JPH1034172A - Wastewater treatment method - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To facilitate the packing/extraction of a solid catalyst and/or an adsorbent into/from a reaction tower and to improve the durability of the catalyst and the purification of wastewater by packing containers in which the solid catalyst and/or the adsorbent were packed in advance into the tower when wastewater is treated with the use of the reaction tower. SOLUTION: In the purification of wastewater discharged from various industrial plants, the water, after being pressurized by a wastewater supply pump 5, is heated by a heater 3, and supplied to a reaction tower 1 from the bottom. Air is pressurized by a compressor 9, the flow rate is controlled by an oxygen- containing gas flow rate control valve 11, and the air is mixed with the wastewater before the heater 3. Wet oxidation treatment is conducted in the tower 1, and treated liquid, after being cooled by a cooler 4, is separated into gas and liquid by a gas-liquid separator 13. In this process, the tower 1 is constituted by packing an appropriate number of containers 18 which are filled with a solid catalyst and/or an adsorbent. The container 18 preferably has such a shape that it can be packed easily into the tower 1, and openings are formed in the upper and lower parts of the container 18.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する利用分野】本発明は、化学プラント、食
品加工設備、金属加工設備、金属メッキ設備、印刷製版
設備、写真処理設備等の各種産業プラントから排出され
る廃水を浄化処理する方法に関する。さらに詳しくは、
各種産業プラントから排出される高い化学的酸素要求量
（以下、「ＣＯＤ」とも記載する）を有する廃水を浄化
処理する方法に関する。特に該廃水が、窒素含有化合
物、硫黄含有化合物およびハロゲン含有化合物を含有す
る場合に優れている廃水の浄化処理方法に関するもので
ある。また該廃水が、固形物および／またはスケール生
成物質を含有する場合に、特に優れた廃水の浄化処理方
法に関するものである。該廃水の処理方法は、固体触媒
および／または吸着材の存在下に廃水を浄化する処理方
法であり、例えば、湿式酸化法、湿式分解法もしくはオ
ゾン酸化法などの処理方法に適用でき、特に効果的なの
は、固体触媒の存在下、酸素含有ガスの供給下に廃水を
処理する湿式酸化法である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for purifying wastewater discharged from various industrial plants such as a chemical plant, a food processing facility, a metal processing facility, a metal plating facility, a printing plate making facility, and a photographic processing facility. For more information,
The present invention relates to a method for purifying wastewater having a high chemical oxygen demand (hereinafter, also referred to as “COD”) discharged from various industrial plants. In particular, the present invention relates to a wastewater purification method which is excellent when the wastewater contains a nitrogen-containing compound, a sulfur-containing compound, and a halogen-containing compound. Also, the present invention relates to a particularly excellent wastewater purification treatment method when the wastewater contains solids and / or scale-forming substances. The wastewater treatment method is a treatment method for purifying wastewater in the presence of a solid catalyst and / or an adsorbent, and is applicable to treatment methods such as a wet oxidation method, a wet decomposition method, and an ozone oxidation method. Typical is a wet oxidation method in which wastewater is treated in the presence of a solid catalyst while supplying an oxygen-containing gas.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、廃水を処理する各種廃水の処理方
法では、固体触媒および／または吸着材を反応塔内に充
填するために、下方には触媒などを乗せる内作物を、上
方には触媒などを押さえる内作物を設置した。また固体
触媒については、反応塔内に直接充填した（特開昭５８
−６４１８８）。このため反応塔への触媒の充填および
触媒の抜き出しなどの作業には、かなりの時間および人
数を必要とし、作業性が非常に悪いものであった。2. Description of the Related Art Conventionally, in various wastewater treatment methods for treating wastewater, in order to fill a reaction tower with a solid catalyst and / or adsorbent, an inner crop on which a catalyst or the like is to be placed is placed below, and a catalyst is placed above. An internal crop was set up to suppress such things. As for the solid catalyst, it was directly charged into the reaction tower (Japanese Patent Laid-Open No.
-64188). For this reason, operations such as charging the catalyst into the reaction tower and extracting the catalyst require a considerable amount of time and the number of persons, and the workability is extremely poor.

【０００３】また本発明に係る廃水の処理方法のよう
な、固体触媒の存在下に廃水を処理する方法において
は、特に廃水の流れ方向に対して上流側の触媒（入口部
の触媒）が、下流側の触媒（出口部の触媒）よりも、触
媒の活性劣化および圧力損失の上昇などの問題が一般的
に生じ易いものである。これは、廃水が窒素含有化合
物、硫黄含有化合物およびハロゲン含有化合物などの触
媒の活性低下をもたらす物質を含有する場合、廃水の流
れ方向に対して上流側の触媒の方が、これらの濃度の濃
いことが多いためである。下流側の触媒では、これらの
物質は上流側の触媒で処理され、原廃水よりも減少して
いることが多い。また、該廃水が固形物やスケール生成
物質などの触媒の活性低下および圧力損失の上昇などを
もたらす物質を含有する場合は、廃水の流れ方向に対し
て上流側の触媒の方が、これらの付着量が多いためであ
る。さらに固体触媒を用いた廃水の処理においては、触
媒層の出口部に比べ入口部では、触媒反応が過剰に生じ
易くなる。このため、特に入口部付近において局所的に
過剰加熱（ホットスポット）などが生じて、触媒の機械
的強度および活性が低下することが多いものである。In a method for treating wastewater in the presence of a solid catalyst, such as the method for treating wastewater according to the present invention, a catalyst upstream of the flow direction of the wastewater (catalyst at an inlet) is particularly used. In general, problems such as deterioration of the activity of the catalyst and increase in pressure loss are more likely to occur than the downstream catalyst (catalyst at the outlet portion). This is because, when the wastewater contains a substance that reduces the activity of the catalyst such as a nitrogen-containing compound, a sulfur-containing compound, and a halogen-containing compound, the catalyst upstream of the flow direction of the wastewater has a higher concentration. This is because there are many cases. In downstream catalysts, these materials are treated with upstream catalysts and are often less than raw wastewater. Further, when the wastewater contains a substance such as a solid substance or a scale-producing substance, which causes a decrease in the activity of the catalyst and an increase in pressure loss, the catalyst on the upstream side in the flow direction of the wastewater is more likely to adhere to these substances. This is because the amount is large. Further, in the treatment of wastewater using a solid catalyst, an excessive amount of catalytic reaction is more likely to occur at the inlet than at the outlet of the catalyst layer. For this reason, excessive heating (hot spots) or the like occurs locally particularly near the inlet portion, and the mechanical strength and activity of the catalyst often decrease.

【０００４】また特に湿式酸化処理を行う際、その処理
条件が高温高圧と過酷であるために、触媒の活性劣化お
よび強度の低下は、著しいものとなることが多い。[0004] In particular, when performing a wet oxidation treatment, the treatment conditions are severe at high temperatures and high pressures, so that the deterioration of the catalyst activity and the decrease in the strength often become remarkable.

【０００５】このため触媒の交換に際しては、廃水の流
れ方向に対して上流側の触媒（入口部の触媒）を、重点
的に交換する必要があった。For this reason, when replacing the catalyst, it is necessary to replace the catalyst upstream of the flow direction of the wastewater (the catalyst at the inlet) with priority.

【０００６】また本発明に係る廃水の処理方法のよう
な、固体触媒の存在下に廃水を処理する方法において
は、廃水を触媒層の下部から上方向に上向流で流すこと
が一般的であり、特に酸素含有ガスを供給しながら廃水
を処理する方法では、多く採用されるものである。すな
わち、廃水の流れ方向に対して上流側の触媒とは、反応
塔下部の触媒であることが多い。このため従来の方法で
固体触媒を充填し、触媒層の上流側の触媒、すなわち反
応塔下部の触媒を交換するには、反応塔内の触媒を全量
取り出す必要があり、作業性が非常に悪いものであっ
た。また、この触媒の抜き出しの際には、触媒の多くが
粉砕し、抜き出した触媒は再充填できない触媒であるこ
とが多かった。In a method for treating wastewater in the presence of a solid catalyst, such as the method for treating wastewater according to the present invention, it is general to flow wastewater upward from a lower portion of the catalyst layer in an upward direction. In particular, a method of treating wastewater while supplying an oxygen-containing gas is often used. That is, the catalyst on the upstream side with respect to the flow direction of the wastewater is often the catalyst at the lower part of the reaction tower. For this reason, in order to fill the solid catalyst by the conventional method and replace the catalyst on the upstream side of the catalyst layer, that is, the catalyst at the lower part of the reaction tower, it is necessary to take out the entire amount of the catalyst in the reaction tower, and the workability is very poor. Was something. In addition, when this catalyst was extracted, most of the catalyst was pulverized, and the extracted catalyst was often a catalyst that could not be refilled.

【０００７】従って廃水の流れ方向に対して上流側の触
媒、すなわち触媒層下部の触媒を交換するには、触媒全
量を交換する必要があり、コスト的に問題があるもので
あった。Therefore, in order to replace the catalyst on the upstream side with respect to the flow direction of the wastewater, that is, the catalyst in the lower part of the catalyst layer, it is necessary to replace the entire amount of the catalyst, which is problematic in terms of cost.

