JPH10328641A - Process and device for treating chlorine-containing resin - Google Patents

Process and device for treating chlorine-containing resin

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JPH10328641A
JPH10328641A JP15769697A JP15769697A JPH10328641A JP H10328641 A JPH10328641 A JP H10328641A JP 15769697 A JP15769697 A JP 15769697A JP 15769697 A JP15769697 A JP 15769697A JP H10328641 A JPH10328641 A JP H10328641A
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JP
Japan
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chlorine
resin
containing resin
kiln
passage
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Application number
JP15769697A
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Japanese (ja)
Inventor
Minoru Asanuma
稔 浅沼
Takeshi Konishi
武史 小西
Tatsuro Ariyama
達郎 有山
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JFE Engineering Corp
Original Assignee
NKK Corp
Nippon Kokan Ltd
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Publication date
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    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To carry out the dechlorination treatment with the high treatment efficiency, by using a melting liquid of thermoplastic resin as a heating medium to heat decompose chlorine-containing resin and separate a chlorine content in resin as hydrogen chloride and recovering decomposed residue from which chlorine is removed together with the melting liquid of thermoplastic resin. SOLUTION: A material to be treated containing chlorine containing resin and thermoplastic resin other than the chlorine containing resin are fed into a passage 4 through a feeder such as a quantitative feeder, and a hot gas is fed into a passage 3 through a hot air duct or the like. The whole of an inner pipe 2 is heated by the hot gas fed into the passage 3 to heat the material to be treated through the wall of the inner pipe. While the hot material to be treated is mixed and transferred by the rotation of the inner pipe 2, the dechlorination treatment of chlorine containing resin is carried out. Hydrogen chloride gas, heat decomposed residue and a resin melting liquid are exhausted and discharged to a discharge device on the side of a rotary kiln by the treatment, and then above components are separated respectively and recovered.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ロータリーキルン
を用いて塩素含有樹脂を脱塩素処理するための処理方法
およびその実施に好適な処理設備に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a processing method for dechlorinating a chlorine-containing resin using a rotary kiln and a processing facility suitable for carrying out the method.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、産業廃棄物や一般廃棄物としてプ
ラスチック等の合成樹脂類が急増しており、その処理が
社会的に大きな問題となっている。なかでも高分子系の
炭化水素化合物であるプラスチックは燃焼時に発生する
発熱量が高く、一般焼却炉で焼却処理した場合に炉壁等
を傷めることから大量処理が困難であり、その多くはご
み埋立て地等に投棄されているのが現状である。しか
し、プラスチック等の投棄は環境対策上好ましくなく、
また、昨今では埋立用の用地不足が社会問題となりつつ
あり、このため投棄によらない合成樹脂類の大量処理方
法の開発が切望されている。2. Description of the Related Art In recent years, synthetic resins such as plastics have been rapidly increasing as industrial wastes and general wastes, and their disposal has become a serious social problem. Among them, plastics, which are high-molecular hydrocarbon compounds, generate a large amount of heat when they are burned, and when incinerated in a general incinerator, damage the furnace walls etc., making mass treatment difficult, and most of them are landfills. It is currently dumped on land. However, dumping of plastics etc. is not preferable for environmental measures,
Further, recently, shortage of land for landfill is becoming a social problem, and therefore, development of a method for mass processing of synthetic resins that does not rely on dumping is keenly desired.

【０００３】このような背景の下、プラスチック等の合
成樹脂類を高炉等の補助燃料あるいは鉄源の還元剤とし
て用いる方法が、例えば特表平８−５０７１０５号公報
及び特公昭５１−３３４９３号公報に示されている。し
かし、廃棄合成樹脂類中には塩化ビニル等の塩素含有樹
脂が平均して約１５％も含まれると言われており、この
ような合成樹脂類を高炉等に供給した場合には、塩素含
有樹脂の熱分解や燃焼により多量の有害ガス（塩化水素
ガス）が発生し、著しい環境汚染を生じさる。したがっ
て、このような問題を防止するためには、事前に合成樹
脂類から塩素含有樹脂を分離し、この塩素含有樹脂から
塩素分を除去（脱塩素処理）する必要がある。Against this background, a method of using synthetic resins such as plastics as an auxiliary fuel for a blast furnace or a reducing agent for an iron source is disclosed in, for example, JP-A-8-507105 and JP-B-51-33493. Is shown in However, it is said that waste synthetic resins contain on average about 15% of chlorine-containing resins such as vinyl chloride. When such synthetic resins are supplied to a blast furnace or the like, chlorine-containing resins are not contained. A large amount of harmful gas (hydrogen chloride gas) is generated by the thermal decomposition and combustion of the resin, causing significant environmental pollution. Therefore, in order to prevent such a problem, it is necessary to separate a chlorine-containing resin from synthetic resins in advance and remove chlorine (dechlorination treatment) from the chlorine-containing resin.

【０００４】塩素含有樹脂を脱塩素処理するための方法
として、特開平６−２１０２６３号公報には、２５０〜
３００℃のプラスチック溶融液にポリ塩化ビニルを含む
複合廃プラスチックを投入し、プラスチック溶融液中で
ポリ塩化ビニルを熱分解させて脱塩素化するとともに、
溶融液面に浮上したポリ塩化ビニルの脱塩素炭化物を除
去し、ポリ塩化ビニルを含まない溶融液を抜き出すこと
により、ポリ塩化ビニル非含有プラスチックを回収する
方法が提案されている。As a method for dechlorinating a chlorine-containing resin, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-210263 discloses a method for dechlorination.
A composite waste plastic containing polyvinyl chloride is put into a plastic melt at 300 ° C, and polyvinyl chloride is thermally decomposed and dechlorinated in the plastic melt.
There has been proposed a method of removing polyvinyl chloride-free plastic by removing dechlorinated carbides of polyvinyl chloride floating on the surface of the melt and extracting a melt containing no polyvinyl chloride.

【０００５】この方法の実施には溶融槽が用いられる
が、脱塩素を効率的に行うためには槽内温度を均一にす
る必要があり、このため槽内を撹拌機（撹拌羽根）で撹
拌している。しかし、熱可塑性樹脂の溶融液は粘度が高
いためその撹拌には多大な動力を必要とし、また、実際
に撹拌によって槽内温度を十分に均一化することは困難
である。また、溶融槽では溶融液が一部滞留する部分が
不可避的に生じ、この部分の溶融液が過剰に加熱される
ことによる低級炭化水素への熱分解を防止することがで
きない。Although a melting tank is used for carrying out this method, it is necessary to make the temperature in the tank uniform in order to carry out dechlorination efficiently. Therefore, the inside of the tank is stirred by a stirrer (stirring blade). doing. However, since the melt of the thermoplastic resin has a high viscosity, a great deal of power is required for its stirring, and it is difficult to sufficiently uniform the temperature in the tank by actually stirring. In addition, in the melting tank, a part where the molten liquid partially stays is inevitably generated, and it is not possible to prevent thermal decomposition into lower hydrocarbons due to excessive heating of the molten liquid in this part.

