JPH10339973A - Production of carrier for electrophotography, carrier for electrophotography, electrostatic latent image developer and image forming method - Google Patents
Production of carrier for electrophotography, carrier for electrophotography, electrostatic latent image developer and image forming methodInfo
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- JPH10339973A JPH10339973A JP14925897A JP14925897A JPH10339973A JP H10339973 A JPH10339973 A JP H10339973A JP 14925897 A JP14925897 A JP 14925897A JP 14925897 A JP14925897 A JP 14925897A JP H10339973 A JPH10339973 A JP H10339973A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、トナ−と混合して
静電荷像現像剤を構成する電子写真用キャリアの製造方
法、この方法で得られた電子写真用キャリア、この電子
写真用キャリアを用いる静電潜像現像剤、この静電潜像
現像剤を用いる画像形成方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing an electrophotographic carrier which is mixed with toner to form an electrostatic image developer, an electrophotographic carrier obtained by this method, and an electrophotographic carrier obtained by the method. The present invention relates to an electrostatic latent image developer to be used and an image forming method using the electrostatic latent image developer.
【０００２】[0002]
【従来の技術】静電荷像を現像するために、従来よりト
ナ−とキャリアとが混合された二成分現像剤が用いられ
ている。この二成分現像剤に使用されるキャリアとして
は、トナ−のフィルミングを防止し、耐久性を向上させ
る目的、及び、キャリアコアの電気的特性を打ち消す等
の目的で、樹脂層が表面に被覆されたキャリアが使用さ
れている。このような樹脂被覆キャリアの製造方法とし
ては、流動床コ−ティング装置を用いてキャリア表面に
樹脂液を被覆する方法が一般に良く知られている。2. Description of the Related Art To develop an electrostatic image, a two-component developer in which a toner and a carrier are mixed has conventionally been used. The carrier used in the two-component developer is coated with a resin layer on the surface for the purpose of preventing toner filming, improving the durability, and canceling out the electrical characteristics of the carrier core. The used carrier is used. As a method of producing such a resin-coated carrier, a method of coating a resin liquid on the surface of a carrier using a fluidized bed coating apparatus is generally well known.
【０００３】例えば、特開昭５８−２０２４５７号公報
においては、流動化ベッド法によりキャリア芯材を浮遊
させながらコ−ト液を噴霧し、高温にて乾燥後、再びコ
−ト液の噴霧と乾燥を繰り返してキャリアを製造する方
法が提案されている。また、特開昭６２−１５３９６２
号においては、キャリア芯材を浮遊流動、又は、流動さ
せながらコ−ト液をスプレ−あるいは浸漬し、剪断力を
加えながらキャリア芯材に被覆層を形成させる方法が提
案されている。[0003] For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-202457, a coating liquid is sprayed while a carrier core material is suspended by a fluidized bed method, dried at a high temperature, and sprayed with a coating liquid again. A method of manufacturing a carrier by repeating drying has been proposed. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-153962
In Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-157, a method is proposed in which a coating liquid is sprayed or immersed while the carrier core material is floating or flowing, and a coating layer is formed on the carrier core material while applying a shearing force.
【０００４】また、特開平３−１４０９６９号公報にお
いては、流動床コ−ティング装置の吸気温度とキャリア
に被覆される被覆樹脂液の樹脂濃度を制御して被覆する
方法が提案されている。また、特開平５−２１６２８４
号公報及び、特開平５−２１６２８５号公報において
は、流動床コ−ティング装置の流動床内の雰囲気温度を
制御しつつ間欠的に樹脂液をスプレ−する方法や、流動
床内の雰囲気温度と流動エア−量を制御してスプレ−を
行う方法が提案されている。Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-140969 proposes a method of coating by controlling the intake air temperature of a fluidized bed coating apparatus and the resin concentration of a coating resin liquid coated on a carrier. In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-216284
JP-A-5-216285 and JP-A-5-216285 disclose a method of intermittently spraying a resin liquid while controlling an ambient temperature in a fluidized bed of a fluidized bed coating apparatus, and a method of controlling an ambient temperature in a fluidized bed. A method of performing spraying by controlling the amount of flowing air has been proposed.
【０００５】一方、真空脱気装置を装備したニ−ダ−を
使用して、ニーダー内にコ−ティング液とキャリア芯材
を入れてキャリア芯材をコーティング液に浸漬し、剪断
力を加えながら、溶媒を蒸発させ、混合、または、混
練、破砕工程を得て樹脂被覆キャリアを製造する方法も
一般に良く知られている。On the other hand, using a kneader equipped with a vacuum deaerator, a coating liquid and a carrier core material are put into a kneader, and the carrier core material is immersed in a coating solution, and a shear force is applied. Also, a method of producing a resin-coated carrier by evaporating a solvent and obtaining a mixing, kneading, or crushing step is generally well known.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、流動床
を形成させながらスプレ−コ−ティングする際には、ス
プレ−状態や流動床の形成状態によっては、キャリア粒
子の造粒が生じたり、あるいはスプレ−時に被覆樹脂が
キャリア芯材に付着せずに単独で樹脂粉を生成してしま
うという問題がある。尚、こうした傾向は、コ−ティン
グ液中の樹脂固形分が高い程、また、装置内の雰囲気温
度が高い程顕著になる。また、上記で提案されている各
種の方法では、キャリア芯材にある程度樹脂が被覆され
た状態とすることはいずれも可能であるが、キャリア芯
材が殆ど露出することがない様な表面性が均一な樹脂被
覆層を形成することは困難であった。更に、たとえ被覆
状態が良好であっても、得られるキャリアは造粒化し、
一つ一つ分離した被覆後のキャリアの収率が低くなる傾
向にあった。However, when spray-coating while forming a fluidized bed, depending on the spraying state and the state of formation of the fluidized bed, granulation of carrier particles may occur, or spraying may occur. -There is a problem that the coating resin sometimes generates resin powder alone without adhering to the carrier core material. Such a tendency becomes more remarkable as the resin solid content in the coating liquid is higher and as the ambient temperature in the apparatus is higher. Further, in the various methods proposed above, it is possible to make the carrier core material coated with the resin to some extent, but the surface property is such that the carrier core material is hardly exposed. It was difficult to form a uniform resin coating layer. Furthermore, even if the coating condition is good, the obtained carrier is granulated,
There was a tendency that the yield of the carrier after coating, which was separated one by one, was low.
【０００７】更に、特開平６−１３８７１０号公報、及
び、特開平７−３０１９５７号公報における方法は、溶
媒の充分な乾燥ができず、被覆樹脂中に残留溶媒が残存
するために，現像剤の寿命を短命にするという問題があ
った。Furthermore, the methods disclosed in JP-A-6-138710 and JP-A-7-301957 cannot sufficiently dry the solvent and leave the residual solvent in the coating resin, so that There was a problem of shortening the life.
