JPH10324720A - 共重合体水分散液及びこれを含む水性塗料用樹脂組成物 - Google Patents
共重合体水分散液及びこれを含む水性塗料用樹脂組成物Info
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- JPH10324720A JPH10324720A JP13527597A JP13527597A JPH10324720A JP H10324720 A JPH10324720 A JP H10324720A JP 13527597 A JP13527597 A JP 13527597A JP 13527597 A JP13527597 A JP 13527597A JP H10324720 A JPH10324720 A JP H10324720A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】初期乾燥性及び初期塗膜の耐水性に優れ、常温
乾燥型の塗料、インキ、接着剤などの用途に有用な共重
合体水分散液、及びこれを含む水性塗料用樹脂組成物を
提供する。 【解決手段】（ａ）カルボニル基を有する重合性不飽和
単量体、（ｂ）１分子中に少なくとも２個の重合性不飽
和結合を有する多ビニル化合物、（ｃ）水溶性エチレン
性不飽和単量体、及び（ｄ）その他のエチレン性不飽和
単量体を特定量含有する単量体混合物を、乳化剤の存在
下で乳化重合させることにより得られる樹脂組成物。さ
らに上記共重合体をコア成分とし、これを含む水分散液
中に、（ｅ）カルボニル基含有重合性不飽和単量体、
（ｆ）水溶性エチレン性不飽和単量体、及び（ｇ）その
他のエチレン性不飽和単量体を特定量含有する単量体混
合物を加えて乳化重合させることにより得られる樹脂組
成物。
乾燥型の塗料、インキ、接着剤などの用途に有用な共重
合体水分散液、及びこれを含む水性塗料用樹脂組成物を
提供する。 【解決手段】（ａ）カルボニル基を有する重合性不飽和
単量体、（ｂ）１分子中に少なくとも２個の重合性不飽
和結合を有する多ビニル化合物、（ｃ）水溶性エチレン
性不飽和単量体、及び（ｄ）その他のエチレン性不飽和
単量体を特定量含有する単量体混合物を、乳化剤の存在
下で乳化重合させることにより得られる樹脂組成物。さ
らに上記共重合体をコア成分とし、これを含む水分散液
中に、（ｅ）カルボニル基含有重合性不飽和単量体、
（ｆ）水溶性エチレン性不飽和単量体、及び（ｇ）その
他のエチレン性不飽和単量体を特定量含有する単量体混
合物を加えて乳化重合させることにより得られる樹脂組
成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、初期乾燥性及び初
期塗膜の耐水性に優れ、常温乾燥型の塗料、インキ、接
着剤などの用途に有用な共重合体水分散液、及びこれを
含む水性塗料用樹脂組成物に関する。
期塗膜の耐水性に優れ、常温乾燥型の塗料、インキ、接
着剤などの用途に有用な共重合体水分散液、及びこれを
含む水性塗料用樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来技術及びその課題】近年、塗料、インキ、接着剤
などの分野では、省資源、環境衛生、無公害、非危険物
化（消防法）などの点から、有機溶剤型から水性への転
換が進められている。一般に常温乾燥用水性塗料には、
ビヒクル成分としてアクリル系共重合体エマルションが
使用されている。該アクリル系共重合体エマルション
は、塗装後のエマルション粒子同士の融着により成膜す
るものであり、かかる融着による造膜性を確保する点か
ら、共重合体のガラス転移温度を高く設計することが困
難であった。このため、該共重合体エマルションを用い
た水性塗料による塗膜は、膜の強靭性、耐汚染性に劣
り、耐水性についても脆弱さは否めなかった。
などの分野では、省資源、環境衛生、無公害、非危険物
化（消防法）などの点から、有機溶剤型から水性への転
換が進められている。一般に常温乾燥用水性塗料には、
ビヒクル成分としてアクリル系共重合体エマルションが
使用されている。該アクリル系共重合体エマルション
は、塗装後のエマルション粒子同士の融着により成膜す
るものであり、かかる融着による造膜性を確保する点か
ら、共重合体のガラス転移温度を高く設計することが困
難であった。このため、該共重合体エマルションを用い
た水性塗料による塗膜は、膜の強靭性、耐汚染性に劣
り、耐水性についても脆弱さは否めなかった。
【０００３】そこで本出願人は、該水性塗料のエマルシ
ョンの造膜時の問題を解決するため、カルボニル基含有
共重合体エマルション及びヒドラジド化合物を用いてエ
マルション粒子間を比較的分子量の小さい架橋剤で架橋
させることを提案し（特開平４−２４９５８７号公
報）、これにより造膜性を補強し、耐汚染性、耐水性だ
けでなく、初期乾燥性の向上も実現した。
ョンの造膜時の問題を解決するため、カルボニル基含有
共重合体エマルション及びヒドラジド化合物を用いてエ
マルション粒子間を比較的分子量の小さい架橋剤で架橋
させることを提案し（特開平４−２４９５８７号公
報）、これにより造膜性を補強し、耐汚染性、耐水性だ
けでなく、初期乾燥性の向上も実現した。
【０００４】しかしながら上記カルボニル基含有共重合
体エマルションの製造にあたって、エマルション粒子に
要求される目的によっては共重合成分である単量体の種
類や量が定められるため、共重合体中に相応のカルボニ
ル基が導入できない場合があり、また耐水性の面で十分
乾燥後は問題ないが初期塗膜の時点では難があった。こ
れに対し、例えば特開昭５７−３８５０号公報にはカル
ボニル基含有共重合体エマルション粒子を核と殻を有す
る複層構造とすることが提案されている。この方策で
は、エマルション粒子に要求される目的に応じて共重合
成分の選択の幅が広がるという利点を有するが、硬化
性、初期乾燥性、また初期塗膜の耐水性が不十分であっ
た。
体エマルションの製造にあたって、エマルション粒子に
要求される目的によっては共重合成分である単量体の種
類や量が定められるため、共重合体中に相応のカルボニ
