JPH10315645A - Method for forming ink jet type plate-making printing plate - Google Patents
Method for forming ink jet type plate-making printing plateInfo
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- JPH10315645A JPH10315645A JP9148622A JP14862297A JPH10315645A JP H10315645 A JPH10315645 A JP H10315645A JP 9148622 A JP9148622 A JP 9148622A JP 14862297 A JP14862297 A JP 14862297A JP H10315645 A JPH10315645 A JP H10315645A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録方式を用いた平版印刷版の作成方法に関し、さらに詳
細には、製版画質および印刷画質が良好なホットメルト
型インクジェット式製版印刷版の作成方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for preparing a lithographic printing plate using an ink-jet recording system, and more particularly to a method for preparing a hot-melt ink-jet type plate-making printing plate having good plate making quality and printing quality. .
【０００２】[0002]
【従来の技術】最近の事務機器の発達とＯＡ化の進展に
伴い、軽印刷分野において、耐水性支持体上に親水性表
面の画像受理層を有する直描型平版印刷原版に種々の方
法で製版、即ち画像形成を行い印刷版を作成するオフセ
ット平版印刷方式が普及している。2. Description of the Related Art With the recent development of office equipment and the development of OA, in the field of light printing, a direct-drawing lithographic printing plate precursor having a hydrophilic surface image-receiving layer on a water-resistant support is produced by various methods. 2. Description of the Related Art Offset lithographic printing, in which a plate is made, that is, an image is formed to create a printing plate, has become widespread.
【０００３】従来の直描型平版印刷用版材は、耐水化処
理を施した紙、プラスチックフィルムなどからなる支持
体上に、無機顔料、水溶性樹脂および耐水化剤等を含む
画像受理層を設けたものであり、このような直描型平版
印刷用原版上に親油性インキを用いて、タイプライター
または手書きによって親油性画像を形成するか、あるい
は熱転写プリンターでインクリボンから画像を熱溶融転
写するか、あるいは液体インクを用いたインクジェット
プリンターで親油性画像を形成することで印刷版とする
方法が知られている。[0003] A conventional direct-drawing lithographic printing plate material comprises an image-receiving layer containing an inorganic pigment, a water-soluble resin, a water-proofing agent, etc., on a support made of water-resistant paper or a plastic film. A lipophilic image is formed on such a direct-drawing lithographic printing plate using a lipophilic ink by a typewriter or handwriting, or the image is thermally melt-transferred from an ink ribbon by a thermal transfer printer. Alternatively, there is known a method of forming a printing plate by forming an oleophilic image with an ink jet printer using a liquid ink.
【０００４】この版材の画像受理層を構成する成分とし
て、従来、無機顔料としては、カオリン、クレー、タル
ク、炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、
硫酸バリウム、アルミナ等が挙げられている。As components constituting the image receiving layer of this plate material, conventionally, as inorganic pigments, kaolin, clay, talc, calcium carbonate, silica, titanium oxide, zinc oxide,
Barium sulfate, alumina and the like are mentioned.
【０００５】水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ）、カルボキシＰＶＡのような変性ＰＶＡ、
澱粉およびその誘導体、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘導
体、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、酢酸
ビニル〜クロトン酸共重合体、スチレン〜マレイン酸共
重合体等の水溶性樹脂が挙げられている。As the water-soluble resin, modified PVA such as polyvinyl alcohol (PVA) and carboxy PVA;
Starch and its derivatives, carboxymethylcellulose,
Water-soluble resins such as cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, casein, gelatin, polyvinylpyrrolidone, vinyl acetate-crotonic acid copolymer, and styrene-maleic acid copolymer are mentioned.
【０００６】また、耐水化剤としてはグリオキザール、
メラミンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド
樹脂等のアミノブラストの初期縮合物、メチロール化ポ
リアミド樹脂のような変性ポリアミド樹脂、ポリアミド
・ポリアミン・エビクロルヒドリン付加物、ポリアミド
エビクロルヒドリン樹脂、変性ポリアミドポリイミド樹
脂等が挙げられている。Glyoxal is used as a waterproofing agent,
Initial condensate of aminoblast such as melamine formaldehyde resin, urea formaldehyde resin, modified polyamide resin such as methylolated polyamide resin, polyamide / polyamine / ebichlorohydrin adduct, polyamide ebichlorohydrin resin, modified polyamide polyimide resin, etc. Are listed.
【０００７】その他さらには、塩化アンモニウム、シラ
ンカップリング剤の架橋触媒等が併用できるとも知られ
ている。Further, it is known that ammonium chloride, a crosslinking catalyst for a silane coupling agent, and the like can be used in combination.
【０００８】最近の各種プリンターによる製版において
は、この原版の画像受理層には、平版印刷版として印刷
インキ付着汚れを生じさせない親水性と同時に耐水性、
さらには、形成された親油性画像層との密着性が重要な
点として要求され、従来種々の提案がなされている。In recent plate making by various printers, the image receiving layer of the original plate has hydrophilicity which does not cause stains of printing ink as a lithographic printing plate, as well as water resistance.
Furthermore, adhesion to the formed lipophilic image layer is required as an important point, and various proposals have been made.
【０００９】例えば、無機顔料として、酸化亜鉛、カオ
リンナイトおよびアルミナを用い、それに水溶性樹脂と
耐水化剤および酢酸を共存させて分散し、その間に酢酸
と酸化亜鉛を反応させて酢酸亜鉛に代えた分散物を塗布
して形成された画像受理層（特願昭６３−５４２８８
号）による親水性と画像密着性の向上の提案、また、前
記において、アルミナの代わりにタルクあるいはシリカ
を用い、かつ耐水化剤として、アルミニウム、ジルコニ
ウム、チタン系の金属化合物を使用した画像受理層（特
願昭６３−１６６５９０号、同６３−１６６５９１号）
等によって、親水性と耐水性の向上が可能となると提案
されている。For example, zinc oxide, kaolinite and alumina are used as inorganic pigments, and a water-soluble resin, a water-proofing agent and acetic acid are coexisted and dispersed therein, during which acetic acid and zinc oxide react to replace zinc acetate. Receiving layer formed by applying the dispersed material (Japanese Patent Application No. 63-54288).
No.), an image receiving layer using talc or silica instead of alumina and using a metal compound of aluminum, zirconium, or titanium as a water-proofing agent in the above-mentioned method. (Japanese Patent Application Nos. 63-166590 and 63-166593)
It has been proposed that the hydrophilicity and water resistance can be improved by such methods.
【００１０】また、乾式トナーを利用した電子写真式プ
リンター（ＰＰＣ複写機）で製版した場合、製版された
版の非画像部にトナーの付着が生じ、これが印刷版とし
て印刷すると印刷物上に地汚れとなるという問題の対策
として、例えば平均粒径５〜２０μm のシリカ等の無機
顔料を用いて画像受理層の表面粗さを特定の粗さに調整
する方法（特公平６−９６３５３号）、無機顔料として
各々の平均粒径が５〜２０μm のシリカとアルミナゾル
を併用する方法（特開昭６２−１５７０５８号）等が開
示されている。Further, when plate making is performed by an electrophotographic printer (PPC copier) using dry toner, toner adheres to the non-image portion of the plate that has been formed, and when this is printed as a printing plate, background contamination occurs on printed matter. As a countermeasure against this problem, for example, a method of adjusting the surface roughness of the image receiving layer to a specific roughness using an inorganic pigment such as silica having an average particle size of 5 to 20 μm (Japanese Patent Publication No. 6-96353), A method is disclosed in which silica and alumina sol each having an average particle size of 5 to 20 μm are used in combination as pigments (JP-A-62-157058).
【００１１】また、ＰＰＣ複写機とともに、感熱転写型
プリンターでの製版における、非画像部のインク付着汚
れ・インク画像の密着性不足を改良する技術として、粒
径が２０nm以下のコロイド性シリカと重炭酸カルシウム
等の顔料およびポリエチレンワックスエマルジョン等の
滑剤を組み合せて用いる方法（特開平６−１８３１６４
号）、粒子径２０μm 以下の合成シリカ粉末と粒子径が
５０nm以下のコロイド状シリカおよびポリビニルアルコ
ールの親水性樹脂を併用する方法（特公平５−１７８７
１号）等が開示されている。In addition to PPC copiers, as a technique for improving the adhesion of ink to non-image areas and the lack of adhesion of ink images in plate making with a thermal transfer printer, colloidal silica having a particle size of 20 nm or less is used. A method using a combination of a pigment such as calcium carbonate and a lubricant such as a polyethylene wax emulsion (JP-A-6-183164)
No.), a method of using a synthetic silica powder having a particle diameter of 20 μm or less in combination with a hydrophilic resin of colloidal silica having a particle diameter of 50 nm or less and polyvinyl alcohol (Japanese Patent Publication No. 5-1787)
No. 1) and the like are disclosed.
【００１２】しかし、このような方法で作成された印刷
版は、画像部の機械的強度が充分でなく、印刷すると容
易に画像部の欠落を生じたり、非画像部に地カブリ汚れ
が目立つものであった。However, the printing plate prepared by such a method has insufficient mechanical strength in the image area, and the image area is easily cut off when printed, and the background fog is conspicuous in the non-image area. Met.
【００１３】[0013]
【発明が解決しようとする課題】一方、前記のように、
最近の各種ＯＡ機器、各種コンピューターおよびその周
辺機器の普及そして技術の進展により、パソコンあるい
はワークステーションを用いて編集等を行い作成した画
像を、デジタル出力信号と対応可能な各種プリンターか
ら直接、平版印刷版上に製版する方式が可能となった。On the other hand, as described above,
With the spread of various OA devices, various computers and their peripheral devices, and the development of technology, lithographic printing of images created by editing using personal computers or workstations directly from various printers compatible with digital output signals. A method of making a plate on a plate has become possible.
【００１４】デジタル信号対応可能なインクジェットプ
リンターを用いた製版において、液体インクを用いる場
合に生じる版材上での液体中の画像形成剤の拡散や吸収
の問題をなくし画像のにじみを軽減する方法として、疎
水性の固体インクを、熱溶融で液体にして用いるホット
メルト型インクジェット方法（ソリッドジェット方法と
も称する）が特開昭６４−２７９５３号に開示されてい
る。[0014] In plate making using an ink jet printer capable of supporting digital signals, a method for eliminating the problem of diffusion and absorption of an image forming agent in a liquid on a plate material which occurs when using a liquid ink and reducing image bleeding. Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-27953 discloses a hot-melt ink-jet method (also referred to as a solid-jet method) using a hydrophobic solid ink as a liquid by heat melting.
【００１５】しかし、この方法においても、実際に印刷
版を形成して印刷して見ると画像部の滲みが見られ、非
画像部には印刷インクの付着による地汚れが目立ち、ま
た印刷枚数もせいぜい２〜３百枚程度が限度であり不充
分であった。However, also in this method, when a printing plate is actually formed and printed, blurring of the image portion is observed, and background contamination due to the adhesion of the printing ink is conspicuous in the non-image portion, and the number of printed sheets is also reduced. At most, about two to three hundred sheets were the limit, which was insufficient.
【００１６】本発明は、上記の問題点に着目してなされ
たものであり、その目的は、地カブリのない鮮明な画像
の印刷物を多数枚印刷可能とするホットメルト型インク
ジェット式製版印刷版の作成方法を提供することであ
る。The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a hot-melt ink-jet type plate-making printing plate capable of printing a large number of clear printed images without fog. It is to provide a creation method.
【００１７】[0017]
【課題を解決するための手段】上記目的は、下記
（１）〜（６）の本発明により達成される。 （１） 耐水性支持体上に、無機顔料および親水性結着
樹脂を主成分とする画像受理層を設けた直描型平版印刷
用原版を準備し、常温で固体のインク組成物を熱溶融
し、この熱溶融状態で液滴をノズルから射出して前記画
像受理層上に画像形成を行うホットメルト型インクジェ
ット方式で画像を形成して平版印刷版を作成する方法に
おいて、前記画像受理層が、前記無機顔料として、平均
粒子径が１〜６μm のシリカ粒子と平均粒子径が１０〜
５０nmのコロイド状無機顔料超微粒子とを重量比で４０
〜７０対６０〜３０の割合で用い、前記親水性結着樹脂
として、ゼラチンを、前記無機顔料とゼラチンの重量比
で８５〜４０対１５〜６０の範囲で用い、且つこれらを
含有する画像受理層がゼラチン硬化性化合物により硬化
された耐水性であることを特徴とするインクジェット式
製版印刷版の作成方法。 （２） 前記平版印刷用原版の画像受理層表面の平滑性
がベック平滑度で３０〜５００（秒／１０ｃｃ）である
上記（１）のインクジェット式製版印刷版の作成方法。 （３） 前記支持体の画像受理層に隣接する側の表面の
平滑性がベック平滑度で３００（秒／１０ｃｃ）以上で
ある上記（１）または（２）のインクジェット式製版印
刷版の作成方法。 （４） 前記画像受理層に含有される平均粒径１０〜５
０nmのコロイド状無機顔料超微粒子が、コロイダルシリ
カ、アルミナゾルあるいは酸化チタン超微粒子である上
記（１）〜（３）のいずれかのインクジェット式製版印
刷版の作成方法。 （５） 前記画像受理層に含有されるゼラチン硬化性化
合物が、下記一般式（Ｉ）で示される二重結合基を分子
中に２個以上含有する化合物である上記（１）〜（４）
のいずれかのインクジェット式製版印刷版の作成方法。 一般式（Ｉ） ＣＨ2＝ＣＨ−Ｘ− 式（Ｉ）中、Ｘは、−ＯＳＯ2−，−ＳＯ2−，−ＣＯＮ
Ｒ−または−ＳＯ2ＮＲ−を表す。（但し、Ｒは、水素
原子または炭素数１〜８の脂肪基を表す。） （６） 前記インク組成物が、５０〜１５０℃の融点を
有するワックスと樹脂と色材と接着性改質剤とを含有
し、８０℃以上に加熱することによって熱溶融液体とな
り、この熱溶融液体の粘度が１〜２０ｃｐｓ以上である
上記（１）〜（５）のいずれかのインクジェット式製版
印刷版の作成方法。The above object is achieved by the following.
