JPH10324898A - Bleaching activator and bleaching composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a bleaching compsn. excellent in bleaching effects by incorporating, into the same, an acyloxybenzene deriv. and hydrogen peroxide or a peroxide-base bleaching agent which releases hydrogen peroxide. SOLUTION: This compsn. contains an acyloxybenzene deriv. (A) of formula II [R1 is 1-20C alkyl, alkenyl, or aryl; and R2 is 9-10C alkyl (e.g. nonyl) or alkenyl] (e.g. a compd. of formula I) and hydrogen peroxide or a peroxide-base bleaching agent which release hydrogen peroxide (B) in a wt. ratio of (1/20)-(2/1). If necessary, a pH-adjusting agent, a builder (e.g. sodium tripolyphosphate), an anionic, cationic, or nonionic surfactant, a hydrolase (e.g. protease), a water- soluble solvent, a compatibilizer, etc., are compounded into the compsn. The peroxide-base bleaching agent is selected from among sodium percarbonate, sodium perborate, perphosphates, and a bleaching powder. In using a mixture of the bleaching compsn. and a granular detergent as a bleaching detergent, the amt. of the peroxide-base bleaching agent is pref. 1-95 wt.% of the total amt. of the detergent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、特に過酸化物系漂
白剤と併用した場合に、漂白効果を著しく向上させるこ
とができ、しかも被処理物、特に色、柄物衣料の変褪色
を生じさせることのない漂白活性化剤、及びそれを含有
する漂白剤組成物、漂白洗浄剤、殺菌剤などの漂白性組
成物に関する。The present invention can significantly improve the bleaching effect, particularly when used in combination with a peroxide bleaching agent, and also causes discoloration of a processed article, especially a color, a patterned clothing. The present invention relates to a bleaching activator which does not cause bleaching, and a bleaching composition containing the bleaching activator, a bleaching detergent, a bactericide and the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】漂白剤は塩素系漂白剤と酸素系漂白剤に
分けられるが、塩素系漂白剤は強い漂白力を有している
ため、色、柄物に変褪色を引き起こす危険性があり、ま
た独特の不快臭を有していることから、これらの欠点の
ない酸素系漂白剤が最近著しく普及している。酸素系漂
白剤のうち、粉末漂白剤としては水に溶解し、過酸化水
素を放出する過炭酸ソーダあるいは過ホウ酸ソーダが用
いられ、液体漂白剤としては過酸化水素が用いられてい
る。しかしながら、これらの酸素系漂白剤は塩素系漂白
剤に比べて漂白力が劣り、十分な漂白効果を得るために
は高濃度で用いるか、あるいは漂白に長時間を要すると
いう欠点がある。このため従来から種々の漂白活性化剤
が併用されている。2. Description of the Related Art Bleaching agents are classified into chlorine bleaching agents and oxygen bleaching agents. Chlorine bleaching agents have a strong bleaching power, so there is a risk of causing discoloration in colors and patterns. Oxygen bleaching agents which do not have these disadvantages have recently become very popular because of their unique unpleasant odor. Among the oxygen bleaching agents, sodium percarbonate or sodium perborate, which dissolves in water and releases hydrogen peroxide, is used as a powder bleaching agent, and hydrogen peroxide is used as a liquid bleaching agent. However, these oxygen-based bleaches are inferior in bleaching power as compared with chlorine-based bleaches, and have a drawback that they are used at a high concentration or require a long time for bleaching to obtain a sufficient bleaching effect. For this reason, various bleaching activators have conventionally been used in combination.

【０００３】これらの漂白活性化剤としては、グルコー
スペンタアセテート、テトラアセチルエチレンジアミン
等があるが、使用温度が低温では十分な効果を発揮しな
い上、色柄物等を処理すると漂白剤による酸化により変
褪色されやすいといった問題がある。その他、漂白活性
化剤として、例えば、アシロキシ安息香酸、アシロキシ
ベンゼンスルホン酸塩等が提案されているが、これらに
よっても前記の問題点を解決されていない。[0003] These bleach activators include glucose pentaacetate, tetraacetylethylenediamine, etc., but they do not exhibit sufficient effects at low operating temperatures, and they discolor due to oxidation by the bleaching agent when a color pattern or the like is treated. There is a problem that it is easy to be. In addition, as a bleach activator, for example, acyloxybenzoic acid, acyloxybenzenesulfonate and the like have been proposed, but none of these problems has been solved.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、特に過酸化
物系漂白剤と併用した場合にその漂白効果を著しく向上
させて優れた漂白効果を示すだけでなくて、被処理物に
対して変褪色を生じさせることのない漂白活性化剤を提
供することを目的とする。本発明は、又、該漂白活性化
剤を含有する漂白性組成物を提供することを目的とす
る。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention not only improves the bleaching effect, especially when used in combination with a peroxide bleaching agent, but also exhibits excellent bleaching effect. An object of the present invention is to provide a bleaching activator that does not cause discoloration. Another object of the present invention is to provide a bleaching composition containing the bleach activator.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、特定の構造を
有するアシロキシベンゼン誘導体が過酸化物系漂白剤と
併用した場合にその漂白効果を著しく向上させるばかり
でなく、被処理物に対して変褪色を生じさせることがな
く、除黴作用等の殺菌作用をも示すとの知見に基づいて
なされたのである。すなわち、一般式（Ｉ）で表される
１種または２種以上のアシロキシベンゼン誘導体からな
る漂白活性化剤を提供する。According to the present invention, when an acyloxybenzene derivative having a specific structure is used in combination with a peroxide bleaching agent, not only the bleaching effect is remarkably improved, but also the This is based on the finding that they do not cause discoloration and also exhibit a bactericidal action such as a fungicidal action. That is, there is provided a bleaching activator comprising one or more acyloxybenzene derivatives represented by the general formula (I).

【０００６】[0006]

【化２】 （式中、Ｒ₁ は、炭素数１〜２０のアルキル基又はアル
ケニル基あるいはアリール基を示し、Ｒ₂ は、本化合物
を水溶性としない基を示す）。本発明は、又、上記アシ
ロキシベンゼン誘導体、と過酸化水素又は過酸化水素を
放出する過酸化物系漂白剤とを含有することを特徴とす
る漂白性組成物をも提供する。Embedded image (In the formula, R ₁ represents an alkyl group, alkenyl group, or aryl group having 1 to 20 carbon atoms, and R ₂ represents a group that does not make the present compound water-soluble). The present invention also provides a bleaching composition comprising the above acyloxybenzene derivative and hydrogen peroxide or a peroxide bleach that releases hydrogen peroxide.

【０００７】[0007]

【発明の実施の形態】一般式（Ｉ）中、Ｒ₁ の炭素数１
〜２０（好ましくは１〜１０）のアルキル基又はアルケ
ニル基は、置換基としてアルコキシル基や、アリール基
のいずれかを１つまたは２以上を有することができる。
これらの置換基のうち好ましくは、メトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基等の炭素数１〜９のアルコキシル
基、フェニル基等の炭素数６〜１５のアリール基があげ
られる。又、Ｒ₁ のアリール基としては、炭素数６〜１
２のアリール基があげられ、これらは、炭素数１〜１０
のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ハロゲノ
基又はアルコキシカルボニル基を置換基として有してい
てもよい。これらの置換基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ヘキシル基、ノニル基等の炭素数１〜
１０のアルキル基またはアルケニル基、メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基等の炭素数１〜１０のアルコキ
シ基、クロロ基、ブロモ基等のハロゲノ基またはメトキ
シカルボニル基、エトキシカルボニル基、イソアミロキ
シ基等の炭素数１〜１０のアルコキシカルボニル基があ
げられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the general formula (I), R ₁ has 1 carbon atom.
The alkyl group or alkenyl group of 20 to 20 (preferably 1 to 10) may have one or more of an alkoxyl group and an aryl group as a substituent.
Of these substituents, preferred are an alkoxyl group having 1 to 9 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group and a propoxy group, and an aryl group having 6 to 15 carbon atoms such as a phenyl group. The aryl group for R ₁ has 6 to ₁ carbon atoms.
And aryl groups having 1 to 10 carbon atoms.
May have an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, a halogeno group or an alkoxycarbonyl group as a substituent. Examples of these substituents include methyl, ethyl, propyl, hexyl, and nonyl groups.
10 alkyl groups or alkenyl groups, methoxy groups, ethoxy groups, propoxy groups and the like, alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms, chloro groups, halogeno groups such as bromo groups and the like, And alkoxycarbonyl groups of the formulas 1 to 10.

