JPH1031439A - Luminous retroreflecting sheet - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a retroreflecting sheet, which has a superior visibility at night, with a simple and low cost method by providing a specific range retroreflecting performance to the sheet and also providing a afterglow luminance in a specified range. SOLUTION: The luminous retroreflecting sheet consists of a retroreflecting region 6 in which retroreflecting elements are arranged and a light-stimulable light emitting region 7 which includes light-stimulable paints and resin components. The sheet is provided with a retroreflecting performance of more than 70cd/Lx/m<2> under an angular condition of 5 deg. incident angel and 0.2 deg. observation angle. Moreover, the sheet is provided with an afterglow luminance of more than 120mcd/m<2> in the dark while the sheet is left as it is in the dark for 12 hours, radiated by a D65 normal light source with a light receiving intensity of 1,000Lx for 30 minutes and then, is left over for 10 minutes in the dark. In this case, a light storage light emitting layer 5 forms the region 7. Furthermore, a hermetically sealed small divided room 8 (a capsule), which encloses retroreflecting elements, forms the region 6.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は道路標識、案内標識、工
事標識等の標識類；自動車、オートバイ等の車輌のナン
バープレート類；衣服、救命具等の安全資材類；看板、
車輌等のマーキング資材などにおいて有用な再帰反射シ
ートに関し、詳しくは、再帰反射要素が配置されている
再帰反射領域と、蓄光顔料と樹脂成分とを含有する蓄光
発光領域とからなる夜光性再帰反射シートにおいて、該
再帰反射シートが特定範囲の再帰反射性能を有し、且つ
特定範囲の残光輝度を有する夜光性再帰反射シートに関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to signs such as road signs, information signs, construction signs, etc .; license plates for vehicles such as automobiles and motorcycles; safety materials such as clothes and lifesaving equipment;
More particularly, the present invention relates to a retroreflective sheet useful for marking materials for vehicles and the like, and more particularly, a luminous retroreflective sheet comprising a retroreflective area in which retroreflective elements are arranged, and a luminous area containing a luminous pigment and a resin component. The present invention relates to a luminous retroreflective sheet, wherein the retroreflective sheet has a specific range of retroreflective performance and has a specific range of afterglow luminance.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来より、光を光源方向に向けて再帰反
射させる再帰反射シートはよく知られており、その再帰
反射性能に基づく夜間の優れた視認性を利用して上記の
ような広い分野で使用されている。例えば、再帰反射シ
ートを用いた道路標識、工事標識等は、夜間等におい
て、走行する自動車等の車輌のヘッドライト等の光源か
らの光を光源方向、すなわち走行する車輌の方向へ向け
て反射させ、標識の視認者である車輌の運転者に対し優
れた視認性を提供し、明確な情報伝達を可能にするとい
う優れた特性を有している。2. Description of the Related Art Conventionally, a retroreflective sheet for retroreflecting light in the direction of a light source has been well known. Such a wide field as described above is utilized by utilizing excellent nighttime visibility based on its retroreflective performance. Used in For example, road signs, construction signs, and the like using a retroreflective sheet reflect light from a light source, such as a headlight of a vehicle such as a running car, at night or the like, toward the light source direction, that is, toward the direction of the running vehicle. It has excellent characteristics of providing excellent visibility to a driver of a vehicle, which is a viewer of the sign, and enabling clear information transmission.

【０００３】しかしながらこれら再帰反射シートは、当
然のことながら、光源よりの光を受けた時のみ光を再帰
反射し光源方向に対して優れた視認性を発揮するもので
あり、例えば、夜間等において全く光源がない場合はそ
の視認性を発揮することができず、また光源があった場
合でも、視認する場所が光源方向と大きく離れて異なっ
ている場合はその視認性が著しく劣るなど、極限られた
条件下でしかその優れた視認性が得られないものであっ
た。[0003] However, these retroreflective sheets naturally reflect light only when light is received from the light source and exhibit excellent visibility in the direction of the light source. If there is no light source at all, the visibility cannot be exhibited, and even if there is a light source, the visibility is extremely poor if the viewing location is far away from the light source direction and is extremely poor. The excellent visibility was obtained only under the conditions.

【０００４】このため、より高い安全性や宣伝効果等が
求められるようになってきた近年においては、再帰反射
性能しか有しない従来型の再帰反射シートではその視認
性が不十分であり、特に夜間等において、光源がなかっ
たり限定されていたりする場合の視認性、及び、光源方
向とは異なる方向に対する視認性を併わせ持つ優れた再
帰反射シートが強く望まれるようになってきた。[0004] For this reason, in recent years in which higher safety and advertising effects have been required, the conventional retroreflective sheet having only retroreflective performance has insufficient visibility, especially at night. In such a case, there has been a strong demand for an excellent retroreflective sheet having visibility in the case where the light source is absent or limited, and visibility in a direction different from the light source direction.

【０００５】このような要望に答えることを目的として
再帰反射シートの視認性を向上させるための種々の試み
がなされており、例えば、特開平５−173008号公報に
は、支持体層として透明な樹脂層を用い、該支持体層の
背面（光入射側とは反対側の表面）に蓄光顔料の層を有
する、再帰反射性とともに蓄光発光性を有するカプセル
レンズ型再帰反射シートについて開示されている。しか
しながらここで用いられている蓄光顔料による発光はそ
の発光量が乏しい上、この提案では蓄光顔料の層が微小
球レンズの層の下にあるため、蓄光顔料から発光した光
は主として微小球レンズの間隙部分を通過したものだけ
が視認されることになるので、視認性向上の点では全く
不十分なものとならざるをえなかった。Various attempts have been made to improve the visibility of the retroreflective sheet for the purpose of responding to such a demand. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-173008 discloses a transparent substrate as a support layer. It discloses a capsule lens type retroreflective sheet having a retroreflective property and a photoluminescent property, which has a phosphorescent pigment layer on the back surface (the surface opposite to the light incident side) of the support layer using a resin layer. . However, the light emitted by the luminous pigment used here has a small amount of luminescence, and in this proposal, since the layer of the luminous pigment is below the layer of the microsphere lens, the light emitted from the luminous pigment is mainly emitted by the microsphere lens. Since only those that have passed through the gaps are visually recognized, the improvement in visibility was unavoidably insufficient.

【０００６】またPCT国際特許公開WO 93／14422には、
キューブコーナー形成側の表面と支持体層とを連結する
結合部に燐光性顔料（phosphrescent pigment）を含有
する蛍光性（photoluminescent）カプセルキューブコー
ナー型再帰反射シートが開示されている。またこの公報
には、封入レンズ型再帰反射シート及びカプセルレンズ
型再帰反射シートに蛍光性を付与する方法についても示
唆されている。しかしながらこの第２の提案において
も、燐光性顔料の発光量は前記第１の提案の蓄光顔料と
同様にそれほど大きなものではなく、標識類などとして
用いてもある程度離れた位置からその記載内容を確認で
きるほどに視認性の高いものとはなりえなかった。[0006] PCT International Patent Publication WO 93/14422 states that
There is disclosed a photoluminescent capsule cube corner type retroreflective sheet containing a phosphorescent pigment at a bonding portion connecting a surface on a cube corner forming side and a support layer. This publication also suggests a method of imparting fluorescence to the encapsulated lens type retroreflective sheet and the capsule lens type retroreflective sheet. However, even in the second proposal, the amount of light emitted from the phosphorescent pigment is not so large as in the case of the phosphorescent pigment of the first proposal. It could not be as highly visible as possible.

【０００７】さらに、例えば、特開平６−43819号公報
には蛍光着色剤を再帰反射シートと組み合わせ視認性を
向上させることが提案されているが、従来の蛍光着色剤
は一般に耐候性が悪く、道路標識等長期の耐候性を必要
とするような用途に使用することは適当でなく、また、
発光強度も充分であるとはいい難く、視認性においても
その向上効果は不充分である。Further, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-43819 proposes to improve the visibility by combining a fluorescent colorant with a retroreflective sheet, but the conventional fluorescent colorant generally has poor weather resistance. It is not suitable for use in applications that require long-term weather resistance such as road signs,
It is difficult to say that the emission intensity is sufficient, and the effect of improving the visibility is insufficient.

【０００８】一般に視認性を向上させるためには、内照
式看板、電光式看板、外照式看板等が用いられている
が、これらを道路標識や案内標識などのように高所設置
型の標識類に用いる場合、内照式看板及び電光式看板等
ではそのメンテナンスが容易でなく、標識自体も大掛か
りで高価なものになるという問題点がある。その上、内
照式看板においては、従来より色の境界がにじんだり文
字が潰れたりする問題が発生しており、伝達したい内容
を正確に表現することが困難であった。In general, in order to improve the visibility, internally illuminated signboards, electric illuminated signboards, externally illuminated signboards and the like are used, but these are installed at high places such as road signs and information signs. When used for signs, there is a problem in that maintenance is not easy for an internally illuminated signboard, an electric signboard, and the like, and the sign itself is large and expensive. In addition, with internally illuminated signboards, there has been a problem that color boundaries are blurred or characters are crushed, and it has been difficult to accurately represent the content to be transmitted.

【０００９】また電光式看板においては、発光素子が大
きく、且つそれぞれ独立しているために、発光素子の寿
命に伴う発光面のむらが生じ易い上、線発光または点発
光であるため表現したい文字又はデザインを正確に表現
することができないという問題点がある。さらに外照式
看板においては、光源方向のみならず光源方向以外の視
認者に対しても優れた視認性を示すという長所を有する
半面、案内標識などの情報量の多い標識においては、該
案内標識から隔たった位置では光量の不足などのため、
自動車の運転者がその内容を識別することは困難であ
り、接近した時点でその内容全てを瞬時に視認すること
が要求されるという不都合もある。In an electric signboard, the light-emitting elements are large and independent of each other, so that the light-emitting surface tends to be uneven due to the life of the light-emitting elements. There is a problem that the design cannot be accurately represented. Further, exterior signboards have the advantage of showing excellent visibility not only to the light source direction but also to viewers in directions other than the light source direction. At a position away from the light source, etc.
It is difficult for the driver of the vehicle to identify the contents, and there is also a disadvantage that the user is required to instantly visually recognize all the contents when approaching.

【００１０】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明はこれら従来技
術の欠点に鑑み、非常に簡単、かつ安価な方法により、
夜間等においても優れた視認性を有する再帰反射シート
を提供しようとするものである。In view of these disadvantages of the prior art, the present invention provides a very simple and inexpensive method,
An object of the present invention is to provide a retroreflective sheet having excellent visibility even at night or the like.

【００１１】本発明者等は再帰反射シートの種々視認性
について検討した結果、再帰反射シートの一部分に、受
光した光を蓄光して、その光が取り除かれた後において
も相当長時間にわたって発光を継続する蓄光顔料と樹脂
成分とを含有してなる蓄光発光樹脂組成物によって蓄光
発光領域を形成して、該再帰反射シートの再帰反射性能
及び残光輝度がそれぞれ特定領域となるように好適に組
み合わせ配置することによって、優れた視認性を有する
夜光性再帰反射シートが得られることを見出し、本発明
を完成するに至った。The present inventors have studied the various visibility of the retroreflective sheeting. As a result, the received light is stored in a part of the retroreflective sheet, and the light is emitted for a long time even after the light is removed. A phosphorescent light-emitting region is formed by a phosphorescent resin composition containing a continuous phosphorescent pigment and a resin component, and the retroreflective sheet is preferably combined so that the retroreflective performance and the afterglow luminance are in specific regions, respectively. By arranging, it has been found that a luminous retroreflective sheet having excellent visibility can be obtained, and the present invention has been completed.

【００１２】[0012]

【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、再帰反射要素が配置されている再帰反射領域と、蓄
光顔料と樹脂成分とを含有する蓄光発光領域とからなる
夜光性再帰反射シートにおいて、該再帰反射シートが、
入射角５゜、観察角0.2゜の角度条件下70cd／Lx・m²以上の
再帰反射性能を有し、且つ該再帰反射シートを暗中に12
時間放置した後Ｄ65常用光源を受光強度1000Lxで30分間
照射し、次いで暗中に10分間放置した時に暗中で120mcd
／m²以上の残光輝度を有することを特徴とする夜光性再
帰反射シートが提供される。Thus, according to the present invention, there is provided a luminous retroreflective sheet comprising a retroreflective area in which retroreflective elements are arranged, and a luminous light-emitting area containing a luminous pigment and a resin component. , The retroreflective sheet,
It has a retroreflective performance of 70 cd / Lx · m ² or more under the conditions of an incident angle of 5 ° and an observation angle of 0.2 °.
After standing for a period of time, irradiate the D65 regular light source with a received light intensity of 1000 Lx for 30 minutes, and then leave it in the dark for 10 minutes, then 120mcd in the dark
A luminous retroreflective sheeting having an afterglow luminance of at least / m ² is provided.

