JPH10337958A - Optical recording medium - Google Patents
Optical recording mediumInfo
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- JPH10337958A JPH10337958A JP9165227A JP16522797A JPH10337958A JP H10337958 A JPH10337958 A JP H10337958A JP 9165227 A JP9165227 A JP 9165227A JP 16522797 A JP16522797 A JP 16522797A JP H10337958 A JPH10337958 A JP H10337958A
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- recording medium
- optical recording
- formazan
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B50/00—Formazane dyes; Tetrazolium dyes
- C09B50/04—Metal-free formazan dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、光記録媒体に関
し、とりわけ追記型ならびに反復記録型の光記録媒体に
関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical recording medium, and more particularly to a write-once and repetitive recording type optical recording medium.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、光記録媒体として光ディスク記録
媒体、光カード記録媒体が広く使用されており、とりわ
け大容量追記型光ディスク媒体として、CD−Rが広範
に利用されるに至っている。さらに、繰り返し記録が可
能な光ディスク記録媒体として、CD−RWが最近実用
化され、今後はDVD−RAMも市場への投入が企図さ
れている。2. Description of the Related Art Hitherto, optical disk recording media and optical card recording media have been widely used as optical recording media, and in particular, CD-Rs have been widely used as large-capacity write-once optical disc media. Furthermore, CD-RW has recently been put to practical use as an optical disk recording medium that can be repeatedly recorded, and DVD-RAM is also expected to be put on the market in the future.
【0003】このような記録媒体(情報記録用)の記録
層に適用される記録材料として、種々の化合物が提案さ
れている。例えば、シアニン色素を記録材料として用い
た従来技術として、特開昭57−82093、特開昭5
8−56892、特開昭58−112790、特開昭5
8−114989、特開昭59−85791、特開昭6
0−83236、特開昭60−89842、特開昭61
−25886各号公報で開示のものがある。Various compounds have been proposed as a recording material applied to the recording layer of such a recording medium (for information recording). For example, as a prior art using a cyanine dye as a recording material, JP-A-57-82093,
8-56892; JP-A-58-112790;
8-114989, JP-A-59-85791, JP-A-Sho-6
0-83236, JP-A-60-89842, JP-A-61-1986
Japanese Patent Publication No. 28886/1990 discloses one of them.
【0004】また、フタロシアニン色素を記録材料とし
て用いたものとして、特開昭61−150243、特開
昭61−177287、特開昭61−154888、特
開昭61−24609、特開昭62−39286、特開
昭63−37991、特開昭63−39888各号公報
で開示のものがある。Further, phthalocyanine dyes used as recording materials are described in JP-A-61-150243, JP-A-61-177287, JP-A-61-154888, JP-A-61-24609, and JP-A-62-39286. JP-A-63-37991 and JP-A-63-39888.
【0005】また、とりわけ追記型コンパクトディスク
の従来技術につき、シアニン色素+金属反射層を記録材
としたものとして、特開平1−159842、特開平2
−42652、特開平2−13656、特開平2−16
8446各号公報で開示のものがある。[0005] In particular, in the prior art of write-once compact discs, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 1-159842 and 2 disclose a recording medium comprising a cyanine dye and a metal reflective layer.
-42652, JP-A-2-13656, JP-A-2-16
There is one disclosed in each of the 8446 publications.
【0006】また、フタロシアニン色素+金属反射層を
記録材としたものとして、特開平1−176585、特
開平3−215466、特開平4−113886、特開
平4−226390、特開平5−1272、特開平5−
171052、特開平5−116456、特開平5−9
6860、特開平5−139044各号公報で開示のも
のがある。Further, as a recording material using a phthalocyanine dye + metal reflective layer, JP-A-1-176585, JP-A-3-215466, JP-A-4-113886, JP-A-4-226390, JP-A-5-12772, Kaihei 5-
171052, JP-A-5-116456, JP-A-5-9
6860 and JP-A-5-139944.
【0007】さらに、アゾ金属キレート色素+金属反射
層を記録材としたものとして、特開平4−46186、
特開平4−141489、特開平4−361088、特
開平5−279580各号公報で開示のものがある。Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-46186 discloses a recording material comprising an azo metal chelate dye and a metal reflection layer.
There are those disclosed in JP-A-4-141489, JP-A-4-36088, and JP-A-5-279580.
【0008】前記のような現在の追記型光ディスクシス
テム(WORM、CD−R)では、使用レーザーの発振
波長が770〜790nmにあり、記録体は上記波長で
記録、再生が可能なように設定されている。In the current write-once optical disk systems (WORM, CD-R) as described above, the oscillation wavelength of the laser used is 770 to 790 nm, and the recording medium is set so that recording and reproduction can be performed at the above wavelength. ing.
【0009】[0009]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
追記型光ディスクシステムの記録材料に用いられるフタ
ロシアニン化合物は、その安定性(熱、光)が極めて高
いため、情報記録感度が低く記録に時間を要している。
また、有機溶剤への溶解性が乏しく、従来は蒸着法しか
薄膜化はできず生産性にすぐれないという問題があっ
た。基板上に有機色素、金属反射層、保護層を順次積層
してなるCD−R媒体は、そのCD規格を満足するには
高い反射率を必要とし、そのため再生波長域(770〜
830nm)に高い屈折率を有し、かつ安定性の高い有
機色素の開発が必要である。However, the phthalocyanine compound used for the recording material of the conventional write-once optical disc system has extremely high stability (heat and light), and therefore has a low information recording sensitivity and requires a long time for recording. doing.
Further, there is a problem that the solubility in an organic solvent is poor, and conventionally, only a vapor deposition method can be used to form a thin film, resulting in poor productivity. A CD-R medium formed by sequentially laminating an organic dye, a metal reflective layer, and a protective layer on a substrate requires a high reflectance to satisfy the CD standard.
It is necessary to develop an organic dye having a high refractive index at 830 nm) and high stability.
【0010】さらに今後、情報量の増大に伴い、記録媒
体の大容量化への流れは必須である。従って記録、再生
に用いるレーザー波長が短波長化することも必然的に起
こってくることが容易に予想される。しかしながら、耐
光性、保存安定性に優れ700nm以下のレーザーを用
いた光ピックアップで記録、再生が可能な記録材料は、
今だ開発されていないのが現状である。[0010] In the future, as the amount of information increases, it is essential to increase the capacity of recording media. Accordingly, it is easily expected that the wavelength of the laser used for recording and reproduction will be shortened inevitably. However, recording materials that are excellent in light resistance and storage stability and can be recorded and reproduced by an optical pickup using a laser of 700 nm or less,
It has not been developed yet.
【0011】また、現在のCD−Rディスクシステム
は、使用レーザーの発振波長が770〜790nmで、
記録、再生が行えるように構成されている。このシステ
ムも上記同様に、大容量化、記録、再生波長の短波長化
は必須である。現在のCD及びCD−ROMは、基板自
体の凹凸にアルミニウム(以下、Al)がコーティング
してあり、Alの反射率の波長依存性が小さいため、将
来、レーザー波長が短波長化されても再生は可能であ
る。しかしながら、CD−Rは記録層に680〜750
nmに最大吸収波長を有する色素を用い、その光学定数
及び膜厚構成から770〜790nmに高い反射率が得
られるように設定してあるため、700nm以下の波長
域では反射率は極めて低く、レーザー波長の短波長化に
対応できず現在のCD−Rシステムで記録、再生してい
る情報が、将来のシステムでは再生できない事態を招く
おそれがあった。Further, the current CD-R disk system has an oscillation wavelength of 770-790 nm of a laser used,
It is configured so that recording and reproduction can be performed. In this system, as in the above, it is essential to increase the capacity and shorten the recording and reproduction wavelengths. In current CDs and CD-ROMs, aluminum (hereinafter, Al) is coated on the unevenness of the substrate itself, and the wavelength dependence of the reflectance of Al is small. Therefore, even if the laser wavelength is shortened in the future, it will be reproduced. Is possible. However, the CD-R has a recording layer of 680-750.
Since a dye having a maximum absorption wavelength in nm is used and a high reflectance is obtained in the range of 770 to 790 nm from the optical constant and the film thickness configuration, the reflectance is extremely low in a wavelength region of 700 nm or less, and the laser There is a possibility that information recorded and reproduced by the current CD-R system cannot be reproduced by a future system because of the inability to cope with the shortening of the wavelength.