【０００８】従って、本発明の目的は、上記の従来技術
の問題点を解決し、キャリア粒子の造粒がなく、被覆樹
脂粒子の生成が無く、均一な樹脂被覆層を有する電子写
真用キャリアの生産効率のよい、且つ、現像剤の寿命の
長い電子写真用キャリアの製造方法を提供することにあ
る。Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and to provide a carrier for electrophotography having a uniform resin coating layer without granulation of carrier particles, generation of coating resin particles, and the like. It is an object of the present invention to provide a method for producing an electrophotographic carrier having high production efficiency and a long life of a developer.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の従
来技術の問題点を解決するために、鋭意研究した結果、
流動床を用いるキャリアの被覆の際に、流動床の形成状
態と被覆樹脂溶液のスプレ−状態とを所定の範囲内に設
定することにより、更に、減圧乾燥工程を有することに
よって、上記の目的が達成されることを見い出し本発明
を完成した。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems of the prior art.
When coating the carrier using the fluidized bed, by setting the formation state of the fluidized bed and the sprayed state of the coating resin solution within a predetermined range, the above-mentioned object is achieved by further comprising a vacuum drying step. It has been found that this has been achieved and the present invention has been completed.
【００１０】すなわち、本発明は、撹拌部材により磁性
粒子に剪断／撹拌を加え、且つ浮遊流動させながら磁性
粒子の表面に噴霧ノズルから被覆用樹脂溶液を噴霧させ
て被覆する電子写真用キャリアの製造方法において、噴
霧ノズルが少なくとも１つ以上配置されており、該噴霧
ノズルに供給される空気圧が１．５〜５．０ｋｇ／ｃｍ
2 、一つ当たりの噴霧ノズルへの被覆用樹脂溶液の供給
液速度が３０ｍｌ／ｍｉｎであり、かつ、製造装置内の
雰囲気温度をＴ1 、被覆用樹脂溶液の主溶媒の沸点をＢ
ｐとしたとき、下記式（１）を満足し、ついで減圧乾燥
工程を経て電子写真用キャリアを製造することを特徴と
する電子写真用キャリアの製造方法である。 Ｂｐ−７０≦Ｔ1 ≦Ｂｐ−３０ 式（１）That is, the present invention provides a method for producing an electrophotographic carrier in which magnetic particles are sheared / stirred by a stirring member, and the surface of the magnetic particles is sprayed with a coating resin solution from a spray nozzle while being floated to flow. In the method, at least one or more spray nozzles are arranged, and the air pressure supplied to the spray nozzles is 1.5 to 5.0 kg / cm.
2. The feed rate of the coating resin solution to each spray nozzle is 30 ml / min, the ambient temperature in the manufacturing apparatus is T 1 , and the boiling point of the main solvent of the coating resin solution is B
A method for producing an electrophotographic carrier, characterized by satisfying the following formula (1) when p is satisfied, and then producing the electrophotographic carrier through a reduced-pressure drying step. Bp-70 ≦ T 1 ≦ Bp-30 Formula (1)
【００１１】被覆用樹脂溶液は、導電粉粒子を含有し、
この導電粉粒子は１０乃至５００ｎｍの範囲にあり、導
電粉粒子が０．３〜１０μｍの厚みの樹脂被覆層に対し
て３乃至５０体積％含有されていることが望ましい。ま
た、磁性粒子の平均粒子径は１０〜８０μｍの範囲にあ
ることが望ましい。減圧乾燥工程では、６．６×１０ 7
Ｐａ以下に調整されることが望ましい。The coating resin solution contains conductive powder particles,
The conductive powder particles are in the range of 10 to 500 nm,
The electric powder particles are applied to the resin coating layer having a thickness of 0.3 to 10 μm.
It is desirable that the content be 3 to 50% by volume. Ma
The average particle diameter of the magnetic particles is in the range of 10 to 80 μm.
Is desirable. In the drying under reduced pressure, 6.6 × 10 7
It is desirable to adjust to Pa or less.
【００１２】また、本発明の電子写真用キャリアは、上
記の電子写真用キャリアの製造方法で得られ、磁気ブラ
シの状態で１０4 Ｖ／ｃｍの電界下における動的電気抵
抗が１０0 〜１０ 12 Ω・ｃｍである。さらに本発明の
静電潜像用現像剤は、上記の電子写真用キャリア粒子と
トナー粒子とからなる。Further, the carrier for electrophotography of the present invention is obtained by the above-described method for producing a carrier for electrophotography, and has a dynamic electric resistance of 10 0 to 10 under an electric field of 10 4 V / cm in the state of a magnetic brush. It is 12 Ω · cm. Further, the developer for an electrostatic latent image of the present invention comprises the above-described carrier particles for electrophotography and toner particles.
【００１３】また、本発明の画像形成方法は、潜像担持
体に潜像を形成する手段と、該潜像を現像剤を用いて現
像する工程と、現像されたトナー像を転写体に転写する
工程と、転写体上のトナー像を加熱定着する工程と、を
有する画像形成方法において、該現像剤として上記の静
電潜像用現像剤を用いることを特徴とする。Further, the image forming method of the present invention comprises a means for forming a latent image on a latent image carrier, a step of developing the latent image using a developer, and a step of transferring the developed toner image to a transfer body. And a step of heating and fixing the toner image on the transfer member, wherein the developer for an electrostatic latent image is used as the developer.
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。本発明の電子写真用キャリアの製造方法における磁
性粒子としては、公知の鉄粉、フェライト、マグネタイ
ト、磁性粉分散型樹脂粒子等が挙げられる。鉄粉、フェ
ライト、マグネタイト等の磁性粒子は、平均粒子径は１
０〜１００μｍ、好ましくは１０〜８０μｍが望まし
い。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described below in more detail. Examples of the magnetic particles in the method for producing an electrophotographic carrier of the present invention include known iron powder, ferrite, magnetite, and resin particles dispersed with magnetic powder. Magnetic particles such as iron powder, ferrite and magnetite have an average particle diameter of 1
The thickness is desirably 0 to 100 μm, preferably 10 to 80 μm.
【００１５】磁性粉分散型樹脂粒子は、鉄粉、フェライ
ト、マグネタイト等の磁性粉末を熱可塑性樹脂又は熱硬
化性樹脂に分散させたものである。磁性粉分散型樹脂粒
子を構成する記熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を具体的に
例示すると、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、メラミ
ン樹脂、フェノール樹脂等を挙げることができる。磁性
粉分散型樹脂粒子を製造するために使用される磁性粉末
の粒径は、０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜
５μｍの範囲が適しており、磁性粉分散型樹脂粒子の平
均粒子径は、上記の鉄粉、フェライト、マグネタイト等
の磁性粒子の場合と同じ１０〜１００μｍ、好ましくは
１０〜８０μｍの範囲が適している。The magnetic powder-dispersed resin particles are obtained by dispersing magnetic powder such as iron powder, ferrite, and magnetite in a thermoplastic resin or a thermosetting resin. Specific examples of the thermoplastic resin and the thermosetting resin constituting the magnetic powder-dispersed resin particles include a polyolefin resin, a polyester resin, a polyurethane resin, a polycarbonate resin, a melamine resin, and a phenol resin. The particle size of the magnetic powder used for producing the magnetic powder-dispersed resin particles is 0.01 to 10 μm, preferably 0.05 to 10 μm.
The range of 5 μm is suitable, and the average particle size of the magnetic powder-dispersed resin particles is the same as the case of the above magnetic particles such as iron powder, ferrite, and magnetite, which is 10 to 100 μm, preferably 10 to 80 μm. I have.