【００１３】以下、本発明の夜光性発光性再帰反射シー
トについて図１〜６を参照しつつさらに詳細に説明す
る。Hereinafter, the luminescent retroreflective sheet of the present invention will be described in more detail with reference to FIGS.

【００１４】本発明の夜光性再帰反射シートにおいて、
再帰反射領域の構成要素である再帰反射要素は特に限定
されるものではなく、例えば、ガラスビーズ等の微小球
レンズと金属膜光反射層からなるレンズ型再帰反射要
素、相対する面が互いに約90゜の角度で向かい合うよう
に配置されているキューブコーナー型再帰反射要素など
を挙げることができる。In the luminous retroreflective sheet of the present invention,
The retroreflective element that is a component of the retroreflective region is not particularly limited. For example, a lens-type retroreflective element including a microsphere lens such as a glass bead and a metal film light reflective layer, and opposing surfaces are about 90 Cube-corner retroreflective elements arranged so as to face each other at an angle of ゜.

【００１５】また再帰反射領域の構造も特に限定される
ものではなく、例えば、オープンレンズ型再帰反射構
造、カプセルレンズ型再帰反射構造、封入レンズ型再帰
反射構造、カプセルキューブコーナー型再帰反射構造、
金属蒸着キューブコーナー型再帰反射構造などを構造を
とることができる。The structure of the retroreflective region is not particularly limited. For example, an open lens type retroreflective structure, a capsule lens type retroreflective structure, an encapsulated lens type retroreflective structure, a capsule cube corner type retroreflective structure,
A structure such as a metal vapor deposition cube corner type retroreflection structure can be adopted.

【００１６】オープンレンズ型再帰反射構造は、支持体
層、及び、該支持体層の光入射側の表面に、多数の微小
球レンズが実質的に一層に並ぶように光反射性金属膜で
覆われたそのほぼ半球面を埋設支持された構造となって
いる。The open-lens type retroreflective structure comprises a support layer and a light-reflective metal film covering a surface of the support layer on the light incident side such that a number of microsphere lenses are arranged substantially in a line. It has a structure in which almost the hemisphere is embedded and supported.

【００１７】カプセルレンズ型再帰反射構造は、例え
ば、図２、図４及び図６に示されている断面模式図の再
帰反射構造のように、再帰反射領域が、光透過性被覆
層、支持体層、該支持体層の該光透過性被覆層に面する
側の表面に設けられた、多数の微小球レンズが実質的に
一層に並ぶようにそのほぼ半球面を埋設支持されてお
り、且つその埋設されている半球面が光反射性金属膜で
覆われているレンズ型再帰反射要素の層、並びに、光透
過性被覆層と該レンズ型再帰反射要素の層の間の空気層
よりなり、該空気層は該光透過性被覆層と該支持体層の
間に間隙を残すようにしてこれら両層を結合部により部
分的に連結することにより形成されており、そして該結
合部によって多数の密封小区画空室に分割されているも
のをいう。In the capsule lens type retroreflective structure, for example, like the retroreflective structure in the schematic sectional views shown in FIGS. 2, 4 and 6, the retroreflective region has a light-transmitting coating layer and a support. A plurality of microsphere lenses provided on the surface of the support layer facing the light-transmitting coating layer, the plurality of microsphere lenses are buried and supported substantially in a semi-spherical manner so as to be substantially aligned with one another, and A layer of a lens-type retroreflective element whose embedded hemisphere is covered with a light-reflective metal film, and an air layer between a light-transmitting coating layer and the layer of the lens-type retroreflective element; The air layer is formed by partially connecting the two layers with a joint so as to leave a gap between the light-transmitting coating layer and the support layer, and the joint forms a plurality of layers. It is divided into sealed small compartments.

【００１８】封入レンズ型再帰反射構造は、再帰反射領
域が、光透過性支持体層、該光透過性支持体層の光入射
側と反対側の面に実質的に一層に並ぶようにそのほぼ半
球部分を埋設支持されている多数の微小球レンズの層、
該微小球レンズの埋設されていない側のほぼ半球部分の
表面に沿って形成されている層であり、且つその該微小
球レンズと接していない側の表面に該微小球レンズの実
質的な焦点がくるような厚さを有するように設けられた
光透過性の焦点層、並びに、該焦点層の微小球レンズと
接していない側の表面に形成されている光反射性金属膜
よりなるものをいう。また必要に応じて支持体層の光入
射側の表面上に、さらに光透過性の表面保護層を積層す
ることもできる。The encapsulated lens type retroreflective structure has a structure in which the retroreflective region is substantially aligned so as to be substantially aligned with the light-transmitting support layer and the surface of the light-transmitting support layer opposite to the light incident side. A layer of a number of microsphere lenses that buried and support the hemisphere,
A layer formed substantially along the surface of the hemispherical portion on the non-embedded side of the microsphere lens, and the substantial focus of the microsphere lens on the surface not in contact with the microsphere lens; A light-transmissive focusing layer provided so as to have a thickness such that the light-reflecting metal film formed on the surface of the focusing layer which is not in contact with the microsphere lens. Say. If necessary, a light-transmitting surface protective layer may be further laminated on the light-incident side surface of the support layer.

【００１９】カプセルキューブコーナー型再帰反射構造
は、光透過性被覆層、該被覆層の背面に配置されたキュ
ーブコーナー型再帰反射要素の層、支持体層、並びに、
該キューブコーナー型再帰反射要素の層と該支持体層の
間の空気層よりなり、該空気層は該キューブコーナー型
再帰反射要素の層と該支持体層の間に間隙を残すように
してこれら両層を結合部により部分的に連結することに
より形成されており、そして該結合部によって多数の密
封小区画空室に分割されているものをいう。また必要に
応じて光透過性被覆層の光入射側の表面上に、さらに光
透過性表面保護層を積層することもできる。The capsule cube-corner retroreflective structure comprises a light-transmitting coating layer, a layer of a cube-corner retroreflective element disposed on the back of the coating layer, a support layer, and
An air layer between the cube-corner retroreflective element layer and the support layer, wherein the air layer leaves a gap between the cube-corner retroreflective element layer and the support layer. It is formed by partially connecting both layers by a joint, and is divided into a number of sealed small compartments by the joint. If necessary, a light-transmitting surface protective layer can be further laminated on the light-incident side surface of the light-transmitting coating layer.

【００２０】金属蒸着キューブコーナー型再帰反射構造
とは、少なくとも光透過性被覆層、該被覆層の背面に配
置されたキューブコーナー型再帰反射要素の層、並び
に、該キューブコーナー型再帰反射要素の全表面に形成
されている光反射性金属膜よりなるものをいう。また必
要に応じて光透過性被覆層の光入射側の表面上に、さら
に光透過性表面保護層を積層することもできる。The metal-deposited cube-corner retroreflective structure includes at least a light-transmitting coating layer, a layer of a cube-corner retroreflective element disposed on the back surface of the coating layer, and the entirety of the cube-corner retroreflective element. It is composed of a light-reflective metal film formed on the surface. If necessary, a light-transmitting surface protective layer can be further laminated on the light-incident side surface of the light-transmitting coating layer.

【００２１】本発明の夜光性再帰反射シートに用いられ
る支持体層としては、前記の蓄光発光樹脂組成物におけ
る樹脂成分に用いられるのと同様の樹脂、例えば、アク
リル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩
化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリオレフィン系
樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂等を単独で、又
はそれぞれ他の樹脂成分と共重合させた形で、もしくは
ブレンドして用いることができる。As the support layer used in the luminous retroreflective sheet of the present invention, the same resins as those used for the resin component in the above-mentioned phosphorescent resin composition, for example, acrylic resins, urethane resins, polyesters -Based resin, vinyl chloride-based resin, vinyl acetate-based resin, polyolefin-based resin, fluorine-based resin, polyamide-based resin, etc. can be used alone or in a form copolymerized with other resin components, or blended. it can.

【００２２】支持体層は、イソシアネート系架橋剤、メ
ラミン系架橋剤、金属系架橋剤等により架橋してもよ
く、また、必要に応じて、セルロース誘導体、多段重合
型内部架橋樹脂、着色剤、ＵＶ発光蛍光剤、蓄光顔料、
熱安定剤等の各種充填剤を含んでもよい。支持体層の厚
さは、通常、20〜200μm程度であるのが好ましい。The support layer may be cross-linked by an isocyanate-based cross-linking agent, a melamine-based cross-linking agent, a metal-based cross-linking agent, etc., and if necessary, a cellulose derivative, a multi-stage polymerization type internally cross-linked resin, a colorant, UV-emitting fluorescent agent, phosphorescent pigment,
Various fillers such as a heat stabilizer may be included. Usually, the thickness of the support layer is preferably about 20 to 200 μm.

【００２３】なおレンズ型再帰反射構造の場合、支持体
層は必ずしも一層である必要はなく、必要に応じて、ガ
ラスビーズを埋設して支持する結合層と該結合層のガラ
スビーズを埋設していない側の表面に接するように積層
される補強層とからなっていてもよい。該補強層の厚さ
は、通常、10〜100μm、特に30〜80μmの範囲内に設定
するのが好都合である。また該結合層と補強層との中間
に、両層の接着性をより高めるための中間層を有してい
てもよい。In the case of the lens-type retroreflective structure, the support layer is not always required to be a single layer. If necessary, a bonding layer for burying and supporting glass beads and a glass bead of the bonding layer are buried. It may be composed of a reinforcing layer laminated so as to be in contact with the surface on the other side. The thickness of the reinforcing layer is usually conveniently set in the range of 10 to 100 μm, especially 30 to 80 μm. Also, an intermediate layer may be provided between the bonding layer and the reinforcing layer to further enhance the adhesiveness between the two layers.

【００２４】本発明の夜光性再帰反射シートに使用可能
な光透過性被覆層及び必要に応じて積層される光透過性
表面保護層は、少なくとも20％以上、好ましくは40％以
上の全光線透過率を有し、ある程度の柔軟性を有するも
のであればその材質には特に制限はなく、例えば、アク
リル系樹脂フィルム、フッ素系樹脂フィルム、ポリウレ
タン系樹脂フィルム、塩化ビニル系樹脂フィルム、ポリ
カーボネート系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィ
ルム、ポリオレフィン系樹脂フィルムなどが挙げられ
る。The light-transmitting coating layer which can be used in the luminescent retroreflective sheet of the present invention, and the light-transmitting surface protective layer laminated as required, have a total light transmission of at least 20% or more, preferably 40% or more. The material is not particularly limited as long as it has a certain degree of flexibility and a certain degree of flexibility. For example, an acrylic resin film, a fluorine resin film, a polyurethane resin film, a vinyl chloride resin film, a polycarbonate resin Film, polyester-based resin film, polyolefin-based resin film, and the like.

【００２５】これら被覆層及び表面保護層は一般に、未
延伸のものであることが好ましい。その理由は、一軸又
は多軸延伸したフィルムは機械的強度は大きくなるもの
の、フィルム中に歪が残り、得られる再帰反射シートの
耐久性を損なうことがあるからである。被覆層の厚さ
は、再帰反射シートの用途等に応じて広い範囲にわたり
変えることができるが、通常、20〜200μm、好ましくは
40〜150μm、特に好ましくは50〜100μmの範囲内に設定
するのがよい。また表面保護層の厚さは、同様に通常、
10〜200μm、好ましくは20〜150μm、特に好ましくは30
〜100μmの範囲内に設定するのがよい。Generally, it is preferable that the coating layer and the surface protective layer are unstretched. The reason for this is that although a uniaxially or multiaxially stretched film has high mechanical strength, distortion remains in the film, which may impair the durability of the obtained retroreflective sheet. The thickness of the coating layer can be varied over a wide range depending on the application of the retroreflective sheeting, but is usually 20 to 200 μm, preferably
It is good to set within the range of 40 to 150 μm, particularly preferably 50 to 100 μm. Similarly, the thickness of the surface protective layer is usually
10-200 μm, preferably 20-150 μm, particularly preferably 30
It is better to set within the range of 100 μm.