【０００８】このような弊害を防止するために、従来は
廃水の処理条件を変更したり、触媒の活性を回復するた
めに洗浄などの操作（特開昭５８−１１４７３１）を行
ったりして運転を継続した。しかしながらこのような操
作を行っても、従来は飛躍的に触媒の寿命を延ばすこと
はできず、最終的には触媒を全量交換することが多かっ
た。Conventionally, in order to prevent such adverse effects, the operation is performed by changing the treatment conditions of the wastewater or by performing an operation such as washing (Japanese Patent Laid-Open No. 58-114731) to recover the activity of the catalyst. Continued. However, even if such an operation is performed, conventionally, the life of the catalyst has not been able to be drastically extended, and ultimately, the entire amount of the catalyst has often been replaced.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】このため本発明の目的
は、上記問題点を解決することのできる廃水の処理方法
を提供することにある。すなわち、固体触媒および／ま
たは吸着材の存在下に廃水を処理する各種廃水の処理方
法において、該固体触媒および／または吸着材の反応塔
への充填および抜き出しを容易にする。また、なおかつ
一部分の該固体触媒および／または吸着材を交換するこ
とも可能とし、さらに廃水の処理を行った後に抜き出し
た該固体触媒および／または吸着材の再使用（反応塔へ
の再充填）もできる、新規な廃水の処理方法を提供する
ことにある。すなわち、該固体触媒の耐久性を高め、廃
水を浄化性高く処理でき、経済的にも優れる新規な廃水
の処理方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for treating wastewater which can solve the above-mentioned problems. That is, in a method for treating various wastewater in which wastewater is treated in the presence of a solid catalyst and / or an adsorbent, the solid catalyst and / or the adsorbent can be easily filled and withdrawn from the reaction tower. It is also possible to replace a part of the solid catalyst and / or adsorbent, and to reuse the solid catalyst and / or adsorbent extracted after performing wastewater treatment (refilling the reaction tower). Another object of the present invention is to provide a new wastewater treatment method. That is, it is an object of the present invention to provide a novel wastewater treatment method which can enhance the durability of the solid catalyst, treat wastewater with high purification properties, and is economically excellent.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を解決するために鋭意研究の結果、固体触媒および／ま
たは吸着材の存在下、廃水を処理するに際して、該固体
触媒および／または吸着材を詰める特定形状の容器を見
いだし、さらに当該容器の使用方法を併せて見いだし、
本発明を完成したものである。特に、廃水を酸素含有ガ
スの供給のもとに処理するに際して、固体触媒および／
または吸着材を反応塔に充填する場合に複数の当該容器
に分けて詰め、これら複数の容器を反応塔に充填し、廃
水を処理するものである。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that when treating wastewater in the presence of a solid catalyst and / or adsorbent, the solid catalyst and / or Find a container of a specific shape to be packed with adsorbent, and also find out how to use the container,
The present invention has been completed. In particular, when treating wastewater with the supply of oxygen-containing gas, the solid catalyst and / or
Alternatively, when the adsorbent is filled in the reaction tower, the container is divided into a plurality of containers and packed, and the plurality of containers are filled in the reaction tower to treat wastewater.

【００１１】かくして本発明は、以下のごとくの廃水の
処理方法を提供する。Thus, the present invention provides a method for treating wastewater as described below.

【００１２】（１）反応塔を用いて廃水を処理するに際
して、固体触媒および／または吸着材を容器に詰めて、
廃水処理の該反応塔に充填することを特徴とする廃水の
処理方法。(1) In treating wastewater using a reaction tower, a solid catalyst and / or an adsorbent are packed in a container,
A method for treating wastewater, comprising filling the reaction tower in wastewater treatment.

【００１３】（２）固体触媒および／または吸着材を、
複数の該容器に詰めることを特徴とする上記１記載の廃
水の処理方法。(2) The solid catalyst and / or adsorbent is
2. The method for treating wastewater according to the above item 1, wherein the wastewater is packed in a plurality of containers.

【００１４】（３）該容器が円柱状であり、円柱の軸方
向の一方または両方の面を凹設してなるものであること
を特徴とする上記１もしくは２記載の廃水の処理方法。(3) The method for treating wastewater as described in (1) or (2) above, wherein the container is cylindrical and one or both surfaces in the axial direction of the cylinder are recessed.

【００１５】（４）上記２において、反応塔に充填した
複数の容器の組み合わせた形状が円柱状であり、円柱の
軸方向の一方または両方の面を凹設してなるものである
ことを特徴とする上記２記載の廃水の処理方法。(4) In the above item 2, the combined shape of the plurality of vessels filled in the reaction tower is cylindrical, and one or both surfaces in the axial direction of the cylinder are concaved. 3. The method for treating wastewater according to the above item 2, wherein

【００１６】（５）該廃水の処理方法において、該容器
と内作物とを交互に設置することを特徴とする上記１記
載の廃水の処理方法。(5) The method for treating wastewater according to the above item 1, wherein the container and the internal crop are alternately provided.

【００１７】（６）該廃水の処理方法が、酸素含有ガス
の供給のもとに処理するものであることを特徴とする上
記１〜５記載の廃水の処理方法。(6) The method for treating wastewater as described in any one of (1) to (5) above, wherein the wastewater is treated under supply of an oxygen-containing gas.

【００１８】（７）該廃水の処理方法が、廃水を１４０
℃〜３７０℃に加熱し、該廃水が液相を保持する圧力下
で湿式酸化処理する処理方法であることを特徴とする上
記１〜６記載の廃水の処理方法。以下、本発明を詳細に
説明する。(7) The method for treating wastewater is as follows:
The method for treating wastewater according to any one of claims 1 to 6, wherein the method is a treatment method in which the wastewater is heated to a temperature of from 370C to 370C and wet oxidized under a pressure for maintaining the liquid phase in a liquid phase. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【００１９】[0019]

【発明の実施形態】本発明は、廃水を処理するに際し
て、固体触媒および／または吸着材を容器に詰めて廃水
処理用の反応塔に充填する。さらに好ましくは、該固体
触媒および／または吸着材を複数の該容器に詰めて使用
するものである。すなわち、固体触媒および／または吸
着材をそのまま反応塔に直接充填するのではなく、固体
触媒および／または吸着材を容器に充填し、その容器を
反応塔に充填する新規な廃水の処理方法で廃水を浄化す
る方法を採るものである。これにより、該固体触媒およ
び／または吸着材の耐久性が向上できるものである。具
体的には、廃水処理に使用した反応塔から抜き出した使
用済みの固体触媒および／または吸着材を、再度廃水処
理に使用できることが多くなるものである。また上記に
より、該固体触媒および／または吸着材の反応塔への充
填、および反応塔からの抜き出しの作業性が向上するも
のである。これらから本発明者は、廃水処理にかかるコ
ストが低減し、経済的に優れることを見いだし、本発明
を完成するに至った。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, when treating wastewater, a solid catalyst and / or an adsorbent are packed in a vessel and filled in a reaction tower for treating wastewater. More preferably, the solid catalyst and / or the adsorbent are used in a plurality of containers. That is, instead of directly filling the reaction tower with the solid catalyst and / or the adsorbent, the solid catalyst and / or the adsorbent is filled in a container, and the container is filled with the novel wastewater treatment method. The method of purifying is adopted. Thereby, the durability of the solid catalyst and / or the adsorbent can be improved. Specifically, the used solid catalyst and / or adsorbent extracted from the reaction tower used for wastewater treatment can often be used again for wastewater treatment. Further, by the above, the workability of charging the solid catalyst and / or the adsorbent into the reaction tower and extracting from the reaction tower is improved. From these, the present inventor found that the cost for wastewater treatment was reduced and was economically superior, and completed the present invention.

【００２０】本発明にかかる該容器とは、固体触媒およ
び／または吸着材を詰めることができ、かつ容器内に廃
水が通過できればよいものである。また反応塔に当該容
器を充填するので、反応塔の反応管内に充填し易い形状
であることが好ましい。通常反応管（および反応塔）は
円柱状であるので、当該容器は円柱型であることが好ま
しく、また容器は液が流れやすい構造であればよい。例
えば該容器の形状は、容器の上部および下部に開口部が
あるものが効果的である。通常の廃水処理においては、
固体触媒および／または吸着材の中を、廃水が上方向も
しくは下方向に流れる反応塔を用いるからである。該容
器の上部もしくは下部に開口部がない場合には、廃水の
偏流が生じ、処理活性が低下するものである。また廃水
の処理においては、酸素含有ガスを用いることが多くあ
る。このため該容器は、固体触媒および／または吸着材
を充填した該容器の中を、酸素含有ガスも偏流が少なく
流れる構造であることが効果的である。The container according to the present invention is a container which can be filled with a solid catalyst and / or an adsorbent and which allows waste water to pass through the container. Further, since the reaction tower is filled with the container, it is preferable that the shape is such that it can be easily filled in the reaction tube of the reaction tower. Since the reaction tube (and the reaction tower) is usually cylindrical, the vessel is preferably cylindrical, and the vessel may have any structure as long as the liquid easily flows. For example, the shape of the container is effective if the container has openings at the top and bottom. In normal wastewater treatment,
This is because a reaction tower in which wastewater flows upward or downward in the solid catalyst and / or the adsorbent is used. If there is no opening at the upper or lower part of the container, a drift of wastewater occurs, and the treatment activity is reduced. In the treatment of wastewater, an oxygen-containing gas is often used. For this reason, it is effective that the container has a structure in which the oxygen-containing gas flows with little drift in the container filled with the solid catalyst and / or the adsorbent.

【００２１】また好ましくは、当該容器が円柱であり、
円柱の軸方向の一方または双方の面を凹設してなるもの
である。一方の面を凹設してなる場合には、該容器を反
応塔に充填したときに下側となる面を凹設することが効
果的である。この形状は、図１に図示する。すなわちこ
こで記載した凹設とは、容器の形状を周囲部が突き出
し、中に凹みのあるようにすることをいう。Preferably, the container is a column,
One or both surfaces in the axial direction of the cylinder are recessed. When one surface is recessed, it is effective to recess the lower surface when the vessel is filled in a reaction tower. This shape is illustrated in FIG. That is, the term “concave” described herein means that the shape of the container is such that the peripheral portion protrudes and has a recess therein.