【0012】本発明は、前記のような従来技術における
問題点を解決するためなされたもので、記録感度を高め
高速記録を実現するとともに、有機溶剤への溶解性を高
め生産性の高い溶剤塗工可能なホルマザン金属キレート
化合物を提供し、高密度記録が可能な記録媒体を提供
し、安定性が高く770〜830nmに高い屈折率を有
するホルマザン金属キレート化合物を提供し、保存安定
性、再生安定性の高い高反射率の光記録媒体を提供する
ことを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems in the prior art, and realizes high-speed recording by increasing the recording sensitivity, and enhances the solubility in an organic solvent to increase the productivity of the solvent coating. Provide a formazan metal chelate compound that can be processed, provide a recording medium capable of high-density recording, provide a formazan metal chelate compound having high stability and a high refractive index in the range of 770 to 830 nm, storage stability and reproduction stability It is an object to provide an optical recording medium having high reflectivity and high reflectivity.
【0013】とりわけ本発明は、短波長に発振波長を有
する半導体レーザーを用いる高密度光ディスクシステム
に適用可能な耐光性、保存安定性に優れた光記録媒体中
の記録材料を提供するとともに、CD−R媒体用の記録
材料を提供することを目的とする。In particular, the present invention provides a recording material in an optical recording medium having excellent light resistance and storage stability which can be applied to a high-density optical disk system using a semiconductor laser having an oscillation wavelength at a short wavelength. An object is to provide a recording material for an R medium.
【0014】[0014]
【課題を解決するための手段】本発明者らが検討した結
果、記録層を特定の構造を有する色素を主成分とするこ
とにより、記録レーザ発振波長770〜830nmを用
いるCD−Rに適用できること、また、記録層を特定の
構造を有する色素を主成分とすることにより、記録レー
ザ発振波長630〜690nmを用いる高密度ディスク
システムに適用可能なことを見いだし、さらに本発明の
高密度ディスクシステム用化合物を現在のCD−R用記
録材料として用いられている有機色素と混合して用いる
ことにより、700nm以下の波長域にも高い反射率を
得ることが可能であることを見いだし本発明に至った。As a result of investigations by the present inventors, it has been found that the recording layer can be applied to a CD-R using a recording laser oscillation wavelength of 770 to 830 nm by using a recording layer containing a dye having a specific structure as a main component. In addition, it has been found that the recording layer containing a dye having a specific structure as a main component is applicable to a high-density disk system using a recording laser oscillation wavelength of 630 to 690 nm. The present invention was found to be able to obtain a high reflectance even in a wavelength region of 700 nm or less by using the compound in combination with an organic dye used as a current recording material for CD-R. .
【0015】前記目的を実現するため、本発明の請求項
1に係る光記録媒体は、基板上に直接又は下引き層を介
して記録層を設け、更に必要に応じて反射層、保護層を
設けてなる光記録媒体において、前記記録媒体中に、一
般式が下記[化1]で示されるホルマザン系化合物Fn
と、一般式がMYで表される金属塩とかなるホルマザン
金属キレート化合物を、少なくとも一種類含有すること
を特徴とする。In order to achieve the above object, an optical recording medium according to claim 1 of the present invention has a recording layer provided directly or via an undercoat layer on a substrate, and further includes a reflective layer and a protective layer if necessary. In the optical recording medium provided, a formazan-based compound Fn represented by the following general formula [Chemical Formula 1] is contained in the recording medium.
And at least one formazan metal chelate compound comprising a metal salt represented by the general formula MY.
【0016】[0016]
【化1】 Embedded image
【0017】(ただし上記[化1]において、Xは置換
もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のア
リール基を表し、R1 ,R2 はそれぞれ独立に、水素原
子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無
置換のアリール基を表し、R3〜R10はそれぞれ独立
に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換
もしくは無置換のアリール基、アルコキシ基、アミノ
基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基
等を表す。また、上記一般式MYにおいてMは3族、4
族、5族、6族、7族、8族、9族、10族の金属原子
又はその酸化物もしくはハロゲン化物を表し、Yは陰イ
オンを表す。なお、R1 とR2 は連結して環を形成する
ことができる。) 前記の構成によれば、高密度記録媒体としての規範構造
及び材料構成が可能になる。(Wherein, in the above [Chemical Formula 1], X represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, and R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted R 3 to R 10 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, an alkoxy group, an amino group, a halogen atom, , A nitro group, a cyano group, a carboxy group, etc. In the general formula MY, M represents a group 3 group,
Represents a metal atom of Group 5, 5, 6, 7, 8, 9 or 10, or an oxide or halide thereof, and Y represents an anion. Note that R 1 and R 2 can be linked to form a ring. According to the above configuration, a reference structure and a material configuration as a high-density recording medium can be realized.
【0018】本発明の請求項2に係る光記録媒体は、請
求項1記載のものであって、前記ホルマザン系化合物F
nの置換基R3 〜R6 のいずれかが、電子供与性基であ
ることを特徴とする。前記の構成によれば、記録波長へ
の整合に適した構造が可能になる。An optical recording medium according to a second aspect of the present invention is the optical recording medium according to the first aspect, wherein the formazan compound F
Any one of the substituents R 3 to R 6 of n is an electron donating group. According to the above configuration, a structure suitable for matching to the recording wavelength can be obtained.
【0019】本発明の請求項3に係る光記録媒体は、請
求項1記載のものであって、前記ホルマザン系化合物F
nの置換基NR1 R2 は、R1 とR2 が連結して環を形
成してなる置換基であることを特徴とする。前記の構成
によれば、記録波長への整合に適した構造が可能にな
る。An optical recording medium according to a third aspect of the present invention is the optical recording medium according to the first aspect, wherein the formazan-based compound F
The substituent NR 1 R 2 of n is a substituent formed by linking R 1 and R 2 to form a ring. According to the above configuration, a structure suitable for matching to the recording wavelength can be obtained.
【0020】本発明の請求項4に係る光記録媒体は、請
求項1,2又は3記載のものであって、前記ホルマザン
系化合物Fnの置換基Xが、置換もしくは無置換のフェ
ニル基であることを特徴とする。前記の構成によれば、
CD−R用記録材料の最適構造が可能になる。An optical recording medium according to a fourth aspect of the present invention is the optical recording medium according to the first, second or third aspect, wherein the substituent X of the formazan compound Fn is a substituted or unsubstituted phenyl group. It is characterized by the following. According to the above configuration,
The optimum structure of the recording material for CD-R becomes possible.
【0021】本発明の請求項5に係る光記録媒体は、請
求項1,2,3又は4記載のものであって、記録レーザ
ー発振波長が770〜830nmであることを特徴とす
る。前記の構成によれば、記録媒体を770〜830n
mの限定した記録波長で記録することが可能になる。An optical recording medium according to a fifth aspect of the present invention is the optical recording medium according to the first, second, third or fourth aspect, wherein the recording laser oscillation wavelength is 770 to 830 nm. According to the above configuration, the recording medium is 770-830n.
It becomes possible to perform recording with a limited recording wavelength of m.
【0022】本発明の請求項6に係る光記録媒体は、請
求項1,2又は3記載のものであって、前記ホルマザン
系化合物Fnの置換基Xが、置換もしくは無置換のアル
キル基であることを特徴とする。前記の構成によれば、
高密度ディスクシステム用記録材料の最適構造が可能に
なる。An optical recording medium according to a sixth aspect of the present invention is the optical recording medium according to the first, second or third aspect, wherein the substituent X of the formazan-based compound Fn is a substituted or unsubstituted alkyl group. It is characterized by the following. According to the above configuration,
The optimum structure of the recording material for a high-density disk system becomes possible.
【0023】本発明の請求項7に係る光記録媒体は、請
求項1,2,3又は6記載のものであって、前記ホルマ
ザン系化合物Fnに加え、700〜750nmに最大吸
収波長を有する色素との混合層を備えていることを特徴
とする。前記の構成によれば、現行システムで記録再生
可能で、かつ高密度ディスクシステムでも再生可能な光
記録媒体の基本構造及び材料構成が可能になる。An optical recording medium according to a seventh aspect of the present invention is the optical recording medium according to the first, second, third or sixth aspect, wherein in addition to the formazan-based compound Fn, a dye having a maximum absorption wavelength at 700 to 750 nm. And a mixed layer of According to the above configuration, the basic structure and material configuration of the optical recording medium that can be recorded and reproduced by the current system and can be reproduced by the high-density disk system can be realized.
【0024】本発明の請求項8に係る光記録媒体は、請
求項7に記載の記録媒体において、700〜750nm
に最大吸収波長を有する色素がシアニン色素、フタロシ
アニン色素もしくは、トリ(ジ)アリールメタン系色素
からなることを特徴とする。前記の構成によれば、請求
項7の光記録媒体の最適構造が可能になる。According to an eighth aspect of the present invention, there is provided an optical recording medium according to the seventh aspect, wherein the optical recording medium is 700 to 750 nm.
The dye having the maximum absorption wavelength comprises a cyanine dye, a phthalocyanine dye or a tri (di) arylmethane dye. According to the above configuration, the optimum structure of the optical recording medium according to claim 7 can be achieved.
