JPH10323831A - Production of polyester composition - Google Patents
Production of polyester compositionInfo
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- JPH10323831A JPH10323831A JP15161697A JP15161697A JPH10323831A JP H10323831 A JPH10323831 A JP H10323831A JP 15161697 A JP15161697 A JP 15161697A JP 15161697 A JP15161697 A JP 15161697A JP H10323831 A JPH10323831 A JP H10323831A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル組成
物の製造方法に関し、詳しくは、回収ポリエステルを原
料とし、非晶質シートの成形時に採用される静電密着法
を効果的に適用し得る工業的に有利なポリエステル組成
物の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a polyester composition, and more particularly to an industrial method using a recovered polyester as a raw material and capable of effectively applying an electrostatic adhesion method employed in forming an amorphous sheet. The present invention relates to a method for producing a highly advantageous polyester composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートに代表され
るポリエステルフイルムは、その優れた機械的特性、電
気的特性、耐薬品性、寸法安定性などの点から、情報記
録材料、コンデンサー用、包装用、製版用、電絶用、写
真フイルム等の多くの分野で基材として使用されてい
る。2. Description of the Related Art Polyester films represented by polyethylene terephthalate are known for their excellent mechanical properties, electrical properties, chemical resistance, and dimensional stability, and are used for information recording materials, capacitors, packaging, and plate making. It is used as a base material in many fields, such as electric discharge, photo film and the like.
【０００３】通常、ポリエステルは、溶融押出し後、急
冷固化して非晶質シート、または、当該非晶質シートを
延伸して得られるフイルムとして使用される。そして、
ポリエステルフイルムの製造方法において、ポリエステ
ルシートの端部は、押出しの際、ネックイン現象により
厚くなり、クリップの噛み代として使用される。従っ
て、ポリエステルフイルムの端部は、耳部フイルムとし
て切断分離される。切断分離された耳部フイルムは、粉
砕後、溶融押出しされてペレット状に加工されて再使用
される。Usually, polyester is melt-extruded and then quenched and solidified to be used as an amorphous sheet or as a film obtained by stretching the amorphous sheet. And
In the method for producing a polyester film, the end of the polyester sheet becomes thicker due to a neck-in phenomenon during extrusion, and is used as a clip allowance. Therefore, the end of the polyester film is cut off and separated as an ear film. The cut and separated ear film is pulverized, melt-extruded, processed into pellets, and reused.
【０００４】上記の非晶質シートの成形においては、一
般に静電密着法が採用されている。ここで、静電密着法
とは、通常、回転冷却ドラム上に押し出された溶融シー
トの上面側に当該溶融シートの流れと直交する方向に電
極を張架し、当該電極に約５〜１０ｋｖの直流電圧を印
加することにより溶融シートに静電荷を与え、回転冷却
ドラムと溶融シートとの密着性を向上させる方法を言う
（特公昭３７−６１２４号公報）。[0004] In forming the above-mentioned amorphous sheet, an electrostatic adhesion method is generally employed. Here, the electrostatic adhesion method generally means that an electrode is stretched on the upper surface side of the molten sheet extruded onto the rotary cooling drum in a direction orthogonal to the flow of the molten sheet, and about 5 to 10 kv is applied to the electrode. A method in which an electrostatic charge is applied to a molten sheet by applying a DC voltage to improve the adhesion between the rotary cooling drum and the molten sheet (Japanese Patent Publication No. 37-6124).
【０００５】静電密着法において、生産性を高めるため
に回転冷却ドラムの回転速度を高めた場合、回転冷却ド
ラムに対する溶融シートとの密着力が低下する。その結
果、得られるシート表面にクレーター状のいわゆる束縛
気泡が形成される。束縛気泡は、原料ポリエステルの溶
融時の比抵抗が高いほど発生し易くなる。そこで、比抵
抗を低下させるため、原料ポリエステルに金属化合物を
含有させる方法が種々提案されている。In the electrostatic contact method, when the rotation speed of the rotary cooling drum is increased to increase productivity, the adhesion between the rotary cooling drum and the molten sheet is reduced. As a result, crater-shaped so-called bound cells are formed on the obtained sheet surface. Bound cells are more likely to be generated as the specific resistance of the raw material polyester at the time of melting increases. In order to reduce the specific resistance, various methods for incorporating a metal compound into the raw polyester have been proposed.
【０００６】上記の方法の中で、重合終了後のポリエス
テルに金属化合物を添加する方法は、例えば、特開昭５
７−１８５３４号公報に提案されている。斯かる方法に
おいては、ポリエステルに対し、０．０１〜１重量％の
脂肪族モノカルボン酸またはジカルボン酸の金属塩を添
加している。そして、金属塩の配合の均一性および操作
性の観点から、高濃度に金属塩を含有するマスターバッ
チを製造し、ポリエステルにブレンドして使用してい
る。ところが、マスターバッチ法の場合は、チップの製
造における溶融押出しの際に高濃度の金属塩によるポリ
エステルの分子量低下が不可避的に生じる。Among the above methods, a method of adding a metal compound to a polyester after polymerization is disclosed in, for example,
No. 7-18534. In such a method, 0.01 to 1% by weight of a metal salt of an aliphatic monocarboxylic acid or dicarboxylic acid is added to the polyester. Then, from the viewpoint of uniformity of mixing of the metal salt and operability, a master batch containing the metal salt in a high concentration is manufactured and blended with polyester for use. However, in the case of the masterbatch method, a decrease in the molecular weight of polyester due to a high concentration of metal salt inevitably occurs during melt extrusion in the production of chips.