【００２２】また該容器の面を凹設する深さは、当該円
柱の直径に対して１〜２００％であり、好ましくは５〜
５０％である。ただしこの深さは、該容器の円柱の軸方
向の長さの３０％以下である必要がある。該容器の円柱
の直径に対して１％未満である場合は凹設する効果が少
なく、２００％を超える場合は固体触媒および／または
吸着材を容器に充填できる量が減少するからである。ま
た該容器の円柱の軸方向の長さの３０％を越える場合
も、固体触媒および／または吸着材を容器に充填できる
量が減少するからである。The depth of the concave surface of the container is 1 to 200% with respect to the diameter of the column, preferably 5 to 200%.
50%. However, this depth needs to be 30% or less of the axial length of the cylinder of the container. If the diameter is less than 1% with respect to the diameter of the column of the vessel, the effect of the recess is small, and if it exceeds 200%, the amount of the solid catalyst and / or adsorbent that can be filled in the vessel decreases. Also, when the length exceeds 30% of the axial length of the cylinder of the container, the amount of the solid catalyst and / or adsorbent that can be filled in the container decreases.

【００２３】また該容器の一方の面を凹設する面積は、
当該円柱の一方の面の面積に対して９９.９％〜８０.０
％であり、好ましくは９９.５〜９０.０％である。８０
％未満である場合は、廃水などの偏流が生じ、凹設する
効果が減少するものである。The area in which one surface of the container is recessed is
99.9% to 80.0% of the area of one side of the cylinder
%, Preferably 99.5 to 90.0%. 80
If it is less than 10%, drifting of wastewater or the like occurs, and the effect of concave formation is reduced.

【００２４】該容器の軸方向の一方または双方の面を凹
設した場合、凹設しない場合と比較して廃水などの偏流
が生じ難くなり、処理活性が向上するものである。When one or both surfaces in the axial direction of the container are recessed, uneven flow of waste water and the like is less likely to occur than in the case where the surface is not recessed, and the treatment activity is improved.

【００２５】また廃水を固体触媒および／または吸着材
を用いて処理する場合、酸素含有ガスをも同時に用いて
処理することが多い。特に湿式酸化処理などの場合、酸
素含有ガスは反応塔の下部から供給し、液中を気泡の形
で上昇する方式を採ることが一般的である。この時、酸
素含有ガスは、最も圧損の少ないところに多く流れる傾
向がある。このため、固体触媒および／または吸着材を
充填した凹設しない構造の容器を反応塔の中に充填した
場合、容器と反応塔の間の隙間に、多くの酸素含有ガス
が流れることが多く好ましくない。When treating wastewater using a solid catalyst and / or adsorbent, it is often the case that oxygen-containing gas is also used at the same time. In particular, in the case of a wet oxidation treatment or the like, it is common to adopt a method in which an oxygen-containing gas is supplied from the lower part of a reaction tower and rises in the liquid in a bubble form. At this time, the oxygen-containing gas tends to flow more to the place where the pressure loss is the least. For this reason, when a non-recessed container filled with a solid catalyst and / or an adsorbent is filled in a reaction tower, a large amount of oxygen-containing gas often flows into a gap between the container and the reaction tower, and thus it is preferable. Absent.

【００２６】一方、固体触媒および／または吸着材を充
填した凹設した構造の容器を反応塔の中に充填した場
合、容器のこの凹状の部分にガスの溜まりが生じる。こ
のため、固体触媒および／または吸着材を充填した容器
の中を、多くの酸素含有ガスが流れることができ、また
廃水も酸素含有ガスと共に容器の中に導かれるため酸素
含有ガスを用いた廃水処理には好ましいものである。ま
たさらに、この凹状の部分で、廃水および酸素含有ガス
の再撹拌が起き、処理活性がより一層向上するものであ
る。On the other hand, when a reactor having a recessed structure filled with a solid catalyst and / or an adsorbent is filled in a reaction tower, gas accumulates in this concave portion of the vessel. Therefore, a large amount of oxygen-containing gas can flow through the container filled with the solid catalyst and / or the adsorbent, and the wastewater is also introduced into the container together with the oxygen-containing gas. It is preferred for processing. Further, in this concave portion, the re-mixing of the wastewater and the oxygen-containing gas occurs, and the treatment activity is further improved.

【００２７】なお該容器は反応塔（もしくは反応管）に
充填するので、反応塔の内径とほぼ同じサイズの径であ
ることが好ましい。当該容器の長さは、単一のものを反
応塔に充填する場合には、反応塔の反応を行う部分の長
さとほぼ等しいことが好ましい。さらに好ましくは、複
数反応塔に該容器を充填することである。この場合の該
容器の長さは、２０ｃｍ〜２００ｃｍであることが効果
的であり、さらに効果的には、５０ｃｍ〜１００ｃｍで
ある。２０ｃｍ未満であれば、充填する容器の数が多く
なり非効率的である。また２００ｃｍを越える場合に
は、固体触媒および／または吸着材を充填した該容器の
重量が重いものとなり、該容器の反応塔への充填および
抜き出しの作業性が低下するものである。Since the vessel is filled in a reaction tower (or a reaction tube), the diameter of the vessel is preferably substantially the same as the inner diameter of the reaction tower. When the reactor is filled with a single container, the length of the vessel is preferably substantially equal to the length of the reaction column in which the reaction is performed. More preferably, the vessel is filled in a plurality of reaction towers. In this case, it is effective that the length of the container is 20 cm to 200 cm, and more preferably, it is 50 cm to 100 cm. If it is less than 20 cm, the number of containers to be filled increases, which is inefficient. If it exceeds 200 cm, the weight of the vessel filled with the solid catalyst and / or the adsorbent becomes heavy, and the workability of filling and withdrawing the vessel from the reaction tower is reduced.

【００２８】また本発明に係る廃水の処理方法におい
て、反応塔に充填した容器の形状は、個々の容器の形状
が円柱状でなくとも、反応塔に該容器を設置した状態
で、複数の容器を組み合わせた形状で円柱状であっても
よい。これは、該容器を反応塔に充填するにあたり、反
応塔の出入り口の形状およびサイズ等の点から、分割し
て反応塔内に持ち込む方が有利なことが多いためであ
る。例えば反応塔の出入り口部が反応塔の胴径より小さ
い場合に、Ｎ分割した容器の各々に固体触媒および／ま
たは吸着材を充填し、反応塔に入れ反応塔内で所定の円
柱を形成するものである。また単一の円柱状の容器とし
た時に大きな容器となる場合にも、分割して重量を軽く
した方が、作業性がよくなることが多いものである。Further, in the wastewater treatment method according to the present invention, the shape of the container filled in the reaction tower may be a plurality of containers in a state where the container is installed in the reaction tower, even if the shape of each container is not cylindrical. And a columnar shape. This is because, in filling the vessel into the reaction tower, it is often advantageous to bring the vessel into the reaction tower in a divided manner in view of the shape and size of the entrance and exit of the reaction tower. For example, when the inlet / outlet of the reaction tower is smaller than the body diameter of the reaction tower, each of the N-divided vessels is filled with a solid catalyst and / or an adsorbent and put into the reaction tower to form a predetermined column in the reaction tower. It is. In addition, even when a single cylindrical container becomes a large container, the workability is often improved by dividing and reducing the weight.

【００２９】この形状に関しては特に限定されるもので
はないが、具体的には、円柱の円の面を半円、３分の
１、４分の１等のＮ分割した形状（円柱の円の面を扇状
に分割した形状，図４参照）、および円柱の円の面をＨ
型に分割した形状（図５参照）、円柱の円の面をドーナ
ツ状に分割し、さらに外周のドーナツ状の部分を幾つか
に分割した形状（図６参照）など種々の円を分割した形
状を採用することができる。The shape is not particularly limited. Specifically, the shape of the cylinder is divided into N, such as a half, a third, a quarter, etc. The surface is divided into a fan shape, see FIG. 4), and the circular surface of the cylinder is H
A shape obtained by dividing various circles such as a shape obtained by dividing into molds (see FIG. 5), a shape obtained by dividing the surface of a circular cylinder into a donut shape, and further dividing the outer donut-shaped portion into several parts (see FIG. 6). Can be adopted.

【００３０】なお分割した該容器を反応塔内で設置する
に際しても、各々の容器の接続の方法が特に限定される
ものではなく、各々容器の間の隙間で、廃水および酸素
含有ガスの偏流が少なくなるように設置するものであれ
ばよい。例えば、各々の容器の間に詰め物を施したり、
隙間の上下に蓋のような押さえを施したりすることなど
がある。When the divided vessels are installed in the reaction tower, the method of connecting the vessels is not particularly limited, and the uneven flow of wastewater and oxygen-containing gas may occur in the gaps between the vessels. What is necessary is just to install so that it may decrease. For example, filling between each container,
There are cases such as applying a cover like a lid above and below the gap.

【００３１】このような分割した該容器を採用するの
は、反応塔の直径が５０ｃｍ以上である時に効果的であ
り、より効果的には６０ｃｍ以上の時である。５０ｃｍ
未満である時は特に分割する必要がなく、むしろ分割す
ることで廃水および酸素含有ガスなどの偏流が起きやす
くなるものである。The use of such a divided vessel is effective when the diameter of the reaction column is 50 cm or more, and is more effective when it is 60 cm or more. 50cm
When it is less than the above, there is no particular need to divide, but rather, it tends to cause drifting of wastewater and oxygen-containing gas.

【００３２】また本発明に係る廃水の処理方法におい
て、上記のように複数の容器を組み合わせた形状で円柱
状となるようにした場合にも、同様に円柱の軸方向の一
方または双方の面を凹設することが効果的である。この
場合、分割した個々の容器で独立した凹設面を形成して
もよいし、複数の容器を組み合わせた形状で円柱状とし
て一つもしくは若干数の凹設面を形成してもよく、特に
限定されるものではない。In the method for treating wastewater according to the present invention, one or both surfaces of the cylinder in the axial direction can be similarly formed even when the plurality of containers are formed into a cylindrical shape as described above. It is effective to form a recess. In this case, an independent concave surface may be formed in each of the divided containers, or one or a small number of concave surfaces may be formed as a column in a shape obtained by combining a plurality of containers. It is not limited.