【００１６】本発明の電子写真用キャリアは、上記した
磁性粒子の表面に被覆用樹脂溶液を噴霧して磁性粒子の
表面に樹脂被覆層を形成するものであり、この樹脂被覆
層を形成するための樹脂としては、電子写真用キャリア
の分野で一般的に知られている熱可塑性の樹脂をいずれ
も使用することができる。樹脂被覆層を形成する樹脂と
しては、ポリエチレン及びポリプロピレンのようなポリ
オレフィン系樹脂；ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリ
アクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニル
アルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、
ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル及びポリ
ビニルケトンのようなポリビニル系樹脂並びにポリビニ
リデン系樹脂；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体；スチ
レン−アクリル酸共重合体；オルガノシロキサン結合か
らなるストレートシリコン樹脂及びその変性品；ポリテ
トラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化
ビニリデン及びポリクロロトリフルオロエチレンのよう
なフッ素樹脂；ポリエステル；ポリウレタン；ポリカー
ボネート；尿素−ホルムアルデヒド樹脂のようなアミノ
樹脂；エポキシ樹脂等が挙げられる。これらは単独で使
用してもよいし、複数の樹脂を混合して使用してもよ
い。更に、熱可塑性樹脂に硬化剤等を混合し硬化させて
使用することもできる。The carrier for electrophotography according to the present invention forms a resin coating layer on the surface of the magnetic particles by spraying a coating resin solution on the surface of the magnetic particles. As the resin, any of thermoplastic resins generally known in the field of electrophotographic carriers can be used. Examples of the resin forming the resin coating layer include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; polystyrene, acrylic resin, polyacrylonitrile, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride,
Polyvinyl resins such as polyvinyl carbazole, polyvinyl ether and polyvinyl ketone and polyvinylidene resins; vinyl chloride-vinyl acetate copolymers; styrene-acrylic acid copolymers; straight silicone resins comprising organosiloxane bonds and modified products thereof Fluororesins such as polytetrafluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride and polychlorotrifluoroethylene; polyesters; polyurethanes; polycarbonates; amino resins such as urea-formaldehyde resins; epoxy resins. These may be used alone or as a mixture of a plurality of resins. Further, a curing agent or the like may be mixed with a thermoplastic resin and cured to be used.
【００１７】被覆用樹脂溶液には、導電粉粒子が分散さ
れていることが望ましく、この導電粉粒子は、抵抗が１
０9 Ω・ｃｍ以下で平均粒径が１０〜５００ｎｍのもの
が好ましい。導電粉粒子の具体例をあげると、カーボン
ブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化鉄、
チタンブラック等がある。導電粉粒子の含有量は、磁性
粒子の表面に形成される樹脂被覆層中に３〜５０体積
％、好ましくは５〜３０体積％となるように、被覆用樹
脂溶液に配合される。導電粉粒子の樹脂被覆層における
含有量が３体積％より少ないと樹脂被覆層の抵抗は所望
の値まで下がらず、５０体積％より多いと樹脂被覆層が
脆くなりやすく、また、被覆用樹脂溶液を製造する際
に、導電粉粒子の分散及び分散安定が困難となる。It is desirable that conductive powder particles are dispersed in the coating resin solution, and the conductive powder particles have a resistance of 1%.
The average particle size of below 0 9 Ω · cm is preferably from 10 to 500 nm. Specific examples of the conductive powder particles include carbon black, zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, iron oxide,
Titanium black and the like. The content of the conductive powder particles is blended with the coating resin solution such that the content is 3 to 50% by volume, preferably 5 to 30% by volume in the resin coating layer formed on the surface of the magnetic particles. When the content of the conductive powder particles in the resin coating layer is less than 3% by volume, the resistance of the resin coating layer does not decrease to a desired value. When the content is more than 50% by volume, the resin coating layer is apt to become brittle. In the production, it is difficult to disperse and stabilize the conductive powder particles.
【００１８】被覆用樹脂溶液に使用される溶媒として
は、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、キシレン、テ
トラヒドロフラン等などが挙げられるが、使用する樹脂
を溶解させるものであればいずれでも良く公知なものを
使用することができる。また、これらの溶媒は、単独あ
るいは併用して使用してもよい。被覆用樹脂溶液におけ
る樹脂固形分濃度は、２０重量％以下が好ましい。より
好ましくは、３〜１０重量％が好ましい。Examples of the solvent used for the coating resin solution include toluene, ethyl acetate, butyl acetate, xylene, tetrahydrofuran and the like, and any solvent may be used as long as it dissolves the resin used. Can be used. These solvents may be used alone or in combination. The resin solid content concentration in the coating resin solution is preferably 20% by weight or less. More preferably, the content is 3 to 10% by weight.
【００１９】磁性粒子に被覆用樹脂溶液を噴霧した後、
減圧乾燥工程を経て製造される電子写真用キャリアにお
ける樹脂被覆層の厚みは０．３〜１０μｍ、好ましくは
０．５〜５μｍである。樹脂被覆層の厚みが０．３μｍ
より小さいと磁性粒子の表面に均一な樹脂被覆層を形成
することが困難であり、一部磁性粒子の露出面が存在
し、この露出面を介した電荷の移動が起きて画像欠陥が
発生しやすい。また、樹脂被覆層の厚みが１０μｍより
大きいと、キャリア粒子（磁性粒子の表面の樹脂層が形
成された粒子）同士の造粒がはげしく発生し、均一なキ
ャリア粒子を収率よく製造することが難しい。After spraying the coating resin solution onto the magnetic particles,
The thickness of the resin coating layer in the electrophotographic carrier manufactured through the reduced pressure drying step is 0.3 to 10 μm, preferably 0.5 to 5 μm. 0.3μm thickness of resin coating layer
If the particle size is smaller, it is difficult to form a uniform resin coating layer on the surface of the magnetic particles, and there is an exposed surface of the magnetic particles in part, and the transfer of charges through the exposed surface causes image defects. Cheap. When the thickness of the resin coating layer is larger than 10 μm, carrier particles (particles on which the resin layer on the surface of the magnetic particles is formed) are vigorously granulated, and uniform carrier particles can be produced with high yield. difficult.
【００２０】図１は、本発明の電子写真用キャリアの製
造方法を実施するための流動床スプレ−コ−ティング装
置の概念図である。図１に示す流動床スプレ−コ−ティ
ング装置において、給気ブロワ−１により供給された空
気は、ヒ−タ−１０で加熱された後に、多孔性の回転デ
ィスク４の下側より供給されて、流動化ベッド室２内の
磁性粒子３を浮遊流動させる。また、流動化ベッド室２
の下部に設置された回転ディスク４上に攪拌部材として
の攪拌羽根５が配置されており、この攪拌羽根５と回転
ディスク４は駆動部４Ａを介して回転するようになって
おり、これによって流動化ベッド室２内の磁性粒子３は
旋回しながら、浮遊流動する。また、攪拌羽根の形状
は、機能として粒子に回転剪断がかかる構造であればよ
い。FIG. 1 is a conceptual view of a fluidized-bed spray-coating apparatus for carrying out the method for producing an electrophotographic carrier of the present invention. In the fluidized bed spray-coating apparatus shown in FIG. 1, the air supplied by the air supply blower 1 is supplied from the lower side of the porous rotary disk 4 after being heated by the heater 10. Then, the magnetic particles 3 in the fluidized bed room 2 are caused to float and flow. Fluidized bed room 2
An agitating blade 5 as an agitating member is disposed on a rotating disk 4 installed at a lower portion of the disk, and the agitating blade 5 and the rotating disk 4 are rotated via a driving unit 4A, whereby the fluid flows. The magnetic particles 3 in the bed room 2 float and flow while turning. The shape of the stirring blade may be any structure as long as the particles are subjected to rotational shear as a function.