【００２６】以上述べた各種の再帰反射構造を有する再
帰反射シート及びその製造方法は、例えばオープンレン
ズ型再帰反射シートは米国特許第2,326,634号明細書、
特開昭57−189839号公報等に、例えばカプセルレンズ型
再帰反射シートは特開昭60−194405号公報（＝米国特許
第4,653,854号明細書）等に、例えば封入レンズ型再帰
反射シートは特公昭56−2921号公報（＝米国特許第4,02
5,674号明細書）等に、例えばカプセルキューブコーナ
ー型再帰反射シートは米国特許第3,417,959号明細書等
に、例えば金属蒸着キューブコーナー型再帰反射シート
は特開昭49−106839号公報（＝米国特許第3,712,706号
明細書）等に記載されており、ここではこれらの文献の
引用をもってそれらの具体的記述に代える。The above-described retroreflective sheet having various retroreflective structures and a method of manufacturing the same are disclosed in, for example, US Pat. No. 2,326,634 for an open lens type retroreflective sheet.
JP-A-57-189839 and the like, for example, a capsule lens type retroreflective sheet is disclosed in JP-A-60-194405 (= U.S. Pat. No. 4,653,854). No. 56-2921 (= U.S. Pat.
For example, a capsule cube corner type retroreflective sheet is described in U.S. Pat. No. 3,417,959, and a metal vapor deposition cube corner type retroreflective sheet is disclosed in JP-A-49-1006839. No. 3,712,706), and the specific descriptions are replaced with the references of these documents.

【００２７】本発明の夜光性再帰反射シートは、以上述
べた再帰反射領域とともに、夜間など光のない所でも発
光する蓄光発光領域を有する点に大きな特徴がある。従
って本発明の夜光性再帰反射シートは、日中、優れた視
認性を示すことはもちろん、夜間においては、再帰反射
領域が、例えば自動車のヘッドライト等の光源よりの光
を光源方向に向けて再帰反射し、自動車の運転者等の光
源方向の視認者に対し優れた視認性を提供するよう機能
する。また蓄光発光領域は、日中の太陽光、また夜間の
蛍光灯、自動車のヘッドライト等の照明の光を蓄光し、
たとえ光源が全く無くなった暗闇においても徐々に光を
放出発光し、運転者や歩行者等に対して優れた夜光性、
夜間視認性を提供する。The luminous retroreflective sheeting of the present invention is greatly characterized in that it has a luminous light emitting area that emits light even in a place where there is no light such as at night, in addition to the above-mentioned retroreflective area. Therefore, the luminous retroreflective sheet of the present invention not only shows excellent visibility during the day, but also at night, the retroreflective region directs light from a light source such as a headlight of an automobile toward the light source. It functions to retroreflect and provide excellent visibility to a viewer in the direction of the light source, such as a driver of an automobile. In addition, the luminous light-emitting area luminesces the light of daylight, fluorescent light at night, and illumination of headlights of automobiles.
Even in the darkness where the light source has completely disappeared, it gradually emits light and emits light, excellent luminosity for drivers and pedestrians,
Provides night visibility.

【００２８】本発明の夜光性再帰反射シートにおいて、
蓄光発光領域は受光した光を蓄光して徐々に放出発光す
る蓄光顔料及び樹脂成分を含有してなるものである。In the luminous retroreflective sheet of the present invention,
The light-storing light-emitting region contains a light-storing pigment and a resin component that store the received light and gradually emit and emit light.

【００２９】また本発明の夜光性再帰反射シートの蓄光
性能としては、該再帰反射シートを暗中に12時間放置し
た後、これにＤ65常用光源を受光強度1000Lxで30分間照
射し、次いで暗中に10分間放置した時に暗中で120mcd／
m²以上、好ましくは140mcd／m²以上の残光輝度を有する
ように、蓄光顔料の種類、配合量及び蓄光発光領域の割
合を選択する必要がある。残光輝度が該下限値未満と小
さ過ぎては、蓄光発光領域の充分な視認性が得られない
ので好ましくない。なお上記蓄光発光領域の残光輝度
は、後記する方法に従って測定する。The luminous performance of the luminous retroreflective sheet of the present invention is as follows. After leaving the retroreflective sheet in the dark for 12 hours, it is irradiated with a D65 ordinary light source at a light receiving intensity of 1000 Lx for 30 minutes, and then in the dark. 120mcd / in the dark when left for
m ² or more, preferably to have a 140Mcd / m ² or more afterglow luminance, it is necessary to select the type of phosphorescent pigment, the proportion of the amount and photoluminescence region. If the afterglow luminance is too small, less than the lower limit, it is not preferable because sufficient visibility of the phosphorescent region cannot be obtained. The afterglow luminance of the phosphorescent region is measured according to a method described later.

【００３０】本発明における蓄光発光領域は、樹脂成分
100重量部に対して、蓄光顔料を好ましくは100〜900重
量部、より好ましくは150〜800重量部、さらに好ましく
は200〜700重量部含有する蓄光発光樹脂組成物により形
成される。蓄光顔料の添加量が該下限値以上であれば充
分な蓄光発光機能が得られ優れた視認性が得られるので
好ましく、また、該上限値以下であれば形成された蓄光
発光領域が硬くなり過ぎて脆くなるなどの不都合が生ず
ることがなく、機械強度、柔軟性等の特性が損なわれる
ことがないので好ましい。In the present invention, the phosphorescent region is formed of a resin component.
It is formed of a photoluminescent resin composition containing preferably 100 to 900 parts by weight, more preferably 150 to 800 parts by weight, and still more preferably 200 to 700 parts by weight, based on 100 parts by weight. If the amount of the luminous pigment is equal to or more than the lower limit, a sufficient luminous function is obtained and excellent visibility is obtained, and if the amount is less than the upper limit, the formed luminous region becomes too hard. This is preferable because inconveniences such as brittleness do not occur and characteristics such as mechanical strength and flexibility are not impaired.

【００３１】上記の蓄光顔料は、日中の太陽光、また夜
間の蛍光灯、自動車のヘッドライト等の照明の光を蓄光
して暗中でも徐々に発光するものであって、前記の残光
輝度条件を満足する蓄光発光領域を形成することができ
るものである限り特に限定されるものではないが、蓄光
性能のよさの観点から酸化物系蓄光顔料、特に一般式Ｍ
Ａl₂Ｏ₄（式中、Ｍは少なくとも１種のアルカリ土類金
属を表わす）で表わされる金属酸化物を母結晶とし、賦
活剤として希土類金属原子を１×10^-6〜0.2の割合（但
し金属Ｍ原子と希土類金属原子との合計原子数を１とす
る）で含有してなる蓄光顔料であるのが好ましい。この
アルカリ土類金属としては、Ｃa、Ｂa及びＳrからなる
群から選ばれる少なくとも１種の金属であるのが好まし
く、また希土類金属としては、Ｓc、Ｙ、Ｌa、Ｃe、Ｐ
r、Ｎd、Ｓm、Ｅu、Ｇd、Ｔb、Ｄy、Ｈo、Ｅr、Ｔm、Ｙ
ｂ及びＬuからなる群から選ばれる少なくとも１種の金
属であるのがよい。このような蓄光顔料は、さらに必要
に応じて共賦活剤としてＭn、Ｓn及びＢiからなる群か
ら選ばれる少なくとも１種の金属を１×10^-6〜0.2の割
合（但し金属Ｍ原子、希土類金属原子及び共賦活剤金属
の合計原子数を１とする）で含有してなる蓄光顔料であ
ることが好ましい。The above-mentioned luminous pigment stores daytime sunlight and illumination light such as fluorescent lamps and automobile headlights at night and gradually emits light even in darkness. The phosphorescent pigment is not particularly limited as long as it can form a phosphorescent region that satisfies the conditions, but from the viewpoint of good phosphorescent performance, an oxide phosphorescent pigment, in particular, a compound of the general formula M
A metal oxide represented by Al ₂ O ₄ (wherein M represents at least one kind of alkaline earth metal) is used as a mother crystal, and a rare earth metal atom is used as an activator in a ratio of 1 × 10 ^{−6 to} 0.2 (provided that it is an alkaline earth metal). The phosphorescent pigment is preferably a phosphorescent pigment containing a metal M atom and a rare earth metal atom (total number of atoms is 1). The alkaline earth metal is preferably at least one metal selected from the group consisting of Ca, Ba and Sr, and the rare earth metals are Sc, Y, La, Ce, P
r, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Y
It is preferably at least one metal selected from the group consisting of b and Lu. Such a luminous pigment may further comprise at least one metal selected from the group consisting of Mn, Sn, and Bi as a co-activator in a ratio of 1 × 10 ^{−6 to} 0.2 (where M is a metal atom and rare earth metal is a metal). (The total number of atoms and coactivator metal is assumed to be 1).

【００３２】このような蓄光顔料としては、例えば、Ｓ
rＡl₂Ｏ₄:Ｅu、ＳrＡl₂Ｏ₄:Ｅu,Ｄy、ＳrＡl₂Ｏ₄:Ｅu,
Ｎd、ＳrＡl₂Ｏ₄:Ｅu,Ｐr、ＳrＡl₂Ｏ₄:Ｅu,Ｓm、ＳrＡ
l₂Ｏ₄:Ｅu,Ｔb、ＳrＡl₂Ｏ₄:Ｅu,Ｈo、ＳrＡl₂Ｏ₄:Ｅu,
Ｍn、ＳrＡl₂Ｏ₄:Ｅu,Ｓn、ＳrＡl₂Ｏ₄:Ｅu,Ｂi、ＣaＡ
l₂Ｏ₄:Ｅu,Ｎd、ＣaＡl₂Ｏ₄:Ｅu,Ｓm、ＣaＡl₂Ｏ₄:Ｅu,
Ｔm、ＣaＡl₂Ｏ₄:Ｅu,Ｎd,Ｌa、ＣaＡl₂Ｏ₄:Ｅu,Ｎd,Ｃ
e、ＣaＡl₂Ｏ₄:Ｅu,Ｎd,Ｐr、ＣaＡl₂Ｏ₄:Ｅu,Ｎd,Ｓ
m、ＣaＡl₂Ｏ₄:Ｅu,Ｎd,Ｇd、ＣaＡl₂Ｏ₄:Ｅu,Ｎd,Ｔ
b、ＣaＡl₂Ｏ₄:Ｅu,Ｎd,Ｄy、ＣaＡl₂Ｏ₄:Ｅu,Ｎd,Ｈ
o、ＣaＡl₂Ｏ₄:Ｅu,Ｎd,Ｅr、ＣaＡl₂Ｏ₄:Ｅu,Ｎd,Ｔ
m、ＣaＡl₂Ｏ₄:Ｅu,Ｎd,Ｙb、ＣaＡl₂Ｏ₄:Ｅu,Ｎd,Ｌ
u、ＣaＡl₂Ｏ₄:Ｅu,Ｎd,Ｍn、ＣaＡl₂Ｏ₄:Ｅu,Ｎd,Ｓ
n、ＣaＡl₂Ｏ₄:Ｅu,Ｎd,Ｂi、Ｃa_0.9Ｓr_0.1Ａl₂Ｏ₄:Ｅ
u,Ｎd,Ｌa、Ｃa_0.9Ｓr_0.1Ａl₂Ｏ₄:Ｅu,Ｎd,Ｄy、Ｃa_0.7
Ｓr_0.3Ａl₂Ｏ₄:Ｅu,Ｎd,Ｄy、Ｃa_0.9Ｓr_0.1Ａl₂Ｏ₄:Ｅ
u,Ｎd,Ｈo、Ｃa_0.7Ｓr_0.3Ａl₂Ｏ₄:Ｅu,Ｎd,Ｈoなどが挙
げられる。これらは１種または２種以上の混合物として
使用することができる。As such a phosphorescent pigment, for example, S
rAl ₂ O ₄ : Eu, SrAl ₂ O ₄ : Eu, Dy, SrAl ₂ O ₄ : Eu,
_{Nd, SrAl 2 O 4: Eu} , Pr, SrAl 2 O 4: Eu, Sm, SrA
l ₂ O ₄ : Eu, Tb, SrAl ₂ O ₄ : Eu, Ho, SrAl ₂ O ₄ : Eu,
Mn, SrAl ₂ O ₄ : Eu, Sn, SrAl ₂ O ₄ : Eu, Bi, CaA
l ₂ O ₄ : Eu, Nd, CaAl ₂ O ₄ : Eu, Sm, CaAl ₂ O ₄ : Eu,
Tm, CaAl ₂ O ₄ : Eu, Nd, La, CaAl ₂ O ₄ : Eu, Nd, C
e, CaAl ₂ O ₄ : Eu, Nd, Pr, CaAl ₂ O ₄ : Eu, Nd, S
m, CaAl ₂ O ₄ : Eu, Nd, Gd, CaAl ₂ O ₄ : Eu, Nd, T
b, CaAl ₂ O ₄ : Eu, Nd, Dy, CaAl ₂ O ₄ : Eu, Nd, H
o, CaAl ₂ O ₄ : Eu, Nd, Er, CaAl ₂ O ₄ : Eu, Nd, T
m, CaAl ₂ O ₄ : Eu, Nd, Yb, CaAl ₂ O ₄ : Eu, Nd, L
u, CaAl ₂ O ₄ : Eu, Nd, Mn, CaAl ₂ O ₄ : Eu, Nd, S
n, CaAl ₂ O ₄ : Eu, Nd, Bi, Ca _0.9 Sr _0.1 Al ₂ O ₄ : E
u, Nd, La, Ca _0.9 Sr _0.1 Al ₂ O ₄ : Eu, Nd, Dy, Ca _0.7
Sr _0.3 Al ₂ O ₄ : Eu, Nd, Dy, Ca _0.9 Sr _0.1 Al ₂ O ₄ : E
u, Nd, Ho, Ca _0.7 Sr _0.3 Al ₂ O ₄ : Eu, Nd, Ho and the like. These can be used alone or as a mixture of two or more.

