JPH10325017A - Latent-crimped composite fiber - Google Patents
Latent-crimped composite fiberInfo
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- JPH10325017A JPH10325017A JP12948297A JP12948297A JPH10325017A JP H10325017 A JPH10325017 A JP H10325017A JP 12948297 A JP12948297 A JP 12948297A JP 12948297 A JP12948297 A JP 12948297A JP H10325017 A JPH10325017 A JP H10325017A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は潜在捲縮性能を有す
る複合繊維に関するものである。詳細には柔軟で伸縮性
能に優れ、膨らみ感、耐光性を有し、その上ポリエステ
ル繊維でありながら耐加水分解性に優れた複合繊維に関
する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a conjugate fiber having latent crimping performance. More specifically, the present invention relates to a conjugate fiber which is flexible, has excellent stretchability, has a swelling feeling and light resistance, and is excellent in hydrolysis resistance while being a polyester fiber.
【０００２】[0002]
【従来の技術】２種類以上のポリマ−を複合紡糸してな
る複合繊維は各種提案され、それぞれの特性を生かして
各種の用途に使用されている。たとえば、弾性回復性に
優れたポリマ−と、繊維形成性ポリマ−とからなる複合
繊維は捲縮性能に優れ、弾性糸条として汎用されてい
る。そしてかかる複合繊維に用いられる弾性回復性に優
れたポリマ−としては、一般にポリウレタンやポリエ−
テルエステル系ブロック共重合体が使用されている。し
かしながら、これらの弾性回復性に優れたポリマ−は、
繊維表面に露出された使用形態では耐光性が非常に劣
り、複合形態には制限があるのが実情である。2. Description of the Related Art Various composite fibers obtained by composite spinning of two or more kinds of polymers have been proposed and used for various applications by making use of their characteristics. For example, a composite fiber comprising a polymer having excellent elastic recovery and a fiber-forming polymer has excellent crimping performance and is widely used as an elastic yarn. Polymers having excellent elastic recovery used for such composite fibers include polyurethane and polyether.
Terester block copolymers are used. However, these polymers having excellent elastic recovery properties are:
The usage form exposed on the fiber surface is very poor in light resistance, and the composite form is limited in practice.
【０００３】このような複合繊維の耐光性を改良する目
的で脂肪族ポリエステルをソフトセグメントとするポリ
エステルエステルブロック共重合体を採用することも行
われているが、該ブロック共重合体は紡糸時の押出機内
での溶融滞留により、該ブロック共重合体の重合体構造
のランダム化が生じ、ブロック共重合構造が損なわれ
る。その結果、得られる複合繊維は弾性性能の劣ったも
のとなる。また、このような現象は紡糸温度が２６０℃
以上の場合に顕著であり、従来のポリエステルエステル
ブロック共重合体では満足な複合繊維を得ることができ
にくかった。[0003] In order to improve the light resistance of such conjugate fibers, a polyester ester block copolymer having an aliphatic polyester as a soft segment has also been employed, but the block copolymer is not used during spinning. The melt retention in the extruder causes randomization of the polymer structure of the block copolymer, and the block copolymer structure is damaged. As a result, the obtained composite fiber has inferior elasticity. In addition, such a phenomenon occurs when the spinning temperature is 260 ° C.
This is remarkable in the above cases, and it was difficult to obtain a satisfactory conjugate fiber with the conventional polyester ester block copolymer.
【０００４】また、上記の溶融滞留による重合体構造の
ランダム化を抑制するためにリン酸、亜リン酸、それら
のエステル、アンモニウム塩、金属塩等をポリマ−に添
加する方法、チタン系触媒の存在下にリン化合物を添加
する方法などが提案されているが、これらの化合物は得
られる複合繊維の耐久性を著しく低下させるものであ
る。Further, in order to suppress the randomization of the polymer structure due to the above-mentioned melt stagnation, a method of adding phosphoric acid, phosphorous acid, their esters, ammonium salts, metal salts and the like to a polymer, a method of adding a titanium-based catalyst, There have been proposed methods of adding a phosphorus compound in the presence of such a compound, but these compounds significantly reduce the durability of the obtained composite fiber.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、２６
０℃以上の高温で溶融紡糸しても重合体の構造が変わら
ないポリエステルエステルブロック共重合体を一成分と
する複合繊維であって、潜在捲縮性能を有する複合繊維
を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is as follows.
An object of the present invention is to provide a conjugate fiber containing a polyester ester block copolymer which does not change its structure even when melt-spun at a high temperature of 0 ° C. or more, and has latent crimping performance.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに本発明者等は鋭意検討を重ねてきた。そして、その
結果、本発明者等は特定の組成で、特定の末端基濃度を
有するポリエステルエステルブロック共重合体が高温で
紡糸してもその重合体の構造が変わらず、かかるポリエ
ステルエステルブロック共重合体を一成分とする複合繊
維が潜在捲縮能を有し、捲縮繊維として有用であること
を見出だした。In order to achieve the above object, the present inventors have intensively studied. As a result, the present inventors have found that even when a polyester ester block copolymer having a specific composition and a specific terminal group concentration is spun at a high temperature, the structure of the polyester ester block copolymer does not change. It has been found that a conjugate fiber having the union as one component has a potential crimping ability and is useful as a crimped fiber.
【０００７】すなわち、本発明は、ポリエステルエステ
ルブロック共重合体を一成分とし、立体スパイラル状捲
縮形態をとっている複合繊維において、該ポリエステル
エステルブロック共重合体が、（ｉ）芳香族ポリエステ
ルセグメント（Ａ）および脂肪族ポリエステルセグメン
ト（Ｂ）からなっていて、（ａ）芳香族ポリエステルセ
グメント（Ａ）がジカルボン酸単位およびジオ−ル単位
から主としてなり、該ジカルボン酸単位の７０モル％以
上が芳香族ジカルボン酸単位であって、かつ該ジオ−ル
単位の７０モル％以上が炭素数２〜４の脂肪族α，ω−
ジオ−ル単位および１，４−シクロヘキサンジメタノ−
ル単位から選ばれる少なくとも１種のジオ−ル単位であ
り、（ｂ）脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ）がジカ
ルボン酸単位およびジオ−ル単位から主としてなる脂肪
族ポリエステルセグメント（Ｂ１）およびヒドロキシカ
ルボン酸単位から主としてなる脂肪族ポリエステルセグ
メント（Ｂ２）の少なくとも一方からなり、該脂肪族ポ
リエステルセグメント（Ｂ１）におけるジカルボン酸単
位の６０モル％以上が炭素数６〜１４の飽和脂肪族ジカ
ルボン酸単位であってかつジオ−ル単位の７０モル％以
上が炭素数５〜１２の脂肪族ジオ−ル単位であり、そし
て該脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ２）におけるヒ
ドロキシカルボン酸単位の６０モル％以上が炭素数６〜
１０の飽和脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位であり、
（ii）前記芳香族ポリエステルセグメント（Ａ）／脂肪
族ポリエステルセグメント（Ｂ）が重量比で９５／５〜
３０／７０であり、（iii)水酸基濃度が１０μ当量／ｇ
以下であり、そして、（iv）カルボキシル基濃度が２０
μ当量／ｇ以下であることを特徴とする潜在捲縮性複合
繊維である。That is, the present invention relates to a conjugate fiber having a three-dimensional spiral crimped form containing a polyester ester block copolymer as one component, wherein the polyester ester block copolymer comprises (i) an aromatic polyester segment. (A) and an aliphatic polyester segment (B), wherein (a) the aromatic polyester segment (A) is mainly composed of a dicarboxylic acid unit and a diol unit, and 70 mol% or more of the dicarboxylic acid unit is aromatic. An aliphatic dicarboxylic acid unit, wherein 70 mol% or more of the diol unit is an aliphatic α, ω-
Diol unit and 1,4-cyclohexanedimethano-
(B) an aliphatic polyester segment (B1) in which the aliphatic polyester segment (B) is mainly composed of a dicarboxylic acid unit and a diol unit, and a hydroxycarboxylic acid unit. And at least 60 mol% of the dicarboxylic acid units in the aliphatic polyester segment (B1) are saturated aliphatic dicarboxylic acid units having 6 to 14 carbon atoms, and At least 70 mol% of the diol units are aliphatic diol units having 5 to 12 carbon atoms, and at least 60 mol% of the hydroxycarboxylic acid units in the aliphatic polyester segment (B2) have 6 to 6 carbon atoms.
10 saturated aliphatic hydroxycarboxylic acid units,
(Ii) The aromatic polyester segment (A) / aliphatic polyester segment (B) has a weight ratio of 95/5 to 5/5.
30/70, and (iii) the hydroxyl group concentration is 10 μeq / g
And (iv) a carboxyl group concentration of 20
It is a latently crimpable conjugate fiber characterized by being not more than μ equivalent / g.