【０００６】一方、特開平７−３１６３３９号公報には
外部加熱方式のロータリーキルンの内部に塩素含有樹脂
と固体熱媒体である砂を供給して加熱し、塩素含有樹脂
を熱分解させて塩素分を塩化水素の形で脱離させる方法
が提案されている。On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-316339 discloses a method in which a chlorine-containing resin and sand as a solid heat medium are supplied and heated inside a rotary kiln of an external heating system, and the chlorine-containing resin is thermally decomposed to remove chlorine. Methods have been proposed for desorption in the form of hydrogen chloride.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかし、このロータリ
ーキルンを利用する方法では、塩素含有樹脂と固体熱媒
体である砂との間には大きな比重差があるため、砂がキ
ルン内で偏析し易く、このため砂が熱媒体として十分に
機能せず、脱塩素効率が極めて低いという大きな問題が
ある。また、塩素含有樹脂を脱塩素処理した後の熱分解
残渣を高炉等の溶解炉の吹き込み若しくは装入原料（主
として、鉄源の還元剤や燃料）等として用いる場合、固
体熱媒体として砂を用いる上記従来技術では脱塩素処理
が完了した熱分解残渣から砂を分離する必要があり、こ
の処理のために設備コストや処理コストの増大を招いて
しまう。また多くの場合、熱分解残渣と固体熱媒体は互
いに融着した状態となっているため、熱分解残渣と熱媒
体とを効率良く分離することは極めて難しい。However, in the method using the rotary kiln, since the specific gravity difference is large between the chlorine-containing resin and the sand as the solid heat carrier, the sand is easily segregated in the kiln. For this reason, there is a major problem that sand does not function sufficiently as a heat medium and the dechlorination efficiency is extremely low. When the pyrolysis residue after dechlorination of the chlorine-containing resin is used as a blowing material for a melting furnace such as a blast furnace or as a raw material (mainly, a reducing agent or fuel for an iron source), sand is used as a solid heat medium. In the above prior art, it is necessary to separate sand from the pyrolysis residue after the dechlorination treatment is completed, and this treatment causes an increase in equipment costs and treatment costs. In many cases, the thermal decomposition residue and the solid heat medium are fused to each other, so that it is extremely difficult to efficiently separate the thermal decomposition residue and the heat medium.

【０００８】したがって本発明の目的は、このような従
来技術の問題点を解消し、ロータリーキルンを利用した
塩素含有樹脂の脱塩素処理において、高い処理効率で脱
塩素処理を行うことができ、しかも処理後の塩素含有樹
脂の熱分解残渣をそのまま高炉等の炉の原料（銑源還元
剤等）や燃料として用いることを可能とする塩素含有樹
脂の処理方法およびその実施に好適な設備を提供するこ
とにある。Accordingly, an object of the present invention is to solve such problems of the prior art, and to perform dechlorination with high processing efficiency in dechlorination of chlorine-containing resin using a rotary kiln. To provide a chlorine-containing resin treatment method and a facility suitable for carrying out the method, which can use the pyrolysis residue of the chlorine-containing resin afterwards as a raw material (eg, an iron source reducing agent) or a fuel for a furnace such as a blast furnace. It is in.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの課
題を解決するため、ロータリーキルンを利用した脱塩素
処理において、従来技術のような固体熱媒体による問題
を生じることなく、しかも高い効率で脱塩素処理を行う
ことができる方法について検討を行った。その結果、ロ
ータリーキルン内に塩素含有樹脂とともに塩素含有樹脂
以外の熱可塑性樹脂を供給してこの熱可塑性樹脂を溶融
させ、この溶融液を熱媒体として利用することにより塩
素含有樹脂を高い効率で脱塩素処理できることが判っ
た。これは樹脂溶融液のような液状の熱媒体は固体や気
体の熱媒体に較べて熱容量が大きいため、吸熱反応であ
る脱塩素反応に最適な熱媒体であること、また、塩素含
有樹脂は他の熱可塑性樹脂に較べて比重が大きいためキ
ルン内部で熱可塑性樹脂の溶融液中に沈降し、このため
固体熱媒体のような偏析の問題を生じることなく、塩素
含有樹脂を高い効率で熱分解させることできること、等
によるものと考えられる。Means for Solving the Problems In order to solve these problems, the present inventors have achieved high efficiency in a dechlorination treatment using a rotary kiln without causing a problem due to a solid heat medium unlike the prior art. The method which can perform a dechlorination process was examined. As a result, a thermoplastic resin other than the chlorine-containing resin is supplied together with the chlorine-containing resin into the rotary kiln to melt the thermoplastic resin, and the molten liquid is used as a heat medium to dechlorinate the chlorine-containing resin with high efficiency. It turned out that it could be processed. This is because a liquid heat medium such as a resin melt has a larger heat capacity than a solid or gaseous heat medium, so it is the best heat medium for the endothermic dechlorination reaction. The specific gravity is higher than that of the thermoplastic resin, and the sedimentation occurs in the melt of the thermoplastic resin inside the kiln. It is thought that it depends on what can be done.

【００１０】さらに、ロータリーキルン方式による脱塩
素処理において樹脂溶融液のような液状の熱媒体を用い
ることにより、キルン内の塩素含有樹脂を均一且つ適正
温度に加熱することが可能となり、これによって塩素含
有樹脂の一部が油分や炭化水素に熱分解するような過度
な熱分解反応も効果的に抑制できることが判った。ま
た、この方法では熱媒体として樹脂そのものを用いるた
め、塩素含有樹脂を脱塩素処理した後の熱分解残渣から
熱媒体を分離する必要もなく、そのまま炉原料等として
利用することができる。本発明はこのような知見に基づ
きなされたもので、その特徴は以下の通りである。Further, by using a liquid heat medium such as a resin melt in the dechlorination treatment by the rotary kiln system, it becomes possible to heat the chlorine-containing resin in the kiln uniformly and at an appropriate temperature. It has been found that an excessive thermal decomposition reaction in which a part of the resin thermally decomposes into oil and hydrocarbons can be effectively suppressed. Further, in this method, since the resin itself is used as the heat medium, there is no need to separate the heat medium from the pyrolysis residue after dechlorinating the chlorine-containing resin, and the heat medium can be used as it is as a furnace raw material. The present invention has been made based on such findings, and the features thereof are as follows.

【００１１】[1] 外部加熱方式のロータリーキルン内に
塩素含有樹脂を含む被処理材と塩素含有樹脂以外の熱可
塑性樹脂とを供給して加熱し、この加熱により前記熱可
塑性樹脂を溶融させるとともに、該熱可塑性樹脂の溶融
液を熱媒体として塩素含有樹脂を熱分解させて樹脂中の
塩素分を塩化水素として離脱させ、塩素が除去された熱
分解残渣を前記熱可塑性樹脂の溶融液とともに回収する
ことを特徴とする塩素含有樹脂の処理方法。[1] A workpiece containing a chlorine-containing resin and a thermoplastic resin other than the chlorine-containing resin are supplied and heated in an external heating type rotary kiln, and the thermoplastic resin is melted by this heating, Using the melt of the thermoplastic resin as a heat medium, the chlorine-containing resin is thermally decomposed to release the chlorine content in the resin as hydrogen chloride, and the pyrolysis residue from which the chlorine has been removed is recovered together with the thermoplastic resin melt. A method for treating a chlorine-containing resin.

【００１２】[2] 上記[1]の処理方法において、ロータ
リキルン本体が外管とその内部に配置される内管とから
なり、内管内を被処理材用通路とし、内管と外管間の空
間を加熱ガス用通路としたロータリーキルンを用い、前
記被処理材用通路に塩素含有樹脂を含む被処理材と塩素
含有樹脂以外の熱可塑性樹脂とを供給するとともに、加
熱ガス用通路に加熱ガスを供給して被処理材用通路内の
前記被処理材および熱可塑性樹脂を加熱することを特徴
とする塩素含有樹脂の処理方法。[2] In the processing method of the above [1], the rotary kiln main body comprises an outer tube and an inner tube disposed therein, the inner tube being a passage for a material to be treated, and Using a rotary kiln having a space as a heating gas passage, supplying the material to be treated containing the chlorine-containing resin and a thermoplastic resin other than the chlorine-containing resin to the material-to-be-processed passage, and supplying the heating gas to the heating gas passage. And heating the thermoplastic resin and the material to be treated in the passage for the material to be treated.