This is achieved by the present invention of (1) to (6). (1) A direct drawing type lithographic printing original plate having an image receiving layer mainly composed of an inorganic pigment and a hydrophilic binder resin on a water-resistant support is prepared, and a solid ink composition is thermally melted at room temperature. Then, in the method of forming a lithographic printing plate by forming an image by a hot-melt inkjet method of forming an image on the image receiving layer by ejecting a droplet from a nozzle in the hot melt state, the image receiving layer is A silica particle having an average particle diameter of 1 to 6 μm and an average particle diameter of 10 to 10 μm as the inorganic pigment;
50 nm of colloidal inorganic pigment ultrafine particles in a weight ratio of 40
Used in a ratio of 85 to 40 to 15 to 60 by weight of the inorganic pigment and gelatin as the hydrophilic binder resin, and an image receiving material containing these. A method for preparing an ink-jet type plate-making printing plate, wherein the layer is water-resistant cured with a gelatin-curable compound. (2) The method of (1) above, wherein the surface of the image receiving layer of the lithographic printing plate precursor has a Beck smoothness of 30 to 500 (sec / 10 cc). (3) The method for producing an ink-jet type plate-making printing plate according to the above (1) or (2), wherein the surface of the support on the side adjacent to the image receiving layer has a Beck smoothness of 300 (sec / 10 cc) or more. . (4) An average particle diameter of 10 to 5 contained in the image receiving layer
The method for producing an ink-jet plate-making printing plate according to any one of the above (1) to (3), wherein the 0 nm colloidal inorganic pigment ultrafine particles are colloidal silica, alumina sol or titanium oxide ultrafine particles. (5) The above (1) to (4), wherein the gelatin curable compound contained in the image receiving layer is a compound containing two or more double bond groups represented by the following general formula (I) in a molecule.
The method for producing an ink-jet type plate-making printing plate according to any one of the above. In the general formula (I) CH 2 = CH- X- formula (I), X, -OSO 2 -, - SO 2 -, - CON
R- or an -SO 2 NR-. (However, R represents a hydrogen atom or an aliphatic group having 1 to 8 carbon atoms.) (6) The ink composition has a wax having a melting point of 50 to 150 ° C., a resin, a coloring material, and an adhesion modifier. And producing a hot-melt liquid by heating to 80 ° C. or higher, wherein the viscosity of the hot-melt liquid is 1 to 20 cps or more. Method.
【００１８】[0018]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明の耐水性支持体上に設けられ
た画像受理層は、無機顔料、ゼラチンおよび耐水化剤と
してのゼラチン硬化性化合物を主成分として含有する。Embodiments of the present invention will be described below in detail. The image receiving layer provided on the water-resistant support of the present invention contains, as main components, an inorganic pigment, gelatin and a gelatin-hardening compound as a water-proofing agent.
【００１９】無機顔料は、平均粒径１〜６μm のシリカ
粒子と平均粒径１０〜５０nmのコロイド状無機顔料超微
粒子とを含む。The inorganic pigment contains silica particles having an average particle size of 1 to 6 μm and ultrafine colloidal inorganic pigment particles having an average particle size of 10 to 50 nm.
【００２０】本発明に共されるシリカ粒子は、好ましく
は平均粒径１．０〜４．５μm である。シリカ粒子は、
二酸化ケイ素を主成分（９９％以上）とする結晶構造を
持たない無定形の合成シリカ微粉末である。The silica particles used in the present invention preferably have an average particle size of 1.0 to 4.5 μm. Silica particles are
It is an amorphous synthetic silica fine powder containing silicon dioxide as a main component (99% or more) and having no crystal structure.
【００２１】具体的には、加賀美敏郎、林瑛監修「高純
度シリカの応用技術」第４章および第５章、（株）シー
エムシー刊（１９９１年）等に記載されている。Specifically, it is described in "Applied Technology of High Purity Silica", Chapters 4 and 5, supervised by Yoshitoshi Kaga and Akira Hayashi, published by CMC Corporation (1991).
【００２２】本発明の合成シリカ微粉末は、多孔性・細
孔容積が調整された平均粒子径１〜６μm のサイズのも
のであるが、細孔径および細孔容積、さらには吸油量、
表面シラノール基密度等は特に限定されるものではな
い。これらの合成シリカ微粉末は、市販品として容易に
入手できる。The synthetic silica fine powder of the present invention has an average particle diameter of 1 to 6 μm in which porosity and pore volume are adjusted.
The surface silanol group density and the like are not particularly limited. These synthetic silica fine powders can be easily obtained as commercial products.
【００２３】平均粒径１０〜５０nmのコロイド状無機顔
料超微粒子として、従来公知の化合物が挙げられる。好
ましくはシリカゾル、アルミナゾル、酸化チタン、酸化
マグネシウム、炭酸マグネシウムである。より好ましく
はシリカゾル、アルミナゾル、超微粒子酸化チタンであ
る。As the ultrafine particles of the colloidal inorganic pigment having an average particle diameter of 10 to 50 nm, conventionally known compounds can be mentioned. Preferred are silica sol, alumina sol, titanium oxide, magnesium oxide and magnesium carbonate. More preferred are silica sol, alumina sol and ultrafine titanium oxide.
【００２４】シリカゾルは表面に多くの水酸基を持ち、
内部はシロキサン結合（−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−）を構成し
ている粒子径１〜１００nmのシリカ超微粒子が、水もし
くは極性溶媒中に分散したものであり、コロイダルシリ
カとも称されているものである。具体的には、前記成書
「高純度シリカの応用技術」第３章に記載されている。
またアルミナゾルは、５nm〜２００nmのコロイドの大き
さをもつアルミナ水和物（ベーマイト系）で、水中の陰
イオン（例えばフッ素イオン、塩素イオン等のハロゲン
原子イオン、酢酸イオン等のカルボン酸アニオン等）を
安定剤として分散されたものである。The silica sol has many hydroxyl groups on the surface,
Inside, ultrafine silica particles having a particle diameter of 1 to 100 nm constituting a siloxane bond (-Si-O-Si-) are dispersed in water or a polar solvent, and are also called colloidal silica. is there. Specifically, it is described in Chapter 3 of the aforementioned book "Applied Technology of High Purity Silica".
Alumina sol is an alumina hydrate (boehmite type) having a colloidal size of 5 nm to 200 nm, and an anion in water (for example, a halogen atom ion such as fluorine ion and chloride ion, a carboxylate anion such as acetate ion, etc.). Is dispersed as a stabilizer.
【００２５】上記コロイド状微粒子で、平均粒径が１０
〜５０nmのものが本発明に供される。好ましくは１０〜
４０nmの平均粒径である。これらコロイド状無機顔料超
微粒子は、いずれも市販品として容易に入手できる。The above colloidal fine particles having an average particle diameter of 10
〜50 nm are provided for the present invention. Preferably 10
The average particle size is 40 nm. These colloidal inorganic pigment ultrafine particles can be easily obtained as commercial products.
【００２６】本発明の無機顔料として用いるシリカ粒子
およびコロイド状無機顔料超微粒子の各々粒径が、前記
範囲内においてのみ、画像受理層の膜強度が充分に保持
され、かつ疎水性の常温（３５℃以下）で固体の画像形
成部材であるインク組成物を、ソリッドジェット方式で
画像を形成し印刷版とした際に、細線・細文字・網点等
の微細な画像部は、欠落・歪み・滲み等のない鮮明な画
像となる。Only when the particle size of each of the silica particles and the colloidal inorganic pigment ultrafine particles used as the inorganic pigment of the present invention is within the above range, the film strength of the image receiving layer is sufficiently maintained, and the hydrophobic room temperature (35) When the ink composition is a solid image forming member at a temperature of not more than 0 ° C.), an image is formed by a solid jet method to form a printing plate. A clear image without bleeding or the like is obtained.
【００２７】またシリカ粒子とコロイド状無機顔料超微
粒子の存在割合は４０〜７０対６０〜３０重量比であ
り、好ましくは５０〜６０対５０〜４０重量比である。The silica particles and the ultrafine particles of the colloidal inorganic pigment are present in a weight ratio of 40 to 70 to 60 to 30 and preferably in a weight ratio of 50 to 60 to 50 to 40.
【００２８】本発明において、親水性結着樹脂として用
いられるゼラチンは、誘導タンパク質の一種であり、コ
ラーゲンから製造されるゼラチンと称されるものであれ
ば特に限定されない。このゼラチンは、淡色、透明、無
味、無臭の外観を示すものが好ましい。さらには、写真
乳剤用ゼラチンが、水溶液とした場合の粘度、ゲルのゼ
リー強度等の物性が一定の範囲内にあることからより好
ましい。In the present invention, gelatin used as a hydrophilic binder resin is a kind of derived protein, and is not particularly limited as long as it is called gelatin produced from collagen. The gelatin preferably has a pale, transparent, tasteless and odorless appearance. Further, gelatin for photographic emulsions is more preferable because physical properties such as viscosity and gel jelly strength in an aqueous solution are within certain ranges.
【００２９】本発明の画像受理層は、上記親水性結着樹
脂として、ゼラチンを、上記無機顔料とゼラチンの重量
比で８５〜４０対１５〜６０の範囲で用い、好ましくは
８５〜６０対１５〜４０の重量比で用いる。In the image receiving layer of the present invention, gelatin is used as the hydrophilic binder resin in a weight ratio of the inorganic pigment to gelatin in the range of 85 to 40 to 15 to 60, preferably 85 to 60 to 15. Used in a weight ratio of ４０40.
【００３０】この範囲内において、前記したのと同様
に、膜の強度、非画像部の印刷インク付着防止、画像部
との密着性向上（耐刷性）等の効果が得られる。Within this range, effects such as the strength of the film, the prevention of adhesion of the printing ink to the non-image area, and the improvement of the adhesion to the image area (printing durability) can be obtained in the same manner as described above.
【００３１】また、本発明の画像受理層は、ゼラチン硬
化性化合物を併用し該層を硬化して耐水性良好なものと
する。Further, the image receiving layer of the present invention is used together with a gelatin curable compound to cure the layer so as to have good water resistance.
【００３２】ゼラチン硬化性化合物としては、従来、公
知の化合物を用いることができる。例えば、T.H.James
「The Theory of the Photographic Process」第２章セ
クションIII、Macmillan Puplishing Co. Inc.（１９７
７年刊）、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ１７６
４３，Ｐ２６（１９７０年１２月発行）等に記載されて
いる。好ましくは、スクシンアルデヒド、グルタルアル
デヒド、アジポアルデヒドのジアルデヒド類、ジケトン
類（例えば、２，３−ブタンジオン、２，５−ヘキサン
ジオン、３−ヘキセン−２，５−ジオン、１，２−シク
ロペンタンジオン等）、電子吸引基を隣接結合した二重
結合を２個以上有する活性オレフィン化合物が挙げられ
る。As the gelatin hardening compound, conventionally known compounds can be used. For example, THJames
"The Theory of the Photographic Process," Chapter 2, Section III, Macmillan Puplishing Co. Inc. (197
7th year), Research Disclosure Magazine No. 176
43, P26 (issued in December 1970) and the like. Preferably, dialdehydes and diketones of succinaldehyde, glutaraldehyde, adipaldehyde (for example, 2,3-butanedione, 2,5-hexanedione, 3-hexene-2,5-dione, 1,2- Active olefin compounds having two or more double bonds in which electron-withdrawing groups are adjacently bonded to each other.
【００３３】さらに好ましくは、下記一般式（Ｉ）で示
される二重結合基を分子中に２個以上含有する化合物で
ある。More preferably, the compound contains two or more double bond groups represented by the following general formula (I) in the molecule.
【００３４】一般式（Ｉ） ＣＨ2＝ＣＨ−Ｘ− 式（Ｉ）中、Ｘは、−ＯＳＯ2−、−ＳＯ2−、−ＣＯＮ
Ｒ−または−ＳＯ2ＮＲ−を表す（但し、Ｒは、水素原
子または炭素数１〜８の脂肪族基を示す）。[0034] In the general formula (I) CH 2 = CH- X- formula (I), X, -OSO 2 -, - SO 2 -, - CON
R- or an -SO 2 NR- (where, R represents a hydrogen atom or an aliphatic group having 1 to 8 carbon atoms).
【００３５】好ましくはＲは、水素原子、または炭素数
１〜６の置換されてもよいアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メチロール基、
２−クロロエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒ
ドロキシプロピル基、２−カルボキシエチル基、３−メ
トキシプロピル基、等）を表す。より好ましくは、式
（Ｉ）中のＸは、−ＳＯ2−を表す。Preferably, R is a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a methylol group,
2-chloroethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-hydroxypropyl group, 2-carboxyethyl group, 3-methoxypropyl group, etc.). More preferably, X in formula (I), -SO 2 - represents a.
【００３６】具体的には、例えば、レゾルシノールビス
（ビニルスルホナート）、４，６−ビス（ビニルスルホ
ニル）−ｍ−キシレン、ビス（ビニルスルホニルアルキ
ル）エーテルあるいはアミン、１，３，５−トリス（ビ
ニルスルホニル）ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン93、ジ
アクリルアミド、１，３−ビス（アクリロイル）尿素、
Ｎ−Ｎ’−ビスマレイイミド類等が挙げられる。Specifically, for example, resorcinol bis (vinylsulfonate), 4,6-bis (vinylsulfonyl) -m-xylene, bis (vinylsulfonylalkyl) ether or amine, 1,3,5-tris ( Vinylsulfonyl) hexahydro-s-triazine 93 , diacrylamide, 1,3-bis (acryloyl) urea,
NN'-bismaleimides and the like.
【００３７】ゼラチン硬化性化合物は、ゼラチン１００
重量部に対して、０．５〜２０重量部が好ましい。より
好ましくは０．８〜１０重量部である。The gelatin hardening compound is gelatin 100
The amount is preferably 0.5 to 20 parts by weight based on part by weight. More preferably, it is 0.8 to 10 parts by weight.
【００３８】以上のようにして構成された本発明の画像
受理層は、それ自身の膜強度が充分に保持され、かつ、
後述の耐水性支持体表面との密着も充分で印刷時の膜損
を生じないものである。また疎水性の常温（３５℃以
下）で固体の画像形成部材であるインク組成物を、ソリ
ッドジェット方式で画像を形成し印刷版とした際に、細
線・細文字・網点等の微細な画像部は、欠落・歪み・滲
み等のない鮮明な画像となる。The image-receiving layer of the present invention constructed as described above has sufficient film strength of its own, and
Adhesion with the surface of the water-resistant support described below is sufficient and no film loss occurs during printing. When a printing plate is formed by forming an image of a hydrophobic ink composition which is a solid image forming member at normal temperature (35 ° C. or less) by a solid jet method, fine images such as fine lines, fine characters, and halftone dots are formed. The part is a clear image without any missing, distortion, or bleeding.
【００３９】さらに、印刷版として印刷すると、非画像
部への印刷インクの付着汚れを生じない極めて親水性に
優れたものであり、同時に画像部との密着性が良好で、
千枚以上印刷しても画像の欠落を生じないという優れた
効果を発現する。Furthermore, when printed as a printing plate, it is extremely hydrophilic and does not cause adhesion of the printing ink to the non-image area, and at the same time, has good adhesion to the image area.