【００３３】また本発明に係る廃水の処理方法におい
て、反応塔（反応管）内には整流板、仕切板等の内作物
を充填することもできる。そしてこの内作物は、固体触
媒および／または吸着材を充填した容器と交互に設置す
ることが好ましいものである。これにより廃水および／
または酸素含有ガスの撹拌が向上し、廃水の処理効率が
向上するものである。しかし整流板や仕切板を用いない
場合には、廃水および／または酸素含有ガスが偏流を生
じ易く、該容器と反応塔（反応管）の間の隙間に多く流
れ、固体触媒および／または吸着材を充填した容器の中
を流れ難くなる。従って処理効率が低下し、廃水の浄化
性が低下し易くなるものである。In the method for treating wastewater according to the present invention, the reaction tower (reaction tube) may be filled with internal crops such as a straightening plate and a partition plate. It is preferable that the internal crops are alternately provided with containers filled with a solid catalyst and / or an adsorbent. This allows wastewater and / or
Alternatively, the agitation of the oxygen-containing gas is improved, and the wastewater treatment efficiency is improved. However, when a current plate or a partition plate is not used, the wastewater and / or oxygen-containing gas is likely to drift, so that a large amount flows into the gap between the vessel and the reaction tower (reaction tube), and the solid catalyst and / or adsorbent It becomes difficult to flow in the container filled with the. Therefore, the treatment efficiency is reduced, and the purifying property of the wastewater is easily reduced.

【００３４】この整流板および仕切板などの内作物の形
状は、特に限定されるものではないが、好ましくは反応
塔（反応管）の周囲部を塞ぎ、反応塔（反応管）の中央
部から液および／またはガスを出すバッフル板のような
タイプのもの、もしくは反応塔（反応管）の周囲部を塞
ぎ、複数の配列された箇所から液および／またはガスを
出す多孔板のようなタイプものである。また該内作物の
数も特に限定されるものではないが、好ましくはそれぞ
れの容器の液の流れ方向で上流側に、すべて設置するの
が効果的である。また設置する内作物の形状が、それぞ
れが異なる形状のものであってもよく、複数の内作物を
１つの容器に設置してもよいものである。The shapes of the internal crops such as the current plate and the partition plate are not particularly limited, but preferably the peripheral portion of the reaction tower (reaction tube) is closed and the center portion of the reaction tower (reaction tube) is closed. A type such as a baffle plate that outputs liquid and / or gas, or a type such as a perforated plate that closes the periphery of a reaction tower (reaction tube) and outputs liquid and / or gas from a plurality of arranged locations It is. Also, the number of the inner crops is not particularly limited, but it is effective to install all the crops on the upstream side in the flow direction of the liquid in each container. Further, the shapes of the internal crops to be installed may be different from each other, and a plurality of internal crops may be installed in one container.

【００３５】当該反応塔に廃水を導入する方法は、反応
塔の下方より廃水を導入し上方より処理後の処理液を排
出する方法、または反応塔の上方より廃水を導入し下方
より処理後の処理液を排出する方法の他に、当該反応塔
の中段に廃水を導入することもでき、特に限定されるも
のではない。The method of introducing wastewater into the reaction tower is a method of introducing wastewater from below the reaction tower and discharging the treated liquid from above, or a method of introducing wastewater from above the reaction tower and treating from below. In addition to the method of discharging the treatment liquid, wastewater can be introduced into the middle stage of the reaction tower, and is not particularly limited.

【００３６】本発明に係る廃水の処理方法は、廃水を処
理する種々の方法に適用することができ、例えば湿式酸
化法、湿式分解法もしくはオゾン酸化法などの処理方法
に適用できるが、効果的には酸素含有ガスを供給しなが
ら廃水を処理する各種廃水の処理方法が好ましいもので
ある。このなかでも特に効果的である廃水の処理方法
は、湿式酸化法による廃水の処理方法とオゾン酸化法に
よる廃水の処理方法であり、さらに効果的であるのは湿
式酸化法による廃水の処理である。The method for treating wastewater according to the present invention can be applied to various methods for treating wastewater. For example, it can be applied to treatment methods such as a wet oxidation method, a wet decomposition method, and an ozone oxidation method. The method for treating various wastewaters in which wastewater is treated while supplying an oxygen-containing gas is preferable. Among these, wastewater treatment methods that are particularly effective are a wastewater treatment method by a wet oxidation method and a wastewater treatment method by an ozone oxidation method, and more effective is a wastewater treatment method by a wet oxidation method. .

【００３７】湿式酸化法では廃水を高温に加熱し、なお
かつ高圧下で処理を実施するため、該固体触媒の劣化、
ならびに固体触媒および／または吸着材を充填および抜
き出すときの作業性が悪く、上記の問題点が顕著になる
ことが多い。このため、本発明に係る廃水の処理方法が
特に効果的になるものである。In the wet oxidation method, the waste water is heated to a high temperature and the treatment is performed under a high pressure.
In addition, the workability at the time of filling and extracting the solid catalyst and / or the adsorbent is poor, and the above-mentioned problems often become remarkable. For this reason, the wastewater treatment method according to the present invention is particularly effective.

【００３８】本発明は、単に湿式酸化法のみに限定して
使用できるものではなく、上記の問題を有する処理方法
に使用することができるが、説明を容易に行うため、上
記処理方法のうち、特に好ましい処理方法である湿式酸
化法を例として、具体的に説明する。湿式酸化法とは、
廃水を１４０℃〜３７０℃に加熱し、該廃水が液相を保
持する圧力下で、酸素含有ガスを導入し、廃水を浄化処
理する方法である。該廃水の処理方法における反応塔で
の最高温度は、１４０℃以上３７０℃未満であり、好ま
しくは、１６０℃以上３００℃未満である。３７０℃以
上である場合は、液が液相を保持できないものである。
一方、１４０℃未満である場合は、処理効率が著しく低
下し、廃水を浄化できないことが多い。また３００℃以
上である場合は、液相を保持するための圧力がたいへん
高く、このための設備費およびランニングコストが高い
ものとなる。また１６０℃未満である場合も、処理効率
が一般に低く廃水の浄化性の劣ることが多いものであ
る。The present invention can be used not only for the wet oxidation method alone but also for the processing method having the above-mentioned problems. The wet oxidation method, which is a particularly preferred treatment method, will be specifically described as an example. What is wet oxidation method?
In this method, wastewater is heated to 140 to 370 ° C, and an oxygen-containing gas is introduced under a pressure at which the wastewater retains a liquid phase to purify the wastewater. The maximum temperature in the reaction tower in the wastewater treatment method is 140 ° C. or more and less than 370 ° C., and preferably 160 ° C. or more and less than 300 ° C. When the temperature is 370 ° C. or higher, the liquid cannot maintain a liquid phase.
On the other hand, when the temperature is lower than 140 ° C., the treatment efficiency is remarkably reduced, and the wastewater cannot be purified in many cases. When the temperature is 300 ° C. or higher, the pressure for maintaining the liquid phase is very high, and the equipment cost and running cost for this are high. Also, when the temperature is lower than 160 ° C., the treatment efficiency is generally low and the purification of wastewater is often inferior.

【００３９】本発明に係る廃水の処理方法における湿式
酸化処理の処理圧力は、処理温度との相関性により適宜
選択され、液が液相を保持する圧力で行う。The treatment pressure of the wet oxidation treatment in the wastewater treatment method according to the present invention is appropriately selected depending on the correlation with the treatment temperature, and is performed at a pressure at which the liquid maintains a liquid phase.

【００４０】本発明に係る廃水の処理方法における廃水
の空間速度としては、０.１ｈｒ-1〜１０ｈｒ-1が効果
的である。空間速度０.１ｈｒ-1未満である場合は廃水
の処理液量が低下し、設備が過大なものとなり、逆に１
０ｈｒ-1を超える場合には処理効率が低下し好ましくな
い。また好ましくは、０.３ｈｒ-1〜５ｈｒ-1である。As the space velocity of the wastewater in the wastewater treatment method according to the present invention, 0.1 hr-1 to 10 hr-1 is effective. If the space velocity is less than 0.1 hr -1, the amount of wastewater treatment liquid decreases and the equipment becomes excessively large.
If it exceeds 0 hr <-1>, the processing efficiency is undesirably reduced. Also preferably, it is 0.3 hr-1 to 5 hr-1.

【００４１】本発明に係る酸素含有ガスとは、酸素分子
およびオゾンを含有するガスであり、オゾンおよび酸素
等のガスを用いる場合には、適宜不活性ガス等により希
釈して用いることができる。また酸素富化ガスを使用す
ることもでき、これらのガス以外にも他のプラントより
生じる酸素含有の排ガスも、適宜使用することもでき
る。しかしながら最も好ましいものは、価格の安価な空
気である。The oxygen-containing gas according to the present invention is a gas containing oxygen molecules and ozone. When a gas such as ozone or oxygen is used, it can be appropriately diluted with an inert gas or the like. Further, oxygen-enriched gases can be used, and in addition to these gases, oxygen-containing exhaust gas generated from other plants can also be used as appropriate. Most preferred, however, is inexpensive air.

【００４２】本発明に係る廃水の処理方法において、酸
素含有ガスの反応塔への供給位置は、反応塔下部である
ことが効果的である。固体触媒を用いた湿式酸化処理で
は、このように行うことで、廃水の浄化性および装置の
運転上の簡易性の向上のために好ましいものである。こ
れは、液で満たされた反応塔内に酸素含有ガスを供給す
る形を取るためである。すなわち反応塔下部より供給し
た酸素含有ガスは、液の中を上昇するため、この場合に
は、反応塔全体に自然にガスを供給できる。従って酸素
含有ガスの反応塔への供給位置は、反応塔の底であるこ
とが効果的である。In the wastewater treatment method according to the present invention, it is effective that the supply position of the oxygen-containing gas to the reaction tower is at the lower part of the reaction tower. In the wet oxidation treatment using a solid catalyst, such a treatment is preferable for improving the purifying property of the wastewater and the simplicity of the operation of the apparatus. This is because the oxygen-containing gas is supplied into the reaction column filled with the liquid. That is, the oxygen-containing gas supplied from the lower part of the reaction tower rises in the liquid, and in this case, the gas can be naturally supplied to the entire reaction tower. Therefore, it is effective that the oxygen-containing gas is supplied to the reaction tower at the bottom of the reaction tower.

