JPH10316974A - Catalytic reforming process for hydrocarbon and method for inhibiting coking - Google Patents
Catalytic reforming process for hydrocarbon and method for inhibiting cokingInfo
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- JPH10316974A JPH10316974A JP12679697A JP12679697A JPH10316974A JP H10316974 A JPH10316974 A JP H10316974A JP 12679697 A JP12679697 A JP 12679697A JP 12679697 A JP12679697 A JP 12679697A JP H10316974 A JPH10316974 A JP H10316974A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の技術分野】本発明は、触媒の存在下でナフサお
よび直留ガソリン原料等の炭化水素の接触リフォーミン
グを行う装置において、コーキングを抑制する方法に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for suppressing coking in an apparatus for performing catalytic reforming of hydrocarbons such as naphtha and a straight-run gasoline feedstock in the presence of a catalyst.
【0002】[0002]
【従来の技術】接触リフォーミングは、ナフサ及び直留
ガソリンのオクタン価を向上させるため、石油工業で用
いられているプロセスである。接触リフォーミングは、
芳香族化合物を産するためのシクロヘキサン類等の脱水
素及びアルキルシクロペンタン類等の脱水素異性化;n
−パラフィンの異性化;アルキルシクロパラフィンの異
性化;及びガスや不可避のコークを生成するパラフィン
のハイドロクラッキング等の炭化水素の反応である。ハ
イドロクラッキングで生成するコークスは、触媒上に堆
積する。コーキングとは、基本的には、フィード油中の
重質分、あるいはフィード油中で部分的に重合して生成
した重質分が、機器の壁面上に付着し、これが更に高温
に長時間さらされて成長し、コークス状になることであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION Contact reforming is a process used in the petroleum industry to improve the octane number of naphtha and straight run gasoline. Contact reforming is
Dehydrogenation of cyclohexanes and the like and dehydroisomerization of alkylcyclopentanes and the like to produce aromatic compounds; n
-Isomerization of paraffins; isomerization of alkylcycloparaffins; and reactions of hydrocarbons such as hydrocracking of paraffins to produce gases and unavoidable coke. Coke generated by hydrocracking accumulates on the catalyst. Basically, coking means that heavy components in feed oil or heavy components generated by partial polymerization in feed oil adhere to the walls of equipment and are exposed to higher temperatures for longer periods of time. It grows and becomes coke.
【0003】接触リフォーミングでは、典型的触媒とし
て、白金をアルミナの如き多孔質無機酸化物支持体に担
持させた二元機能触媒が使用されている。白金には、必
要に応じてレニウム、錫、イリジウム、ゲルマニウムの
ような元素を添加して使用する。アルミナ以外の多孔質
無機酸化物支持体としては、ベントナイト、白土、珪藻
土、ゼオライト、シリカ、活性炭、マグネシア、ジルコ
ニア、トリア等が用いられる。[0003] In catalytic reforming, a bifunctional catalyst in which platinum is supported on a porous inorganic oxide support such as alumina is used as a typical catalyst. Elements such as rhenium, tin, iridium, and germanium are added to platinum as needed. As a porous inorganic oxide support other than alumina, bentonite, terra alba, diatomaceous earth, zeolite, silica, activated carbon, magnesia, zirconia, thoria and the like are used.
【0004】商業的リフォーミング処理は、典型的に
は、連続式または固定床式反応器のいずれかで行われ
る。固定床式反応器は通常は半再生式で使用され、循環
式リフォーミング及び移動床式反応器は連続式リフォー
ミングで使用される。[0004] Commercial reforming processes are typically performed in either continuous or fixed bed reactors. Fixed bed reactors are usually used in semi-regenerative mode, while circulating and moving bed reactors are used in continuous reforming.
【0005】固定床式反応器を用いた場合には、周期的
に触媒の再生操作を実施しなければならない。反応器に
堆積したコークは、触媒再生時の燃焼工程で除去され
る。また、多くの場合に、固定床式反応器は、水素/オ
イル比を高め、700 〜3,000kPa-Gのような比較的高い反
応圧力下で運転されているため、反応器内にコークが成
長する速度も低かった。[0005] When a fixed bed reactor is used, the regeneration operation of the catalyst must be carried out periodically. The coke that has accumulated in the reactor is removed in a combustion step during catalyst regeneration. Also, in many cases, fixed bed reactors have high hydrogen / oil ratios and are operated under relatively high reaction pressures, such as 700-3,000 kPa-G, so that coke grows in the reactor. The speed of doing was also low.