ル基が導入できない場合があり、また耐水性の面で十分
乾燥後は問題ないが初期塗膜の時点では難があった。こ
れに対し、例えば特開昭５７−３８５０号公報にはカル
ボニル基含有共重合体エマルション粒子を核と殻を有す
る複層構造とすることが提案されている。この方策で
は、エマルション粒子に要求される目的に応じて共重合
成分の選択の幅が広がるという利点を有するが、硬化
性、初期乾燥性、また初期塗膜の耐水性が不十分であっ
た。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意検討した結果、カルボニル基含有共重
合体の共重合成分として多ビニル化合物を特定量用いる
ことにより、予めエマルション粒子内をある程度架橋さ
せ機械的性能を低下させることなく初期乾燥性及び初期
塗膜の耐水性を改善し得ることを見出し本発明に到達し
た。
を解決すべく鋭意検討した結果、カルボニル基含有共重
合体の共重合成分として多ビニル化合物を特定量用いる
ことにより、予めエマルション粒子内をある程度架橋さ
せ機械的性能を低下させることなく初期乾燥性及び初期
塗膜の耐水性を改善し得ることを見出し本発明に到達し
た。
【０００６】即ち本発明は、（ａ）１分子中に少なくと
も１個のカルボニル基を有する重合性不飽和単量体を
０．１〜３０重量％、（ｂ）１分子中に少なくとも２個
の重合性不飽和結合を有する多ビニル化合物を０．０５
〜５重量％、（ｃ）水溶性エチレン性不飽和単量体を０
〜１０重量％、及び（ｄ）その他のエチレン性不飽和単
量体を５５〜９９．８５重量％含有する単量体混合物
を、乳化剤の存在下で乳化重合させることにより得られ
ることを特徴とする共重合体水分散液、さらに１分子中
に少なくとも１個のカルボニル基を有する重合性不飽和
単量体を０〜３０重量％、（ｂ）１分子中に少なくとも
２個の重合性不飽和結合を有する多ビニル化合物を０．
０５〜５重量％、（ｃ）水溶性エチレン性不飽和単量体
を０〜１０重量％、及び（ｄ）その他のエチレン性不飽
和単量体を５５〜９９．９５重量％含有する単量体混合
物を、乳化剤の存在下で乳化重合させることにより得ら
れる共重合体（Ｉ）をコア成分とし、これを含む水分散
液中に、（ｅ）カルボニル基含有重合性不飽和単量体を
０．１〜３０重量％、（ｆ）水溶性エチレン性不飽和単
量体を０〜１０重量％、及び（ｇ）その他のエチレン性
不飽和単量体を６０〜９９．９重量％含有する単量体混
合物を加えて乳化重合させることにより得られる共重合
体（II）をシェル成分とすることを特徴とする共重合体
水分散液、及びこれらの共重合体水分散液を含有し、さ
らに架橋剤として１分子当たり少なくとも２個以上のヒ
ドラジド基を有するヒドラジド化合物を、該共重合体水
分散液中に含まれるカルボニル基１モルに対してヒドラ
ジド化合物中のヒドラジド基が０．０１〜２モルとなる
よう配合することを特徴とする水性塗料用樹脂組成物を
提供するものである。
も１個のカルボニル基を有する重合性不飽和単量体を
０．１〜３０重量％、（ｂ）１分子中に少なくとも２個
の重合性不飽和結合を有する多ビニル化合物を０．０５
〜５重量％、（ｃ）水溶性エチレン性不飽和単量体を０
〜１０重量％、及び（ｄ）その他のエチレン性不飽和単
量体を５５〜９９．８５重量％含有する単量体混合物
を、乳化剤の存在下で乳化重合させることにより得られ
ることを特徴とする共重合体水分散液、さらに１分子中
に少なくとも１個のカルボニル基を有する重合性不飽和
単量体を０〜３０重量％、（ｂ）１分子中に少なくとも
２個の重合性不飽和結合を有する多ビニル化合物を０．
０５〜５重量％、（ｃ）水溶性エチレン性不飽和単量体
を０〜１０重量％、及び（ｄ）その他のエチレン性不飽
和単量体を５５〜９９．９５重量％含有する単量体混合
物を、乳化剤の存在下で乳化重合させることにより得ら
れる共重合体（Ｉ）をコア成分とし、これを含む水分散
液中に、（ｅ）カルボニル基含有重合性不飽和単量体を
０．１〜３０重量％、（ｆ）水溶性エチレン性不飽和単
量体を０〜１０重量％、及び（ｇ）その他のエチレン性
不飽和単量体を６０〜９９．９重量％含有する単量体混
合物を加えて乳化重合させることにより得られる共重合
体（II）をシェル成分とすることを特徴とする共重合体
水分散液、及びこれらの共重合体水分散液を含有し、さ
らに架橋剤として１分子当たり少なくとも２個以上のヒ
ドラジド基を有するヒドラジド化合物を、該共重合体水
分散液中に含まれるカルボニル基１モルに対してヒドラ
ジド化合物中のヒドラジド基が０．０１〜２モルとなる
よう配合することを特徴とする水性塗料用樹脂組成物を
提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明において使用する１分子中
に少なくとも１個のカルボニル基を有する重合性不飽和
単量体（ａ）としては、例えばアクロレイン、ダイアセ
トンアクリルアミド、ダイアセトンメタクリルアミド、
ホルミルスチロ−ル、４〜７個の炭素原子を有するビニ
ルアルキルケトン（例えばビニルメチルケトン、ビニル
エチルケトン、ビニルブチルケトン）等が挙げられる。
このうち特にダイアセトンアクリルアミド、ダイアセト
ンメタクリルアミドが好適である。
に少なくとも１個のカルボニル基を有する重合性不飽和
単量体（ａ）としては、例えばアクロレイン、ダイアセ
トンアクリルアミド、ダイアセトンメタクリルアミド、
ホルミルスチロ−ル、４〜７個の炭素原子を有するビニ
ルアルキルケトン（例えばビニルメチルケトン、ビニル
エチルケトン、ビニルブチルケトン）等が挙げられる。
このうち特にダイアセトンアクリルアミド、ダイアセト
ンメタクリルアミドが好適である。
【０００８】本発明において使用する１分子中に少なく
とも２個の重合性不飽和結合を有する多ビニル化合物
（ｂ）としては、多価アルコ−ルの重合性不飽和モノカ
ルボン酸エステル、多塩基酸の重合性不飽和アルコ−ル
エステル及び２個以上のビニル基で置換された芳香族化
合物などが包含され、その具体例としては、例えばアリ
ル（メタ）アクリレ−ト、エチレングリコ−ルジ（メ
タ）アクリレ−ト、トリエチレングリコ−ルジ（メタ）
