するポリエステルからなり、少な
くとも１軸延伸され、かつ、光線透過率が８０％以上で
あることを特徴とする。

【０００９】（１）８０．０≦Ｍg≦３００．０（２）２．０≦Ｃｏ≦４０．０（３）２．０≦（Ｍｇ＋Ｃｏ）／Ｐ≦５．０｛式中Ｍｇ、Ｃｏ、Ｐはマグネシウム化合物、コバルト
化合物、リン化合物のポリエステルに対するマグネシウ
ム原子、コバルト原子、リン原子としての量（ｐｐｍ）
を示す｝

【００１０】ここで、エチレンナフタレート単位とは、

【化１】をいう。

【００１１】また、エチレンテレフタレート単位とは、

【化２】をいう。

【００１２】そして、「主としてエチレンナフタレート
単位及びエチレンテレフタレート単位を繰り返し単位と
する」とは、「エチレンナフタレート単位が９８〜２モ
ル％、エチレンテレフタレート単位が２〜９８モル％の
割合で繰り返し単位とする」ことをいう。

【００１３】上記の構成からなる熱可塑性ポリエステル
系フィルムは、十分な強度を持ち、優れた透明性、耐熱
性を有する。

【００１４】この場合において、ポリエステルが、エチ
レンナフタレート単位が９８〜８０モル％であるナフタ
レート系ポリエステル（Ａ）９９〜１重量％及びエチレ
ンテレフタレート単位が９８〜８０モル％であるテレフ
タレート系ポリエステル（Ｂ）１〜９９重量％を溶融混
合して得られた樹脂であることができる。

【００１５】上記の構成からなる熱可塑性ポリエステル
系フィルムは、特に優れた相溶性、製膜安定性を有す
る。

【００１６】この場合において、ナフタレート系ポリエ
ステル（Ａ）に含まれるマグネシウム原子が１８０ｐｐ
ｍ〜４００ｐｐｍ、コバルト原子が１０〜４０ｐｐｍ及
びリン原子が４０〜９０ｐｐｍであることができる。

【００１７】上記の構成からなる熱可塑性ポリエステル
系フィルムは、特に熱劣化によるフィルムの着色や機械
的性質の低下がない。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の熱可塑性ポリエス
テル系フィルムの実施の形態を詳細に説明する。

【００１９】本発明において、「主としてエチレンナフ
タレート単位及びエチレンテレフタレート単位を繰り返
し単位とするポリエステル」とは、「エチレンナフタレ
ート単位が９８〜２モル％、エチレンテレフタレート単
位が２〜９８モル％の割合で繰り返し単位を構成してい
るポリエステル」のことをいい、特にその製造方法を特
定するものではなく、エチレンナフタレート単位とエチ
レンテレフタレート単位を有する共重合体であっても、
これら構成単位のモル比が異なる２種又はそれ以上の種
類の共重合体の溶融ブレンド物であってもよい。典型的
には、エチレンナフタレート単位が９８〜８０モル％で
あるナフタレート系ポリエステル（Ａ）（ナフタレート
系ポリエステル（Ａ）と略称する）と、エチレンテレフ
タレート単位が９８〜８０モル％であるテレフタレート
系ポリエステル（Ｂ）（テレフタレート系ポリエステル
（Ｂ）と略称する）とを溶融ブレンドして得られた樹脂
であり、得られるフィルムの結晶性を維持するためには
エチレンナフタレート単位が９８〜９０モル％であるナ
フタレート系ポリエステルと、エチレンテレフタレート
単位が９８〜９０モル％であるテレフタレート系ポリエ
ステルとを用いるのが好ましい。

【００２０】エチレンナフタレート単位が９８モル％を
超える共重合ポリエステル、またはエチレンテレフタレ
ート単位が９８モル％を超える共重合ポリエステルを用
いた場合には、単純に溶融混合するだけでは白化し、透
明、均一な混合体とするのに長時間を要し、樹脂の劣
化、ひいては成形体の物性を低下させ、オリゴマー量も
増加することになる。このような場合、光線透過率が到
底本発明で規定する範囲に収まらない。