【００４３】またこのため排ガスの反応塔からの排出位
置は、反応塔上部であることが効果的であり、より効果
的には反応塔の最上部である。さらに処理液の反応塔上
部からの排出位置も、反応塔の最上部であることが効果
的であり、排ガスおよび反応塔上部の処理液の両方を共
に排出することが、最も効果的である。For this reason, it is effective that the exhaust gas is discharged from the reaction tower at the upper part of the reaction tower, and more effectively at the uppermost part of the reaction tower. Further, it is effective that the processing liquid is discharged from the upper portion of the reaction tower at the uppermost position of the reaction tower, and it is most effective to discharge both the exhaust gas and the processing liquid at the upper portion of the reaction tower.

【００４４】本発明に係る酸素含有ガスの供給量は、特
に限定されるものではなく、廃水の種類および処理の目
的、その他の処理条件などにより適宜適切な量とするこ
とができる。The supply amount of the oxygen-containing gas according to the present invention is not particularly limited, and may be an appropriate amount depending on the type of wastewater, the purpose of treatment, other treatment conditions, and the like.

【００４５】本発明において使用する湿式酸化処理装置
は、通常使用されるものが用いられ、湿式酸化反応塔
は、単管式、多管式のいずれの形式であってもよいが、
好ましくは単管式のものである。また本発明に係る廃水
の処理方法において「反応塔」と記載した箇所は「反応
管」と置き換えることもできる。As the wet oxidation treatment apparatus used in the present invention, a commonly used wet oxidation apparatus is used. The wet oxidation reaction tower may be of a single-tube type or a multi-tube type.
Preferably, it is a single tube type. In the method for treating wastewater according to the present invention, a portion described as “reaction tower” can be replaced with “reaction tube”.

【００４６】本発明に係る廃水の処理方法において、固
体触媒の種類は特に限定されるものではなく、種々の廃
水処理に用いる固体触媒を使用することができる。例え
ば、チタン、鉄、アルミニウム、ケイ素、ジルコニウム
または活性炭等を含有する触媒が挙げられ、好ましく
は、チタン、チタン−ジルコニウム、チタン−鉄等の酸
化物を用いる。これらの触媒は、上記成分（以下、第１
成分とも記載する）の他、第２成分を含有してもよい。In the wastewater treatment method according to the present invention, the type of solid catalyst is not particularly limited, and various solid catalysts used for wastewater treatment can be used. For example, a catalyst containing titanium, iron, aluminum, silicon, zirconium, activated carbon, or the like can be used, and preferably, an oxide such as titanium, titanium-zirconium, or titanium-iron is used. These catalysts are composed of the above components (hereinafter referred to as the first component).
Component), a second component may be contained.

【００４７】この第２成分としては、マンガン、コバル
ト、ニッケル、タングステン、銅、セリウム、銀、白
金、パラジウム、ロジウム、金、イリジウム、ルテニウ
ム等の少なくとも１種の金属、またはこれらの金属化合
物よりなる成分を用いることができる。この触媒は、第
１成分７５〜９９.９５重量％に対して、第２成分２５
〜０.０５重量％の割合であることが好ましい。The second component comprises at least one metal such as manganese, cobalt, nickel, tungsten, copper, cerium, silver, platinum, palladium, rhodium, gold, iridium, ruthenium, or a metal compound thereof. Components can be used. The catalyst comprises 75 to 99.95% by weight of the first component and 25 to 99.95% of the second component.
It is preferred that the proportion is about 0.05% by weight.

【００４８】また該固体触媒の形状は、ぺレット状、球
状、粒状およびリング状から選ばれる少なくとも１種で
あることが効果的であるが、特に限定されるものではな
い。The shape of the solid catalyst is effectively at least one selected from pellets, spheres, granules, and rings, but is not particularly limited.

【００４９】また本発明に係る廃水の処理方法は、複数
の固体触媒を用いて廃水を処理する場合に特に効果があ
るものである。各々の触媒を各容器に分割して充填し、
容易に反応塔内に設置することができるものである。こ
の場合の触媒の種類および触媒の量などは、特に限定さ
れるものではなく、適宜処理に即した方法を採ることが
できる。The method for treating wastewater according to the present invention is particularly effective when treating wastewater using a plurality of solid catalysts. Each catalyst is divided and filled into each container,
It can be easily installed in the reaction tower. In this case, the type of the catalyst, the amount of the catalyst, and the like are not particularly limited, and a method suitable for the treatment can be employed as appropriate.

【００５０】本発明に係る廃水の処理方法において、吸
着材の種類は特に限定されるものではなく、種々の廃水
処理に用いる吸着材を使用することができる。例えば、
チタン、鉄、アルミニウム、ケイ素、ジルコニウムまた
は活性炭等を含有する吸着材が挙げられ、好ましくは、
チタン、チタン−ジルコニウム、チタン−鉄等の酸化物
を用いる。またこの吸着材は、固体触媒を組み合わせて
使用することが効果的であるが、特に限定されるもので
はない。また該吸着材の形状も、ペレット状、球状、粒
状およびリング状から選ばれる少なくとも１種であるこ
とが効果的であるが、特に限定されるものではない。In the method for treating wastewater according to the present invention, the type of adsorbent is not particularly limited, and various adsorbents used for treating wastewater can be used. For example,
Titanium, iron, aluminum, silicon, adsorbent containing zirconium or activated carbon and the like, preferably,
An oxide such as titanium, titanium-zirconium, or titanium-iron is used. It is effective to use a solid catalyst in combination with this adsorbent, but it is not particularly limited. It is effective that the shape of the adsorbent is at least one selected from pellets, spheres, granules, and rings, but is not particularly limited.

【００５１】本発明に係る廃水の処理方法において、処
理対象の廃水の種類は、特に限定されるものではない。
しかしながら、該廃水が、窒素含有化合物、硫黄含有化
合物およびハロゲン含有化合物の少なくとも１種を含む
ものである場合に、特に本発明に係る廃水の処理方法に
よる効果が高くなるものである。これは、該廃水が窒素
含有化合物、硫黄含有化合物およびハロゲン含有化合物
の少なくとも１種を含む場合、特に廃水の流れ方向で上
流側の触媒の劣化が顕著であったためである。In the method for treating wastewater according to the present invention, the type of wastewater to be treated is not particularly limited.
However, when the wastewater contains at least one of a nitrogen-containing compound, a sulfur-containing compound and a halogen-containing compound, the effect of the wastewater treatment method according to the present invention is particularly enhanced. This is because when the wastewater contains at least one of a nitrogen-containing compound, a sulfur-containing compound, and a halogen-containing compound, the catalyst on the upstream side in the flow direction of the wastewater was particularly deteriorated.

【００５２】この廃水中の窒素含有化合物、硫黄含有化
合物およびハロゲン含有化合物の量は、特に限定される
ものではない。しかしながら、廃水中に窒素含有化合
物、硫黄含有化合物およびハロゲン含有化合物の合計
で、１００ｍｇ／リットル（窒素元素、硫黄元素および
ハロゲン元素換算）以上含有される場合に効果的であ
り、より効果的となるのは１ｇ／リットル（窒素元素、
硫黄元素およびハロゲン元素換算）以上含まれる場合で
ある。１００ｍｇ／リットル未満では、特にこれらの化
合物が問題となることが少ない。逆に量が多いほど触媒
劣化の原因となり易く、本発明に係る廃水の処理方法の
効果が顕著となる。但し、７０ｇ／リットル（窒素元
素、硫黄元素およびハロゲン元素換算）を超える場合に
は、湿式酸化反応が酸素の溶解律速となり処理効率が低
下することが多く、好ましくは３５ｇ／リットル以下で
ある。[0052] The amounts of the nitrogen-containing compound, sulfur-containing compound and halogen-containing compound in the wastewater are not particularly limited. However, it is effective and more effective when the wastewater contains at least 100 mg / liter (in terms of nitrogen element, sulfur element and halogen element) in total of the nitrogen-containing compound, the sulfur-containing compound and the halogen-containing compound. Is 1 g / liter (nitrogen element,
(Equivalent to sulfur element and halogen element). When the amount is less than 100 mg / liter, these compounds rarely cause a problem. Conversely, the larger the amount, the more likely it is to cause catalyst deterioration, and the effect of the wastewater treatment method according to the present invention becomes significant. However, if it exceeds 70 g / liter (in terms of nitrogen element, sulfur element and halogen element), the wet oxidation reaction is rate-limiting for dissolution of oxygen, and the treatment efficiency is often lowered, and is preferably 35 g / liter or less.

【００５３】本発明に係る窒素含有化合物とは、特に限
定されるものではないが、例えば、硝酸イオン、亜硝酸
イオン、アンモニア等の各種無機化合物、およびピリジ
ン、ジメチルホルムアミド、アニリン、エタノールアミ
ン等の窒素を含有する有機物等である。The nitrogen-containing compound according to the present invention is not particularly limited, but includes, for example, various inorganic compounds such as nitrate ion, nitrite ion and ammonia, and pyridine, dimethylformamide, aniline and ethanolamine. Organic substances containing nitrogen.