【0006】これに対して、移動床式の反応器では、反
応器と再生器が別々であるため、反応器ではコークの燃
焼を行うことがない。しかし、多くの場合、水素/オイ
ル比が低めであり、300 〜1000kPa-G のように比較的低
い反応圧力下で運転されるために、反応器内に成長した
コークが堆積しやすい。On the other hand, in the moving bed type reactor, the reactor and the regenerator are separate, so that coke is not burned in the reactor. However, in many cases, the coke grown in the reactor tends to accumulate because the hydrogen / oil ratio is lower and the reactor is operated under a relatively low reaction pressure such as 300 to 1000 kPa-G.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】接触リフォーミング、
特に連続再生式の接触リフォーミングでは、近年、著し
く反応圧力を低下させることによって、芳香族炭化水素
への転化率を向上させてきている。その一方で、圧力の
低下、特に水素分圧の低下により、コーク(主にメタル
キャタライズドコーク)が反応装置内の壁面等に発生し
やすくなってきた。このコークは、成長速度が速いが、
空隙が大きいために、機械的強度はそれほど高くない。
しかし、このコークが、複合的で結晶化度の高いコーク
の成長を誘発して、反応装置に機械的損傷を与えたり、
流路の閉塞を引き起こしたりして、運転の継続を困難に
することがある。SUMMARY OF THE INVENTION Contact reforming,
In particular, in the continuous reforming-type contact reforming, in recent years, the conversion to aromatic hydrocarbons has been improved by significantly lowering the reaction pressure. On the other hand, due to a decrease in pressure, particularly a decrease in hydrogen partial pressure, coke (mainly, metal-catalyzed coke) has been easily generated on a wall surface or the like in the reactor. This coke grows fast,
Due to the large voids, the mechanical strength is not very high.
However, this coke induces the growth of complex and highly crystallized coke, causing mechanical damage to the reactor,
In some cases, continuation of operation may be difficult due to blockage of the flow path.
【0008】本発明の課題は、接触リフォーミング装置
の内部におけるコークの生成を抑制することである。An object of the present invention is to suppress the generation of coke inside a contact reforming apparatus.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者は、従来技術の
問題点に鑑み、コーキングを抑制するために、鋭意検討
した結果、接触リフォーミングにおいて、炭化水素と水
素からなる仕込原料中に、炭化水素に対して実質的に
0.05〜10重量%の量のナフタレンを含有させるこ
とによって、接触リフォーミング装置の内壁や内部で、
金属、主に鉄の触媒作用によって生成するメタルキャタ
ライズドコークを抑制できることを見いだし、本発明を
完成した。Means for Solving the Problems In view of the problems of the prior art, the present inventor has conducted intensive studies in order to suppress coking. As a result, in the contact reforming, the feedstock comprising hydrocarbons and hydrogen contained: By including the naphthalene in an amount of substantially 0.05 to 10% by weight with respect to the hydrocarbon, the inner wall or the inside of the contact reforming device can be
The inventors have found that metal-catalyzed coke generated by the catalytic action of metal, mainly iron, can be suppressed, and the present invention has been completed.
【0010】このように、接触リフォーミング装置の内
部で、コークの生成を抑制できるために、安定な操業を
実現できる。更に、コークの生成を抑制するために接触
リフォーミングの際の運転条件に課されている制約を、
本発明によって緩めることができ、これによって、より
多くの芳香族化合物を製造し、ガソリンのオクタン価を
向上させることができる。As described above, since the generation of coke can be suppressed inside the contact reforming apparatus, stable operation can be realized. Furthermore, the constraints imposed on the operating conditions during contact reforming in order to suppress the formation of coke,
It can be relaxed by the present invention, thereby producing more aromatic compounds and improving the octane number of gasoline.
