JPH10310636A - ラクトン重合体およびその製造方法並びにポリウレタン樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ラクトンダイマー含有量が０．１重量％以下
のラクトン重合体、その製造方法、当該ラクトン重合体
を用いた、粉吹き現象を減少できるポリウレタン樹脂を
提供する。 【解決手段】 ラクトンモノマーをチタン系化合物を触
媒として重合させ、次いで生成物を薄膜蒸留してラクト
ンダイマー含有量が０．１重量％以下であるラクトン重
合体を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ラクトンダイマー
含有量が０．１重量％以下のラクトン重合体に関し、よ
り詳細には、塗料、ポリウレタン等の原料に用いる際に
粉吹き現象の少ないラクトン重合体、その製造方法並び
にそれを用いたポリウレタン樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】ラクトン重合体は、平均分子量や官能基
数の違いにより多くの分野で広く用いられている。例え
ば、グリコール類等の活性水素を持つ化合物を開始剤と
した平均分子量約２００〜６０００のラクトン重合体
は、ポリウレタン樹脂、塗料等の原料として非常に有用
であり、ラジカル重合性二重結合を有するラクトン重合
体は自動車、建材、家電製品等の分野でアクリル系コー
ティング材料として利用されている。また、平均分子量
が１００００以上のラクトン重合体は実用的な機械物性
を有し、プラスチックの改質剤、フィルム、ホットメル
ト接着剤、医療器具材料等に用いられている。

【０００３】かかるラクトン重合体は、通常、グリコー
ル類等の活性水素を有する化合物を開始剤とし、触媒の
存在下にラクトン単量体を開環付加重合して製造され
る。また、反応に使用される触媒として数多くの化合物
が知られているが、テトラブチルチタネート（以下、
「ＴＢＴ」と記す。）等のチタン系化合物、アルミニュ
ウム系化合物（特公昭４３−２４７３号公報）、アルカ
リ金属系化合物（特公昭４０−２６５５７号公報、Ｕ．
Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ３，０２１，３１４）、アルカリ土類
金属化合物（Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ３，０２１，３１
０、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ３，０２１，３１１）、スズ
系化合物（特公昭４１−１９５５９号公報、特公昭６４
−１４９１号公報）及び無機酸（特公昭３５−４９７号
公報）等が代表的な化合物である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし得られたラクト
ン重合体を用いて熱可塑性ポリウレタンを製造する場
合、成形加工した製品を長期保存すると表面に粉吹き現
象が発生し、製品不良の原因となる場合がある。また、
ラクトン重合体を用いて塗料を製造した場合にも、塗膜
形成後、長時間経過すると塗膜面に粉吹き現象が発生
し、光沢が低下する場合がある。

【０００５】また、ラクトン重合体と有機ジイソシアネ
ートとを反応させてイソシアネート末端のウレタンプレ
ポリマーを合成する場合、反応終了後に未反応の有機ジ
イソシアネートを減圧除去し、または脱泡する為に減圧
処理を行う。この減圧処理工程で使用する設備のコンデ
ンサー部に結晶化物が蓄積すると、定期的にプロセスを
溶剤洗浄しなければならず、生産性が低下する。この結
晶化物の原因となるのは、ラクトン重合体の合成時に副
生するラクトンダイマーである。従って、ラクトンダイ
マーを低減させる技術が望まれる。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記問題を解
決すべく鋭意研究の結果、特定の触媒を使用し特定の操
作を行ったところ、ラクトンダイマー含有量が０．１重
量％以下のラクトン重合体が得られることを見い出し、
本発明を完成するに到った。