【0025】本発明の請求項9に係る光記録媒体は、請
求項1,2,3,6,7又は8記載のものであって、記
録レーザー発振波長が630〜690nmであることを
特徴とする。前記の構成によれば、記録媒体を630〜
690nmの限定した記録波長で記録することが可能に
なる。An optical recording medium according to a ninth aspect of the present invention is the optical recording medium according to the first, second, third, sixth, seventh or eighth aspect, wherein the recording laser oscillation wavelength is 630 to 690 nm. I do. According to the above configuration, the recording medium is
Recording at a limited recording wavelength of 690 nm becomes possible.
【0026】[0026]
【発明の実施の形態】以下、この発明の好適な実施形態
を添付図を参照して詳細に説明する。なお、以下に述べ
る実施形態は、この発明の好適な具現例の一部であり、
技術構成上好ましい種々の限定が付されているが、この
発明の範囲は、以下の説明において特にこの発明を限定
する旨の記載がない限り、これらの形態に限られるもの
ではない。Preferred embodiments of the present invention will be described below in detail with reference to the accompanying drawings. The embodiment described below is a part of a preferred embodiment of the present invention,
Although various limitations that are preferable in terms of the technical configuration are given, the scope of the present invention is not limited to these embodiments unless otherwise specified in the following description.
【0027】本発明の光記録媒体では、種々の実施形態
が図1〜図4に示されるホルマザン系化合物Fnと、多
数の実施形態が同じく図1〜図4に示される金属塩MY
とからなるホルマザン金属キレート化合物を、少なくと
も一種類含有させた記録材により記録層を形成する。こ
の記録層は、基板上に直接又は下引き層を介して設けら
れ、更に必要に応じて反射層、保護層を設けて光記録媒
体とする。In the optical recording medium of the present invention, various embodiments are the formazan-based compound Fn shown in FIGS. 1 to 4, and many embodiments are the metal salts MY shown in FIGS.
The recording layer is formed of a recording material containing at least one formazan metal chelate compound comprising This recording layer is provided directly on the substrate or via an undercoat layer, and further provided with a reflective layer and a protective layer as necessary to obtain an optical recording medium.
【0028】前記金属塩MYを構成するMの具体例とし
てはSc,Y等の3族原子、Ti,Zr,Hf等の4族
原子、V,Nb,Ta等の5族原子、Cr,Mo,W等
の6族原子、Mn,Tc,Re等の7族原子、Fe,C
o,Ni,Ru,Rb,Pd,Os,Ir,Pt等の8
族原子、Cu,Ag,Au等の9族原子、Zn,Cd,
Hg等の10族原子、又はこれらの酸化物もしくはフッ
化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物等のハロゲン化物が挙
げられる。また、Yの具体例としては、図5に示すよう
な各陰イオンが挙げられる。Specific examples of M constituting the metal salt MY include Group 3 atoms such as Sc and Y; Group 4 atoms such as Ti, Zr and Hf; Group 5 atoms such as V, Nb and Ta; and Cr and Mo. , W, etc., Group 6 atoms, Mn, Tc, Re, etc. Group 7 atoms, Fe, C
8 such as o, Ni, Ru, Rb, Pd, Os, Ir, Pt
Group atom, group 9 atom such as Cu, Ag, Au, etc., Zn, Cd,
Group 10 atoms such as Hg, or oxides or halides thereof such as fluoride, chloride, bromide and iodide are exemplified. Further, specific examples of Y include each anion as shown in FIG.
【0029】X及びR3 〜R10のアルキル基の具体例と
しては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブ
チル基、n−ペンチル基、n−へキシル基、n−ヘプチ
ル基、n−オクチル基一級アルキル基、イソブチル基、
イソアミル基、sec−ブチル基等の二級アルキル基、
ネオペンチル基、tert−ブチル基等の三級アルキル
基、シクロへキシル基、ボルニル基、イソボルニル基
(アダマンタン基)等のシクロアルキル基等が挙げられ
る。Specific examples of the alkyl group represented by X and R 3 to R 10 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group and an n-heptyl group. A, n-octyl group primary alkyl group, isobutyl group,
A secondary alkyl group such as an isoamyl group and a sec-butyl group,
Examples include a tertiary alkyl group such as a neopentyl group and a tert-butyl group, and a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group, a bornyl group, and an isobornyl group (adamantane group).
【0030】更に、これら一級及び二級アルキル基は、
ヒドロキシル基あるいはハロゲン原子を以て置換されて
いてもよく、また酸素、硫黄、窒素等の原子を介して前
記のアルキル基で置換されていてもよい。酸素を介して
置換されているアルキル基としては、メトキシメチル
基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエ
チル基、ブトキシエチル基、エトキシエトキシエチル
基、フェノキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキ
シプロピル基等が、硫黄を介して置換されているアルキ
ル基としては、メチルチオエチル基、エチルチオエチル
基、エチルチオプロピル基、フェニルチオエチル基等
が、窒素を介して置換されているアルキル基としては、
ジメチルアミノエチル基、ジメチルアミノエチル基、ジ
エチルアミノプロピル基等が挙げられる。Further, these primary and secondary alkyl groups are
It may be substituted with a hydroxyl group or a halogen atom, or may be substituted with the above-mentioned alkyl group via an atom such as oxygen, sulfur, or nitrogen. Examples of the alkyl group substituted via oxygen include a methoxymethyl group, a methoxyethyl group, an ethoxymethyl group, an ethoxyethyl group, a butoxyethyl group, an ethoxyethoxyethyl group, a phenoxyethyl group, a methoxypropyl group, an ethoxypropyl group, and the like. However, as the alkyl group substituted via sulfur, methylthioethyl group, ethylthioethyl group, ethylthiopropyl group, phenylthioethyl group, and the like, as the alkyl group substituted via nitrogen,
Examples thereof include a dimethylaminoethyl group, a dimethylaminoethyl group, and a diethylaminopropyl group.
【0031】X及びR3 〜R10のアリール基としては、
フェニル基、エチルフェニル基、ブチルフェニル基、ノ
ニルフェニル基、ナフチル基、ブチルナフチル基、ノニ
ルナフチル基等が挙げられる。なお、アリール基はヒド
ロキシル基やハロゲン等で置換されていてもよく、なお
酸素、硫黄、窒素等の原子を介して前記アリール基で置
換されていてもよい。X and the aryl group of R 3 to R 10 include:
Examples include a phenyl group, an ethylphenyl group, a butylphenyl group, a nonylphenyl group, a naphthyl group, a butylnaphthyl group, and a nonylnaphthyl group. Note that the aryl group may be substituted with a hydroxyl group, halogen, or the like, and may be substituted with the aryl group via an atom such as oxygen, sulfur, or nitrogen.
【0032】酸素を介して置換されているアリール基と
しては、フェノキシエチル基、メトキシフェニル基、ブ
トキシフェニル基等が、硫黄を介して置換されているア
リール基としては、フェニルチオエチル基、メチルチオ
エチル基、ブチルチオエチル基等が、窒素を介して置換
されているアリール基としては、ジメチルアミノフェニ
ル基、ジブチルアミノフェニル基等が挙げられる。Aryl groups substituted through oxygen include phenoxyethyl, methoxyphenyl and butoxyphenyl groups, and aryl groups substituted through sulfur include phenylthioethyl and methylthioethyl. Examples of the aryl group in which a group, a butylthioethyl group, or the like is substituted via nitrogen include a dimethylaminophenyl group, a dibutylaminophenyl group, and the like.
【0033】R1 及びR2 のアルキル基の具体例として
は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル
基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル
基、n−オクチル基一級アルキル基、イソブチル基、イ
ソアミル基、sec−ブチル基等の二級アルキル基、ネ
オペンチル基、tert−ブチル基等の三級アルキル
基、シクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル基
(アダマンタン基)等のシクロアルキル基等が挙げられ
る。Specific examples of the alkyl group for R 1 and R 2 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, an n-heptyl group, and an n-alkyl group. Octyl group Primary alkyl group, isobutyl group, isoamyl group, secondary alkyl group such as sec-butyl group, tertiary alkyl group such as neopentyl group, tert-butyl group, cyclohexyl group, bornyl group, isobornyl group (adamantane group), etc. And the like.
【0034】R1 及びR2 のアリール基としては、フェ
ニル基、エチルフェニル基、ブチルフェニル基、ノニル
フェニル基、ナフチル基、ブチルナフチル基、ノニルナ
フチル基等が挙げられる。Examples of the aryl group for R 1 and R 2 include a phenyl group, an ethylphenyl group, a butylphenyl group, a nonylphenyl group, a naphthyl group, a butylnaphthyl group and a nonylnaphthyl group.