【００５４】本発明に係る硫黄含有化合物とは、硫酸イ
オン以外の硫黄化合物であれば特に限定されるものでは
なく、例えば、硫黄自体のほか、低級酸化数の硫黄化合
物としては、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム等
の各種チオ硫酸塩、または硫化ナトリウム、硫化カリウ
ム、硫化水素ナトリウム等の各種硫化物無機塩、硫化水
素、または各種硫化アルキル、メルカプタン類等のイオ
ウを含有する有機物等である。The sulfur-containing compound according to the present invention is not particularly limited as long as it is a sulfur compound other than sulfate ions. For example, in addition to sulfur itself, sulfur compounds having a lower oxidation number include sodium thiosulfate, Various thiosulfates such as potassium thiosulfate; various sulfide inorganic salts such as sodium sulfide, potassium sulfide and sodium hydrogen sulfide; hydrogen sulfide; various alkyl sulfides; and organic substances containing sulfur such as mercaptans.

【００５５】本発明に係るハロゲン含有化合物とは、特
に限定されるものではないが、例えば、塩化メチル、テ
トラクロロエチレン、ｐ−クロロフェノール等のハロゲ
ンを含有する有機物等である。The halogen-containing compound according to the present invention is not particularly limited, but is, for example, an organic substance containing halogen such as methyl chloride, tetrachloroethylene, p-chlorophenol and the like.

【００５６】また本発明に係る廃水の処理方法におい
て、該廃水が、固形物および／またはスケール生成物質
の少なくとも１種を含むものである場合に、特に本発明
に係る廃水の処理方法による効果が高くなるものであ
る。これは、該廃水が固形物および／またはスケール生
成物質の少なくとも１種を含む場合、特に廃水の流れ方
向で上流側の触媒の劣化が顕著であったためである。In the method for treating wastewater according to the present invention, when the wastewater contains at least one kind of solid substance and / or scale-forming substance, the effect of the method for treating wastewater according to the present invention is particularly enhanced. Things. This is because when the wastewater contains at least one of a solid substance and / or a scale-forming substance, deterioration of the catalyst particularly on the upstream side in the flow direction of the wastewater was remarkable.

【００５７】本発明に係るスケール生成物質とは、廃水
の処理により固形物を生成しやすい成分のことであり、
具体的には、重金属類、アルミニウム、リン、ケイ素、
カルシウムおよびマグネシウムからなる群から選ばれる
少なくとも１種の元素である。またこの重金属類とは特
に限定されるものではなく、重金属全般にわたるが、例
えば、カドミウム（Ｃｄ）、ニッケル（Ｎｉ）、コバル
ト（Ｃｏ）、マンガン（Ｍｎ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚ
ｎ）、銀（Ａｇ）、鉄（Ｆｅ）、スズ（Ｓｎ）、アンチ
モン（Ｓｂ）、鉛（Ｐｂ）、タリウム（Ｔｌ）、水銀
（Ｈｇ）、ヒ素（Ａｓ）、クロム（Ｃｒ）、ビスマス
（Ｂｉ）である。The scale-producing substance according to the present invention is a component which easily generates a solid by treating wastewater.
Specifically, heavy metals, aluminum, phosphorus, silicon,
It is at least one element selected from the group consisting of calcium and magnesium. The heavy metals are not particularly limited, and include all heavy metals. For example, cadmium (Cd), nickel (Ni), cobalt (Co), manganese (Mn), copper (Cu), zinc (Z
n), silver (Ag), iron (Fe), tin (Sn), antimony (Sb), lead (Pb), thallium (Tl), mercury (Hg), arsenic (As), chromium (Cr), bismuth ( Bi).

【００５８】また本発明に係るスケール生成物質の状態
としても、該廃水の処理により固形物を生成するもので
あるならば特に限定されるのではなく、例えば、各種の
イオンまたは有機金属化合物等の形態がある。The state of the scale-producing substance according to the present invention is not particularly limited as long as the substance produces a solid by the treatment of the wastewater. For example, various types of ions or organometallic compounds may be used. There is a form.

【００５９】また本発明に係る固形物の状態としても特
に限定されるものではなく、例えば、不溶性もしくは難
溶性の酸化物および塩などの各種化合物のいずれの状態
のものであってもよい。The state of the solid according to the present invention is not particularly limited. For example, it may be in any state of various compounds such as insoluble or hardly soluble oxides and salts.

【００６０】また本発明に係る方法おいて効果を有する
該廃水は、固形物および／またはスケール生成物質を５
ｍｇ／リットル以上含む場合に特に効果がある。またよ
り好ましくは固形物および／またはスケール生成物質を
１０ｍｇ／リットル以上含む廃水である。５ｍｇ／リッ
トル未満である場合には、従来からの技術でも処理が可
能であることが多い。また固形物および／またはスケー
ル生成物質が１ｇ／リットルを超える場合には、反応塔
内で生成する固形物および／またはスケール生成物質の
量が多すぎるために、他の廃水の処理方法と組み合わせ
て処理する必要があり、もしくは予めこれらを除去し、
含有量を減らした方がよいものである。これらの量があ
まりにも多い場合には、反応塔内で閉塞もしくは圧損上
昇の問題が生じ易くなる。また好ましくは０.５ｇ／リ
ットル未満である。The wastewater which has an effect in the method according to the present invention contains 5% solids and / or scale-forming substances.
It is particularly effective when it contains more than mg / liter. More preferably, it is a wastewater containing 10 mg / liter or more of solids and / or scale-forming substances. When the amount is less than 5 mg / liter, the treatment can often be performed by a conventional technique. When the amount of the solid and / or scale-forming substance exceeds 1 g / liter, the amount of the solid and / or scale-forming substance generated in the reaction tower is too large. Need to be treated or removed in advance,
It is better to reduce the content. If these amounts are too large, the problem of clogging or pressure drop increase in the reaction tower is likely to occur. It is also preferably less than 0.5 g / liter.

【００６１】[0061]

【発明の効果】本発明に係る廃水の処理方法では、反応
塔に容器を設置する前に、予め容器に固体触媒および／
または吸着材を充填することができる。そして該容器を
反応塔に設置することで、容易に固体触媒および／また
は吸着材を反応塔に充填することができる。このため、
固体触媒および／または吸着材を反応塔に充填する際の
作業性が著しく向上し、従来の固体触媒および／または
吸着材の充填に要する時間の短縮、および必要人数の減
少を図ることができる。また、該固体触媒および／また
は吸着材の反応塔からの抜き出しも、反応塔から固体触
媒および／または吸着材の詰まった容器を取り出すこと
で可能である。このため、この際の作業性が著しく向上
し、従来の固体触媒および／または吸着材の抜き出しに
要する時間の短縮、および必要人数の減少を図ることが
できる。従って本発明に係る廃水の処理方法は、この点
から経済的に優れるものである。In the method for treating wastewater according to the present invention, before the vessel is installed in the reaction tower, the solid catalyst and / or
Alternatively, an adsorbent can be filled. And by installing the container in the reaction tower, the solid catalyst and / or the adsorbent can be easily filled in the reaction tower. For this reason,
The workability at the time of filling the reaction tower with the solid catalyst and / or the adsorbent is remarkably improved, and the time required for filling the conventional solid catalyst and / or the adsorbent can be reduced, and the required number of persons can be reduced. Further, the solid catalyst and / or the adsorbent can be extracted from the reaction tower by removing the container filled with the solid catalyst and / or the adsorbent from the reaction tower. For this reason, the workability at this time is remarkably improved, and the time required for extracting the conventional solid catalyst and / or adsorbent can be reduced, and the required number of persons can be reduced. Therefore, the wastewater treatment method according to the present invention is economically excellent in this respect.

【００６２】また本発明に係る廃水の処理方法では、該
固体触媒および／または吸着材を複数の容器に分割して
充填、ならびに該容器を複数に分割して充填することを
実施できる。これにより、個々の該容器のサイズおよび
重量が減少され、より上記の作業性が向上するものであ
る。In the method for treating wastewater according to the present invention, the solid catalyst and / or the adsorbent can be divided into a plurality of containers and charged, and the container can be divided into a plurality of containers and charged. Thereby, the size and weight of each individual container are reduced, and the above-mentioned workability is further improved.

【００６３】また本発明に係る廃水の処理方法では、容
器に固体触媒および／または吸着材を詰めているので、
固体触媒および／または吸着材を特定量、一括して反応
塔から抜き出すことができる。これにより該固体触媒お
よび／または吸着材は、反応塔内に充填していたとき
と、ほぼ同じの状態で抜き出すことが可能となり、この
際の該固体触媒および／または吸着材の劣化を最小限度
にとどめることができる。従って一度廃水の処理を行
い、反応塔から抜き出した該固体触媒および／または吸
着材を、再度使用することができるものである。またこ
の抜き出したときに、該固体触媒および／または吸着材
を洗浄することが容易にでき、該固体触媒および／また
は吸着材の耐久性を向上することができるものである。In the method for treating wastewater according to the present invention, the container is packed with the solid catalyst and / or the adsorbent.
A specific amount of the solid catalyst and / or the adsorbent can be collectively extracted from the reaction tower. As a result, the solid catalyst and / or adsorbent can be extracted in almost the same state as when the solid catalyst and / or adsorbent were packed in the reaction tower, and the deterioration of the solid catalyst and / or adsorbent at this time was minimized. Can be stopped. Therefore, the solid catalyst and / or the adsorbent extracted from the reaction tower after once treating wastewater can be reused. Further, when the solid catalyst and / or the adsorbent are extracted, the solid catalyst and / or the adsorbent can be easily washed, and the durability of the solid catalyst and / or the adsorbent can be improved.

【００６４】また本発明に係る廃水の処理方法では、複
数の容器に固体触媒および／または吸着材を充填し、反
応塔に設置する。このため、固体触媒および／または吸
着材を交換するにあたって、交換の必要な部分だけの固
体触媒および／または吸着材を交換することが可能とな
る。このため固体触媒および／または吸着材の使用可能
時間を高めることになり、経済的に廃水を処理すること
ができるものである。In the method for treating wastewater according to the present invention, a plurality of vessels are filled with a solid catalyst and / or an adsorbent and installed in a reaction tower. Therefore, when replacing the solid catalyst and / or the adsorbent, it becomes possible to replace only the solid catalyst and / or the adsorbent that needs to be replaced. Therefore, the usable time of the solid catalyst and / or the adsorbent is increased, and the wastewater can be economically treated.