【００２１】また、エチレンナフタレート単位が８０モ
ル％未満、エチレンテレフタレート単位が２０モル％を
超える共重合ポリエステルまたはエチレンテレフタレー
ト単位が８０モル％未満、エチレンナフタレート単位が
２０モル％を超える共重合ポリエステルを主成分として
用いた場合には、溶融ブレンドすると短時間で、透明・
均一な混合体とすることができるが、溶融ブレンドする
のに先立つ乾燥あるいは固相重合時に融着あるいはブロ
ッキングを引き起こすうえに光線透過率が本発明で規定
する範囲を外れることがある。

【００２２】なお、ナフタレート系ポリエステル（Ａ）
とテレフタレート系ポリエステル（Ｂ）中のエチレンナ
フタレート単位あるいはエチレンテレフタレート単位以
外の単位を形成する共重合成分としては、酸成分として
はテレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロ
イソフタル酸、コハク酸、Ｐ−オキシ安息香酸、４，
４’−ジカルボキシジフェニール、４，４’−ジカルボ
キシベンゾフェノン、ビス（４−カルボキシフェニル）
エタン、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸またはこれらのエステル形
成性誘導体等が例示でき、好ましいジカルボン酸として
は、耐熱性を低下させないように、即ちＴｇをＰＥＴよ
り下げないようにするためイソフタル酸、４，４’−ジ
カルボキシジフェニール、４，４’−ジカルボキシルベ
ンゾフェノン、ビス（４−カルボキシフェニル）エタ
ン、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、５−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸等を用いることが勧められる。

【００２３】また、上記ナフタレート系ポリエステル
（Ａ）とテレフタレート系ポリエステル（Ｂ）中の共重
合成分としてのグリコール成分としてはエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサ
イド付加物、ビスフェノールＳのエチレンオキサイド付
加物等が例示でき、好ましいグリコールとしては、耐熱
性を低下させないこと、即ちＴｇをＰＥＴより下げない
ようにするためプロピレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリ
コール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフ
ェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノー
ルＳのエチレンオキサイド付加物等を挙げることができ
る。

【００２４】ナフタレート系ポリエステル（Ａ）とテレ
フタレート系ポリエステル（Ｂ）の固有粘度はそれぞ
れ、通常ＩＶ＝０．４〜１．５、好ましくは０．４〜
１．２程度である。

【００２５】そして、ナフタレート系ポリエステル
（Ａ）とテレフタレート系ポリエステル（Ｂ）を混合し
て主としてエチレンナフタレート単位及びエチレンテレ
フタレート単位を繰り返し単位とするポリエステルとす
る場合は、その混合割合（重量比）は、９９：１〜１：
９９の範囲で設定することができる。

【００２６】本発明において用いる、主としてエチレン
ナフタレート単位及びエチレンテレフタレート単位を繰
り返し単位とするポリエステル、特にナフタレート系ポ
リエステル（Ａ）とテレフタレート系ポリエステル
（Ｂ）をそれぞれジカルボン酸とグリコールから重縮合
して得る際には、得られた重合体中のマグネシウム、コ
バルト、リンの量が、重合触媒をコントロールして、前
記式（１）〜（３）の範囲となるようにすることが望ま
しい。

【００２７】リン化合物は、上記範囲で触媒によるエス
テル交換反応速度を大きくし、相容化（透明化）に要す
る溶融混合時間の短縮を意図するものである。従って、
リン化合物による触媒の安定化は触媒活性の消失を意味
する。