【００１３】[3] 上記[1]または[2]の処理方法におい
て、塩素含有樹脂を含む被処理材および塩素含有樹脂以
外の熱可塑性樹脂が供給されるロータリーキルン内部の
温度を２５０〜３５０℃に制御することを特徴とする塩
素含有樹脂の処理方法。 [4] 上記[1]、[2]または[3]の処理方法において、ロー
タリーキルンから排出された被処理材と熱可塑性樹脂の
溶融液の混合物を冷却後、破砕処理し、炉の吹込み用原
料または燃料として用いることを特徴とする塩素含有樹
脂の処理方法。[5] 外部加熱方式のロータリーキルンに
おいて、キルンの少なくとも出口部またはその近傍に、
キルン内周面に沿った堰を設けたことを特徴とする塩素
含有樹脂の処理設備。[3] In the treatment method of the above [1] or [2], the temperature inside the rotary kiln to which the material to be treated containing the chlorine-containing resin and the thermoplastic resin other than the chlorine-containing resin are supplied is set to 250 to 350 ° C. A method for treating a chlorine-containing resin, characterized by controlling. [4] In the processing method described in [1], [2] or [3] above, the mixture of the material to be processed and the melt of the thermoplastic resin discharged from the rotary kiln is cooled, crushed, and blown into the furnace. A method for treating a chlorine-containing resin, which is used as a raw material or a fuel. [5] In an externally heated rotary kiln, at least at or near the outlet of the kiln,
A facility for treating chlorine-containing resin, wherein a weir is provided along the inner peripheral surface of the kiln.

【００１４】[6] 外部加熱方式のロータリーキルンにお
いて、キルン入口部とキルン出口部間における少なくと
も１箇所以上の内径を、キルン入口部およびキルン出口
部の内径よりも大きくしたことを特徴とする塩素含有樹
脂の処理設備。 [7] 上記[5]または[6]の処理設備において、ロータリキ
ルン本体が外管とその内部に配置される内管とからな
り、内管内を被処理材用通路とし、内管と外管間の空間
を加熱ガス用通路としたことを特徴とする塩素含有樹脂
の処理設備。上述した本発明の処理方法では、被処理材
中に塩素含有樹脂と他の素材（樹脂および／または樹脂
以外の素材）との複合材、塩素含有樹脂以外の樹脂材、
樹脂以外の素材が含まれることを妨げない。[6] In a rotary kiln of an external heating system, at least one inner diameter between the kiln inlet and the kiln outlet is larger than the inner diameter of the kiln inlet and the kiln outlet. Resin processing equipment. [7] In the processing equipment according to the above [5] or [6], the rotary kiln main body comprises an outer tube and an inner tube disposed therein, and the inner tube serves as a passage for a material to be treated. A facility for treating chlorine-containing resin, characterized in that the space between the passages is a passage for heated gas. In the processing method of the present invention described above, a composite material of a chlorine-containing resin and another material (resin and / or a material other than the resin), a resin material other than the chlorine-containing resin,
It does not prevent inclusion of materials other than resin.

【００１５】[0015]

【発明の実施の形態】図１ないし図３は本発明の処理方
法および設備の一実施形態を示すもので、ガス外部加熱
方式によるロータリーキルンを使用した実施形態を示し
ている。図において、Ａはロータリーキルン本体、１は
これを構成する外管、２は同じく内管であり、この内管
２は、外管１の内部長手方向に外管１と略同芯状に配置
されている。そして、内管２の内部が被処理材の通路４
（処理用空間）を構成し、また外管１と内管２の間の空
間が加熱ガスの通路３を構成している。1 to 3 show an embodiment of a processing method and equipment according to the present invention, and show an embodiment using a rotary kiln by an external gas heating system. In the figure, A is a rotary kiln main body, 1 is an outer tube constituting the same, 2 is an inner tube, and the inner tube 2 is arranged substantially concentrically with the outer tube 1 in the longitudinal direction inside the outer tube 1. Have been. The inside of the inner pipe 2 is a passage 4
The space between the outer tube 1 and the inner tube 2 forms a passage 3 for the heated gas.

【００１６】このようなロータリーキルンでは、図示し
ない定量供給装置等の供給装置を通じて被処理材（本発
明では塩素含有樹脂を含む被処理材と塩素含有樹脂以外
の熱可塑性樹脂）が通路４内に供給されるとともに、熱
風導管等を通じて通路３内に加熱ガスが供給される。通
路３に供給された加熱ガスは、内管２の全体を加熱し、
その管壁を通じて被処理材が加熱される。通路３を流れ
た加熱ガスはロータリーキルン出側の図示しない排出口
から排出される。一方、内管内部の通路４に供給された
被処理材は、内管２の回転によって混合され且つ通路４
内を移送されつつ加熱され、この加熱によって塩素含有
樹脂の脱塩素処理が行われる。なお、この脱塩素処理は
通路４への空気の流出入が遮断された状態で行われる。In such a rotary kiln, the material to be treated (the material to be treated containing the chlorine-containing resin and the thermoplastic resin other than the chlorine-containing resin in the present invention) is supplied into the passage 4 through a supply device such as a quantitative supply device (not shown). At the same time, the heating gas is supplied into the passage 3 through a hot air conduit or the like. The heating gas supplied to the passage 3 heats the entire inner tube 2,
The material to be processed is heated through the tube wall. The heated gas flowing through the passage 3 is discharged from a discharge port (not shown) on the outlet side of the rotary kiln. On the other hand, the material to be processed supplied to the passage 4 inside the inner tube is mixed by the rotation of the inner tube 2 and
It is heated while being transported inside, and the dechlorination treatment of the chlorine-containing resin is performed by this heating. Note that this dechlorination treatment is performed in a state where the inflow and outflow of air to and from the passage 4 are shut off.

【００１７】本発明ではこのようなロータリーキルンに
よる塩素含有樹脂の脱塩素処理において、キルン内に塩
素含有樹脂を含む被処理材と塩素含有樹脂以外の熱可塑
性樹脂を供給して加熱し、この加熱により熱可塑性樹脂
を溶融させ、この熱可塑性樹脂の溶融液を熱媒体として
塩素含有樹脂を熱分解させ脱塩素処理を行う。供給され
る熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂等が挙げ
られ、これらの１種または２種以上を供給することがで
きる。In the present invention, in the dechlorination of a chlorine-containing resin by such a rotary kiln, a material to be treated containing the chlorine-containing resin and a thermoplastic resin other than the chlorine-containing resin are supplied into the kiln and heated. The thermoplastic resin is melted, and the chlorine-containing resin is thermally decomposed by using the melt of the thermoplastic resin as a heat medium to perform a dechlorination treatment. Examples of the supplied thermoplastic resin include polyethylene, polypropylene, polystyrene, ABS resin, and acrylic resin, and one or more of these can be supplied.