【０００８】Ｒ₂ の本化合物を水溶性としない基として
は、ＳＯ₃ ＭやＣＯＯＭなどの水中で解離してＭカチオ
ン（水素カチオンや金属カチオンなど）を遊離しないよ
うな基であるのが好ましく、具体的には、ノニル基等の
炭素数９〜１０のアルキル基またはアルケニル基、メト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数１〜１０
のアルコキシ基、メトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、イソアミロキシ基等の炭素数１〜１０のアル
コキシカルボニル基、クロロ基、ブロモ基等のハロゲノ
基、やアリール基、又はＲ₁ について定義したのと同様
の置換基を有するアリール基があげられる。これらの置
換基のうち、水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ
基、エトキシ基が好ましい。The group that does not make the present compound of R ₂ water-soluble is preferably a group that does not dissociate in water such as SO ₃ M or COOM to release M cations (hydrogen cations, metal cations, etc.). Specifically, a C1-C10 alkyl group or alkenyl group such as a nonyl group, a methoxy group, an ethoxy group, and a C1-C10 carbon atom such as a propoxy group.
Alkoxy group, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, alkoxycarbonyl group having 1 to 10 carbon atoms such as isoamyloxy group, chloro group, halogeno group such as bromo group, or aryl group, or the same as defined for R ₁ And an aryl group having a substituent. Among these substituents, a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, and an ethoxy group are preferred.

【０００９】又、Ｒ₂ の位置は、Ｒ₁ ＣＯＯ基に対し
て、オルト、メタ及びパラのいずれの位置をもとること
ができるが、パラ位であるのが好ましい。本発明では、
特に、一般式（Ｉ）の誘導体として、疎水性パラメータ
ー（logP値）が2.８以上のものが好ましく、さらに、分
子内に親水性基を持たないものが好ましい。ここで、疎
水性パラメーター（logP値）とは、対象とする化合物の
水とオクタノールの分配係数の対数として表されるもの
であり、その化合物の性質を示すパラメーターとして一
般的に用いられている。log ＰにおけるＰは、水とオク
タノールとの間における平衡状態での物質の活動度の比
として、Ｐ＝Ｃ_O ／Ｃ_W として表される（ここで、Ｃ_O
はオクタノール中の濃度、Ｃ_W は水中の濃度であ
る。）。疎水性パラメーター（logP値）についての詳細
は、例えば、化学の領域 増刊号１２２号（１９７９
年）、第７３頁に記載されている。The position of R ₂ can be any of ortho, meta and para to the R ₁ COO group, but is preferably in the para position. In the present invention,
In particular, the derivative of the general formula (I) preferably has a hydrophobic parameter (logP value) of 2.8 or more, and more preferably does not have a hydrophilic group in the molecule. Here, the hydrophobic parameter (logP value) is expressed as a logarithm of a partition coefficient between water and octanol of a target compound, and is generally used as a parameter indicating the property of the compound. P in log P is expressed as P = C _O / C _W as the ratio of the activities of the substances at equilibrium between water and octanol (where C _O
Is the concentration in octanol and C _W is the concentration in water. ). For details on the hydrophobicity parameter (logP value), see, for example, Chemistry Area Special Issue No. 122 (1979).
Year), page 73.

【００１０】分配係数の測定方法としては、Flask Sha
king法や薄層相クロマトグラフ法HPLCによる測定方法が
知られているが、本明細書においてはGhose,Pritchett,
Crippen らのパラメータを用いて計算によって算出した
（J.Comp.Chem.,9,80(1998))。特に、LogP値が2.８以上
の化合物は、液体酸素系漂白剤組成物中での安定性が優
れている。本発明では、一般式（Ｉ）の誘導体として、
疎水性パラメーター（logP値）が2.８〜8.５であるもの
が好ましく、より好ましくは３〜6.０のものである。さ
らに、一般式（Ｉ）の誘導体として、分子内に親水性基
を持たないとは、Ｒ ₁ 及びＲ₂ のいずれもが、カルボキ
シル基、スルホン酸、リン酸、アミノ基、４級アミン塩
等のイオン解離性の官能基、または、水酸基、アルコー
ルエトキシレート（-(OCH₂-CH₂)n-OH:n>2 ）などの基を
有しないことを意味する。尚、この親水性基には、エス
テル又はエーテルによって保護された水酸基は含まれな
い。[0010] As a method of measuring the distribution coefficient, Flask Shah
King method and thin-layer chromatographic HPLC
Although known, herein Ghose, Pritchett,
Calculated using the parameters of Crippen et al.
(J. Comp. Chem., 9, 80 (1998)). Especially, LogP value is 2.8 or more
Compounds have excellent stability in liquid oxygen bleach compositions.
Have been. In the present invention, as a derivative of the general formula (I),
Those with a hydrophobic parameter (logP value) of 2.8 to 8.5
And more preferably 3 to 6.0. Sa
Further, as a derivative of the general formula (I), a hydrophilic group
Not have R ₁And R_TwoBoth are carboki
Sil group, sulfonic acid, phosphoric acid, amino group, quaternary amine salt
Ionic dissociating functional groups such as
Ruethoxylate (-(OCH_Two-CH_Two) n-OH: n> 2)
Means not having. In addition, this hydrophilic group includes
Does not contain hydroxyl groups protected by ter or ether
No.

【００１１】従って、Ｒ₁ 及びＲ₂ の基が置換基を有す
る場合には、該置換基は親水性基を持たないものである
のが好ましい。このように、分子中に、親水性基を有さ
ないと分子が全体として疎水性となり界面活性剤で可溶
化される際にミセル中に安定に存在し、過酸化水素や水
による攻撃を受けにくくなるといった利点がある。前記
一般式（Ｉ）で表されるアシロキシベンゼン誘導体は、
例えば下記の反応式で示される方法に従い、無水酸（I
I）と置換フェノール誘導体（III)とを炭酸塩または硫
酸等の触媒の存在下反応させるか、アシルクロリド（I
V）とIII とをピリジンまたは炭酸塩の存在下反応させ
ることにより得ることができる。Therefore, when the groups R ₁ and R ₂ have a substituent, the substituent preferably does not have a hydrophilic group. As described above, if the molecule does not have a hydrophilic group, the molecule becomes hydrophobic as a whole and is stably present in the micelle when solubilized by the surfactant, and is attacked by hydrogen peroxide or water. There is an advantage that it becomes difficult. The acyloxybenzene derivative represented by the general formula (I) is
For example, according to the method shown in the following reaction formula, an acid anhydride (I
I) and the substituted phenol derivative (III) are reacted in the presence of a catalyst such as carbonate or sulfuric acid, or acyl chloride (I
It can be obtained by reacting V) with III in the presence of pyridine or carbonate.