【０００８】[0008]
【発明の実施形態】以下、本発明に係わるポリエステル
エステルブロック共重合体について説明する。該共重合
体を構成する芳香族ポリエステルセグメント（Ａ）にお
いて、芳香族ジカルボン酸単位の割合が、芳香族ポリエ
ステルセグメント（Ａ）を構成する全ジカルボン酸単位
に基づいて７０モル％未満であると、ポリエステルエス
テルブロック共重合体の耐熱性が低下して物性の良好な
ポリエステルエステルブロック共重合体を得ることがで
きず、ひいては該ポリエステルエステルブロック共重合
体を一成分とする複合繊維を溶融紡糸することができに
くくなる。該ポリエステルエステルブロック共重合体の
耐熱性を良好なものとし、該共重合体を一成分とする複
合繊維を満足に溶融紡糸するためには、ジカルボン酸単
位の８０モル％以上が芳香族ジカルボン酸単位であるこ
とが好ましく、９０モル％以上が芳香族ジカルボン酸単
位であることがより好ましい。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The polyester ester block copolymer according to the present invention will be described below. When the proportion of the aromatic dicarboxylic acid unit in the aromatic polyester segment (A) constituting the copolymer is less than 70 mol% based on the total dicarboxylic acid units constituting the aromatic polyester segment (A), The heat resistance of the polyester ester block copolymer is reduced, so that a polyester ester block copolymer having good physical properties cannot be obtained, and thus a conjugate fiber containing the polyester ester block copolymer as a component is melt-spun. Is difficult to do. In order to improve the heat resistance of the polyester ester block copolymer and satisfactorily melt-spin a conjugate fiber containing the copolymer as one component, 80 mol% or more of the dicarboxylic acid unit is an aromatic dicarboxylic acid. The unit is preferably a unit, and more preferably 90 mol% or more is an aromatic dicarboxylic acid unit.
【０００９】かかる芳香族ジカルボン酸単位としては、
分子量が４００以下の芳香族ジカルボン酸に由来する芳
香族ジカルボン酸単位であればいずれでもよく、とくに
制限されるものではない。具体的にはフタル酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフ
ェニルジカルボン酸、ジフェニルエ−テルジカルボン
酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルケト
ンジカルボン酸、スルホイソフタル酸ナトリウム等の芳
香族ジカルボン酸に由来する単位を挙げることができ
る。これらの芳香族ジカルボン酸は１種または２種以上
を併用することもできる。上述の芳香族ポリエステルセ
グメント（Ａ）は、必要に応じて、３０モル％未満、好
ましくは２０モル％以下、より好ましくは１０モル％以
下の他のジカルボン酸単位、たとえば１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸単位等の脂環式ジカルボン酸単位、
琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸等の脂肪族ジカルボン酸よりなる脂肪族ジカルボ
ン酸単位の１種または２種以上を併用することもでき
る。The aromatic dicarboxylic acid unit includes
Any aromatic dicarboxylic acid unit derived from an aromatic dicarboxylic acid having a molecular weight of 400 or less may be used, and is not particularly limited. Specifically, derived from aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, biphenyl dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid, and sodium sulfoisophthalate. Units to be used. These aromatic dicarboxylic acids may be used alone or in combination of two or more. The above-mentioned aromatic polyester segment (A) may contain, if necessary, other dicarboxylic acid units of less than 30 mol%, preferably 20 mol% or less, more preferably 10 mol% or less, for example, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. Alicyclic dicarboxylic acid units such as units,
One or more aliphatic dicarboxylic acid units composed of aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid and sebacic acid may be used in combination.
【００１０】また、芳香族ポリエステルセグメント
（Ａ）において、炭素数２〜４の脂肪族α，ω−ジオ−
ル単位および１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル単位
から選択される少なくとも１種のジオ−ル単位の割合
が、芳香族ポリエステルセグメント（Ａ）を構成する全
ジオ−ル単位に基づいて、７０モル％未満であると、ポ
リエステルエステルブロック共重合体の耐熱性が低下す
るとともに、複合繊維の強度、伸縮性等が低下すること
になる。かかる点において、炭素数２〜４の脂肪族α，
ω−ジオ−ル単位および１，４−シクロヘキサンジメタ
ノ−ル単位から選択される少なくとも１種のジオ−ル単
位の割合が芳香族ポリエステルセグメント（Ａ）を構成
する全ジオ−ル単位の８０モル％以上であることが好ま
しく、とくに９０モル％以上であることが好ましい。Further, in the aromatic polyester segment (A), an aliphatic α, ω-di-
And at least one diol unit selected from 1,4-cyclohexanedimethanol units is 70 moles based on all diol units constituting the aromatic polyester segment (A). %, The heat resistance of the polyester ester block copolymer is reduced, and the strength, elasticity, and the like of the conjugate fiber are reduced. In this respect, the aliphatic α having 2 to 4 carbon atoms,
The ratio of at least one diol unit selected from the ω-diol unit and the 1,4-cyclohexanedimethanol unit is 80 mol of the total diol unit constituting the aromatic polyester segment (A). %, Preferably 90% by mole or more.
【００１１】炭素数２〜４の脂肪族α，ω−ジオ−ル単
位としては、１，４−ブタンジオ−ル、１，３−プロパ
ンジオ−ル、１，２−エチレングリコ−ルからなる単位
を挙げることができる。芳香族ポリエステルセグメント
（Ａ）はこれらのジオ−ル単位および１，４−シクロヘ
キサンジメタノ−ル単位のうちの１種のみを有していて
も、２種以上を有していてもよい。The aliphatic α, ω-diol unit having 2 to 4 carbon atoms is a unit composed of 1,4-butanediol, 1,3-propanediol, and 1,2-ethylene glycol. Can be mentioned. The aromatic polyester segment (A) may have only one of these diol units and 1,4-cyclohexanedimethanol unit, or may have two or more thereof.
【００１２】さらに、芳香族ポリエステルセグメント
（Ａ）は必要に応じて、３０モル％未満、好ましくは２
０モル％以下、より好ましくは１０モル％以下の他のジ
オ−ル単位、たとえば１，５−ペンタンジオ−ル、１，
６−ヘキサンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、３−
メチル−１，５−ペンタンジオ−ル、２−メチル−１，
８オクタンジオ−ル、１，９−ノナンジオ−ル、１，１
０−デカンジオ−ル等の脂肪族ジオ−ル；シクロヘキサ
ンジオ−ル等の脂環式ジオ−ル；１，４−ビス（β−ヒ
ドロキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−キシレングリコ−ル
等の芳香族ジオ−ルなどからなるジオ−ル単位の１種ま
たは２種以上を併用してもよい。また芳香族ポリエステ
ルセグメント（Ａ）は少量（好ましくは全ポリオ−ルの
１モル％以下）であれば、必要に応じて、トリメチロ−
ルエタン、トリメチロ−ルプロパン、グリセリン、１，
２−ヘキサントリオ−ル、ペンタエリスリト−ル等の多
価アルコ−ルからなる単位を含んでいてもよい。Further, if necessary, the aromatic polyester segment (A) is less than 30 mol%, preferably 2 mol%.
0 mol% or less, more preferably 10 mol% or less of other diol units such as 1,5-pentanediole, 1,1
6-hexanediol, neopentyl glycol, 3-
Methyl-1,5-pentaneddiol, 2-methyl-1,
8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,1
Aliphatic diols such as cyclohexanediol; aromatic diols such as 1,4-bis (β-hydroxyethoxy) benzene and p-xylene glycol One or more diol units such as diols may be used in combination. If the amount of the aromatic polyester segment (A) is small (preferably 1 mol% or less of the total polyol), trimethylo-
Luethane, trimethylolpropane, glycerin, 1,
It may contain a unit composed of a polyvalent alcohol such as 2-hexanetriol and pentaerythritol.
【００１３】本発明に係わるポリエステルエステルブロ
ック共重合体は、その芳香族ポリエステルセグメント
（Ａ）がポリ（テトラメチレンテレフタレ−ト）セグメ
ント、ポリ（テトラメチレン−２，６−ナフタレンジカ
ルボキシレ−ト）セグメントおよびポリ（１，４−シク
ロヘキサンジメチレンテレフタレ−ト）セグメントのう
ちの１種または２種以上から構成されていることが、該
共重合体の紡糸性の点で好ましい。In the polyester ester block copolymer according to the present invention, the aromatic polyester segment (A) has a poly (tetramethylene terephthalate) segment and a poly (tetramethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate). ) Segment and poly (1,4-cyclohexane dimethylene terephthalate) segment are preferable in view of the spinnability of the copolymer.
【００１４】そして、該共重合体では、その脂肪族ポリ
エステルセグメント（Ｂ）がジカルボン酸単位およびジ
オ−ル単位から主としてなる脂肪族ポリエステルセグメ
ント（Ｂ１）、およびヒドロキシカルボン酸単位から主
としてなる脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ２）の少
なくとも一方からなることにも特徴を有する。In the copolymer, the aliphatic polyester segment (B) is mainly composed of dicarboxylic acid units and diol units, and the aliphatic polyester segment (B1) is mainly composed of hydroxycarboxylic acid units. It is also characterized by comprising at least one of the segments (B2).
【００１５】該脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ１）
において、炭素数６〜１４の飽和脂肪族ジカルボン酸の
割合が、脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ１）を構成
する全ジカルボン酸単位に基づいて６０モル％未満であ
ると、ポリエステルエステルブロック共重合体の弾性回
復性、耐寒性、伸度等が低下するとともに、該共重合体
を一成分とする複合繊維の捲縮発現性および伸長回復性
が不良となる。２７０℃以上での高温下での溶融滞留時
におけるブロック共重合構造のランダム構造化の抑制効
果の点、該共重合体の弾性回復性、耐寒性、伸度等の
点、複合繊維の捲縮性等の点で、炭素数６〜１４の飽和
脂肪族ジカルボン酸単位の割合は７０モル％以上である
ことが好ましく、８０モル％以上であることがより好ま
しい。The aliphatic polyester segment (B1)
In the above, if the proportion of the saturated aliphatic dicarboxylic acid having 6 to 14 carbon atoms is less than 60 mol% based on all dicarboxylic acid units constituting the aliphatic polyester segment (B1), the elasticity of the polyester ester block copolymer may be reduced. The recovery property, cold resistance, elongation, etc. are lowered, and the crimping property and elongation recovery property of the conjugate fiber containing the copolymer as one component are poor. The point of the effect of suppressing the random structuring of the block copolymer structure at the time of melting and staying at a high temperature of 270 ° C. or more, the point of elastic recovery of the copolymer, the cold resistance, the elongation, etc., the crimping of the composite fiber In terms of properties and the like, the proportion of the saturated aliphatic dicarboxylic acid unit having 6 to 14 carbon atoms is preferably at least 70 mol%, more preferably at least 80 mol%.