【００３３】これら蓄光顔料としては、下記の方法に従
って測定した残光特性が、一般に150mcd／m²以上、好ま
しくは200mcd／m²以上、さらに好ましくは250mcd／m²以
上のものを用いるのがよい。As these phosphorescent pigments, those having an afterglow characteristic measured in accordance with the following method, which are generally 150 mcd / m ² or more, preferably 200 mcd / m ² or more, more preferably 250 mcd / m ² or more are preferably used. .

【００３４】残光特性の測定：試料の蓄光顔料粉末0.05
gを内径８mmのアルミニウム製試料皿に秤り取り（試料
の量0.1g／cm²）、約12時間暗中に保管して残光を消去
した後、Ｄ65常用光源を用いて受光強度1000Lxで30分間
照射し、次いで暗中に10分間放置してから該試料より約
30cmの距離から輝度計〔ミノルタカメラ(株）製「LS-10
0」〕を用いて試料の残光特性を測定する。 Measurement of afterglow characteristics: phosphorescent pigment powder of sample 0.05
g was weighed into an aluminum sample dish having an inner diameter of 8 mm (sample amount: 0.1 g / cm ² ), stored in the dark for about 12 hours to eliminate the afterglow, and then irradiated with a light intensity of 1000 Lx using a D65 commercial light source. For 10 minutes, then leave in the dark for 10 minutes before
Brightness meter [Minolta Camera Co., Ltd. “LS-10” from a distance of 30 cm
0 "] to measure the afterglow characteristics of the sample.

【００３５】蓄光発光領域を形成する蓄光発光樹脂組成
物に蓄光顔料とともに含有される樹脂成分は、蓄光顔料
を分散、保持できる樹脂であればその材質は特に限定さ
れるものではなく、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン
系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、塩化ビニ
ル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポ
リプロピレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等が挙げ
られ、これらはそれぞれ単独でもしくは共重合された形
で、又はブレンドして用いられるが、これらの中で耐候
性に優れ、加工適正の良好なアクリル系樹脂、ウレタン
系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂が好まし
く、アクリル系樹脂が最も好適である。The resin component contained together with the phosphorescent pigment in the phosphorescent resin composition forming the phosphorescent region is not particularly limited as long as it is a resin capable of dispersing and retaining the phosphorescent pigment. Resin, urethane resin, polyester resin, fluorine resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polycarbonate resin, etc., each of which may be used alone or copolymerized. It is used in a blended form or as a blend, but among these, acrylic resins, urethane resins, polyester resins, and fluororesins that are excellent in weather resistance and good in processing suitability are preferable, and acrylic resins are most preferable. It is.

【００３６】また上記蓄光発光樹脂組成物中には、樹脂
成分及び蓄光顔料のほかに、必要に応じて、通常の着色
剤、蛍光発色剤等のその他の着色剤や、光安定剤、熱安
定剤、充填材、架橋剤等の各種添加剤を配合してもよ
い。In addition to the resin component and the luminous pigment, other colorants such as ordinary coloring agents and fluorescent coloring agents, light stabilizers, heat stabilizers, Various additives such as an agent, a filler and a crosslinking agent may be blended.

【００３７】本発明の夜光性再帰反射シートの構造にお
いて、該再帰反射シートの一部分に設けられる蓄光発光
領域の配置は特に限定されるものではなく、それぞれ所
望の部位に、所望の形状で形成すればよく、例えば、再
帰反射領域と蓄光発光領域を別々に部分的に配置しても
よく、また全面を再帰反射領域又は蓄光発光領域とし、
その上部又は下部に蓄光発光領域又は再帰反射領域を部
分的に、又は全面に亘って配置してもよい。さらに、前
記の封入レンズ型再帰反射構造やカプセル型再帰反射構
造など多層構造からなる再帰反射領域の中間層位置、例
えば光透過性被覆層や光透過性表面保護層の下に、部分
的又は全面に亘って蓄光発光領域を配置することもでき
る。In the structure of the luminous retroreflective sheet of the present invention, the arrangement of the phosphorescent regions provided in a part of the retroreflective sheet is not particularly limited, and each may be formed at a desired portion in a desired shape. For example, the retroreflective region and the phosphorescent light emitting region may be separately and partially arranged, and the entire surface may be a retroreflective region or a phosphorescent light emitting region,
A phosphorescent light emitting region or a retroreflective region may be partially or entirely disposed above or below. Further, an intermediate layer position of a retroreflection region having a multilayer structure such as the above-mentioned encapsulated lens type retroreflection structure or capsule type retroreflection structure, for example, under a light-transmitting coating layer or a light-transmitting surface protective layer, partially or entirely. The light-storing light-emitting area can be arranged over the area.

【００３８】ただし、一般に光非透過性の蓄光顔料を含
有する蓄光発光樹脂組成物を用いて、光非透過性の蓄光
発光領域を再帰反射領域の再帰反射要素の上部に形成・
配置する場合は、該蓄光発光領域の下部に位置する再帰
反射要素の再帰反射性能が損なわれてしまうため、再帰
反射要素の上部全面に亘って配置することは避ける必要
がある。また光非透過性の再帰反射領域又は再帰反射領
域の光非透過性部分を蓄光発光領域の上部に配置する場
合についても同様に、下部に位置する蓄光発光領域の蓄
光発光性能が損なわれてしまうため、蓄光発光領域の上
部全面に亘って配置することは避ける必要がある。However, in general, a light-transmissive phosphorescent region is formed on the retroreflective element of the retroreflective region using a phosphorescent resin composition containing a light-transmissive phosphorescent pigment.
In this case, the retroreflection performance of the retroreflective element located below the phosphorescent region is impaired. Therefore, it is necessary to avoid disposing the retroreflective element over the entire upper surface of the retroreflective element. Similarly, in the case where the light-impermeable retroreflective region or the light-impermeable portion of the retroreflective region is disposed above the light-storing light-emitting region, the light-storing light-emitting performance of the light-storing light-emitting region located below is similarly impaired. Therefore, it is necessary to avoid disposing over the entire surface of the upper part of the phosphorescent region.

【００３９】このような本発明の夜光性再帰反射シート
構造の諸態様の中でも、道路標識や案内標識など耐久性
を要求される表示装置に用いられるときには、蓄光発光
領域を、前記のごとく一般的に有機系蛍光剤に比べて耐
光性、耐熱性、耐溶剤性等に優れている無機系蛍光剤を
含有する蓄光発光樹脂組成物を用いて形成するのが好ま
しいが、該無機系蛍光剤は一般に光非透過性であるた
め、前記のように蓄光発光領域は、再帰反射領域の上部
全面に亘って配置することはできず、例えば、オープン
型、カプセル型又は封入型等の構造のレンズ型再帰反射
要素を有する再帰反射領域と組み合わせる場合には、こ
れらの再帰反射領域の上に部分的に形成するのがよい。
また支持体層を蓄光顔料を含有する蓄光発光樹脂組成物
で形成したり、通常の支持体層の上部表面に該蓄光発光
樹脂組成物により蓄光発光層を形成した後、前記のよう
にガラスビーズを一層に並ぶように埋設して該ガラスビ
ーズ相互間の間隙部分を蓄光発光領域とすることもで
き、さらにこれらを組み合わせることもできる。Among the various aspects of the luminous retroreflective sheet structure of the present invention, when used in a display device requiring durability such as a road sign or a guide sign, the luminous light emitting region is formed as described above. It is preferable to form using a phosphorescent resin composition containing an inorganic fluorescent agent which is superior in light resistance, heat resistance, solvent resistance, etc. as compared to an organic fluorescent agent. In general, the light-storing light-emitting region cannot be disposed over the entire upper surface of the retroreflective region because the light-transmitting region is light-impermeable. For example, a lens type having a structure such as an open type, a capsule type, or an encapsulation type is used. When combined with a retroreflective region having a retroreflective element, it is preferable to form a portion partially on these retroreflective regions.
Further, the support layer is formed of a phosphorescent resin composition containing a phosphorescent pigment, or after forming the phosphorescent layer with the phosphorescent resin composition on the upper surface of a normal support layer, the glass beads are formed as described above. May be buried so as to be arranged in a single layer, and the gap between the glass beads may be used as a phosphorescent light emitting region, or these may be combined.

【００４０】また、これらの再帰反射領域のうちでも、
カプセルレンズ型再帰反射構造又は封入レンズ型再帰反
射構造を有する再帰反射領域と組み合わせる場合には、
蓄光発光領域の耐久性や耐汚染性等の観点から、該蓄光
発光領域をこれらの再帰反射構造における光透過性被覆
層の下に形成するのが好ましく、特にカプセルレンズ型
再帰反射構造を有する再帰反射領域と組み合わせる場合
には、該被覆層とレンズ型再帰反射要素を保持する支持
体層とを部分的に連結している結合部を蓄光発光領域と
し、これに必要に応じて、該被覆層のカプセル側表面に
蓄光発光層を部分的に設けて蓄光発光領域としたり、上
記のようにガラスビーズ相互間の間隙部分も蓄光発光領
域としたりしてこれらを組み合わせるのが好ましい。ま
た封入レンズ型再帰反射構造と組み合わせる場合には、
支持体層の光入射側の表面、すなわち微小球レンズを埋
設していない側の表面、及び／又は、該支持体層の光入
射側に積層される表面保護層の支持体層側の表面に蓄光
発光領域を形成し、この蓄光発光領域を表面保護層と支
持体層とによりサンドウィッチ状に挟み込むようにする
のが好ましい。Further, among these retroreflective areas,
When combined with a retroreflective region having a capsule lens type retroreflective structure or an encapsulated lens type retroreflective structure,
From the viewpoints of durability and contamination resistance of the phosphorescent region, it is preferable to form the phosphorescent region below the light-transmitting coating layer in these retroreflective structures, and in particular, a retroreflective structure having a capsule lens type retroreflective structure. When combined with a reflective region, the joint part that partially connects the coating layer and the support layer holding the lens-type retroreflective element is a phosphorescent light emitting region, and if necessary, the coating layer It is preferable that a phosphorescent light emitting layer is partially provided on the surface of the capsule side to form a phosphorescent light emitting region, or that the gap between the glass beads is also formed as a phosphorescent light emitting region as described above. When combined with an enclosed lens type retroreflective structure,
On the light incident side surface of the support layer, that is, on the surface on which the microsphere lens is not embedded, and / or on the support layer side surface of the surface protective layer laminated on the light incident side of the support layer. It is preferable to form a phosphorescent region and sandwich the phosphorescent region between the surface protective layer and the support layer in a sandwich shape.