【００１２】[0012]

【化３】 本発明で用いるアシロキシベンゼン誘導体の具体例を次
に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。Embedded image Specific examples of the acyloxybenzene derivative used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【００１３】[0013]

【化４】 Embedded image

【００１４】[0014]

【化５】 Embedded image

【００１５】本発明では、前記一般式（Ｉ）で表される
アシロキシベンゼン誘導体を単独で、又は所望のバイン
ダーを用いて造粒した粒状物の形態で、漂白活性化剤と
して用いることができる。バインダーとしては、５〜６
０℃、好ましくは１０〜４０℃で流動性のある非イオン
系界面活性剤、ポリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、流動パラフィン、高級アルコール等を単独
または２種以上の混合物で用いるのが好ましい。該非イ
オン系界面活性剤の好適例はとしては、下記（１）〜
（６）に示すものが挙げられる。 （１）平均炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルケ
ニル基を有し、１〜２０モルのエチレンオキシドを付加
したポリオキシエチレンアルキルまたはアルケニルエー
テル。In the present invention, the acyloxybenzene derivative represented by the general formula (I) can be used as a bleach activator alone or in the form of granules using a desired binder. . 5-6 as a binder
It is preferable to use a nonionic surfactant, polyethylene glycol, polyethylene glycol, liquid paraffin, higher alcohol, or the like which is fluid at 0 ° C., preferably 10 to 40 ° C., alone or as a mixture of two or more. Preferred examples of the nonionic surfactant include the following (1) to
Examples shown in (6) are given. (1) A polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether having an alkyl group or alkenyl group having an average of 10 to 20 carbon atoms and having 1 to 20 mol of ethylene oxide added thereto.

【００１６】（２）平均炭素数６〜１２のアルキル基を
有し、１〜２０モルのエチレンオキシドを付加したポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル。 （３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルケ
ニル基を有し、１〜２０モルのプロピレンオキシドを付
加したポリオキシプロピレンアルキルまたはアルケニル
エーテル。 （４）平均炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルケ
ニル基を有し、１〜２０モルのブチレンオキシドを付加
したポリブチレンアルキルまたはアルケニルエーテル。 （５）平均炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルケ
ニル基を有し、総和で１〜２０モルのエチレンオキシド
とプロピレンオキシドあるいはエチレンオキシドとブチ
レンオキシドを付加したポリオキシアルキレンアルキル
またはアルケニルエーテル（ここで、エチレンオキシド
とプロピレンオキシドまたはブチレンオキシドとのモル
比は、１：９９〜９９：１が適当である）。 （６）エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重
合体、あるいはエチレンオキシドとブチレンオキシドと
の共重合体。(2) Polyoxyethylene alkyl phenyl ether having an alkyl group having an average of 6 to 12 carbon atoms and having 1 to 20 mol of ethylene oxide added thereto. (3) Polyoxypropylene alkyl or alkenyl ether having an alkyl group or alkenyl group having an average of 10 to 20 carbon atoms and having 1 to 20 mol of propylene oxide added thereto. (4) Polybutylene alkyl or alkenyl ether having an alkyl group or alkenyl group having an average of 10 to 20 carbon atoms and having 1 to 20 mol of butylene oxide added thereto. (5) a polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether having an alkyl group or alkenyl group having an average of 10 to 20 carbon atoms and having a total of 1 to 20 moles of ethylene oxide and propylene oxide or ethylene oxide and butylene oxide added thereto (here, ethylene oxide The molar ratio of propylene oxide or butylene oxide is suitably 1:99 to 99: 1). (6) A copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, or a copolymer of ethylene oxide and butylene oxide.

【００１７】また、造粒法としては、押し出し造粒法、
転動式造粒法、圧縮式造粒法等の公知の方法が用いら
れ、活性化剤やバインダーの種類になどに応じて適宣好
適なものを採択すればよい。例えば、押し出し造粒法を
用いて造粒する場合、造粒の前工程として粒径１５０μ
ｍ以下に微粉砕した漂白活性化剤を公知の混合機で均一
に混合した後、バインダーを徐々に加えて粉体とバイン
ダーを十分に混練し、次いで混練した混合物を押し出し
造粒機にチャージして造粒した後、篩別するのがよい。
なお、必要に応じ、粒子特性を改善するため、篩別する
前に平均一次粒径0.１μｍ以下の無機微粉体、例えば微
粉シリカ等で造粒物の表面を被覆してもよい。本発明で
は、上記アシロキシベンゼン誘導体、と過酸化水素又は
過酸化水素を放出する過酸化物系漂白剤とを含有する漂
白性組成物を提供する。この漂白性組成物によれば、漂
白効果に優れるとともに、色柄物の変褪色を抑制しう
る。この漂白活性化剤は単独でもよいし、また２種以上
組み合わせてもよい。As the granulation method, an extrusion granulation method,
A known method such as a tumbling granulation method and a compression granulation method is used, and a suitable one may be selected according to the type of the activator or the binder. For example, when granulating using the extrusion granulation method, a particle size of 150 μm is used as a pre-process of granulation.
After the bleaching activator finely pulverized to m or less is uniformly mixed with a known mixer, the binder is gradually added, the powder and the binder are sufficiently kneaded, and then the kneaded mixture is extruded and charged into a granulator. After sieving, it is preferable to screen.
If necessary, the surface of the granulated material may be coated with an inorganic fine powder having an average primary particle size of 0.1 μm or less, for example, fine silica powder, before sieving in order to improve the particle characteristics. The present invention provides a bleaching composition containing the above acyloxybenzene derivative and hydrogen peroxide or a peroxide bleach that releases hydrogen peroxide. According to the bleaching composition, the bleaching effect is excellent, and the discoloration of the color pattern can be suppressed. The bleach activators may be used alone or in combination of two or more.

【００１８】この漂白性組成物に用いられる過酸化物系
漂白剤としては、例えば過酸化水素、過炭酸ソーダ、過
炭酸カリウム等の過炭酸塩、過ホウ酸ソーダ等の過ホウ
酸塩、過リン酸塩、さらし粉、イソシアヌール酸 塩、
次亜塩素酸塩、過硫酸塩、その他ピロリン酸塩、クエン
酸塩、硫酸塩、尿素、ケイ酸ソーダ等の過 酸化水素付
加物等が挙げられ、特に過酸化水素、過炭酸ソーダ、過
ホウ酸ソーダの一水塩、四水塩が好ましい。これらは単
独でも、または２種以上を組み合わせてもよい。本発明
の漂白性組成物において、漂白活性化剤と過酸化物系漂
白剤との配合割合は重量比で、１：２０〜２：１である
のが好ましく、特に１：１０〜１：１とするのが好まし
い。又、上記漂白活性化剤を漂白性組成物中、0.０１〜
５％含有するのが好ましく、0.１〜３％含有するのが特
に好ましい。The peroxide bleaching agent used in the bleaching composition includes, for example, percarbonates such as hydrogen peroxide, sodium percarbonate and potassium percarbonate; perborates such as sodium perborate; Phosphate, bleaching powder, isocyanurate,
Examples include hypochlorite, persulfate, and other hydrogen peroxide adducts such as pyrophosphate, citrate, sulfate, urea, and sodium silicate, particularly hydrogen peroxide, sodium percarbonate, and perborate. Monohydrate and tetrahydrate of acid soda are preferred. These may be used alone or in combination of two or more. In the bleaching composition of the present invention, the blending ratio of the bleaching activator to the peroxide bleaching agent is preferably 1:20 to 2: 1 by weight, particularly 1:10 to 1: 1. It is preferred that Further, the bleaching activator in the bleaching composition, 0.01 ~.
The content is preferably 5%, particularly preferably 0.1 to 3%.