【0035】また、R1 及びR2 は連結して、ピペリジ
ノ基、モルホリノ基、ピペラジノ基、ピロリジノ基等の
複素環基を形成することができる。R 1 and R 2 can be linked to form a heterocyclic group such as a piperidino group, a morpholino group, a piperazino group, and a pyrrolidino group.
【0036】本発明の記録体の構成は、通常の追記型光
ディスクである図6〜図9の構造でもよく、あるいは図
6〜図9を2枚貼合わせたいわゆるエアーサンドイッ
チ、又は密着貼合わせ構造としてもよい。さらに、図1
0〜図12に示されるような、CD−R用メディアの構
造としてもよい。The structure of the recording medium of the present invention may be the structure shown in FIGS. 6 to 9 which is an ordinary write-once optical disc, or a so-called air sandwich in which two sheets of FIGS. It may be. Further, FIG.
0 to FIG. 12 may be used as the structure of a CD-R medium.
【0037】前記記録体各層の特性及び構成材料例につ
き述べる。 <基板>基板の必要特性としては基板側より記録再生を
行う場合のみ使用レーザー光に対して透明でなければな
らず、記録層側から記録、再生を行う場合基板は透明で
ある必要はない。基板材料としては例えば、ポリエステ
ル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹
脂、ポリオレフイン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリイミド等のプラスチック、ガラス、セラミック
あるいは金属等を用いることができる。尚、基板の表面
にトラッキング用の案内溝や案内ピット、更にアドレス
信号等のプレフォーマットが形成されていてもよい。The characteristics of each layer of the recording medium and examples of constituent materials will be described. <Substrate> As a necessary characteristic of the substrate, the substrate must be transparent to the laser beam used only when recording and reproduction are performed from the substrate side, and the substrate does not need to be transparent when recording and reproduction are performed from the recording layer side. As the substrate material, for example, plastic such as polyester, acrylic resin, polyamide, polycarbonate resin, polyolefin resin, phenol resin, epoxy resin, polyimide, glass, ceramic or metal can be used. It should be noted that guide grooves and guide pits for tracking and a preformat such as an address signal may be formed on the surface of the substrate.
【0038】<記録層>記録層はレーザー光の照射によ
り何らかの光学的変化を生じさせ、その変化により情報
を記録できるものであって、この記録層中には本発明に
係る色素が含有されていることが必要で、記録層の形成
にあたって本発明の色素を1種、又は2種以上の組合せ
で用いてもよい。さらに、本発明の上記色素は光学特
性、記録感度、信号特性等の向上の目的で他の有機色素
及び金属、金属化合物と混合又は積層化しても良い。<Recording Layer> The recording layer is capable of causing some optical change by laser beam irradiation and recording information by the change. The recording layer contains the dye according to the present invention. The dye of the present invention may be used alone or in combination of two or more in forming the recording layer. Further, the dye of the present invention may be mixed or laminated with other organic dyes, metals and metal compounds for the purpose of improving optical characteristics, recording sensitivity, signal characteristics and the like.
【0039】有機色素の例としては、ポリメチン色素、
ナフタロシアニン系、フタロシアニン系、スクアリリウ
ム系、クロコニウム系、ピリリウム系、ナフトキノン
系、アントレキノン(インダンスレン)系、キサンテン
系、トリフェニルメタン系、アズレン系、テトレヒドロ
コリン系、フェナンスレン系、トリフェノチアジン系染
料、及び金属キレート化合物等が挙げられ、上記の染料
を単独で用いてもよいし、2種以上の組合せにしてもよ
い。Examples of organic dyes include polymethine dyes,
Naphthalocyanine, phthalocyanine, squarylium, croconium, pyrylium, naphthoquinone, anthrequinone (indanthrene), xanthene, triphenylmethane, azulene, tetrehydrocholine, phenanthrene, triphenothiazine Dyes and metal chelate compounds are mentioned, and the above dyes may be used alone or in combination of two or more.
【0040】又、上記染料中に金属、金属化合物例え
ば、In、Te、Bi、Se、Sb、Ge、Sn、A
l、Be、TeO2 、SnO、As、Cd等を分散混合
あるいは積層の形態で用いることもできる。さらに、上
記染料中に高分子材料例えば、アイオノマー樹脂、ポリ
アミド系樹脂、ビニル系樹脂、天然高分子、シリコー
ン、液状ゴム等の種々の材料もしくはシランカップリン
グ剤等を分散混合して用いてもよいし、あるいは特性改
良の目的で安定剤(例えば遷移金属錯体)、分散剤、難
燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等と一緒
に用いることができる。In the above dyes, metals and metal compounds such as In, Te, Bi, Se, Sb, Ge, Sn, A
1, Be, TeO 2 , SnO, As, Cd and the like can be used in the form of dispersion mixing or lamination. Further, various materials such as an ionomer resin, a polyamide resin, a vinyl resin, a natural polymer, a silicone, a liquid rubber, or a silane coupling agent may be dispersed and mixed in the above-mentioned dye. Alternatively, it can be used together with a stabilizer (for example, a transition metal complex), a dispersant, a flame retardant, a lubricant, an antistatic agent, a surfactant, a plasticizer, and the like for the purpose of improving properties.
【0041】記録層の形成は蒸着、スパッタリング、C
VDまたは溶液塗布等の通常の手段によって行うことが
できる。塗布法を用いる場合には上記染料等を有機溶媒
等に溶解してスプレー、ローラーコーティング、ディッ
ピングおよび、スピンコーティング等の慣用のコーティ
ング法によって行われる。The recording layer is formed by vapor deposition, sputtering, C
It can be carried out by ordinary means such as VD or solution application. When the coating method is used, the above dye or the like is dissolved in an organic solvent or the like, and the coating is performed by a conventional coating method such as spraying, roller coating, dipping, and spin coating.
【0042】用いられる有機溶剤としては一般にメタノ
ール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロへキサノン
等のケトン類、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N
−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホ
キシド等のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメ
チルエーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル
等のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロ
ロエタン、四塩化炭素、トリクロロエタン等の脂肪族ハ
ロゲン化炭化水素類、あるいはベンゼン、キシレン、モ
ノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族類、メ
トキシエタノール、エトキシエタノール等のセロソルブ
類、へキサン、ペンタン、シクロへキサン、メチルシク
ロヘキサン等の炭化水素類等を用いることができる。As the organic solvent used, generally, alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, N, N-dimethylformamide, N, N
Amides such as dimethylacetamide, sulfoxides such as dimethylsulfoxide, ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, diethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, esters such as methyl acetate and ethyl acetate, chloroform, methylene chloride, dichloroethane and tetrachloride Aliphatic halogenated hydrocarbons such as carbon and trichloroethane, or aromatics such as benzene, xylene, monochlorobenzene, and dichlorobenzene; cellosolves such as methoxyethanol and ethoxyethanol; hexane, pentane, cyclohexane, and methylcyclohexane And the like.
【0043】記録層の膜厚は100Å〜10μm、好ま
しくは200Å〜2000Åが適当である。The thickness of the recording layer is suitably 100 to 10 μm, preferably 200 to 2000 μm.
【0044】<下引き層>下引き層は(a)接着性の向
上、(b)水又はガス等のバリヤー、(c)記録層の保
存安定性の向上、(d)反射率の向上、(e)溶剤から
の基板の保護、(f)案内溝、案内ビット、プレフォー
マットの形成等を目的として使用される。(a)の目的
に対しては高分子材料例えば、アイオノマー樹脂、ポリ
アミド樹脂、ビニル系樹脂、天然樹脂、天然高分子、シ
リコーン、液状ゴム等の種々の高分子物質及び、シラン
カップリング剤等を用いることができる。<Undercoat Layer> The undercoat layer comprises (a) an improvement in adhesiveness, (b) a barrier against water or gas, (c) an improvement in storage stability of the recording layer, and (d) an improvement in reflectance. It is used for the purpose of (e) protection of a substrate from a solvent, (f) formation of a guide groove, a guide bit, a preformat, and the like. For the purpose of (a), a polymer material such as an ionomer resin, a polyamide resin, a vinyl resin, a natural resin, a natural polymer, a silicone, a liquid rubber, etc., and various silane coupling agents, etc. Can be used.