【００４１】さらにカプセルキューブコーナー型再帰反
射構造を有する再帰反射領域と組み合わせる場合には、
上記と同様の理由により蓄光発光領域を光透過性被覆層
の下、及び／又は、必要に応じて該被覆層の光入射側表
面上に積層される光透過性表面保護層の下に形成するの
が好ましい。具体的には、光透過性被覆層と支持体層と
を部分的に連結している結合部の一部又は全部を蓄光発
光領域とすることができ、また被覆層の光入射側の表
面、すなわちキューブコーナーが形成されていない側の
表面、及び／又は、該被覆層の光入射側に積層される表
面保護層の被覆層側の表面に蓄光発光領域を形成するこ
ともできる。さらにキューブコーナー型再帰反射要素は
光透過性被覆層の背面に形成され、それ自体透明性を有
しているので、該蓄光発光領域は支持体層上に、蓄光発
光層として全面に亘って又は部分的に任意の面積で形成
することもできる。Further, when combined with a retroreflective region having a capsule cube corner type retroreflective structure,
For the same reason as described above, the phosphorescent region is formed under the light-transmitting coating layer and / or as necessary under the light-transmitting surface protective layer laminated on the light-incident side surface of the coating layer. Is preferred. Specifically, a part or the entirety of the bonding portion that partially connects the light-transmitting coating layer and the support layer can be a light-storing light-emitting region, and the light-incident side surface of the coating layer, That is, the phosphorescent region can be formed on the surface on which the cube corner is not formed and / or the surface on the coating layer side of the surface protective layer laminated on the light incident side of the coating layer. Further, since the cube-corner retroreflective element is formed on the back surface of the light-transmitting coating layer and has transparency itself, the light-storing light-emitting region is formed on the support layer, as a light-storing light-emitting layer, or over the entire surface. It can also be partially formed with an arbitrary area.

【００４２】さらにまた金属蒸着キューブコーナー型再
帰反射構造を有する再帰反射領域と組み合わせる場合に
は、被覆層の光入射側の表面、すなわちキューブコーナ
ーが形成されていない側の表面、及び／又は、該被覆層
の光入射側に積層される表面保護層の被覆層側の表面に
蓄光発光領域を形成することができる。When combined with a retroreflective region having a metal-deposited cube corner type retroreflective structure, the surface of the coating layer on the light incident side, that is, the surface on which no cube corner is formed, and / or A phosphorescent region can be formed on the surface of the surface protective layer laminated on the light incident side of the coating layer on the side of the coating layer.

【００４３】本発明における蓄光発光層の形成方法とし
ては、特に限定されるものではなく、例えば、前記の蓄
光発光樹脂組成物をスクリーン印刷、グラビア印刷等の
印刷手段を用いれば、複雑なパターンであっても比較的
容易に形成することができるので好ましい。中でも１回
の印刷で厚い層を形成することが可能なスクリーン印刷
により形成するのが特に好ましい。The method for forming the light-storing light-emitting layer in the present invention is not particularly limited. For example, if a printing means such as screen printing or gravure printing is used for the light-storing light-emitting resin composition, a complex pattern can be obtained. It is preferable because it can be formed relatively easily. Among them, it is particularly preferable to form the layer by screen printing, which can form a thick layer by one printing.

【００４４】また本発明の好適な態様である夜光性カプ
セル型再帰反射シートにおいては、前記のように被覆層
と支持体層とを部分的に連結する結合部を、被覆層又は
支持体層上に蓄光発光樹脂組成物を用いて、印刷手段に
より蓄光発光層として形成し、次いでこれを支持体層又
は被覆層に加熱により融着するか又は適宜の接着剤によ
り接着するのが好ましい。Further, in the luminous capsule type retroreflective sheet which is a preferred embodiment of the present invention, as described above, the connecting portion for partially connecting the coating layer and the support layer is formed on the cover layer or the support layer. It is preferable to form a phosphorescent light-emitting layer by printing means using a phosphorescent light-emitting resin composition, and then fuse it to a support layer or a coating layer by heating or adhere it with an appropriate adhesive.

【００４５】さらに支持体層を蓄光発光樹脂組成物で形
成するか、又は、通常の支持体層の上に蓄光発光樹脂組
成物により蓄光発光層を形成しておき、これら支持体層
又は支持体層と蓄光発光層との積層物を、エンボスロー
ルなどにより部分的に加熱溶融変形させて被覆層と支持
体層とを部分的に連結する結合部とすることも可能であ
る。この方法を採用することにより、本発明の夜光性カ
プセル型再帰反射シートを連続的に長尺状ロールシート
として製造することができるので、工業的には特に好ま
しい方法である。Further, the support layer may be formed of a phosphorescent resin composition, or a phosphorescent light-emitting layer may be formed of a phosphorescent resin composition on an ordinary support layer. The laminate of the layer and the phosphorescent layer may be partially heated and melted and deformed by an embossing roll or the like to form a joint that partially connects the coating layer and the support layer. By adopting this method, the luminous capsule-type retroreflective sheet of the present invention can be continuously produced as a long roll sheet, which is an industrially particularly preferable method.

【００４６】本発明の夜光性再帰反射シートにおいて、
蓄光発光領域が光非透過性の蓄光顔料で形成される場合
には、一般に、該再帰反射シートの光入射側の表面の総
面積を100％としたとき、再帰反射領域の面積の割合が1
5〜50％、好ましくは20〜40％の範囲内であり、蓄光発
光領域の面積の割合が85〜50％、好ましくは80〜60％の
範囲内であって、且つ再帰反射領域と蓄光発光領域の面
積の割合の合計が少なくとも90％の範囲内、好ましくは
100％となるように適宜設定されるのがよい。In the luminous retroreflective sheet of the present invention,
When the light-storing light-emitting region is formed of a light-impermeable light-storing pigment, the ratio of the area of the retroreflective region to the light-reflecting sheet is generally 1% when the total area of the light-incident side surface of the retroreflective sheet is 100%.
5 to 50%, preferably 20 to 40%, the area ratio of the luminous region is 85 to 50%, preferably 80 to 60%, and the retroreflection region and the luminous region The sum of the area percentages of the regions is at least in the range of 90%, preferably
It is better to set appropriately so as to be 100%.

【００４７】なお上記の再帰反射領域の面積とは、実際
に再帰反射機能を有している部分の面積をいい、例えば
カプセルレンズ型再帰反射領域の場合には、光入射側の
表面の総面積から、該再帰反射領域より光入射側の部
分、すなわち光透過性被覆層や光透過性表面保護層の表
面、直接再帰反射領域の上に印刷等により形成される光
非透過性の蓄光発光領域、及び支持体層の部分的加熱溶
融変形により形成される結合部など再帰反射性能喪失部
分の面積を差し引いた値に相当する。The above-mentioned area of the retroreflective region refers to the area of a portion actually having a retroreflective function. For example, in the case of a capsule lens type retroreflective region, the total area of the light incident side surface From the light incident side of the retroreflective area, ie, the surface of the light transmissive coating layer or the light transmissive surface protective layer, the light non-transmissive phosphorescent area formed by printing or the like on the direct retroreflective area , And the value obtained by subtracting the area of the portion where the retroreflection performance is lost, such as the joint formed by the partial heat melting deformation of the support layer.

【００４８】封入レンズ型再帰反射領域の場合には、光
入射側の表面の総面積から、該再帰反射領域より光入射
側の部分、すなわち光透過性被覆層や光透過性表面保護
層の表面に印刷等により形成される光非透過性の蓄光発
光領域など再帰反射性能喪失部分の面積を差し引いた値
に相当する。In the case of the encapsulated lens type retroreflective region, the portion on the light incident side of the retroreflective region, that is, the surface of the light transmitting coating layer or the light transmitting surface protective layer is determined from the total area of the surface on the light incident side. This corresponds to a value obtained by subtracting the area of a portion where retroreflective performance is lost, such as a light-impermeable light-storing light-emitting region formed by printing or the like.

【００４９】またカプセルキューブコーナー型再帰反射
要素の場合には、光入射側の表面の総面積から、該再帰
反射領域より光入射側の部分、すなわち光透過性被覆層
や光透過性表面保護層の表面に印刷等により形成される
光非透過性の蓄光発光領域、及び印刷等や支持体層の部
分的加熱溶融変形により形成される結合部など再帰反射
性能喪失部分の占める面積を差し引いた値となる。In the case of a capsule cube corner type retroreflective element, a portion on the light incident side of the retroreflective region, that is, a light transmitting coating layer or a light transmitting surface protective layer, is determined based on the total surface area on the light incident side. The value obtained by subtracting the area occupied by the non-transmissive phosphorescent region formed by printing or the like on the surface of the surface and the portion occupied by the loss of retroreflective performance such as the joint formed by printing or partial heating and deformation of the support layer. Becomes

【００５０】以下、本発明の夜光性再帰反射シートにつ
いて、図１〜６に示す好適態様を参照しつつさらに具体
的に説明する。Hereinafter, the luminescent retroreflective sheet of the present invention will be described more specifically with reference to preferred embodiments shown in FIGS.

【００５１】図１はカプセルレンズ型構造の再帰反射領
域を有する本発明の夜光性再帰反射シートを光入射側か
ら見た平面模式図の一例である。(5)は蓄光発光層であ
り蓄光発光領域(7)を形成する。(8)は再帰反射要素を内
包する密封小区画空室（カプセル）であり再帰反射領域
(6)を形成する。FIG. 1 is an example of a schematic plan view of a luminous retroreflective sheet of the present invention having a retroreflective region of a capsule lens type structure as viewed from the light incident side. (5) is a phosphorescent light emitting layer, which forms a phosphorescent light emitting region (7). (8) is a sealed small compartment vacancy (capsule) containing a retroreflective element, which is a retroreflective area.
Form (6).

【００５２】図２は図１のＡ−Ａにおける断面模式図で
ある。図２において、(1)は光透過性被覆層、(9)は支持
体層であり、この中にガラスビーズ(3)のほぼ下半球面
が埋め込まれている。(2)は光透過性被覆層(1)と支持体
層(9)を連結する結合部であり、この結合部を配置する
ことによりカプセル(8)を形成する。ガラスビーズ(3)の
支持体層(9)に埋設されている側の下半球面には光反射
膜となる金属蒸着膜(4)が形成されており、光源方向に
向けて光を再帰反射させる再帰反射要素として機能す
る。該結合部(2)は蓄光発光樹脂組成物により、例えば
スクリーン印刷などの印刷手段によって蓄光発光層(5)
として形成されており、蓄光発光領域(7)として機能す
る。そしてこの結合部(2)が配置されていないガラスビ
ーズ(3)が埋め込まれている部分が再帰反射領域(6)とな
っている。FIG. 2 is a schematic sectional view taken along line AA of FIG. In FIG. 2, (1) is a light-transmitting coating layer, and (9) is a support layer, in which a substantially lower hemispherical surface of a glass bead (3) is embedded. (2) is a joint connecting the light-transmitting coating layer (1) and the support layer (9), and the capsule (8) is formed by disposing the joint. On the lower hemispherical surface of the glass beads (3) embedded in the support layer (9), a metal vapor-deposited film (4) serving as a light reflection film is formed, and retroreflects light toward the light source. It functions as a retroreflective element. The bonding portion (2) is formed of a phosphorescent resin composition, and a phosphorescent light-emitting layer (5) by a printing means such as screen printing.
And functions as a phosphorescent light emitting region (7). The portion where the glass bead (3) where the coupling part (2) is not arranged is embedded is a retroreflective region (6).

【００５３】図３はカプセルレンズ型構造の再帰反射領
域を有する本発明の夜光性再帰反射シートで、図１とは
異なる態様の夜光性再帰反射シートを光入射側から見た
平面模式図の一例である。(5)は蓄光発光層であり、蓄
光発光領域(7)を形成すると共に、ガラスビーズ(3)の金
属蒸着膜(4)が形成された側のほぼ下半球面が埋め込ま
れている。(8)はエンボス加工により形成される結合部
(2)によって囲まれ、再帰反射要素を部分的に内包する
カプセルであり、そのうち再帰反射要素の存在する部分
が再帰反射領域(6)を形成している。FIG. 3 is a plan view of a luminous retroreflective sheet of the present invention having a retroreflective region having a capsule-lens type structure. It is. Reference numeral (5) denotes a light-storing light-emitting layer, which forms a light-storing light-emitting region (7) and embeds a substantially lower hemispherical surface of the glass beads (3) on the side where the metal deposition film (4) is formed. (8) is the joint formed by embossing
A capsule surrounded by (2) and partially enclosing the retroreflective element, of which a portion where the retroreflective element exists forms a retroreflective area (6).