【００１９】本発明の漂白性組成物は、衣料などの漂白
に用いる漂白剤組成物、カビを漂白するカビ取り剤に、
又、殺菌剤などとして幅広く使用することができる。本
発明の漂白性組成物は、粉状、粒状、タブレット状、液
状など任意の形態をとることができる。ここで、液状の
場合、過酸化水素0.３〜３０％、好ましくは２〜１０
％、と前記漂白活性化剤0.１〜２０％、好ましくは２〜
１０％を含有するのがよい。本発明の漂白性組成物には
前記の必須成分以外に本発明の目的を損なわない範囲
で、必要にならば、従来慣用されている種々の添加成分
を用途に応じて適宣配合することができる。このような
添加成分としては、例えば、ｐＨ調整剤、無機あるいは
有機の各種のビルダー、アニオン性、カチオン性あるい
は非イオン性の各種界面活性剤、水溶性溶剤、可溶化
剤、酵素、恒量、顔料、蛍光剤等があげられる。これら
の成分は、特に本発明の漂白性組成物を漂白剤組成物と
して用いる場合に好適なものである。The bleaching composition of the present invention may be used as a bleaching composition for bleaching clothing and the like, and a mold remover for bleaching mold.
Further, it can be widely used as a bactericide or the like. The bleaching composition of the present invention can be in any form such as powder, granule, tablet, and liquid. Here, in the case of a liquid, 0.3 to 30% of hydrogen peroxide, preferably 2 to 10%
% And the bleach activator 0.1 to 20%, preferably 2 to 20%.
It is good to contain 10%. In the bleaching composition of the present invention, if necessary, various conventionally used additive components may be appropriately blended according to the use, as long as the object of the present invention is not impaired, in addition to the above essential components. it can. Such additives include, for example, pH adjusters, various inorganic or organic builders, various anionic, cationic or nonionic surfactants, water-soluble solvents, solubilizers, enzymes, constant weight, pigments And fluorescent agents. These components are particularly suitable when the bleaching composition of the present invention is used as a bleaching composition.

【００２０】上記ビルダーとしては、例えば、硫酸ソー
ダ、ケイ酸ソーダ、トリポリリン酸ソーダ、エチレンジ
アミンテトラ酢酸ソーダ、トリニトロ酢酸ソーダ、１−
ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、またはその
塩等が挙げられ、特にキレートビルダー、例えば、リン
酸塩、ポリアクリル酸塩、多価カルボン酸塩、ゼオライ
ト等が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、例え
ば、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
ポリオキシアルキル硫酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、該脂
肪酸アルコールエステル塩、スルホコハク酸モノエステ
ル塩等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキル
グリコシド、アルキルグリコシド脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリド、オ
キシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー等の非
イオン性界面活性剤、長鎖モノまたはジアルキル四級ア
ンモニウム塩、アミンオキシド等のカチオン性界面活性
剤、カルボキシベタイン、スルホベタイン、アミノ酸系
界面活性剤等の両性界面活性剤等が挙げられる。Examples of the builder include sodium sulfate, sodium silicate, sodium tripolyphosphate, sodium ethylenediaminetetraacetate, sodium trinitroacetate,
Examples thereof include hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid or a salt thereof, and particularly, a chelate builder such as a phosphate, a polyacrylate, a polyvalent carboxylate, and a zeolite. Examples of the anionic surfactant include, for example, an alkyl sulfate, an alkylbenzene sulfonate,
Anionic surfactants such as polyoxyalkyl sulfate, α-sulfofatty acid salt, fatty acid alcohol ester salt, sulfosuccinic acid monoester salt, etc., polyoxyethylene alkyl ether, sorbitan fatty acid ester, alkyl glycoside, alkyl glycoside fatty acid ester, poly Nonionic surfactants such as oxyethylene fatty acid esters, fatty acid glycerides, oxyethyleneoxypropylene block polymers, long chain mono- or dialkyl quaternary ammonium salts, cationic surfactants such as amine oxide, carboxybetaine, sulfobetaine, amino acids And amphoteric surfactants such as surfactants.

【００２１】水溶性溶剤としては、例えば、メタノー
ル、エタノール等の一価アルコール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ポ
リプロピレングリコール等の二価アルコール、グリセリ
ンなどの三価アルコール、これら二価あるいは三価のモ
ノまたはジエーテル等も挙げられる。また、可溶化剤と
しては、例えば、尿素、ｐ−トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。また、酵素としては水の付加、除去を促
進する加水分解酵素、酸化還元を促進する酸化還元酵
素、基を１つの分子から他の分子へ移転し、汚れを変質
させて除去を促進する転位酵素、分子間の結合を切断
し、汚れを分解して除去を促進するリガーゼやリアー
ゼ、分子を異性化し、汚れを化学的に変質して除去を促
進する酵素等が使用でき、これらの中では加水分解酵素
が好ましく、その中でも特にプロテアーゼが好ましい。Examples of the water-soluble solvent include monohydric alcohols such as methanol and ethanol; dihydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol and polypropylene glycol; trihydric alcohols such as glycerin; Mono- or diethers are also included. Examples of the solubilizer include urea and p-toluenesulfonic acid salt. Examples of enzymes include hydrolases that promote the addition and removal of water, oxidoreductases that promote oxidation and reduction, and translocation enzymes that transfer groups from one molecule to another and change the soil to promote removal. Ligase and lyase that break bonds between molecules and decompose dirt to promote removal, enzymes that isomerize molecules and chemically change dirt to promote removal, etc. can be used. Degradative enzymes are preferred, and proteases are particularly preferred.

【００２２】プロテアーゼとしては、例えば、セリンプ
ロテアーゼ、ペプシン、トリプシン、キモトリプシン、
コラーゲナーゼ、ケラチナーゼ、エステラーゼ、スプチ
リシン、パパイン、カルボキシペプチダーゼＡおよび
Ｂ、アミノペプチダーゼ等が挙げられ、中でもセリンプ
ロテアーゼが好ましい。これらの市販品としては、例え
ばアルカラーゼ（ノボ・インダストリー）、エスペラー
ゼ（ノボ・インダストリー）、ピロプラーゼ（長瀬産
業）、マクサターゼ（ギスト・プロケーデス）、ＡＬＰ
−２（明治製菓）、スペラーゼ（ファイザー）等が容易
に入手しうる。酵素の配合量は、0.０１〜５％の範囲が
好ましい。本発明の漂白性組成物において、漂白活性化
剤として、上記造粒物を用いるのが好ましい。Examples of the protease include serine protease, pepsin, trypsin, chymotrypsin,
Collagenase, keratinase, esterase, sptilisin, papain, carboxypeptidases A and B, aminopeptidase, etc. are preferred, with serine protease being preferred. These commercially available products include, for example, Alcalase (Novo Industry), Esperase (Novo Industry), Pyroprase (Nagase Sangyo), Maxatase (Gist Procades), ALP
-2 (Meiji Seika), Sperase (Pfizer) and the like can be easily obtained. The amount of the enzyme is preferably in the range of 0.01 to 5%. In the bleaching composition of the present invention, it is preferable to use the above granulated product as a bleaching activator.