【０００７】すなわち本発明は、ラクトンダイマー含有
量が０．１重量％以下であることを特徴とするラクトン
重合体を提供するものである。また、前記ラクトン重合
体からなるポリウレタン樹脂またその硬化物を提供する
ものである。更に、ラクトンモノマーをチタン系化合物
を触媒として重合させ、次いで生成物を薄膜蒸留するこ
とを特徴とするラクトンダイマー含有量が０．１重量％
以下であるラクトン重合体の製造方法を提供するもので
ある。また、得られたラクトン重合体とイソシアネート
化合物とを反応させることを特徴とするポリウレタン樹
脂の製造方法を提供するものである。加えて、前記製造
方法により得られるラクトン重合体からなるポリウレタ
ン樹脂および当該ポリウレタン樹脂からなる塗料組成物
を提供するものである。以下、本発明を詳細に説明す
る。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明のラクトン重合体は、開始
剤を用いてラクトン単量体を開環付加反応させた重合体
であり、ラクトンダイマー含有量が０．１重量％以下で
あることを特徴とし、より好ましくはラクトンダイマー
含量が０．０５〜０．００１重量％のラクトン重合体で
ある。ラクトンダイマー含有量を０．１重量％以下とす
ることで、当該ラクトン重合体を用いて製造したポリウ
レタン樹脂およびこのポリウレタン樹脂を用いて製造し
た成形品の粉吹き現象を防止することができる。

【０００９】本発明のラクトン重合体は、ラクトンモノ
マーを開始剤および触媒の存在下に重合させて製造す
る。

【００１０】ラクトン重合体を製造するために使用でき
るラクトンモノマーとしては、δ−バレロラクトン、ε
−カプロラクトン、メチル化ε−カプロラクトン、エナ
ントラクトン（７−ヒドロキシヘプタン酸ラクトン）等
が挙げられる。これらのラクトンモノマーは、１種又は
２種類以上の混合物として用いることができる。これら
の内、本発明では、δ−バレロラクトン、ε−カプロラ
クトン等が好ましく用いられる。

【００１１】開始剤は、活性水素を有する化合物、即ち
水酸基、アミノ基、チオール基、カルボキシル基等を分
子内に有する化合物であり、水やグリコール類等の多価
アルコール、ポリアミン化合物、分子内に水酸基を含有
するポリマー等、更にラジカル重合性二重結合等の官能
基を有するアルコール、アミン類等が挙げられる。

【００１２】具体的には水、エチレングリコール、分子
内に水酸基を有するポリマーとして、ジエチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサメチレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、メトキシエタノール、モノアセ
チルエチレングリコール、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−アミノエタノール、６−ヒドロ
キシヘキサン酸、アリルアルコール、４−ヒドロキシエ
チルビニールエーテル、ｐ−ヒドロキシフェニルアルコ
ール、ｍ−ヒドロキシベンジルアルコール、水酸基を有
するエポキシ樹脂、水酸基を有するポリブタジエン、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを共重合又は
グラフト化したポリマー等の水酸基を有する化合物、エ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、ヒドラジン、キシリレンジアミン、イソホ
ロンジアミン等のアミノ基を有する化合物が例示でき
る。開始剤の使用量は、ラクトンモノマー１モルに対
し、開始剤０．０１〜１．０モルであること、特には、
０．０２〜０．５モルであることが好ましい。その理由
は、得られるポリエステルポリオールの分子量が２００
〜６０００となり、一般的な利用に便利だからである。

【００１３】本発明で使用できる触媒としては、テトラ
エチルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラプ
ロピルチタネート等の有機チタン系化合物、オクチル酸
スズ、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジラウレ
ート、ｎ−ブチルスズヒドロキシオキサイド等の有機ス
ズ化合物、塩化第一スズ、臭化第一スズ、ヨウ化第一ス
ズ等のハロゲン化第一スズ等が挙げられる。これらの中
でスズ系化合物、チタン系化合物であることが好まし
い。スズ系化合物を使用すると、ラクトンダイマー含有
量を０．１重量％以下とすることができるからである。
また、チタン系化合物を触媒とする場合には、ラクトン
重合体を合成した後に薄膜蒸留を行うことによりラクト
ンダイマー含有量を０．１重量％以下とすることができ
る点で好ましい。触媒の使用量は、仕込み原料に対して
０．１〜１０００ｐｐｍ、特には１〜１００ｐｐｍであ
ることが好ましい。触媒量が０．１ｐｐｍ以下を下回る
場合には反応速度が遅く、逆に１０００ｐｐｍを超える
と生じたラクトン重合体の色相、熱安定性が悪化するの
で好ましくない。