アクリレ−ト、テトラエチレングリコ−ルジ（メタ）ア
クリレ−ト、１，３−ブチレングリコ−ルジ（メタ）ア
クリレ−ト、トリメチロ−ルプロパントリ（メタ）アク
リレ−ト、１，４−ブタンジオ−ルジ（メタ）アクリレ
−ト、ネオペンチルグリコ−ルジ（メタ）アクリレ−
ト、１，６−ヘキサンジオ−ルジ（メタ）アクリレ−
ト、ペンタエリスリト−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ペ
ンタエリスリト−ルテトラ（メタ）アクリレ−ト、グリ
セロ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、１，１，１−トリス
ヒドロキシメチルエタンジ（メタ）アクリレ−ト、１，
１，１−トリスヒドロキシメチルエタントリ（メタ）ア
クリレ−ト、１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロ
パントリ（メタ）アクリレ−ト、トリアリルイソシアヌ
レ−ト、ジアリルテレフタレ−ト、ジビニルベンゼンな
どが挙げられる。
とも２個の重合性不飽和結合を有する多ビニル化合物
（ｂ）としては、多価アルコ−ルの重合性不飽和モノカ
ルボン酸エステル、多塩基酸の重合性不飽和アルコ−ル
エステル及び２個以上のビニル基で置換された芳香族化
合物などが包含され、その具体例としては、例えばアリ
ル（メタ）アクリレ−ト、エチレングリコ−ルジ（メ
タ）アクリレ−ト、トリエチレングリコ−ルジ（メタ）
アクリレ−ト、テトラエチレングリコ−ルジ（メタ）ア
クリレ−ト、１，３−ブチレングリコ−ルジ（メタ）ア
クリレ−ト、トリメチロ−ルプロパントリ（メタ）アク
リレ−ト、１，４−ブタンジオ−ルジ（メタ）アクリレ
−ト、ネオペンチルグリコ−ルジ（メタ）アクリレ−
ト、１，６−ヘキサンジオ−ルジ（メタ）アクリレ−
ト、ペンタエリスリト−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ペ
ンタエリスリト−ルテトラ（メタ）アクリレ−ト、グリ
セロ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、１，１，１−トリス
ヒドロキシメチルエタンジ（メタ）アクリレ−ト、１，
１，１−トリスヒドロキシメチルエタントリ（メタ）ア
クリレ−ト、１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロ
パントリ（メタ）アクリレ−ト、トリアリルイソシアヌ
レ−ト、ジアリルテレフタレ−ト、ジビニルベンゼンな
どが挙げられる。
【０００９】本発明において使用する水溶性エチレン性
不飽和単量体（ｃ）は、単量体（ａ）と共重合可能であ
り、そのままで又は、中和もしくは４級塩化によって強
い親水性を示すモノマ−であって、アニオン性、カチオ
ン性、ノニオン性のいずれのモノマ−であってもよい。
該単量体（ｃ）としては、アニオン系では、例えば（メ
タ）アクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、β−カルボ
キシエチルアクリレ−ト、２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、スチレン
スルホン酸ナトリウム塩、スルホエチルメタクリレ−ト
及びそのナトリウム塩やアンモニウム塩など；カチオン
系では、例えば（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレ−ト、さらにグリシジル（メタ）
アクリレ−トとアミン類との付加物など；ノニオン系で
はポリオキシエチレン鎖を有する（メタ）アクリレ−ト
などが挙げられる。
不飽和単量体（ｃ）は、単量体（ａ）と共重合可能であ
り、そのままで又は、中和もしくは４級塩化によって強
い親水性を示すモノマ−であって、アニオン性、カチオ
ン性、ノニオン性のいずれのモノマ−であってもよい。
該単量体（ｃ）としては、アニオン系では、例えば（メ
タ）アクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、β−カルボ
キシエチルアクリレ−ト、２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、スチレン
スルホン酸ナトリウム塩、スルホエチルメタクリレ−ト
及びそのナトリウム塩やアンモニウム塩など；カチオン
系では、例えば（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレ−ト、さらにグリシジル（メタ）
アクリレ−トとアミン類との付加物など；ノニオン系で
はポリオキシエチレン鎖を有する（メタ）アクリレ−ト
などが挙げられる。
【００１０】本発明において使用するその他のエチレン
性不飽和単量体（ｄ）としては、例えばメチル（メタ）
アクリレ−ト、エチル（メタ）アクリレ−ト、プロピル
（メタ）アクリレ−ト、ブチル（メタ）アクリレ−ト、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレ−ト、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレ−ト、ラウリル（メタ）アクリレ
−ト、イソボルニル（メタ）アクリレ−トなどの（メ
タ）アクリル酸の炭素数１〜２４個のアルキル又はシク
ロアルキルエステル；２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレ−ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト
などの（メタ）アクリル酸の炭素数２〜８個のヒドロキ
シアルキルエステル；スチレン、ビニルトルエンなどの
ビニル芳香族化合物；Ｎ−ビニルピロリドン、エチレ
ン、ブタジエン、クロロプレン、プロピオン酸ビニル、
酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリルなどが挙げら
れ、これらは所望の性能に応じて適宜使用される。