【００１８】このように熱媒体としてキルン内で溶融し
た熱可塑性樹脂を用いることにより、次のような利点が
得られる。 樹脂溶融液のような液状の熱媒体は固体や気体の熱
媒体に較べて熱容量が大きいため、吸熱反応である脱塩
素反応に最適な熱媒体であり、このためロータリーキル
ン内で塩素含有樹脂を効率的に熱分解させることができ
る。 塩素含有樹脂は他の熱可塑性樹脂に較べて比重が大
きいためキルン内部で熱可塑性樹脂の溶融液中に沈降
し、この結果、熱可塑性樹脂の溶融液が熱媒体として有
効に機能して塩素含有樹脂を加熱し、塩素含有樹脂を効
率的に脱塩素させる。すなわち、塩素含有樹脂が熱媒体
である樹脂溶融液中に沈降した状態で加熱されるため、
固体熱媒体のような偏析の問題を生じる恐れが全くな
く、塩素含有樹脂を高い効率で脱塩素化することができ
る。By using the thermoplastic resin melted in the kiln as the heat medium, the following advantages can be obtained. Liquid heat media such as resin melts have a larger heat capacity than solid or gaseous heat media, making them the best heat media for endothermic dechlorination reactions. It can be thermally decomposed. Since the chlorine-containing resin has a higher specific gravity than other thermoplastic resins, it settles in the thermoplastic resin melt inside the kiln, and as a result, the thermoplastic resin melt effectively functions as a heat medium and contains chlorine. The resin is heated to efficiently dechlorinate the chlorine-containing resin. In other words, since the chlorine-containing resin is heated in a state of being settled in a resin melt as a heat medium,
The chlorine-containing resin can be dechlorinated with high efficiency without causing any problem of segregation unlike the solid heat medium.

【００１９】 ロータリーキルン方式による脱塩素処
理において樹脂溶融液のような液状の熱媒体を用いるこ
とにより、キルン内の塩素含有樹脂を均一且つ適正温度
に加熱することが可能となる。すなわち、固体熱媒体を
用いた場合の塩素含有樹脂の加熱が固体熱媒体との接触
面を介するだけの加熱であるのに対して、液状熱媒体で
は塩素含有樹脂の表面全体からの加熱となり、このため
塩素含有樹脂粒子全体を均一に加熱することが可能とな
る。また、液状の熱媒体はキルンの転動に伴い撹拌さ
れ、しかも塩素が除去された塩素含有樹脂の熱分解残渣
のキルン内での運動によっても撹拌されるため、キルン
内で均一な温度に保たれる。この結果、塩素含有樹脂を
均一且つ適正温度に加熱することができ、塩素含有樹脂
が油分や炭化水素に熱分解するような過度な熱分解を抑
制することができる。 熱媒体として樹脂そのものを
用いるため、塩素含有樹脂を脱塩素処理した後の熱分解
残渣から熱媒体を分離する必要がなく、そのまま炉原料
等として利用することができる。By using a liquid heat medium such as a resin melt in the dechlorination treatment by the rotary kiln method, the chlorine-containing resin in the kiln can be heated uniformly and at an appropriate temperature. In other words, while the heating of the chlorine-containing resin in the case of using the solid heating medium is heating only through the contact surface with the solid heating medium, the heating in the liquid heating medium is heating from the entire surface of the chlorine-containing resin, Therefore, it is possible to uniformly heat the entire chlorine-containing resin particles. In addition, the liquid heating medium is agitated as the kiln rolls, and is also agitated by the movement of the pyrolysis residue of the chlorine-containing resin from which the chlorine has been removed in the kiln. Dripping. As a result, the chlorine-containing resin can be heated uniformly and to an appropriate temperature, and excessive thermal decomposition, such as thermal decomposition of the chlorine-containing resin into oils and hydrocarbons, can be suppressed. Since the resin itself is used as the heat medium, there is no need to separate the heat medium from the pyrolysis residue after the chlorine-containing resin is dechlorinated, and the heat medium can be used as it is as a furnace raw material.

【００２０】上述したキルン内部での樹脂溶融液を熱媒
体とした熱分解により、塩素含有樹脂中の塩素分が塩化
水素として脱離し、塩化水素ガスが発生する。また、脱
塩素処理が完了した後の熱分解残渣は比重が減少し、通
常、樹脂溶融液の比重と同程度か或いはそれよりも小さ
くなるため、樹脂溶融液の液面に浮上するものもある。
ロータリーキルン内（本実施形態では通路４内）の温度
（被処理材および熱可塑性樹脂の加熱温度）は、熱媒体
となる熱可塑性樹脂が速やかに溶融すること、塩素含有
樹脂からの塩化水素の脱離反応が効率的に生じること、
樹脂が油分や炭化水素に熱分解するような過度な熱分解
反応を生じないこと等の観点から適正化することが必要
であり、このような観点から２５０〜３５０℃、望まし
くは３００℃前後とすることが好ましい。加熱温度が２
５０℃未満では塩化水素の脱離反応が効率的に行われ
ず、また熱媒体となる熱可塑性樹脂を速やかに溶融させ
る上でも好ましくない。一方、加熱温度が３５０℃を超
えると樹脂が油分や炭化水素に熱分解するような過度な
熱分解反応が起こり始める。By the thermal decomposition using the resin melt in the kiln as a heat medium, the chlorine content in the chlorine-containing resin is desorbed as hydrogen chloride, and hydrogen chloride gas is generated. Further, the specific gravity of the pyrolysis residue after the completion of the dechlorination treatment is reduced, and is usually equal to or smaller than the specific gravity of the resin melt. .
The temperature inside the rotary kiln (in the passage 4 in this embodiment) (the heating temperature of the material to be treated and the thermoplastic resin) is such that the thermoplastic resin serving as the heat medium quickly melts, and the removal of hydrogen chloride from the chlorine-containing resin. That the separation reaction occurs efficiently,
It is necessary to optimize from the viewpoint that the resin does not cause excessive thermal decomposition reaction such as thermal decomposition into oils and hydrocarbons. From such a viewpoint, it is necessary to set the temperature at 250 to 350 ° C, preferably around 300 ° C. Is preferred. Heating temperature is 2
If the temperature is lower than 50 ° C., the hydrogen chloride elimination reaction is not efficiently performed, and it is not preferable because the thermoplastic resin serving as the heat medium is quickly melted. On the other hand, if the heating temperature exceeds 350 ° C., an excessive thermal decomposition reaction such as thermal decomposition of the resin into oil and hydrocarbons starts to occur.

【００２１】塩素含有樹脂の熱分解で発生した塩化水素
ガスと脱塩素処理が完了した塩素含有樹脂の熱分解残渣
及び樹脂溶融液は、ロータリーキルン出側の図示しない
排出装置に排出された後、塩化水素ガスと熱分解残渣及
び樹脂溶融液が分離され、別々に回収される。したがっ
て、塩素含有樹脂の熱分解によって発生した塩化水素ガ
スは通路３を流れる加熱ガスと混合することなく回収さ
れる。ロータリーキルンから排出された塩素含有樹脂の
熱分解残渣と樹脂溶融液の混合物は、適当な冷却手段で
冷却することにより樹脂溶融液を固化させ、必要に応じ
て適当な破砕手段により破砕処理される。この破砕処理
は上記冷却後行ってもよいし、また冷却と同時に行って
もよい。Hydrogen chloride gas generated by the thermal decomposition of the chlorine-containing resin, the pyrolysis residue of the chlorine-containing resin that has been dechlorinated, and the resin melt are discharged to a discharge device (not shown) at the outlet of the rotary kiln. Hydrogen gas, pyrolysis residue and resin melt are separated and separately collected. Therefore, the hydrogen chloride gas generated by the thermal decomposition of the chlorine-containing resin is recovered without mixing with the heating gas flowing through the passage 3. The mixture of the thermally decomposed residue of the chlorine-containing resin and the resin melt discharged from the rotary kiln is cooled by a suitable cooling means to solidify the resin melt, and crushed by a suitable crushing means as necessary. This crushing treatment may be performed after the cooling, or may be performed simultaneously with the cooling.