An excellent effect that no loss of an image occurs even when 1,000 or more sheets are printed is exhibited.
【００４０】また、本発明の画像受理層には、画像受理
層塗布分散物の塗布性を良好とするために、界面調節剤
（整面剤）、消泡剤、膜ｐＨを調整するための緩衝剤等
の各種添加剤を併用してもよい。In the image receiving layer of the present invention, in order to improve the applicability of the image receiving layer coating dispersion, an interface control agent (surface-regulating agent), an antifoaming agent, and a film pH adjusting agent are provided. Various additives such as a buffer may be used in combination.
【００４１】本発明における画像受理層の厚さは、原版
１m2当たりの画像受理組成物の塗布量（乾燥後）で示し
て３〜３０ｇ程度とすることが好ましい。The thickness of the image receiving layer in the present invention is preferably about 3 to 30 g, as indicated by the applied amount of the image receiving composition per 1 m 2 of the original plate (after drying).
【００４２】本発明において、画像受理層表面の平滑性
は、ベック平滑度で３０〜５００（秒／１０ｃｃ）以上
であることが好ましく、より好ましくは４５〜３００
（秒／１０ｃｃ）である。In the present invention, the smoothness of the surface of the image receiving layer is preferably 30 to 500 (seconds / 10 cc) or more, more preferably 45 to 300, in Beck smoothness.
(Second / 10 cc).
【００４３】画像受理層表面の平滑性を上記した範囲内
としたとき、画像の欠損等を生じない鮮明な画像が形成
されるとともに、画像部と画像受理層との密着性も密着
面積の向上効果により向上し、耐刷性も５００枚以上が
可能となる。When the smoothness of the surface of the image receiving layer is within the above-mentioned range, a clear image with no image defects or the like is formed, and the adhesion between the image portion and the image receiving layer is improved. The effect is improved, and the printing durability becomes 500 sheets or more.
【００４４】ここで、ベック平滑度とは、ベック平滑度
試験機により測定することができる。ベック平滑度試験
機とは、高度に平滑に仕上げられた中央に穴のある円形
のガラス板上に、試験片を一定圧力（１kg／cm2 ）で押
しつけ、減圧下で一定量（１０ｃｃ）の空気が、ガラス
面と試験片との間を通過するのに要する時間を測定する
ものである。Here, the Beck smoothness can be measured by a Beck smoothness tester. A Beck smoothness tester is a tester in which a test piece is pressed at a constant pressure (1 kg / cm 2 ) on a highly smooth finished circular glass plate having a hole at the center, and a fixed amount (10 cc) is obtained under reduced pressure. It measures the time required for air to pass between the glass surface and the specimen.
【００４５】本発明の画像受理層は耐水性支持体上に設
けられる。耐水性支持体としては、耐水化処理を施した
紙、プラスチックフィルムあるいは金属箔をラミネート
した紙またはプラスチックフィルム等を用いることがで
きる。The image receiving layer of the present invention is provided on a water-resistant support. As the water-resistant support, paper, a plastic film or a paper or a plastic film laminated with a metal foil, which has been subjected to a water-resistant treatment can be used.
【００４６】本発明に供せられる支持体は、画像受理層
に隣接する側の表面の平滑性が、ベック平滑度で３００
（秒／１０ｃｃ）以上、好ましくは９００〜３０００
（秒／１０ｃｃ）に調整されていることが好ましく、よ
り好ましくは１０００〜３０００（秒／１０ｃｃ）であ
ることが好ましい。The support used in the present invention has a surface smoothness on the side adjacent to the image receiving layer having a Beck smoothness of 300.
(Sec / 10 cc) or more, preferably 900 to 3000
(Sec / 10 cc), more preferably 1000 to 3000 (sec / 10 cc).
【００４７】支持体の画像受理層に隣接する側の表面の
平滑性をベック平滑度で３００（秒／１０ｃｃ）以上に
規制することによって、画像再現性および耐刷性をさら
に向上させることができる。このような向上効果は、画
像受理層表面の平滑性が同じであっても得られるもので
あり、支持体表面の平滑性が増すことで画像部と画像受
理層との密着性が向上したためと考えられる。By regulating the smoothness of the surface of the support on the side adjacent to the image receiving layer to a Beck smoothness of 300 (sec / 10 cc) or more, image reproducibility and printing durability can be further improved. . Such an improvement effect can be obtained even if the smoothness of the image receiving layer surface is the same, and the adhesion between the image portion and the image receiving layer is improved by increasing the smoothness of the support surface. Conceivable.
【００４８】このように規制された耐水性支持体の高平
滑な表面とは、画像受理層が直接塗布される面のことを
いい、例えば支持体上に後述するアンダー層、オーバー
コート層を設ける場合には、そのアンダー層、オーバー
コート層の表面のことをいう。The highly smooth surface of the water-resistant support thus regulated refers to the surface on which the image receiving layer is directly applied. For example, an underlayer and an overcoat layer described later are provided on the support. In this case, it refers to the surface of the underlayer or overcoat layer.
【００４９】これにより支持体の表面の凹凸を受けるこ
となく上記のように表面状態が調整された画像受理層が
充分に保持され、より一層の画質向上が可能となる。As a result, the image receiving layer whose surface condition has been adjusted as described above is sufficiently retained without receiving any irregularities on the surface of the support, and the image quality can be further improved.
【００５０】上記平滑度の範囲に設定する方法として
は、種々従来公知の方法を用いることができる。具体的
には、基体表面を樹脂により、溶融接着する方法、高平
滑の熱ローラーによるカレンダー強化法等の方法によ
り、支持体の表面のベック平滑度を調整する方法等を挙
げることができる。As a method for setting the smoothness within the above range, various conventionally known methods can be used. Specifically, a method of adjusting the Beck smoothness of the surface of the support by a method such as a method of melting and bonding the substrate surface with a resin, a method of strengthening a calendar with a highly smooth heat roller, and the like can be used.
【００５１】上記樹脂を溶融接着する方法として、本発
明においては、好ましくは押出ラミネート法によって被
覆されることが好ましい。この押出ラミネート法によっ
て被覆することにより、所望の平滑度に調整した支持体
を作ることができる。押出ラミネート法とは樹脂を溶融
し、これをフィルムにしてから直ちに原紙に圧着後、冷
却してラミネートする方法であり、種々の装置が知られ
ている。In the present invention, as a method for melt-bonding the resin, it is preferable that the resin is coated by an extrusion lamination method. By coating by this extrusion lamination method, a support having a desired smoothness can be produced. The extrusion laminating method is a method in which a resin is melted, formed into a film, immediately pressure-bonded to base paper, and then cooled and laminated, and various apparatuses are known.
【００５２】このようにしてラミネートされる樹脂層の
厚さは製造安定性の点から１０μm以上である。好まし
くは１０μm 〜３０μm である。The thickness of the resin layer laminated in this way is 10 μm or more from the viewpoint of production stability. Preferably it is 10 μm to 30 μm.
【００５３】ここで、上記樹脂としては、ポリエチレン
系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、メタ
クリル系樹脂、エポキシ系樹脂、およびそれらの共重合
体を挙げることができる。また、これらの樹脂を２種以
上使用することもできる。このなかでも、好ましくはポ
リエチレン系樹脂である。ポリエチレン系樹脂の中で
も、低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンの混合物
が特に好ましい。これにより、被覆膜均一性があり、耐
熱性に優れるようになる。さらに、この混合物を用いる
ことにより、樹脂層に後述するような導電性物質を添加
した場合、より導電性が優れるようになる。Here, examples of the resin include a polyethylene resin, a polypropylene resin, an acrylic resin, a methacrylic resin, an epoxy resin, and a copolymer thereof. Also, two or more of these resins can be used. Among them, polyethylene resin is preferable. Among polyethylene-based resins, a mixture of low-density polyethylene and high-density polyethylene is particularly preferred. Thereby, the coating film has uniformity and excellent heat resistance. Furthermore, by using this mixture, when a conductive substance as described later is added to the resin layer, the conductivity becomes more excellent.
【００５４】上記の低密度ポリエチレンとしては、密度
０．９１５〜０．９３０g/cc、メルトインデックス；
１．０〜３０g/１０分のものが好ましく、高密度ポリエ
チレンとしては密度；０．９４０〜０．９７０g/cc、メ
ルトインデックス；１．０〜３０g/１０分のものが好ま
しい。ブレンド比率としては、低密度ポリエチレン１０
〜９０重量％、高密度ポリエチレン９０〜１０重量％が
好ましい。The low-density polyethylene described above has a density of 0.915 to 0.930 g / cc and a melt index;
The high-density polyethylene preferably has a density of 0.940 to 0.970 g / cc and a melt index of 1.0 to 30 g / 10 minutes. As the blend ratio, low density polyethylene 10
Preferably, it is 90 to 90% by weight and 90 to 10% by weight of high density polyethylene.
【００５５】また、基体として原紙を用いる場合には原
紙と上記樹脂層との接着力を向上させるため、予め原紙
上にエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン
−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリロニトリル
−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリロニトリル−
メタクリル酸共重合体などのポリエチレン誘導体を塗布
したり、原紙の表面をコロナ放電処理しておくことが好
ましい。別法として、特開昭４９−２４１２６号、同５
２−３６１７６号、同５２−１２１６８３号、同５３−
２６１２号、同５４−１１１３３１号および特公昭５１
−２５３３７号の各公報に記載されている表面処理を原
紙に施すこともできる。When a base paper is used as a base, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-acrylate copolymer, an ethylene-acrylate copolymer are pre-coated on the base paper in order to improve the adhesive strength between the base paper and the resin layer. Methacrylic acid ester copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-acrylonitrile-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylonitrile-
It is preferable to apply a polyethylene derivative such as a methacrylic acid copolymer or to perform corona discharge treatment on the surface of the base paper. As another method, JP-A-49-24126, 5
Nos. 2-36176, 52-121683 and 53-
No. 2612, No. 54-111331 and Japanese Patent Publication No. 51
The surface treatment described in each publication of JP-A-25337 can be applied to the base paper.
【００５６】他の方法として挙げられるカレンダー強化
方法は、例えば後述の紙等の基体もしくは基体上にアン
ダー層を形成した支持体にカレンダー処理することによ
り達成される。ここでカレンダー処理条件は、基体やア
ンダー層の組成によって適宜コントロールされるもの
で、金属製ロール、樹脂ロール、コットンロール等のロ
ールの種類および組み合わせ、カレンダーロールの段
数、ロールニップ圧、ロール表面温度等の条件を適宜選
定することができる。The calender strengthening method mentioned as another method is achieved by, for example, calendering a substrate such as paper described below or a support having an underlayer formed on the substrate. Here, the calendering conditions are appropriately controlled by the composition of the substrate and the underlayer, and include the types and combinations of rolls such as metal rolls, resin rolls, and cotton rolls, the number of calender rolls, roll nip pressure, roll surface temperature, and the like. Can be appropriately selected.
【００５７】また、本発明では上記のように支持体と画
像受理層との間に耐水性および層間接着性を向上する目
的でアンダー層を、また画像受理層とは反対の支持体面
にカール防止を目的としてバックコート層（裏面層）を
設けることができるが、バックコート層は、その平滑度
が１５０〜７００（秒／１０ｃｃ）の範囲であることが
好ましい。In the present invention, as described above, an under layer is provided between the support and the image receiving layer for the purpose of improving water resistance and interlayer adhesion, and a curl prevention is provided on the surface of the support opposite to the image receiving layer. A backcoat layer (backside layer) can be provided for the purpose, but the smoothness of the backcoat layer is preferably in the range of 150 to 700 (sec / 10 cc).
【００５８】これにより、印刷版を、オフセット印刷機
に給版する場合に、ズレやスベリを生じることなく正確
に印刷機にセットされる。Thus, when the printing plate is fed to an offset printing press, the printing plate is accurately set on the printing press without causing displacement or slippage.
【００５９】このような支持体のアンダー層とバックコ
ート層の平滑度をそれぞれに調整する場合には、例えば
アンダー層形成後に一旦カレンダー処理を行い、バック
コート層形成後再度カレンダー処理をするというよう
に、カレンダー処理の工程を複数回実施したり、また、
後述するようなアンダー層およびバックコート層の例え
ば顔料の割合・粒度等の組成上の調整とカレンダー処理
条件の調整との組み合わせにより平滑度をコントロール
することが望ましい。In the case where the smoothness of the under layer and the back coat layer of such a support is individually adjusted, for example, calendering is performed once after the under layer is formed, and calendering is performed again after the formation of the back coat layer. In addition, the process of calendar processing is performed multiple times,
It is desirable to control the smoothness by a combination of adjusting the composition of the under layer and the back coat layer, for example, the proportion and particle size of the pigment, and adjusting the calendering conditions as described below.
【００６０】本発明の原版に用いられる基体としては例
えば木材パルプ紙、合成パルプ紙、木材パルプと合成パ
ルプの混抄紙、不織布、プラスチックフィルム、布、金
属シート、これらの複合シート状物等の基体をそのまま
用いることができる。また、本発明で特定する平滑度を
得るために、および耐水性、その他特性を調整するため
に、上記基体上に後述のアンダー層やバックコート層に
使用される疎水性樹脂、水分散性または水溶性樹脂や顔
料等からなる塗料が含浸処理されていてもよい。Examples of the substrate used in the original plate of the present invention include substrates such as wood pulp paper, synthetic pulp paper, mixed paper of wood pulp and synthetic pulp, non-woven fabric, plastic film, cloth, metal sheet, and composite sheet materials thereof. Can be used as it is. Further, in order to obtain the smoothness specified in the present invention, and to adjust the water resistance and other properties, a hydrophobic resin used for an under layer or a back coat layer described below on the substrate, water dispersibility or A coating made of a water-soluble resin, a pigment, or the like may be impregnated.