【００５４】図４は図３のＢ−Ｂにおける断面模式図で
ある。図２における場合と同様、(1)は光透過性被覆
層、(9)は支持体層であり、この層中にガラスビーズ(3)
のほぼ下半球面が埋め込まれており、(2)は光透過性被
覆層(1)と支持体層(9)を連結する結合部であり、この結
合部を配置することによりカプセル(8)を形成してい
る。またガラスビーズ(3)の下半球面に金属蒸着膜(4)が
形成された再帰反射要素であること、結合部(2)が蓄光
発光樹脂組成物により形成されていることは図２と同様
であるが、支持体層(9)は複数の層により構成され、そ
の被覆層(1)側の表面には蓄光発光層(5)が全面にわたり
形成され、また該蓄光発光層(5)に接して補強層(10)が
形成されていること、ガラスビーズ(3)は該蓄光発光層
(5)に埋設されているが、該蓄光発光層(5)の全面にわた
って埋設されているのではなく、その一部分にのみ埋設
されていること、該結合部(2)が支持体層(9)の背面から
のエンボス加工によって該蓄光発光層(5)が加熱溶融成
形されたものであることなどの点で図２とは異なってお
り、蓄光発光層(5)のガラスビーズ(3)が埋設されていな
い部分及び結合部(2)が蓄光発光領域(7)を形成し、この
結合部(2)が配置されていないガラスビーズ(3)が埋め込
まれている部分が再帰反射領域(6)となっている。FIG. 4 is a schematic sectional view taken along line BB of FIG. As in the case of FIG. 2, (1) is a light-transmitting coating layer, (9) is a support layer, and glass beads (3)
Almost the lower hemisphere is embedded, (2) is a connecting part connecting the light-transmitting coating layer (1) and the support layer (9), and by arranging this connecting part, the capsule (8) Is formed. Also, as in FIG. 2, the glass beads (3) are retroreflective elements in which a metal vapor-deposited film (4) is formed on the lower hemispherical surface, and the joints (2) are formed of a phosphorescent resin composition. However, the support layer (9) is composed of a plurality of layers, a phosphorescent light-emitting layer (5) is formed over the entire surface of the coating layer (1) side, and the phosphorescent light-emitting layer (5) The reinforcing layer (10) is formed in contact with the glass beads (3).
Although it is embedded in (5), it is not embedded in the entire surface of the luminous layer (5), but is embedded only in a part thereof. 2) is different from FIG. 2 in that the luminous layer (5) is formed by heating and melting by embossing from the back of the luminous layer (5). The non-buried portion and the joint (2) form a phosphorescent light emitting region (7), and the portion in which the glass beads (3) where the joint (2) is not disposed is embedded is a retroreflective region (6). ).

【００５５】図５はカプセルレンズ型構造の再帰反射領
域を有する本発明以外の夜光性再帰反射シートを光入射
側から見た平面模式図である。(5)は蓄光発光層であり
蓄光発光領域(7)を形成するとともに結合部(2)を兼ねて
いる。(8)は再帰反射要素を内包するカプセルであり再
帰反射領域(6)を形成する。FIG. 5 is a schematic plan view of a luminous retroreflective sheeting other than the present invention having a retroreflective region of a capsule lens type structure as viewed from the light incident side. Reference numeral (5) denotes a light-storing light-emitting layer, which forms a light-storing light-emitting region (7) and also serves as a coupling portion (2). (8) is a capsule containing a retroreflective element and forms a retroreflective area (6).

【００５６】図６は図５のＣ−Ｃにおける断面模式図で
ある。図２における場合と同様、(1)は光透過性被覆
層、(9)は支持体層であり、この層中にガラスビーズ(3)
のほぼ下半球面が埋め込まれており、(2)は光透過性被
覆層(1)と支持体層(9)を連結する結合部であり、この結
合部を配置することによりカプセル(8)を形成してい
る。またガラスビーズ(3)の下半球面に金属蒸着膜(4)が
形成された再帰反射要素であること、結合部(2)が蓄光
発光樹脂組成物により形成されていることは図２と同様
であるが、結合部(2)が細い網目上の連続線状に形成さ
れているのみである点で図２とは異なっている。FIG. 6 is a schematic sectional view taken along the line CC of FIG. As in the case of FIG. 2, (1) is a light-transmitting coating layer, (9) is a support layer, and glass beads (3)
Almost the lower hemisphere is embedded, (2) is a connecting part connecting the light-transmitting coating layer (1) and the support layer (9), and by arranging this connecting part, the capsule (8) Is formed. Also, as in FIG. 2, the glass beads (3) are retroreflective elements in which a metal vapor-deposited film (4) is formed on the lower hemispherical surface, and the joints (2) are formed of a phosphorescent resin composition. However, this is different from FIG. 2 in that the connecting portion (2) is only formed in a continuous line on a fine mesh.

【００５７】図２、図４及び図６において、結合部(2)
は本来再帰反射シートとしての非反射部分であり、再帰
反射性能に寄与していない。該結合部(2)に蓄光発光領
域(7)を設けることは、再帰反射性能に影響を与えず夜
間の視認者に対して視認性を向上させるので好適であ
る。また前記のように、蓄光発光領域(7)である結合部
(2)を蓄光顔料を含有する支持体層の部分的熱溶融変形
によって形成することも、支持体層と光透過性被覆層と
の間に高い密着性が得られるので好ましい態様である。
なおこれらの実施態様において、光透過性被覆層及び光
透過性表面保護層は、その下に形成されている蓄光発光
領域(7)の蓄光を阻害しないようにするため、蓄光に必
要な光を透過するものとする必要がある。In FIGS. 2, 4 and 6, the connecting portion (2)
Is a non-reflective portion as a retroreflective sheet and does not contribute to retroreflective performance. Providing the light-storing light-emitting area (7) in the coupling portion (2) is preferable because it improves the visibility for nighttime viewers without affecting retroreflective performance. Further, as described above, the coupling portion which is the phosphorescent light emitting region (7)
Forming (2) by partial thermal melting deformation of a support layer containing a luminous pigment is also a preferred embodiment because high adhesion can be obtained between the support layer and the light-transmitting coating layer.
In these embodiments, the light-transmitting coating layer and the light-transmitting surface protection layer do not impede the light storage of the light-storing light-emitting region (7) formed thereunder, so that the light necessary for light storage can be obtained. It must be transparent.

【００５８】[0058]

【実施例】以下、実施例により、本発明をさらに具体的
に説明する。なお、再帰反射性能、残光輝度及び視認性
評価の測定は、以下の方法により測定した。The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The retroreflection performance, the afterglow luminance, and the visibility evaluation were measured by the following methods.

【００５９】(1) 再帰反射性能 再帰反射性能測定器として、アドバンスト・レトロ・テ
クノロジー社（Advanced Retro Technology, INC.）製
「モデル（MODEL）920」を用い、100mm×100mmの夜光性
再帰反射シートの試料の再帰反射光量をJIS Z-9117に準
じて、観測角0.2゜、入射角５゜により適宜の５点につい
て測定して、その平均値をもって夜光性再帰反射シート
の再帰反射性能とした。 (1) Retroreflective Performance A 100 mm × 100 mm luminous retroreflective sheet using “Model (MODEL) 920” manufactured by Advanced Retro Technology, INC. As a retroreflective performance measuring instrument. The amount of retroreflective light of the sample was measured at five appropriate points at an observation angle of 0.2 ° and an incident angle of 5 ° according to JIS Z-9117, and the average value was used as the retroreflective performance of the luminous retroreflective sheet.

【００６０】(2) 残光輝度 100mm×100mmの夜光性再帰反射シートの試料を暗中に12
時間放置した後、Ｄ65常用光源を用いて受光強度1000Lx
で30分間照射し、次いで暗中に10分間放置してから該試
料より約30cmの距離から輝度計〔ミノルタカメラ(株）
製「LS-100」〕を用いて蓄光発光領域表面の適宜の場所
５点について約５mmφの残光量を測定し、次式に従って
夜光性再帰反射シートの残光輝度を決定した。 残光輝度（mcd／m²）＝平均残光量×蓄光発光領域の面
積占有率（％）÷100 (2) A sample of a luminescent retroreflective sheet having an afterglow luminance of 100 mm × 100 mm
After standing for a long time, the received light intensity is 1000Lx using a D65 regular light source.
For 30 minutes, then leave it in the dark for 10 minutes, then use a luminance meter [Minolta Camera Co., Ltd.] from a distance of about 30 cm from the sample.
[LS-100]] was used to measure the residual light amount of about 5 mmφ at five appropriate locations on the surface of the light emitting region, and the afterglow luminance of the luminous retroreflective sheet was determined according to the following equation. Afterglow luminance (mcd / m ² ) = Average afterglow quantity × Area occupancy rate (%) of phosphorescent light emitting area / 100

【００６１】(3) 視認性評価 300mm×300mmのアルミニウム板に、表示部として夜光性
再帰反射シートの切り文字「Ｎ」を用い、背景部として
カプセルレンズ型再帰反射シート〔「ニッカライト ULS
F806」（青）、ニッカポリマ(株）製〕を用いて試験片
を作成し、この試験片を暗中に12時間放置した後、Ｄ65
常用光源を用いて受光強度1000Lxで30分間照射し、次い
で暗中に８時間放置してから試験片から約30m離れた地
点での暗中における切り文字の視認性を下記の基準に従
って評価した。 (3) Visibility evaluation An aluminum plate having a visibility of 300 mm × 300 mm, a cutout letter “N” of a luminous retroreflective sheet is used as a display section, and a capsule lens type retroreflective sheet [“Nickerite ULS” is used as a background section.
F806 ”(blue), manufactured by Nikka Polymer Co., Ltd.], and the test piece was left in the dark for 12 hours.
Irradiation was performed for 30 minutes at a received light intensity of 1000 Lx using a common light source, and then left in the dark for 8 hours, and the visibility of the cut letters in the dark at a point about 30 m away from the test piece was evaluated according to the following criteria.

【００６２】 ３：普通に文字が視認できる ２：辛うじて文字が視認できる １：全く文字が見えない3: Normally visible characters 2: Barely visible characters 1: No visible characters

【００６３】実施例１ 厚さ約20μmのポリエチレン（PE）層を紙にラミネート
した仮支持体を約105℃に加熱し、この上に平均粒子径
約65μm、屈折率約1.91のガラスビーズを均一に且つ密
に単層で分散させた後、ニップロールにより加圧してガ
ラスビーズをその直径の約1/3だけPE中に埋め込んだ
後、仮支持体のガラスビーズが露呈している面にアルミ
ニウムを真空蒸着して、ガラスビーズのほぼ半球面に厚
さ約0.1μmの金属蒸着膜を形成した。Example 1 A temporary support having a polyethylene (PE) layer having a thickness of about 20 μm laminated on paper was heated to about 105 ° C., and glass beads having an average particle diameter of about 65 μm and a refractive index of about 1.91 were uniformly applied thereon. After densely dispersing in a single layer, the glass beads are pressed by a nip roll to embed the glass beads into PE by about 1/3 of the diameter, and then aluminum is applied to the surface of the temporary support where the glass beads are exposed. Vacuum evaporation was performed to form a metal evaporation film having a thickness of about 0.1 μm on a substantially hemispherical surface of the glass beads.