【００２３】次に、本発明の漂白性組成物を洗浄剤とし
て用いる場合には、これを洗浄剤、特に粒状洗剤と混合
するのがよい。洗浄剤としては通常の衣料用洗浄剤とし
て慣用されているもの、例えば、以下の（Ｉ）〜（Ｘ）
に例示した各成分を含有することができ、これらの含有
成分は使途に応じて適宣選択される。粒状洗剤は所要の
成分を含むスラリーを粒径２００〜５００μｍ、見掛け
の比重0.１５〜0.４０ｇ／ｍｌとなるように噴霧乾燥す
ることにより得られ、また得られた噴霧乾燥品にさらに
所望の洗剤成分の粉体をブレンドすることもできる。 （Ｉ）界面活性剤 １）平均炭素数１０〜１６の直鎖または分岐鎖のアルキ
ル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩。 ２）平均炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキ
ル基またはアルケニル基を有し、１分子内に平均0.５〜
８モルのエチレンオキシド、プロピレンオキシドまたは
ブチレンオキシドあるいはエチレンオキシド／プロピレ
ンオキシドを１／９９〜９９／１のモル比で、またはエ
チレンオキシド／ブチレンオキシドを１／９９〜９９／
１のモル比で付加したアルキルまたはアルケニルエーテ
ル硫酸塩。 ３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルケニ
ル基を有するアルキルまたはアルケニル硫酸塩。 ４）平均炭素数１０〜２０のオレフィンスルホン酸塩 ５）平均炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩 ６）平均炭素数１０〜２０の飽和または不飽和脂肪酸塩 ７）平均炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルケニ
ル基を有し、１分子内に平均0.５〜８モルのエチレンオ
キシド、プロピレンオキシドまたはブチレンオキシドあ
るいはエチレンオキシド／プロピレンオキシドを１／９
９〜９９／１のモル比で、またはエチレンオキシド／ブ
チレンオキシドを１／９９〜９９／１のモル比で付加し
たアルキルまたはアルケニルエーテルカルボン酸塩。When the bleaching composition of the present invention is used as a detergent, it is advisable to mix it with a detergent, especially a granular detergent. As the detergent, those commonly used as ordinary clothing detergents, for example, the following (I) to (X)
Can be contained, and these components are appropriately selected depending on the use. The granular detergent is obtained by spray-drying a slurry containing the required components to a particle size of 200 to 500 µm and an apparent specific gravity of 0.15 to 0.40 g / ml, and further desirably in the obtained spray-dried product. Powder of the detergent component can also be blended. (I) Surfactant 1) An alkylbenzene sulfonate having a linear or branched alkyl group having an average of 10 to 16 carbon atoms. 2) It has a linear or branched alkyl or alkenyl group having an average of 10 to 20 carbon atoms, and has an average of 0.5 to 0.5 per molecule.
8 moles of ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide or ethylene oxide / propylene oxide in a molar ratio of 1/99 to 99/1, or ethylene oxide / butylene oxide of 1/99 to 99 /
Alkyl or alkenyl ether sulfates added in a molar ratio of 1. 3) An alkyl or alkenyl sulfate having an alkyl or alkenyl group having an average of 10 to 20 carbon atoms. 4) Olefin sulfonate having an average of 10 to 20 carbon atoms 5) Alkane sulfonate having an average of 10 to 20 carbon atoms 6) Saturated or unsaturated fatty acid salt having an average of 10 to 20 carbon atoms 7) An average of 10 to 20 carbon atoms Having an alkyl group or an alkenyl group, and having an average of 0.5 to 8 mol of ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide or ethylene oxide / propylene oxide in one molecule per 1/9.
Alkyl or alkenyl ether carboxylates to which a molar ratio of 9 to 99/1 or ethylene oxide / butylene oxide is added in a molar ratio of 1/99 to 99/1.

【００２４】８）一般式 Ｒ₆ −ＣＨ（ＳＯ₃ Ｚ）−Ｃ
ＯＯＹで表されるα−スルホ脂肪酸塩またはエステル。
（式中のＲ₆ は炭素数１０〜２０のアルキル基またはア
ルケニル基、Ｙは炭素数１〜３のアルキル基またはアル
カリ金属イオン等の対イオン、Ｚはアルキル金属イオン
等の対イオンである） ９）平均炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルケニ
ル基を有し、１〜２０モルのエチレンオキシドを付加し
たポリオキシエチレンアルキルまたはアルケニルエーテ
ル。 １０）平均炭素数６〜１２のアルキル基を有し、１〜２
０モルのエチレンオキシドを付加したポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル。 １１）平均炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルケ
ニル基を有し、１〜２０モルのプロピレンオキシドを付
加したポリプロピレンアルキルまたはアルケニルエーテ
ル8) Formula R ₆ —CH (SO ₃ Z) —C
Α-Sulfo fatty acid salt or ester represented by OOY.
(In the formula, R ₆ is an alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms, Y is a counter ion such as an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkali metal ion, and Z is a counter ion such as an alkyl metal ion.) 9) A polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether having an alkyl or alkenyl group having an average of 10 to 20 carbon atoms and having 1 to 20 mol of ethylene oxide added thereto. 10) having an alkyl group having an average of 6 to 12 carbon atoms,
Polyoxyethylene alkyl phenyl ether to which 0 mol of ethylene oxide has been added. 11) Polypropylene alkyl or alkenyl ether having an alkyl group or alkenyl group having an average of 10 to 20 carbon atoms and having 1 to 20 mol of propylene oxide added thereto

【００２５】１２）平均炭素数１０〜２０のアルキル基
またはアルケニル基を有し、１〜２０モルのブチレンオ
キシドを付加したポリブチレンアルキルまたはアルケニ
ルエーテル １３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルケ
ニル基を有し、総和で１〜３０モルのエチレンオキシド
とプロピレンオキシドあるいはエチレンオキシドとブチ
レンオキシドを付加したポリオキシアルキレンアルキル
またはアルケニルエーテル（ここで、エチレンオキシド
とプロピレンオキシドまたブチレンオキシドとのモル比
は、１：９９〜９９：１が適当である）。 １４）平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とショ糖からなる
ショ糖脂肪酸エステル。 １５）平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とグリセリンから
なる脂肪酸グリセリンモノエステル。 １６）アルキルポリグリコシド １７）アルキルグリコシドエステル。 １８）一般式で表されるアルキルアミンオキシド。 Ｒ₇ Ｒ₈ Ｒ₉ Ｎ→Ｏ （式中のＲ₇ は炭素数１０〜２０のアルキル基またはア
ルケニル基、Ｒ₈ 、Ｒ₉は炭素数１〜３のアルキル基で
ある） １９）下記一般式で表されるカチオン界面活性剤。12) polybutylene alkyl or alkenyl ether having an alkyl group or alkenyl group having an average of 10 to 20 carbon atoms and having 1 to 20 mol of butylene oxide added thereto 13) alkyl group or alkenyl having an average of 10 to 20 carbon atoms A polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether to which a total of 1 to 30 moles of ethylene oxide and propylene oxide or ethylene oxide and butylene oxide are added (where the molar ratio of ethylene oxide to propylene oxide or butylene oxide is 1: 99-99: 1 is suitable). 14) Sucrose fatty acid ester comprising a fatty acid having an average of 10 to 20 carbon atoms and sucrose. 15) Fatty acid glycerin monoester comprising a fatty acid having an average of 10 to 20 carbon atoms and glycerin. 16) Alkyl polyglycosides 17) Alkyl glycoside esters. 18) An alkylamine oxide represented by the general formula. R ₇ R ₈ R ₉ N → O (wherein R ₇ is an alkyl or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms, and R ₈ and R ₉ are alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms) 19) The following general formula A cationic surfactant represented by the formula:

【００２６】[0026]

【化６】 Embedded image

【００２７】（式中のＲ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃のうち、
少なくとも１つは炭素数８〜２４のアルキル基またはア
ルケニル基、他は炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ
₁₄は炭素数８〜２４のアルキル基またはアルケニル基、
Ｒ₁₅は炭素数８〜２４のアルキル基またはアルケニル基
あるいは炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ₁₆およびＲ₁₇は
炭素数２〜３のアルキレン基、Ｒ₁₈およびＲ₁₉は炭素数
５〜２１のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ₂₀および
Ｒ₂₁は水素原子またはメチル基、、ｍおよびｎは１〜２
０、Ｘはハロゲンまたはアルキルサルフェートである） （II）二価金属イオン捕捉剤 １）オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸
塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸、フィチン酸塩等
のリン酸塩 ２）エタン−１、１−ジホスホン酸塩、エタン−１，
１，２−トリホスホン酸塩、エタン−１−ヒドロキシ−
１，１−ジホスホン酸塩およびその誘導体、エタン−１
−ヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸塩、エタン
−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸塩、メ
タンヒドロキシスルホン酸塩等のホスホン酸塩 ３）２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸塩、１
−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸塩、α
−メチルホスホノコハク酸塩等のホスホノカルボン酸
塩。(Of R ₁₀ , R ₁₁ , R ₁₂ and R _{13 in} the formula,
At least one is an alkyl or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms, and the other is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms;
₁₄ is an alkyl or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms,
R ₁₅ is an alkyl or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R ₁₆ and R ₁₇ are alkylene groups having 2 to 3 carbon atoms, and R ₁₈ and R ₁₉ are 5 to 21 carbon atoms. R ₂₀ and R ₂₁ are a hydrogen atom or a methyl group, and m and n are 1 to 2
0 and X are halogen or alkyl sulfates) (II) Divalent metal ion scavenger 1) Phosphate such as orthophosphate, pyrophosphate, tripolyphosphate, metaphosphate, hexametaphosphate, phytate, etc. ) Ethane-1,1-diphosphonate, ethane-1,
1,2-triphosphonate, ethane-1-hydroxy-
1,1-diphosphonate and derivatives thereof, ethane-1
Phosphonates such as -hydroxy-1,1,2-triphosphonate, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonate, methanehydroxysulfonate 3) 2-phosphonobutane-1,2- Dicarboxylate, 1
-Phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylate, α
Phosphonocarboxylates such as methylphosphonosuccinate;