【００１６】また、脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ
１）における炭素数６〜１４の飽和脂肪族ジカルボン酸
単位としては、たとえばアジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、モノデカン二酸、
ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸等の
飽和脂肪族ジカルボン酸からなる単位を挙げることがで
き、脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ１）はこれらの
飽和脂肪族ジカルボン酸単位の１種または２種以上を併
用することができる。The aliphatic polyester segment (B
Examples of the saturated aliphatic dicarboxylic acid unit having 6 to 14 carbon atoms in 1) include adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, monodecandioic acid,
Units composed of saturated aliphatic dicarboxylic acids such as dodecandioic acid, tridecandioic acid, and tetradecandioic acid can be mentioned, and the aliphatic polyester segment (B1) is one or more of these saturated aliphatic dicarboxylic acid units. Can be used in combination.
【００１７】また、脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ
１）は、必要に応じて４０モル％未満、好ましくは３０
モル％以下、より好ましくは２０モル％以下の他のジカ
ルボン酸単位、たとえばシクロヘキサンジカルボン酸等
の飽和脂環式ジカルボン酸；フタル酸、テレフタル酸、
イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；マレイン酸、フ
ナ−ル酸、イタコン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸；
テトラブロモフタル酸等のハロゲン含有ジカルボン酸な
どからなるジカルボン酸単位の１種または２種以上を有
していることができる。該脂肪族ポリエステルセグメン
ト（Ｂ１）は、上記したジカルボン酸単位と共に少量
（好ましくは全酸単位の１モル％以下）であればトリメ
リット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリカルバ
リル酸等の多価カルボン酸からなる単位を含んでいても
よい。The aliphatic polyester segment (B
1) is, if necessary, less than 40 mol%, preferably 30 mol%.
Mol% or less, more preferably 20 mol% or less of other dicarboxylic acid units, for example, a saturated alicyclic dicarboxylic acid such as cyclohexanedicarboxylic acid; phthalic acid, terephthalic acid,
Aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid; unsaturated aliphatic dicarboxylic acids such as maleic acid, phthalic acid and itaconic acid;
It may have one or more dicarboxylic acid units composed of halogen-containing dicarboxylic acids such as tetrabromophthalic acid. If the aliphatic polyester segment (B1) is in a small amount (preferably 1 mol% or less of the total acid units) together with the above-mentioned dicarboxylic acid unit, a polyvalent such as trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, tricarballylic acid, etc. It may contain a unit composed of a carboxylic acid.
【００１８】さらに該脂肪族ポリエステルセグメント
（Ｂ１）において、炭素数５〜１２の脂肪族ジオ−ル単
位の割合が、脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ１）を
構成する全ジオ−ル単位に基づいて７０モル％未満であ
ると、２７０℃以上の高温下での溶融滞留時におけるブ
ロック共重合構造のランダム構造化の抑制効果が低下
し、しかもポリエステルブロック共重合体の弾性回復
性、強伸度、耐寒性などが低下するとともに、該共重合
体を一成分とする複合繊維の強伸度、捲縮発現性、伸長
回復性が低下するとともに、高温時の溶融粘度低下が大
きくなり、複合紡糸工程性が低下することになる。かか
る点より、炭素数５〜１２の脂肪族ジオ−ル単位の割合
が８０モル％以上であることが好ましく、９０モル％以
上であることがより好ましい。Further, in the aliphatic polyester segment (B1), the proportion of the aliphatic diol unit having 5 to 12 carbon atoms is 70 mol based on the total diol unit constituting the aliphatic polyester segment (B1). %, The effect of suppressing the random structuring of the block copolymer structure during melt retention at a high temperature of 270 ° C. or more is reduced, and the elastic recovery, strong elongation, and cold resistance of the polyester block copolymer are reduced. And the like, the strength and elongation, crimp development, and elongation recovery of the composite fiber containing the copolymer as one component are reduced, and the melt viscosity at high temperature is greatly reduced. Will decrease. From this point, the proportion of the aliphatic diol unit having 5 to 12 carbon atoms is preferably at least 80 mol%, more preferably at least 90 mol%.
【００１９】該炭素数５〜１２の脂肪族ジオ−ル単位と
しては、たとえば１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−
ヘキサンジオ−ル、１，７−ヘプタンジオ−ル、１，８
−オクタンジオ−ル、１，９−ノナンジオ−ル、１，１
０−デカンジ−ル、１，１１−モノデカンジオ−ル、
１，１２−ドデカンジオ−ルからなる直鎖状の脂肪族ジ
オ−ル単位；ネオペンチルグリコ−ル、２，２−ジエチ
ル−１，３−プロパンジオ−ル、２−ブチル−２−エチ
ル−１，３−プロパンジオ−ル、３−メチル−１，５−
ペンタンジオ−ル、２−メチル−１，８−オクタンジオ
−ル等の分岐を有する脂肪族ジオ−ル単位を挙げること
ができ、脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ１）は前記
した脂肪族ジオ−ル単位の１種のみを有していても、ま
たは２種以上を有していてもよい。ポリエステルエステ
ルブロック共重合体の弾性回復性、耐寒性、伸度等の性
質を良好なものとし、該共重合体を一成分とする複合繊
維の捲縮発現性、伸長回復性等をより良好なものとする
ために、該炭素数５〜１２の脂肪族ジオ−ル単位のう
ち、分岐を有する炭素数５〜１２の脂肪族ジオ−ル単位
の割合が３０モル％以上であることが好ましく、４０モ
ル％以上、とくに５０モル％以上であることが好まし
い。Examples of the aliphatic diol unit having 5 to 12 carbon atoms include 1,5-pentanediole and 1,6-pentanediol.
Hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8
-Octanediol, 1,9-nonanediol, 1,1
0-decanediol, 1,11-monodecanediol,
Linear aliphatic diol unit consisting of 1,12-dodecanediol; neopentyl glycol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl-1 , 3-propanediol, 3-methyl-1,5-
Examples include branched aliphatic diol units such as pentanediol and 2-methyl-1,8-octanediol, and the aliphatic polyester segment (B1) has one of the aliphatic diol units described above. It may have only one species or two or more species. The properties of the polyester ester block copolymer such as elastic recovery property, cold resistance and elongation are improved, and the crimping property of the composite fiber containing the copolymer as one component, the elongation recovery property and the like are improved. In order to obtain the above, it is preferable that the proportion of the aliphatic diol unit having 5 to 12 carbon atoms having a branch among the aliphatic diol units having 5 to 12 carbon atoms is 30 mol% or more, It is preferably at least 40 mol%, particularly preferably at least 50 mol%.
【００２０】また、脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ
１）は必要に応じて、３０モル％未満、好ましくは２０
モル％以下、とくに１０モル％以下の他のジオ−ル単位
の１種または２種以上を有していてもよい。他にジオ−
ル単位としてはシクロヘキサンジオ−ル、シクロヘキサ
ンジメタノ−ル等の脂環式ジオ−ル；１，４−ビス（β
−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−キシレングリコ
−ル等の芳香族ジオ−ルなどからなるジオ−ル単位を挙
げることができる。The aliphatic polyester segment (B)
1) is optionally less than 30 mol%, preferably less than 20 mol%.
It may have one or more other diol units of up to mol%, especially up to 10 mol%. Another geo-
Alicyclic diols such as cyclohexanediol and cyclohexanedimethanol; 1,4-bis (β
Examples of the diol unit include aromatic diols such as (hydroxyethoxy) benzene and p-xylene glycol.
【００２１】脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ２）に
おいては、炭素数６〜１０の飽和脂肪族ヒドロキシカル
ボン酸単位の割合が、脂肪族ポリエステルセグメント
（Ｂ２）を構成する全ヒドロキシカルボン酸単位に基づ
いて６０モル％未満であると、ポリエステルエステルブ
ロック共重合体の弾性回復性、耐寒性、伸度が低下する
とともに、該共重合体を一成分とする複合繊維の捲縮発
現性、伸長回復性等も低下する。２７０℃以上の高温下
での溶融滞留時におけるブロック共重合体構造のランダ
ム構造化の抑制効果の点、上述の該共重合体および複合
繊維の諸物性の改良の点において、炭素数６〜１０の飽
和脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位の割合が８０モル％
以上、とくに９０モル％以上であることが好ましい。In the aliphatic polyester segment (B2), the proportion of the saturated aliphatic hydroxycarboxylic acid unit having 6 to 10 carbon atoms is 60 moles based on all the hydroxycarboxylic acid units constituting the aliphatic polyester segment (B2). %, The elastic recovery property, cold resistance, and elongation of the polyester ester block copolymer are reduced, and the crimp development property, elongation recovery property, etc. of the composite fiber containing the copolymer as one component are also reduced. I do. In view of the effect of suppressing the random structuring of the block copolymer structure at the time of melting and staying at a high temperature of 270 ° C. or more, the number of carbon atoms is 6 to 10 in view of the improvement of various physical properties of the copolymer and the composite fiber. The ratio of the saturated aliphatic hydroxycarboxylic acid units is 80 mol%
As described above, the content is particularly preferably 90 mol% or more.