性不飽和単量体（ｄ）としては、例えばメチル（メタ）
アクリレ−ト、エチル（メタ）アクリレ−ト、プロピル
（メタ）アクリレ−ト、ブチル（メタ）アクリレ−ト、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレ−ト、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレ−ト、ラウリル（メタ）アクリレ
−ト、イソボルニル（メタ）アクリレ−トなどの（メ
タ）アクリル酸の炭素数１〜２４個のアルキル又はシク
ロアルキルエステル；２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレ−ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト
などの（メタ）アクリル酸の炭素数２〜８個のヒドロキ
シアルキルエステル；スチレン、ビニルトルエンなどの
ビニル芳香族化合物；Ｎ−ビニルピロリドン、エチレ
ン、ブタジエン、クロロプレン、プロピオン酸ビニル、
酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリルなどが挙げら
れ、これらは所望の性能に応じて適宜使用される。
【００１１】本発明の第１の共重合体水分散液［Ｉ］
は、単量体（ａ）を０．１〜３０重量％、好ましくは
０．５〜２５重量％、単量体（ｂ）を０．０５〜５重量
％、好ましくは０．１〜４重量％、単量体（ｃ）を０〜
１０重量％、好ましくは０．１〜８重量％、及び単量体
（ｄ）を５５〜９９．８５重量％、好ましくは６３〜９
９．３重量％含有する単量体混合物を、乳化剤の存在下
で乳化重合させることにより得られるものである。乳化
剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活
性剤などが挙げられ、該乳化剤の１種又は２種以上の存
在下で過硫酸塩や過酸化物等の重合開始剤を使用して乳
化重合することができる。
は、単量体（ａ）を０．１〜３０重量％、好ましくは
０．５〜２５重量％、単量体（ｂ）を０．０５〜５重量
％、好ましくは０．１〜４重量％、単量体（ｃ）を０〜
１０重量％、好ましくは０．１〜８重量％、及び単量体
（ｄ）を５５〜９９．８５重量％、好ましくは６３〜９
９．３重量％含有する単量体混合物を、乳化剤の存在下
で乳化重合させることにより得られるものである。乳化
剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活
性剤などが挙げられ、該乳化剤の１種又は２種以上の存
在下で過硫酸塩や過酸化物等の重合開始剤を使用して乳
化重合することができる。
【００１２】上記単量体（ａ）が０．１重量％未満は、
架橋剤成分との硬化性に劣り、一方３０重量％を越える
と、得られる塗膜がワレ等を生じやすく、単量体（ｂ）
が０．０５重量％未満は、初期塗膜の耐水性や硬化性が
不十分となり、一方５重量％を越えるとエマルション粒
子の造膜性が低下し、単量体（ｃ）が１０重量％を越え
ると親水性が強くなりすぎ塗膜の耐水性が悪くなるので
好ましくない。
架橋剤成分との硬化性に劣り、一方３０重量％を越える
と、得られる塗膜がワレ等を生じやすく、単量体（ｂ）
が０．０５重量％未満は、初期塗膜の耐水性や硬化性が
不十分となり、一方５重量％を越えるとエマルション粒
子の造膜性が低下し、単量体（ｃ）が１０重量％を越え
ると親水性が強くなりすぎ塗膜の耐水性が悪くなるので
好ましくない。
【００１３】本発明の第２の共重合体水分散液［ＩＩ］
は、まずコア成分を形成する単量体混合物を、乳化剤の
存在下で重合開始剤を使用して第１段階の乳化重合を行
い共重合体（Ｉ）水分散液を得た後、該水分散液中に、
シェル成分を形成する単量体混合物を重合開始剤を使用
して第２段階の乳化重合を行い、コア−シェル粒子水分
散液として得られるものである。第２段階の乳化重合時
には、通常、乳化剤を添加しないか、あるいは添加した
としても新しい粒子を形成しない程度の量とすることが
望ましい。
は、まずコア成分を形成する単量体混合物を、乳化剤の
存在下で重合開始剤を使用して第１段階の乳化重合を行
い共重合体（Ｉ）水分散液を得た後、該水分散液中に、
シェル成分を形成する単量体混合物を重合開始剤を使用
して第２段階の乳化重合を行い、コア−シェル粒子水分
散液として得られるものである。第２段階の乳化重合時
には、通常、乳化剤を添加しないか、あるいは添加した
としても新しい粒子を形成しない程度の量とすることが
望ましい。
【００１４】コア成分である共重合体（Ｉ）は、上記単
量体（ａ）を０〜３０重量％、好ましくは０〜２５重量
％、単量体（ｂ）を０．０５〜５重量％、好ましくは
０．１〜４重量％、単量体（ｃ）を０〜１０重量％、好
ましくは０．１〜８重量％、及び単量体（ｄ）を５５〜
９９．９５重量％、好ましくは６３〜９９．８重量％含
有する単量体混合物を用いることにより得られる。
量体（ａ）を０〜３０重量％、好ましくは０〜２５重量
％、単量体（ｂ）を０．０５〜５重量％、好ましくは
０．１〜４重量％、単量体（ｃ）を０〜１０重量％、好
ましくは０．１〜８重量％、及び単量体（ｄ）を５５〜
９９．９５重量％、好ましくは６３〜９９．８重量％含
有する単量体混合物を用いることにより得られる。
【００１５】該共重合体（Ｉ）において、単量体（ａ）
が一方３０重量％を越えると得られる塗膜がワレ等を生
じやすく、また単量体（ｂ）が０．０５重量％未満は、
初期塗膜の耐水性や硬化性が不十分となり、一方５重量
％を越えると、エマルション粒子の造膜性が低下し、単
量体（ｃ）が１０重量％を越えると、親水性が強くなり
すぎ塗膜の耐水性が悪くなるので好ましくない。
が一方３０重量％を越えると得られる塗膜がワレ等を生
じやすく、また単量体（ｂ）が０．０５重量％未満は、
初期塗膜の耐水性や硬化性が不十分となり、一方５重量
％を越えると、エマルション粒子の造膜性が低下し、単
量体（ｃ）が１０重量％を越えると、親水性が強くなり
すぎ塗膜の耐水性が悪くなるので好ましくない。
【００１６】一方シェル成分である共重合体（II）は、