【０００７】上記の問題を解決するため、特公平４−６
４３２８号公報には、金属塩が添加されたポリエステル
の溶融温度を制限した方法が提案されている。しかしな
がら、この方法は、イソフタル酸共重合ポリエステルや
ポリブチレンテレフタレート等の融点の低いポリエステ
ルに対してのみ適用され、他のポリエステルには適用出
来ない欠点がある。To solve the above problem, Japanese Patent Publication No.
Japanese Patent No. 4328 proposes a method in which the melting temperature of polyester to which a metal salt is added is limited. However, this method is applied only to polyesters having a low melting point, such as isophthalic acid copolymerized polyester and polybutylene terephthalate, and has a drawback that it cannot be applied to other polyesters.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その目的は、回収ポリエステ
ルを原料とし、非晶質シートの成形時に採用される静電
密着法を効果的に適用し得るポリエステル組成物の工業
的に有利な製造方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and an object of the present invention is to effectively use an electrostatic adhesion method employed in forming an amorphous sheet using a recovered polyester as a raw material. An object of the present invention is to provide an industrially advantageous method for producing a polyester composition which can be applied to polyester.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
を達成すべく種々検討を重ねた結果、粉砕機と押出機が
連結されて成る再生装置を使用し、回収ポリエステルに
対する金属塩の添加量を特定範囲に制限するならば、金
属塩によるポリエステル組成物の分子量低下などの問題
を解決して上記の目的を達成し得るとの知見を得た。Means for Solving the Problems As a result of various studies to achieve the above object, the present inventor has used a regenerating apparatus in which a pulverizer and an extruder are connected to each other, and used a regenerating apparatus for connecting a metal salt to the recovered polyester. It has been found that if the addition amount is limited to a specific range, the above object can be achieved by solving problems such as a decrease in the molecular weight of the polyester composition due to the metal salt.
【００１０】本発明は上記の知見に基づき達成されたも
のであり、その要旨は、ポリエステルと脂肪族カルボン
酸の金属塩から成るポリエステル組成物の製造方法であ
って、粉砕機と単軸押出機が連結されて成る再生装置を
使用し、上記の粉砕機に溶融時の比抵抗が１×１０7Ω
ｃｍ以上の回収ポリエステルを投入して粉砕した後、単
軸押出機に到達する以前の段階の上記ポリエステルに当
該ポリエステル組成物中の金属原子の濃度が０．５〜
１，０００ｐｐｍの範囲になる量の脂肪族カルボン酸の
金属塩を添加することを特徴とするポリエステル組成物
の製造方法に存する。The present invention has been achieved based on the above findings, and a gist of the invention is a method for producing a polyester composition comprising a polyester and a metal salt of an aliphatic carboxylic acid, comprising a pulverizer and a single screw extruder. Is used, and the specific resistance at the time of melting is 1 × 10 7 Ω
cm or more of the collected polyester, and pulverized, the concentration of metal atoms in the polyester composition in the polyester before reaching the single screw extruder is 0.5 to
A method for producing a polyester composition, comprising adding an amount of a metal salt of an aliphatic carboxylic acid in an amount of 1,000 ppm.
【００１１】[0011]
【発明の実施の形態】以下、本発明を添付図面に基づき
詳細に説明する。図１は、本発明の製造方法で使用され
る粉砕機と単軸押出機が連結されて成る再生装置の一例
の側面説明図であり、図２は、図１に示す粉砕機の断面
説明図である。図中、（１）は粉砕機、（２）は原料投
入口、（３）は加熱シリンダー、（４）はスクリュー、
（５）はストランドダイ、（６）はストランド、（７）
はストランドバス、（８）はペレタイザー、（９）はベ
ント孔、（Ｄ）は切削刃付き円盤、（Ｍ）は駆動装置を
表す。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. FIG. 1 is a side view illustrating an example of a regenerating apparatus in which a pulverizer and a single screw extruder used in the production method of the present invention are connected, and FIG. 2 is a cross-sectional explanatory view of the pulverizer illustrated in FIG. It is. In the figure, (1) is a crusher, (2) is a raw material inlet, (3) is a heating cylinder, (4) is a screw,
(5) is a strand die, (6) is a strand, (7)
Is a strand bath, (8) is a pelletizer, (9) is a vent hole, (D) is a disk with a cutting blade, and (M) is a driving device.