【0011】[0011]
【発明の実施の形態】以下、本発明につき、さらに詳細
に説明する。本発明は、複数の反応帯域が直列に配置さ
れているリフォーミング系に、適用することができる。
各反応帯域への供給原料の温度を制御できるように、反
応帯域間に予熱器を存在させるのが好ましい。各反応帯
域は、別個の反応器に配置するのが好ましい。本発明
は、少なくとも2個の反応器、好ましくは3〜5個の反
応器を直列に配列した系に関する。反応器のあるものま
たはすべては、固定床式反応器であっても、移動床式反
応器であってもよいが、移動床式反応器の方が、本発明
によって反応器内でのコーキングを抑制することによる
工業的価値が高い。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The present invention can be applied to a reforming system in which a plurality of reaction zones are arranged in series.
Preferably, a preheater is present between the reaction zones so that the temperature of the feed to each reaction zone can be controlled. Preferably, each reaction zone is located in a separate reactor. The invention relates to a system in which at least two reactors, preferably three to five reactors, are arranged in series. Some or all of the reactors may be fixed bed reactors or moving bed reactors, but moving bed reactors provide for coking in the reactor according to the present invention. High industrial value due to suppression.
【0012】多段反応帯リフォーミング系では、異なる
リフォーミング帯域で、触媒の組成が異なっていてもよ
いが、一般には、すべての反応器において触媒は同種の
ものである。しかしながら、触媒の容量は、反応帯域間
で異なるのが通常である。第一反応器は、一般に触媒量
が少ない。これは、第一反応器で起こる高度に吸熱性の
反応によって、供給原料が急速に冷却されるためであ
る。もし第一反応器に多量の触媒が存在すると、触媒床
のより下流の部分の原料の温度が低くなりすぎるため
に、触媒床下部が効果的に使用されない。In a multi-stage reaction zone reforming system, the catalyst composition may be different in different reforming zones, but generally the catalyst is the same in all reactors. However, the capacity of the catalyst usually differs between the reaction zones. The first reactor generally has a small amount of catalyst. This is because the feedstock is rapidly cooled by the highly endothermic reaction that occurs in the first reactor. If a large amount of catalyst is present in the first reactor, the lower portion of the catalyst bed will not be used effectively because the temperature of the feed in the downstream portion of the catalyst bed will be too low.
【0013】各反応帯域の温度は、同じであってもよ
く、または異なっていてもよい。最終反応帯域は、一般
に、最も高い平均触媒床温度を有する。各反応器圧力
は、配管の圧損程度の差を除けば、おおむね同じであ
る。温度および圧力は、液空間速度(LHSV)と相関
づけることが、望ましいリフォーミング反応にとって特
に有利である。異なる触媒の充填量および異なる反応帯
域では、個々の反応帯域の空間速度はかなり変動しう
る。[0013] The temperature of each reaction zone may be the same or different. The final reaction zone generally has the highest average catalyst bed temperature. Each reactor pressure is almost the same except for the difference in the degree of pressure loss in the piping. It is particularly advantageous for a desired reforming reaction that the temperature and pressure be correlated with the liquid hourly space velocity (LHSV). With different catalyst loadings and different reaction zones, the space velocity of the individual reaction zones can vary considerably.
【0014】水素とフィード速度、及び温度と圧力を、
接触リフォーミング処理条件に調節することによって、
接触リフォーミング装置の運転が開始される。運転は、
下記の範囲内の主要なプロセス変数の調節によって、最
適リフォーミング条件で継続される。The hydrogen and feed rate, and the temperature and pressure
By adjusting the contact reforming process conditions,
The operation of the contact reforming device is started. Driving is
Adjustment of key process variables within the following ranges will continue at optimal reforming conditions.
【0015】[0015]
【表1】 [Table 1]
【0016】再生方法は、連続式にしてもバッチ式にし
ても、当業界においてよく知られている。そのような方
法は、一般に次の数工程を包含する。すなわち、触媒を
酸素含有ガスと接触させて、実質的にすべての炭素が除
去されるまで焼き払う工程、その後、触媒を酸素含有ガ
スと接触させて白金族を再分散させる工程、ハロゲン調
整工程および触媒を反応器に戻す前に再生触媒を水素ガ
スで還元する任意工程を包含する。Regeneration methods, whether continuous or batch, are well known in the art. Such a method generally involves the following several steps. That is, a step of contacting the catalyst with an oxygen-containing gas and burning off until substantially all of the carbon is removed, and then contacting the catalyst with an oxygen-containing gas to redisperse the platinum group, a halogen adjustment step, and a catalyst. An optional step of reducing the regenerated catalyst with hydrogen gas before returning to the reactor.