【００６４】次に、剥離処理を施した厚さ20μmのポリ
エチレンテレフタレート（PET）工程フィルム上に、ア
クリル系樹脂溶液〔メチルメタクリレート（MMA）40重
量％、エチルメタクリレート（EA）55重量％、2-ヒドロ
キシエチルメタクリレート（HEMA）５重量％を共重合さ
せた固形分50重量％のアクリル系樹脂のメチルイソブチ
ルケトン（MIBK）／トルエン（１／１）溶液〕100重量
部とルチル型二酸化チタン30重量部を混合して得られる
混合溶液に対し、アクリル系多段重合型内部架橋樹脂溶
液〔MMA／ブチルアクリレート（BA）／スチレン（St）
系共重合体の20重量％MIBK溶液〕10重量部及びセルロー
スアセテートブチレート（CAB）の固形分15重量％MIBK
溶液13重量部を混合して得られる混合溶液を塗布・乾燥
して厚さ約75μmの支持体層を得た。Next, an acrylic resin solution (methyl methacrylate (MMA) 40% by weight, ethyl methacrylate (EA) 55% by weight, 2-methyl methacrylate (MMA) was placed on a 20 μm-thick polyethylene terephthalate (PET) process film subjected to a release treatment. A solution of acrylic resin in methyl isobutyl ketone (MIBK) / toluene (1/1) at a solid content of 50% by weight copolymerized with 5% by weight of hydroxyethyl methacrylate (HEMA)] 100 parts by weight and rutile type titanium dioxide 30 parts by weight Are mixed with each other to obtain an acrylic multi-stage polymerization type internally crosslinked resin solution [MMA / butyl acrylate (BA) / styrene (St)
20% by weight MIBK solution of styrene copolymer] 10 parts by weight and solid content of cellulose acetate butyrate (CAB) 15% by weight MIBK
A mixed solution obtained by mixing 13 parts by weight of the solution was applied and dried to obtain a support layer having a thickness of about 75 μm.

【００６５】次に、先に作った仮支持体上の金属蒸着さ
れたガラスビーズの上に、支持体層を重ね合わせ、80℃
に加熱しながら加圧してガラスビーズの直径の約1/3を
該支持体層中に埋め込んだ。次いでこの仮支持体／支持
体層積層物から仮支持体を引き剥がして、ガラスビーズ
が露出している支持体層上に、アクリル系樹脂溶液（固
形分約50重量％）〔「ニッセツ KP-1538S」、日本カー
バイド工業(株）製〕100重量部、キレート系架橋剤（固
形分約6.5重量％）〔「ニッセツ CK-401」、日本カーバ
イド工業(株）製〕7.8重量部及び蓄光顔料〔「N-夜
光」、根本特殊化学(株）製〕300重量部からなる蓄光発
光樹脂組成物の溶液を、80メッシュのシルクスクリーン
を用いて図１に示すような模様に印刷し、乾燥厚さ約20
0μmの蓄光発光層（結合部）を形成した。Next, the support layer was superimposed on the glass beads on which the metal was vapor-deposited on the temporary support previously formed.
Then, about 1/3 of the diameter of the glass beads was embedded in the support layer by heating while heating. Next, the temporary support was peeled off from the temporary support / support layer laminate, and an acrylic resin solution (solid content: about 50% by weight) [Nissetsu KP- 1538S ", manufactured by Nippon Carbide Industrial Co., Ltd.] 100 parts by weight, chelating crosslinking agent (solid content: about 6.5% by weight) [" Nissetsu CK-401 ", manufactured by Nippon Carbide Industrial Co., Ltd.] 7.8 parts by weight and luminous pigment [ "N-Nightlight", manufactured by Nemoto Special Chemical Co., Ltd.] A solution of 300 parts by weight of a photoluminescent resin composition was printed on a pattern as shown in FIG. 1 using an 80-mesh silk screen and dried. About 20
A light-storing light-emitting layer (coupling portion) of 0 μm was formed.

【００６６】得られた支持体層の蓄光発光層の上に、被
覆層として厚さ75μmのアクリル系フィルム〔「アクリ
プレン」、三菱レイヨン(株）製〕をのせ、80℃の加熱
ロールを用いて圧着することにより、カプセルレンズ型
構造の夜光性再帰反射シートを得た。An acrylic film ("Acryprene", manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) having a thickness of 75 .mu.m as a coating layer was placed on the phosphorescent light-emitting layer of the obtained support layer, and heated at 80.degree. By pressing, a luminous retroreflective sheet having a capsule lens type structure was obtained.

【００６７】得られた再帰反射シートは、該再帰反射シ
ートの光入射側表面の面積100％に対して、その蓄光発
光領域が約61％、再帰反射領域が約39％であった。また
この再帰反射シートは、表１に示すとおり再帰反射性能
及び残光輝度がともに優れており、本発明の目的を充分
に満足するものであった。The obtained retroreflective sheet had a light storage area of about 61% and a retroreflective area of about 39% with respect to 100% of the area of the light incident side surface of the retroreflective sheet. Further, as shown in Table 1, this retroreflective sheet was excellent in both retroreflective performance and afterglow luminance, and sufficiently satisfied the object of the present invention.

【００６８】実施例２ 実施例１と同様な仮支持体をロータリーカッターを用い
て図３に示すようなパターンに打ち抜き加工した後、実
施例１と同様にしてガラスビーズを埋め込み、真空蒸着
膜を形成した。Example 2 The same temporary support as in Example 1 was punched into a pattern as shown in FIG. 3 using a rotary cutter, and then glass beads were embedded in the same manner as in Example 1 to form a vacuum deposited film. Formed.

【００６９】次に、実施例１で用いたと同様のPET工程
フィルム上に、アクリル系樹脂溶液〔MMA 20重量％、EA
65重量％、HEMA 15重量％を共重合させた固形分50重量
％のアクリル系樹脂のMIBK／トルエン（１／１）溶液〕
100重量部、ルチル型二酸化チタン21.5重量部、及び固
形分75重量％のヘキサメチレンジイソシアネート（HMD
I）系架橋剤〔1-メトキシプロピルアセテート-2／キシ
レン（１／１）溶液〕14.2重量部の混合溶液を塗布・乾
燥して厚さ約30μmの補強層を形成した。Next, an acrylic resin solution [MMA 20% by weight, EA
MIBK / toluene (1/1) solution of an acrylic resin having a solid content of 50% by weight obtained by copolymerizing 65% by weight and 15% by weight of HEMA]
100 parts by weight, 21.5 parts by weight of rutile titanium dioxide, and 75% by weight of solid content of hexamethylene diisocyanate (HMD
I) System crosslinking agent [1-methoxypropyl acetate-2 / xylene (1/1) solution] 14.2 parts by weight of a mixed solution was applied and dried to form a reinforcing layer having a thickness of about 30 μm.

【００７０】さらに、この補強層の上に、上記とは異な
るアクリル系樹脂溶液〔MMA 40重量％、EA 55重量％、H
EMA ５重量％を共重合させた固形分50重量％のアクリル
系樹脂のMIBK／トルエン（１／１）溶液〕100重量部と
蓄光顔料「N-夜光」120重量部を混合して得られる混合
溶液を塗布・乾燥して厚さ約250μmの蓄光発光層を形成
することにより、補強層／蓄光発光層積層型の支持体層
を得た。Further, on this reinforcing layer, an acrylic resin solution [MMA 40% by weight, EA 55% by weight, H
Mixture obtained by mixing 100 parts by weight of a MIBK / toluene (1/1) solution of an acrylic resin having a solid content of 50% by weight copolymerized with 5% by weight of EMA] and 120 parts by weight of a luminous pigment "N-Night". The solution was applied and dried to form a phosphorescent layer having a thickness of about 250 μm, thereby obtaining a support layer of a reinforcing layer / luminous layer.

【００７１】次に、先に作った仮支持体上の金属蒸着さ
れたガラスビーズの上に、この支持体層の蓄光発光層が
接するように重ね合わせ、80℃に加熱しながら加圧して
ガラスビーズの直径の約1/3を該結合剤層中に埋め込ん
だ後、35℃で14日間熟成して補強層の架橋を実質的に完
結させた。次いでこの仮支持体／支持体層積層物より仮
支持体を引き剥がした。Next, the luminescent layer of this support layer was superimposed on the glass beads on which the metal was deposited on the temporary support previously formed, and pressed while heating to 80 ° C. After embedding about one-third of the diameter of the beads in the binder layer, the beads were aged at 35 ° C. for 14 days to substantially complete the crosslinking of the reinforcing layer. Next, the temporary support was peeled off from the temporary support / support layer laminate.

【００７２】次いで支持体層のガラスビーズが転写され
た側の表面上に、被覆層として厚さ50μmのアクリル系
フィルム「アクリプレン」を重ね合わせ、線幅1.3mmの
網目状凸彫刻を施した表面温度約190℃の金属エンボス
ロールと表面温度約60℃のゴムロールの間を、アクリル
系フィルムがゴムロールと接触するようにして通過させ
ながら、金属エンボスロールをPET工程フィルム側から
押圧して支持体層の結合層を部分的に熱溶融成形して、
カプセルレンズ型構造の夜光性再帰反射シートを得た。Then, a 50 μm-thick acrylic film “Acryprene” was superimposed as a coating layer on the surface of the support layer on which the glass beads were transferred, and the surface was subjected to a net-like convex engraving with a line width of 1.3 mm. The metal embossing roll is pressed from the PET process film side while the acrylic film is passed between the metal embossing roll at a temperature of about 190 ° C. and the rubber roll at a surface temperature of about 60 ° C. so as to be in contact with the rubber roll. Partially hot-melt molded the bonding layer of
A luminescent retroreflective sheet having a capsule lens type structure was obtained.

【００７３】得られた再帰反射シートは、該再帰反射シ
ートの光入射側表面の面積100％に対して、その蓄光発
光領域が約69％、再帰反射領域が約25％であった。また
この再帰反射シートは、表１に示すとおり再帰反射性能
及び残光輝度がともに優れており、本発明の目的を充分
に満足するものであった。The resulting retroreflective sheet had a light storage light emitting area of about 69% and a retroreflective area of about 25% with respect to 100% of the area of the light incident side surface of the retroreflective sheet. Further, as shown in Table 1, this retroreflective sheet was excellent in both retroreflective performance and afterglow luminance, and sufficiently satisfied the object of the present invention.

【００７４】実施例３ 実施例２において、打ち抜き加工のパターンを若干変更
する以外は実施例２と同様にしてカプセルレンズ型構造
の夜光性再帰反射シートを得た。得られた再帰反射シー
トは、該再帰反射シートの光入射側表面の面積100％に
対して、その蓄光発光領域が約77％、再帰反射領域が約
18％であった。またこの再帰反射シートは、表１に示す
とおり再帰反射性能及び残光輝度がともに優れており、
暗中に８時間放置した後にも残光が確認でき、本発明の
目的を充分に満足するものであった。Example 3 A luminescent retroreflective sheet having a capsule lens type structure was obtained in the same manner as in Example 2 except that the pattern of the punching process was slightly changed. The obtained retroreflective sheet has a phosphorescent light emitting area of about 77% and a retroreflective area of about 100% of the area of the light incident side surface of the retroreflective sheet.
18%. Also, this retroreflective sheet has excellent retroreflective performance and afterglow luminance as shown in Table 1,
Afterglow was observed even after being allowed to stand in the dark for 8 hours, which sufficiently satisfied the object of the present invention.

【００７５】比較例 実施例１において、シルクスクリーンの模様を図５のも
のに変える以外は実施例１と同様にしてカプセルレンズ
型構造の夜光性再帰反射シートを得た。得られた再帰反
射シートは、表１に示すとおり再帰反射性能には優れて
いるものの、残光輝度が低く、暗中で２時間程度放置し
ておくと残光が確認できなくなった。Comparative Example A luminous retroreflective sheet having a capsule lens type structure was obtained in the same manner as in Example 1 except that the silk screen pattern was changed to that shown in FIG. Although the obtained retroreflective sheet was excellent in retroreflective performance as shown in Table 1, the afterglow luminance was low, and afterglow was not observed when left for about 2 hours in the dark.

【００７６】[0076]

【発明の効果】本発明の夜光性再帰反射シートは、再帰
反射要素が配置されてなる再帰反射領域と、蓄光顔料と
樹脂成分とを含有する蓄光発光領域とからなる夜光性再
帰反射シートにおいて、該再帰反射シートが特定範囲の
再帰反射性能を有し、且つ特定範囲の残光輝度を有する
ことを特徴とするものである。The luminous retroreflective sheet according to the present invention is a luminous retroreflective sheet comprising a retroreflective area in which retroreflective elements are arranged, and a luminous light-emitting area containing a luminous pigment and a resin component. The retroreflective sheet has a specific range of retroreflective performance and a specific range of afterglow luminance.