【００１２】本発明において使用する回収ポリエステル
とは、芳香族ジカルボン酸成分とグリコール成分とから
成るポリエステルを指し、特に、繰り返し単位の８０％
以上がエチレンテレフタレート単位、エチレン−２，６
−ナフタレート単位または１，４−シクロヘキシレンジ
メチレンテレフタレート単位を有するポリエステルが好
適である。なお、ポリエステルは他の第三成分が共重合
されていてもよい。[0012] The recovered polyester used in the present invention refers to a polyester comprising an aromatic dicarboxylic acid component and a glycol component.
The above are ethylene terephthalate units, ethylene-2,6
Polyesters having -naphthalate units or 1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate units are preferred. The polyester may have another third component copolymerized.
【００１３】上記の芳香族ジカルボン酸成分としては、
テレフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸以
外に、例えば、イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、
セバシン酸、４，４′−ジフェニルジカルボン酸、オキ
シカルボン酸（例えば、ｐ−オキシエトキシ安息香酸）
などが挙げられる。一方、上記のグリコール成分として
は、エチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール以外に、例えば、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール等が挙げられる。本発
明においては、繰り返し単位の８０％以上がエチレンテ
レフタレート単位またはエチレン−２，６−ナフタレー
ト単位を有するポリエステルが好適に使用される。The aromatic dicarboxylic acid component includes:
Besides terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, for example, isophthalic acid, phthalic acid, adipic acid,
Sebacic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, oxycarboxylic acid (for example, p-oxyethoxybenzoic acid)
And the like. On the other hand, examples of the glycol component include, in addition to ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, and the like. In the present invention, a polyester in which 80% or more of the repeating units have an ethylene terephthalate unit or an ethylene-2,6-naphthalate unit is preferably used.
【００１４】本発明で使用する回収ポリエステルは、フ
イルム及び／又は無定形のぺレット（以下、ポリエステ
ルと略記）であってもよく、溶融時の比抵抗は、１×１
０7Ωｃｍ以上、好ましくは３×１０7Ωｃｍ以上、より
好ましくは５×１０7Ωｃｍ以上である。ところで、非
晶質シートの成形時における静電密着性は、ポリエステ
ルの比抵抗が高いほど悪化する。しかしながら、本発明
によれば、分子量の低下を抑制しつつ比抵抗を低下させ
ることが可能であるから、本発明の効果は、ポリエステ
ルの溶融時の比抵抗は高い場合に顕著である。The recovered polyester used in the present invention may be a film and / or an amorphous pellet (hereinafter abbreviated as polyester).
It is at least 0 7 Ωcm, preferably at least 3 × 10 7 Ωcm, more preferably at least 5 × 10 7 Ωcm. By the way, the electrostatic adhesion at the time of forming an amorphous sheet deteriorates as the specific resistance of polyester increases. However, according to the present invention, it is possible to reduce the specific resistance while suppressing the decrease in the molecular weight. Therefore, the effect of the present invention is remarkable when the specific resistance at the time of melting the polyester is high.
【００１５】本発明で使用する脂肪族カルボン酸の金属
塩としては、例えば、炭素数４〜３０程度の脂肪族モノ
カルボン酸またはジカルボン酸のマグネシウム塩、リチ
ウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マンガン塩、亜鉛
塩、カルシウム塩、アルミニウム塩などが挙げられる。
これらの中では、マグネシウム塩、マンガン塩、亜鉛
塩、カルシウム塩などが好ましい。特に、マグネシウム
塩はポリエステルの溶融時の熱安定性に優れ、フィッシ
ュアイの生成も少ないので好ましい。The metal salt of an aliphatic carboxylic acid used in the present invention includes, for example, a magnesium salt, a lithium salt, a sodium salt, a potassium salt, and a manganese salt of an aliphatic monocarboxylic acid or dicarboxylic acid having about 4 to 30 carbon atoms. , Zinc salts, calcium salts, aluminum salts and the like.
Among these, magnesium salts, manganese salts, zinc salts, calcium salts and the like are preferred. In particular, magnesium salts are preferable because they have excellent thermal stability when the polyester is melted and generate less fish eyes.
【００１６】上記の脂肪族カルボン酸の金属塩の具体例
としては、デカンジカルボン酸マグネシウム、バルミチ
ン酸マグネシウム、バルミチン酸マンガン、バルミチン
酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜
鉛、オレイン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、オレ
イン酸マグネシウム、オレイン酸亜鉛、セバシン酸マグ
ネシウム、セバシン酸マンガン等が挙げられる。Specific examples of the above-mentioned metal salts of aliphatic carboxylic acids include magnesium decanecarboxylate, magnesium balmitate, manganese valmitate, zinc valmitate, magnesium stearate, zinc stearate, potassium oleate, sodium oleate. , Magnesium oleate, zinc oleate, magnesium sebacate, manganese sebacate and the like.