【００６１】本発明においては、平版印刷用原版に要求
される例えば記録特性、耐水性、耐久性等の印刷適性を
満たすとともに、前記のように所望の平滑度に調整すべ
く前記基体上にアンダー層およびバックコート層を設け
た支持体を用いることが好ましい。このようなアンダー
層およびバックコート層は、樹脂、顔料等を含有する塗
液を支持体上に塗布・乾燥したり、ラミネートすること
により形成される。ここで使用される樹脂としては、各
種の樹脂が適宜選択して用いられる。具体的には、疎水
性樹脂としては、例えばアクリル系樹脂、塩化ビニル系
樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、
スチレン−アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニ
リデン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等が挙げられ、親水性
樹脂としては例えばポリビニルアルコール系樹脂、セル
ロール系誘導体、でんぷんおよびその誘導体、ポリアク
リルアミド系樹脂、スチレン無水マレイン酸系共重合体
等が挙げられる。In the present invention, underprintability such as recording characteristics, water resistance and durability required for a lithographic printing original plate is satisfied, and an undercoat is formed on the substrate to adjust to a desired smoothness as described above. It is preferable to use a support provided with a layer and a back coat layer. Such an under layer and a back coat layer are formed by applying a coating solution containing a resin, a pigment, and the like on a support, drying and laminating the coating solution. Various resins are appropriately selected and used as the resin used here. Specifically, as the hydrophobic resin, for example, an acrylic resin, a vinyl chloride resin, a styrene resin, a styrene-butadiene resin,
Styrene-acrylic resin, urethane-based resin, vinylidene chloride-based resin, vinyl acetate-based resin, and the like.Examples of hydrophilic resin include polyvinyl alcohol-based resin, cellulose-based derivative, starch and its derivatives, polyacrylamide-based resin, and styrene. Maleic anhydride copolymers and the like can be mentioned.
【００６２】また、顔料としてはクレー、カオリン、タ
ルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、酸化チタン、雲母類等が挙げ
られる。これら顔料は所望の平滑度を達成するために、
その粒度を適宜選択して用いることが好ましく、例えば
アンダー層においては比較的高度の平滑性が要求される
ことから、小粒径のものや大粒子をカットして具体的に
は８μm 以下、好ましくは０．５〜５μm 程度の粒度の
顔料が好ましく用いられる。また、バックコート層にお
いてはアンダー層と比べて低めの平滑度が要求されるこ
とから、粒度の大きめのもの、具体的には０．５〜１０
μm 程度の粒度の顔料が好ましく用いられる。なお、上
記のような顔料は樹脂１００重量部に対して、アンダー
層においては８０〜１５０重量部、バックコート層にお
いては８０〜２００重量部の割合で使用されるのが好ま
しい。なお、アンダー層およびバックコート層は優れた
耐水性を得るために、例えばメラミン系樹脂、ポリアミ
ドエピクロルヒドリン系樹脂等の耐水化剤を含有するこ
とが効果的である。なお、上記の粒径は走査型電子顕微
鏡（ＳＥＭ）写真により測定することができる。また、
粒子が球状でないときは投影面積を円に換算して求めた
直径である。Examples of the pigment include clay, kaolin, talc, diatomaceous earth, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, titanium oxide, mica and the like. These pigments are used to achieve the desired smoothness.
It is preferable to select the particle size appropriately and use it. For example, since a relatively high degree of smoothness is required in the under layer, small particles or large particles are cut to specifically 8 μm or less. Preferably, a pigment having a particle size of about 0.5 to 5 μm is used. Further, since a lower smoothness is required in the back coat layer as compared with the under layer, a larger particle size, specifically, 0.5 to 10
Pigments having a particle size of about μm are preferably used. The above pigment is preferably used in an amount of 80 to 150 parts by weight in the under layer and 80 to 200 parts by weight in the back coat layer, based on 100 parts by weight of the resin. In order to obtain excellent water resistance, it is effective for the under layer and the back coat layer to contain a water-resistant agent such as a melamine resin or a polyamide epichlorohydrin resin. The particle size can be measured by a scanning electron microscope (SEM) photograph. Also,
When the particles are not spherical, the diameter is obtained by converting the projected area into a circle.
【００６３】本発明の平版印刷用原版を作るには一般
に、支持体の一方の面に、必要あればアンダー層成分を
含む溶液を塗布乾燥してアンダー層を形成し、さらに必
要あれば他方の面にバックコート層成分を含む溶液を塗
布乾燥してバックコート層を形成した後、画像受理層成
分を含む塗布液を塗布乾燥して画像受理層を形成すれば
よい。なお、画像受理層、アンダー層、バックコート層
の塗布量は、それぞれ１〜３０g/m2、特に６〜２０g/m2
が適当である。In order to prepare the lithographic printing plate precursor of the present invention, a solution containing an under layer component is coated on one side of the support, if necessary, and dried to form an under layer. A solution containing a component of a back coat layer is applied to the surface and dried to form a back coat layer, and then a coating solution containing a component of an image receiving layer is applied and dried to form an image receiving layer. Note that the image-receiving layer, the under layer, the coating amount of the backcoat layer are each 1 to 30 g / m 2, in particular 6~20g / m 2
Is appropriate.
【００６４】さらに好ましくは、アンダー層もしくはバ
ックコート層を設けた耐水性支持体の膜厚としては、９
０〜１３０μm の範囲、好ましくは１００〜１２０μm
の範囲である。More preferably, the water-resistant support provided with an under layer or a back coat layer has a thickness of 9
0 to 130 μm, preferably 100 to 120 μm
Range.
【００６５】次にホットメルト型インクジェット方式
（あるいはソリッドジェット方式）に供される常温で固
体のインク組成物である固体インクについて説明する。Next, a description will be given of a solid ink which is a solid ink composition at room temperature, which is used in a hot-melt type ink jet system (or a solid jet system).
【００６６】本発明に供される固体インクは、前述のよ
うに、温度３５℃以下では固体であり、温度８０℃〜１
５０℃に加熱されると熱溶融液体となるものであり、か
つ熱溶融時の粘度が１ｃｐｓ〜２０ｃｐｓ、好ましくは
２ｃｐｓ〜１５ｃｐｓの範囲にあるもので、従来公知の
ものを用いることができる。As described above, the solid ink used in the present invention is a solid at a temperature of 35 ° C. or less, and has a temperature of 80 ° C. to 1 ° C.
It becomes a hot-melt liquid when heated to 50 ° C., and has a viscosity at the time of hot-melt in the range of 1 cps to 20 cps, preferably 2 cps to 15 cps, and a conventionally known liquid can be used.
【００６７】具体的には、本発明の熱溶融性インクは、
常温で固体であり、５０℃〜１５０℃の融点を有するワ
ックスと、樹脂と、色材と、接着性改質剤とを少なくと
も含有し、好ましくは５０℃〜１５０℃の融点を有する
ワックスを３０〜９０重量％と、樹脂を５〜７０重量％
と、色材としての染料もしくは顔料を０．１〜１０重量
％と、接着性改質剤を２〜４０重量％とを、インク成分
として含有する。Specifically, the hot-melt ink of the present invention comprises:
30% of a wax which is solid at ordinary temperature and has a melting point of 50 ° C to 150 ° C, a resin, a coloring material, and an adhesion modifier, and preferably has a melting point of 50 ° C to 150 ° C. 90% by weight and 5-70% by weight of resin
And 0.1 to 10% by weight of a dye or pigment as a coloring material, and 2 to 40% by weight of an adhesion modifier as ink components.
【００６８】ビヒクルの一成分として用いられる融点５
０℃〜１５０℃のワックス、いわゆる常温固体ワックス
は、融点以上の加熱溶融状態において、少なくともイン
クジェットプリンターのインク吐出温度において熱的に
安定なものを用いる。Melting point 5 used as one component of vehicle
As a wax at 0 ° C. to 150 ° C., a so-called room temperature solid wax, a wax that is thermally stable at least at the ink discharge temperature of an inkjet printer in a heated and melted state at a melting point or higher is used.
【００６９】前記ワックスとしては、例えば、石油ワッ
クス、望ましくはパラフィンワックスまたはマイクロク
リスタリンワックスや；植物系ワックス、望ましくはキ
ャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワッ
クス、またはホホバ固体ロウや；動物系ワックス、望ま
しくはミツロウ、ラノリンまたは鯨ロウや；鉱物系ワッ
クス、望ましくはモンタンワックスや；合成炭化水素、
望ましくはフィッシャートロプシュワックスまたはポリ
エチレンワックスや；水素化ワックス、望ましくは硬化
ヒマシ油または硬化ヒマシ油誘導体や；変性ワックス、
望ましくはモンタンワックス誘導体、パラフィンワック
ス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体または
ポリエチレンワックス誘導体や；高級脂肪酸、望ましく
はベヘン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン
酸、またはラウリン酸や；高級アルコール、望ましくは
ステアリルアルコール、またはベヘニルアルコールや；
ヒドロキシステアリン酸、望ましくは１２−ヒドロキシ
ステアリン酸または１２−ヒドロキシステアリン酸誘導
体や；ケトン、望ましくはステアロンまたはラウロン
や；脂肪酸アミド、望ましくはラウリン酸アミド、ステ
アリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、
リシノール酸アミド、１２−ヒドロキシステアリン酸ア
ミド、特殊脂肪酸アミドまたはＮ−置換脂肪酸アミド
や；アミン、望ましくはドデシルアミン、テトラデシル
アミンまたはオクタデシルアミンや；エステル、望まし
くはステアリン酸メチル、ステアリン酸オクタデシル、
グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレング
リコール脂肪酸エステル、またはポリオキシエチレン脂
肪酸エステルや；重合ワックス、望ましくはα−オレフ
ィン無水マレイン酸共重合体ワックス；等の従来公知の
ワックスのいずれかを特に限定することなく用いること
ができる。これらのワックスは、単独で用いてもよい
し、２種以上を混合して用いてもよく、インク全体に対
して３０〜９０重量％の範囲で含有されることが望まし
い。Examples of the wax include petroleum wax, preferably paraffin wax or microcrystalline wax; vegetable wax, preferably candelilla wax, carnauba wax, rice wax, or jojoba solid wax; animal wax; Preferably beeswax, lanolin or spermaceti; mineral waxes, preferably montan wax; synthetic hydrocarbons;
Preferably Fischer-Tropsch wax or polyethylene wax; hydrogenated wax, preferably hydrogenated castor oil or hydrogenated castor oil derivative;
Preferably a montan wax derivative, a paraffin wax derivative, a microcrystalline wax derivative or a polyethylene wax derivative; a higher fatty acid, preferably behenic acid, stearic acid, palmitic acid, myristic acid, or lauric acid; a higher alcohol, preferably stearyl alcohol; Or behenyl alcohol or;
Hydroxystearic acid, preferably 12-hydroxystearic acid or a 12-hydroxystearic acid derivative; ketone, preferably stearone or lauron; fatty acid amide, preferably lauric amide, stearic amide, oleic amide, erucamide,
Ricinoleic acid amide, 12-hydroxystearic acid amide, special fatty acid amide or N-substituted fatty acid amide; an amine, preferably dodecylamine, tetradecylamine or octadecylamine; an ester, preferably methyl stearate, octadecyl stearate;
Any of conventionally known waxes such as glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, ethylene glycol fatty acid ester, or polyoxyethylene fatty acid ester; and polymerized wax, preferably α-olefin maleic anhydride copolymer wax; Can be used without any particular limitation. These waxes may be used alone or as a mixture of two or more kinds. It is desirable that the wax be contained in the range of 30 to 90% by weight based on the whole ink.
【００７０】ワックスとともにビヒクルの一成分として
用いられる樹脂は、印刷用紙への接着性の付与や、イン
クの粘度制御、さらにはワックスの結晶性の妨げ、とい
った働きのほかに、インクに透明性を付与するといった
働きもする。The resin used as a component of the vehicle together with the wax not only functions to impart adhesiveness to printing paper, control the viscosity of the ink, and further hinder the crystallinity of the wax, but also imparts transparency to the ink. It also works to give.
【００７１】前記樹脂としては、油溶性樹脂が望まし
い。油溶性樹脂としては、例えば、オレフィン系樹脂、
望ましくはポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂また
はポリイソブチレン樹脂や；ビニル系樹脂、望ましくは
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合樹脂または酢酸ビニル樹脂またはエチレン−
塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂や；アクリル系樹脂、望ま
しくはメタクリル酸エステル樹脂、ポリアクリル酸エス
テル樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂ま
たはエチレン−メタクリル酸共重合樹脂や；フェノール
樹脂や；ポリウレタン樹脂や；ポリアミド樹脂や；ポリ
エステル樹脂や；ケトン樹脂や；アルキド樹脂や；ロジ
ン系樹脂や；水素添加ロジン樹脂や；石油樹脂や；水素
添加石油樹脂や；マレイン酸樹脂や；ブチラール樹脂
や；テルペン樹脂や；水素添加テルペン樹脂や；クロマ
ン−インデン樹脂；等が挙げられる。また、これらの樹
脂（高分子材料）は、単独で用いてもよいし、２種以上
を混合して用いてもよく、インク全体に対して５〜７０
重量％の範囲で含有されることが望ましい。The resin is preferably an oil-soluble resin. As the oil-soluble resin, for example, an olefin resin,
Preferably a polyethylene resin, a polypropylene resin or a polyisobutylene resin; or a vinyl resin, preferably an ethylene-vinyl acetate copolymer resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin or a vinyl acetate resin or ethylene-
Vinyl chloride-vinyl acetate resin; acrylic resin, desirably methacrylate resin, polyacrylate resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer resin or ethylene-methacrylic acid copolymer resin; phenol resin; polyurethane resin; Polyamide resin, polyester resin, ketone resin, alkyd resin, rosin resin, hydrogenated rosin resin, petroleum resin, hydrogenated petroleum resin, maleic acid resin, butyral resin, terpene resin, Hydrogenated terpene resins; chroman-indene resins; and the like. These resins (polymer materials) may be used alone or as a mixture of two or more kinds.
It is desirable to contain it in the range of weight%.
【００７２】また色材としては、従来から油性インク組
成物に用いられている染料および顔料であればどれでも
使用可能である。As the coloring material, any dyes and pigments conventionally used in oil-based ink compositions can be used.
【００７３】顔料としては、無機顔料、有機顔料を問わ
ず、印刷の技術分野で一般に用いられているものを使用
することができる。具体的には、例えば、カーボンブラ
ック、カドミウムレッド、モリブデンレッド、クロムイ
エロー、カドミウムイエロー、チタンイエロー、酸化ク
ロム、ピリジアン、チタンコバルトグリーン、ウルトラ
マリンブルー、プルシアンブルー、コバルトブルー、ア
ゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔
料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、ス
レン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、チオイ
ンジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料、等
の従来公知の顔料を特に限定することなく用いることが
できる。As the pigment, those generally used in the technical field of printing can be used irrespective of inorganic pigments and organic pigments. Specifically, for example, carbon black, cadmium red, molybdenum red, chrome yellow, cadmium yellow, titanium yellow, chromium oxide, pyridian, titanium cobalt green, ultramarine blue, Prussian blue, cobalt blue, azo-based pigment, phthalocyanine-based Pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments, threne pigments, perylene pigments, perinone pigments, thioindigo pigments, quinophthalone pigments, metal complex pigments, and other conventionally known pigments are particularly limited. Can be used without.