【００２２】脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ２）に
おける炭素数６〜１０の飽和脂肪族ヒドロキシカルボン
酸単位としては、ε−ヒドロキシカプロン酸、６−ヒド
ロキシエナント酸、７−ヒドロキシカプリル酸等の飽和
脂肪族ヒドロキシカルボン酸から誘導される単位を挙げ
ることができ、脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ２）
はこれらの飽和脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位の１種
または２種以上を有していることができる。Examples of the saturated aliphatic hydroxycarboxylic acid units having 6 to 10 carbon atoms in the aliphatic polyester segment (B2) include saturated aliphatic hydroxycarboxylic acids such as ε-hydroxycaproic acid, 6-hydroxyenanthic acid and 7-hydroxycaprylic acid. And a unit derived from a carboxylic acid, and an aliphatic polyester segment (B2).
May have one or more of these saturated aliphatic hydroxycarboxylic acid units.
【００２３】そして、本発明に係わる脂肪族ポリエステ
ルセグメント（Ｂ）は、上述した脂肪族ポリエステルセ
グメント（Ｂ１）のみであっても、脂肪族ポリエステル
セグメント（Ｂ２）のみであっても、または脂肪族ポリ
エステルセグメント（Ｂ１）と脂肪族ポリエステルセグ
メント（Ｂ２）の両方から構成されていてもよく、脂肪
族ポリエステルセグメント（Ｂ１）を有していることが
高温下での熱分解しにくい点で好ましい。The aliphatic polyester segment (B) according to the present invention may be the above-mentioned aliphatic polyester segment (B1) only, the aliphatic polyester segment (B2) alone, or the aliphatic polyester segment (B2). It may be composed of both the segment (B1) and the aliphatic polyester segment (B2), and it is preferable to have the aliphatic polyester segment (B1) because it is difficult to thermally decompose at a high temperature.
【００２４】また、脂肪族ポリエステルセグメント
（Ｂ）は少量（好ましくは全ポリオ−ルの１モル％以
下）であれば必要に応じて、トリメチロ−ルエタン、ト
リメチロ−ルプロパン、グリセリン、１，２−ヘキサン
トリオ−ル、ペンタエリスリト−ル等の多価アルコ−ル
からなる単位を含んでいてもよい。If the amount of the aliphatic polyester segment (B) is small (preferably 1 mol% or less of the total polyol), trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin, 1,2-hexane may be used, if necessary. It may contain a unit composed of a polyhydric alcohol such as triol or pentaerythritol.
【００２５】そして、本発明に係わるポリエステルエス
テルブロック共重合体は、上述した芳香族ポリエステル
セグメント（Ａ）／脂肪族ポリエステルセグメント
（Ｂ）の割合が重量比で、前者／後者＝９５／５〜３０
／７０であることが必要である。芳香族ポリエステルセ
グメント（Ａ）の割合が９５重量％を越えると、該共重
合体の弾性回復性が劣る上に、該共重合体を一成分とす
る複合繊維の伸長回復性が劣ったものとなる。一方、芳
香族ポリエステルセグメント（Ａ）の割合が３０重量％
未満になると、該共重合体の耐熱性が劣ったものとな
り、ひいては該共重合体を一成分とする複合繊維の繊維
化工程性が劣ったものとなる。かかる点より芳香族ポリ
エステルセグメント（Ａ）／脂肪族ポリエステルセグメ
ント（Ｂ）の割合は、前者／後者＝９０／１０〜４０／
６０（重量比）であることが好ましく、とくに８０／２
０〜４０／６０（重量比）であることが好ましい。In the polyester ester block copolymer according to the present invention, the ratio of the aromatic polyester segment (A) / aliphatic polyester segment (B) is expressed in terms of weight ratio, and the former / latter = 95/5 to 30.
/ 70 is required. When the proportion of the aromatic polyester segment (A) exceeds 95% by weight, the elastic recovery of the copolymer is inferior, and the elongation / recovery of the conjugate fiber containing the copolymer as one component is inferior. Become. On the other hand, the ratio of the aromatic polyester segment (A) is 30% by weight.
If it is less than 1, the heat resistance of the copolymer will be poor, and consequently, the process of forming a composite fiber containing the copolymer as one component will be poor. From this point, the ratio of the aromatic polyester segment (A) / aliphatic polyester segment (B) is as follows: the former / the latter = 90/10 to 40 /
60 (weight ratio), preferably 80/2
It is preferably 0 to 40/60 (weight ratio).
【００２６】さらに、本発明の複合繊維の強伸度、弾性
回復性、捲縮性の発現等の点を良好なものとするため
に、該共重合体を構成する芳香族ポリエステルセグメン
ト（Ａ）の数平均分子量が約５００〜１００００、脂肪
族ポリエステルセグメント（Ｂ）の数平均分子量が約５
００〜１００００であることが好ましい。Further, in order to improve the strength and elongation, elastic recovery and crimpability of the conjugate fiber of the present invention, the aromatic polyester segment (A) constituting the copolymer is preferably used. Has a number average molecular weight of about 500 to 10,000 and an aliphatic polyester segment (B) has a number average molecular weight of about 5
It is preferably from 00 to 10,000.
【００２７】また、該共重合体の固有粘度は、フェノ−
ル／テトラクロロエタン混合溶媒（等重量比）中、３０
℃で測定したときに、１．０ｄｌ／ｇ以上であることが
好ましく、１．２ｄｌ／ｇ以上、とくに１．４ｄｌ／ｇ
以上であることが好ましい。The intrinsic viscosity of the copolymer is pheno-
Toluene / tetrachloroethane mixed solvent (equal weight ratio), 30
When measured at ° C, it is preferably at least 1.0 dl / g, more preferably at least 1.2 dl / g.
It is preferable that it is above.
【００２８】本発明に係わるポリエステルエステルブロ
ック共重合体はその水酸基濃度が１０μ当量／ｇ以下で
あることが極めて重要な特徴である。該共重合体の水酸
基濃度が１０μ当量／ｇを越えると、２７０℃以上の高
温で溶融滞留させた際に、芳香族ポリエステルセグメン
ト（Ａ）と脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ）との間
のエステル交換反応が生じて、そのブロック共重合構造
が失われてランダム構造化し、ポリエステルエステルブ
ロック共重合体本来の特性が失われ、該共重合体を一成
分とする複合繊維の潜在捲縮性が失われる。高温で溶融
状態に滞留させた際のブロック共重合構造の消失を一層
効果的に抑制するためには該共重合体の水酸基濃度が５
μ当量／ｇ以下であることが好ましく、とくに３μ当量
／ｇ以下であることが好ましい。なお、本発明でいう
「水酸基濃度」とは下記に示す実施例に記載した方法に
よって測定した水酸基濃度をいう。It is a very important feature that the polyester ester block copolymer of the present invention has a hydroxyl group concentration of 10 μeq / g or less. When the hydroxyl group concentration of the copolymer exceeds 10 μequivalent / g, transesterification between the aromatic polyester segment (A) and the aliphatic polyester segment (B) when the polymer is melted and retained at a high temperature of 270 ° C. or higher. When the reaction occurs, the block copolymer structure is lost and the structure is randomized, the original properties of the polyester ester block copolymer are lost, and the latent crimpability of the composite fiber containing the copolymer as one component is lost. . In order to more effectively suppress the disappearance of the block copolymer structure when retained in a molten state at a high temperature, the hydroxyl group concentration of the copolymer should be 5%.
It is preferably at most μ equivalent / g, particularly preferably at most 3 equivalent / g. The “hydroxyl concentration” in the present invention refers to the hydroxyl concentration measured by the method described in the following examples.
【００２９】さらに、上述の共重合体はそのカルボキシ
ル基濃度が２０μ当量／ｇ以下であることも重要な特徴
である。該共重合体のカルボキシル基濃度が２０μ当量
／ｇを越えると、高温で溶融状態に滞留させた際に、芳
香族ポリエステルセグメント（Ａ）と脂肪族ポリエステ
ルセグメント（Ｂ）との間のエステル交換反応が助長さ
れる傾向にあり、該共重合体の本来の特性が失われ、該
共重合体を一成分とする複合繊維の潜在捲縮性が失われ
る。しかも、カルボキシル基濃度が２０μ当量／ｇを越
えると、該共重合体の耐加水分解性等の耐久性も低下す
る。かかる点より該共重合体のカルボキシル基濃度は１
０μ当量／ｇ以下、とくに５μ当量／ｇ以下であること
が好ましい。なお、本発明でいう「カルボキシル基濃
度」とは下記に示す実施例に記載した方法によって測定
したカルボキシル基濃度をいう。Further, it is an important feature that the above-mentioned copolymer has a carboxyl group concentration of 20 μeq / g or less. If the carboxyl group concentration of the copolymer exceeds 20 μeq / g, the ester exchange reaction between the aromatic polyester segment (A) and the aliphatic polyester segment (B) will occur when the copolymer is kept in a molten state at a high temperature. And the intrinsic properties of the copolymer are lost, and the potential crimpability of the composite fiber containing the copolymer as a component is lost. In addition, when the carboxyl group concentration exceeds 20 μeq / g, the durability of the copolymer, such as hydrolysis resistance, also decreases. From this point, the carboxyl group concentration of the copolymer is 1
It is preferably 0 μeq / g or less, particularly preferably 5 μeq / g or less. The “carboxyl group concentration” in the present invention refers to a carboxyl group concentration measured by the method described in the following examples.