【００２８】本発明で用いる、主としてエチレンナフタ
レート単位及びエチレンテレフタレート単位を繰り返し
単位とするポリエステル、特にナフタレート系ポリエス
テル（Ａ）とテレフタレート系ポリエステル（Ｂ）を得
るために用いるリン化合物としては、リン酸系化合物と
してトリメチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリプロピルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート等、亜リン酸系化合物と
してトリメチルホスファイト、トリエチルホスファイ
ト、トリプロピルホスファイト、トリブチルホスファイ
ト、トリフェニルホスファイト等、次亜リン酸系化合物
としてジメチル亜リン酸、ジエチル亜リン酸、ジプロピ
ル亜リン酸、ジブチル亜リン酸、ジフェニル亜リン酸等
を示すことができる。

【００２９】つぎに、本発明で用いる主としてエチレン
ナフタレート単位及びエチレンテレフタレート単位を繰
り返し単位とするポリエステル、特にナフタレート系ポ
リエステル（Ａ）とテレフタレート系ポリエステル
（Ｂ）の重合方法を示す。

【００３０】重合方法は、基本的には公知のポリエチレ
ンテレフタレートの重合方法に準ずる。そして、現在、
２，６−ナフタレンジカルボン酸は、そのエステル形成
性誘導体として、ジメチルエステルの形で原料供給され
ている。従って、エステル交換法による重合が望まし
い。

【００３１】触媒は、重合に使用される触媒としては、
Ｍｇ、Ｃｏ、Ｓｂ，Ｇｅ，Ｔｉ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｍｎ，Ｃ
ａ等の酸化物、水酸化物、低級脂肪族カルボン酸塩等が
挙げられる。

【００３２】望ましい触媒系としては、原料酸成分の一
つに、２，６−ナフタレンジカルボン酸のジメチルエス
テルを使用することから、エステル交換反応用の触媒が
必須である。

【００３３】好ましい触媒の組み合わせとしては、エス
テル交換触媒をＭｇ，Ｃｏ，Ｍｎ，ＣａまたはＺｎの化
合物を用い、重縮合触媒として、ＳｂまたはＧｅの化合
物を用いることができる。

【００３４】触媒量は、限定するものではないが、酸成
分合計１モルに対して、１０^-5〜１０^-2グラム原子、好
ましくは５×１０^-5〜５×１０^-3グラム原子であるのが
通常である。

【００３５】マグネシウムの添加量が８０．０ｐｐｍ未
満の場合は、ポリマーを溶解押し出しして冷却ロール上
に静電印加時に密着性が劣るという問題がある。またマ
グネシウムの量が３００．０ｐｐｍを越えるとポリマー
物性の一つである耐加水分解性が悪くなる欠点がある。

【００３６】コバルト量は２．０ｐｐｍ未満の場合は、
フイルムの黄色味が強くなり、すなわちカラーｂ値が大
きくなる問題がある。また４０．０ｐｐｍを越えるとフ
イルムが黒みを帯びてくる問題もある。

【００３７】（Ｍｇ＋Ｃｏ）／Ｐは２．０未満の場合
は、相溶性が悪くまた５．０を越えるとフイルムの黄色
味が強くなる。

【００３８】いずれにしても、マグネシウム、コバル
ト、リンの量が、前記式の範囲になるように使用する。

【００３９】更に、無機あるいは有機粒子からなる滑剤
を含有してもよいし、以上の要件を満たせばポリエステ
ル製造工程で析出する粒子いわゆる内部粒子を含有して
もよい。

【００４０】本発明のフイルムは、主としてエチレンナ
フタレート単位及びエチレンテレフタレート単位を繰り
返し単位とするポリエステル、特にナフタレート系ポリ
エステル（Ａ）とテレフタレート系ポリエステル（Ｂ）
とを溶融混合した後Ｔダイから押しだし、冷却した後少
なくとも１方向に１．１倍以上、好ましくは２．５倍以
上延伸することにより得ることができる。さらに好まし
くは、逐次又は同時２軸延伸法により２軸延伸フィルム
として得ることができ、力学特性その他の物性が優れ、
種々の用途に供することができる。