カルボニル基含有重合性不飽和単量体（ｅ）を０．１〜
３０重量％、好ましくは０．５〜２５重量％、水溶性エ
チレン性不飽和単量体（ｆ）を０〜１０重量％、好まし
くは０．１〜８重量％、及びその他のエチレン性不飽和
単量体（ｇ）を６０〜９９．９重量％、好ましくは６７
〜９９．４重量％含有する単量体混合物を用いることに
より得られる。
カルボニル基含有重合性不飽和単量体（ｅ）を０．１〜
３０重量％、好ましくは０．５〜２５重量％、水溶性エ
チレン性不飽和単量体（ｆ）を０〜１０重量％、好まし
くは０．１〜８重量％、及びその他のエチレン性不飽和
単量体（ｇ）を６０〜９９．９重量％、好ましくは６７
〜９９．４重量％含有する単量体混合物を用いることに
より得られる。
【００１７】該共重合体（II）において、上記単量体
（ｅ）が０．１重量％未満は、架橋剤成分との硬化性に
劣り、一方３０重量％を越えると、得られる塗膜がワレ
等を生じやすく、単量体（ｆ）が１０重量％を越えると
親水性が強くなりすぎ塗膜の耐水性が悪くなるので好ま
しくない。
（ｅ）が０．１重量％未満は、架橋剤成分との硬化性に
劣り、一方３０重量％を越えると、得られる塗膜がワレ
等を生じやすく、単量体（ｆ）が１０重量％を越えると
親水性が強くなりすぎ塗膜の耐水性が悪くなるので好ま
しくない。
【００１８】上記カルボニル基含有重合性不飽和単量体
（ｅ）としては、前記単量体（ａ）の説明で列記したも
のから適宜選択して使用でき、上記水溶性エチレン性不
飽和単量体（ｆ）としては、前記単量体（ｃ）の説明で
列記したものから適宜選択して使用できる。さらにその
他のエチレン性不飽和単量体（ｇ）としては、前記単量
体（ｄ）の説明で列記したものから適宜選択して使用で
きる。
（ｅ）としては、前記単量体（ａ）の説明で列記したも
のから適宜選択して使用でき、上記水溶性エチレン性不
飽和単量体（ｆ）としては、前記単量体（ｃ）の説明で
列記したものから適宜選択して使用できる。さらにその
他のエチレン性不飽和単量体（ｇ）としては、前記単量
体（ｄ）の説明で列記したものから適宜選択して使用で
きる。
【００１９】コア成分である共重合体（Ｉ）とシェル成
分である共重合体（II）の固形分重量比は、造膜性、初
期耐水性の点から、（Ｉ）１００重量部に対し（II）が
４００〜２５重量部、好ましくは３００〜３０重量部と
なるようにするのが適当である。
分である共重合体（II）の固形分重量比は、造膜性、初
期耐水性の点から、（Ｉ）１００重量部に対し（II）が
４００〜２５重量部、好ましくは３００〜３０重量部と
なるようにするのが適当である。
【００２０】本発明の水性塗料用樹脂組成物は、上記共
重合体水分散液［Ｉ］及び／又は［ＩＩ］をビヒクル成
分として含有するものである。さらに必要に応じて、こ
のものに従来塗料分野で使用されている、公知のエマル
ジョン、例えば酢酸ビニルエマルジョン、アクリル樹脂
エマルジョン、酢ビ−アクリルエマルジョン、エチレン
−酢ビエマルジョンなどを固形分量で全ビヒクル成分中
に占める割合が５０重量％以下となる量配合してもよ
い。
重合体水分散液［Ｉ］及び／又は［ＩＩ］をビヒクル成
分として含有するものである。さらに必要に応じて、こ
のものに従来塗料分野で使用されている、公知のエマル
ジョン、例えば酢酸ビニルエマルジョン、アクリル樹脂
エマルジョン、酢ビ−アクリルエマルジョン、エチレン
−酢ビエマルジョンなどを固形分量で全ビヒクル成分中
に占める割合が５０重量％以下となる量配合してもよ
い。
【００２１】本発明組成物は、さらに架橋剤として１分
子当たり少なくとも２個以上のヒドラジド基を有するヒ
ドラジド化合物を含有するものである。
子当たり少なくとも２個以上のヒドラジド基を有するヒ
ドラジド化合物を含有するものである。
【００２２】該ヒドラジド化合物としては、例えば、蓚
酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、こはく酸ジヒ
ドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒド
ラジド、セバシン酸ジヒドラジドなどの２〜１８個の炭
素原子を有する飽和脂肪族カルボン酸ジヒドラジド；マ
レイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコ
ン酸ジヒドラジドなどのモノオレフィン性不飽和ジカル
ボン酸のジヒドラジド；炭酸ジヒドラジド、ビスセミカ
ルバジド、ポリイソシアネート化合物とポリオキシエチ
レン鎖等の親水性基含有活性水素化合物との反応物にヒ
ドラジン誘導体を反応させてなる水系セミカルバジド化
合物（特開平８−１５１３５８号参照）；フタル酸、テ
レフタル酸又はイソフタル酸ジヒドラジド、ならびにピ
ロメリット酸のジヒドラジド、トリヒドラジド又はテト
ラヒドラジド；ニトリロトリ酢酸トリヒドラジド、クエ
ン酸トリヒドラジド、１，２，４−ベンゼントリヒドラ
ジド；エチレンジアミンテトラ酢酸テトラヒドラジド、
１，４，５，８−ナフトエ酸テトラヒドラジド；カルボ
ン酸低級アルキルエステル基を有する低重合体をヒドラ
ジン又はヒドラジン水化物（ヒドラジンヒドラ−ド）と
反応させてなるポリヒドラジド（特公昭５２−２２８７
８号参照）などが挙げられる。
酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、こはく酸ジヒ
ドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒド
ラジド、セバシン酸ジヒドラジドなどの２〜１８個の炭
素原子を有する飽和脂肪族カルボン酸ジヒドラジド；マ
レイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコ
ン酸ジヒドラジドなどのモノオレフィン性不飽和ジカル
ボン酸のジヒドラジド；炭酸ジヒドラジド、ビスセミカ
ルバジド、ポリイソシアネート化合物とポリオキシエチ
レン鎖等の親水性基含有活性水素化合物との反応物にヒ
ドラジン誘導体を反応させてなる水系セミカルバジド化
合物（特開平８−１５１３５８号参照）；フタル酸、テ