【００２２】このようにして得られた樹脂固形物は、従
来の固体熱媒体（砂）を用いる方式のように脱塩素処理
完了後の熱分解残渣を固体熱媒体と分離する必要がな
く、そのまま高炉等をはじめとする各種の炉（特に溶解
炉）に吹込み用燃料や原料（鉄源還元剤等）として供給
することができる。なお、本発明法では、被処理材等を
通路４内で円滑に移動させるため、通路４内に少量のキ
ャリアガス（エア等）を通気させることができる。The resin solid thus obtained does not need to separate the pyrolysis residue after completion of the dechlorination treatment from the solid heat medium as in the conventional method using a solid heat medium (sand), and it is used as it is. It can be supplied to various furnaces (especially melting furnaces) such as a blast furnace as a fuel for injection or a raw material (iron source reducing agent and the like). In the method of the present invention, a small amount of carrier gas (air or the like) can be passed through the passage 4 in order to smoothly move the material to be processed in the passage 4.

【００２３】本発明のようにキルン内で熱可塑性樹脂を
溶融させ、この樹脂溶融液を塩素含有樹脂を加熱するた
めの熱媒体として利用する方法では、溶融した熱可塑性
樹脂が直ぐにキルン出側から排出されたのでは熱媒体と
しての機能を十分に発揮できない。したがって、溶融し
た熱可塑性樹脂をある程度の時間キルン内に滞留させる
必要がある。このような目的のために図１および図２の
実施形態では、キルン（通路４）の出口部またはその近
傍にキルン内周面に沿った堰５を設けている。このよう
な構造によれば、熱可塑性樹脂の溶融液は堰５に堰き止
められることでキルン内での滞留時間が確保される。ま
た、塩素含有樹脂の熱分解残渣と樹脂溶融液は堰５をオ
ーバーフローすることによりキルン出口部から排出され
る。なお、堰５はキルン（通路４）の出口部またはその
近傍だけでなく、必要に応じてキルン内方の１箇所また
は２箇所以上の位置にも適宜設けることができる。In the method of melting the thermoplastic resin in the kiln and using the molten resin as a heat medium for heating the chlorine-containing resin as in the present invention, the molten thermoplastic resin is immediately discharged from the kiln exit side. If discharged, the function as a heat medium cannot be sufficiently exhibited. Therefore, it is necessary to keep the molten thermoplastic resin in the kiln for a certain period of time. For this purpose, in the embodiment shown in FIGS. 1 and 2, a weir 5 is provided along the inner peripheral surface of the kiln at or near the outlet of the kiln (passage 4). According to such a structure, the molten liquid of the thermoplastic resin is blocked by the weir 5 so that the residence time in the kiln is ensured. The pyrolysis residue of the chlorine-containing resin and the resin melt are discharged from the kiln outlet by overflowing the weir 5. The weir 5 can be provided not only at or near the outlet of the kiln (passage 4), but also at one or more locations inside the kiln as needed.

【００２４】また、図３および図４は本発明の他の実施
形態を示すものであり、ロータリーキルンの基本構造と
塩素含有樹脂の脱塩素処理方法については先に述べた実
施形態と同様であるが、熱可塑性樹脂の溶融液のキルン
内での滞留時間を確保するために、キルン入口部とキル
ン出口部間における少なくとも１箇所以上の内径を、キ
ルン入口部およびキルン出口部の内径よりも大きくした
ものである。FIGS. 3 and 4 show another embodiment of the present invention. The basic structure of a rotary kiln and a method for dechlorinating a chlorine-containing resin are the same as those of the above-described embodiment. In order to secure the residence time of the melt of the thermoplastic resin in the kiln, at least one inner diameter between the kiln inlet and the kiln outlet was made larger than the inner diameters of the kiln inlet and the kiln outlet. Things.

【００２５】この実施形態ではキルン（通路４）内部の
形状をバレル状に構成し、キルン（通路４）の中央部の
内径Ｄ1を入口部および出口部の内径Ｄ2，Ｄ3よりも大
きくしている。このような構造によれば、熱可塑性樹脂
の溶融液は内径が膨らんだキルン中央部で滞留し、キル
ン内での滞留時間が確保される。なお、内径をキルン入
口部およびキルン出口部の内径よりも大きくする箇所
は、キルン入口部とキルン出口部間の２箇所以上として
もよい。[0025] constitute kiln (passage 4) to the internal shape to the barrel-shaped in this embodiment, larger than the inner diameter D 2, D 3 of the inlet portion and outlet portion of the inner diameter D 1 of the central portion of the kiln (passage 4) doing. According to such a structure, the molten liquid of the thermoplastic resin stays in the central part of the kiln whose inner diameter is expanded, and the residence time in the kiln is ensured. In addition, the number of locations where the inner diameter is larger than the inner diameters of the kiln inlet and the kiln outlet may be two or more between the kiln inlet and the kiln outlet.

【００２６】また、図５および図６は内管等の構成が異
なる他のロータリーキルンを用いた実施形態を示すもの
で、図１ないし図２では外管内に単一の内管を配置した
構造としたのに対し、外管１内に複数の内管２ａ〜２ｃ
を設けたものである。なお、外管１内に配置する内管２
の数は任意である。このような構造では、内管を複数本
設けるためにそれだけ伝熱面積が大きくなり、このため
通路３を流れる加熱ガスから内管内への熱伝達が効率的
に行える利点があり、また、例えば被処理材と熱可塑性
樹脂の配合比や熱可塑性樹脂の種類等を各内管毎に変え
ることもできる。FIGS. 5 and 6 show another embodiment using another rotary kiln having a different structure such as an inner tube. FIGS. 1 and 2 show a structure in which a single inner tube is arranged in an outer tube. In contrast, a plurality of inner tubes 2a to 2c
Is provided. In addition, the inner pipe 2 arranged in the outer pipe 1
Is arbitrary. In such a structure, since a plurality of inner tubes are provided, the heat transfer area increases accordingly. Therefore, there is an advantage that heat can be efficiently transferred from the heating gas flowing through the passage 3 into the inner tubes. The mixing ratio of the treatment material and the thermoplastic resin, the type of the thermoplastic resin, and the like can be changed for each inner tube.

【００２７】この実施形態では、各通路４の出口部に図
１および図２の実施形態と同様の通路内周面に沿った堰
５を設けている。なお、このように外管１内に複数の内
管２ａ〜２ｃを設けたロータリーキルンにおいても、図
３および図４の実施形態と同様にキルン入口部とキルン
出口部間における少なくとも１箇所以上の内径を、キル
ン入口部およびキルン出口部の内径よりも大きくするよ
うな構造とすることができる。In this embodiment, a weir 5 is provided at the outlet of each passage 4 along the inner peripheral surface of the passage similar to the embodiment of FIGS. In addition, in the rotary kiln in which the plurality of inner tubes 2a to 2c are provided in the outer tube 1 as described above, at least one or more inner diameters between the kiln inlet portion and the kiln outlet portion as in the embodiment of FIGS. Can be made larger than the inner diameters of the kiln inlet and the kiln outlet.