【００１７】上記の脂肪族カルボン酸の金属塩の中にお
いて、デカンジカルボン酸マグネシウムは、融点が２７
５℃と高く、耐熱性が良好であり、ポリエステルの重合
度を維持することが可能であるため、好ましく使用され
る。また、ステアリン酸マグネシウムは、その安定性と
安全性に優れているため、食品包装用フイルム、医薬品
包装用フイルム等に好ましく使用される。Among the above metal salts of aliphatic carboxylic acids, magnesium decane dicarboxylate has a melting point of 27.
It is preferably used because it is as high as 5 ° C., has good heat resistance, and can maintain the degree of polymerization of the polyester. Magnesium stearate is preferably used for food packaging films, pharmaceutical packaging films, etc. because of its excellent stability and safety.
【００１８】本発明で使用する粉砕機（１）は、図２に
示す様に円筒状粉砕機の底面に配置された切削刃付き円
盤（Ｄ）によりポリエステルを粉砕する。前記円盤
（Ｄ）の回転速度は、円筒状粉砕機の大きさにもよる
が、通常２，０００ｒｐｍ以下、好ましくは１，８００
ｒｐｍ以下とされる。粉砕の際、ポリエステルと切削刃
および粉砕機側面の摩擦熱により、粉砕機中のポリエス
テルの温度は上昇する。ポリエステルの水分を出来る限
り除去するため、粉砕機内のポリエステルの温度は、通
常９０℃以上、好ましくは１００℃以上、より好ましく
は１０５℃以上とされる。なお、粉砕機（１）の型式
は、何れの型式であってもよい。The crusher (1) used in the present invention crushes polyester by a disk (D) with a cutting blade disposed on the bottom of a cylindrical crusher as shown in FIG. The rotation speed of the disk (D) depends on the size of the cylindrical pulverizer, but is usually 2,000 rpm or less, preferably 1,800 rpm.
rpm or less. During crushing, the temperature of the polyester in the crusher rises due to frictional heat between the polyester and the cutting blade and the side of the crusher. In order to remove the water content of the polyester as much as possible, the temperature of the polyester in the pulverizer is usually at least 90 ° C, preferably at least 100 ° C, more preferably at least 105 ° C. The type of the crusher (1) may be any type.
【００１９】上記の金属塩は、重量式または容積式原料
供給装置（図示せず）を使用して、単軸押出機に到達す
る以前の段階の前記ポリエステルに添加される。具体的
には、例えば、図２に示す粉砕機（１）の原料投入口
（２）から供給される。その結果、上記の摩擦熱によ
り、金属塩の添加に同伴される水分を効果的に除去する
ことが出来る。The above metal salts are added to the polyester prior to reaching the single screw extruder using a gravimetric or positive displacement feeder (not shown). Specifically, for example, it is supplied from a raw material inlet (2) of a crusher (1) shown in FIG. As a result, it is possible to effectively remove the moisture accompanying the addition of the metal salt by the frictional heat.
【００２０】同様に、上記のポリエステルも、粉砕機
（１）の原料投入口（２）から供給され、粉砕機（１）
の底面に配置された切削刃付き円盤（Ｄ）により粉砕さ
れつつ金属塩と混合される。得られた混合物は、連結さ
れた押出機に供給される。なお、上記のポリエステル
は、予め所定量の金属塩を配合した混合物として供給し
てもよい。図２に示す原料投入口（２）から供給される
ポリエステルの量は、円筒状粉砕機の底面に配置された
切削刃付き円盤（Ｄ）の回転動力を一定に保つ様に調節
するのが好ましい。図２に示す原料投入口（２）から供
給されるポリエステルは、実質的に未乾燥のものであっ
てもよく、乾燥したものであってもよいが、結晶化およ
び乾燥工程を省略出来ることから未乾燥のものが好まし
い。Similarly, the above-mentioned polyester is also supplied from the material input port (2) of the pulverizer (1), and is supplied to the pulverizer (1).
Is mixed with the metal salt while being pulverized by a disk (D) with a cutting blade disposed on the bottom surface of the metal. The resulting mixture is fed to a connected extruder. The above-mentioned polyester may be supplied as a mixture in which a predetermined amount of a metal salt is previously blended. The amount of the polyester supplied from the raw material inlet (2) shown in FIG. 2 is preferably adjusted so that the rotational power of the disk (D) with a cutting blade disposed on the bottom of the cylindrical crusher is kept constant. . The polyester supplied from the raw material inlet (2) shown in FIG. 2 may be substantially undried or dried, but the crystallization and drying steps can be omitted. Undried ones are preferred.
【００２１】上記の金属塩の添加割合は、ポリエステル
と金属塩とから成るポリエステル組成物中の金属原子濃
度として、０．５〜１，０００ｐｐｍ、好ましくは１０
〜８００ｐｐｍ、より好ましくは１５〜５００ｐｐｍの
範囲であることが重要である。金属原子濃度が０．５ｐ
ｐｍ未満の場合は、溶融時の比抵抗を減少させる効果が
少なく、本発明のポリエステル組成物から得られるシー
トには多量の束縛気泡が発生し、金属原子濃度が１，０
００ｐｐｍを超える場合は、固有粘度（以下、ＩＶと略
記）が低下するため、好ましくない。The above metal salt is added in an amount of 0.5 to 1,000 ppm, preferably 10 to 1,000 ppm, as the metal atom concentration in the polyester composition comprising the polyester and the metal salt.