レフタル酸又はイソフタル酸ジヒドラジド、ならびにピ
ロメリット酸のジヒドラジド、トリヒドラジド又はテト
ラヒドラジド；ニトリロトリ酢酸トリヒドラジド、クエ
ン酸トリヒドラジド、１，２，４−ベンゼントリヒドラ
ジド；エチレンジアミンテトラ酢酸テトラヒドラジド、
１，４，５，８−ナフトエ酸テトラヒドラジド；カルボ
ン酸低級アルキルエステル基を有する低重合体をヒドラ
ジン又はヒドラジン水化物（ヒドラジンヒドラ−ド）と
反応させてなるポリヒドラジド（特公昭５２−２２８７
８号参照）などが挙げられる。
【００２３】上記ヒドラジド化合物は、疎水性が強すぎ
ると水分散化が困難となり、均一な架橋塗膜が得られな
いことから適度な親水性を有する比較的低分子量の化合
物を使用することが好適であり、上記例示中では、例え
ば、アジピン酸ジヒドラジド、こはく酸ジヒドラジドな
どのジカルボン酸のジヒドラジドが好適である。
ると水分散化が困難となり、均一な架橋塗膜が得られな
いことから適度な親水性を有する比較的低分子量の化合
物を使用することが好適であり、上記例示中では、例え
ば、アジピン酸ジヒドラジド、こはく酸ジヒドラジドな
どのジカルボン酸のジヒドラジドが好適である。
【００２４】上記ヒドラジド化合物の添加量は、前記
［Ｉ］及び［ＩＩ］成分中のカルボニル基１モルに対
し、ヒドラジド基の量が０．０１〜２．０モル、好まし
くは０．０５〜１．５モルとなる量が適当である。
［Ｉ］及び［ＩＩ］成分中のカルボニル基１モルに対
し、ヒドラジド基の量が０．０１〜２．０モル、好まし
くは０．０５〜１．５モルとなる量が適当である。
【００２５】本発明組成物を用いて、さらに塗料を製造
するにあたっては、顔料、充填剤、骨材、顔料分散剤、
湿潤剤、消泡剤、可塑剤、造膜助剤、有機溶剤、防腐
剤、防かび剤、ｐＨ調整剤、防錆剤など、それぞれの目
的に応じて適宜選択し組合わせて配合することができ
る。
するにあたっては、顔料、充填剤、骨材、顔料分散剤、
湿潤剤、消泡剤、可塑剤、造膜助剤、有機溶剤、防腐
剤、防かび剤、ｐＨ調整剤、防錆剤など、それぞれの目
的に応じて適宜選択し組合わせて配合することができ
る。
【００２６】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。
説明する。
【００２７】共重合体水分散液［Ｉ］の製造 実施例１ 容量２リットルの４つ口フラスコに脱イオン水２８．５
重量部、Ｎｅｗｃｏｌ７０７ＳＦ（日本乳化剤社製、ポ
リオキシエチレン鎖を有するアニオン性界面活性剤、不
揮発分３０％）０．１重量部を加え、窒素置換後、８５
℃に保った。この中に下記組成をエマルション化してな
るプレエマルションの３重量％分及び０．５重量部の過
硫酸アンモニウムを１０重量部の脱イオン水に溶解させ
た溶液１０．５重量部の２５重量％分を添加し、添加２
０分後から残りのプレエマルション及び残りの過硫酸ア
ンモニウム水溶液を４時間かけて滴下した。
重量部、Ｎｅｗｃｏｌ７０７ＳＦ（日本乳化剤社製、ポ
リオキシエチレン鎖を有するアニオン性界面活性剤、不
揮発分３０％）０．１重量部を加え、窒素置換後、８５
℃に保った。この中に下記組成をエマルション化してな
るプレエマルションの３重量％分及び０．５重量部の過
硫酸アンモニウムを１０重量部の脱イオン水に溶解させ
た溶液１０．５重量部の２５重量％分を添加し、添加２
０分後から残りのプレエマルション及び残りの過硫酸ア
ンモニウム水溶液を４時間かけて滴下した。
【００２８】 脱イオン水 ３６．８重量部 スチレン １５重量部 メチルメタクリレ−ト ４１．３重量部 ｎ−ブチルアクリレ−ト ２４重量部 ２−エチルヘキシルアクリレ−ト １５重量部 ダイアセトンアクリルアミド ２重量部 １，６−ヘキサンジオ−ルジアクリレ−ト ０．５重量部 ヒドロキシエチルアクリレ−ト ２重量部 アクリル酸 ０．２重量部 Ｎｅｗｃｏｌ ７０７ＳＦ ６．６重量部 計 １４３．４重量部 滴下終了後、これをさらに２時間８５℃に保持した後、
４０〜６０℃に降温した。次いでアンモニア水でｐＨ８
〜９に調整し、固形分５５重量％の共重合体水分散液
［Ｉ−１］を得た。エマルションのｐＨは８．３であっ
た。
４０〜６０℃に降温した。次いでアンモニア水でｐＨ８
〜９に調整し、固形分５５重量％の共重合体水分散液
［Ｉ−１］を得た。エマルションのｐＨは８．３であっ
た。
【００２９】実施例２〜４及び比較例１、２ 滴下するプレエマルション中のモノマ−を表１に示す組
成とする以外は実施例１と同様の方法で共重合体水分散
液［Ｉ−２］〜［Ｉ−６］を得た。各共重合体水分散液
の性状値を表１に示す。
成とする以外は実施例１と同様の方法で共重合体水分散
液［Ｉ−２］〜［Ｉ−６］を得た。各共重合体水分散液
の性状値を表１に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】共重合体水分散液［ＩＩ］の製造 実施例５ 容量２リットルの４つ口フラスコに脱イオン水２８．５
重量部、Ｎｅｗｃｏｌ７０７ＳＦ（日本乳化剤社製、ポ
リオキシエチレン鎖を有するアニオン性界面活性剤、不
揮発分３０％）０．１重量部を加え、窒素置換後、８５
℃に保った。この中に下記組成をエマルション化してな
るプレエマルション（コア用）の３重量％分及び０．５
重量部の過硫酸アンモニウムを１０重量部の脱イオン水
に溶解させた溶液１０．５重量部の２５重量％分を添加
し、添加２０分後からプレエマルションの６７重量％分
及び過硫酸アンモニウム水溶液の５０重量％分を２時間
かけて滴下した。
重量部、Ｎｅｗｃｏｌ７０７ＳＦ（日本乳化剤社製、ポ
リオキシエチレン鎖を有するアニオン性界面活性剤、不
揮発分３０％）０．１重量部を加え、窒素置換後、８５
℃に保った。この中に下記組成をエマルション化してな
るプレエマルション（コア用）の３重量％分及び０．５
重量部の過硫酸アンモニウムを１０重量部の脱イオン水
に溶解させた溶液１０．５重量部の２５重量％分を添加
し、添加２０分後からプレエマルションの６７重量％分
及び過硫酸アンモニウム水溶液の５０重量％分を２時間
かけて滴下した。