【００６５】また本発明に係る廃水の処理方法では、容
器に固体触媒および／または吸着材を充填する。このた
め、該固体触媒および／または吸着材の形状維持のため
の機械的強度を下げることができる。一般に廃水処理に
用いる固体触媒および／または吸着材は、種々のガス用
の固体触媒および／または吸着材と比較して高い機械的
強度を要求される。このため廃水処理用の固体触媒およ
び／または吸着材には、高い機械的強度を得るための制
限が付くことが多い。しかしながら、本発明に係る廃水
の処理方法では、該固体触媒および／または吸着材に必
要な機械的強度を低減させることが可能となり、より幅
広い範囲で廃水処理用の固体触媒および／または吸着材
を作ることができるものである。In the method for treating wastewater according to the present invention, a container is filled with a solid catalyst and / or an adsorbent. Therefore, the mechanical strength for maintaining the shape of the solid catalyst and / or the adsorbent can be reduced. Generally, solid catalysts and / or adsorbents used for wastewater treatment require higher mechanical strength than solid catalysts and / or adsorbents for various gases. For this reason, solid catalysts and / or adsorbents for wastewater treatment are often limited to obtain high mechanical strength. However, with the method for treating wastewater according to the present invention, it is possible to reduce the mechanical strength required for the solid catalyst and / or adsorbent, and to use the solid catalyst and / or adsorbent for wastewater treatment in a wider range. It can be made.

【００６６】また本発明に係る廃水の処理方法では、固
体触媒および／または吸着材を充填した容器の円柱の軸
方向の一方または双方の面を凹設することを実施でき
る。これにより、廃水および／または酸素含有ガスの偏
流が減少し、廃水の処理効率が向上するものである。In the method for treating wastewater according to the present invention, one or both surfaces in the axial direction of the cylinder of the container filled with the solid catalyst and / or the adsorbent may be recessed. Thereby, the drift of the wastewater and / or the oxygen-containing gas is reduced, and the treatment efficiency of the wastewater is improved.

【００６７】また本発明に係る廃水の処理方法では、固
体触媒および／または吸着材を充填した容器と内作物を
交互に設置することができる。このため廃水および／ま
たは酸素含有ガスの撹拌が向上し、これらの偏流が減少
する。従って廃水の処理効率が向上し、廃水の浄化性を
高めることができるものである。In the method for treating wastewater according to the present invention, a container filled with a solid catalyst and / or an adsorbent and internal crops can be alternately installed. This improves the agitation of the wastewater and / or oxygen-containing gas and reduces their drift. Therefore, the treatment efficiency of the wastewater is improved, and the purification property of the wastewater can be enhanced.

【００６８】[0068]

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例をあげて
詳細に説明するが、本発明は、これだけに限定されるも
のではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００６９】（実施例１）図１に示す湿式酸化処理装置
を使用し、下記の条件下で処理を合計で６００時間行っ
た。この処理は２００時間ごとに停止し、反応塔の中の
触媒を充填した容器を取り出した。取り出した容器は、
固体触媒および吸着材を積めたそのままの状態で水洗
し、再度反応塔に同じように設置して、処理を継続し
た。以下に詳細な実験方法および結果について記述す
る。Example 1 Using the wet oxidation treatment apparatus shown in FIG. 1, the treatment was carried out for a total of 600 hours under the following conditions. This process was stopped every 200 hours, and the container filled with the catalyst in the reaction tower was taken out. The removed container is
The solid catalyst and the adsorbent were washed with water as they were, and then installed again in the same manner in the reaction tower to continue the treatment. The detailed experimental methods and results are described below.

【００７０】処理に使用した固体触媒は、主成分として
チタニアと白金からなる触媒で、それぞれの重量比がＴ
ｉＯ2：Ｐｔ換算で９９：１.０であった。また形状は、
直径４ｍｍφ×長さ７ｍｍのペレット状であった。そし
てこの触媒を直径９.１ｃｍ、長さ１００ｃｍの円筒状
の容器に充填した。該容器は、容器の上部および下部が
金網でできており、側面は板状であった。また容器の下
部の金網の位置は、側面の円筒状の下部の端よりも１０
ｃｍ上の位置に取り付けてあった。すなわち該容器は、
その底に高さ１０ｃｍの空間部（凹設部）を有していた
（図２）。この容器と同じ形状をし、同じ触媒を充填し
た容器を全部で４本反応塔内に詰めた。充填した触媒量
は、２２.４リットルであった。The solid catalyst used in the treatment was a catalyst mainly composed of titania and platinum, and their weight ratio was T.
It was 99: 1.0 in terms of iO2: Pt. The shape is
It was a pellet having a diameter of 4 mmφ and a length of 7 mm. The catalyst was filled in a cylindrical container having a diameter of 9.1 cm and a length of 100 cm. In the container, the upper and lower portions of the container were made of wire mesh, and the side surfaces were plate-shaped. In addition, the position of the wire mesh at the bottom of the container is 10 mm away from the lower end of the cylindrical side wall.
cm. That is, the container
It had a space (recessed portion) with a height of 10 cm at the bottom (FIG. 2). A total of four containers having the same shape as this container and filled with the same catalyst were packed in the reaction tower. The amount of catalyst charged was 22.4 liters.

【００７１】また上記と同じ容器に主成分としてチタニ
アからなる吸着材を１本反応塔内に詰めた。充填した吸
着材量は、５.６リットルであった。そして吸着材を充
填した容器は、触媒を充填した容器よりも廃水の流れ方
向で上流側に設置した。すなわち反応塔の最下部に吸着
材を充填した該容器を設置し、その上に触媒を充填した
容器を４本設置した。In the same vessel as above, one adsorbent consisting mainly of titania was packed in a reaction tower. The amount of the adsorbent charged was 5.6 liters. Then, the container filled with the adsorbent was placed upstream of the container filled with the catalyst in the flow direction of the wastewater. That is, the vessel filled with the adsorbent was installed at the bottom of the reaction tower, and four vessels filled with the catalyst were installed thereon.

【００７２】また該容器を反応塔内に詰めるにあたっ
て、該容器の下に整流板として内作物を各容器の下にそ
れぞれ１個充填した。この整流板の形状はロート状で、
下部の開口部の直径９.１ｃｍ、上部の開口部の直径２.
０ｃｍ、高さ５.０ｃｍであった（図３）。これらは、
反応塔の底から５０ｃｍの位置から整流板および触媒も
しくは吸着材の充填容器１８の順で設置した。When the containers were packed in a reaction tower, one inner crop was filled under each container as a current plate under the container. The shape of this current plate is funnel shape,
The diameter of the lower opening is 9.1 cm and the diameter of the upper opening is 2.
0 cm and height 5.0 cm (FIG. 3). They are,
From the position 50 cm from the bottom of the reaction tower, the current plate and the catalyst or adsorbent filling container 18 were installed in this order.

【００７３】処理に使用した反応塔の形状は、高さ６.
０ｍの円筒形の反応塔であり、内径９.２ｃｍであっ
た。The shape of the reaction tower used for the treatment was 6.
It was a 0 m cylindrical reaction tower with an inner diameter of 9.2 cm.

【００７４】処理の方法は、廃水供給ライン７より送ら
れてくる廃水を、廃水供給ポンプ６で２８リットル／ｈ
ｒの流量で昇圧フィードした後、加熱器３で２３０℃に
加熱し、反応塔１の底より供給した。また空気を酸素含
有ガス供給ライン１１より供給し、コンプレッサー１０
で昇圧した後、Ｏ2／ＴｈＯＤ（空気中の酸素量／理論
的酸素要求量）＝２.０の割合となるように酸素含有ガ
ス流量調節弁１２で流量を調節して加熱器の手前から供
給し、該廃水に混入した。また２５重量％の水酸化ナト
リウム水溶液を、アルカリ供給ライン９より供給して、
アルカリ供給ポンプ８を用いて、加熱器３の手前から
０.８リットル／ｈｒの流量で供給した。反応塔１では
電気ヒーター２を用いて２３０℃に保温し、処理を実施
した。湿式酸化処理した処理液は、処理液ライン１４を
経て、冷却器５で冷却した後、気液分離器２０で気液分
離処理した。気液分離器２０においては、液面コントロ
ーラ（ＬＣ）により液面を検出して液面制御弁２２を作
動させて一定の液面を保持するとともに、圧力コントロ
ーラ（ＰＣ）により圧力を検出して圧力制御弁２１を作
動させて６０ｋｇ／ｃｍ2Ｇの圧力を保持するように操
作した。そして処理液は、処理液排出ライン２４から排
出した。処理開始時の反応塔入口圧力（ＰＩ）は、６１
ｋｇ／ｃｍ2Ｇであった。The treatment method is as follows: wastewater sent from the wastewater supply line 7 is supplied to the wastewater supply pump 6 at 28 liters / h.
After the pressurized feed at a flow rate of r, the mixture was heated to 230 ° C. by the heater 3 and supplied from the bottom of the reaction tower 1. In addition, air is supplied from an oxygen-containing gas supply line 11 and the compressor 10
After the pressure is increased, the flow rate is adjusted by the oxygen-containing gas flow control valve 12 so that the ratio of O2 / ThOD (oxygen amount in air / theoretical oxygen demand) = 2.0, and supplied from just before the heater. And mixed into the wastewater. Also, a 25% by weight aqueous solution of sodium hydroxide is supplied from an alkali supply line 9,
The alkali supply pump 8 was used to supply water at a flow rate of 0.8 liter / hr from just before the heater 3. In the reaction tower 1, the temperature was kept at 230 ° C. using the electric heater 2 to perform the treatment. The treatment liquid subjected to the wet oxidation treatment was cooled by the cooler 5 through the treatment liquid line 14, and then subjected to the gas-liquid separation treatment by the gas-liquid separator 20. In the gas-liquid separator 20, the liquid level is detected by a liquid level controller (LC) and the liquid level control valve 22 is operated to maintain a constant liquid level, and the pressure is detected by a pressure controller (PC). The pressure control valve 21 was operated to maintain a pressure of 60 kg / cm 2 G. Then, the processing liquid was discharged from the processing liquid discharge line 24. The reaction tower inlet pressure (PI) at the start of the treatment is 61
kg / cm2G.