【００２８】また、図７は構造が異なる他のロータリー
キルンを用いた実施形態を示すもので、内管２の内部に
ガス導管６を配置し、被処理材の加熱効率をさらに高め
ることができるようにしたものである。なお、このよう
なガス導管７は図５および図６の装置の内管２ａ〜２ｃ
内にも配置することができる。このような実施形態で
も、図１および図２の実施形態と同様に通路４の出口部
に通路内周面に沿った堰５を設ける構造としたり、或い
は図３および図４の実施形態と同様にキルン入口部とキ
ルン出口部間における少なくとも１箇所以上の内径を、
キルン入口部およびキルン出口部の内径よりも大きくす
るような構造とすることができる。FIG. 7 shows an embodiment in which another rotary kiln having a different structure is used. By arranging the gas conduit 6 inside the inner pipe 2, the heating efficiency of the material to be processed can be further improved. It was made. In addition, such a gas conduit 7 is used for the inner pipes 2a to 2c of the apparatus shown in FIGS.
Can also be placed inside. Also in such an embodiment, as in the embodiment of FIGS. 1 and 2, a structure in which a weir 5 is provided along the inner peripheral surface of the passage 4 at the outlet of the passage 4, or similar to the embodiment of FIGS. 3 and 4. At least one inner diameter between the kiln inlet and the kiln outlet,
The structure may be made larger than the inner diameters of the kiln inlet and the kiln outlet.

【００２９】なお、図１ないし図７に示した各タイプの
ロータリーキルンにおいては、実質的に内管２，２ａ〜
２ｃがその周方向で回転しさえすれば、被処理材の脱塩
素処理を何ら支障なく行うことができる。したがって、
上記各ロータリーキルンでは、外管１を含めたロータリ
ーキルン本体Ａの全体をその周方向で回転可能に構成し
てもよいが、内管２，２ａ〜２ｃのみをその周方向で回
転可能に構成してもよい。また、図５および図６のロー
タリーキルンの場合には、内管２ａ〜２ｃを一体的に回
転（したがって、この場合にはロータリーキルン本体Ａ
を回転させる場合と同様、個々の内管は偏心回転する）
させてもよいし、また、各内管２ａ〜２ｃを個別に回転
させてもよい。In each type of rotary kiln shown in FIGS. 1 to 7, the inner tubes 2, 2a to 2
As long as 2c rotates in the circumferential direction, the material to be treated can be dechlorinated without any problem. Therefore,
In each of the rotary kilns described above, the entire rotary kiln body A including the outer pipe 1 may be configured to be rotatable in the circumferential direction, but only the inner pipes 2, 2a to 2c are configured to be rotatable in the circumferential direction. Is also good. In the case of the rotary kiln of FIGS. 5 and 6, the inner tubes 2a to 2c are integrally rotated (therefore, in this case, the rotary kiln body A).
(Each inner tube rotates eccentrically as in the case of rotating.)
Alternatively, the inner tubes 2a to 2c may be individually rotated.

【００３０】なお、図１ないし図７に示したような内管
と外管とを備えたガス外部加熱方式のロータリーキルン
では、従来用いられている単管方式のロータリーキル
ン、すなわち被処理材と加熱ガスとを単管状のロータリ
ーキルン内（同じ通路内）に装入して脱塩素処理を行う
タイプのロータリーキルンに較べて、以下に述べるよう
な大きな利点がある。すなわち、単管方式のロータリー
キルンでは発生した塩化水素が加熱ガスと混合した状態
で炉外に排出され、しかもこの排出ガスは膨大な量であ
るため、排出ガスから塩化水素を分離除去するための大
規模な設備が必要となる。In a rotary kiln of a gas external heating type having an inner pipe and an outer pipe as shown in FIGS. 1 to 7, a conventionally used rotary kiln of a single pipe type, that is, a material to be treated and a heated gas There is a great advantage as described below, as compared with a rotary kiln of the type in which the dechlorination treatment is performed by charging the same into a single tubular rotary kiln (in the same passage). That is, in a single-tube rotary kiln, generated hydrogen chloride is discharged outside the furnace in a state of being mixed with a heated gas, and since the amount of the discharged gas is enormous, a large amount for separating and removing hydrogen chloride from the discharged gas is used. Large scale equipment is required.

【００３１】また、塩化水素は３５０℃を超えるような
高温域以外に１５０℃以下の温度域でも高い腐食性を示
すという特徴がある。したがって、従来の単管形式のロ
ータリーキルンでは、炉壁を構成する耐火物の内壁面の
温度は処理温度と略同等であるが、炉壁の外側は常温で
あるため耐火物の厚さ方向で温度勾配が生じ、鉄皮内面
付近が露点（１５０℃）以下となり、このため耐火物内
部に浸透した塩化水素により鉄皮等が腐食する恐れがあ
る。Further, hydrogen chloride is characterized in that it exhibits high corrosiveness even in a temperature range of 150 ° C. or less in addition to a high temperature range of more than 350 ° C. Therefore, in the conventional single-tube rotary kiln, the temperature of the inner wall surface of the refractory constituting the furnace wall is substantially equal to the processing temperature, but since the outside of the furnace wall is at room temperature, the temperature in the thickness direction of the refractory is increased. A gradient is created, and the dew point (150 ° C.) or less near the inner surface of the steel shell is reduced, so that the steel shell and the like may be corroded by hydrogen chloride that has penetrated into the inside of the refractory.

【００３２】これに対し、図１〜図７に示すようなガス
外部加熱方式ロータリーキルンでは、発生した塩化水素
ガスを加熱ガスと混合させることなく取り出すことがで
き、このため排出ガスの処理に要する設備コストや処理
コストを単管方式のロータリーキルンに較べて大幅に低
減させることができる。また、塩化水素ガスが発生する
内管全体を加熱ガスで加熱する構造であるため、内管全
体の温度を、塩化水素が強い腐食性を示す１５０℃以下
の温度域よりも高い温度域に維持することができ、この
ため発生した塩化水素ガスによる装置、特に内管各部の
腐食を適切に防止することができる。On the other hand, in a gas external heating type rotary kiln as shown in FIGS. 1 to 7, the generated hydrogen chloride gas can be taken out without being mixed with the heating gas. The cost and processing cost can be significantly reduced as compared with a single-pipe rotary kiln. In addition, since the entire inner tube in which hydrogen chloride gas is generated is heated by the heating gas, the temperature of the entire inner tube is maintained at a higher temperature range than a temperature range of 150 ° C. or lower where hydrogen chloride exhibits strong corrosiveness. Therefore, it is possible to appropriately prevent corrosion of the apparatus, particularly each part of the inner pipe, by the generated hydrogen chloride gas.

【００３３】なお、図１〜図７に示した各実施形態で
は、被処理材等の移送方向と加熱ガスの供給方向（ガス
の流れ方向）とを同じにしているが、加熱ガスの供給方
向（ガスの流れ方向）を被処理材等の移送方向と逆向き
にすること（ガス向流方式）も可能であり、これによっ
て被処理材のより効率的な加熱が可能となる。また、外
部加熱方式のロータリーキルンとしては、上記各実施形
態のようなガス外部加熱方式に限定されるものではな
く、被処理材通路内に加熱ガス等の加熱媒体を通さない
ものであれば適宜な形式のものを採用することができ
る。In each of the embodiments shown in FIGS. 1 to 7, the transfer direction of the material to be processed and the supply direction of the heating gas (gas flow direction) are the same, but the supply direction of the heating gas is It is also possible to make the (gas flow direction) opposite to the transfer direction of the material to be processed (gas countercurrent method), thereby enabling more efficient heating of the material to be processed. Further, the rotary kiln of the external heating system is not limited to the gas external heating system as in each of the above-described embodiments, and may be any appropriate as long as a heating medium such as a heating gas does not pass through the passage of the material to be processed. The format can be adopted.