【００４１】なお、上記方法において、溶融押し出しし
たフィルムを冷却するには冷却ロール上で静電密着法で
密着させて冷却するのが通常であるが、その際使用する
静電印加装置の構造や静電印加条件に対する限定はな
く、任意に選定すればよい。たとえば、静電印加装置の
構造としては電極構造、対電極の有無、電極や対電極と
押出口や冷却ロール等の位置関係、静電印加条件として
は設定電圧および電流値を任意に選定すればよい。

【００４２】

【実施例】以下、本発明の熱可塑性ポリエステル系フイ
ルムを実施例により更に具体的に説明するが、本発明は
その要旨を越えない限り、これらの実施例に限定される
ものではない。

【００４３】なお、本明細書における評価方法は次の通
りである。

【００４４】相溶性東洋精器社製ラボプラストミルを用い２８０℃、１０分
溶融ブレンド後、液体窒素でブレンド物を急冷し目視に
より相溶性を判定した。判定基準は以下の通りである。

【００４５】透明である ○ 微濁である △ 濁りが強い × 上記判定基準で○のみ合格とした。

【００４６】透明性積分球式Ｈ．Ｔ．Ｒメーター（日本精密科学社製）を用
いて光線透過率（％）を求めた。

【００４７】ポリマーの溶融比抵抗２７５℃で溶融したポリエステル中に２枚の電極板をお
き、１２０Ｖの電圧を印加した時の電流値（Ｉ）を測定
し、比抵抗値（ρ）を次式により求める。

【００４８】ρ（Ω．ｃｍ）=Ａ／Ｄ×Ｖ／ＩＡ=電極面積（ｃｍ）、Ｄ=電極間距離（ｃｍ）Ｖ=電圧（Ｖ）熱的特性島津製作所製示差熱分析測定機（ＤＳＣ）を用いて２次
転移点（Ｔg）を測定した。

【００４９】金属原子の定量蛍光Ｘ線方法で原子量（ｐｐｍ）を求めた。

【００５０】（実施例１）ステンレス製オートクレーブ
を使用し、二塩基酸性分としてジメチルナフタレートを
９８モル％、ジメチルテレフタレートを２モル％、グリ
コール成分としてエチレングリコールを酸性分に対し
２．２倍モル％仕込み、触媒として、三酸化アンチモン
を酸性分に対し０．０４モル％、酢酸マグネシウム四水
和物および酢酸コバルト四水和物をポリエステル単位ユ
ニット当たりマグネシウム原子として２００ｐｐｍ、コ
バルト原子として３０ｐｐｍとなるように同時に仕込
み、撹拌下２３０℃まで温度を上げエステル交換反応を
行った。エステル交換反応終了は所定のメタノールが留
出したところとした。エステル交換反応終了後、酢酸ナ
トリウム三水和物をナトリウム原子として２０ｐｐｍ、
トリメチルホスフェートをリン原子として７４ｐｐｍ添
加し、減圧下２８０℃まで温度を上げ重縮合反応を行っ
た。

【００５１】重縮合反応終了後の共重合体の固有粘度は
０．４６であった。この共重合体をナフタレート系ポリ
エステル（ａ）とした。

【００５２】同様の装置でジメチルテレフタレートを９
８モル％、ジメチルナフタレートを２モル％、グリコー
ル成分としてエチレングリコールを酸成分に対し２．０
倍モル％仕込み、触媒として三酸化アンチモンを酸成分
に対し０．０４モル％、酢酸マグネシウム四水和物およ
び酢酸コバルト四水和物をポリエステル単位ユニット当
たりマグネシウム原子として２００ｐｐｍ、コバルト原
子として３０ｐｐｍとなるように同時に仕込み、撹拌下
２３０℃まで温度を上げエステル交換反応を行った。な
お、エステル交換反応終了後は所定のメタノールが留出
したところとした。