【００７５】処理に供した廃水は、以下のような性状で
あった。ＴｈＯＤが３２ｇ／リットル、ＣＯＤ(Cr)が２
６ｇ／リットル、ｐＨは７.８で、鉄を２ｍｇ／リット
ル、アルミニウムを２ｍｇ／リットル、リンを１５ｍｇ
／リットル、カルシウムを４ｍｇ／リットル含有してい
た。また窒素含有化合物をアンモニアの形態で４.２ｇ
／リットル（窒素元素換算）、その他有機窒素化合物を
０.４ｇ／リットル（窒素元素換算）、硫黄含有化合物
を硫化物およびチオ硫酸イオンの形態で合計３.５ｇ／
リットル（硫黄元素換算）含有していた。The wastewater subjected to the treatment had the following properties. ThOD 32g / l, COD (Cr) 2
6 g / l, pH 7.8, iron 2 mg / l, aluminum 2 mg / l, phosphorus 15 mg
Per liter, containing 4 mg / liter of calcium. 4.2 g of nitrogen-containing compound in the form of ammonia
/ Liter (in terms of nitrogen element), 0.4 g / liter (in terms of nitrogen element) of other organic nitrogen compounds, and a total of 3.5 g / liter of sulfur-containing compounds in the form of sulfide and thiosulfate ions.
Liters (converted to elemental sulfur).

【００７６】そしてこの廃水を２００時間処理した後、
処理を停止し、固体触媒および吸着材を充填した容器を
抜き出した。抜き出した容器は、固体触媒および吸着材
を詰めたそのままの状態で水洗し、再度反応塔に設置し
た。After treating this wastewater for 200 hours,
The treatment was stopped, and the container filled with the solid catalyst and the adsorbent was extracted. The extracted container was washed with water as it was packed with the solid catalyst and the adsorbent, and then installed in the reaction tower again.

【００７７】２００時間後に得られた処理液の結果は、
ＣＯＤ(Cr)１.０ｇ／リットル、ｐＨ６.５であった。ま
た６００時間後に得られた結果も、ＣＯＤ(Cr)１.０ｇ
／リットル、ｐＨ６.５で、上部処理液ではＣＯＤ(Cr)
２１ｇ／リットル、ｐＨ６.５であった。また６００時
間後の反応塔入口圧力（ＰＩ）は、６１ｋｇ／ｃｍ2Ｇ
であった。The results of the treatment liquid obtained after 200 hours are:
COD (Cr) was 1.0 g / liter and pH was 6.5. The result obtained after 600 hours was also 1.0 g of COD (Cr).
/ Liter, pH 6.5, COD (Cr)
It was 21 g / liter and pH 6.5. The reaction tower inlet pressure (PI) after 600 hours was 61 kg / cm 2 G
Met.

【００７８】また６００時間後に取り出した容器から固
体触媒および吸着材を抜き出し、篩にかけて残った触媒
および吸着材量を測定したところ、合計で０.４リット
ルの減量が観察された。After 600 hours, the solid catalyst and the adsorbent were taken out of the container taken out and sieved to measure the amount of the remaining catalyst and adsorbent. As a result, a total reduction of 0.4 liter was observed.

【００７９】（比較例１）図１に示す湿式酸化処理装置
を使用し、下記以外は実施例１と同じ処理条件で処理を
行った。固体触媒および吸着材は、実施例１と同じ触媒
および吸着材を２２.４リットルおよび５.６リットル用
い、反応塔１の底より上に５０ｃｍの位置から吸着材、
固体触媒の順番で反応塔に直接充填した。そして６００
時間連続して処理を実施した。処理開始時の反応塔入口
圧力（ＰＩ）は、６１ｋｇ／ｃｍ2Ｇであった。(Comparative Example 1) Using the wet oxidation treatment apparatus shown in FIG. 1, treatment was performed under the same treatment conditions as in Example 1 except for the following. As the solid catalyst and the adsorbent, the same catalyst and adsorbent as in Example 1 were used, and 22.4 liters and 5.6 liters were used.
The reactor was directly charged in the order of the solid catalyst. And 600
The treatment was performed for a continuous time. The reaction tower inlet pressure (PI) at the start of the treatment was 61 kg / cm2G.

【００８０】６００時間後に得られた処理液の結果は、
ＣＯＤ(Cr)６.８ｇ／リットル、ｐＨ７.３であった。ま
た６００時間後の反応塔入口圧力（ＰＩ）が６４ｋｇ／
ｃｍ2Ｇにまで上昇した。The results of the processing solution obtained after 600 hours are as follows:
COD (Cr) was 6.8 g / liter and pH was 7.3. The reaction tower inlet pressure (PI) after 600 hours was 64 kg /
cm2G.

【００８１】また６００時間後に該固体触媒および吸着
材を抜き出し、篩にかけて残った触媒および吸着材量を
測定したところ、合計で３.３リットルの減量が観察さ
れた。After 600 hours, the solid catalyst and the adsorbent were withdrawn and sieved to measure the amount of the remaining catalyst and adsorbent. A total reduction of 3.3 liters was observed.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明に係る処理装置の実施態様の一つであ
る。FIG. 1 shows an embodiment of a processing apparatus according to the present invention.

【図２】本発明に係る触媒充填用の容器の実施態様の一
つである。FIG. 2 shows an embodiment of a container for charging a catalyst according to the present invention.

【図３】本発明に係る整流板の実施態様の一つである。FIG. 3 is an embodiment of a current plate according to the present invention.

【図４】本発明に係る容器の実施態様の一つである。FIG. 4 is an embodiment of a container according to the present invention.

【図５】本発明に係る容器の実施態様の一つである。FIG. 5 is an embodiment of the container according to the present invention.

【図６】本発明に係る容器の実施態様の一つである。FIG. 6 is an embodiment of the container according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１．反応塔 ２．電気ヒーター ３．加熱器 ４．冷却器 ５．廃水供給ポンプ ６．廃水供給ライン ７．ＮａＯＨ水溶液供給ポンプ ８．ＮａＯＨ水溶液供給ライン ９．コンプレッサー １０．酸素含有ガス供給ライン １１．酸素含有ガス流量調節弁 １２．処理液ライン １３．気液分離器 １４．圧力制御弁 １５．液面制御弁 １６．ガス排出ライン １７．処理液排出ライン １８．触媒充填容器 1. Reaction tower 2. Electric heater 3. Heater 4 Cooler 5. Wastewater supply pump 6. 6. Wastewater supply line 7. NaOH aqueous solution supply pump 8. NaOH aqueous solution supply line Compressor 10. Oxygen-containing gas supply line 11. Oxygen-containing gas flow control valve 12. Processing liquid line 13. Gas-liquid separator 14. Pressure control valve 15. Liquid level control valve 16. Gas discharge line 17. Processing liquid discharge line 18. Catalyst filled container

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 反応塔を用いて廃水を処理するに際し
て、固体触媒および／または吸着材を容器に詰めて、廃
水処理の該反応塔に充填することを特徴とする廃水の処
理方法。1. A method for treating wastewater, comprising the steps of: packing a solid catalyst and / or an adsorbent in a container when filling wastewater with a reaction tower; 【請求項２】 固体触媒および／または吸着材を、複数
の該容器に詰めることを特徴とする請求項１記載の廃水
の処理方法。2. The method for treating wastewater according to claim 1, wherein the solid catalyst and / or the adsorbent are packed in a plurality of the containers. 【請求項３】 該容器が円柱状であり、円柱の軸方向の
一方または両方の面を凹設してなるものであることを特
徴とする請求項１もしくは２記載の廃水の処理方法。3. The wastewater treatment method according to claim 1, wherein the container has a cylindrical shape, and one or both surfaces in the axial direction of the cylinder are recessed. 【請求項４】 請求項２において、反応塔に充填した複
数の容器の組み合わせた形状が円柱状であり、円柱の軸
方向の一方または両方の面を凹設してなるものであるこ
とを特徴とする請求項２記載の廃水の処理方法。4. The method according to claim 2, wherein the combined shape of the plurality of vessels filled in the reaction column is a column, and one or both surfaces of the column in the axial direction are recessed. The method for treating wastewater according to claim 2, wherein 【請求項５】 該廃水の処理方法において、該容器と内
作物とを交互に設置することを特徴とする請求項１記載
の廃水の処理方法。5. The method for treating wastewater according to claim 1, wherein said container and said internal crop are alternately installed. 【請求項６】 該廃水の処理方法が、酸素含有ガスの供
給のもとに処理するものであることを特徴とする請求項
１〜５記載の廃水の処理方法。6. The method for treating wastewater according to claim 1, wherein the method for treating wastewater is a treatment under the supply of an oxygen-containing gas. 【請求項７】 該廃水の処理方法が、廃水を１４０℃〜
３７０℃に加熱し、該廃水が液相を保持する圧力下で湿
式酸化処理する処理方法であることを特徴とする請求項
１〜６記載の廃水の処理方法。7. The method for treating wastewater, comprising the steps of:
The method for treating wastewater according to any one of claims 1 to 6, wherein the method is a treatment method in which the wastewater is heated to 370 ° C and the wastewater is subjected to wet oxidation treatment under a pressure for maintaining a liquid phase.