【0045】さらに(b)及び(c)の目的に対しては
上記高分子材料以外に無機化合物として例えばSiO、
MgF、SiO2 、TiO、ZnO、TiN、SiN等
を、金属又は半金属として例えばZn、Cu、Ni、C
r、Ge、Se、Au、Ag、Al等をそれぞれ用いる
ことができる。又、(d)の目的に対しては金属として
例えばAl、Au、Ag等や、金属光沢を有する有機薄
膜、例えばメチン染料、キサンテン系染料等を用いるこ
とができ、(e)及び(f)の目的に対しては紫外線硬
化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性樹脂等を用いることがで
きる。下引き層の膜厚としては0.01〜30μm、好
ましくは、0.05〜10μmが適当である。Further, for the purposes of (b) and (c), in addition to the above-mentioned polymer materials, inorganic compounds such as SiO,
MgF, SiO 2 , TiO, ZnO, TiN, SiN or the like as a metal or metalloid such as Zn, Cu, Ni, C
r, Ge, Se, Au, Ag, Al, etc. can be used, respectively. For the purpose of (d), as the metal, for example, Al, Au, Ag, or the like, or an organic thin film having a metallic luster, for example, a methine dye or a xanthene dye, can be used. For the purpose (1), an ultraviolet curable resin, a thermosetting resin, a thermoplastic resin, or the like can be used. The thickness of the undercoat layer is suitably 0.01 to 30 μm, preferably 0.05 to 10 μm.
【0046】<金属反射層>反射層は、単体で高反射率
の得られる腐食されにくい金属、半金属等が挙げられ、
材料例としてはAu、Ag、Cr、Ni、Al、Fe、
Sn等が挙げられるが、反射率、生産性の点からAu、
Ag、Alが最も好ましく、これらの金属、半金属は単
独で使用しても良く、2種の合金としても良い。膜形成
法としては蒸着、スパッタリング等が挙げられ、膜厚と
しては50〜5000Å、好ましくは100〜3000
Åである。<Metal reflective layer> The reflective layer may be made of a metal, a semi-metal, or the like, which can provide a high reflectance by itself and is not easily corroded.
Examples of materials include Au, Ag, Cr, Ni, Al, Fe,
Sn and the like, but Au, from the viewpoint of reflectivity and productivity,
Ag and Al are most preferable, and these metals and metalloids may be used alone or as two kinds of alloys. Examples of the film forming method include vapor deposition and sputtering, and the film thickness is 50 to 5000 °, preferably 100 to 3000.
Å.
【0047】<保護層、基板表面ハードコート層>保護
層、又は基板面ハードコート層は、(a)傷、ホコリ、
汚れ等からの記録層(反射吸収層)の保護、(b)記録
層(反射吸収層)の保存安定性の向上、(c)反射率の
向上等を目的として使用される。これらの目的に対して
は、前記下引き層に示した材料を用いることができる。
又、無機材料として、SiO、SiO2 等も用いること
ができ、有機材料としてポリメチルアクリレート、ポリ
カーボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエス
テル樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹
脂、芳香族炭化水素樹脂、天然ゴム、スチレンブタジエ
ン樹脂、クロロプレンゴム、ワックス、アルキッド樹
脂、乾性油、ロジン等の熱軟化性、熱溶融性樹脂も用い
ることができる。<Protective Layer, Hard Coat Layer on Substrate Surface> The protective layer or the hard coat layer on the substrate surface is composed of (a) scratches, dust,
It is used for the purpose of protecting the recording layer (reflection / absorption layer) from dirt and the like, (b) improving the storage stability of the recording layer (reflection / absorption layer), and (c) improving the reflectance. For these purposes, the materials shown in the undercoat layer can be used.
Further, as the inorganic material, SiO, SiO 2 or the like can be used, and as the organic material, polymethyl acrylate, polycarbonate, epoxy resin, polystyrene, polyester resin, vinyl resin, cellulose, aliphatic hydrocarbon resin, aromatic hydrocarbon resin Heat-softening and heat-melting resins such as natural rubber, styrene butadiene resin, chloroprene rubber, wax, alkyd resin, drying oil and rosin can also be used.
【0048】上記材料のうち保譲層、又は基板表面ハー
ドコート層に最も好ましい例としては、生産性に優れた
紫外線硬化樹脂がある。保護層又は基板面ハードコート
層の膜厚は0.01〜30μm好ましくは0.05〜1
0μmが適当である。本発明において、前記下引き層、
保護層、及び基板面ハードコート層には記録層の場合と
同様に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、
界面活性剤、可塑剤等を含有させることができる。Among the above materials, the most preferred example of the concession layer or the hard coat layer on the substrate surface is an ultraviolet curable resin having excellent productivity. The thickness of the protective layer or the hard coat layer on the substrate surface is 0.01 to 30 μm, preferably 0.05 to 1 μm.
0 μm is appropriate. In the present invention, the undercoat layer,
As in the case of the recording layer, the protective layer, and the substrate surface hard coat layer, as in the case of the recording layer, a stabilizer, a dispersant, a flame retardant, a lubricant, an antistatic agent,
Surfactants, plasticizers and the like can be contained.
【0049】以下に実施例を述べる。なお、以下で化合
物No.とあるは、前記図1〜図4の化合物No.を示
している。 実施例1 厚さ1.2mmのPMMA基板上に、フォトポリマーに
て深さ1200Å、半値幅0.4μm、トラックピッチ
1.4μmの案内溝を形成した。ついで、この基板上
に、化合物No.1のテトラヒドロフラン溶液をスピン
ナー塗布し、厚さ800Åの記録層を形成し、記録媒体
とした。An embodiment will be described below. In the following, Compound No. The compound No. in the above-mentioned FIGS. Is shown. Example 1 A guide groove having a depth of 1200 °, a half width of 0.4 μm, and a track pitch of 1.4 μm was formed by photopolymer on a 1.2 mm thick PMMA substrate. Then, the compound No. was placed on this substrate. The tetrahydrofuran solution of No. 1 was applied by spinner to form a recording layer having a thickness of 800 °, thereby obtaining a recording medium.
【0050】実施例2,3,4,5,6,7,8,9,
10 実施例1において化合物No.1の代わりに化合物N
o.2,3,4,5,6,7,8,9,10をそれぞれ
用い、実施例1と全く同様に記録媒体を形成した。Embodiments 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9,
Compound No. 10 in Example 1 Compound N instead of 1
o. Using 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, and 10, respectively, recording media were formed in exactly the same manner as in Example 1.
【0051】比較例1 実施例1で化合物No.1の代わりに、図13に示され
る比較例化合物Refc1を用い、実施例1と全く同様
に記録媒体を形成した。Comparative Example 1 In Example 1, Compound No. A recording medium was formed in exactly the same manner as in Example 1 except that the comparative example compound Refc1 shown in FIG.
【0052】記録条件: レーザー発振波長:780nm 記録周波数 :1.25MHz 記録線速 :1.2m/sec. 再生条件: レーザー発振波長:780nm 再生パワー :0.25〜0.3mWの連続光 スキャニングバンド幅:30KHz 耐侯テスト条件: 耐光テスト :4万Lux、Xe光、50時間連続照
射 保存テスト :85℃・85%、720時間放置Recording conditions: Laser oscillation wavelength: 780 nm Recording frequency: 1.25 MHz Recording linear velocity: 1.2 m / sec. Reproduction conditions: Laser oscillation wavelength: 780 nm Reproduction power: Continuous light of 0.25 to 0.3 mW Scanning band width: 30 kHz Weathering test conditions: Light resistance test: 40,000 Lux, Xe light, 50 hours continuous irradiation Storage test: 85 ° C. 85% for 720 hours
【0053】評価結果は図13に示される。各実施例1
〜10の反射率、C/N比ともに、既存の比較例1より
も優れている。FIG. 13 shows the evaluation results. Example 1
Both the reflectance and the C / N ratio are superior to the existing Comparative Example 1.
【0054】実施例11 深さ1000Å、半値幅0.4μm、トラックピッチ
1.6μmの案内溝を有する厚さ1.2mmの射出形成
ポリカーボネート基板上に、化合物No.11をメチル
シクロへキサン、2−メトキシエタノール、メチルエチ
ルケトン、テトラヒドロフランの混合溶液に溶解した液
をスピンナー塗布し、厚さ1800Åの有機色素層を形
成し、次いでスパッタ法により金2000Åの反射層を
設け、さらにその上にアクリル系フォトポリマーにて5
μmの保護層を設け記録媒体とした。Example 11 Compound No. 1 was placed on a 1.2 mm thick injection-molded polycarbonate substrate having a guide groove with a depth of 1000 mm, a half width of 0.4 μm and a track pitch of 1.6 μm. A solution in which 11 was dissolved in a mixed solution of methylcyclohexane, 2-methoxyethanol, methyl ethyl ketone and tetrahydrofuran was applied by spinner coating to form an organic dye layer having a thickness of 1800Å, and then a reflective layer of 2000Å was provided by sputtering. Acrylic photopolymer 5 on top
The recording medium was provided with a protective layer of μm.