It is important that it is in the range of ~ 800 ppm, more preferably 15-500 ppm. Metal atom concentration 0.5p
If it is less than pm, the effect of reducing the specific resistance at the time of melting is small, and a large amount of restrained bubbles are generated in the sheet obtained from the polyester composition of the present invention, and the metal atom concentration is 1,0.
If it exceeds 00 ppm, the intrinsic viscosity (hereinafter abbreviated as IV) decreases, which is not preferable.
【００２２】本発明で使用する押出機は、単軸押出機、
好ましくはベント式単軸押出機が使用される。押出機の
シリンダー内径（Ｄ、直径）とシリンダー長（Ｌ）との
比であるＬ／Ｄは、通常１８〜６０、好ましくは２０〜
５０の範囲とされる。Ｌ／Ｄが１８未満の場合は、溶融
が不十分となり、ベントによる脱気が不十分となる傾向
にある。Ｌ／Ｄが６０を超える場合は、ポリエステルの
滞留時間が増大し、温度上昇が避けられず、重合度低下
が増大する傾向にある。The extruder used in the present invention is a single screw extruder,
Preferably, a vent type single screw extruder is used. The ratio L / D between the cylinder inner diameter (D, diameter) and the cylinder length (L) of the extruder is usually 18 to 60, preferably 20 to 60.
The range is 50. When L / D is less than 18, melting tends to be insufficient and degassing by venting tends to be insufficient. When L / D exceeds 60, the residence time of the polyester is increased, the temperature is unavoidable, and the decrease in the degree of polymerization tends to increase.
【００２３】押出機に添加されたポリエステル及び金属
塩の混合物は、図１に示す加熱シリンダー（３）中にお
いてスクリュー（４）によりベント孔（９）部を通過し
てストランドダイ（５）に向かって移送される。そし
て、ベント孔（９）部に移送されたポリエステル表面か
ら水分の拡散脱気（以下、単に脱気と略記）が起こり残
留水分が除去される。斯かる脱気を効率的に行なうた
め、ベント孔（９）部における減圧度は、通常４０ヘク
トパスカル以下、好ましくは３０ヘクトパスカル以下、
より好ましくは２０ヘクトパスカル以下とされる。The mixture of the polyester and the metal salt added to the extruder passes through the vent hole (9) by the screw (4) in the heating cylinder (3) shown in FIG. 1 to the strand die (5). Transported. Then, moisture is diffused and deaerated (hereinafter simply referred to as deaeration) from the surface of the polyester transferred to the vent hole (9), and residual moisture is removed. In order to perform such deaeration efficiently, the degree of pressure reduction in the vent hole (9) is usually 40 hectopascal or less, preferably 30 hectopascal or less.
More preferably, it is 20 hectopascals or less.
【００２４】ポリエステルが溶融する場合、残存水分に
より直ちに加水分解が始まりＩＶの低下が問題となるた
め、ポリエステルの溶融開始直後に減圧下で脱気するの
が好ましい。従って、ベント孔（９）の位置は、押出機
の入り口部から、通常２０Ｄ以内、好ましくは１７Ｄ以
内、より好ましくは１５Ｄ以内に設けられる。When the polyester is melted, hydrolysis starts immediately due to residual moisture, which causes a problem of a decrease in IV. Therefore, it is preferable to degas under reduced pressure immediately after the start of melting of the polyester. Therefore, the position of the vent hole (9) is usually provided within 20D, preferably within 17D, more preferably within 15D from the entrance of the extruder.
【００２５】図１に示すベント孔（９）の開口面積は、
溶融ポリエステルが加熱シリンダー（３）から溢流しな
い限り特に限定されないが、溶融ポリエステル表面から
の脱気を促進するため、開口面積は大きい方が好まし
い。開口方向は、上向きでも横向きでもよく、特に限定
されない。The opening area of the vent hole (9) shown in FIG.
There is no particular limitation as long as the molten polyester does not overflow from the heating cylinder (3), but it is preferable that the opening area be large in order to promote degassing from the surface of the molten polyester. The opening direction may be upward or lateral, and is not particularly limited.
【００２６】そして、ポリエステル中の異物を除去する
ため、単軸押出機とストランドダイ（５）の間にメッシ
ュフィルター、焼結金属フィルター等を組み込んでもよ
い。フィルター濾過の際の圧力損失が大きく押出量が低
下する場合は、単軸押出機とフィルターの間にギアポン
プ等の昇圧用ポンプを設置してもよい。A mesh filter, a sintered metal filter or the like may be incorporated between the single screw extruder and the strand die (5) in order to remove foreign matters in the polyester. When the pressure loss at the time of filter filtration is large and the throughput is reduced, a pump for increasing pressure such as a gear pump may be installed between the single screw extruder and the filter.