【００２１】一方、流動化ベット室２内の側壁部には、
噴霧ノズル６が流動化ベット室２の中心部に向かって半
径方向に複数本（図では２本）設置されており、被覆用
樹脂溶液１１は、ポンプ１２により圧縮空気７と共に流
動化ベッド室２の壁面に設置されたそれぞれの噴霧ノズ
ル６に送られる。On the other hand, on the side wall in the fluidized bed chamber 2,
A plurality (two in the figure) of spray nozzles 6 are installed in the radial direction toward the center of the fluidized bed chamber 2, and the coating resin solution 11 is pumped by the pump 12 together with the compressed air 7. Are sent to the respective spray nozzles 6 installed on the wall surface.
【００２２】噴霧ノズル６からスプレ−された被覆用樹
脂溶液１１は、磁性粒子３の表面に付着し、乾燥しなが
ら被覆膜を形成する。流動化ベッド室２に送り込まれた
空気及びスプレ−された被覆用樹脂溶液１１の溶媒の揮
発分は、排気ブロワ−９にひかれて上部のバグフィルタ
−８を通過して外部へと排出され、溶媒回収装置１５に
回収される。The coating resin solution 11 sprayed from the spray nozzle 6 adheres to the surface of the magnetic particles 3 and forms a coating film while drying. The air fed into the fluidized bed chamber 2 and the volatile components of the solvent of the sprayed coating resin solution 11 are attracted to the exhaust blower 9 and are discharged to the outside through the upper bag filter 8. Collected in the solvent recovery device 15.
【００２３】本発明では上記の様な流動床スプレ−コ−
ティング装置を使用することによって、磁性粒子３に剪
断応力を加えつつ、流動化ベッド室２の底部からの送風
により磁性粒子３を浮遊流動させた状態で、流動化ベッ
ド室２壁面に配置されている噴霧ノズル６から被覆用樹
脂溶液１１をスプレ−して磁性粒子の表面に樹脂を被覆
する。In the present invention, the above-described fluidized bed sprayer
The magnetic particles 3 are placed on the wall of the fluidized bed room 2 in a state where the magnetic particles 3 are suspended and flown by blowing from the bottom of the fluidized bed room 2 while applying a shearing stress to the magnetic particles 3 by using the The coating resin solution 11 is sprayed from the spray nozzle 6 to coat the surface of the magnetic particles with the resin.
【００２４】本発明の電子写真用キャリアの製造方法に
おいては、磁性粒子の表面に樹脂を被覆する際のスプレ
−条件を、噴霧ノズル６に供給される空気圧が１．５ｋ
ｇ〜５．０ｋｇ／ｃｍ2 、且つ一つ当たりの噴霧ノズル
６への被覆用樹脂溶液の供給液速度が３０ｍｌ／ｍｉｎ
以下とする。この場合、噴霧ノズル６は、少なくとも１
以上配置されていることが必要であり、複数本の噴霧ノ
ズル６の場合、各々の噴霧ノズル６における空気圧、被
覆用樹脂溶液の供給速度は、それぞれ異なっていてもよ
いが、いずれの噴霧ノズル６も空気圧が１．５ｋｇ〜
５．０ｋｇ／ｃｍ2 の範囲にあり、かつ被覆用樹脂溶液
の供給液速度が３０ｍｌ／ｍｉｎ以下の範囲にあること
が必要である。In the method of manufacturing a carrier for electrophotography according to the present invention, the spray conditions for coating the surface of the magnetic particles with the resin are set such that the air pressure supplied to the spray nozzle 6 is 1.5 k.
g to 5.0 kg / cm 2 , and the supply rate of the coating resin solution to each spray nozzle 6 is 30 ml / min.
The following is assumed. In this case, the spray nozzle 6 has at least one
In the case of a plurality of spray nozzles 6, the air pressure and the supply speed of the coating resin solution in each of the spray nozzles 6 may be different from each other. Also the air pressure is 1.5kg ~
It is necessary that the feed rate of the coating resin solution be in the range of 5.0 kg / cm 2 and the flow rate of the coating resin solution be in the range of 30 ml / min or less.
【００２５】各々の噴霧ノズル６における空気圧が１．
５ｋｇ未満の場合は、液を霧状に細かく噴霧することが
不良となり、樹脂被覆された磁性粒子（キャリア粒子）
同士の造粒を生じる。一方、各々の噴霧ノズル６におけ
る空気圧が５．０ｋｇ／ｃｍ２を越えると磁性粒子への
液の付着が不安定となり、噴霧ノズル６から供給される
被覆用樹脂溶液からなる樹脂粒子の発生を促進させてし
まう。一方、被覆用樹脂溶液の供給液速度が３０ｍｌ／
ｍｉｎを越えると、被覆用樹脂の供給量過剰となり、キ
ャリア粒子の造粒を生じる。The air pressure at each spray nozzle 6 is 1.
If the weight is less than 5 kg, it becomes inferior to finely spray the liquid in the form of a mist, and the resin-coated magnetic particles (carrier particles)
Granulation of each other occurs. On the other hand, if the air pressure in each spray nozzle 6 exceeds 5.0 kg / cm 2, the adhesion of the liquid to the magnetic particles becomes unstable, and the generation of resin particles composed of the coating resin solution supplied from the spray nozzle 6 is promoted. Would. On the other hand, the supply liquid speed of the coating resin solution is 30 ml /
If it exceeds min, the supply amount of the coating resin will be excessive and the carrier particles will be granulated.
【００２６】撹拌羽根５は流動化ベッド室２内に配置さ
れており、この羽根羽根５の周速を１ｍ／ｓｅｃ〜５ｍ
／ｓｅｃの早さで回転させることにより、表面に樹脂が
被覆された磁性粒子３に剪断応力が作用し、キャリア粒
子の造粒が防止される。撹拌羽根５の形状としては、羽
根が予め所定の角度を有しており、回転した際に、磁性
粒子３を上方に舞い上げる力と磁性粒子に対して適度の
剪断応力の働く形状のものが好ましく使用される。The stirring blade 5 is disposed in the fluidized bed chamber 2 and has a peripheral speed of 1 m / sec to 5 m.
By rotating the magnetic particles 3 at a speed of / sec, a shear stress acts on the magnetic particles 3 whose surface is coated with the resin, and the granulation of the carrier particles is prevented. The shape of the stirring blade 5 is such that the blade has a predetermined angle in advance, and when the blade is rotated, the magnetic particle 3 is sowed upward and a suitable shear stress acts on the magnetic particle. It is preferably used.