【0017】ナフタレンの含有量は、反応器の入り口に
おいて、原料である炭化水素(例えばナフサ)に対して
0.05〜10重量%であり、さらに望ましくは0.0
5〜1重量%である。原料へのナフタレンの添加は、接
触リフォーミング反応器の加熱炉よりも上流であればよ
い。ただし、ナフタレンは常温では固体であることか
ら、予めナフタレンをナフサ等の炭化水素中に溶解させ
てから仕込原料に注入することができる。また、実質的
に0.05〜10重量%の量のナフタレンを含有するよ
うであれば、接触リフォーミングの生成物であるリフォ
ーメートの一部を仕込原料としてリサイクルしてもよ
い。The content of naphthalene at the inlet of the reactor is 0.05 to 10% by weight, more preferably 0.0 to 10% by weight, based on the starting material hydrocarbon (for example, naphtha).
5 to 1% by weight. The naphthalene may be added to the raw material as long as it is upstream of the heating furnace of the contact reforming reactor. However, since naphthalene is a solid at normal temperature, naphthalene can be dissolved in a hydrocarbon such as naphtha in advance and then injected into the raw material. Further, as long as it contains naphthalene in an amount of substantially 0.05 to 10% by weight, a part of the reformate, which is a product of contact reforming, may be recycled as a raw material.
【0018】例えばナフサ中のナフタレンの量は、ナフ
サの蒸留性状にもよるが、多くの場合は0.01重量%
以下である。この範囲では、接触リフォーミング装置上
に生成するコークによって、障害がしばしば発生する。
また、ナフタレンの濃度が10重量%を越えると、ナフ
サそのものの処理量の低下が大きくなるので、経済的に
不利である。For example, the amount of naphthalene in naphtha depends on the distillation properties of naphtha, but is often 0.01% by weight.
It is as follows. In this range, failure is often caused by coke generated on the contact reforming device.
On the other hand, if the concentration of naphthalene exceeds 10% by weight, the processing amount of naphtha itself greatly decreases, which is economically disadvantageous.
【0019】反応帯域で使用される触媒は、白金族成分
を多孔質固体担体に担持させたものからなる。白金族成
分としては白金が好ましい。また、多孔質固体担体は、
多孔質耐火無機酸化物、たとえばアルミナからなること
が好ましい。白金族成分は、0.01〜3重量%、好ま
しくは0.01〜1重量%の量で存在する。The catalyst used in the reaction zone comprises a platinum group component supported on a porous solid support. Platinum is preferred as the platinum group component. Further, the porous solid carrier,
Preferably, it consists of a porous refractory inorganic oxide, for example alumina. The platinum group component is present in an amount of 0.01 to 3% by weight, preferably 0.01 to 1% by weight.
【0020】白金族成分以外の他の成分を、多孔質固体
担体に存在させることができる。錫を例えば0.01〜
5重量%、更には0.01〜2重量%存在させるのが特
に好ましい。錫は、白金含有触媒を用いて得られる収率
を相当に改良するものである。一般に、触媒はハロゲン
化物、特に、弗化物または塩化物の添加により、リフォ
ーミング作用が活性化される。ハロゲン化物は、制限量
の酸性度を触媒に与えるが、これはたいていのリフォー
ミング操作に有利である。ハロゲン化物で活性化された
触媒は、全ハロゲン化物量が0.1〜3重量%であり、
好ましいハロゲン化物は塩化物である。Other components than the platinum group components can be present on the porous solid support. Tin for example 0.01-
It is particularly preferred that it be present at 5% by weight, more preferably 0.01 to 2% by weight. Tin significantly improves the yields obtained with platinum-containing catalysts. In general, the reforming action of the catalyst is activated by the addition of halides, especially fluorides or chlorides. Halides provide a limited amount of acidity to the catalyst, which is advantageous for most reforming operations. The catalyst activated with halide has a total halide content of 0.1 to 3% by weight,
The preferred halide is chloride.