【0055】実施例12,13,14,15,16,1
7,18,19,20 実施例11において化合物No.11の代わりに化合物
No.12,13,14,15,16,17,18,1
9,20をそれぞれ用い、実施例11と全く同様に記録
媒体を得た。Embodiments 12, 13, 14, 15, 16, 1
7, 18, 19, 20 In Example 11, Compound No. Compound No. 11 instead of Compound No. 11 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 1
Recording media were obtained in exactly the same manner as in Example 11 using Nos. 9 and 20, respectively.
【0056】比較例2 実施例11で有機薄膜として、化合物No.11の代わ
りに図14に示される比較例化合物Refc1を用いて
記録媒体とした。Comparative Example 2 In Example 11, Compound No. A recording medium was obtained by using the comparative compound Refc1 shown in FIG.
【0057】記録条件:この記録体に発振波長780n
m、ビーム径1.4μmの半導体レーザー光を用い、ト
ラッキングしながらEFM信号を記録し(線速1.4m
/sec.)、同じレーザーの連続光で再生し、再生波
形を観察した。Recording conditions: This recording medium has an oscillation wavelength of 780 n.
The EFM signal is recorded while tracking using a semiconductor laser beam having a beam diameter of 1.4 m and a linear velocity of 1.4 m.
/ Sec. ), Reproduction was performed with continuous light of the same laser, and the reproduction waveform was observed.
【0058】評価結果は図14に示される。各実施例1
1〜20の反射率、再生波形ともに、既存の比較例2よ
りも優れている。FIG. 14 shows the evaluation results. Example 1
Both the reflectance of 1 to 20 and the reproduced waveform are superior to the existing Comparative Example 2.
【0059】実施例21 厚さ1.2mmのPMMA基板上に、フォトポリマーに
て探さ1200Å、半値幅0.4μm、トラックピッチ
1.4μmの案内溝を形成した。ついで、この基板上
に、化合物No.21のテトラヒドロフラン溶液をスピ
ンナー塗布し、厚さ800Åの記録層を形成し、記録媒
体とした。Example 21 On a 1.2 mm-thick PMMA substrate, a guide groove having a depth of 1200 °, a half width of 0.4 μm, and a track pitch of 1.4 μm was formed by photopolymer. Then, the compound No. was placed on this substrate. A tetrahydrofuran solution of No. 21 was applied by spinner to form a recording layer having a thickness of 800 °, thereby obtaining a recording medium.
【0060】実施例22,23,24,25,26,2
7,28,29,30 実施例1でそれぞれ化合物No.22,23,24,2
5,26,27,28,29,30を用い、実施例21
と全く同様に記録媒体を形成した。Embodiments 22, 23, 24, 25, 26, 2
7, 28, 29, 30 In Example 1, Compound Nos. 22,23,24,2
Example 21 using 5, 26, 27, 28, 29, and 30
A recording medium was formed in exactly the same manner.
【0061】比較例3 実施例21で化合物No.21の代わりに、図15に示
される比較例化合物Refc1を用いて実施例21と全
く同様に記録媒体を形成した。Comparative Example 3 Compound No. A recording medium was formed in exactly the same manner as in Example 21, except that the comparative compound Refc1 shown in FIG.
【0062】記録条件: レーザー発振波長:635nm 記録周波数 :1.25MHz 記録線速 :1.2m/sec. 再生条件: レーザー発振波長:635nm 再生パワー :0.25〜0.3mWの連続光 スキャニングバンド幅:30KHz 耐侯テスト条件: 耐光テスト :4万Lux、Xe光、50時間連続照
射 保存テスト :85℃・85%、720時間放置Recording conditions: Laser oscillation wavelength: 635 nm Recording frequency: 1.25 MHz Recording linear velocity: 1.2 m / sec. Reproduction condition: Laser oscillation wavelength: 635 nm Reproduction power: Continuous light of 0.25 to 0.3 mW Scanning band width: 30 KHz Weathering test condition: Light resistance test: 40,000 Lux, Xe light, 50 hours continuous irradiation Storage test: 85 ° C. 85% for 720 hours
【0063】評価結果は図15に示される。各実施例2
1〜30の反射率、C/N比ともに、既存の比較例3よ
りも優れている。FIG. 15 shows the evaluation results. Example 2
Both the reflectance of 1 to 30 and the C / N ratio are superior to the existing Comparative Example 3.
【0064】実施例31 深さ1000Å、半値幅0.4μm、トラックピッチ
1.6μmの案内溝を有する厚さ1.2mmの射出形成
ポリカーボネート基板上に、化合物No.31をメチル
シクロへキサン、2−メトキシエタノール、メチルエチ
ルケトン、テトラヒドロフランの混合溶液に溶解した液
をスピンナー塗布し、厚さ1800Åの有機色素層を形
成し、次いでスバッタ法により金2000Åの反射層を
設け、さらにその上にアクリル系フォトポリマーにて5
μmの保護層を設け記録媒体とした。Example 31 A compound No. 1 was placed on a 1.2 mm thick injection-molded polycarbonate substrate having a guide groove with a depth of 1000 mm, a half width of 0.4 μm and a track pitch of 1.6 μm. A solution in which 31 was dissolved in a mixed solution of methylcyclohexane, 2-methoxyethanol, methyl ethyl ketone and tetrahydrofuran was applied by spinner coating to form an organic dye layer having a thickness of 1800Å, and then a reflective layer of gold 2000 に よ り was provided by a sbutter method. Acrylic photopolymer 5 on top
The recording medium was provided with a protective layer of μm.
【0065】実施例32,33,34,35,36,3
7,38,39,40 実施例31で化合物No.31の代わりに化合物No.
32,33,34,35,36,37,38,39,4
0をそれぞれ用い、実施例31と全く同様に記録媒体を
得た。Embodiments 32, 33, 34, 35, 36, 3
7, 38, 39, 40 In Example 31, Compound No. Compound No. 31 instead of Compound No. 31
32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 4
0 was used, and a recording medium was obtained in exactly the same manner as in Example 31.
【0066】比較例4 実施例31で有機薄膜として、化合物No.31の代わ
りに化合物Refc1を用いて記録媒体とした。Comparative Example 4 In Example 31, Compound No. 1 was used as an organic thin film. A recording medium was prepared by using the compound Refc1 in place of 31.
【0067】記録条件:この記録媒体に発振波長650
nm、ビーム径1.4μmの半導体レーザー光を用い、
トラッキングしながらEFM信号を記録し(線速1.4
m/sec.)、同じレーザーの連続光で再生し、再生
波形を観察した。Recording conditions: This recording medium has an oscillation wavelength of 650.
nm, a semiconductor laser beam having a beam diameter of 1.4 μm,
EFM signal is recorded while tracking (linear velocity 1.4)
m / sec. ), Reproduction was performed with continuous light of the same laser, and the reproduction waveform was observed.
【0068】評価結果は図16に示される。各実施例3
1〜40の反射率、再生波形ともに、既存の比較例4よ
りも優れている。FIG. 16 shows the evaluation results. Example 3
Both the reflectance of 1 to 40 and the reproduced waveform are superior to the existing Comparative Example 4.
【0069】実施例41 深さ1000Å、半値幅0.45μm、トラックピッチ
1.6μmの案内溝を有する厚さ1.2mmの射出形成
ポリカーボネート基板上に、図17に示される化合物R
efc2と化合物No.21とを、重量比(1/1)の
メチルシクロヘキサン、2−メトキシエタノール、メチ
ルエチルケトン、テトラヒドロフラン混合溶媒に溶解し
てスピンナー塗布し、厚さ1700Åの有機色素層を形
成し、次いでスパッタ法により金2000Åの反射層を
形成し、さらにその上にアクリル系フォトポリマーで6
μmの保護層を設け、記録媒体とした。Example 41 A compound R shown in FIG. 17 was formed on a 1.2 mm thick injection-molded polycarbonate substrate having a guide groove having a depth of 1000 °, a half width of 0.45 μm and a track pitch of 1.6 μm.
efc2 and compound no. 21 is dissolved in a mixed solvent of methylcyclohexane, 2-methoxyethanol, methyl ethyl ketone and tetrahydrofuran in a weight ratio (1/1) and spin-coated to form an organic dye layer having a thickness of 1700Å, and then 2000Å of gold by sputtering. Of a reflective layer, and furthermore, an acrylic photopolymer
A protective layer of μm was provided to obtain a recording medium.
【0070】実施例42,43,44,45 実施例41で記録層を化合物No.21の代わりに、化
合物No.22,23,24,25をそれぞれ用い、化
合物Refc2と混合して実施例41と全く同じ様に記
録媒体を得た。Examples 42, 43, 44 and 45 In Example 41, the recording layer was prepared using Compound No. In place of compound No. 21, compound no. Each of 22, 23, 24, and 25 was mixed with the compound Refc2 to obtain a recording medium in exactly the same manner as in Example 41.