【００７４】染料としては、アゾ染料、金属錯塩染料、
ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、
カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染
料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロ
ソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロ
シアニン染料、金属フタロシアニン染料、等の油溶性染
料が好ましい。As the dye, azo dye, metal complex dye,
Naphthol dye, anthraquinone dye, indigo dye,
Oil-soluble dyes such as carbonium dyes, quinone imine dyes, xanthene dyes, cyanine dyes, quinoline dyes, nitro dyes, nitroso dyes, benzoquinone dyes, naphthoquinone dyes, phthalocyanine dyes and metal phthalocyanine dyes are preferred.
【００７５】これらの顔料および染料は、単独で用いて
もよいし、適宜組み合わせて使用することも可能である
が、インク全体に対して０．１〜１０重量％の範囲で含
有されることが望ましい。These pigments and dyes may be used alone or in combination as appropriate, but may be contained in the range of 0.1 to 10% by weight based on the whole ink. desirable.
【００７６】また、用いられる接着性改質剤は、インク
全体としての粘度、融点、融解エネルギーを大きく変化
させることなく、固形状態の熱溶融性インクに可塑性や
粘着性を効果的に付与し、記録シートに対する定着性お
よび記録ドット同士の定着性を飛躍的に向上させる働き
をする。接着性改質剤としては、例えばポリオレフィン
類もしくはその誘導体（例えばポリオレフィン系ポリオ
ール等）等が挙げられ、これらをインク全体に対して２
〜４０重量％の範囲で含有させることが望ましい。The adhesion modifier used effectively imparts plasticity and tackiness to the solid-state heat-meltable ink without significantly changing the viscosity, melting point, and melting energy of the ink as a whole. It functions to dramatically improve the fixing property to the recording sheet and the fixing property between the recording dots. Examples of the adhesion modifier include polyolefins and derivatives thereof (for example, polyolefin-based polyols) and the like.
Desirably, the content is in the range of ４０40% by weight.
【００７７】以上のほか、本発明のインクには、分散
剤、防錆剤等の各種添加剤を含有させてもよい。本発明
のインクは、上記の材料を加熱状態で混合することによ
り得られる。各インクの融点は、用いる構成成分の種
類、およびそれらを混合して用いる場合はその混合比率
をかえることにより種々の値に設定することができる。
また、インクの融点は一般的な融点測定装置、あるいは
ＤＳＣ、ＤＴＡ等の熱分析装置等を用いることにより測
定することができる。In addition to the above, the ink of the present invention may contain various additives such as a dispersant and a rust preventive. The ink of the present invention is obtained by mixing the above materials in a heated state. The melting point of each ink can be set to various values by changing the type of constituent components to be used, and when mixing and using them, the mixing ratio.
The melting point of the ink can be measured by using a general melting point measuring device or a thermal analyzer such as DSC or DTA.
【００７８】次に、前記した平版板印刷用原版（以下
「マスター」とも称する）上に画像を形成する方法を説
明する。このような方法を実施する装置系としては例え
ば図１に示すものがある。Next, a method for forming an image on the lithographic printing plate precursor (hereinafter also referred to as "master") will be described. FIG. 1 shows an example of an apparatus system for performing such a method.
【００７９】図１に示す装置系は、固体インクを使用す
るソリッドジェット方式によるインクジェット記録装置
１を有するものである。The apparatus system shown in FIG. 1 has an ink jet recording apparatus 1 of a solid jet system using solid ink.
【００８０】図１に示すように、まず、マスター２に形
成すべき画像（図形や文章）のパターン情報を、コンピ
ュータ３のような情報供給源から、パス４のような伝達
手段を通し、ソリッドジェット方式によるインクジェッ
ト記録装置１に供給する。記録装置１のインクジェット
記録用ヘッド部１０では、固体インクを融かしてインク
タンク内に貯え、記録装置１内にマスター２が通過する
と、前記情報に従い、インクの微小な液滴をマスター２
に吹き付ける。これにより、マスター２に前記パターン
でインクが付着する。As shown in FIG. 1, first, pattern information of an image (figure or text) to be formed on the master 2 is transmitted from an information source such as a computer 3 through a transmission means such as a path 4 to a solid. The ink is supplied to the ink jet recording apparatus 1 based on the jet method. In the ink jet recording head unit 10 of the recording apparatus 1, the solid ink is melted and stored in the ink tank, and when the master 2 passes through the recording apparatus 1, fine ink droplets of the ink are discharged according to the information described above.
Spray. Thereby, ink adheres to the master 2 in the pattern.
【００８１】付着した画像形成剤は、自然に凝固する。
こうしてマスター２に画像を形成し終え、製版マスター
（製版印刷原版）を得る。The attached image forming agent solidifies spontaneously.
Thus, an image is formed on the master 2 to obtain a plate-making master (plate-making printing original plate).
【００８２】図１の装置系におけるようなインクジェッ
ト記録装置の構成例を図２〜図４に示す。図２〜図４で
は図１と共通する部材は共通の符号を用いて示してい
る。FIGS. 2 to 4 show examples of the structure of an ink jet recording apparatus as in the apparatus system of FIG. 2 to 4, members common to FIG. 1 are denoted by common reference numerals.
【００８３】図２はこのようなインクジェット記録装置
の要部を示す概略構成図である。図２のインクジェット
記録装置は、固体インクを加熱して溶融し、液化したイ
ンクをノズルから噴射するヘッド部１０を有し、ヘッド
部１０を支承するキャリッジ３０、キャリッジ３０が摺
動するためのガイド４０およびプラテン５０を有し、そ
してマスター２を備える。FIG. 2 is a schematic structural view showing a main part of such an ink jet recording apparatus. The ink jet recording apparatus shown in FIG. 2 has a head section 10 for heating and melting solid ink and jetting liquefied ink from nozzles. A carriage 30 for supporting the head section 10 and a guide for the carriage 30 to slide. 40 and a platen 50 and with a master 2.
【００８４】上記構成により、上位装置からの印字信号
に従って、キャリッジ３０に支承されたヘッド部１０が
ガイド４０に沿って左右に摺動するとともに、液化した
インクをノズルからマスター２に噴射し、印字が行なわ
れる。According to the above configuration, the head unit 10 supported by the carriage 30 slides right and left along the guide 40 in accordance with the print signal from the host device, and ejects liquefied ink from the nozzles to the master 2 to print. Is performed.
【００８５】図３は、上記インクジェット記録装置にお
けるヘッド部１０の概略構成図である。図３に示すよう
に、ヘッド部１０は、大きく分けてインクジェットヘッ
ド１１およびインクタンク２０により構成されている。
そして、固体インク２５を加熱溶融する手段２１を有
し、このようなものには例えば発熱抵抗体を使用したも
のがあり、ここでは発熱抵抗体を使用した例で説明す
る。ヘッド部１０のインクタンク２０内には、発熱抵抗
体２１により溶融されたインク２２が収納されており、
インクタンク２０にはタンクキャップ２３が取り付けら
れている。さらに、ヘッド部１０は、インクジェットヘ
ッド１１にインクタンク２０内の溶融インク２２を供給
するインク供給路２４を有する。FIG. 3 is a schematic structural view of the head section 10 in the above-mentioned ink jet recording apparatus. As shown in FIG. 3, the head section 10 is roughly composed of an ink jet head 11 and an ink tank 20.
The solid-state ink 25 includes a means 21 for heating and melting the solid ink 25. For example, there is a type using a heating resistor, and an example using a heating resistor will be described here. In an ink tank 20 of the head unit 10, an ink 22 melted by a heating resistor 21 is stored.
A tank cap 23 is attached to the ink tank 20. Further, the head unit 10 has an ink supply path 24 that supplies the molten ink 22 in the ink tank 20 to the inkjet head 11.
【００８６】オペレータ等により固体インク２５がイン
クタンク２０に供給されると、固体インク２５は、イン
クタンク２０を包むように設けられた発熱抵抗体２１に
より加熱され溶融し、インク供給路２４を通ってインク
ジェットヘッド１１に供給される。When the solid ink 25 is supplied to the ink tank 20 by an operator or the like, the solid ink 25 is heated and melted by the heating resistor 21 provided so as to surround the ink tank 20, and passes through the ink supply path 24. The ink is supplied to the inkjet head 11.
【００８７】図４は、上記インクジェットヘッド１１を
説明するための概略構成図である。図４に示すように、
上記インクジェットヘッド１１は、ノズル１２、圧力室
１３、圧力室１３内のインクを加圧する圧電素子１４、
共通インク室１５、インク供給口１５ａ、そして溶融イ
ンク２２を加熱、保温する発熱抵抗体２１ａおよび電極
２１ｂにより構成されている。共通インク室１５より圧
力室１３に供給された溶融インク２２は、圧力室１３に
て発熱抵抗体２１ａによりインク噴射に最適な温度に保
温される一方、圧電素子１４の駆動によりノズル１２か
ら噴射される。そして、噴射された溶融インク２２は、
マスター２に付着した後、マスター２内に浸透し凝固す
ることにより定着が完了する。FIG. 4 is a schematic configuration diagram for explaining the ink jet head 11. As shown in FIG.
The inkjet head 11 includes a nozzle 12, a pressure chamber 13, a piezoelectric element 14 that pressurizes ink in the pressure chamber 13,
It is composed of a common ink chamber 15, an ink supply port 15a, a heating resistor 21a for heating and maintaining the temperature of the molten ink 22, and an electrode 21b. The molten ink 22 supplied to the pressure chamber 13 from the common ink chamber 15 is kept at a temperature optimum for ink ejection by the heating resistor 21 a in the pressure chamber 13, and is ejected from the nozzle 12 by driving the piezoelectric element 14. You. Then, the jetted molten ink 22
After adhering to the master 2, it penetrates into the master 2 and solidifies to complete the fixing.
【００８８】なお、上記のインクジェットヘッド１１
は、圧電素子のような電気機械変換素子を用いた例にて
説明したが、その他の加圧手段、例えばワイヤ式加圧機
構等によるものでも同等の効果が得られる。また、加熱
手段は発熱抵抗体の他、セラミックヒータ等の加熱手段
を用いることもできる。インクタンク２０内における溶
融インク２２の温度は、圧力室１３内における噴射直前
のインクの温度ほど高くなくてもよい。このため、イン
クタンク２０の外側に設けた発熱抵抗体２１と、圧力室
１３の外側に設けた発熱抵抗体２１ａとを個別に加熱し
て、インクジェット記録装置内の温度上昇を抑えてもよ
い。The above-described ink jet head 11
Has been described using an example in which an electromechanical transducer such as a piezoelectric element is used. However, the same effect can be obtained by using other pressing means such as a wire-type pressing mechanism. Further, as the heating means, a heating means such as a ceramic heater can be used in addition to the heating resistor. The temperature of the molten ink 22 in the ink tank 20 may not be as high as the temperature of the ink in the pressure chamber 13 immediately before ejection. For this reason, the heating resistor 21 provided outside the ink tank 20 and the heating resistor 21a provided outside the pressure chamber 13 may be individually heated to suppress a rise in temperature in the ink jet recording apparatus.
【００８９】一方、インクタンク２０とインクジェット
ヘッド１１を、同等の温度に加熱する場合、加熱方法
は、インクタンク２０およびインクジェットヘッド１１
を、上記のような発熱抵抗体２１、２１ａにより個別に
加熱してもよいが、インクタンク２０とインクジェット
ヘッド１１を、ニクロム線等を内蔵した加熱機構で、一
筺体に覆う方法を採ってもよい。On the other hand, when the ink tank 20 and the inkjet head 11 are heated to the same temperature, the heating method is as follows.
May be individually heated by the heating resistors 21 and 21a as described above. However, a method in which the ink tank 20 and the inkjet head 11 are covered in a single housing by a heating mechanism incorporating a nichrome wire or the like may be adopted. Good.
【００９０】インクジェット記録装置のヘッドの加熱温
度は８０℃〜１５０℃、好ましくは９０℃〜１３０℃の
範囲に設定される。The heating temperature of the head of the ink jet recording apparatus is set in the range of 80 ° C. to 150 ° C., preferably 90 ° C. to 130 ° C.
【００９１】記録用ヘッドとしては、固体インクを用い
る技術を駆使でき、かつ高い解像度を持つものを用いる
のが望ましい。As the recording head, it is desirable to use a recording head which can make full use of a technique using solid ink and has a high resolution.
【００９２】例えば、固体のインクを図２のインクジェ
ット記録装置のインクタンク２０に供給し、ヘッド加熱
温度１２０℃、圧電素子駆動電圧７０Ｖ、噴射時のイン
ク粘度２０cps にて製版すると、４０μm のノズルから
６０μm のインク粒子を噴射し、６００dpi の解像度で
鮮明な画像形成を行なうことができる。For example, when a solid ink is supplied to the ink tank 20 of the ink jet recording apparatus shown in FIG. 2 and plate making is performed at a head heating temperature of 120 ° C., a piezoelectric element driving voltage of 70 V, and an ink viscosity at the time of ejection of 20 cps, a 40 μm nozzle is used. A sharp image can be formed at a resolution of 600 dpi by ejecting 60 μm ink particles.
【００９３】以上のようにして、平板印刷用原版上に、
ソリッドジェット方式で画像形成して得られた製版マス
ターがオフセット平版印刷版となる。As described above, on the lithographic printing plate precursor,
The plate-making master obtained by forming an image by the solid jet method becomes an offset planographic printing plate.
【００９４】[0094]
【実施例】以下に実施例を示して、本発明を詳細に説明
するが、本発明の内容がこれらに限定されるものではな
い。EXAMPLES The present invention will be described in detail with reference to examples below, but the contents of the present invention are not limited to these examples.
【００９５】実施例１および比較例Ａ〜Ｄ 〈平版印刷用原版の作成〉下記内容の組成物を、ガラス
ビーズとともに、ペイントシェーカー（東洋精機（株）
製）に入れ、６０分間分散した後、ガラスビーズを濾別
し、分散物を得た。Example 1 and Comparative Examples A to D <Preparation of a lithographic printing plate precursor> A composition having the following contents was mixed with glass beads in a paint shaker (Toyo Seiki Co., Ltd.)
And dispersed for 60 minutes, and then the glass beads were separated by filtration to obtain a dispersion.