【００５３】エステル交換反応終了後、酢酸ナトリウム
三水和物をナトリウム原子として２０ｐｐｍ、トリメチ
ルホスフェートをリン原子として７４ｐｐｍ添加し、減
圧下２７０℃まで温度を上げ重縮合反応を行った。

【００５４】重縮合反応終了後の共重合体の固有粘度は
０．５８であった。この共重合体をテレフタレート系ポ
リエステル（ｂ）とした。

【００５５】上記共重合体（ａ）、（ｂ）を重量比
（ａ）：（ｂ）＝１：１に混合し、２８０℃で溶融押し
出しし、厚さ２５０μｍの未延伸フイルムを得た。該フ
イルムを１００℃で縦方向に３．５倍、次いで１３０℃
で横方向に延伸し、２２０℃の熱固定を行い、厚さ２０
μｍの２軸延伸フイルムを得た。得られたフイルムの物
性値を表１に示す。

【００５６】（実施例２）実施例１の重合方法により、
二塩基酸成分としてジメチルナフタレート９８モル％、
ジメチルテレフタレート２モル％、グリコール成分とし
てエチレングリコールを酸成分に対して２．２倍モル％
仕込み、触媒として三酸化アンチモンを酸成分に対し
０．０４モル％、マグネシウム原子が３００ｐｐｍ、コ
バルト原子が３０ｐｐｍ（ポリエステル単位ユニット当
たり）となるように調整した他は実施例１と同様にし
て、エステル交換反応を行った。

【００５７】次いでナトリウム原子が２０ｐｐｍ、リン
原子が５０ｐｐｍとなるように調整して重縮合反応を行
いナフタレート系ポリエステル（ｃ）とした。

【００５８】同様に、ジメチルテレフタレート９８モル
％、ジメチルナフタレート２モル％、エチレングリコー
ルを酸成分に対して２．２倍モル％仕込み、触媒として
三酸化アンチモンを酸成分に対し０．０４モル％、ポリ
エステル単位ユニット当たりマグネシウム原子が８０ｐ
ｐｍ、コバルト原子が３０ｐｐｍとなるように実施例１
と同様に調整して、エステル交換反応を行った。次いで
ナトリウム原子を２０ｐｐｍ、リン原子を５０ｐｐｍと
なるように、実施例１と同様に重縮合反応を行いテレフ
タレート系ポリエステル（ｄ）とした。

【００５９】この共重合体（ｃ）、（ｄ）を重量比
（ｃ）：（ｄ）=１：１に混合し、２８０℃で溶融押し
出しし、厚さ２５０μｍの未延伸フイルムを得た。該フ
イルムを１００℃で縦方向に３．５倍次いで１３０℃で
横方向に延伸し２２０℃の熱固定を行い、厚さ２０μｍ
の２軸延伸フイルムを得た。得られたフイルムの物性値
を表１に示す。

【００６０】（実施例３）実施例２と同様に重合反応を
行い、ナフタレート系ポリエステル（ｃ）を得た。

【００６１】同様に、二塩基酸成分としてジメチルテレ
フタレート９８モル％、ジメチルナフタレート２モル
％、エチレングリコールを酸成分に対して２．２倍モル
％仕込み、触媒として三酸化アンチモンを酸成分に対し
０．０４モル％、酢酸亜鉛二水和物を酸成分に対し０．
０４モル％、酢酸コバルトをポリエステル単位ユニット
当たりコバルト原子が２０ｐｐｍとなるように仕込み、
その他は実施例２と同様にしてエステル交換反応を行っ
た。次いでナトリウム原子が２０ｐｐｍ、リン原子が５
０ｐｐｍとなるように調整して重縮合反応を行いテレフ
タレート系ポリエステル（ｅ）とした。