【００２７】図１に示すストランドダイ（５）から溶融
押出しされたストランド（６）は、ストランドバス
（７）で冷却固化された後、ペレタイザー（８）にてペ
レット化される。The strand (6) melt-extruded from the strand die (5) shown in FIG. 1 is cooled and solidified in a strand bath (7), and then pelletized by a pelletizer (8).
【００２８】本発明においては、粉砕機（１）内におけ
る特定温度による水分除去、好ましくはベント孔（９）
部における脱気を組み合わせることによりポリエステル
組成物の加水分解によるＩＶ低下を効率よく抑えること
が出来る。従って、本発明における溶融押出し後のポリ
エステル組成物の固有粘度の低下率は、通常１０％以
下、好ましくは８％以下、より好ましくは６％以下とさ
れる。ＩＶの低下率が大きい場合は、得られた再生ペレ
ットを配合したポリエステルフイルムの強度が低下し、
フイルム加工の際にフイルム破断などのトラブルが発生
する傾向にある。In the present invention, water removal at a specific temperature in the crusher (1), preferably a vent hole (9)
By combining degassing in the part, it is possible to efficiently suppress a decrease in IV due to hydrolysis of the polyester composition. Therefore, the reduction rate of the intrinsic viscosity of the polyester composition after melt extrusion in the present invention is usually 10% or less, preferably 8% or less, more preferably 6% or less. When the rate of decrease in IV is large, the strength of the polyester film containing the obtained regenerated pellets is reduced,
Troubles such as film breakage tend to occur during film processing.
【００２９】[0029]
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されない。なお、実施例および比較例中、単
に「％」とあるのは「重量％」を意味する。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In the examples and comparative examples, “%” simply means “% by weight”.
【００３０】（１）溶融比抵抗：ポリエステル１２ｇを
枝付き試験管に入れ、２８５℃のオイルバスに浸漬し、
完全に溶融後、減圧および窒素ガス置換の処理を繰り返
して完全に気泡を抜き出す。次いで、溶融ポリエステル
中にステンレス製の電極を挿入して１０分間保持した
後、３ｋＶの直流電圧を印加し、印加直後の電流値を読
み取り、次式に従って比抵抗を計算する。式中、ρｖは
比抵抗（Ωｃｍ）、Ｉは電流値（Ａ）、Ｓは電極の断面
積（ｃｍ2）及びＬは電極間の距離（ｃｍ）を表す。(1) Melt specific resistance: 12 g of polyester was put into a test tube with branches, and immersed in an oil bath at 285 ° C.
After complete melting, the process of reducing pressure and replacing with nitrogen gas is repeated to completely remove bubbles. Next, after inserting a stainless steel electrode into the molten polyester and holding it for 10 minutes, a DC voltage of 3 kV is applied, the current value immediately after the application is read, and the specific resistance is calculated according to the following equation. In the formula, ρv represents a specific resistance (Ωcm), I represents a current value (A), S represents a cross-sectional area of the electrode (cm 2 ), and L represents a distance between the electrodes (cm).
【００３１】[0031]
【数１】 ρｖ＝（３，０００／Ｉ）×（Ｓ／Ｌ）（Ωｃｍ）Ρv = (3,000 / I) × (S / L) (Ωcm)
【００３２】（２）ポリエステルのＩＶ（ｄｌ／ｇ）：
ポリエステルのＩＶは、他のポリマー成分および粒子を
除去したポリエステル１ｇに対し、フェノール／テトラ
クロロエタン：５０／５０（重量比）の混合溶媒１００
ｍｌを加えて溶解させ、３０℃で測定した。(2) IV (dl / g) of polyester:
The IV of the polyester is 100 parts by weight of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane: 50/50 (weight ratio) per 1 g of the polyester from which other polymer components and particles are removed.
Then, the mixture was dissolved by adding ml, and measured at 30 ° C.
【００３３】（３）総合評価：溶融押出し後のポリエス
テル組成物のＩＶ低下率が１０％未満と良好でポリエス
テル組成物の溶融比抵抗が溶融押出し以前の溶融比抵抗
の５０％以下へ低減することが出来た場合を○、ＩＶ低
下率が１０％以上、または、溶融比抵抗の低下率が５０
％より小さい場合を×とした。(3) Comprehensive evaluation: The polyester composition after melt extrusion has a good IV reduction rate of less than 10%, and the melt resistivity of the polyester composition is reduced to 50% or less of the melt resistivity before melt extrusion. Was obtained, the IV reduction rate was 10% or more, or the melting specific resistance reduction rate was 50%.
% When it was less than%.