【００３２】 脱イオン水 ３６．８重量部 スチレン １５重量部 メチルメタクリレ−ト ４３．３重量部 ｎ−ブチルアクリレ−ト ２４重量部 ２−エチルヘキシルアクリレ−ト １５重量部 １，６−ヘキサンジオ−ルジアクリレ−ト ０．５重量部 ヒドロキシエチルアクリレ−ト ２重量部 アクリル酸 ０．２重量部 Ｎｅｗｃｏｌ ７０７ＳＦ ６．６重量部 計 １４３．４重量部 滴下終了後、これをさらに２時間８５℃に保持した後、
この中に下記組成をエマルション化してなるプレエマル
ション（シェル用）の３０重量％分及び上記過硫酸アン
モニウム水溶液の２５重量％分を２時間かけて滴下し
た。
この中に下記組成をエマルション化してなるプレエマル
ション（シェル用）の３０重量％分及び上記過硫酸アン
モニウム水溶液の２５重量％分を２時間かけて滴下し
た。
【００３３】 脱イオン水 ３６．８重量部 スチレン １５重量部 メチルメタクリレ−ト ３８．８重量部 ｎ−ブチルアクリレ−ト ２４重量部 ２−エチルヘキシルアクリレ−ト １５重量部 ダイアセトンアクリルアミド ５重量部 ヒドロキシエチルアクリレ−ト ２重量部 アクリル酸 ０．２重量部 Ｎｅｗｃｏｌ ７０７ＳＦ ６．６重量部 計 １４３．４重量部 滴下終了後、これをさらに２時間８５℃に保持した後、
４０〜６０℃に降温した。次いでアンモニア水でｐＨ８
〜９に調整し、固形分５５重量％の共重合体水分散液
［ＩＩ−１］を得た。エマルションのｐＨは８．４であ
った。
４０〜６０℃に降温した。次いでアンモニア水でｐＨ８
〜９に調整し、固形分５５重量％の共重合体水分散液
［ＩＩ−１］を得た。エマルションのｐＨは８．４であ
った。
【００３４】実施例６〜８及び比較例３、４ 滴下するコア用及びシェル用のプレエマルション中のモ
ノマ−を表２に示す組成とし、コア用及びシェル用のプ
レエマルションの使用比を表２に示す割合とする以外は
実施例５と同様の方法で共重合体水分散液［ＩＩ−２］
〜［ＩＩ−６］を得た。各共重合体水分散液の性状値を
表２に示す。
ノマ−を表２に示す組成とし、コア用及びシェル用のプ
レエマルションの使用比を表２に示す割合とする以外は
実施例５と同様の方法で共重合体水分散液［ＩＩ−２］
〜［ＩＩ−６］を得た。各共重合体水分散液の性状値を
表２に示す。
【００３５】
【表２】
【００３６】樹脂組成物の作成 実施例９〜１６及び比較例５〜８ 容量２リットルの容器に各共重合体水分散液を仕込み、
さらに各共重合体水分散液中のカルボニル基に対してヒ
ドラジド基が表３に示すモル量になるようアジピン酸ジ
ヒドラジドを配合して仕込み撹拌混合し、さらにアンモ
ニア水でｐＨ７〜９に調整して、夫々の樹脂混合液を得
た。
さらに各共重合体水分散液中のカルボニル基に対してヒ
ドラジド基が表３に示すモル量になるようアジピン酸ジ
ヒドラジドを配合して仕込み撹拌混合し、さらにアンモ
ニア水でｐＨ７〜９に調整して、夫々の樹脂混合液を得
た。
【００３７】得られた各樹脂混合液を下記性能試験に供
した。結果を表３に示す。
した。結果を表３に示す。
【００３８】（＊１）溶剤膨潤率 ガラス板に上記の通り得られた各樹脂混合液をドクタ−
ブレ−ドにて乾燥膜厚で６０μｍになるように塗装し、
温度２０℃及び相対湿度７５％の条件下で１週間乾燥さ
せた後、ガラス板から乾燥膜を剥離して４×４ｃｍの大
きさにカットし、これをキシレン中に２０℃で２４時間
浸漬した。次いで膜を取り出し表面のキシレンを除去し
て該膜重量Ｓ（ｇ）を測定した後、これを１３０℃で１
時間乾燥させその膜重量Ｄ（ｇ）を測定した。次式に従
って溶剤膨潤率（％）を算出した。
ブレ−ドにて乾燥膜厚で６０μｍになるように塗装し、
温度２０℃及び相対湿度７５％の条件下で１週間乾燥さ
せた後、ガラス板から乾燥膜を剥離して４×４ｃｍの大
きさにカットし、これをキシレン中に２０℃で２４時間
浸漬した。次いで膜を取り出し表面のキシレンを除去し
て該膜重量Ｓ（ｇ）を測定した後、これを１３０℃で１
時間乾燥させその膜重量Ｄ（ｇ）を測定した。次式に従
って溶剤膨潤率（％）を算出した。
【００３９】溶剤膨潤率（％）＝（Ｓ／Ｄ）×１００ （＊２）ゲル分率 ガラス板に上記の通り得られた各樹脂混合液をドクタ−
ブレ−ドにて乾燥膜厚で６０μｍになるように塗装し、
温度２０℃及び相対湿度７５％の条件下で１週間乾燥さ
せた後、ガラス板から乾燥膜を剥離してこれをアセトン
中に浸漬し、還流温度で２４時間抽出させた後、次式に
従ってゲル分率を算出した。
ブレ−ドにて乾燥膜厚で６０μｍになるように塗装し、
温度２０℃及び相対湿度７５％の条件下で１週間乾燥さ
せた後、ガラス板から乾燥膜を剥離してこれをアセトン
中に浸漬し、還流温度で２４時間抽出させた後、次式に
従ってゲル分率を算出した。
【００４０】ゲル分率（％）＝（抽出した後の膜の重量
／抽出前の膜の重量）×１００ （＊３）初期耐水性 ガラス板に上記の通り得られた各樹脂混合液をドクタ−
ブレ−ドにて乾燥膜厚で６０μｍになるように塗装し、
温度２０℃及び相対湿度７５％の条件下で１時間乾燥さ
せた後、２０℃の上水中に試験板を半没し、３０分後に
試験板を引上げて塗面を目視で評価した。
／抽出前の膜の重量）×１００ （＊３）初期耐水性 ガラス板に上記の通り得られた各樹脂混合液をドクタ−
ブレ−ドにて乾燥膜厚で６０μｍになるように塗装し、
温度２０℃及び相対湿度７５％の条件下で１時間乾燥さ
せた後、２０℃の上水中に試験板を半没し、３０分後に
試験板を引上げて塗面を目視で評価した。
【００４１】 ○：異常なし △：少し白化（ブル−イング） ×：著しく白化
【００４２】
【発明の効果】本発明によれば、カルボニル基含有共重
合体の共重合成分として多ビニル化合物を特定量用いる
ことにより、予めエマルション粒子内をある程度架橋さ
せ、さらにカルボニルとヒドラジドで粒子間を架橋させ
ることで、特に塗装初期における耐水性が良好である常
温乾燥型の水性塗料用樹脂組成物が得られる。従って本
発明の組成物は、屋外での使用に非常に適しており、建
築外装用塗料のビヒクル成分として有用である。
合体の共重合成分として多ビニル化合物を特定量用いる
ことにより、予めエマルション粒子内をある程度架橋さ