【００３４】図８は、図１および図２の構造を有するロ
ータリーキルンのより具体的な実施形態を示すもので、
内管２の一端側は外管１の外方に延出し、この内管２の
一端側にはスクリューフィーダ８を備えた定量供給装置
７が接続されている。そして、この定量供給装置７を通
じて内管内部の通路４に塩素含有樹脂を含む被処理材と
熱媒体となるべき熱可塑性樹脂が供給される。このよう
な構造のロータリーキルンでは、図示しない回転駆動装
置により内管２のみが回転する。また、外管１の両端部
は回転する内管２に対してシールされるとともに、外管
１の一端側には外管１と内管２との間に形成される通路
３に加熱ガス（熱風）を供給するための供給口９が、ま
た他端側には加熱ガスの排出口１０がそれぞれ設けられ
ている。FIG. 8 shows a more specific embodiment of the rotary kiln having the structure shown in FIGS. 1 and 2.
One end of the inner tube 2 extends outside the outer tube 1, and a fixed-quantity supply device 7 having a screw feeder 8 is connected to one end of the inner tube 2. Then, the material to be treated containing the chlorine-containing resin and the thermoplastic resin to be the heat medium are supplied to the passage 4 inside the inner tube through the fixed amount supply device 7. In the rotary kiln having such a structure, only the inner tube 2 is rotated by a rotation driving device (not shown). Further, both ends of the outer tube 1 are sealed with respect to the rotating inner tube 2, and a heating gas (a gas passage) is formed at one end of the outer tube 1 through a passage 3 formed between the outer tube 1 and the inner tube 2. A supply port 9 for supplying hot air) is provided, and a discharge port 10 for heating gas is provided on the other end side.

【００３５】[0035]

【実施例】図８に示す実施形態のロータリーキルンを用
いて、塩素含有率５６重量％の塩素含有樹脂の脱塩素処
理を実施した。通路４内には塩素含有樹脂であるポリ塩
化ビニル（ＰＶＣ）とともに、熱可塑性樹脂であるポリ
エチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチ
レン（ＰＳ）のうちの１種以上を供給した。これらの樹
脂は粒径２〜４ｍｍに粉砕処理したものを用いた。ま
た、通路４には微量の不活性ガス（キャリアガス）を通
気させた。その結果を、塩素含有樹脂および熱可塑性樹
脂の供給条件、処理条件とともに表１および表２に示
す。EXAMPLE Using a rotary kiln of the embodiment shown in FIG. 8, a chlorine-containing resin having a chlorine content of 56% by weight was dechlorinated. In the passage 4, together with polyvinyl chloride (PVC) as a chlorine-containing resin, at least one of polyethylene (PE), polypropylene (PP) and polystyrene (PS) as a thermoplastic resin was supplied. These resins used were crushed to a particle size of 2 to 4 mm. A small amount of inert gas (carrier gas) was passed through the passage 4. The results are shown in Tables 1 and 2 together with the supply conditions and processing conditions of the chlorine-containing resin and the thermoplastic resin.

【００３６】なお、使用したロータリーキルンの装置構
成は以下の通りである。 内管の内径：１５０ｍｍφ×１５００ｍｍＬ 外管の内径：４５０ｍｍφ×１２００ｍｍＬ 装置全体の傾斜角度：２° キルンの回転数：４ｒｐｍThe apparatus configuration of the rotary kiln used is as follows. Inner tube inner diameter: 150 mmφ × 1500 mmL Inner tube inner diameter: 450 mmφ × 1200 mmL Inclination angle of the entire apparatus: 2 ° Rotation speed of kiln: 4 rpm

【００３７】また、脱塩素率および分解率は以下の式に
より求めた。 脱塩素率＝｛（熱分解残渣中の塩素量）／（供給した塩
素含有樹脂中の塩素量）｝×１００ 分解率＝｛１−（熱分解残渣中の塩素以外の可燃物量）
／（供給した全樹脂中の塩素以外の可燃物量）｝×１０
０The dechlorination rate and decomposition rate were determined by the following equations. Dechlorination rate = {(amount of chlorine in pyrolysis residue) / (amount of chlorine in supplied chlorine-containing resin)} x 100 Decomposition rate = {1- (amount of combustibles other than chlorine in pyrolysis residue)
/ (Amount of combustibles other than chlorine in all supplied resin)｝ × 10
0

【００３８】[0038]

【表１】 [Table 1]

【００３９】[0039]

【表２】 [Table 2]

【００４０】表１および表２に示されるように、本発明
の実施例はいずれも高い脱塩素率で脱塩素処理がなされ
ている。また、いずれの実施例でもキルン内壁への熱分
解残渣等の付着は認められなかった。As shown in Tables 1 and 2, all of the examples of the present invention are dechlorinated at a high dechlorination rate. Further, in any of the examples, adhesion of pyrolysis residues and the like to the kiln inner wall was not observed.

【００４１】[0041]

【発明の効果】以上述べたように本発明の塩素含有樹脂
の処理方法によれば、ロータリーキルンを用いた塩素含
有樹脂の脱塩素処理において、塩素含有樹脂を高い処理
効率でしかも塩素含有樹脂が油分や炭化水素に熱分解す
るような過度な熱分解を生じることなく脱塩素処理する
ことができ、また、塩素含有樹脂を脱塩素処理した後の
熱分解残渣を熱媒体と分離することなく、そのまま炉吹
込み用原料や燃料等として用いることができるという大
きな利点がある。As described above, according to the method for treating a chlorine-containing resin of the present invention, in a chlorine-containing resin dechlorination treatment using a rotary kiln, the chlorine-containing resin has a high treatment efficiency and the chlorine-containing resin has an oil content. Can be dechlorinated without excessive thermal decomposition such as thermal decomposition into hydrocarbons or hydrocarbons, and the thermal decomposition residue after dechlorination of the chlorine-containing resin is not separated from the heat medium without any modification. There is a great advantage that it can be used as a furnace blowing raw material or fuel.

【００４２】また、請求項２に係る発明によれば、発生
した塩化水素を加熱ガスと混合させることなく取り出す
ことができるため、排出ガスの処理に要する設備コスト
や処理コストを従来法に較べて大幅に低減させることが
できる。また、塩化水素が発生する内管全体を加熱ガス
で加熱するため、内管全体の温度を、塩化水素が強い腐
食性を示す１５０℃以下の温度域よりも高い温度域に維
持することができ、このため発生した塩化水素による装
置、特に内管各部の腐食を適切に防止することができ
る。また、請求項５および請求項６に係る発明によれ
ば、熱媒体である熱可塑性樹脂の溶融液のキルン内での
滞留時間を確保でき、熱可塑性樹脂の溶融液を熱媒体と
した塩素含有樹脂の脱塩素処理を効率的に行うことがで
きる。According to the second aspect of the present invention, the generated hydrogen chloride can be taken out without being mixed with the heating gas, so that the equipment cost and the processing cost required for the treatment of the exhaust gas are reduced as compared with the conventional method. It can be greatly reduced. In addition, since the entire inner tube in which hydrogen chloride is generated is heated by the heating gas, the temperature of the entire inner tube can be maintained in a temperature range higher than a temperature range of 150 ° C. or less where hydrogen chloride exhibits strong corrosiveness. Therefore, it is possible to appropriately prevent the corrosion of the apparatus, particularly each part of the inner pipe, by the generated hydrogen chloride. According to the fifth and sixth aspects of the present invention, it is possible to secure the residence time of the melt of the thermoplastic resin as the heat medium in the kiln, and to contain chlorine containing the melt of the thermoplastic resin as the heat medium. The resin can be efficiently dechlorinated.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の一実施形態におけるロータリーキルン
の縦断面図FIG. 1 is a longitudinal sectional view of a rotary kiln according to an embodiment of the present invention.