【0071】比較例5 実施例41で有機記録層を、化合物Refc2のみとし
て、実施例41と同様に記録媒体を得た。Comparative Example 5 A recording medium was obtained in the same manner as in Example 41 except that the organic recording layer was changed to the compound Refc2 alone.
【0072】記録条件:この記録媒体に発振波長780
nm、ビーム径1.6μmの半導体レーザを用い、トラ
ッキングしながらEFM信号を記録し(線速1.4m/
sec)、同じレーザ及び発振波長680nm、ビーム
径1.4μmの半導体レーザの連続光で再生し再生波形
を観察した。Recording conditions: This recording medium has an oscillation wavelength of 780
Using a semiconductor laser having a beam diameter of 1.6 nm and an EFM signal, the EFM signal was recorded while tracking (a linear velocity of 1.4 m / m).
sec), reproduction was performed with continuous light of the same laser and a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 680 nm and a beam diameter of 1.4 μm, and a reproduction waveform was observed.
【0073】評価結果は図17に示される。各実施例4
1〜45の発振波長680nmレーザによる反射率、再
生波形ともに、既存の比較例5よりも優れている。FIG. 17 shows the evaluation results. Example 4
Both the reflectivity and the reproduction waveform of the laser having an oscillation wavelength of 680 nm from 1 to 45 are superior to the existing comparative example 5.
【0074】実施例46,47,48,49,50 実施例41で記録層を化合物No.21の代わりに、化
合物No.26,27,28,29,30をそれぞれ用
い、化合物Refc2の代わりに図18に示す化合物R
efc3を用いた以外は実施例41と全く同じ様に記録
媒体を得た。Examples 46, 47, 48, 49, 50 In Example 41, the recording layer was prepared using Compound No. In place of compound No. 21, compound no. 26, 27, 28, 29, and 30, respectively, and compound R shown in FIG. 18 was used instead of compound Refc2.
A recording medium was obtained in exactly the same manner as in Example 41 except that efc3 was used.
【0075】比較例6 実施例41で有機記録層を、化合物Refc3のみとし
て、実施例41と同様に記録媒体を得た。Comparative Example 6 A recording medium was obtained in the same manner as in Example 41 except that the organic recording layer was changed to the compound Refc3 alone.
【0076】記録条件:この記録媒体に発振波長780
nm、ビーム径1.6μmの半導体レーザを用い、トラ
ッキングしながらEFM信号を記録し(線速1.4m/
sec)、同じレーザ及び発振波長680nm、ビーム
径1.4μmの半導体レーザの連続光で再生し再生波形
を観察した。Recording conditions: The recording medium has an oscillation wavelength of 780
Using a semiconductor laser having a beam diameter of 1.6 nm and an EFM signal, the EFM signal was recorded while tracking (a linear velocity of 1.4 m / m).
sec), reproduction was performed with continuous light of the same laser and a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 680 nm and a beam diameter of 1.4 μm, and a reproduction waveform was observed.
【0077】評価結果は図18に示される。各実施例4
6〜50の発振波長680nmレーザによる反射率、再
生波形ともに、既存の比較例6よりも優れている。FIG. 18 shows the evaluation results. Example 4
Both the reflectivity and the reproduction waveform of the laser having an oscillation wavelength of 680 nm of 6 to 50 are superior to the existing comparative example 6.
【0078】実施例51,52,53,54,55 実施例41で記録層を化合物No.21の代わりに、化
合物No.31,32,33,34,35をそれぞれ用
い、化合物Refc2の代わりに図19に示す化合物R
efc4を用いた以外は実施例41と全く同じ様に記録
媒体を得た。Examples 51, 52, 53, 54 and 55 In Example 41, the recording layer was prepared using compound No. In place of compound No. 21, compound no. 31, 32, 33, 34, and 35, respectively, and compound R shown in FIG.
A recording medium was obtained in exactly the same manner as in Example 41 except that efc4 was used.
【0079】比較例7 実施例41で有機記録層を化合物Refc4のみとし
て、実施例41と同様に記録媒体を得た。Comparative Example 7 A recording medium was obtained in the same manner as in Example 41 except that the compound Refc4 was used as the organic recording layer.
【0080】記録条件:この記録媒体に発振波長780
nm、ビーム径1.6μmの半導体レーザを用い、トラ
ッキングしながらEFM信号を記録し(線速1.4m/
sec)、同じレーザ及び発振波長680nm、ビーム
径1.4μmの半導体レーザの連続光で再生し再生波形
を観察した。Recording conditions: The recording medium has an oscillation wavelength of 780
Using a semiconductor laser having a beam diameter of 1.6 nm and an EFM signal, the EFM signal was recorded while tracking (a linear velocity of 1.4 m / m).
sec), reproduction was performed with continuous light of the same laser and a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 680 nm and a beam diameter of 1.4 μm, and a reproduction waveform was observed.
【0081】評価結果は図19に示される。各実施例5
1〜55の発振波長680nmレーザによる反射率、再
生波形ともに、既存の比較例7よりも優れている。FIG. 19 shows the evaluation results. Example 5
Both the reflectivity and the reproduction waveform of the laser having the oscillation wavelength of 680 nm of 1 to 55 are superior to the existing comparative example 7.
【0082】[0082]
【発明の効果】上記の通り本発明によれば、請求項1に
よりCD−R用770〜830nm、又は、次世代の高
密度光ディスクシステム用630〜690nmの波長域
のレーザ光で記録、再生が可能で耐光性、保存安定性に
優れた情報記録媒体が提供できた。請求項2又は3によ
り上記[化1]で示される記録材料の安定な構造が提供
できた。As described above, according to the present invention, according to claim 1, recording and reproduction can be performed with a laser beam in the wavelength range of 770 to 830 nm for a CD-R or 630 to 690 nm for a next-generation high-density optical disk system. It was possible to provide an information recording medium that was possible and was excellent in light resistance and storage stability. Claim 2 or 3 provided a stable structure of the recording material represented by the above [Chemical Formula 1].
【0083】請求項4により、CD−R用記録材料とし
ての最適構造が提供できた。請求項6により次世代の高
密度光ディスクシステム用記録材料としての最適構造が
提供できた。請求項7の記録媒体で、現状システムでの
CD−Rとして使用でき、かつ次世代の高密度光ディス
クシステムとなっても、記録された情報を再生可能な情
報記録媒体が提供できた。According to the fourth aspect, an optimum structure as a recording material for CD-R can be provided. Claim 6 provides an optimum structure as a recording material for a next-generation high-density optical disk system. According to the recording medium of claim 7, an information recording medium that can be used as a CD-R in the current system and that can reproduce recorded information even in a next-generation high-density optical disk system can be provided.
【0084】請求項8は請求項7の記録体の最適構造で
あり、これにより高品位の信号特性が記録可能となっ
た。さらに、請求項5又は9により記録波長の限定をす
ることで、新規な記録法、記録媒体の提供が可能となっ
た。An eighth aspect of the present invention is an optimum structure of the recording medium according to the seventh aspect, whereby high-quality signal characteristics can be recorded. Further, by limiting the recording wavelength according to claim 5 or 9, a new recording method and recording medium can be provided.
【図1】本発明の光記録媒体に適用されるホルマザン系
化合物Fnと金属塩MYの実施形態の図である。FIG. 1 is a diagram of an embodiment of a formazan compound Fn and a metal salt MY applied to the optical recording medium of the present invention.
【図2】図1に続くホルマザン系化合物Fnと金属塩M
Yの実施形態の図である。FIG. 2 shows a formazan compound Fn and a metal salt M following FIG.
It is a figure of embodiment of Y.
【図3】図2に続くホルマザン系化合物Fnと金属塩M
Yの実施形態の図である。FIG. 3 shows a formazan compound Fn and a metal salt M following FIG.
It is a figure of embodiment of Y.
【図4】図3に続くホルマザン系化合物Fnと金属塩M
Yの実施形態の図である。FIG. 4 shows a formazan compound Fn and a metal salt M following FIG.
It is a figure of embodiment of Y.
【図5】図1〜図4に示される金属塩MYを構成するY
(陰イオン)の実施例の図である。FIG. 5 shows Y constituting metal salt MY shown in FIGS.
It is a figure of the Example of (anion).
【図6】本発明による追記型光記録媒体の構成例を示す
模式断面図である。FIG. 6 is a schematic sectional view showing a configuration example of a write-once optical recording medium according to the present invention.
【図7】本発明による追記型光記録媒体の別の構成例を
示す模式断面図である。FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing another configuration example of the write-once optical recording medium according to the present invention.
【図8】本発明による追記型光記録媒体の更に別の構成
例を示す模式断面図である。FIG. 8 is a schematic cross-sectional view showing still another configuration example of the write-once optical recording medium according to the present invention.