【００７７】このことにより本発明の夜光性再帰反射シ
ートは、日中、太陽光等の光を反射し優れた視認性を示
すことはもちろん、夜間においても再帰反射領域が、例
えば自動車のヘッドライト等の光源よりの光を光源方向
に向けて再帰反射し、自動車の運転者等の光源方向の視
認者に対し優れた視認性を提供するよう機能する。また
蓄光発光領域は、日中の太陽光、また夜間の蛍光灯、自
動車のヘッドライト等の照明の光を蓄光し、たとえ光源
が全くなった暗闇においても徐々に光を放出発光し、運
転者や歩行者等に対して優れた夜光性、夜間視認性を提
供する。As a result, the luminous retroreflective sheet of the present invention reflects light such as sunlight during the day, and exhibits excellent visibility. And the like, retroreflects light from the light source toward the light source, and functions to provide excellent visibility to a viewer in the light source direction, such as a driver of an automobile. In addition, the light-storing light-emitting area stores light of daytime sunlight, illumination light such as fluorescent lights at night, and headlights of automobiles, and gradually emits and emits light even in darkness even when the light source is completely lost, so that the driver can emit light. It provides excellent luminosity and night visibility for people and pedestrians.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】カプセルレンズ型構造の再帰反射領域を有する
本発明の夜光性再帰反射シートを光入射側から見た平面
模式図の一例である。FIG. 1 is an example of a schematic plan view of a luminous retroreflective sheet of the present invention having a retroreflective region of a capsule lens type structure as viewed from the light incident side.

【図２】図１のＡ−Ａにおける断面模式図である。FIG. 2 is a schematic sectional view taken along line AA of FIG.

【図３】カプセルレンズ型構造の再帰反射領域を有して
いる、図１とは異なる態様の本発明の夜光性再帰反射シ
ートを光入射側から見た平面模式図の一例である。FIG. 3 is an example of a schematic plan view of a luminous retroreflective sheet of the present invention having a retroreflective region having a capsule lens type structure and different from FIG. 1 when viewed from the light incident side.

【図４】図３のＢ−Ｂにおける断面模式図である。FIG. 4 is a schematic sectional view taken along line BB of FIG. 3;

【図５】カプセルレンズ型構造の再帰反射領域を有する
本発明以外の夜光性再帰反射シートを光入射側から見た
平面模式図の一例である。FIG. 5 is an example of a schematic plan view of a luminous retroreflective sheet other than the present invention having a retroreflective region of a capsule lens type structure as viewed from the light incident side.

【図６】図５のＣ−Ｃにおける断面模式図である。FIG. 6 is a schematic cross-sectional view taken along line CC of FIG.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1・・・・・・光透過性被覆層 2・・・・・・結合部 3・・・・・・ガラスビーズ 4・・・・・・金属蒸着膜 5・・・・・・蓄光発光層 6・・・・・・再帰反射領域 7・・・・・・蓄光発光領域 8・・・・・・密封小区画空室（カプセル） 9・・・・・・支持体層 10・・・・・・補強層 1 ... Light-transmitting coating layer 2 ... Binding part 3 ... Glass beads 4 ... Metal deposition film 5 ... Luminescent layer 6: Retroreflective area 7: Phosphorescent area 8: Sealed small compartment (capsule) 9: Support layer 10: ..Reinforcing layers

【表１】 [Table 1]

Claims (16)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】再帰反射要素が配置されている再帰反射領
域と、蓄光顔料と樹脂成分とを含有する蓄光発光領域と
からなる夜光性再帰反射シートにおいて、該再帰反射シ
ートが、入射角５゜、観察角0.2゜の角度条件下70cd／Lx・
m²以上の再帰反射性能を有し、且つ該再帰反射シートを
暗中に12時間放置した後Ｄ65常用光源を受光強度1000Lx
で30分間照射し、次いで暗中に10分間放置した時に暗中
で120mcd／m²以上の残光輝度を有することを特徴とする
夜光性再帰反射シート。1. A luminous retroreflective sheet comprising a retroreflective area in which retroreflective elements are arranged, and a luminous light-emitting area containing a luminous pigment and a resin component, wherein the retroreflective sheet has an incident angle of 5 °. , 70cd / Lx ・ at an observation angle of 0.2 °
has m ² or more retroreflective performance, and該再receiving a D65 common light source was allowed to stand for 12 hours in return reflection sheet dark intensity 1000Lx
A luminous retroreflective sheet having an afterglow luminance of 120 mcd / m ² or more in the dark when irradiated for 30 minutes in the dark and then left in the dark for 10 minutes. 【請求項２】蓄光顔料が酸化物系蓄光顔料である請求項
１に記載の夜光性再帰反射シート。2. The luminous retroreflective sheet according to claim 1, wherein the phosphorescent pigment is an oxide phosphorescent pigment. 【請求項３】蓄光顔料が一般式ＭＡl₂Ｏ₄（式中、Ｍは
少なくとも１種のアルカリ土類金属を表わす）で表わさ
れる金属酸化物を母結晶とし、賦活剤として希土類金属
原子を１×10^-6〜0.2の割合（但し金属Ｍ原子と希土類
金属原子との合計原子数を１とする）で含有してなる蓄
光顔料である請求項１又は２に記載の夜光性再帰反射シ
ート。3. A phosphorescent pigment whose mother crystal is a metal oxide represented by the general formula MAl ₂ O ₄ (wherein M represents at least one kind of alkaline earth metal), and which contains one rare earth metal atom as an activator. The luminous retroreflective sheet according to claim 1 or 2, wherein the luminous pigment is a luminous pigment which is contained at a ratio of ^{10-6 to} 0.2 (the total number of metal M atoms and rare earth metal atoms is 1). 【請求項４】アルカリ土類金属がＣa、Ｂa及びＳrから
なる群から選ばれる少なくとも１種の金属である請求項
３に記載の夜光性再帰反射シート。4. The luminescent retroreflective sheet according to claim 3, wherein the alkaline earth metal is at least one metal selected from the group consisting of Ca, Ba and Sr. 【請求項５】希土類金属がＳc、Ｙ、Ｌa、Ｃe、Ｐr、Ｎ
d、Ｓm、Ｅu、Ｇd、Ｔb、Ｄy、Ｈo、Ｅr、Ｔm、Ｙｂ及
びＬuからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属で
ある請求項３に記載の夜光性再帰反射シート。5. The rare earth metal is Sc, Y, La, Ce, Pr, N
The luminescent retroreflective sheet according to claim 3, wherein the luminescent retroreflective sheet is at least one metal selected from the group consisting of d, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, and Lu. 【請求項６】蓄光顔料がさらに必要に応じて共賦活剤と
してＭn、Ｓn及びＢiからなる群から選ばれる少なくと
も１種の金属を１×10^-6〜0.2の割合（但し金属Ｍ原
子、希土類金属原子及び共賦活剤金属の合計原子数を１
とする）で含有してなる蓄光顔料である請求項１又は２
に記載の夜光性再帰反射シート。6. The phosphorescent pigment may further comprise, if necessary, at least one metal selected from the group consisting of Mn, Sn and Bi as a coactivator in a proportion of 1 × 10 ^{-6 to} 0.2 (provided that metal M atoms, rare earth elements The total number of metal atoms and co-activator metal atoms is 1
3) a phosphorescent pigment containing the phosphorescent pigment.
The luminous retroreflective sheet according to item 1. 【請求項７】蓄光発光領域が、樹脂成分100重量部に対
し蓄光顔料を100〜900重量部含有する請求項１に記載の
夜光性再帰反射シート。7. The luminous retroreflective sheet according to claim 1, wherein the luminous light emitting region contains 100 to 900 parts by weight of a luminous pigment based on 100 parts by weight of the resin component. 【請求項８】樹脂成分が、アクリル系樹脂、ウレタン系
樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂及びフッ
素系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂
を主成分として含有してなるものである請求項１又は７
項に記載の夜光性再帰反射シート。8. A resin component comprising at least one resin selected from the group consisting of acrylic resins, urethane resins, polyester resins, vinyl chloride resins and fluorine resins as a main component. A certain claim 1 or 7
The luminous retroreflective sheet according to the above item. 【請求項９】夜光性再帰反射シートの光入射側表面の面
積100％に対して、再帰反射領域の面積の割合が15〜50
％の範囲内であり、蓄光発光領域の面積の割合が85〜50
％の範囲内であり、且つ再帰反射領域と蓄光発光領域の
面積の割合の合計が少なくとも90％の範囲内である請求
項１に記載の夜光性再帰反射シート。9. The ratio of the area of the retroreflective region to the area of 100% of the light incident side surface of the luminous retroreflective sheet is 15 to 50.
%, And the ratio of the area of the phosphorescent region is 85 to 50.
2. The luminous retroreflective sheet according to claim 1, wherein the total area ratio of the retroreflective region and the phosphorescent light emitting region is at least 90%. 【請求項１０】再帰反射要素が、実質的に一層に並ぶよ
うに配置された多数の微小球レンズを含むレンズ型再帰
反射要素である請求項１に記載の夜光性再帰反射シー
ト。10. The luminous retroreflective sheet according to claim 1, wherein the retroreflective element is a lens-type retroreflective element including a plurality of microsphere lenses arranged substantially in a line. 【請求項１１】再帰反射領域が、光透過性被覆層、支持
体層、該支持体層の該光透過性被覆層に面する側の表面
に設けられた、多数の微小球レンズが実質的に一層に並
ぶようにそのほぼ半球面を埋設支持されており、且つそ
の埋設されている半球面が光反射性金属膜で覆われてい
るレンズ型再帰反射要素の層、並びに、光透過性被覆層
と該レンズ型再帰反射要素の層の間の空気層よりなり、
該空気層は該光透過性被覆層と該支持体層の間に間隙を
残すようにしてこれら両層を部分的に結合部により連結
することにより形成されており、そして該結合部によっ
て多数の密封小区画空室に分割されているカプセルレン
ズ型再帰反射領域である請求の範囲第１項に記載の夜光
性再帰反射シート。11. A light-reflecting coating layer, a support layer, and a plurality of microsphere lenses substantially provided on a surface of the support layer on a side facing the light-transmitting coating layer. A layer of a lens-type retroreflective element whose substantially hemispherical surface is buried and supported so as to be lined up in one layer, and the buried hemispherical surface is covered with a light-reflective metal film, and a light-transmitting coating An air layer between the layer and the layer of the lens-type retroreflective element;
The air layer is formed by partially connecting the two layers with a joint so as to leave a gap between the light-transmitting coating layer and the support layer. 2. The luminous retroreflective sheet according to claim 1, wherein the luminous retroreflective sheet is a capsule lens type retroreflective area divided into sealed small compartments. 【請求項１２】蓄光発光領域の少なくとも一部が、光透
過性被覆層の支持体層側の表面及び／又は支持体層の微
小球レンズ埋設側表面に形成されている請求項１１に記
載の夜光性再帰反射シート。12. The method according to claim 11, wherein at least a part of the phosphorescent region is formed on the surface of the light-transmitting coating layer on the support layer side and / or on the surface of the support layer on the side where the microsphere lens is embedded. Luminous retroreflective sheet. 【請求項１３】結合部の少なくとも一部が蓄光発光領域
である請求項１１に記載の夜光性再帰反射シート。13. The luminous retroreflective sheet according to claim 11, wherein at least a part of the coupling portion is a phosphorescent light emitting area. 【請求項１４】結合部が印刷手段により形成されている
請求項１１又は１３に記載の夜光性再帰反射シート。14. The luminous retroreflective sheet according to claim 11, wherein the connecting portion is formed by printing means. 【請求項１５】結合部が支持体層の加熱溶融成形によっ
て形成されている請求項１１又は１３に記載の夜光性再
帰反射シート。15. The luminous retroreflective sheet according to claim 11, wherein the bonding portion is formed by heating and melting the support layer. 【請求項１６】夜光性再帰反射シートの光入射側表面の
面積100％に対して、再帰反射領域の面積の割合が15〜4
0％の範囲内であり、蓄光発光領域の面積の割合が85〜6
0％の範囲内であり、且つ再帰反射領域と蓄光発光領域
の面積の割合の合計が90〜100％である請求項１１に記
載の夜光性再帰反射シート。16. The ratio of the area of the retroreflective region to the area of 100% of the light incident side surface of the luminous retroreflective sheet is 15 to 4%.
0%, and the ratio of the area of the phosphorescent region is 85 to 6
The luminous retroreflective sheet according to claim 11, wherein the total luminous retroreflective sheet is within a range of 0% and the total ratio of the areas of the retroreflective region and the phosphorescent light emitting region is 90 to 100%.