【００３０】本発明に係わるポリエステルエステルブロ
ック共重合体は上述したように（ｉ）〜（iv）の要件を
満足していることが重要であり、かかる要件を満足する
ことによって該共重合体を一成分とする複合繊維、とく
にポリエステルと高温下で複合紡糸しても、ブロック共
重合構造が保持されてランダム構造化せず、したがって
該複合繊維は良好な潜在捲縮性を有するのである。It is important that the polyester ester block copolymer according to the present invention satisfies the requirements (i) to (iv) as described above. Even when a composite fiber as one component, especially polyester, is spun at a high temperature, the block copolymer structure is maintained and the structure is not randomized, so that the composite fiber has good latent crimpability.
【００３１】本発明に係わるポリエステルエステルブロ
ック共重合体は芳香族ポリエステルおよび脂肪族ポリエ
ステルをエステル交換反応させることにより得られる
が、芳香族ポリエステルおよび脂肪族ポリエステルの少
なくとも一方にシュウ酸チタンカリウムを触媒として用
いて製造されたポリエステルを使用すると、耐加水分解
性等の耐久性や色調に優れたポリエステルエステルブロ
ック共重合体が得られる。ひいては耐久性の向上した、
該共重合体を一成分とする複合繊維を得ることができる
のである。とくに、芳香族ポリエステルとしてポリブチ
レンテレフタレ−トを用いる場合には、シュウ酸チタン
カリウムを触媒として用いて製造されたものを使用する
ことにより、より一層の効果に優れたポリエステルエス
テルブロック共重合体、該共重合体を一成分とする複合
繊維を得ることができるのである。The polyester ester block copolymer according to the present invention is obtained by subjecting an aromatic polyester and an aliphatic polyester to a transesterification reaction. At least one of the aromatic polyester and the aliphatic polyester is reacted with potassium titanium oxalate as a catalyst. When the polyester produced by using the polyester is used, a polyester ester block copolymer excellent in durability and color tone such as hydrolysis resistance can be obtained. And thus improved durability,
Thus, a composite fiber containing the copolymer as a component can be obtained. In particular, when polybutylene terephthalate is used as the aromatic polyester, a polyester ester block copolymer having a more excellent effect can be obtained by using a product produced using potassium titanium oxalate as a catalyst. Thus, a conjugate fiber containing the copolymer as one component can be obtained.
【００３２】ここでいうシュウ酸チタンカリウムとは、
シュウ酸のカルボキシル基がチタンおよびカリウムによ
って塩の形態になっているものをいい、一般にシュウ酸
１モル当たり、チタン原子が約０．５モルおよびカリウ
ム原子が約１モル結合しており、典型的には化学式：Ｋ
2 Ｔｉ（Ｃ2 Ｏ4 ）・ｎＨ2 Ｏで表される。そのような
シュウ酸チタンカリウムは、たとえばシュウ酸を十分に
加水分解させたチタン酸カリウムと反応させることによ
り製造することができるが、もちろんその製造法は限定
されるものではなく、前記した化学式で表されるシュウ
酸チタンカリウムがいずれも使用できる。The term "potassium titanium oxalate" used herein means:
Oxalic acid in which the carboxyl group is in the form of a salt with titanium and potassium. Generally, about 0.5 mol of titanium atoms and about 1 mol of potassium atoms are bound per 1 mol of oxalic acid. Has the chemical formula: K
2 Ti (C 2 O 4 ) · nH 2 O. Such potassium titanium oxalate can be produced, for example, by reacting oxalic acid with potassium titanate that has been sufficiently hydrolyzed. However, the production method is not limited, and is, of course, not limited to the above-mentioned chemical formula. Any of the potassium titanium oxalate represented can be used.
【００３３】本発明の複合繊維とは、合成繊維の製造方
法において２種類以上のポリマ−を同一の口金孔から同
時に押し出す、公知の方法により得られるもので、その
ポリマ−の配置は繊維に潜在捲縮性を付与することがで
きるような複合形態であればとくに制限はない。潜在捲
縮性を付与することができる複合形態の例として、繊維
断面周長の７０％以下、特に３０〜７０％が上述のポリ
エステルエステルブロック共重合体であることが好まし
い。具体的には偏心的な芯鞘構造またはサイドバイサイ
ド構造を挙げることができ、紡糸・延伸後の熱セットで
スパイラル状の立体捲縮が発現する。複合形態を偏心的
な芯鞘構造とした場合は芯部のポリマ−に上述のポリエ
ステルエステルブロック共重合体を使用するが、この場
合、該芯部が繊維表面に露出してもしなくても、偏心芯
鞘構造であれば潜在捲縮性が繊維に付与されるが、繊維
表面に該芯部が露出している複合形態が潜在捲縮能の発
現程度が高いので好ましい。熱セットにより捲縮を十分
に発現させるためには、繊維表面へのポリエステルエス
テルブロック共重合体の露出頻度が高い、たとえばサイ
ドバイサイド構造とすることが好ましい。また、繊維断
面形状は通常の丸断面に限らず、偏平断面等の異形断面
形状でもよい。偏平断面形状の場合は偏平度が１〜１５
の範囲、とくに２．５〜１５の範囲であることが好まし
い。「偏平度」とは、繊維断面形状を顕微鏡観察し、そ
の最大長さを最大幅で除した値であり、２０回測定値の
平均値で示す。The conjugate fiber of the present invention is obtained by a known method in which two or more kinds of polymers are simultaneously extruded from the same die hole in a method for producing a synthetic fiber. There is no particular limitation as long as the composite form can provide crimpability. As an example of a composite form that can impart latent crimpability, it is preferable that 70% or less, particularly 30 to 70%, of the fiber cross-sectional circumference is the above-mentioned polyester ester block copolymer. Specifically, an eccentric core-sheath structure or a side-by-side structure can be given, and a spiral three-dimensional crimp develops by heat setting after spinning and drawing. When the composite form is an eccentric core-sheath structure, the above-mentioned polyester ester block copolymer is used for the polymer of the core, but in this case, whether or not the core is exposed on the fiber surface, An eccentric core-sheath structure imparts latent crimpability to the fiber, but a composite form in which the core is exposed on the fiber surface is preferred because the degree of latent crimpability is high. In order to sufficiently exhibit crimp by heat setting, it is preferable that the polyester ester block copolymer is frequently exposed to the fiber surface, for example, has a side-by-side structure. Further, the fiber cross-sectional shape is not limited to a normal round cross-section, but may be an irregular cross-sectional shape such as a flat cross-section. In the case of a flat cross section, the flatness is 1 to 15
And particularly preferably in the range of 2.5 to 15. "Flatness" is a value obtained by observing the cross-sectional shape of a fiber under a microscope and dividing the maximum length by the maximum width, and is represented by an average value of 20 measurements.
【００３４】上述のポリエステルエステルブロック共重
合体と複合され得るポリマ−としては、繊維形成性のポ
リマ−であればとくに限定されるものではないが、具体
的にはポリエチレンテレフタレ−ト、ポリブチレンテレ
フタレ−ト、ポリエチレン−２，６−ナフタレ−ト等の
線状ポリエステルまたはこれらの共重合体；ナイロン
６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２等
のポリアミドまたはこれらの共重合体；ポリプロピレ
ン、ポリエチレン等のポリオレフィンなどを挙げること
ができる。汎用ポリマ−としてポリエチレンテレフタレ
−ト、ナイロン６、ナイロン６６を挙げることができ
る。これらのポリマ−には、本発明の効果を損なわない
範囲内で熱安定剤、艶消剤、制電剤、紫外線吸収剤等の
添加剤を含有させてもよい。またこれらのポリマ−は２
種類以上をブレンドしたものを使用してもよい。The polymer which can be composited with the above-mentioned polyester ester block copolymer is not particularly limited as long as it is a fiber-forming polymer, and specific examples thereof include polyethylene terephthalate and polybutylene. Linear polyesters such as terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate or copolymers thereof; polyamides such as nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 612 or copolymers thereof; polypropylene, polyethylene And the like. General-purpose polymers include polyethylene terephthalate, nylon 6, and nylon 66. These polymers may contain additives such as a heat stabilizer, a matting agent, an antistatic agent, and an ultraviolet absorber as long as the effects of the present invention are not impaired. These polymers are 2
A blend of more than one type may be used.
【００３５】本発明の複合繊維は潜在捲縮能を有する必
要がある。しかし、かかる潜在捲縮能はすべてが発現し
得ることが望ましいが、未発現の場合も本発明では含む
ものである。立体捲縮を発現させるために必要な複合繊
維の潜在捲縮能は、９０℃、３０分間のウエット処理を
施した後に１０個／２５ｍｍ以上、とくに１５個／２５
ｍｍ以上のスパイラル捲縮を発現し得ることが好まし
い。The composite fiber of the present invention needs to have latent crimping ability. However, it is desirable that all such latent crimping ability can be expressed, but the case where they are not expressed is also included in the present invention. The latent crimping ability of the conjugate fiber required to develop a three-dimensional crimp is 10 pieces / 25 mm or more, particularly 15 pieces / 25, after performing a wet treatment at 90 ° C. for 30 minutes.
It is preferable that a spiral crimp of not less than mm can be developed.
【００３６】また本発明の複合繊維は上述のように潜在
捲縮能を有するが、これとは別にスタッフィングボック
スあるいは加熱ギアを用いて５〜２０個／２５ｍｍの機
械捲縮を付与することもできる。Although the conjugate fiber of the present invention has latent crimping ability as described above, a mechanical crimp of 5 to 20 pieces / 25 mm can be separately provided by using a stuffing box or a heating gear. .