【００９６】 ゼラチンの１０％水溶液 ９４ｇ シリカ：サイリシア４３０（富士シリシア化学（株）製） ２１．９ｇ 平均粒径：２．５μm コロイダルシリカ２０％溶液：スノーテックＣ（日産化学工業（株）製） ９０ｇ 平均粒径：１０〜２０nm フッ化アルキルエステルＦＣ４３０（３Ｍ社製） ０．２４ｇ 硬膜性化合物：Ｋ−１ １．２０ｇ ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2ＣＯＮＨ（ＣＨ2）3ＮＨＣＯＣＨ2ＳＯ2＝ＣＨ＝ＣＨ2 水 ６５ｇA 10% aqueous solution of gelatin 94 g Silica: Sylysia 430 (manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) 21.9 g Average particle size: 2.5 μm Colloidal silica 20% solution: Snowtec C (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) 90g mean particle diameter:: 10 to 20 nm fluorinated alkyl esters FC430 (3M Co.) 0.24 g hardening compound: K-1 1.20g CH 2 = CHSO 2 CH 2 CONH (CH 2) 3 NHCOCH 2 SO 2 = CH = CH 2 water 65g
【００９７】軽印刷用電子写真式平版印刷原版として用
いられているＥＬＰ−I型マスター（富士写真フイルム
（株）製商品名）の支持体（アンダー層側のベック平滑
度：５００（秒／１０ｃｃ））を用い、この上に上記組
成物をワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で１０分
間乾燥して、塗布量８ｇ／ｍ2 の画像受理層を形成し、
平版印刷用原版を得た。A support of ELP-I type master (trade name, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) used as an electrophotographic lithographic printing plate for light printing (Beck smoothness of under layer side: 500 (sec / 10 cc) )), The above composition was applied thereon using a wire bar, and dried at 100 ° C. for 10 minutes to form an image receiving layer having a coating amount of 8 g / m 2 .
A lithographic printing original plate was obtained.
【００９８】〈比較例Ａ〉上記実施例１の画像受理層の
組成物において、サイリシア４３０およびスノーテック
Ｃの代わりに、サイリシア４３０のみ３３．９ｇを用い
た他は、実施例１と同様にして、平版印刷用原版を作成
した。<Comparative Example A> In the same manner as in Example 1 except that 33.9 g of Thylithia 430 alone was used instead of Thylithia 430 and Snowtech C in the composition of the image receiving layer of Example 1 described above. A lithographic printing original plate was prepared.
【００９９】〈比較例Ｂ〉上記実施例１の画像受理層組
成物において、サイリシア４３０およびスノーテックＣ
の代わりに、スノーテックＣのみ３３．９ｇ（固形分量
として）用いた他は、実施例１と同様にして、平版印刷
用原版を作成した。<Comparative Example B> In the image receiving layer composition of Example 1, thyricia 430 and Snowtech C were used.
Was used in the same manner as in Example 1 except that only Snowtech C was used in an amount of 33.9 g (as a solid content).
【０１００】〈比較例Ｃ〉実施例１において、画像受理
層組成物の代わりに、下記組成物を用いて分散物を作成
した後、実施例１と同様に塗布・乾燥して平版印刷用原
版を作成した。但し、乾燥条件は、１３０℃、１０分間
で行った。<Comparative Example C> In Example 1, a dispersion was prepared using the following composition instead of the image receiving layer composition, and then coated and dried in the same manner as in Example 1 to obtain a lithographic printing plate precursor. It was created. However, drying was performed at 130 ° C. for 10 minutes.
【０１０１】 ポリビニルアルコール：ＰＶＡ−１１７の１０％水溶液（クラレ（株）製） ９４ｇ シリカ：サイリシア４３０ ２１．９ｇ コロイダルシリカ２０％溶液：スノーテックＣ ９０ｇ メラミンホルムアルデヒド樹脂の８０％水溶液 １．２ｇ 塩化アンモニウムの１０％水溶液 １．１ｇ 水 ５５ｇPolyvinyl alcohol: 10% aqueous solution of PVA-117 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 94 g Silica: Thylysia 430 21.9 g Colloidal silica 20% solution: Snowtec C 90 g 80% aqueous solution of melamine formaldehyde resin 1.2 g ammonium chloride 10% aqueous solution 1.1 g of water 55 g
【０１０２】〈比較例Ｄ〉実施例１において、画像受理
層組成物の代わりに、下記組成物を用いて分散物を作成
した後、実施例１と同様に塗布・乾燥して平版印刷用原
版を作成した。但し、乾燥条件は、１３０℃、１０分間
で行った。<Comparative Example D> In Example 1, a dispersion was prepared using the following composition instead of the image receiving layer composition, and then coated and dried in the same manner as in Example 1 to obtain a lithographic printing plate precursor. It was created. However, drying was performed at 130 ° C. for 10 minutes.
【０１０３】 ポリビニルアルコール：ＰＶＡ−１１７の１０％水溶液（クラレ（株）製） ９０ｇ シリカ：サイロイド３０８（粒子径７μm ）（富士デヴィソン化学（株）製） ３０ｇ コロイダルシリカ２０％溶液：スノーテックＣ １５０ｇ カオリンクレーの５０％水分散物 ３０ｇ メラミンホルムアルデヒド樹脂の８０％水溶液 １．２ｇ 塩化アンモニウムの１０％水溶液 １．０ｇ 水 ３８ｇPolyvinyl alcohol: 10% aqueous solution of PVA-117 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 90 g Silica: Syloid 308 (particle diameter 7 μm) (manufactured by Fuji Devison Chemical Co., Ltd.) 30 g Colloidal silica 20% solution: 150 g of Snowtec C 50% aqueous dispersion of kaolin clay 30 g 80% aqueous solution of melamine formaldehyde resin 1.2 g 10% aqueous solution of ammonium chloride 1.0 g water 38 g
【０１０４】これらの直描型平版印刷用原版の皮膜性
（表面の平滑度）、表面濡れ性（水との接触角）、膜強
度および製版性を調べた。The film properties (surface smoothness), surface wettability (contact angle with water), film strength, and plate making properties of these original plates for direct drawing type lithographic printing were examined.
【０１０５】さらにこれらの製版した版を、オフセット
印刷版として用いたときの印刷性（地汚れ、耐刷性等）
を調べた。Further, the printability (background stain, printing durability, etc.) when these plate-making plates are used as offset printing plates.
Was examined.
【０１０６】以上の結果を表１に示す。Table 1 shows the above results.
【０１０７】[0107]
【表１】 [Table 1]
【０１０８】表１に示した評価項目は以下のとおりであ
る。The evaluation items shown in Table 1 are as follows.
【０１０９】注１）画像受理層の平滑度：平版印刷用原
版をベック平滑度試験機（熊谷理工（株）製）を用い、
空気容量１０ｃｃの条件にてその平滑度（秒／１０ｃ
ｃ）を測定した。Note 1) Smoothness of image receiving layer: A lithographic printing original plate was used with a Beck smoothness tester (manufactured by Kumagaya Riko Co., Ltd.).
The smoothness (second / 10c) under the condition of air volume 10cc
c) was measured.
【０１１０】注２）表面濡れ性 平版印刷用原版の表面に、蒸留水２μｌを乗せ、３０秒
後の表面接触角（度）を、表面接触計（ＣＡ−Ｄ、協和
界面科学（株）製商品名）を用いて測定した。本値が低
い程、水への濡れ性がよく、親水的であることを示す。Note 2) Surface wettability 2 μl of distilled water was placed on the surface of the lithographic printing plate precursor, and the surface contact angle (degree) after 30 seconds was measured with a surface contact meter (CA-D, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). (Trade name). The lower the value, the better the wettability to water and the more hydrophilic.
【０１１１】注３）表面層の機械的強度：平版印刷版用
原版表面をヘイドン−１４型表面性試験材（新束化学
（株）製）を用いて荷重５０g/cm2のものでエメリー紙
（＃１０００）で１０００回繰り返し擦り摩耗粉を取り
除き表面層の重量減少から残膜率（％）を求め機械的強
度とした。Note 3) Mechanical strength of surface layer: The surface of the lithographic printing plate precursor was emery paper with a load of 50 g / cm 2 using a Haydon-14 type surface test material (manufactured by Shinkatsu Chemical Co., Ltd.). Abrasion powder was repeatedly removed 1000 times with (# 1000), and the residual film ratio (%) was determined from the weight loss of the surface layer and determined as mechanical strength.
【０１１２】注４）製版画質：ソリッドジェットプリン
ターとして市販されているPhaser３４０JSプリンター
（Sony-Tektronix（株）製）をおよび黒色固体インク
（インステックブラック：同プリンター付帯品）を用い
て、平版印刷用原版を製版した。Note 4) Plate making image quality: For lithographic printing using a Phaser 340JS printer (manufactured by Sony-Tektronix Co.), which is commercially available as a solid jet printer, and black solid ink (Instech Black: an accessory of the printer). The original plate was made.
【０１１３】上記プリンターは図２〜図４の構成に準じ
るものであり、上記の黒色固体インクは融点１００℃程
度のワックスを含有しており、１２０℃程度の温度で加
熱して溶融したインクの粘度は２０cps 程度であった。The above printer conforms to the configuration shown in FIGS. 2 to 4. The black solid ink contains a wax having a melting point of about 100 ° C., and is heated at about 120 ° C. to melt the ink. The viscosity was about 20 cps.
【０１１４】このようにして得られた製版物の複写画像
の画質を、２０倍のルーペを用いて目視評価した。The image quality of the copied image of the plate-making product thus obtained was visually evaluated using a 20-fold loupe.
【０１１５】注５）印刷画質：平版印刷版用原版を、注
４）と同一の操作で製版した後、全自動印刷機（ＡＭ−
２８５０，エーエム社（株）製商品名）を用いて、湿し
水として、ＰＳ版用処理剤：ＥＶ−３（富士写真フイル
ム（株）製）を蒸留水で５０倍に希釈した溶液を、湿し
水受皿部に入れ、オフセット印刷用墨インキを用い、印
刷機に製版物を通して印刷を行った。印刷１０枚目の印
刷物の印刷画像（地カブリ、画像部のベタ均一性）を２
０倍のルーペを用いて目視評価した。Note 5) Print image quality: After making a lithographic printing plate precursor in the same manner as in Note 4), a fully automatic printing machine (AM-
2850 (trade name, manufactured by Am Co., Ltd.), a solution prepared by diluting a PS plate treating agent: EV-3 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) 50 times with distilled water as a fountain solution. The plate was placed in a fountain solution tray, and printed using a black ink for offset printing and passed through a plate to a printing machine. The print image (ground fog, solid uniformity of the image portion) of the tenth printed material is 2
Visual evaluation was performed using a 0x loupe.
【０１１６】注６）耐刷性 上記注５）と同様に操作して印刷し、印刷物の地汚れも
しくは画像の欠落が目視で判別できるまでの印刷枚数を
調べた。Note 6) Printing durability Printing was performed in the same manner as in the above Note 5), and the number of printed sheets until the background stain or missing image of the printed matter could be visually discriminated was examined.
【０１１７】表１に示すように、同一支持体上に設けた
各原版の画像受理層は、実施例１、比較例ＣおよびＤの
各版では、ほぼ同一の平滑性となり、合成シリカ微粉末
のみを用いた比較例Ａは、やや低平滑性となり、また、
コロイダルシリカのみを顔料として用いた比較例Ｂは高
平滑性の版となった。As shown in Table 1, the image receiving layer of each original plate provided on the same support had almost the same smoothness in each of the plates of Example 1 and Comparative Examples C and D. Comparative Example A using only A has slightly lower smoothness,
Comparative Example B using only colloidal silica as a pigment was a plate having high smoothness.
【０１１８】表面層の濡れ性を水との接触角で測定した
ところ、いずれの版も値が低く、親水性が高かった。When the wettability of the surface layer was measured by the contact angle with water, all the plates had low values and high hydrophilicity.
【０１１９】また表面層の膜強度を調べたところ、実施
例１と比較例Ｄは高い値を示し良好となった。しかし、
実施例１に対して、結着剤としてＰＶＡおよびそれと好
ましい架橋剤（耐水化性）を用いた比較例Ｃは著しく膜
強度が低下した。また無機顔料として合成シリカ粉末の
みを用いた比較例Ａも、膜強度の低下が著しく、コロイ
ダルシリカのみの比較例Ｂはさらに劣化した。Further, when the film strength of the surface layer was examined, Example 1 and Comparative Example D showed high values and were good. But,
Compared with Example 1, the film strength of Comparative Example C using PVA and a preferable crosslinking agent (water resistance) as the binder was significantly reduced. In Comparative Example A using only synthetic silica powder as the inorganic pigment, the film strength was significantly reduced, and Comparative Example B using only colloidal silica was further deteriorated.
【０１２０】次に各原版を実際に製版し、その製版画質
を目視観察で調べたところ、本発明の原版比較例Ｂ、Ｃ
およびＤの版が、製版画質および印刷画質ともに良好で
あった。すなわち、プリンターからのインク噴出で画像
形成して得られた本発明の製版物は、細線、細文字の欠
落がなく、ベタ部も均一で、ムラは全く認められず、か
つ非画像部も、インクの付着は全く認められなかった。Next, each original plate was actually made, and the image quality of the plate was examined by visual observation.
Plates D and D had good plate making quality and printing quality. That is, the plate-making product of the present invention obtained by forming an image by ejecting ink from a printer has no thin lines, no loss of fine characters, a solid portion is uniform, no unevenness is recognized at all, and even a non-image portion, No ink adhesion was observed.
【０１２１】これに対して比較例Ａは、細線、細文字の
欠落やベタ部に白抜けのムラが見られた。On the other hand, in Comparative Example A, thin lines, thin characters were missing, and white spots were uneven in solid portions.
【０１２２】次にこの製版物を印刷版とし、その性能を
得られた印刷物で評価したところ、本発明による印刷版
のみが、細線、細文字の欠落およびベタ部のムラのない
画像を有し、非画像部のインキ汚れのない良好な印刷物
を８００枚以上提供した。Next, this plate-making product was used as a printing plate, and the performance of the printing plate was evaluated. Only the printing plate according to the present invention had an image free from fine lines, missing fine characters, and uniform solid portions. In addition, 800 or more good prints free from ink stains in the non-image area were provided.
【０１２３】他方、比較例Ａは、刷り出しの印刷物から
印刷画像において、画像部の細線、細文字の欠落やベタ
部に白抜けのムラが目立った。On the other hand, in Comparative Example A, in the printed image from the printed material, thin lines in the image portion, missing fine characters, and white spots in the solid portion were conspicuous.