【００２７】また、本発明で使用される流動床スプレ−
コ−ティング装置においては、噴霧ノズル６が流動化ベ
ッド室２の壁面に少なくとも１個、望ましくは複数個配
置されていることが重要である。即ち、磁性粒子の加速
度が早く、キャリア粒子同志の凝集を防止、または、剪
断による解砕を効果的に行うことができる。Further, the fluidized bed spray used in the present invention is used.
In the coating apparatus, it is important that at least one, preferably a plurality of spray nozzles 6 are arranged on the wall surface of the fluidized bed room 2. That is, the acceleration of the magnetic particles is fast, and the aggregation of the carrier particles can be prevented, or the crushing by shearing can be performed effectively.
【００２８】次に本発明の電子写真用キャリアの製造方
法においては、更に製造装置内の雰囲気温度（℃）をＴ
1 、被覆用樹脂溶液の主溶媒の沸点（℃）をＢｐとした
とき、下記式（１）を満足し、ついで減圧乾燥工程を有
する。 Ｂｐ−７０≦Ｔ1 ≦Ｂｐ−３０ 式（１）Next, in the method of manufacturing an electrophotographic carrier of the present invention, the ambient temperature (° C.)
1. When the boiling point (° C.) of the main solvent of the coating resin solution is defined as Bp, the following formula (1) is satisfied, followed by a drying step under reduced pressure. Bp-70 ≦ T 1 ≦ Bp-30 Formula (1)
【００２９】ここで、製造装置内の雰囲気温度（℃）Ｔ
1 は 流動ベッド２内の雰囲気温度を指すが、この流動
化ベッド２の雰囲気温度は、給気ブロワ−１により供給
され、ヒ−タ−１０で加熱された空気の温度とほぼ同じ
温度とみて差し支えないので、この空気の温度をもって
製造装置内の雰囲気温度Ｔ1 とすることができる。ま
た、被覆用樹脂溶液の主溶媒の沸点（℃）Ｂｐは、被覆
用樹脂溶液を構成する溶媒が１種の場合、その溶媒の沸
点であり、被覆用樹脂溶液を構成する溶媒が２種以上の
場合、複数の溶媒中の最も量的に多い溶媒の沸点を意味
する。Here, the ambient temperature (° C.) T in the manufacturing apparatus
1 indicates the ambient temperature in the fluidized bed 2, and the ambient temperature of the fluidized bed 2 is considered to be substantially the same as the temperature of the air supplied by the air supply blower-1 and heated by the heater 10. since no problem, it can be an atmosphere temperature T 1 of in the manufacturing apparatus with the temperature of the air. Further, the boiling point (° C.) Bp of the main solvent of the coating resin solution is the boiling point of the solvent constituting the coating resin solution when one kind of solvent is used, and two or more solvents constituting the coating resin solution are used. In the case of, means the boiling point of the largest quantity of the solvent among the plurality of solvents.
【００３０】Ｔ1 （℃）がＢｐ−７０（℃）未満の場
合、被覆用樹脂溶液の乾燥スピ−ドが遅いため、キャリ
ア粒子同志の凝集／造粒が発生する。一方、Ｔ1 （℃）
がＢｐ−３０（℃）より高いと、被覆用樹脂溶液の乾燥
スピ−ドが早いため、被覆用樹脂溶液による樹脂粒子の
発生を促進させてしまう。流動化ベッド２に導入される
空気の風量は、排気ブロワ−９、および給気ブロワー１
の空気量の調節で、ある程度制御することができる。給
気ブロワー１の場合、空気量の調節は、空気量調整弁１
３の開閉を調節することによって行われる。When T 1 (° C.) is less than Bp-70 (° C.), the drying speed of the coating resin solution is slow, and aggregation / granulation of carrier particles occurs. On the other hand, T 1 (° C)
If Bp is higher than Bp-30 (° C.), the drying speed of the coating resin solution is fast, and the generation of resin particles by the coating resin solution is promoted. The amount of air introduced into the fluidized bed 2 is controlled by the exhaust blower 9 and the air supply blower 1.
By controlling the amount of air, it can be controlled to some extent. In the case of the air supply blower 1, the air amount is adjusted by the air amount adjusting valve 1
3 by adjusting the opening and closing.
【００３１】次に磁性粒子の表面に被覆用樹脂溶液が付
着したキャリアは、減圧乾燥工程を経て減圧乾燥され
る。減圧乾燥工程は、図１に示す流動床スプレ−コ−テ
ィング装置において、バッチ式で行うことができる。こ
の場合、給気ブロワー１の空気量を抑え、切換弁１４を
介して真空ポンプ１６側に切り換えて流動床スプレ−コ
−ティング装置の流動化ベッド室２内を所定量の磁性粒
子毎に減圧し、かつ乾燥して所定量のキャリア粒子を得
ることができる。また、図１に示す流動床スプレ−コ−
ティング装置とは別に設けた開閉弁つきの断続的な密閉
可能な装置内において、減圧乾燥を行うこともできる。
この開閉弁つきの断続的な密閉可能な装置としては、ロ
−タリ−キルンに真空ポンプ、開閉弁を接続させたもの
や、バッチ式の混合撹拌装置に真空ポンプ、開閉弁を接
続させたものが使用される。Next, the carrier having the coating resin solution adhered to the surface of the magnetic particles is dried under reduced pressure through a reduced pressure drying step. The vacuum drying step can be performed in a batch system in the fluidized bed spray coating apparatus shown in FIG. In this case, the amount of air in the air supply blower 1 is suppressed, and the air is switched to the vacuum pump 16 side via the switching valve 14 to reduce the pressure in the fluidized bed chamber 2 of the fluidized bed spray coating apparatus for each predetermined amount of magnetic particles. And dried to obtain a predetermined amount of carrier particles. The fluidized bed sprayer shown in FIG.
Vacuum drying can also be performed in an intermittently sealable device provided with an on-off valve provided separately from the printing device.
As an intermittently sealable device with an on-off valve, a device in which a rotary pump is connected to a vacuum pump and an on-off valve and a device in which a vacuum pump and an on-off valve are connected to a batch type mixing and stirring device are used. used.
【００３２】減圧乾燥工程における乾燥温度としては、
被覆用樹脂溶液に使用した有機溶媒の蒸発温度と減圧度
の関係より、決定されるが、被覆用樹脂溶液に使用した
樹脂のガラス転移点温度（Ｔｇ）未満が良く、減圧度と
しては６．６×１０7 Ｐａ以下、より望ましくは、１．
３×１０7 Ｐａ〜１．３×１０4 Ｐａ範囲が好ましい。
減圧乾燥工程における乾燥温度が被覆用樹脂溶液に使用
した樹脂のＴｇより高いとキャリア粒子同志が造粒して
しまう。Ｔｇは、示差熱分析（ＤＳＣ）法により求める
方法であり、ここでは、２０°Ｃ／ｍｉｎの昇温速度で
測定したときの吸熱ピ−クの値を取るものとする。The drying temperature in the drying under reduced pressure is as follows.
The temperature is determined from the relationship between the evaporation temperature of the organic solvent used for the coating resin solution and the degree of pressure reduction, but it is preferably lower than the glass transition temperature (Tg) of the resin used for the coating resin solution. 6 × 10 7 Pa or less, more preferably 1.
The range is preferably 3 × 10 7 Pa to 1.3 × 10 4 Pa.