【００３４】実施例１ 比抵抗が１０５×１０7Ωｃｍ、ＩＶが０．６１０のポ
リエステルとポリエステル組成物中のマグネシウム原子
濃度が４０ｐｐｍとなる様にステアリン酸マグネシウム
を図２に示す粉砕機（１）中に添加した。円筒状粉砕機
の内径は８００ｍｍ、粉砕機（１）内のポリエステルの
温度は１３０℃、切削刃付き円盤（Ｄ）の回転数は１，
１００ｒｐｍとした。粉砕機（１）から粉砕機に連結し
た単軸押出機に移送されたポリエステルは、前記の単軸
押出機中で溶融され、引き続き、ギアポンプを介してス
トランドダイ（５）から押し出した。得られたストラン
ド（６）は、４０℃のストランドバス（７）で冷却固化
し、ペレタイザー（８）にてペレット化された。粉砕機
（１）に連結した単軸押出機のシリンダー直径（Ｄ）は
８０ｍｍ、Ｌ／Ｄは３６、スクリュー（４）の回転数は
１６７ｒｐｍとした。得られたポリエステル組成物の固
有粘度と比抵抗を表１に示す。固有粘度の低下率は３％
と小さく、また、比抵抗は５×１０7Ωｃｍで良好な結
果を得た。Example 1 Polyester having a specific resistance of 105 × 10 7 Ωcm and an IV of 0.610 and magnesium stearate so that the magnesium atom concentration in the polyester composition becomes 40 ppm was obtained by a pulverizer (1) shown in FIG. Was added. The inner diameter of the cylindrical crusher is 800 mm, the temperature of the polyester in the crusher (1) is 130 ° C., and the rotation speed of the disk (D) with a cutting blade is 1,
It was set to 100 rpm. The polyester transferred from the crusher (1) to the single-screw extruder connected to the crusher was melted in the above-described single-screw extruder, and subsequently extruded from the strand die (5) via a gear pump. The obtained strand (6) was solidified by cooling in a strand bath (7) at 40 ° C., and was pelletized by a pelletizer (8). The cylinder diameter (D) of the single screw extruder connected to the crusher (1) was 80 mm, L / D was 36, and the rotation speed of the screw (4) was 167 rpm. Table 1 shows the intrinsic viscosity and specific resistance of the obtained polyester composition. 3% reduction in intrinsic viscosity
Good results were obtained with a specific resistance of 5 × 10 7 Ωcm.
【００３５】実施例２ 実施例１において、マグネシウム原子濃度が２０ｐｐｍ
となる様にステアリン酸マグネシウムを添加した以外
は、実施例１と同様にしてポリエステル組成物を得た。
評価結果を表１に示す。Example 2 In Example 1, the magnesium atom concentration was 20 ppm
A polyester composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that magnesium stearate was added so as to be as follows.
Table 1 shows the evaluation results.
【００３６】実施例３ 実施例１において、マグネシウム原子濃度が４０ｐｐｍ
となる様にデカンジカルボン酸マグネシウムを添加した
以外は、実施例１と同様にしてポリエステル組成物を得
た。評価結果を表１に示す。Example 3 In Example 1, the magnesium atom concentration was 40 ppm.
A polyester composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that magnesium decanedicarboxylate was added so as to obtain the following. Table 1 shows the evaluation results.
【００３７】実施例４ 実施例１において、ベント式単軸押出機を使用してベン
ト孔（９）部の減圧度を５ヘクトパスカルとした以外
は、実施例１と同様にしてポリエステル組成物を得た。
評価結果を表１に示す。Example 4 A polyester composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that the degree of pressure reduction in the vent hole (9) was changed to 5 hPa using a vent-type single screw extruder. Was.
Table 1 shows the evaluation results.
【００３８】比較例１ 実施例１において、ステアリン酸マグネシウムを添加し
ない以外は、実施例１と同様にしてポリエステル組成物
を得た。溶融時の比抵抗はわずかに低下しただけであ
り、再利用することが出来なかった。評価結果を表１に
示す。Comparative Example 1 A polyester composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that magnesium stearate was not added. The specific resistance upon melting was only slightly reduced and could not be reused. Table 1 shows the evaluation results.
【００３９】比較例２ 実施例１において、マグネシウム原子濃度が１，１００
ｐｐｍとなる様にステアリン酸マグネシウムを添加した
以外は、実施例１と同様にしてポリエステル組成物を得
た。得られたポリエステル組成物のＩＶ値は０．４５０
と低く、再利用することが出来なかった。評価結果を表
１に示す。Comparative Example 2 In Example 1, the magnesium atom concentration was 1,100
A polyester composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that magnesium stearate was added so as to be ppm. The IV value of the obtained polyester composition was 0.450.
It was low and could not be reused. Table 1 shows the evaluation results.
【００４０】[0040]
【表１】 [Table 1]
【００４１】[0041]
【発明の効果】以上、説明した本発明によれば、ポリエ
ステルの固有粘度の低下を抑制し、比抵抗を軽減して静
電密着性の良好なポリエステルフイルムの製造に好適な
ポリエステル組成物の製造方法が提供され、本発明の工
業的価値は顕著である。According to the present invention described above, a polyester composition suitable for producing a polyester film having a good electrostatic adhesion by suppressing a decrease in the intrinsic viscosity of the polyester and reducing the specific resistance. A method is provided and the industrial value of the present invention is significant.