【０１２４】また比較例Ｂ、ＣおよびＤは、印刷物の画
質は実施例１と同様で印刷画像に全く問題のない良好な
ものであった。しかし、非画像部の印刷インキ付着の汚
れがいずれの版でも発生し、実用上問題となる程となっ
た。さらに、実施例Ｂは、刷り出しから１００枚ほど
で、画像受理層自体が膜損を生じてしまった。また比較
例Ｃは刷り出しから３００枚程度で、また比較例Ｄは２
００枚程度で、各々画像部の欠落を生じた。In Comparative Examples B, C and D, the image quality of the printed matter was the same as in Example 1, and the printed images were good without any problem. However, the printing ink adhered to the non-image area was stained on any of the plates, and this became a practical problem. Further, in Example B, the image receiving layer itself suffered film loss on about 100 sheets after printing. Comparative Example C was about 300 sheets after printing, and Comparative Example D was 2 sheets.
At about 00 sheets, the image portions were missing.
【０１２５】これらの結果から、粒径１〜６μm の合成
シリカ微粉末粒子と組み合わせる他の無機顔料、親水性
樹脂および耐水化剤の種類によって、画像受理層の物理
的特性と製版・印刷における画像性能に密接な関係があ
ると考えられる。すなわち、無機粒子として用いた合成
シリカ粒子およびコロイダルシリカ超微粒子を各々単独
で用いた膜では膜強度が不足し、表面の水との接触角は
ほぼ同じだが、実際の印刷物では印刷インク付着汚れを
生じやすく、親水性が不充分となった。また結着樹脂と
して、従来公知のＰＶＡを用いた場合は、本発明に比べ
膜強度が弱く、また印刷でのインク付着汚れを解消する
に必要な親水性は得られなかった。From these results, it was found that the physical properties of the image receiving layer and the image quality in plate making and printing depend on the type of inorganic pigment, hydrophilic resin and water-proofing agent combined with the fine synthetic silica particles having a particle size of 1 to 6 μm. It is thought that there is a close relationship with the performance. In other words, the film using only the synthetic silica particles and the colloidal silica ultrafine particles used alone as the inorganic particles has insufficient film strength, and the contact angle with water on the surface is almost the same, but the actual printed matter is less likely to have print ink adhesion stains. This was likely to occur and the hydrophilicity was insufficient. Further, when a conventionally known PVA was used as the binder resin, the film strength was lower than that of the present invention, and the hydrophilicity necessary for eliminating ink stains during printing could not be obtained.
【０１２６】さらに、ＰＶＡを用いるとともに、さらに
顔料としてクレーを併用する前記した特公平５−１７８
７１号明細書記載の実施態様と同一内容の画像受理層
は、膜強度・製版画質は本発明と同等であったが、印刷
での親水性不足が見られた。Further, in addition to using PVA, a clay is used in combination with a pigment as described in JP-B-5-178.
The image receiving layer having the same contents as the embodiment described in the specification of No. 71 had the same film strength and plate making quality as those of the present invention, but lacked hydrophilicity in printing.
【０１２７】また比較例ＣおよびＤでは、プリンターで
充分に定着された画像でも、画像受理層との密着性が充
分でなく、印刷２００〜３００枚程で、画像部の欠落を
生じてしまった。Further, in Comparative Examples C and D, even if the image was sufficiently fixed by the printer, the adhesion to the image receiving layer was not sufficient, and the image portion was missing after about 200 to 300 prints. .
【０１２８】これらのことから、本発明の原版のみが良
好な印刷物を多数枚得ることができる。From these facts, it is possible to obtain a large number of prints of which only the original plate of the present invention is good.
【０１２９】実施例２〜３および比較例Ｅ ［耐水性支持体の作成］基体として秤量１００g/m2の上
質紙を用い、基体の一方の面に下記組成のバック層用塗
料をワイヤーバーを用いて塗布して、乾燥塗布量１２g/
m2のバック層を設けた後、バック層の平滑度が５０（秒
／１０ｃｃ）程度になるようにカレンダー処理を行っ
た。Examples 2-3 and Comparative Example E [Preparation of Water-Resistant Support] Fine paper weighing 100 g / m 2 was used as a substrate, and a back layer paint having the following composition was coated on one surface of the substrate with a wire bar. Coating using, dry application amount 12g /
After the m 2 back layer was provided, calender processing was performed so that the smoothness of the back layer was about 50 (second / 10 cc).
【０１３０】 〈バックコート層用塗料〉 ・カオリン（５０％水分散液） ２００部 ・ポリビニルアルコール水溶液（１０％） ６０部 ・ＳＢＲラテックス（固形分５０％、Ｔｇ０℃） １００部 ・メラミン樹脂（固形分８０％、スミレッツレジンＳＲ−６１３） ５部<Coating for Backcoat Layer> 200 parts kaolin (50% aqueous dispersion) 60 parts polyvinyl alcohol aqueous solution (10%) 100 parts SBR latex (solid content 50%, Tg 0 ° C.) 100 parts Melamine resin (solid 80%, Sumiretz Resin SR-613) 5 parts
【０１３１】次いで、基体の他方の面に下記組成のアン
ダー層用塗料をワイヤーバーを用いて塗布して、乾燥塗
布量１０g/m2のアンダー層を設けた後、アンダー層の平
滑度が表２に示した値程度になるようにしてカレンダー
処理を行った。Next, an under layer coating having the following composition was applied to the other surface of the substrate using a wire bar to provide an under layer having a dry coating amount of 10 g / m 2. The calendar processing was performed so that the value was about 2 as shown in FIG.
【０１３２】 〈アンダー層用塗布〉 ・クレー（５０％水分散液） ６０ｇ ・ＳＢＲラテックス（固形分５０％、Ｔｇ２５℃） ３６ｇ ・メラミン樹脂（固形分８０％、スミレッツレジンＳＲ−６１３） ４ｇ ・水 １０５ｇ<Coating for Under Layer> 60 g clay (50% aqueous dispersion) SBR latex (solid content 50%, Tg 25 ° C.) 36 g Melamine resin (solid content 80%, Sumirez Resin SR-613) 4 g 105g of water
【０１３３】このようにして得られた耐水性支持体３種
を、表２に示すように各々支持体サンプルＮｏ．０１〜
Ｎｏ．０３とした。As shown in Table 2, each of the three types of water-resistant supports thus obtained was designated as support sample No. 01 ~
No. 03.
【０１３４】[0134]
【表２】 [Table 2]
【０１３５】［平版印刷用原版の作成］次いで支持体サ
ンプルＮｏ．０１〜Ｎｏ．０３上に、下記組成の分散液
を乾燥後塗布量として６g/m2となるように画像受理層を
設けて表３に示すようにそれぞれ平版印刷用原版を作成
した。各原版の表面の平滑度は、２００〜２３０（秒／
１０ｃｃ）の範囲にあり、水との接触角は５度以下であ
った。表面層の膜強度は、いずれも９６〜９７％であっ
た。[Preparation of lithographic printing original plate] 01-No. An image-receiving layer was provided on the dispersion No. 03 so that the applied amount of the dispersion liquid after drying was 6 g / m 2 after drying. The smoothness of the surface of each master is 200 to 230 (seconds /
10 cc), and the contact angle with water was 5 degrees or less. The film strength of each of the surface layers was 96 to 97%.
【０１３６】〈画像受理層塗布物〉下記内容の組成物
を、ガラスビーズとともに、ペイントシェーカー（東洋
精機（株）製）に入れ、６０分間分散した後、ガラスビ
ーズを濾別し、分散物を得た。<Application of Image Receiving Layer> The composition described below was put together with glass beads in a paint shaker (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) and dispersed for 60 minutes. Obtained.
【０１３７】 ゼラチンの１０％水溶液 １００ｇ シリカ：サイリシア３１０（富士シリシア化学（株）製） ２２ｇ 平均粒径：１．４μm アルミナゾル５２０（日産化学工業（株）製） ９０ｇ 平均粒径：１０〜２０nm フッ化アルキルエステルＦＣ４３０ ０．３ｇ 硬膜性化合物：Ｋ−２ １．５ｇ ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2（ＣＨ2）2Ｏ（ＣＨ2）2Ｏ（ＣＨ2）2ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2 水 ７０ｇA 10% aqueous solution of gelatin 100 g Silica: Sylysia 310 (manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) 22 g Average particle size: 1.4 μm Alumina sol 520 (manufactured by Nissan Chemical Industry Co., Ltd.) 90 g Average particle size: 10 to 20 nm Hydrogenated alkyl ester FC430 0.3 g Hardening compound: K-2 1.5 g CH 2 ＣＨCHSO 2 (CH 2 ) 2 O (CH 2 ) 2 O (CH 2 ) 2 SO 2 CH ＝ CH 2 water 70 g
【０１３８】以上のように作成した各平版印刷用原版を
用いて、実施例１と同様にしてプリンターを通して製版
した後、印刷機としてオリバー９４型（（株）桜井製作
所製）を用い、湿し水として、ＳＬＭ−０Ｄ（三菱製紙
（株）製）を蒸留水で１００倍に希釈した溶液を、湿し
水受皿部に入れ、オフセット印刷用墨インキを用い、印
刷機に製版物を通して印刷を行った。Using each of the lithographic printing original plates prepared as described above, a plate was made through a printer in the same manner as in Example 1, and then a printing machine was used with an Oliver 94 type (manufactured by Sakurai Seisakusho Co., Ltd.). As a water, a solution obtained by diluting SLM-0D (manufactured by Mitsubishi Paper Mills) 100 times with distilled water is put into a fountain solution receiving tray, and printing is performed through a plate using a black printing ink for offset printing using a printing press. went.
【０１３９】このようにして得られた製版物の描画画像
の画質を以下のようにして評価した。結果を表３に示
す。The quality of the drawn image of the plate-making product thus obtained was evaluated as follows. Table 3 shows the results.
【０１４０】[0140]
【表３】 [Table 3]
【０１４１】表３に示した評価項目は以下のとおりであ
る。The evaluation items shown in Table 3 are as follows.
【０１４２】注７）製版画質 得られた製版物の描画画像を光学顕微鏡により、２０倍
の倍率で観察して評価した。表中には◎、○、×で表示
する。 ◎ 描画画像に全く問題がなく、細線や細文字も非
常に良好 ○ 描画画像に問題がなく、細線や細文字も良好 × 細線や細文字に欠落や滲みがあり、不良Note 7) Plate making quality Evaluation was made by observing the drawing image of the obtained plate making product with an optical microscope at a magnification of 20 times. In the table, ◎, ◎, and × are shown. ◎ There is no problem in the drawn image, and fine lines and fine characters are very good. ○ There is no problem in the drawn image, fine lines and fine characters are good. × The fine line and fine characters are missing or blurred and defective.
【０１４３】注８）印刷画像 得られた印刷物の画像を上記製版画質と同様の方法で評
価した。Note 8) Printed image The image of the obtained printed matter was evaluated in the same manner as in the above-described plate making image quality.
【０１４４】注９）耐刷性 印刷物の地汚れもしくは画像の欠落が目視で判別できる
までの印刷枚数を調べた。Note 9) Printing durability The number of printed sheets until the background stain or missing image of the printed matter can be visually discriminated was examined.
【０１４５】表３に示すように、画像受理層の表面平滑
性は、ほぼ同じだが支持体の平滑度が１５０（秒／１０
ｃｃ）と低いものは製版画質が劣化し、印刷しても刷り
出しから画像に欠損を生じた。他方、本発明の版は平滑
度が高くなるにつれ良化し、耐刷性も８００枚以上とな
った。As shown in Table 3, the surface smoothness of the image receiving layer was almost the same, but the smoothness of the support was 150 (sec / 10
When the print quality was as low as cc), the image quality of the plate-making was deteriorated, and even after printing, the image was damaged from the start of printing. On the other hand, the plate of the present invention was improved as the smoothness was increased, and the printing durability was 800 sheets or more.
【０１４６】このことは、画像受理層直下の支持体の平
滑性が、画像受理層の表面の凹凸に大きく影響し、画像
受理層の凹凸と重なり合ったところで、平坦性が大きく
くずれた領域が存在し、その部分で画像の欠損が生じて
しまうものと考えられる。This means that the smoothness of the support immediately below the image receiving layer greatly affects the unevenness of the surface of the image receiving layer, and when the unevenness of the support overlaps with the image receiving layer, there is an area where the flatness is greatly deteriorated. However, it is considered that image loss occurs at that portion.
【０１４７】すなわち、画像受理層直下の支持体アンダ
ー層の平滑性が高いほど、製版画質および印刷画質が良
好となることを示している。That is, the higher the smoothness of the support underlayer immediately below the image receiving layer, the better the plate making quality and printing quality.
【０１４８】実施例４〜５および比較例Ｆ〜Ｇ 〈耐水性支持体の作成〉秤量９５g/m2の上質紙の両面に
エチレン−アクリル酸メチル−アクリル酸共重合体（モ
ル比６５：３０：５）の水性ラテックスを乾燥塗布量が
０．２g/m2となるように塗布・乾燥したのち、この基体
の片面に密度０．９２０g/cc、メルトインデックス５．
０g/１０分の低密度ポリエチレン７０％、密度０．９５
０g/cc、メトルインデックス８．０g/１０分の高密度ポ
リエチレン１．５％および導電性カーボン１５％を焙融
混練したペレットを用いて押出し法により、２５μm の
厚さでラミネートして均一なポリエチレン層（表面抵抗
率６×１０9 Ω）を設けた。次にカレンダー処理により
平滑度を２０００（秒／１０ｃｃ）に調整した。Examples 4 to 5 and Comparative Examples FG <Preparation of Water-Resistant Support> An ethylene-methyl acrylate-acrylic acid copolymer (having a molar ratio of 65:30) was coated on both sides of a high-quality paper weighing 95 g / m 2. : 5) The aqueous latex of 5) was applied and dried such that the dry coating amount was 0.2 g / m 2, and the density was 0.920 g / cc and the melt index was 5.
70% of low density polyethylene with 0g / 10min, density 0.95
0 g / cc, 1.5 g of high-density polyethylene of 8.0 g / 10 min with a melt index of 15 g, and 15% of conductive carbon were laminated and extruded at a thickness of 25 μm by extrusion using pellets obtained by roasting and kneading. A layer (surface resistivity 6 × 10 9 Ω) was provided. Next, the smoothness was adjusted to 2000 (seconds / 10 cc) by calendering.
【０１４９】さらに基体の他方の面に下記組成のバック
コート層用塗料ワイヤーバーを用いて塗布し、乾燥塗布
量２０g/m2のバックコート層（表面抵抗率８×１０7
Ω）を設けた後、バックコート層の平滑度が４５０（秒
／１０ｃｃ）になるようにカレンダー条件を設定してカ
レンダー処理を行なった。Further, the other surface of the substrate was coated using a coating wire bar for a backcoat layer having the following composition, and a backcoat layer having a dry coating amount of 20 g / m 2 (surface resistivity: 8 × 10 7)
Ω), calendering was performed by setting calendar conditions so that the smoothness of the back coat layer was 450 (seconds / 10 cc).