【００３７】該複合繊維において、上述のポリエステル
エステルブロック共重合体と他の繊維形成性ポリマ−と
の複合割合は、前者／後者＝３０／７０〜７０／３０、
とくに４０／６０〜６０／４０の範囲であることが好ま
しい。また、該複合繊維の単糸繊度は用途によって適宜
変更でき得るものであるが、通常１〜５デニ−ルである
ことが好ましい。In the composite fiber, the composite ratio of the polyester ester block copolymer and another fiber-forming polymer is as follows: the former / the latter = 30/70 to 70/30;
In particular, it is preferably in the range of 40/60 to 60/40. The single fiber fineness of the conjugate fiber can be appropriately changed depending on the application, but it is usually preferably 1 to 5 denier.
【００３８】該複合繊維は上述のように公知の方法で得
られる。紡糸口金孔からの紡出糸は冷却された後、紡糸
油剤が付与されて引き取られるか、あるいは引き続いて
３〜５倍に延伸されて巻き取られることもできる。この
場合３０００ｍ／分以上の紡糸速度で複合紡糸を行う高
速紡糸法を採用することもでき、また溶融紡出糸条を紡
糸口金直下で一旦５０℃以下に冷却し、ついで加熱帯域
を通過させて糸条温度を５０℃以上で熱延伸した後、直
ちに２０００ｍ／分以上、好ましくは３０００ｍ／分以
上の速度で引き取る直接紡糸延伸法を採用することもで
きる。延伸された複合糸条はそのまま、あるいは弛緩状
態で加熱された空気、熱水、スチ−ム等で熱処理され使
用される。The conjugate fiber is obtained by a known method as described above. After the spun yarn from the spinneret hole is cooled, a spinning oil agent is applied to the spun yarn, and the spun yarn can be drawn or subsequently stretched 3 to 5 times and taken up. In this case, a high-speed spinning method in which the composite spinning is performed at a spinning speed of 3000 m / min or more can be adopted. Also, the melt-spun yarn is once cooled to 50 ° C. or lower immediately below the spinneret, and then passed through a heating zone. A direct spin drawing method in which the yarn is drawn at a yarn temperature of 50 ° C. or more and then immediately drawn at a speed of 2000 m / min or more, preferably 3000 m / min or more, may be employed. The drawn composite yarn is used as it is or after being heat-treated with heated air, hot water, steam or the like in a relaxed state.
【００３９】本発明の複合繊維を使用してなる布帛は、
かかる複合繊維の捲縮に起因する風合の著しい改善と、
該複合繊維を構成するポリエステルエステルブロック共
重合体に起因する良好な弾性回復性（伸長回復性）を有
し、弱い力でも伸長し、また伸長回復性にも優れ、従来
の弾性繊維とはひと味違った風合を醸し出すものであ
る。The fabric using the composite fiber of the present invention is:
Remarkable improvement of the feeling due to the crimp of such composite fiber,
It has good elastic recovery (elongation recovery) caused by the polyester ester block copolymer constituting the conjugate fiber, can be stretched even with a weak force, and has excellent elongation recovery, and is slightly different from conventional elastic fibers. It creates a different feeling.
【００４０】[0040]
【実施例】以下、実施例により本発明を詳述するが、本
発明はこれら実施例により何等限定されるものではな
い。なお、実施例中の各測定値は以下の方法により測定
・算出されたものである。 （１）ポリエステルエステルブロック共重合体の固有粘
度 該共重合体をフェノ−ル／テトラクロロエタンの等重量
混合溶媒に溶解し、３０℃で測定した。 （２）水酸基濃度 該共重合体の水酸基濃度を、プロトンＮＭＲ［日本電子
社製、ＪＥＯＬＧＸ−５００ＮＭＲ］の測定により求め
た。 （３）カルボキシル基濃度 該共重合体のペレットを乾燥し、ベンジルアルコ−ルに
２１５℃の温度で３分間かけて溶解させ、溶解後にクロ
ロホルムを溶解液に投入した後、水酸化カリウムのメタ
ノ−ル溶液を用いてフェノ−ルレッドを指示薬として滴
定を行って中和点を求め、カルボキシル基濃度を算出し
た。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, each measured value in an Example is measured and calculated by the following method. (1) Intrinsic Viscosity of Polyester Ester Block Copolymer The copolymer was dissolved in a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane in an equal weight and measured at 30 ° C. (2) Hydroxyl group concentration The hydroxyl group concentration of the copolymer was determined by measurement of proton NMR [JEOLX-500NMR, manufactured by JEOL Ltd.]. (3) Carboxyl group concentration The pellet of the copolymer was dried, dissolved in benzyl alcohol at a temperature of 215 ° C. for 3 minutes, chloroform was added to the solution after the dissolution, and methanol of potassium hydroxide was added. The neutralization point was determined by titration using phenol red as an indicator with the phenol solution, and the carboxyl group concentration was calculated.
【００４１】（４）糸条の伸縮性 延伸糸を長さ１０ｃｍに切断し、引取り速度２００ｍｍ
／分で１００％伸張し、伸張後３秒間保持した後、応力
を解舒し、応力を解舒した瞬間の糸条の長さＬ２（ｃ
ｍ）を測定し、下記式により弾性回復率を算出した。 弾性回復率（％）＝［｛１０−（Ｌ２−１０）｝／１
０］×１００ （５）織物の風合、柔軟性 触感を１０人のパネラ−により官能評価し、結果を平均
点で示す。評価基準を以下に示す。 ３点：膨らみ感を有し、非常に柔軟性に富んでいる。 ２点：膨らみ感に欠け、柔軟性においてもやや劣る。 １点：ゴワゴワした感じで、柔軟であるとは言い難い。(4) Stretchability of yarn The drawn yarn is cut into a length of 10 cm and a take-up speed of 200 mm
Per minute, and after holding for 3 seconds after the stretching, the stress is released, and the yarn length L2 (c) at the moment when the stress is released
m) was measured, and the elastic recovery was calculated by the following equation. Elastic recovery rate (%) = [{10- (L2-10)} / 1
0] × 100 (5) Hand and softness of the fabric The tactile sensation was evaluated organoleptically by 10 panelists, and the results are shown as average scores. The evaluation criteria are shown below. 3 points: It has a swelling feeling and is very flexible. 2 points: Lack of swelling feeling and slightly inferior flexibility. 1 point: It is hard to say that it is soft and flexible.
【００４２】（６）耐光性 分散染料にて染色された試料をフェ−ドメ−タ（カ−ボ
ンア−ク、６３℃）を用い２０時間光照射した後の退色
をグレ−スケ−ルで評価した。 （７）耐加水分解性 延伸糸条を自然長の状態で７０℃、９５％の相対湿度下
に３５日間放置した。放置前後における糸条の引張破断
強度を測定し、放置前の強度に対する放置後の強度の保
持率により加水分解性を評価した。 （８）潜在捲縮性能 ９０℃３０分間ウエット処理後自然乾燥した時に発現す
る捲縮数を測定した。試料１０本の平均値で示した。 （９）捲縮伸長率 総繊度数５０００デニ−ルに５００ｇの重りを吊り下
げ、３０秒間保持した後の伸びを元の長さで除した値で
示す。(6) Light fastness A sample dyed with a disperse dye was irradiated with light using a fade meter (carbon arc, 63 ° C.) for 20 hours, and the fading was evaluated by a gray scale. did. (7) Hydrolysis resistance The drawn yarn was left in a natural length state at 70 ° C. and 95% relative humidity for 35 days. The tensile breaking strength of the yarn before and after standing was measured, and the hydrolyzability was evaluated based on the retention ratio of the strength after standing to the strength before standing. (8) Latent crimping performance The number of crimps that appeared when air-dried after wet treatment at 90 ° C. for 30 minutes was measured. The average value was shown for 10 samples. (9) Crimp Elongation Rate A value obtained by suspending a 500 g weight at a total fineness of 5000 denier and holding for 30 seconds, and dividing the elongation by the original length.
【００４３】参考例１ 窒素気流下に、炭素数が１０であるセバシン酸（Ｓｂ
Ａ）２０．２ｋｇおよび炭素数が６である３−メチル−
１，５ペンタンジオ−ル（ＭＰＤ）１４．２ｋｇを反応
器に仕込み、常圧下に２００℃の温度で生成する水を系
外に留去しながらエステル化反応を行った。反応物の酸
価が１０以下になった時点で、シュウ酸チタンカリウム
触媒１１ｇを加えて２５０℃の温度で、２００ｍｍＨｇ
から１００ｍｍＨｇまで徐々に減圧しながら反応を続け
た。反応物の酸価が１．０になった時点で真空ポンプで
徐々に真空度を上げて反応を完結させた（ポリエステル
Ｂと略称する）。固有粘度０．８０のポリブチレンテレ
フタレ−ト６０００ｇと上述のポリエステルＢ４０００
ｇおよびセバシン酸（ＳｂＡ）２０ｇを用いて２４０℃
の温度で０．３ｍｍＨｇの減圧下に１５０分間反応さ
せ、次いで固相重合を行った。その結果、表１に示され
るように、固有粘度１．９ｄｌ／ｇ、水酸基濃度３μ当
量／ｇ、カルボキシル基濃度５μ当量／ｇのポリエステ
ルエステルブロック共重合体を得た。Reference Example 1 Sebacic acid having 10 carbon atoms (Sb
A) 20.2 kg and 3-methyl- having 6 carbon atoms
A reactor was charged with 14.2 kg of 1,5 pentaneddiol (MPD), and an esterification reaction was carried out under atmospheric pressure at a temperature of 200 ° C. while distilling off water generated outside the system. When the acid value of the reaction product became 10 or less, 11 g of titanium potassium oxalate catalyst was added, and at a temperature of 250 ° C., 200 mmHg
The reaction was continued while gradually reducing the pressure from to 100 mmHg. When the acid value of the reaction product reached 1.0, the degree of vacuum was gradually increased with a vacuum pump to complete the reaction (abbreviated as polyester B). 6000 g of polybutylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.80 and the above polyester B4000
240 ° C. using g and 20 g of sebacic acid (SbA)
At a reduced pressure of 0.3 mmHg for 150 minutes, followed by solid phase polymerization. As a result, as shown in Table 1, a polyester ester block copolymer having an intrinsic viscosity of 1.9 dl / g, a hydroxyl group concentration of 3 μeq / g, and a carboxyl group concentration of 5 μeq / g was obtained.