【図9】本発明による追記型光記録媒体の更に別の構成
例を示す模式断面図である。FIG. 9 is a schematic cross-sectional view showing still another configuration example of the write-once optical recording medium according to the present invention.
【図10】本発明によるCD−R用光記録媒体の構成例
を示す模式断面図である。FIG. 10 is a schematic sectional view showing a configuration example of an optical recording medium for CD-R according to the present invention.
【図11】本発明によるCD−R用光記録媒体の別の構
成例を示す模式断面図である。FIG. 11 is a schematic sectional view showing another configuration example of the optical recording medium for CD-R according to the present invention.
【図12】本発明によるCD−R用光記録媒体の更に別
の構成例を示す模式断面図である。FIG. 12 is a schematic sectional view showing still another configuration example of the optical recording medium for CD-R according to the present invention.
【図13】本発明の実施例1〜10および比較例1に係
る光記録媒体の性能を示す図である。FIG. 13 is a diagram showing the performance of optical recording media according to Examples 1 to 10 and Comparative Example 1 of the present invention.
【図14】本発明の実施例11〜20および比較例2に
係る光記録媒体の性能を示す図である。FIG. 14 is a diagram showing the performance of optical recording media according to Examples 11 to 20 and Comparative Example 2 of the present invention.
【図15】本発明の実施例21〜30および比較例3に
係る光記録媒体の性能を示す図である。FIG. 15 is a diagram showing the performance of optical recording media according to Examples 21 to 30 and Comparative Example 3 of the present invention.
【図16】本発明の実施例31〜40および比較例4に
係る光記録媒体の性能を示す図である。FIG. 16 is a diagram illustrating the performance of optical recording media according to Examples 31 to 40 and Comparative Example 4 of the present invention.
【図17】本発明の実施例41〜45および比較例5に
係る光記録媒体の性能を示す図である。FIG. 17 is a diagram illustrating the performance of optical recording media according to Examples 41 to 45 and Comparative Example 5 of the present invention.
【図18】本発明の実施例46〜50および比較例6に
係る光記録媒体の性能を示す図である。FIG. 18 is a diagram showing the performance of optical recording media according to Examples 46 to 50 and Comparative Example 6 of the present invention.
【図19】本発明の実施例51〜55および比較例7に
係る光記録媒体の性能を示す図である。FIG. 19 is a diagram showing the performance of optical recording media according to Examples 51 to 55 and Comparative Example 7 of the present invention.
Fn ホルマザン系化合物 MY 金属塩 1 基板 2 記録層 3 下引き層 4 保護層 5 ハードコート層 6 金属反射層 Fn Formazan compound MY Metal salt 1 Substrate 2 Recording layer 3 Undercoat layer 4 Protective layer 5 Hard coat layer 6 Metal reflective layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 戸村 辰也 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 笹 登 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 東 康弘 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Tatsuya Tomura 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stock inside Ricoh Company (72) Inventor Noboru 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stock In Ricoh Company (72) Inventor Yasuhiro Higashi 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Company
Claims (9)
層を設け、更に必要に応じて反射層、保護層を設けてな
る光記録媒体において、前記記録媒体中に、一般式が下
記[化1]で示されるホルマザン系化合物Fnと一般式
がMYで表される金属塩とかなるホルマザン金属キレー
ト化合物を少なくとも一種類含有することを特徴とする
光記録媒体。 【化1】 (ただし上記[化1]において、Xは置換もしくは無置
換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表
し、R1 ,R2 はそれぞれ独立に、水素原子、置換もし
くは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリー
ル基を表し、R3〜R10はそれぞれ独立に、水素原子、
置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
のアリール基、アルコキシ基、アミノ基、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基等を表す。ま
た、上記一般式MYにおいてMは3族、4族、5族、6
族、7族、8族、9族、10族の金属原子又はその酸化
物もしくはハロゲン化物を表し、Yは陰イオンを表す。
なお、R1 とR2 は連結して環を形成することができ
る。)1. An optical recording medium comprising a recording layer provided directly or via an undercoat layer on a substrate and further provided with a reflective layer and a protective layer as required, wherein the recording medium has the following general formula: An optical recording medium comprising at least one formazan metal chelate compound comprising a formazan-based compound Fn represented by Chemical Formula 1 and a metal salt represented by the general formula MY. Embedded image (However, in the above [Chemical formula 1], X represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, and R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, Represents a substituted or unsubstituted aryl group, wherein R 3 to R 10 are each independently a hydrogen atom,
It represents a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, an alkoxy group, an amino group, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a carboxy group and the like. In the general formula MY, M represents a group 3, group 4, group 5, group 6,
Represents a metal atom of Group 7, 7, 8, 9 or 10 or an oxide or halide thereof, and Y represents an anion.
Note that R 1 and R 2 can be linked to form a ring. )
3 〜R6 のいずれかが、電子供与性基であることを特徴
とする請求項1記載の光記録媒体。2. The substituent R of the formazan-based compound Fn
2. The optical recording medium according to claim 1, wherein any one of 3 to R 6 is an electron donating group.
R1 R2 は、R1 とR2 が連結して環を形成してなる置
換基であることを特徴とする請求項1記載の光記録媒
体。3. The substituent N of the formazan compound Fn
R 1 R 2, the optical recording medium of claim 1, wherein the R 1 and R 2 is the substituent linked by forming a ring.
が、置換もしくは無置換のフェニル基であることを特徴
とする請求項1,2又は3記載の光記録媒体。4. The substituent X of the formazan compound Fn
Is a substituted or unsubstituted phenyl group, the optical recording medium according to claim 1, 2 or 3.
nmであることを特徴とする請求項1,2,3又は4記
載の光記録媒体。5. A recording laser oscillation wavelength of 770 to 830.
5. The optical recording medium according to claim 1, wherein the optical recording medium is nm.
が、置換もしくは無置換のアルキル基であることを特徴
とする請求項1,2又は3記載の光記録媒体。6. The substituent X of the formazan-based compound Fn
Is an substituted or unsubstituted alkyl group.
00〜750nmに最大吸収波長を有する色素との混合
層を備えていることを特徴とする請求項1,2,3又は
6記載の光記録媒体。7. In addition to the formazan-based compound Fn, 7
7. The optical recording medium according to claim 1, further comprising a mixed layer with a dye having a maximum absorption wavelength in the range of 00 to 750 nm.
00〜750nmに最大吸収波長を有する色素がシアニ
ン色素、フタロシアニン色素もしくは、トリ(ジ)アリ
ールメタン系色素からなることを特徴とする光記録媒
体。8. The recording medium according to claim 7, wherein
An optical recording medium characterized in that the dye having the maximum absorption wavelength in the range of 00 to 750 nm is a cyanine dye, a phthalocyanine dye or a tri (di) arylmethane dye.
nmであることを特徴とする請求項1,2,3,6,7
又は8記載の光記録媒体。9. The recording laser oscillation wavelength is from 630 to 690.
10. The method of claim 1, 2, 3, 6, or 7,
Or the optical recording medium according to 8.
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1103547A1 (en) * | 1999-06-09 | 2001-05-30 | Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo | Formazan metal complex |
WO2002050210A1 (en) * | 2000-12-19 | 2002-06-27 | Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo | Light absorbing agent |
US6762008B2 (en) * | 1999-07-06 | 2004-07-13 | Ricoh Company, Ltd. | Optical recording medium |
EP1610316A1 (en) * | 2004-06-25 | 2005-12-28 | Taiyoyuden Co., Ltd. | Optical information recording medium |
US7439008B2 (en) | 2004-01-30 | 2008-10-21 | Ricoh Company, Ltd. | Optical recording medium, and, method and apparatus for optical recording and reproducing using optical recording medium |
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1997
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1103547A1 (en) * | 1999-06-09 | 2001-05-30 | Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo | Formazan metal complex |
EP1103547A4 (en) * | 1999-06-09 | 2002-03-06 | Hayashibara Biochem Lab | Formazan metal complex |
US6645594B1 (en) | 1999-06-09 | 2003-11-11 | Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo | Formazan metal complex |
US6762008B2 (en) * | 1999-07-06 | 2004-07-13 | Ricoh Company, Ltd. | Optical recording medium |
WO2002050210A1 (en) * | 2000-12-19 | 2002-06-27 | Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo | Light absorbing agent |
US7439008B2 (en) | 2004-01-30 | 2008-10-21 | Ricoh Company, Ltd. | Optical recording medium, and, method and apparatus for optical recording and reproducing using optical recording medium |
EP1610316A1 (en) * | 2004-06-25 | 2005-12-28 | Taiyoyuden Co., Ltd. | Optical information recording medium |
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