せ、さらにカルボニルとヒドラジドで粒子間を架橋させ
ることで、特に塗装初期における耐水性が良好である常
温乾燥型の水性塗料用樹脂組成物が得られる。従って本
発明の組成物は、屋外での使用に非常に適しており、建
築外装用塗料のビヒクル成分として有用である。
【００４３】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 57/10 Ｃ０８Ｌ 57/10 Ｃ０９Ｄ 157/10 Ｃ０９Ｄ 157/10
Claims (4)
- 【請求項１】 （ａ）１分子中に少なくとも１個のカル
ボニル基を有する重合性不飽和単量体を０．１〜３０重
量％、（ｂ）１分子中に少なくとも２個の重合性不飽和
結合を有する多ビニル化合物を０．０５〜５重量％、
（ｃ）水溶性エチレン性不飽和単量体を０〜１０重量
％、及び（ｄ）その他のエチレン性不飽和単量体を５５
〜９９．８５重量％含有する単量体混合物を、乳化剤の
存在下で乳化重合させることにより得られることを特徴
とする共重合体水分散液。 - 【請求項２】 （ａ）１分子中に少なくとも１個のカル
ボニル基を有する重合性不飽和単量体を０〜３０重量
％、（ｂ）１分子中に少なくとも２個の重合性不飽和結
合を有する多ビニル化合物を０．０５〜５重量％、
（ｃ）水溶性エチレン性不飽和単量体を０〜１０重量
％、及び（ｄ）その他のエチレン性不飽和単量体を５５
〜９９．９５重量％含有する単量体混合物を、乳化剤の
存在下で乳化重合させることにより得られる共重合体
（Ｉ）をコア成分とし、これを含む水分散液中に、
（ｅ）カルボニル基含有重合性不飽和単量体を０．１〜
３０重量％、（ｆ）水溶性エチレン性不飽和単量体を０
〜１０重量％、及び（ｇ）その他のエチレン性不飽和単
量体を６０〜９９．９重量％含有する単量体混合物を加
えて乳化重合させることにより得られる共重合体（II）
をシェル成分とすることを特徴とする共重合体水分散
液。 - 【請求項３】 （ａ）１分子中に少なくとも１個のカル
ボニル基を有する重合性不飽和単量体を０．１〜３０重
量％、（ｂ）１分子中に少なくとも２個の重合性不飽和
結合を有する多ビニル化合物を０．０５〜５重量％、
（ｃ）水溶性エチレン性不飽和単量体を０〜１０重量
％、及び（ｄ）その他のエチレン性不飽和単量体を５５
〜９９．８５重量％含有する単量体混合物を、乳化剤の
存在下で乳化重合させることにより得られる共重合体水
分散液を含有し、さらに架橋剤として１分子当たり少な
くとも２個以上のヒドラジド基を有するヒドラジド化合
物を、該共重合体水分散液中に含まれるカルボニル基１
モルに対してヒドラジド化合物中のヒドラジド基が０．
０１〜２モルとなるよう配合することを特徴とする水性
塗料用樹脂組成物。 - 【請求項４】 （ａ）１分子中に少なくとも１個のカル
ボニル基を有する重合性不飽和単量体を０〜３０重量
％、（ｂ）１分子中に少なくとも２個の重合性不飽和結
合を有する多ビニル化合物を０．０５〜５重量％、
（ｃ）水溶性エチレン性不飽和単量体を０〜１０重量
％、及び（ｄ）その他のエチレン性不飽和単量体を５５
〜９９．９５重量％含有する単量体混合物を、乳化剤の
存在下で乳化重合させることにより得られる共重合体
（Ｉ）をコア成分とし、これを含む水分散液中に、
（ｅ）カルボニル基含有重合性不飽和単量体を０．１〜
３０重量％、（ｆ）水溶性エチレン性不飽和単量体を０
〜１０重量％、及び（ｇ）その他のエチレン性不飽和単
量体を６０〜９９．９重量％含有する単量体混合物を加
えて乳化重合させることにより得られる共重合体（II）
をシェル成分とする共重合体水分散液を含有し、さらに
架橋剤として１分子当たり少なくとも２個以上のヒドラ
ジド基を有するヒドラジド化合物を、該共重合体水分散
液中に含まれるカルボニル基１モルに対してヒドラジド
化合物中のヒドラジド基が０．０１〜２モルとなるよう
配合することを特徴とする水性塗料用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13527597A JP3895827B2 (ja) | 1997-05-26 | 1997-05-26 | 共重合体水分散液及びこれを含む水性塗料用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13527597A JP3895827B2 (ja) | 1997-05-26 | 1997-05-26 | 共重合体水分散液及びこれを含む水性塗料用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10324720A true JPH10324720A (ja) | 1998-12-08 |
| JP3895827B2 JP3895827B2 (ja) | 2007-03-22 |
Family
ID=15147906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13527597A Expired - Lifetime JP3895827B2 (ja) | 1997-05-26 | 1997-05-26 | 共重合体水分散液及びこれを含む水性塗料用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3895827B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000001748A1 (en) * | 1998-07-01 | 2000-01-13 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Fine acrylic polymer particles and plastisol containing the same |
| JP2006008876A (ja) * | 2004-06-28 | 2006-01-12 | Kansai Paint Co Ltd | 硬化型水性樹脂組成物 |
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