【0021】反応帯域で使用される触媒は、例えば、粒
状の触媒であってよい。この触媒は、例えば、直径が、
一般的には1〜3mm、好ましくは1.5〜2mmであ
るが、これらの値は制限的なものではない。触媒は球状
を呈していてもよい。触媒の嵩密度は、一般には0.4 〜
1で、好ましくは0.5 〜0.9 で、更に詳しくは0.55〜0.
8 であるが、これらの値は制限的なものではない。The catalyst used in the reaction zone may be, for example, a granular catalyst. This catalyst has, for example, a diameter
Generally, it is 1 to 3 mm, preferably 1.5 to 2 mm, but these values are not restrictive. The catalyst may have a spherical shape. The bulk density of the catalyst is generally 0.4 to
1, preferably 0.5 to 0.9, more particularly 0.55 to 0.
8, but these values are not restrictive.
【0022】フィード、すなわち、仕込み原料は、約27
〜220 ℃のガソリン沸点範囲の炭化水素質流である。そ
のような仕込原料としては、直留ナフサ、分解ナフサ、
フィシャートロプシュナフサ、石炭誘導ナフサ等のごと
き石油及び合成ソースの両方から誘導されたものが挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。The feed, that is, the charged raw material is about 27
It is a hydrocarbonaceous stream in the gasoline boiling range of ~ 220 ° C. Such raw materials include straight run naphtha, cracked naphtha,
Examples include, but are not limited to, those derived from both petroleum and synthetic sources, such as Fischer-Tropsch naphtha, coal-derived naphtha, and the like.
【0023】典型的な仕込原料は、約5〜12、より好
ましくは、約5〜約9の炭素原子を有する炭化水素であ
る。約27〜220 ℃、好ましくは、約50〜190 ℃の範囲内
の沸点のナフサまたは石油留分は、これらの範囲の炭素
数を含有する。従って、典型的な留分は、通常、約20〜
約80容量%の約C5〜C12 の範囲に属する直鎖状及び分岐
状の両方のパラフィン;約10〜80容量%の約C6〜C12 の
範囲に属するナフテン;及び約5〜20容量%の約C6〜C1
2 の範囲に属する望ましい芳香族を含有する。Typical feeds are hydrocarbons having from about 5 to 12, more preferably from about 5 to about 9 carbon atoms. Naphtha or petroleum fractions having a boiling point in the range of about 27-220 ° C, preferably about 50-190 ° C, contain carbon numbers in these ranges. Thus, a typical fraction is usually about 20-
About 80% by volume of both linear and branched paraffins in the range of about C5-C12; about 10-80% by volume of naphthenes in the range of about C6-C12; and about 5-20% by volume of about C6-C1
It contains desirable aromatics belonging to the range of 2.
【0024】一般に、接触リフォーミングにより水素が
生成するけれども、任意の反応帯域、普通は最終反応帯
域の流出物から分離された水素を、第一の反応帯域また
はそれに続く反応帯域に再循環するのが普通である。水
素は、触媒と接触させる前に供給原料と混合することが
できる。水素/オイル比を増加させるとコークスの生成
を低減させることができる。水素は、供給原料1モル当
たり0.5 〜20モルの割合でリフォーミング反応帯域に導
入するのが好ましい。水素は軽質炭化水素ガスとの混合
物であってもよい。Generally, although hydrogen is produced by catalytic reforming, hydrogen separated from the effluent of any reaction zone, usually the final reaction zone, is recycled to the first or subsequent reaction zone. Is common. Hydrogen can be mixed with the feed prior to contacting with the catalyst. Increasing the hydrogen / oil ratio can reduce coke production. Hydrogen is preferably introduced into the reforming reaction zone at a rate of 0.5 to 20 moles per mole of feed. Hydrogen may be a mixture with light hydrocarbon gas.
【0025】[0025]
【実施例】次に本発明の実施例および比較例について説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。EXAMPLES Next, examples of the present invention and comparative examples will be described, but the present invention is not limited to these examples.