【図２】図１中のＩＩ−ＩＩに沿う断面図FIG. 2 is a sectional view taken along the line II-II in FIG.

【図３】本発明の他の実施形態におけるロータリーキル
ンの縦断面図FIG. 3 is a longitudinal sectional view of a rotary kiln according to another embodiment of the present invention.

【図４】図３中のＩＶ−ＩＶに沿う断面図FIG. 4 is a sectional view taken along the line IV-IV in FIG.

【図５】本発明の他の実施形態を示す説明図FIG. 5 is an explanatory view showing another embodiment of the present invention.

【図６】図５中のＶＩ−ＶＩに沿う断面図FIG. 6 is a sectional view taken along the line VI-VI in FIG. 5;

【図７】本発明の他の実施形態におけるロータリーキル
ンの横断面図FIG. 7 is a cross-sectional view of a rotary kiln according to another embodiment of the present invention.

【図８】本発明のより具体的な実施形態をロータリーキ
ルン本体を縦断面した状態で示す説明図FIG. 8 is an explanatory view showing a more specific embodiment of the present invention in a state where a rotary kiln main body is longitudinally sectioned.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１…外管、２，２ａ，２ｂ，２ｃ…内管、３，４…通
路、５…堰、６…ガス導管、７…定量供給装置、８…ス
クリューフィーダ、９…供給口、１０…排出口、Ａ…ロ
ータリーキルン本体DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Outer tube, 2, 2a, 2b, 2c ... Inner tube, 3, 4 ... Passage, 5 ... Weir, 6 ... Gas conduit, 7 ... Fixed amount supply device, 8 ... Screw feeder, 9 ... Supply port, 10 ... Discharge Exit, A: Rotary kiln body

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 外部加熱方式のロータリーキルン内に塩
素含有樹脂を含む被処理材と塩素含有樹脂以外の熱可塑
性樹脂とを供給して加熱し、この加熱により前記熱可塑
性樹脂を溶融させるとともに、該熱可塑性樹脂の溶融液
を熱媒体として塩素含有樹脂を熱分解させて樹脂中の塩
素分を塩化水素として離脱させ、塩素が除去された熱分
解残渣を前記熱可塑性樹脂の溶融液とともに回収するこ
とを特徴とする塩素含有樹脂の処理方法。1. An external heating type rotary kiln is supplied with a material containing a chlorine-containing resin and a thermoplastic resin other than the chlorine-containing resin and heated, and the heating melts the thermoplastic resin. Using a melt of a thermoplastic resin as a heat medium to thermally decompose a chlorine-containing resin to release chlorine in the resin as hydrogen chloride, and recovering a pyrolysis residue from which chlorine has been removed together with the thermoplastic resin melt. A method for treating a chlorine-containing resin. 【請求項２】 ロータリキルン本体が外管とその内部に
配置される内管とからなり、内管内を被処理材用通路と
し、内管と外管間の空間を加熱ガス用通路としたロータ
リーキルンを用い、前記被処理材用通路に塩素含有樹脂
を含む被処理材と塩素含有樹脂以外の熱可塑性樹脂とを
供給するとともに、加熱ガス用通路に加熱ガスを供給し
て被処理材用通路内の前記被処理材および熱可塑性樹脂
を加熱することを特徴とする請求項１に記載の塩素含有
樹脂の処理方法。2. A rotary kiln in which a rotary kiln body comprises an outer tube and an inner tube disposed therein, wherein the inside of the inner tube is a passage for a material to be treated, and the space between the inner tube and the outer tube is a passage for a heating gas. And supplying a workpiece containing chlorine-containing resin and a thermoplastic resin other than the chlorine-containing resin to the workpiece passage, and supplying a heating gas to the heating gas passage to supply the heating gas to the inside of the workpiece passage. The method for treating a chlorine-containing resin according to claim 1, wherein the material to be treated and the thermoplastic resin are heated. 【請求項３】 塩素含有樹脂を含む被処理材および塩素
含有樹脂以外の熱可塑性樹脂が供給されるロータリーキ
ルン内部の温度を２５０〜３５０℃に制御することを特
徴とする請求項１または２に記載の塩素含有樹脂の処理
方法。3. The temperature inside a rotary kiln to which a material to be treated containing a chlorine-containing resin and a thermoplastic resin other than the chlorine-containing resin are supplied is controlled to 250 to 350 ° C. For treating chlorine-containing resins. 【請求項４】 ロータリーキルンから排出された被処理
材と熱可塑性樹脂の溶融液の混合物を冷却後、破砕処理
し、炉の吹込み用原料または燃料として用いることを特
徴とする請求項１、２または３に記載の塩素含有樹脂の
処理方法。4. The method according to claim 1, wherein the mixture of the material to be treated and the melt of the thermoplastic resin discharged from the rotary kiln is cooled, crushed, and used as a raw material or fuel for blowing into a furnace. Or the method for treating a chlorine-containing resin according to item 3. 【請求項５】 外部加熱方式のロータリーキルンにおい
て、キルンの少なくとも出口部またはその近傍に、キル
ン内周面に沿った堰を設けたことを特徴とする塩素含有
樹脂の処理設備。5. A chlorine-containing resin treatment facility, wherein an external heating type rotary kiln is provided with a weir along an inner peripheral surface of the kiln at least at or near an outlet of the kiln. 【請求項６】 外部加熱方式のロータリーキルンにおい
て、キルン入口部とキルン出口部間における少なくとも
１箇所以上の内径を、キルン入口部およびキルン出口部
の内径よりも大きくしたことを特徴とする塩素含有樹脂
の処理設備。6. A chlorine-containing resin in an external heating rotary kiln, wherein at least one inner diameter between the kiln inlet and the kiln outlet is larger than the inner diameters of the kiln inlet and the kiln outlet. Processing equipment. 【請求項７】 ロータリキルン本体が外管とその内部に
配置される内管とからなり、内管内を被処理材用通路と
し、内管と外管間の空間を加熱ガス用通路としたことを
特徴とする請求項６または７に記載の塩素含有樹脂の処
理設備。7. A rotary kiln body comprising an outer tube and an inner tube disposed therein, wherein the inside of the inner tube is a passage for a material to be treated, and the space between the inner tube and the outer tube is a passage for a heating gas. The facility for treating a chlorine-containing resin according to claim 6 or 7, wherein:
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005537368A (en) * 2002-09-04 2005-12-08 エンヴァイロンメンタル・ソリューションズ・インターナショナル・リミテッド Sludge and charcoal conversion
JP2008260832A (en) * 2007-04-11 2008-10-30 Micro Energy:Kk Method for waste regeneration treatment and system for waste regeneration treatment
CN114477136A (en) * 2022-03-23 2022-05-13 安徽科达洁能股份有限公司 System for carbonizing negative electrode material and carbonization process

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