【０１５０】 〈バックコート層用塗料〉 ・クレー（５０％水分散液） ２００重量部 ・酸化澱粉（２０％水溶液） ４０重量部 ・ＳＢＲラテックス（固形分４９％、Ｔｇ１０℃） １５０重量部 ・メラミン樹脂初期縮合物 １０重量部 （固形分８０％、スミレッツレジンＳＲ−６１３）<Coating for Back Coat Layer> 200 parts by weight of clay (50% aqueous dispersion) 40 parts by weight of oxidized starch (20% aqueous solution) 150 parts by weight of SBR latex (solid content 49%, Tg 10 ° C.) 150 parts by weight melamine Resin initial condensate 10 parts by weight (solid content 80%, Sumiretz Resin SR-613)
【０１５１】次いで、ポリエチレン層の表面を５ＫＶＡ
・ｓｅｃ／m2の条件でコロナ放電処理し、この上に以下
のようにして画像受理層を設け平版印刷用原版を作成し
た。Next, the surface of the polyethylene layer was 5 KVA
A corona discharge treatment was performed under the conditions of sec / m 2 , and an image receiving layer was provided thereon as described below to prepare a lithographic printing original plate.
【０１５２】〈平版印刷用原版の作成〉下記内容の組成
物を、ガラスビーズとともに、ペイントシェーカー（東
洋精機（株）製）に入れ、表面層の平滑度が表４の値に
なるように、分散時間を調整した後、ガラスビーズを濾
別して各分散物を得た。<Preparation of a lithographic printing plate precursor> A composition having the following contents was put together with glass beads in a paint shaker (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), and the smoothness of the surface layer was adjusted to the value shown in Table 4. After adjusting the dispersion time, the glass beads were separated by filtration to obtain each dispersion.
【０１５３】 ゼラチンの１０％水溶液 １００ｇ シリカ：サイリシア３１０ ２５ｇ コロイダルシリカ：スノーテックＣ １００ｇ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２．０ｇ 硬膜性化合物：Ｋ−３ ２．２ｇ ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＮＨ（ＣＨ2）2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ2 水 ６５ｇ10% aqueous solution of gelatin 100 g Silica: 25 g of Sylysia 310 Colloidal silica: 100 g of Snowtech C 2.0 g of sodium dodecylbenzenesulfonate Hardening compound: 2.2 g of K-3 CH 2 ＣＨCH—CONH (CH 2 ) 2 N (CH 2) 2 NHCOCH = CH 2 water 65g
【０１５４】前記耐水性支持体上に、上記組成物をワイ
ヤーバーを用いて塗布し、１１０℃で２０分間乾燥し
て、塗布量６g/m2の画像受理層を形成し表４に示す各平
版印刷用原版を得た。The above composition was coated on the water-resistant support using a wire bar and dried at 110 ° C. for 20 minutes to form an image receiving layer having a coating amount of 6 g / m 2. A lithographic printing original plate was obtained.
【０１５５】[0155]
【表４】 [Table 4]
【０１５６】表４に示すようにして、同じ高平滑性アン
ダー層の耐水性支持体上に、同一成分からなる画像受理
層を平滑性を変えて作成した各原版の製版画質は、ベッ
ク平滑度が１５（秒／１０ｃｃ）の比較例Ｆは、著しく
不良となったが、他は平滑性が高くなると良好な画像を
形成した。As shown in Table 4, on the water-resistant support having the underlayer having the same high smoothness, an image receiving layer made of the same component was prepared by changing the smoothness. In Comparative Example F having a value of 15 (sec / 10 cc), a remarkably poor result was obtained.
【０１５７】さらに印刷してみると、高平滑な６００
（秒／１０ｃｃ）の比較例Ｇは、刷り出しから４００枚
程で画像部の欠落を生じた。When further printing was performed, a high smoothness of 600
In Comparative Example G (seconds / 10 cc), the image portion was missing about 400 sheets after printing.
【０１５８】以上のようにして、本発明の画像受理層の
表面平滑性が所定の範囲内においてのみ、良好な製版画
質・印刷画質ならびに、耐刷性を示すものである。As described above, only when the surface smoothness of the image receiving layer of the present invention is within the predetermined range, good plate making quality, printing quality and printing durability are exhibited.
【０１５９】実施例６〜１２ 実施例４において、ゼラチン硬化性化合物（Ｋ−３）の
代わりに、下記表５の化合物を用いた他は、実施例４と
同様にして平版印刷用原版を作成した。得られた各版の
表面のベック平滑度は、５０〜１８０（秒／１０ｃｃ）
の範囲であった。また表面の水との接触角は、いずれも
５度以下であった。Examples 6 to 12 A lithographic printing plate precursor was prepared in the same manner as in Example 4 except that the compounds shown in Table 5 below were used in place of the gelatin-hardenable compound (K-3). did. The Beck smoothness of the surface of each obtained plate was 50 to 180 (sec / 10 cc).
Was in the range. The contact angle of the surface with water was 5 degrees or less.
【０１６０】[0160]
【表５】 [Table 5]
【０１６１】表５に示すように、各版の画像受理層の膜
強度は９５％以上で、充分な膜の強さを示した。As shown in Table 5, the film strength of the image receiving layer of each plate was 95% or more, indicating a sufficient film strength.
【０１６２】この印刷原版を、実施例１と同様にして、
製版し不感脂化処理して印刷版として、オフセット印刷
を行った。This printing original plate was prepared in the same manner as in Example 1.
The plate was made, desensitized, and subjected to offset printing as a printing plate.
【０１６３】得られた印刷物は、実施例１と同様に非画
像部の汚れのない鮮明な画質のものであり、このような
ものが８００枚以上得られ、印刷画像、耐刷性がともに
優れていることがわかった。The obtained printed matter had clear image quality with no stain on the non-image area as in Example 1. 800 or more such sheets were obtained, and both the printed image and the printing durability were excellent. I understood that.
【０１６４】実施例１１ 実施例４において、コロイダルシリカ（スノーテック
Ｃ）２０ｇ（固形分量として）代わりに、酸化チタンゾ
ルの５％水溶液１５ｇ（固形分量として）を用いた他
は、実施例４と同様にして平版印刷用原版を作成した。Example 11 The procedure of Example 4 was repeated, except that 15 g (as a solid content) of a 5% aqueous solution of titanium oxide sol was used instead of 20 g (as a solid content) of colloidal silica (Snowtec C). To prepare a lithographic printing original plate.
【０１６５】表面層のベック平滑度は２１０（秒／１０
ｃｃ）、表面の水との接触角は５度以下、そして表面層
の膜強度は９５％であった。The Beck smoothness of the surface layer is 210 (seconds / 10
cc), the contact angle of the surface with water was 5 degrees or less, and the film strength of the surface layer was 95%.
【０１６６】実施例１と同様にして製版し、印刷版とし
オフセット印刷を行った。Plate making was performed in the same manner as in Example 1, and a printing plate was used for offset printing.
【０１６７】得られた印刷物は、実施例１の印刷版と同
様に、非画像部の汚れのない鮮明な画質のものであり、
耐刷性８００枚以上と良好なものであった。The obtained printed matter has a clear image quality with no stain on the non-image area, similarly to the printing plate of Example 1.
The printing durability was as good as 800 sheets or more.
【図１】本発明に用いる装置系の一例を示す概略構成図
である。FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an example of an apparatus system used in the present invention.
【図２】本発明に用いるインクジェット記録装置の要部
を示す概略構成図である。FIG. 2 is a schematic configuration diagram illustrating a main part of an inkjet recording apparatus used in the present invention.
【図３】本発明に用いるインクジェット記録装置のヘッ
ド部を示す概略構成図である。FIG. 3 is a schematic configuration diagram showing a head section of an ink jet recording apparatus used in the present invention.
【図４】本発明に用いるインクジェット記録装置のヘッ
ド部のインクジェットヘッドを説明するための概略構成
図である。FIG. 4 is a schematic configuration diagram for explaining an ink jet head of a head section of the ink jet recording apparatus used in the present invention.
１ インクジェット記録装置 ２ マスター ３ コンピューター ４ パス １０ ヘッド部 １１ インクジェットヘッド １２ ノズル １３ 圧力室 １４ 圧電素子 １５ 共通インク口 １５ａ インク供給室 ２０ インクタンク ２１、２１ａ 発熱抵抗体 ２１ｂ 電極 ２２ 溶融インク ２３ タンクキャップ ２４ インク供給路 ２５ 固体インク ２８ 中間転写体 ２９ ヒーター ３０ マスターガイド ３１ ヒーター ３２ ローラー ３３ コア部 ３４ ヒーター ３６ インク画像 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Ink jet recording apparatus 2 Master 3 Computer 4 Pass 10 Head part 11 Ink jet head 12 Nozzle 13 Pressure chamber 14 Piezoelectric element 15 Common ink port 15a Ink supply chamber 20 Ink tank 21, 21a Heating resistor 21b Electrode 22 Melt ink 23 Tank cap 24 Ink supply path 25 Solid ink 28 Intermediate transfer member 29 Heater 30 Master guide 31 Heater 32 Roller 33 Core part 34 Heater 36 Ink image
Claims (6)
性結着樹脂を主成分とする画像受理層を設けた直描型平
版印刷用原版を準備し、常温で固体のインク組成物を熱
溶融し、この熱溶融状態で液滴をノズルから射出して前
記画像受理層上に画像形成を行うホットメルト型インク
ジェット方式で画像を形成して平版印刷版を作成する方
法において、前記画像受理層が、前記無機顔料として、
平均粒子径が１〜６μm のシリカ粒子と平均粒子径が１
０〜５０nmのコロイド状無機顔料超微粒子とを重量比で
４０〜７０対６０〜３０の割合で用い、前記親水性結着
樹脂として、ゼラチンを、前記無機顔料とゼラチンの重
量比で８５〜４０対１５〜６０の範囲で用い、且つこれ
らを含有する画像受理層がゼラチン硬化性化合物により
硬化された耐水性であることを特徴とするインクジェッ
ト式製版印刷版の作成方法。1. A direct drawing type lithographic printing plate precursor having an image receiving layer mainly composed of an inorganic pigment and a hydrophilic binder resin provided on a water-resistant support, and a solid ink composition at room temperature is prepared. A method of forming a lithographic printing plate by hot-melting and forming an image by a hot-melt inkjet method of forming an image on the image-receiving layer by ejecting droplets from a nozzle in the hot-melted state to form an image on the image-receiving layer, Layer, as the inorganic pigment,
Silica particles having an average particle diameter of 1 to 6 μm and an average particle diameter of 1
The colloidal inorganic pigment ultrafine particles of 0 to 50 nm are used in a weight ratio of 40 to 70 to 60 to 30, and gelatin is used as the hydrophilic binder resin in a weight ratio of the inorganic pigment to gelatin of 85 to 40. A method for preparing an ink-jet type plate making plate, wherein the image receiving layer is used in the range of 15 to 60 and contains water and is cured by a gelatin curable compound.
平滑性がベック平滑度で３０〜５００（秒／１０ｃｃ）
である請求項１のインクジェット式製版印刷版の作成方
法。2. The smoothness of the surface of the image receiving layer of the lithographic printing plate precursor is 30 to 500 (sec / 10 cc) in Beck smoothness.
The method for producing an ink-jet type plate-making printing plate according to claim 1, wherein
表面の平滑性がベック平滑度で３００（秒／１０ｃｃ）
以上である請求項１または２のインクジェット式製版印
刷版の作成方法。3. The smoothness of the surface of the support adjacent to the image receiving layer is 300 (sec / 10 cc) in Beck's smoothness.
The method for producing an ink-jet type plate-making printing plate according to claim 1 or 2.
０〜５０nmのコロイド状無機顔料超微粒子が、コロイダ
ルシリカ、アルミナゾルあるいは酸化チタン超微粒子で
ある請求項１〜３のいずれかのインクジェット式製版印
刷版の作成方法。4. An average particle size of 1 contained in the image receiving layer.
The method for producing an ink-jet type plate-making printing plate according to any one of claims 1 to 3, wherein the colloidal inorganic pigment ultrafine particles of 0 to 50 nm are colloidal silica, alumina sol or titanium oxide ultrafine particles.
化性化合物が、下記一般式（Ｉ）で示される二重結合基
を分子中に２個以上含有する化合物である請求項１〜４
のいずれかのインクジェット式製版印刷版の作成方法。 一般式（Ｉ） ＣＨ2＝ＣＨ−Ｘ− 式（Ｉ）中、Ｘは、−ＯＳＯ2−，−ＳＯ2−，−ＣＯＮ
Ｒ−または−ＳＯ2ＮＲ−を表す。（但し、Ｒは、水素
原子または炭素数１〜８の脂肪基を表す。）5. The gelatin-curable compound contained in the image receiving layer is a compound containing two or more double bond groups represented by the following general formula (I) in a molecule.
The method for producing an ink-jet type plate-making printing plate according to any one of the above. In the general formula (I) CH 2 = CH- X- formula (I), X, -OSO 2 -, - SO 2 -, - CON
R- or an -SO 2 NR-. (However, R represents a hydrogen atom or an aliphatic group having 1 to 8 carbon atoms.)
融点を有するワックスと樹脂と色材と接着性改質剤とを
含有し、８０℃以上に加熱することによって熱溶融液体
となり、この熱溶融液体の粘度が１〜２０ｃｐｓ以上で
ある請求項１〜５のいずれかのインクジェット式製版印
刷版の作成方法。6. The ink composition contains a wax having a melting point of 50 to 150 ° C., a resin, a coloring material, and an adhesion modifier, and becomes a hot-melt liquid by heating to 80 ° C. or higher. The method for producing an ink-jet type plate making plate according to any one of claims 1 to 5, wherein the viscosity of the hot-melt liquid is 1 to 20 cps or more.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9148622A JPH10315645A (en) | 1997-05-22 | 1997-05-22 | Method for forming ink jet type plate-making printing plate |
| US09/066,568 US6019045A (en) | 1997-04-25 | 1998-04-27 | Process for the preparation of ink jet process printing plate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9148622A JPH10315645A (en) | 1997-05-22 | 1997-05-22 | Method for forming ink jet type plate-making printing plate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10315645A true JPH10315645A (en) | 1998-12-02 |
Family
ID=15456912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9148622A Pending JPH10315645A (en) | 1997-04-25 | 1997-05-22 | Method for forming ink jet type plate-making printing plate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10315645A (en) |
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1997
- 1997-05-22 JP JP9148622A patent/JPH10315645A/en active Pending
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