【0026】本発明の実施例または比較例で採用した装
置、触媒は次のとおりである。 (反応管)触媒反応管の仕様は、全長605mm、内径
10mmφ、SUS316製である。 (触媒)10〜16メッシュに篩い分けたγ−アルミナ
を400g採取し、その細孔を満たすだけの水を含浸す
る。ついで8.5×10-3mol/1塩化白金酸水溶
液、720ccと、1.7×10-2mol/1塩化第二
錫/0.1mol/1塩酸水溶液、600ccを加え、
サンドバス上で蒸発乾固する。そして120℃で一晩乾
燥した後、400℃で1時間焼成する。得られた触媒の
BET比表面積は200m2 /g、窒素吸着法により細
孔容積は0.8cc/gであった。これを、予め500
℃で1時間水素還元処理して、触媒反応試験に使用し
た。The devices and catalysts employed in the examples or comparative examples of the present invention are as follows. (Reaction tube) The specification of the catalyst reaction tube is 605 mm in overall length, 10 mm in inner diameter, and made of SUS316. (Catalyst) 400 g of γ-alumina sieved to 10 to 16 mesh is collected and impregnated with water to fill the pores. Subsequently, 8.5 × 10 −3 mol / 1 aqueous solution of chloroplatinic acid, 720 cc, and 1.7 × 10 −2 mol / 1 stannic chloride / 0.1 mol / 1 aqueous solution of hydrochloric acid, 600 cc, were added.
Evaporate to dryness in a sand bath. Then, after drying at 120 ° C. overnight, baking is performed at 400 ° C. for 1 hour. The BET specific surface area of the obtained catalyst was 200 m 2 / g, and the pore volume was 0.8 cc / g by a nitrogen adsorption method. This is previously 500
The mixture was subjected to a hydrogen reduction treatment at 1 ° C. for 1 hour and used for a catalytic reaction test.
【0027】また、脱硫ヘビーナフサの性状と組成とを
表2に示す。Table 2 shows the properties and composition of the desulfurized heavy naphtha.
【0028】[0028]
【表2】 [Table 2]
【0029】(金属試料上のコーク生成量の評価)コー
クの生成しやすさは、管型反応装置内に金属片を挿入
し、この金属片上に生成するコークの増加重量により評
価した。この評価装置では、原料の炭化水素はマイクロ
ポンプにより、一定量(例えば3.1g/h)で蒸発器に供給
される。蒸発器で予熱気化された原料は、予熱された一
定流量(例えば21ml/min)の水素を混合して、電気炉で
加熱された反応管に送られる。反応温度は、コーキング
を促進するために、金属試験片温度が570 ℃となるよう
にした。金属片にはメタルキャタライズドコークの生成
を促進するために、クロムの酸化皮膜が形成されておら
ず、鉄が環境に直接暴露される軟鋼(SS400) を用いた。
また、コークの生成を促進するために反応圧力も100kPa
-Gとした。反応時間は29時間で一定とした。(Evaluation of Amount of Coke Generated on Metal Sample) The ease of forming coke was evaluated by inserting a metal piece into a tubular reactor and increasing the weight of coke formed on the metal piece. In this evaluation device, the raw material hydrocarbon is supplied to the evaporator at a constant rate (for example, 3.1 g / h) by a micropump. The raw material preheated and vaporized by the evaporator is mixed with preheated hydrogen at a constant flow rate (for example, 21 ml / min) and sent to a reaction tube heated by an electric furnace. The reaction temperature was such that the metal specimen temperature was 570 ° C. to promote coking. Mild steel (SS400), which has no chromium oxide film formed on it and has direct iron exposure to the environment, was used to promote the formation of metal catalyzed coke.
The reaction pressure is also 100 kPa to promote the formation of coke.
-G. The reaction time was constant at 29 hours.
【0030】(実施例1)前記の脱硫ヘビーナフサに対
して、0.05重量%のナフタレンを溶解させた原料を
通油して、反応圧力100kPa-Gで、29時間、コーク生成量
の評価を行った。反応結果を表3に示す。Example 1 A raw material in which 0.05% by weight of naphthalene was dissolved was passed through the desulfurized heavy naphtha to evaluate the amount of coke produced at a reaction pressure of 100 kPa-G for 29 hours. went. Table 3 shows the reaction results.
【0031】(実施例2、3)脱硫ヘビーナフサ中のナ
フタレンの濃度を、表3に示す値に変更した他は、実施
例1と同様にしてコーク生成量の評価を行った。Examples 2 and 3 The amount of coke produced was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the concentration of naphthalene in desulfurized heavy naphtha was changed to the value shown in Table 3.