【００６２】この共重合体（ｃ）、（ｅ）を重量比で
（ｃ）：（ｅ）=１：１に混合し、２８０℃で溶融押し
出しし、厚さ２５０μｍの未延伸フイルムを得た。該フ
イルムを１００℃で縦方向に３．５倍次いで１３０℃で
横方向に延伸し２２０℃の熱固定を行い、厚さ２０μｍ
の２軸延伸フイルムを得た。得られたフイルムの物性値
を表１に示す。

【００６３】（実施例４）実施例２と同様に重合反応を
行い、ナフタレート系ポリエステル（ｃ）とテレフタレ
ート系ポリエステル（ｄ）を得た。

【００６４】この共重合体（ｃ）、（ｄ）を重量比で
（ｃ）：（ｄ）=３：７に混合し、２８０℃で溶融押し
出しし、厚さ２５０μｍの未延伸フイルムを得た。該フ
イルムを１００℃で縦方向に３．５倍次いで１３０℃で
横方向に延伸し２２０℃の熱固定を行い、厚さ２０μｍ
の２軸延伸フイルムを得た。得られたフイルムの物性値
を表１に示す。

【００６５】（比較例１）実施例１の重合方法により、
二塩基酸成分としてジメチルナフタレート９８モル％、
ジメチルテレフタレート２モル％、グリコール成分とし
てエチレングリコールを酸成分に対して２．２倍モル％
仕込み、触媒として三酸化アンチモンを酸成分に対し
０．０４モル％、マグネシウム原子が１５０ｐｐｍ、コ
バルト原子が３０ｐｐｍ（ポリエステル単位ユニット当
たり）となるように調整した他は実施例１と同様にして
エステル交換反応を行った。

【００６６】次いでナトリウム原子が２０ｐｐｍ、リン
原子が１００ｐｐｍとなるように調整して重縮合反応を
行いナフタレート系ポリエステル（ｆ）とした。

【００６７】同様に、二塩基酸成分としてジメチルテレ
フタレート９８モル％、ジメチルナフタレート２モル
％、グリコール成分としてエチレングリコールを酸成分
に対して２．２倍モル％仕込み、触媒として三酸化アン
チモンを酸成分に対し０．０４モル％、マグネシウム原
子が１５０ｐｐｍ、コバルト原子が３０ｐｐｍ（ポリエ
ステル単位ユニット当たり）となるように調整した他は
実施例１と同様にして、エステル交換反応を行った。次
いでナトリウム原子が２０ｐｐｍ、リン原子が１００ｐ
ｐｍとなるように調整して重縮合反応を行いテレフタレ
ート系ポリエステル（ｇ）とした。

【００６８】この共重合体（ｆ）、（ｇ）を重量比で
（ｆ）：（ｇ）=１：１に混合し、２８０℃で溶融押し
出しし、厚さ２５０μｍの未延伸フイルムを得た。該フ
イルムを１００℃で縦方向に３．５倍次いで１３０℃で
横方向に延伸し２２０℃の熱固定を行い、厚さ２０μｍ
の２軸延伸フイルムを得た。得られたフイルムの物性値
を表１に示す。

【００６９】（比較例２）実施例２と同様の重合方法に
より、反応を行いナフタレート系ポリエステル（ｃ）を
得た。

【００７０】また、実施例３と同様の重合方法により、
反応を行いテレフタレート系ポリエステル（ｅ）を得
た。

【００７１】この共重合体（ｃ）、（ｅ）を重量比で
（ｃ）：（ｅ）=１：９に混合し、２８０℃で溶融押し
出しし、厚さ２５０μｍの未延伸フイルムを得た。該フ
イルムを１００℃で縦方向に３．５倍次いで１３０℃で
横方向に延伸し２２０℃の熱固定を行い、厚さ２０μｍ
の２軸延伸フイルムを得た。得られたフイルムの物性値
を表１に示す。