【００２８】４）グリシン塩、アスパラギン酸塩、グル
タミン酸塩等のアミノ酸塩。 ５）ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、ジ
エチレントリアミン五酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩。 ６）ジグリコール酸塩、オキシジコハク酸塩、カルボキ
シメチルオキシコハク酸塩、クエン酸塩、乳酸塩、酒石
酸塩、シュウ酸塩、リンゴ酸塩、グルコン酸塩、カルボ
キシメチルコハク酸塩、カルボキシメチル酒石酸塩の有
機酸塩。以上、１）から６）の塩としてはアルカリ金属
塩が好ましい。 ７）ポリアクリル酸、ポリフマル酸、ポリマレイン酸、
ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸等の高分子電解質 ８）アルミケイ酸塩、例えば一般式 ＭＯ（Ａｌ
₂ Ｏ₃ ）_x （ＳｉＯ₂ ）_y （Ｈ ₂ Ｏ）_W （式中のＭはア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属の１当量相当、ｘ、
ｙおよびｗは各成分のそれぞれのモル数を表し、通常ｘ
は0.７〜1.５、ｙは１〜３、ｗは任意の数である）で表
される結晶性アルミノケイ酸塩若しくは無定型アルミノ
ケイ酸塩またはそれらの混合物。4) Glycine salt, aspartate, glue
Amino acid salts such as tamates. 5) nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate, di
Aminopolyacetates such as ethylenetriaminepentaacetate. 6) Diglycolates, oxydisuccinates, carboxylates
Cimethyloxysuccinate, citrate, lactate, tartar
Acid salt, oxalate, malate, gluconate, carbo
With xymethyl succinate and carboxymethyl tartrate
Acid salt. The salts 1) to 6) are alkali metals
Salts are preferred. 7) polyacrylic acid, polyfumaric acid, polymaleic acid,
8) Polymer electrolytes such as poly-α-hydroxyacrylic acid 8) Aluminum silicates, for example, the general formula MO (Al
_TwoO_Three)_x(SiO_Two)_y(H _TwoO)_W(M in the formula is
Equivalent to one equivalent of a rukari metal or an alkaline earth metal, x,
y and w represent the number of moles of each component, usually x
Is 0.7 to 1.5, y is 1 to 3, and w is an arbitrary number.
Crystalline aluminosilicate or amorphous alumino
Silicates or mixtures thereof.

【００２９】（III)アルカリ剤あるいは無機電解質 例えば、ケイ酸塩、硫酸塩等が挙げられ、塩としてはア
ルカリ金属塩が好ましい。 （IV）再汚染防止剤 例えば、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロー
ス等。 （Ｖ）酵素 例えば、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラ
ーゼ等。 （VI）蛍光染料 例えば、４、４−ビス（２−スルホスチリル）−ビフェ
ニル塩、４、４' −ビス（４−クロロ−３−スルホスチ
リル）−ビフェニル塩、２−（スチリルフェニル）ナフ
トチアゾール誘導体、４、４’−ビス（トリアゾール−
２−イル）スチリルベンゼン誘導体、ビス（トリアジニ
ルアミノ）スチリルベンゼンスルホン酸誘導体等。 (VII) 香料、色素 (VIII)濯ぎ改良剤 （IX）粘度調整剤 （Ｘ）柔軟付与剤 本発明の漂白剤組成物を粒状洗剤と混合し、漂白洗浄剤
とする場合、過酸化物系漂白剤は漂白洗浄剤全量に対
し、１〜９５％となるように配合するのが好ましい。(III) Alkaline Agent or Inorganic Electrolyte Examples include silicates and sulfates, and the salts are preferably alkali metal salts. (IV) Anti-redeposition agent For example, polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, carboxymethyl cellulose and the like. (V) Enzymes For example, protease, lipase, amylase, cellulase and the like. (VI) Fluorescent dye For example, 4,4-bis (2-sulfostyryl) -biphenyl salt, 4,4′-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) -biphenyl salt, 2- (styrylphenyl) naphthothiazole Derivative 4,4′-bis (triazole-
2-yl) styrylbenzene derivatives, bis (triazinylamino) styrylbenzenesulfonic acid derivatives and the like. (VII) Perfume and pigment (VIII) Rinse improver (IX) Viscosity adjuster (X) Softening agent When the bleaching composition of the present invention is mixed with a granular detergent to form a bleaching detergent, peroxide bleaching It is preferable to add the agent in an amount of 1 to 95% based on the total amount of the bleaching detergent.

【００３０】[0030]

【発明の効果】本発明では、前記一般式（Ｉ）で表され
るアシロキシベンゼン誘導体を活性成分とする漂白活性
化剤を過酸化物系漂白剤と併用することにより、その漂
白効果を著しく向上させることができる。また、この漂
白活性化剤と過酸化物系漂白剤と場合によりさらに洗浄
剤とを含有する漂白剤組成物あるいは漂白洗浄剤は優れ
た漂白効果を有し、しかも被処理物衣料の変褪色を抑制
することができるという効果を奏する。さらに、この漂
白活性化剤と過酸化物系漂白剤とを含有する漂白性組成
物は殺菌作用を示し、例えばカビ取り剤としても有用で
ある。次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明す
るが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるも
のではない。According to the present invention, the bleaching effect is remarkably improved by using a bleaching activator containing the acyloxybenzene derivative represented by the general formula (I) as an active ingredient together with a peroxide bleaching agent. Can be improved. Further, the bleaching composition or bleaching detergent containing the bleaching activator, the peroxide bleaching agent and, if necessary, a detergent has an excellent bleaching effect, and furthermore, has the effect of discoloring and discoloring clothing to be treated. This has the effect of being able to be suppressed. Further, the bleaching composition containing the bleaching activator and the peroxide bleaching agent exhibits a bactericidal action and is useful as, for example, a mold remover. Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００３１】[0031]

【実施例】【Example】

参考例１ サリチル酸イソアミル ２0.８ｇ、無水酢酸 ３０ｇ、
炭酸カリウム0.２ｇをナス型フラスコに入れ、沸騰水浴
上で３時間加熱した後、酢酸と過剰の無水酢酸を減圧下
でできるだけ留去した。残渣を減圧蒸留し、沸点１２７
〜１３０℃／1mmHg の留分からアセチルイソアミルサリ
チル酸メチル２３ｇ（収率９２％）を得た。 参考例２ サリチル酸メチル ２５ｇとピリジン ５０ｇをナス型
フラスコに入れ、攪拌しながら塩化ベンゾイル２3.２ｇ
を滴下した。滴下後、さらに１時間反応させた後、でき
るだけピリジンを減圧留去した。残渣をクロロホルムに
溶解し、水洗後、ヘキサンを加え、析出した結晶をろ取
すると融点８６〜８７℃の無色結晶 ４0.５ｇ（収率９
６％）を得た。Reference Example 1 Isoamyl salicylate 20.8 g, acetic anhydride 30 g,
After 0.2 g of potassium carbonate was placed in an eggplant-shaped flask and heated on a boiling water bath for 3 hours, acetic acid and excess acetic anhydride were distilled off under reduced pressure as much as possible. The residue was distilled under reduced pressure to a boiling point of 127.
23 g (92% yield) of methyl acetylisoamylsalicylate was obtained from a fraction at .about.130 DEG C./1 mmHg. Reference Example 2 25 g of methyl salicylate and 50 g of pyridine were put into an eggplant-shaped flask, and 23.2 g of benzoyl chloride was stirred with stirring.
Was added dropwise. After the addition, the mixture was further reacted for 1 hour, and pyridine was distilled off under reduced pressure as much as possible. The residue was dissolved in chloroform, washed with water, hexane was added, and the precipitated crystals were collected by filtration to give 40.5 g of colorless crystals having a melting point of 86 to 87 ° C (yield 9).
6%).