【００４４】参考例２〜５ 表１に示す酸成分およびジオ−ル成分ならびに触媒を用
いた以外は参考例１と同様にしてポリエステルエステル
ブロック共重合体を得た。得られた共重合体の固有粘
度、水酸基濃度、カルボキシル基濃度を表１に示す。た
だし、参考例２においてはポリエステルＢとしてポリエ
チレンテレフタレートを使用しているので、共重合体を
重合する温度を２６５℃とし、反応時間を適宜変更して
表１に示す物性のブロック共重合体を得た。Reference Examples 2 to 5 Polyester ester block copolymers were obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that the acid component, diol component and catalyst shown in Table 1 were used. Table 1 shows the intrinsic viscosity, hydroxyl group concentration, and carboxyl group concentration of the obtained copolymer. However, in Reference Example 2, since polyethylene terephthalate was used as the polyester B, the temperature at which the copolymer was polymerized was set at 265 ° C., and the reaction time was appropriately changed to obtain a block copolymer having the physical properties shown in Table 1. Was.
【００４５】実施例１ 参考例１で得られたポリエステルエステルブロック共重
合体（ＴＰＥＥ−１と略称する）と、固有粘度０．６５
のポリエチレンタレフタレ−ト（ＰＥＴと略称する）を
別々の押出機で溶融押出し、ＴＰＥＥ−１／ＰＥＴ＝５
０／５０（重量比）となるようにそれぞれギアポンプで
計量した後、紡糸パック内に供給し、口金温度２９０℃
で吐出し、１０００ｍ／分の速度で巻き取った。ついで
３．５倍で７５℃ロ−ラヒ−タで熱セットして７５デニ
−ル／２４フィラメントの延伸糸を得た。糸の断面は、
サイドバイサイド型（Ｌ／Ｗ＝１）断面構造とした。紡
糸性、延伸性は良好で問題はなかった。得られた複合繊
維を経糸および緯糸として使用し、経糸密度８５本／イ
ンチ、緯糸密度８１本／インチの平織物を作製した。つ
いで常法により乾燥プレセットした後、下記に示す分散
染料で染色を施し、乾燥仕上げセットした。１２０℃で
の染色にも拘らず、染色性は非常に良好であった。染色
された織物は伸縮性に優れ、非常に柔軟でふっくらとし
た感触を呈していた。また耐加水分解性、耐光性にも優
れていた。結果を表２に示す。さらに複合繊維を構成す
るＴＰＥＥ−１について、ＮＭＲで構造解析を行ったと
ころ、ポリマ−のランダム化はほとんど起っておらず、
この点も織物の風合に寄与しているものと思われる。Example 1 The polyester ester block copolymer (abbreviated as TPEE-1) obtained in Reference Example 1 was mixed with an intrinsic viscosity of 0.65.
Of polyethylene terephthalate (abbreviated as PET) in a separate extruder, TPEE-1 / PET = 5
After being measured by a gear pump so as to be 0/50 (weight ratio), the mixture was supplied into a spinning pack, and the die temperature was 290 ° C.
And wound up at a speed of 1000 m / min. Then, it was heat-set at 3.5 ° C. with a roller heater at 75 ° C. to obtain a drawn yarn of 75 denier / 24 filaments. The cross section of the yarn is
A side-by-side (L / W = 1) sectional structure was adopted. The spinnability and stretchability were good and there was no problem. The obtained conjugate fiber was used as a warp and a weft to prepare a plain woven fabric having a warp density of 85 / inch and a weft density of 81 / inch. Then, after drying and pre-setting by a conventional method, the resultant was dyed with a disperse dye shown below, and dried and set. Despite dyeing at 120 ° C., the dyeability was very good. The dyed woven fabric had excellent stretchability and was very soft and plump. Also, it was excellent in hydrolysis resistance and light resistance. Table 2 shows the results. Further, when structural analysis was performed by NMR on TPEE-1 constituting the composite fiber, randomization of the polymer hardly occurred,
This point also seems to contribute to the texture of the fabric.
【００４６】染色条件 染 料： Diamix Red BN-SE（CI Disperse Red 127) ２％ owf 分散助剤： Disper TL （明成化学工業社製） １ｇ／リットル pH調整剤： 硫酸アンモニウム １ｇ／リットル 酢酸（４８％） １ｃｃ／リットル 浴比 １：３０ 温度 １２０℃ 時間 ６０分還元洗浄 ハイドロサルファイト １ｇ／リットル アミラジン １ｇ／リットル 水酸化ナトリウム １ｇ／リットル 浴比 １：３０ 温度 ８０℃ 時間 ２０分 Dyeing conditions Dye: Diamix Red BN-SE (CI Disperse Red 127) 2% owf Dispersing aid: Disper TL (manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd.) 1 g / liter pH adjuster: ammonium sulfate 1 g / liter acetic acid (48% 1 cc / liter Bath ratio 1:30 Temperature 120 ° C. Time 60 minutes Reduction washing hydrosulfite 1 g / L Amylazine 1 g / L Sodium hydroxide 1 g / L Bath ratio 1:30 Temperature 80 ° C. Time 20 minutes
【００４７】実施例２ ポリエステルエステルブロック共重合体として表１に示
されるＴＰＥＥ−２を使用した以外は、実施例１と同様
にして紡糸、延伸を施し、平織物を作製した。紡糸性、
延伸性は問題はなかった。得られた平織物は伸縮性に優
れ、非常に柔軟でふっくらとした感触を呈していた。ま
た耐加水分解性、耐光性にも優れていた。結果を表２に
示す。さらに複合繊維を構成するＴＰＥＥ−２につい
て、ＮＭＲで構造解析を行ったところ、ポリマ−のラン
ダム化はほとんど起っておらず、この点も織物の風合に
寄与しているものと思われる。Example 2 A plain fabric was produced by spinning and stretching in the same manner as in Example 1 except that TPEE-2 shown in Table 1 was used as the polyester ester block copolymer. Spinnability,
There was no problem in stretchability. The obtained plain woven fabric was excellent in elasticity, and exhibited a very soft and plump feel. Also, it was excellent in hydrolysis resistance and light resistance. Table 2 shows the results. Further, when structural analysis was performed by NMR on TPEE-2 constituting the composite fiber, randomization of the polymer hardly occurred, and this point also seems to contribute to the feeling of the woven fabric.
【００４８】実施例３ ポリエステルエステルブロック共重合体として表１に示
されるＴＰＥＥ−３を使用した以外は、実施例１と同様
にして紡糸、延伸を施し、平織物を作製した。紡糸性、
延伸性は問題はなかったが、連続紡糸性は実施例１およ
び２に比較すると多少劣ってはいたが、実際的な問題は
なかった。得られた平織物は伸縮性に優れ、非常に柔軟
でふっくらとした感触を呈していた。また耐加水分解
性、耐光性にも優れていた。結果を表２に示す。さらに
複合繊維を構成するＴＰＥＥ−２について、ＮＭＲで構
造解析を行ったところ、ポリマ−のランダム化はほとん
ど起っておらず、この点も織物の風合に寄与しているも
のと思われる。Example 3 A plain fabric was produced by spinning and stretching in the same manner as in Example 1 except that TPEE-3 shown in Table 1 was used as the polyester ester block copolymer. Spinnability,
Although the drawability was not a problem, the continuous spinnability was slightly inferior to Examples 1 and 2, but there was no practical problem. The obtained plain woven fabric was excellent in elasticity, and exhibited a very soft and plump feel. Also, it was excellent in hydrolysis resistance and light resistance. Table 2 shows the results. Further, when structural analysis was performed by NMR on TPEE-2 constituting the composite fiber, randomization of the polymer hardly occurred, and this point also seems to contribute to the feeling of the woven fabric.
【００４９】実施例４ 糸条の断面をサイドバイサイド型（Ｌ／Ｗ＝４）断面構
造とした以外は実施例１と同様にして紡糸、延伸を施
し、平織物を作製した。紡糸性、延伸性は問題はなかっ
たが、連続紡糸性は実施例１および２に比較すると多少
劣ってはいたが、実際的な問題はなかった。得られた平
織物は伸縮性に優れ、非常に柔軟でふっくらとした感触
を呈していた。また耐加水分解性、耐光性にも優れてい
た。結果を表２に示す。さらに複合繊維を構成するＴＰ
ＥＥ−２について、ＮＭＲで構造解析を行ったところ、
ポリマ−のランダム化はほとんど起っておらず、この点
も織物の風合に寄与しているものと思われる。Example 4 A plain fabric was produced by spinning and stretching in the same manner as in Example 1 except that the cross section of the yarn was a side-by-side type (L / W = 4) cross-sectional structure. Although there was no problem in spinnability and stretchability, continuous spinnability was somewhat inferior to Examples 1 and 2, but there was no practical problem. The obtained plain woven fabric was excellent in elasticity, and exhibited a very soft and plump feel. Also, it was excellent in hydrolysis resistance and light resistance. Table 2 shows the results. Further, TP constituting the composite fiber
When EE-2 was subjected to structural analysis by NMR,
Almost no randomization of the polymer occurred, and this point also seems to contribute to the texture of the fabric.