【００７２】（比較例３）実施例１の重合方法により、
二塩基酸成分としてジメチルナフタレート９８モル％、
ジメチルテレフタレート２モル％、グリコール成分とし
てエチレングリコールを酸成分に対して２．２倍モル％
仕込み、触媒として三酸化アンチモンを酸成分に対し
０．０４モル％、マグネシウム原子が８０ｐｐｍ、コバ
ルト原子が３０ｐｐｍ（ポリエステル単位ユニット当た
り）となるように調整した他は実施例１と同様にして、
エステル交換反応を行った。

【００７３】次いでナトリウム原子が２０ｐｐｍ、リン
原子が５０ｐｐｍとなるように調整して重縮合反応を行
いナフタレート系ポリエステル（ｈ）とした。

【００７４】同様に、二塩基酸成分としてジメチルテレ
フタレート９８モル％、ジメチルナフタレート２モル
％、グリコール成分としてエチレングリコールを酸成分
に対して２．２倍モル％仕込み、触媒として三酸化アン
チモンを酸成分に対し０．０４モル％、マグネシウム原
子が８０ｐｐｍ、コバルト原子が３０ｐｐｍ（ポリエス
テル単位ユニット当たり）となるように調整した他は実
施例１と同様にして、エステル交換反応を行った。

【００７５】次いでナトリウム原子が２０ｐｐｍ、リン
原子が５０ｐｐｍとなるように調整して重縮合反応を行
いテレフタレート系ポリエステル（ｊ）とした。

【００７６】この共重合体（ｈ）、（ｊ）を重量比で
（ｈ）：（ｊ）=１：１に混合し、２８０℃で溶融押し
出し、厚さ２５０μｍの未延伸フイルムを得た。該フイ
ルムを１００℃で縦方向に３．５倍次いで１３０℃で横
方向に延伸し２２０℃の熱固定を行い、厚さ２０μｍの
２軸延伸フイルムを得た。得られたフイルムの物性値を
表１に示す。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【発明の効果】本発明の請求項１記載の熱可塑性ポリエ
ステル系フイルムは透明性、強度、耐熱性に優れてい
る。

【００７９】本発明の請求項２記載の熱可塑性ポリエス
テル系フイルムは相溶性、製膜安定性に優れている。

【００８０】本発明の請求項３記載の熱可塑性ポリエス
テル系フイルムは特に熱劣化によるフィルムの着色や機
械的性質の低下がない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 67/02 ＫＫＣＣ０８Ｌ 67/02 ＫＫＣ // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】主としてエチレンナフタレート単位及び
エチレンテレフタレート単位を繰り返し単位とし、下記
（１）〜（３）式を同時に満足する量のマグネシウム化
合物、コバルト化合物、リン化合物を含有するポリエス
テルからなり、少なくとも１軸延伸され、かつ、光線透
過率が８０％以上であることを特徴とする熱可塑性ポリ
エステル系フイルム。（１）８０．０≦Ｍg≦３００．０（２）２．０≦Ｃｏ≦４０．０（３）２．０≦（Ｍｇ＋Ｃｏ）／Ｐ≦５．０｛式中Ｍｇ、Ｃｏ、Ｐはマグネシウム化合物、コバルト
化合物、リン化合物のポリエステルに対するマグネシウ
ム原子、コバルト原子、リン原子としての量（ｐｐｍ）
を示す。｝
【請求項２】ポリエステルが、エチレンナフタレート
単位が９８〜８０モル％であるナフタレート系ポリエス
テル（Ａ）９９〜１重量％及びエチレンテレフタレート
単位が９８〜８０モル％であるテレフタレート系ポリエ
ステル（Ｂ）１〜９９重量％を溶融混合して得られた樹
脂であることを特徴とする請求項１記載の熱可塑性ポリ
エステル系フイルム。
【請求項３】ナフタレート系ポリエステル（Ａ）に含
まれるマグネシウム原子が１８０ｐｐｍ〜４００ｐｐ
ｍ、コバルト原子が１０〜４０ｐｐｍ及びリン原子が４
０〜９０ｐｐｍであることを特徴とする請求項２記載の
熱可塑性ポリエステル系フイルム。