【００３２】参考例３ ４−メトキシフェノール １２４ｇ、ピリジン ７９
ｇ、ヘキサン ２００ｍｌを１リットルのナス型フラス
コに入れ、室温で、撹拌しながらオクタン酸クロリド１
６６ｇを滴下した。滴下後、６０℃で１時間攪拌し、ヘ
キサンを減圧留去した後、ピリジン １００ｍｌを加え
て１時間反応した。反応後、ピリジンを減圧留去し、残
渣に氷水２００ｍｌを加え、塩酸酸性にした後、ヘキサ
ンで抽出した。ヘキサン相を水洗後、飽和炭酸水素ナト
リウム水 ３００ｍｌで３回洗浄した後、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。乾燥後、ヘキサン留去後、減圧蒸留
を行い、沸点１４５〜１４７℃／0.5mmHg の留分からメ
トキシフェニルデカネート２４１ｇ（収率９６％）を得
た。このようにして得た参考例の化合物のＮＭＲを下記
に示す。尚、ここでＮＭＲは、溶剤としてＣＤＣｌ₃ を
用で測定したものであり、表中の記号は次の意味であ
る。ｓ=singlet、d=duoblet 、t=triplet 、m=multiple
tReference Example 3 124 g of 4-methoxyphenol, 79 of pyridine
g and hexane (200 ml) were placed in a 1-liter eggplant-shaped flask, and stirred at room temperature with octanoic acid chloride 1
66 g were added dropwise. After the dropwise addition, the mixture was stirred at 60 ° C. for 1 hour, hexane was distilled off under reduced pressure, and 100 ml of pyridine was added and reacted for 1 hour. After the reaction, pyridine was distilled off under reduced pressure, 200 ml of ice water was added to the residue, the mixture was acidified with hydrochloric acid, and then extracted with hexane. The hexane phase was washed with water, washed three times with 300 ml of saturated aqueous sodium hydrogen carbonate, and dried over anhydrous sodium sulfate. After drying, hexane was distilled off, followed by distillation under reduced pressure to obtain 241 g (96% yield) of methoxyphenyldecanoate from a fraction having a boiling point of 145 to 147 ° C / 0.5 mmHg. The NMR of the compound of Reference Example thus obtained is shown below. Here, NMR is measured using CDCl ₃ as a solvent, and the symbols in the table have the following meanings. s = singlet, d = duoblet, t = triplet, m = multiple
t

【００３３】[0033]

【化７】 Embedded image

【００３４】実施例１〜５及び比較例１〜２ 過酸化物系漂白剤として過炭酸ソーダ（2Na₂ CO₃ ・3H₂O
₂ ）を、漂白活性化剤として参考例１〜３の化合物及び
同様にして製造した化合物を用い、過炭酸ソーダ単独の
場合、および過炭酸ソーダと漂白活性化剤との混合系に
ついて、漂白率及び変褪色度を求めた。その結果を表−
１に示す。なお、漂白率の測定試験方法および変褪色の
評価試験方法は次の通りである。漂白率の足底試験方法
２５℃、３°ＤＨ水溶液２００ｍｌに過炭酸ソーダ 0.
８ｇ、炭酸ソーダ 0.４ｇを添加したもの、およびこれ
にさらに漂白活性化剤0.３ｇ添加したものを用い、この
各中に下記のように作成した紅茶汚染布（５×５ｃｍ）
５枚を１０分間浸漬した後、３分間のオーバーフロー濯
ぎ後、脱水を行い、アイロン掛けにより乾燥して漂白処
理布を作成した。Examples 1-5 and Comparative Examples 1-2 Sodium percarbonate (2Na ₂ CO ₃ .3H ₂ O) was used as a peroxide bleach.
₂ ) using the compounds of Reference Examples 1 to 3 and the compounds prepared in the same manner as the bleach activator, in the case of sodium percarbonate alone and in the case of a mixture of sodium percarbonate and the bleach activator, And the degree of discoloration was determined. Table-
It is shown in FIG. The measurement test method of the bleaching rate and the evaluation test method of the discoloration are as follows. Sole percarbonate in 200 ml of 25 ° C., 3 ° DH aqueous solution
8 g, 0.4 g of sodium carbonate, and 0.3 g of a bleach activator were added thereto, and in each of them, a tea-stained cloth (5 × 5 cm) prepared as described below.
Five pieces were immersed for 10 minutes, overflow-rinsed for 3 minutes, dehydrated, and dried by ironing to prepare a bleached cloth.

【００３５】上記汚染布は水に紅茶を入れ、５分間煮沸
して、紅茶色素を抽出した液に綿布を入れ、３５分間煮
沸させた後、得られた汚染布を脱水、乾燥して作成し
た。次いで、上記漂白処理布、汚染布および未処理綿布
の反射度を光電式反射度計（日本電色工業社製、Σ９
０）を用いてそれぞれ測定し、次式により漂白率を求め
た。The above-mentioned contaminated cloth was prepared by putting black tea in water, boiling for 5 minutes, putting a cotton cloth in the liquid from which the black pigment was extracted, boiling for 35 minutes, and then dewatering and drying the obtained contaminated cloth. . Next, the reflectivity of the bleached cloth, the stained cloth and the untreated cotton cloth was measured using a photoelectric reflectometer (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., # 9).
0), and the bleaching ratio was determined by the following equation.

【００３６】[0036]