【0032】(比較例1)脱硫ヘビーナフサに、何も添
加しないで、実施例1と同様にしてコーク生成量の評価
を行った。 (比較例2)脱硫ヘビーナフサ中のナフタレンの濃度
を、表3に示す値に変更した他は、実施例1と同様にし
てコーク生成量の評価を行った。Comparative Example 1 The amount of coke produced was evaluated in the same manner as in Example 1 except that nothing was added to desulfurized heavy naphtha. (Comparative Example 2) The amount of coke produced was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the concentration of naphthalene in desulfurized heavy naphtha was changed to the value shown in Table 3.
【0033】[0033]
【表3】 [Table 3]
【0034】実施例1、2、3と比較例1、2とからわ
かるように、ナフサ中のナフタレンの含有量を0.05
重量%以上とすることによって、金属へのコークの生成
量が著しく減少した。As can be seen from Examples 1, 2, and 3 and Comparative Examples 1 and 2, the content of naphthalene in naphtha was 0.05
By setting the content by weight or more, the amount of coke generated on the metal was significantly reduced.
【0035】[0035]
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
接触リフォーミングにおいて、仕込原料にナフタレンを
添加するか、または実質的にナフタレンを含有する生成
物をリサイクルすることにより、接触リフォーミング装
置壁面や内部に成長するコークを抑制することができ
る。これによって、連続再生式接触リフォーミング運転
の安定性が向上するとともに、さらに過酷な条件での運
転も可能となって、芳香族化合物の製造、オクタン価の
向上などの点でより有利になる。よって、本発明の工業
的価値は極めて高い。As described above, according to the present invention,
In the contact reforming, by adding naphthalene to the charged raw material or by recycling a product substantially containing naphthalene, it is possible to suppress coke growing on the wall surface or inside of the contact reforming apparatus. As a result, the stability of the continuous regeneration contact reforming operation is improved, and operation under more severe conditions becomes possible, which is more advantageous in terms of production of an aromatic compound, improvement in octane number, and the like. Therefore, the industrial value of the present invention is extremely high.
Claims (2)
ォーミング用触媒の存在下に炭化水素を接触リフォーミ
ングする方法において、前記炭化水素と水素とを含有す
る仕込原料中に、前記炭化水素に対して0.05重量%
〜10重量%のナフタレンを含有させることを特徴とす
る、炭化水素の接触リフォーミング方法。1. A method for catalytically reforming a hydrocarbon in the presence of a catalytic reforming catalyst in a catalytic reforming apparatus, the method comprising the steps of: 0.05% by weight
A method for catalytic reforming of hydrocarbons, characterized in that it contains 10 to 10% by weight of naphthalene.
ォーミング用触媒の存在下に炭化水素を接触リフォーミ
ングするのに際して、前記炭化水素と水素とを含有する
仕込原料中に、前記炭化水素に対して0.05重量%〜
10重量%のナフタレンを含有させることによって、前
記接触リフォーミング装置の内部に生成するコークを抑
制することを特徴とする、コーキングの抑制方法。2. In a contact reforming apparatus, when a hydrocarbon is subjected to catalytic reforming in the presence of a catalyst for catalytic reforming, a feedstock containing the hydrocarbon and hydrogen is contained in the raw material containing the hydrocarbon and hydrogen. 0.05% by weight
A method of suppressing coking, comprising suppressing coke generated inside the contact reforming device by containing 10% by weight of naphthalene.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12679697A JPH10316974A (en) | 1997-05-16 | 1997-05-16 | Catalytic reforming process for hydrocarbon and method for inhibiting coking |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12679697A JPH10316974A (en) | 1997-05-16 | 1997-05-16 | Catalytic reforming process for hydrocarbon and method for inhibiting coking |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10316974A true JPH10316974A (en) | 1998-12-02 |
Family
ID=14944171
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12679697A Pending JPH10316974A (en) | 1997-05-16 | 1997-05-16 | Catalytic reforming process for hydrocarbon and method for inhibiting coking |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH10316974A (en) |
-
1997
- 1997-05-16 JP JP12679697A patent/JPH10316974A/en active Pending
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