【図１】本発明の製造方法で使用される粉砕機と単軸押
出機が連結されて成る再生装置の一例の側面説明図FIG. 1 is an explanatory side view of an example of a regenerating apparatus in which a pulverizer and a single screw extruder used in a production method of the present invention are connected.
【図２】図１に示す粉砕機の断面説明図FIG. 2 is an explanatory sectional view of the crusher shown in FIG.
１：粉砕機 ２：原料投入口 ３：加熱シリンダー ４：スクリュー ５：ストランドダイ ６：ストランド ７：ストランドバス ８：ペレタイザー ９：ベント孔 Ｄ：切削刃付き円盤 Ｍ：駆動装置 1: Crusher 2: Material input port 3: Heating cylinder 4: Screw 5: Strand die 6: Strand 7: Strand bath 8: Pelletizer 9: Vent hole D: Disk with cutting blade M: Drive unit
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI B29K 67:00 B29L 7:00
Claims (6)
塩から成るポリエステル組成物の製造方法であって、粉
砕機と単軸押出機が連結されて成る再生装置を使用し、
上記の粉砕機に溶融時の比抵抗が１×１０7Ωｃｍ以上
の回収ポリエステルを投入して粉砕した後、単軸押出機
に到達する以前の段階の上記ポリエステルに当該ポリエ
ステル組成物中の金属原子の濃度が０．５〜１，０００
ｐｐｍの範囲になる量の脂肪族カルボン酸の金属塩を添
加することを特徴とするポリエステル組成物の製造方
法。1. A method for producing a polyester composition comprising a polyester and a metal salt of an aliphatic carboxylic acid, comprising using a regenerating apparatus in which a pulverizer and a single screw extruder are connected,
After the recovered polyester having a specific resistance of 1 × 10 7 Ωcm or more when melted is introduced into the above-mentioned pulverizer and pulverized, the metal atom in the polyester composition is added to the above-mentioned polyester before reaching the single-screw extruder. Concentration of 0.5 to 1,000
A method for producing a polyester composition, comprising adding an amount of a metal salt of an aliphatic carboxylic acid in an amount in the range of ppm.
に記載の製造方法。2. The metal salt is a magnesium salt.
The production method described in 1.
ルボン酸マグネシウム又はステアリン酸マグネシウムで
ある請求項１又は２に記載の製造方法。3. The method according to claim 1, wherein the metal salt of the aliphatic carboxylic acid is magnesium decane dicarboxylate or magnesium stearate.
以上に高める請求項１〜３の何れかに記載の製造方法。4. The temperature of the polyester in the crusher is 90 ° C.
The manufacturing method according to any one of claims 1 to 3, wherein the method is further enhanced.
請求項１〜４の何れかに記載の製造方法。5. The method according to claim 1, wherein the single screw extruder is a vented single screw extruder.
求項１〜５の何れかに記載の製造方法。6. The method according to claim 1, wherein a reduction rate of the intrinsic viscosity is 10% or less.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15161697A JPH10323831A (en) | 1997-05-26 | 1997-05-26 | Production of polyester composition |
| US08/990,523 US5958659A (en) | 1996-12-17 | 1997-12-15 | Polyester-based photographic support and process for producing the same |
| DE1998617063 DE69817063T2 (en) | 1997-04-23 | 1998-04-20 | Process for the preparation of a polyester composition |
| EP98107167A EP0873844B1 (en) | 1997-04-23 | 1998-04-20 | Process for producing polyester composition |
| US09/063,355 US6361734B1 (en) | 1997-04-23 | 1998-04-21 | Process for producing polyester composition |
| KR10-1998-0014301A KR100450143B1 (en) | 1997-04-23 | 1998-04-22 | Manufacturing method of polyester composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15161697A JPH10323831A (en) | 1997-05-26 | 1997-05-26 | Production of polyester composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10323831A true JPH10323831A (en) | 1998-12-08 |
Family
ID=26480811
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15161697A Pending JPH10323831A (en) | 1996-12-17 | 1997-05-26 | Production of polyester composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10323831A (en) |
Citations (7)
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| JPS5715945A (en) * | 1980-05-21 | 1982-01-27 | Midland Ross Corp | Extruding device for regenerating scrap plastic material and its method |
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| JPS62236722A (en) * | 1986-04-08 | 1987-10-16 | Diafoil Co Ltd | Manufacture of polyester film |
| JPH0464328B2 (en) * | 1984-05-23 | 1992-10-14 | Daiafoil | |
| JPH0691635A (en) * | 1992-09-09 | 1994-04-05 | Toray Ind Inc | Preparation of polyester composition |
| JPH08174638A (en) * | 1994-12-26 | 1996-07-09 | Diafoil Co Ltd | Extrusion molding method of thermoplastic resin |
| JPH09123169A (en) * | 1995-11-07 | 1997-05-13 | Ain Eng Kk | Thermoplastic resin synthetic material with plastic bottle as material, manufacture thereof, thermoplastic resin molding using the material and manufacture thereof |
-
1997
- 1997-05-26 JP JP15161697A patent/JPH10323831A/en active Pending
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