If the drying temperature in the reduced-pressure drying step is higher than the Tg of the resin used for the coating resin solution, carrier particles will be granulated. Tg is a method determined by a differential thermal analysis (DSC) method, and here, the value of the endothermic peak when measured at a heating rate of 20 ° C./min is taken.
【００３３】なお、磁性粒子表面に被覆樹脂層が形成さ
れた粒子（キャリア粒子）、磁性粒子表面に被覆樹脂層
が形成された後、減圧乾燥された粒子（キャリア粒子）
には、キャリア粒子同士による造粒したもの（造粒
物）、被覆樹脂層により形成された粒子トナー（樹脂粒
子）等が混在するため、これらの混在物を除去する必要
がある。この方法には、形成された粒子を篩で篩い、適
当な粒度に調整することが必要である。篩の目開きサイ
ズは、使用した磁性粒子のサイズの前後のものを使用
し、可能な限り、造粒物、樹脂粒子を取り除くことが望
ましい。The particles having a coating resin layer formed on the surface of the magnetic particles (carrier particles), and the particles formed on the surface of the magnetic particles and dried under reduced pressure (carrier particles).
In this method, particles formed by carrier particles (granulated material), toner particles (resin particles) formed by the coating resin layer, and the like are mixed, and it is necessary to remove these mixed materials. This method requires that the formed particles be sieved through a sieve and adjusted to an appropriate particle size. It is desirable to use the sieve opening size before and after the size of the magnetic particles used, and to remove granules and resin particles as much as possible.
【００３４】本発明の電子写真用キャリアを製造する装
置の例としては、例えば、スパイラフロ−（フロイント
産業（株）製）、マルチプレックス（（株）パウレック
製）等を用いることができる。更に、これらにノズル形
状、数を所望に合わせて改造したものを用いることがで
きる。As an example of an apparatus for producing the electrophotographic carrier of the present invention, for example, Spiral Flow (manufactured by Freund Corporation), Multiplex (manufactured by Powrex Corporation) and the like can be used. Further, those modified with the nozzle shapes and numbers as desired can be used.
【００３５】上記の方法で得られる本発明の電子写真用
キャリア（磁性粒子表面に樹脂被覆層を有する）は、磁
気ブラシの状態で１０4 Ｖ／ｃｍの電界下における動的
電気抵抗が１０0 〜１０12Ω・ｃｍであることが望まし
い。この動的電気抵抗は、現像剤担持体近傍に配置され
た平板電極と現像剤担持体との間にキャリアを充填して
磁気ブラシを形成し、前記電圧を印加した時に流れる電
流、及びｌｏｇＪ∝√Ｅの関係から求める。ここで、Ｅ
は印加電界、Ｊは電流密度をそれぞれ示す。キャリアの
電気抵抗が低すぎて１０3 Ｖ／ｃｍ以上の高電界では電
気抵抗を測定できない場合には先の関係式から実際の測
定に用いられた電界での電気抵抗を１０ 4 Ｖ／ｃｍの電
界での電気抵抗に換算することによって求められる。For the electrophotography of the present invention obtained by the above method
The carrier (having a resin coating layer on the surface of the magnetic particles)
10 in the state of ki brushFourDynamic under electric field of V / cm
Electric resistance is 100-1012Ω · cm
No. This dynamic electrical resistance is located near the developer carrier.
Fill the carrier between the flat plate electrode and the developer carrier
A magnetic brush is formed, and the current flowing when the voltage is applied is
It is determined from the relationship between flow and logJ∝√E. Where E
Indicates an applied electric field, and J indicates a current density. Career
Electric resistance is too low and 10ThreeV / cm or higher electric field
If the air resistance cannot be measured, the actual
The electric resistance in the electric field used for FourV / cm
It is determined by converting it to the electric resistance in the world.
【００３６】コピ−画質の高画質化、安定化向上のため
には、樹脂被覆層の電気抵抗を均一とし、キャリア表面
全体については、被覆樹脂欠陥を可能な限り無くすよう
に表面制御する必要がある。また、コピ−画質の高画質
化、再現安定性からキャリアが磁気ブラシの状態で１０
4 Ｖ／ｃｍの電界下における動的電気抵抗が１０0 Ω・
ｃｍ〜１０12Ω・ｃｍである必要がある。１０0 Ω・ｃ
ｍより低い場合、ブラシマ−クが激しく発生し、ソリッ
ド画像に筋が入った状態となり、画質劣化が著しい。一
方、１０12Ω・ｃｍを越えると、キャリア表面に電荷が
蓄積されやすくなり、コピ−用紙へトナ−と一緒に現像
されてしまい画像欠陥を発生する。In order to improve the copy image quality and stabilize the image quality, it is necessary to make the electric resistance of the resin coating layer uniform and control the surface of the entire carrier surface so as to eliminate the coating resin defects as much as possible. is there. Also, from the viewpoint of improving the image quality of the copy image and the reproduction stability, when the carrier is 10
Dynamic electrical resistance in an electric field of 4 V / cm is 10 0 Ω ·
cm to 10 12 Ω · cm. 10 0 Ω · c
If it is lower than m, brush marks are generated violently, streaks are formed in the solid image, and the image quality is significantly deteriorated. On the other hand, if it exceeds 10 12 Ω · cm, electric charges are likely to be accumulated on the surface of the carrier, and the toner is developed on copy paper together with toner, thereby causing image defects.
【００３７】本発明の電子写真用キャリアと混合し、現
像剤として構成されるトナ−は、従来公知のものが使用
される。キャリアと共に使用されるトナーは結着樹脂及
び着色剤を含み、結着樹脂としては、スチレン、クロロ
スチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチ
レン、イソプレン等のモノオレフィン、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸ビニル等のビ
ニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オ
クチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステ
ル、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビ
ニルブチルエーテル等のビニルエーテル、ビニルメチル
ケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニル
ケトン等のビニルケトン等の単独重合体又は共重合体、
ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコン
樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィン、ワックス
類を例示することができ、特に代表的な結着樹脂として
は、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重
合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリ
エチレン、ポリプロピレンを挙げることができる。As the toner mixed with the carrier for electrophotography of the present invention and constituted as a developer, conventionally known toners are used. The toner used with the carrier contains a binder resin and a colorant, and as the binder resin, styrenes such as styrene and chlorostyrene, ethylene, propylene, butylene, monoolefins such as isoprene, vinyl acetate, vinyl propionate, Vinyl benzoate, vinyl esters such as vinyl acetate, methyl acrylate, ethyl acrylate,
Α-methylene aliphatic monocarboxylic esters such as butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, dodecyl methacrylate, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether Homopolymers or copolymers such as vinyl ketones such as vinyl ethers such as vinyl butyl ether, vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, and vinyl isopropenyl ketone;
Examples thereof include polyester, polyurethane, epoxy resin, silicone resin, polyamide, modified rosin, paraffin, and wax. Particularly typical binder resins include polystyrene, styrene-acrylate copolymer, and styrene-methacryl. Acid ester copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyethylene, and polypropylene can be mentioned.