【００５０】実施例５ 糸条の断面を偏心芯鞘型（繊維表面は１００％ＰＥＴ使
い）断面構造とした以外は実施例１と同様にして紡糸、
延伸を施し、平織物を作製した。紡糸性、延伸性は問題
はなかったが、連続紡糸性は実施例１および２に比較す
ると多少劣ってはいたが、実際的な問題はなかった。得
られた平織物は伸縮性に優れ、非常に柔軟でふっくらと
した感触を呈していた。また耐加水分解性、耐光性にも
優れていた。結果を表２に示す。さらに複合繊維を構成
するＴＰＥＥ−２について、ＮＭＲで構造解析を行った
ところ、ポリマ−のランダム化はほとんど起っておら
ず、この点も織物の風合に寄与しているものと思われ
る。Example 5 Spinning was performed in the same manner as in Example 1 except that the cross section of the yarn was an eccentric core-sheath type (fiber surface was made of 100% PET).
Stretching was performed to produce a plain fabric. Although there was no problem in spinnability and stretchability, continuous spinnability was somewhat inferior to Examples 1 and 2, but there was no practical problem. The obtained plain woven fabric was excellent in elasticity, and exhibited a very soft and plump feel. Also, it was excellent in hydrolysis resistance and light resistance. Table 2 shows the results. Further, when structural analysis was performed by NMR on TPEE-2 constituting the composite fiber, randomization of the polymer hardly occurred, and this point also seems to contribute to the feeling of the woven fabric.
【００５１】比較例１ ポリエステルエステルブロック共重合体として表１に示
されるＴＰＥＥ−４を使用した以外は、実施例１と同様
にして紡糸を行ったところ、断糸が頻繁に生じ、満足な
糸条を得ることができなかった。また糸条が得られたと
しても繊維間の膠着が激しかった。複合繊維を構成する
ＴＰＥＥ−４について、ＮＭＲで構造解析を行ったとこ
ろ、ポリマ−のランダム化がかなり進行しており、ラン
ダムポリマ−に近い構造に変化しており、また熱分析に
よる結晶化ピ−クはほとんど存在しなかった。Comparative Example 1 Spinning was carried out in the same manner as in Example 1 except that TPEE-4 shown in Table 1 was used as the polyester ester block copolymer. Article could not be obtained. Even if a yarn was obtained, agglutination between fibers was severe. Structural analysis by NMR of TPEE-4, which constitutes the composite fiber, shows that the randomization of the polymer has progressed considerably, the structure has changed to a structure close to the random polymer, and the crystallization peak by thermal analysis has been changed.ク was almost nonexistent.
【００５２】比較例２ ポリエステルエステルブロック共重合体として表１に示
されるＴＰＥＥ−５を使用した以外は、実施例１と同様
にして紡糸、延伸を行い、平織物を作製した。紡糸性は
短時間では問題はなかったが、長時間になると紡糸性は
悪いものであった。延伸性は問題はなかった。得られた
平織物は伸縮性、柔軟性は優れているものの、実施例１
〜５で得られた平織物に比較すると劣っていた。また耐
加水分解性は優れてはいたが耐光性はかなり劣ってい
た。Comparative Example 2 A plain fabric was produced by spinning and stretching in the same manner as in Example 1 except that TPEE-5 shown in Table 1 was used as the polyester ester block copolymer. There was no problem with the spinnability in a short time, but the spinnability was poor in a long time. There was no problem in stretchability. Although the obtained plain fabric is excellent in stretchability and flexibility, Example 1 was used.
-5 was inferior to the plain woven fabric obtained in the above. The hydrolysis resistance was excellent, but the light resistance was considerably inferior.
【００５３】比較例３ 実施例５において、糸条の断面を同心芯鞘型断面構造と
した以外は同様にして紡糸、延伸を行い、平織物を作製
した。紡糸性、延伸性は問題はなかったが、得られた平
織物は捲縮が発現しておらず、伸縮性はあるものの膨ら
み感はないものであった。Comparative Example 3 A plain woven fabric was produced in the same manner as in Example 5, except that the cross section of the yarn was changed to a concentric core-sheath type cross-sectional structure. Although there was no problem in spinnability and stretchability, the obtained plain woven fabric did not exhibit crimp, and although it had elasticity, it did not have a swelling feeling.
【００５４】[0054]
【表１】 [Table 1]
【００５５】[0055]
【表２】 [Table 2]
【００５６】[0056]
【発明の効果】本発明の複合繊維からなる布帛は弱い力
でも簡単に伸びることができ、伸張回復性も良好である
上に、潜在捲縮性能を有しているので膨らみ感をも有す
るものである。The fabric comprising the conjugate fiber of the present invention can be easily stretched with a weak force, has good stretch recovery properties, and has a swelling feeling due to its latent crimping performance. It is.
Claims (3)
一成分とし、立体的なスパイラル状捲縮形態をとってい
る複合繊維において、該ポリエステルエステルブロック
共重合体が、（ｉ）芳香族ポリエステルセグメント
（Ａ）および脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ）から
なっていて、 （ａ）芳香族ポリエステルセグメント（Ａ）がジカルボ
ン酸単位およびジオ−ル単位から主としてなり、該ジカ
ルボン酸単位の７０モル％以上が芳香族ジカルボン酸単
位であって、かつ該ジオ−ル単位の７０モル％以上が炭
素数２〜４の脂肪族α，ω−ジオ−ル単位および１，４
−シクロヘキサンジメタノ−ル単位から選ばれる少なく
とも１種のジオ−ル単位であり、 （ｂ）脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ）がジカルボ
ン酸単位およびジオ−ル単位から主としてなる脂肪族ポ
リエステルセグメント（Ｂ１）およびヒドロキシカルボ
ン酸単位から主としてなる脂肪族ポリエステルセグメン
ト（Ｂ２）の少なくとも一方からなり、該脂肪族ポリエ
ステルセグメント（Ｂ１）におけるジカルボン酸単位の
６０モル％以上が炭素数６〜１４の飽和脂肪族ジカルボ
ン酸単位であってかつジオ−ル単位の７０モル％以上が
炭素数５〜１２の脂肪族ジオ−ル単位であり、そして該
脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ２）におけるヒドロ
キシカルボン酸単位の６０モル％以上が炭素数６〜１０
の飽和脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位であり、（ii）
前記芳香族ポリエステルセグメント（Ａ）／脂肪族ポリ
エステルセグメント（Ｂ）が重量比で９５／５〜３０／
７０であり、（iii)水酸基濃度が１０μ当量／ｇ以下で
あり、そして、（iv）カルボキシル基濃度が２０μ当量
／ｇ以下であることを特徴とする潜在捲縮性複合繊維。1. A conjugate fiber comprising a polyester ester block copolymer as one component and having a three-dimensional spiral crimped form, wherein the polyester ester block copolymer comprises (i) an aromatic polyester segment (A) ) And an aliphatic polyester segment (B), wherein (a) the aromatic polyester segment (A) is mainly composed of a dicarboxylic acid unit and a diol unit, and 70 mol% or more of the dicarboxylic acid unit is an aromatic dicarboxylic acid unit. An acid unit, wherein 70 mol% or more of the diol unit is an aliphatic α, ω-diol unit having 2 to 4 carbon atoms;
And (b) an aliphatic polyester segment (B1) in which the aliphatic polyester segment (B) is mainly composed of a dicarboxylic acid unit and a diol unit. And at least one of aliphatic polyester segments (B2) mainly comprising hydroxycarboxylic acid units, wherein at least 60 mol% of the dicarboxylic acid units in the aliphatic polyester segment (B1) are saturated aliphatic dicarboxylic acids having 6 to 14 carbon atoms. At least 70 mol% of the diol units are aliphatic diol units having 5 to 12 carbon atoms, and at least 60 mol% of the hydroxycarboxylic acid units in the aliphatic polyester segment (B2). 6-10 carbon atoms
(Ii) a saturated aliphatic hydroxycarboxylic acid unit of
The aromatic polyester segment (A) / aliphatic polyester segment (B) has a weight ratio of 95/5 to 30 /
70; (iii) a hydroxyl group concentration of 10 μeq / g or less, and (iv) a carboxyl group concentration of 20 μeq / g or less.
特徴とする請求項１記載の潜在捲縮性複合繊維。2. The latently crimpable conjugate fiber according to claim 1, wherein the conjugate fiber has an eccentric core-sheath structure.
とを特徴とする請求項１記載の潜在捲縮性複合繊維。3. The latently crimpable conjugate fiber according to claim 1, wherein the conjugate fiber has a side-by-side structure.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP12948297A JP3647599B2 (en) | 1997-05-20 | 1997-05-20 | Latent crimped composite fiber |
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-
1997
- 1997-05-20 JP JP12948297A patent/JP3647599B2/en not_active Expired - Fee Related
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| JP3647599B2 (en) | 2005-05-11 |
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