【数１】 漂白率（％）＝１００×（漂白処理布の反射
度−汚染布の反射度）／（未処理布の反射度−汚染布の
反射度） （２）変褪色度の評価試験方法 下記のようにして作成した染色布を５×５に細断し、こ
の布に過酸化物系漂白剤と漂白活性化剤とを重量比１：
１に混合したものを0.２ｇ振りかけ、水を噴霧して３０
分間放置した後、水洗いしてアイロンがけにより乾燥
し、布の変褪色状態を目視し、次の基準で評価した。 ◎：過酸化物系漂白剤と漂白活性化剤との混合物が接触
した部分が全く変色せず 、斑点状のものが認められない。○：過酸化物系漂白剤
と漂白活性化剤との混合物が接触した部分の変褪色が極
めて少なく、斑点状のものが僅かに認められるにすぎ
ず、実用上全く支障はない。 △：過酸化物系漂白剤と漂白活性化剤との混合物が接触
した部分がかなり変褪色し、斑点状のものがかなり認め
られる。 ×：過酸化物系漂白剤と漂白活性化剤との混合物が接触
した部分が著しく変褪色し、斑点状のものが多数認めら
れる。 上記染色布は、染料（C.I.No.Reactive Red-21）と無水
硫酸ソーダを水に溶解し、これに綿布を入れ、６０℃で
２０分間保持した後、炭酸ソーダを加え、さらに６０℃
で６０分間保持した。処理後、水洗し、酢酸水溶液で洗
浄し、さらにアニオン性界面活性剤水溶液中で５分間煮
沸し、再び水洗し、乾燥して作成したものである。## EQU1 ## Bleaching rate (%) = 100 × (reflectance of bleached cloth−reflectance of stained cloth) / (reflectance of untreated cloth−reflectance of stained cloth) (2) Evaluation test of discoloration Method The dyed cloth prepared as described below was cut into 5 × 5 pieces, and a peroxide bleaching agent and a bleaching activator were added to the cloth in a weight ratio of 1: 1.
Sprinkle 0.2g of the mixture into 1 and spray with water
After standing for a minute, it was washed with water, dried by ironing, and the discolored and discolored state of the cloth was visually observed and evaluated according to the following criteria. ：: The portion where the mixture of the peroxide bleaching agent and the bleaching activator was in contact did not change color at all, and no spots were observed. ：: The discoloration and discoloration of the portion where the mixture of the peroxide bleaching agent and the bleaching activator was in contact was extremely small, and spots were slightly observed, and there was no problem in practical use. Δ: The portion where the mixture of the peroxide bleaching agent and the bleaching activator came into contact was considerably discolored and discolored, and spots were considerably observed. X: The portion where the mixture of the peroxide bleaching agent and the bleaching activator was in contact was remarkably discolored and discolored, and many spots were observed. The dyed cloth is prepared by dissolving a dye (CINo. Reactive Red-21) and anhydrous sodium sulfate in water, adding a cotton cloth to the solution, keeping the mixture at 60 ° C for 20 minutes, adding sodium carbonate, and further adding 60% of sodium carbonate.
For 60 minutes. After the treatment, it was prepared by washing with water, washing with an aqueous solution of acetic acid, boiling in an aqueous solution of an anionic surfactant for 5 minutes, washing again with water, and drying.

【００３７】[0037]

【表１】 表−１ ─────────────────────────────────── 漂白活性化剤 漂白率（％） 変褪色度 実施例１ アセチルサリチル酸イソアミル ３５ ○ 実施例２ ベンゾイルサリチル酸メチル ４４ ○ 実施例３ ４−メトキシフェニルオクタネート ４６ ○ 実施例４ ４−エトキシフェニルオクタネート ４５ ○ 実施例５ ２−クロロフェニルオクタネート ４５ ○ 比較例１ なし １８ ◎比較例２ テトラアセチルエチレンジアミン ２８ × Table 1 Table 1 ───────────────────────────────────Bleaching activator Bleaching rate (% Discoloration degree Example 1 Isoamyl acetylsalicylate 35 ○ Example 2 Methyl benzoylsalicylate 44 ○ Example 3 4-methoxyphenyloctanoate 46 ○ Example 4 4-ethoxyphenyloctanoate 45 ○ Example 5 2-chlorophenyloctanoate 45 ○ Comparative Example 1 None 18 ◎ Comparative Example 2 Tetraacetylethylenediamine 28 ×

【００３８】実施例６〜１０及び比較例３〜４ ２５℃、３°ＤＨ水溶液１５０ｍｌにドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダ0.１１２ｇ、トリポリリン酸ソーダ0.
１５０ｇ、過炭酸ソーダ0.０７５ｇ、炭酸ソーダ0.２７
８ｇを添加したもの又はこれらにさらに漂白活性化剤を
0.０２３ｇを添加したものを用い、この各中に紅茶汚染
布（５×５ｃｍ）を１０枚入れ、６０分間浸漬漂白を行
い、水洗、乾燥後、被洗物のの反射度を光電式反射度計
により測定し、漂白率を求めた。さらに、変褪色につい
ても表−１と同様に評価を行った。これらの結果を表−
２に示す。Examples 6 to 10 and Comparative Examples 3 to 4 0.112 g of sodium dodecylbenzenesulfonate and 0.1% of sodium tripolyphosphate in 150 ml of a 25 ° C., 3 ° DH aqueous solution.
150 g, sodium percarbonate 0.075 g, sodium carbonate 0.27
8 g or a bleach activator further added thereto.
After adding 0.023 g, put 10 sheets of black tea-stained cloth (5 × 5 cm) in each of them, immerse and bleach for 60 minutes, wash with water, and dry. The bleaching rate was determined by a degree meter. Further, discoloration was evaluated in the same manner as in Table 1. These results are shown in Table 1.
It is shown in FIG.

【００３９】[0039]

【表２】 表−２ ─────────────────────────────────── 漂白活性化剤 漂白率（％） 変褪色度 実施例６ アセチルサリチル酸イソアミル ３８ ○ 実施例７ ベンゾイルサリチル酸メチル ４９ ○ 実施例８ ４−メトキシフェニルオクタネート ５０ ○ 実施例９ ４−エトキシフェニルオクタネート ５０ ○ 実施例１０ ２−クロロフェニルオクタネート ４８ ○ 比較例３ なし ２０ ◎比較例４ テトラアセチルエチレンジアミン ３０ × [Table 2] Table 2 ───────────────────────────────────Bleaching activator Bleaching rate (% Discoloration degree Example 6 Isoamyl acetylsalicylate 38 ○ Example 7 Methyl benzoylsalicylate 49 ○ Example 8 4-methoxyphenyloctanoate 50 ○ Example 9 4-ethoxyphenyloctanoate 50 ○ Example 10 2-chlorophenyloctanoate 48 Comparative Example 3 None 20 Comparative Example 4 Tetraacetylethylenediamine 30 ×

【００４０】実施例１１〜１５及び比較例５ 比較のための過酸化水素３％、苛性ソーダ２％からなる
試料と該試料に表−４に示す各漂白活性化剤を２％配合
したカビ取り剤試料について、除黴効果を以下の評価方
法により調べた。その結果を表−３に示す。Examples 11 to 15 and Comparative Example 5 A mold remover comprising 3% of hydrogen peroxide and 2% of caustic soda for comparison and 2% of each bleaching activator shown in Table 4 to the sample. For the samples, the fungicidal effect was examined by the following evaluation methods. Table 3 shows the results.

【００４１】[0041]

【表３】 表−３ ──────────────────────────────── 漂白活性化剤 漂白率（％） 実施例１１ アセチルサリチル酸イソアミル ７２ 実施例１２ ベンゾイルサリチル酸メチル ７９ 実施例１３ ４−メトキシフェニルオクタネート ４７ 実施例１４ ４−エトキシフェニルオクタネート ５０ 実施例１５ ２−クロロフェニルオクタネート ４５比較例５ なし ２０ Table 3 ──────────────────────────────── Bleaching activator Bleaching rate (%) Example 11 Isoamyl acetylsalicylate 72 Example 12 Methyl benzoylsalicylate 79 Example 13 4-Methoxyphenyloctanoate 47 Example 14 4-Ethoxyphenyloctanoate 50 Example 15 2-Chlorophenyloctanoate 45 Comparative Example 5 None 20

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 7:18 7:54） ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code FI C11D 7:18 7:54)

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】一般式（Ｉ）で表される１種または２種以
上のアシロキシベンゼン誘導体からなる漂白活性化剤。 【化１】 （式中、Ｒ₁ は、炭素数１〜２０のアルキル基又はアル
ケニル基あるいはアリール基を示し、Ｒ₂ は、本化合物
を水溶性としない基を示す）。1. A bleaching activator comprising one or more acyloxybenzene derivatives represented by the general formula (I). Embedded image (In the formula, R ₁ represents an alkyl group, alkenyl group, or aryl group having 1 to 20 carbon atoms, and R ₂ represents a group that does not make the present compound water-soluble). 【請求項２】 請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表され
るアシロキシベンゼン誘導体、と過酸化水素又は過酸化
水素を放出する過酸化物系漂白剤とを含有することを特
徴とする漂白性組成物。2. The composition according to claim 1, which further comprises the acyloxybenzene derivative represented by the general formula (I) according to claim 1 and hydrogen peroxide or a peroxide bleach releasing hydrogen peroxide. Bleaching composition.