【００３８】また、着色剤としては、カーボンブラッ
ク、ニグロシン、アニリンブルー、カルコイルブルー、
クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイ
ルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリ
ド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーン・オキ
サレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．
ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レ
ッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメン
ト・イエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８
０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピ
グメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブル
ー１５：３等を代表的なものとして例示することができ
る。トナーには所望により公知の帯電制御剤、定着助剤
等の添加剤を含有させてもよい。The coloring agents include carbon black, nigrosine, aniline blue, calcoil blue,
Chrome Yellow, Ultramarine Blue, Dupont Oil Red, Quinoline Yellow, Methylene Blue Chloride, Phthalocyanine Blue, Malachite Green Oxalate, Lamp Black, Rose Bengal, C.I. I.
Pigment Red 48: 1, C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 57: 1,
C. I. Pigment Yellow 97, C.I. I. Pigment Yellow 13, C.I. I. Pigment Yellow 18
0, C.I. I. Pigment Yellow 185, C.I. I. Pigment Blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 and the like can be exemplified as typical examples. The toner may optionally contain known additives such as a charge control agent and a fixing aid.
【００３９】更に本発明の画像形成方法は、上記した方
法で得られる電子写真用キャリアとトナーとからなる静
電潜像用現像剤を用いて潜像担持体に潜像を形成する手
段と、該潜像を現像剤を用いて現像する工程と、現像さ
れたトナー像を転写体に転写する工程と、転写体上のト
ナー像を加熱定着する工程と、を有する画像形成方法に
おいて、該現像剤として上記した方法で得られる電子写
真用キャリアとトナーとからなる静電潜像用現像剤を用
いるものである。Further, the image forming method of the present invention comprises means for forming a latent image on a latent image carrier using an electrostatic latent image developer comprising an electrophotographic carrier and toner obtained by the above method; Developing the latent image using a developer, transferring the developed toner image to a transfer member, and heating and fixing the toner image on the transfer member. An electrostatic latent image developer comprising an electrophotographic carrier obtained by the above-described method and a toner is used as an agent.
【００４０】[0040]
【実施例】 ＜被覆用樹脂溶液−１＞ 樹脂−１（Ｓｔ／ＭＭＡ共重合体（モル比：６０／４０：Ｍｗ４２，０００，Ｔ ｇ７０℃） ・・・・・ ７重量部 トルエン ・・・・・１００重量部 酸化スズ（平均粒子径：０．１μｍ） ・・・・・ ３０重量部 ガラスビ−ズ（平均粒子径：１ｍｍ） ・・・・・２００重量部 をサンドミル装置に入れ、導電粉を充分均一に分散させ
た後、篩にあけ、ガラスビ−ズのみ取り出し、被覆用樹
脂溶液−１を調整した。Example <Coating resin solution-1> Resin-1 (St / MMA copolymer (molar ratio: 60/40: Mw42,000, Tg 70 ° C) 7 parts by weight toluene ... 100 parts by weight tin oxide (average particle diameter: 0.1 μm) 30 parts by weight Glass beads (average particle diameter: 1 mm) 200 parts by weight placed in a sand mill device, conductive powder After sufficiently dispersing the mixture, the mixture was passed through a sieve, and only the glass beads were taken out to prepare a coating resin solution-1.
【００４１】＜被覆用樹脂溶液−２＞被覆用樹脂溶液−
１の調整方法の酸化スズ（平均粒子径：０．１μｍ）を
カ−ボンブラック〔ＶＸＣ−７２（キャボット製）、平
均粒子径：２０ｎｍ〕：０．７重量部に変更した他は、
被覆用樹脂溶液−１の場合と同様にして、被覆用樹脂溶
液−２を調整した。<Coating Resin Solution-2> Coating Resin Solution-
Except that tin oxide (average particle size: 0.1 μm) in the preparation method 1 was changed to carbon black [VXC-72 (manufactured by Cabot), average particle size: 20 nm]: 0.7 parts by weight,
The coating resin solution-2 was prepared in the same manner as in the case of the coating resin solution-1.
【００４２】＜被覆用樹脂溶液−３＞被覆用樹脂溶液−
２のカ−ボンブラック〔ＶＸＣ−７２（キャボット
製）、平均粒子径：２０ｎｍ〕０．７重量部を２重量部
に変更した他は被覆用樹脂溶液−２と同様にして、被覆
用樹脂溶液−３を調整した。<Coating Resin Solution-3> Coating Resin Solution-
Carbon black [VXC-72 (manufactured by Cabot), average particle size: 20 nm], except that 0.7 parts by weight was changed to 2 parts by weight in the same manner as the resin solution for coating-2. -3 was adjusted.
【００４３】これらの被覆用樹脂溶液を用いて表１に示
すそれぞれの磁性粒子（キャリアコア：いずれもフェラ
イトである。））に対して、表１に記載の条件（噴霧ノ
ズル空気圧、被覆用樹脂溶液の供給速度、装置内温度、
減圧乾燥条件）で磁性粒子の表面に樹脂層を形成したキ
ャリアを作製した。得られたキャリアの被覆樹脂層（コ
ート膜）の厚み、キャリア抵抗、造粒状態等、溶媒臭等
について評価した。なお、被覆層の厚みの評価方法は、
被覆キャリア数ｍｇを包埋材約２ｇ（硬化型の接着剤な
ど：例：エポキシ系）で固め，一夜室温で固化させる。
これを適当なサイズにナイフで成形し、研磨剤を使用
し、ゆっくり、数回、研磨、洗浄を施し、これの研磨面
を反射型電子顕微鏡で観察し、コ−ト層の層厚を数点計
測し、平均を算出した。Using these coating resin solutions, the magnetic particles (carrier core: both are ferrites) shown in Table 1 were applied to the conditions shown in Table 1 (spray nozzle air pressure, coating resin). Solution supply speed, equipment temperature,
Under reduced pressure drying conditions), a carrier having a resin layer formed on the surface of the magnetic particles was prepared. The thickness of the coating resin layer (coating film) of the obtained carrier, carrier resistance, granulation state, solvent odor and the like were evaluated. In addition, the evaluation method of the thickness of the coating layer,
A few mg of the coated carrier is solidified with about 2 g of an embedding material (curable adhesive or the like: for example, epoxy type) and solidified overnight at room temperature.
This was formed into a suitable size with a knife, polished and washed several times slowly using an abrasive, and the polished surface was observed with a reflection electron microscope to determine the thickness of the coat layer. The points were measured and the average was calculated.
【００４４】結果を表１に示す。The results are shown in Table 1.
【表１】 [Table 1]
【００４５】＜現像剤の作製／評価方法＞実施例及び比
較例で得られたそれぞれのキャリアを富士ゼロックス
（株）製Ａ−Ｃｏｌｏｒ６３５用のイエロー、マゼン
タ、シアン、ブラックの各色のトナー６重量部とそれぞ
れ混合して各色の現像剤を作製し、富士ゼロックス
（株）製Ａ−Ｃｏｌｏｒ６３５に入れ、各色のソリッド
像をコピ−して画像の評価を実施した。<Preparation / Evaluation of Developer> Each carrier obtained in each of Examples and Comparative Examples was used in 6 parts by weight of toner of each color of yellow, magenta, cyan and black for A-Color 635 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. And a developer of each color was prepared, and the mixture was put into A-Color 635 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., and a solid image of each color was copied to evaluate the image.
【００４６】画像の評価は、初期のコピ−画像と２万枚
後のそれと比較して、著しく悪化しているものを×とし
た。劣化程度として、初期画像濃度と、二万枚後のコピ
−画像濃度の差が０．２未満のものを○とした。結果を
表２に示す。In the evaluation of the images, those which were significantly deteriorated as compared with those of the initial copy image and those after 20,000 copies were evaluated as x. The degree of deterioration was evaluated as の も の when the difference between the initial image density and the copy image density after 20,000 sheets was less than 0.2. Table 2 shows the results.
【表２】 [Table 2]
【００４７】[0047]
【発明の効果】本発明の方法で得られる電子写真用キャ
リアは、キャリア粒子の造粒がなく、被覆樹脂粒子の生
成がなく、均一な樹脂被覆層を有し、このキャリア粒子
を有する静電潜像用現像剤を用いると、ブラシマークや
キャリアオーバー等の画像欠陥がない高品位の画像を長
期にわたって提供することができる。The carrier for electrophotography obtained by the method of the present invention has no granulation of carrier particles, no generation of coated resin particles, has a uniform resin coating layer, and has an electrostatic charge having the carrier particles. The use of the latent image developer can provide a high-quality image without image defects such as brush marks and carrier over for a long period of time.
【図１】本発明の電子写真用キャリアを製造するための
電子写真用キャリア製造装置の好ましい一実施の形態を
示す概略的構成図である。FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing a preferred embodiment of an electrophotographic carrier manufacturing apparatus for manufacturing an electrophotographic carrier of the present invention.
１ 給気ブロワー ２ 流動化ベッド ３ 磁性粒子 ４ 回転ディスク ５ 回転羽根 ６ 噴霧ノズル ７ 圧縮空気 ８ バグフイルター ９ 排気ブロワー １０ ヒーター １１ 被覆用樹脂溶液 １２ ポンプ １３ 空気量調整弁 １４ 切換弁 １５ 溶媒回収装置 １６ 真空ポンプ DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Air supply blower 2 Fluidized bed 3 Magnetic particles 4 Rotating disk 5 Rotating blade 6 Spray nozzle 7 Compressed air 8 Bag filter 9 Exhaust blower 10 Heater 11 Resin solution for coating 12 Pump 13 Air flow control valve 14 Switching valve 15 Solvent recovery device 16 Vacuum pump
フロントページの続き (72)発明者 金 石 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス 株式会社内Continued on the front page (72) Inventor Kaneishi 1600 Takematsu, Minamiashigara-shi, Kanagawa Prefecture Fuji Xerox Co., Ltd.
Claims (11)
加え、且つ浮遊流動させながら磁性粒子の表面に噴霧ノ
ズルから被覆用樹脂溶液を噴霧させて被覆する電子写真
用キャリアの製造方法において、噴霧ノズルが少なくと
も１つ以上配置されており、該噴霧ノズルに供給される
空気圧が１．５〜５．０ｋｇ／ｃｍ2、一つ当たりの噴
霧ノズルへの被覆用樹脂溶液の供給液速度が３０ｍｌ／
ｍｉｎであり、かつ、製造装置内の雰囲気温度（℃）を
Ｔ1 、被覆用樹脂溶液の主溶媒の沸点（℃）をＢｐとし
たとき、下記式（１）を満足し、ついで減圧乾燥工程を
を経て電子写真用キャリアを製造することを特徴とする
電子写真用キャリアの製造方法。 Ｂｐ−７０≦Ｔ1 ≦Ｂｐ−３０ 式（１）1. A method of manufacturing a carrier for electrophotography, in which a magnetic particle is sheared / stirred by a stirring member, and a coating resin solution is sprayed from a spray nozzle onto a surface of the magnetic particle while floating and flowing to coat the magnetic particle. At least one or more nozzles are arranged, the air pressure supplied to the spray nozzle is 1.5 to 5.0 kg / cm 2 , and the supply liquid speed of the coating resin solution to each spray nozzle is 30 ml /
min, and when the atmosphere temperature (° C.) in the manufacturing apparatus is T 1 and the boiling point (° C.) of the main solvent of the coating resin solution is Bp, the following formula (1) is satisfied. A method for producing an electrophotographic carrier, comprising producing an electrophotographic carrier through the steps of: Bp-70 ≦ T 1 ≦ Bp-30 Formula (1)
てなることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用キ
ャリアの製造方法。2. The method for producing an electrophotographic carrier according to claim 1, wherein the coating resin solution comprises conductive powder particles dispersed therein.
ｍの範囲にあることを特徴とする請求項１または請求項
２に記載の電子写真用キャリアの製造方法。3. An average particle diameter of the magnetic particles is 10 to 80 μm.
3. The method for producing an electrophotographic carrier according to claim 1, wherein m is in the range of m.
の範囲にあることを特徴とする請求項１乃至請求項３の
いずれかに記載の電子写真用キャリアの製造方法。4. An average thickness of the coating layer is 0.3 to 10 μm.
The method for producing an electrophotographic carrier according to any one of claims 1 to 3, wherein:
００ｎｍ範囲にあることを特徴とする請求項２に記載の
電子写真用キャリアの製造方法。5. The conductive powder particles having an average particle diameter of 10 to 5
The method for producing an electrophotographic carrier according to claim 2, wherein the carrier is in a range of 00 nm.
０体積％である請求項２に記載の電子写真用キャリアの
製造方法。6. The method according to claim 1, wherein the conductive powder particles have a thickness of 3 to 5 with respect to the coating layer.
The method for producing an electrophotographic carrier according to claim 2, wherein the content is 0% by volume.
る請求項１に記載の電子写真用キャリアの製造方法。7. The method for producing an electrophotographic carrier according to claim 1, wherein the degree of reduced pressure is 6.6 × 10 7 Pa or less.
方法で得られたことを特徴とする電子写真用キャリア。8. An electrophotographic carrier obtained by the method according to any one of claims 1 to 7.
／ｃｍの電界下における動的電気抵抗が１０0 〜１０12
Ω・ｃｍであることを特徴とする請求項８に記載の電子
写真用キャリア。9. When the carrier is in the state of a magnetic brush, it is 10 4 V.
/ Dynamic electrical resistance under an electric field of cm 10 0 - 10 12
The electrophotographic carrier according to claim 8, wherein the carrier is Ω · cm.
静電潜像現像剤において、該キャリア粒子が請求項８に
記載のキャリア粒子であることを特徴とする静電潜像現
像剤。10. An electrostatic latent image developer comprising toner particles and carrier particles, wherein the carrier particles are the carrier particles according to claim 8.
該潜像を現像剤を用いて現像する工程と、現像されたト
ナー像を転写体に転写する工程と、転写体上のトナー像
を加熱定着する工程と、を有する画像形成方法におい
て、該現像剤として請求項１０に記載の静電潜像現像剤
を用いることを特徴とする画像形成方法。11. A means for forming a latent image on a latent image carrier,
Developing the latent image using a developer, transferring the developed toner image to a transfer member, and heating and fixing the toner image on the transfer member. An image forming method using the electrostatic latent image developer according to claim 10 as a developer.
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