【００１４】本発明のラクトン重合体を製造するに際
し、製造装置の形式には特に制限が無い。例えば、バッ
チ式、半連続式及び連続式の通常の撹拌機型反応器、ニ
ーダー反応器が問題なく使用できる。

【００１５】反応は、窒素ガス、空気等の条件下で任意
に反応を行うことが可能であり、より好ましくは窒素ガ
ス等の不活性ガスの雰囲気中で反応することである。こ
れにより変色を防止できるからである。

【００１６】本発明のラクトン重合体は、塊重合、溶液
重合、懸濁重合等のいかなる重合方法も問題なく用いら
れる。また、溶液重合に用いられる溶剤としては、芳香
族炭化水素類が好ましく、特には、不活性で比較的沸点
が高いトルエン、キシレンが好ましい。また、溶剤は実
質的には無水であることが好ましい。その理由は、残存
する水により開始されるポリカプロラクトンが生じない
ようにするためである。

【００１７】本発明において触媒、ラクトンモノマー、
開始剤等の添加方法、添加順序は特に制限を受けず、任
意の順に反応を行うことが可能である。

【００１８】本発明におけるラクトンモノマーは、開始
剤の存在下、一般的には８０〜２３０℃、好ましくは９
０〜１８０℃の温度で反応させる。８０℃を下回る場合
は反応速度が遅く、２３０℃を上回る場合は酸化反応に
よる着色が生じる等の品質に問題があるので好ましくは
ない。これによりラクトン重合体を得ることができる。

【００１９】チタン系化合物を触媒に使用し、ラクトン
ダイマー含有量が０．１重量％を上回った場合には、得
られたラクトン重合体を薄膜蒸留しラクトンダイマーの
含有量を０．１重量％以下とすることができる。薄膜蒸
留基は、一般に使用される蒸留器を使用することができ
る。薄膜蒸留の条件は、温度１００〜２００℃、圧力
０．０１〜１０ｔｏｒｒであることが好ましい。この範
囲で、十分にラクトンダイマーの含有量を低下すること
ができるからである。また、必要に応じて、薄膜蒸留を
二度以上繰り返すことができる。

【００２０】本発明のラクトン重合体は、グリコール
類、ポリアミン化合物、分子内に水酸基を含有するポリ
マー等を開始剤としてラクトン単量体を開環付加反応さ
せた場合は、粘調液体、ワックス状固体、高分子量体等
のオリゴマーやポリマーとなる。本発明のラクトン重合
体は、水酸基価１０〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価０．
００１〜０．５０であることが好ましい。

【００２１】本発明のラクトン重合体を用いて、例え
ば、本発明のウレタン重合体の水酸基１モルに対し、イ
ソシアネート化合物を−ＮＣＯ基が０．８〜１．２モル
となるように反応させることにより、ポリウレタン樹脂
を製造することができる。使用できるイソシアネート化
合物としては、１，５−ナフタレンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジベン
ジルイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンイソ
シアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシ
アネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，
４−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシア
ネート、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネート、トリジンジイソシア
ネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシア
ネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロ
ヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート等が
例示でき、これらの中でもジフェニルメタンジイソシア
ネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートが好まし
い。

【００２２】反応は、窒素ガス下で行うことが好まし
く、温度４０〜１８０℃であることが好ましい。この範
囲で十分な反応速度を維持できるからである。これによ
り、分子末端にイソシアネート基を有するポリウレタン
樹脂を得ることができる。次いで、これとジオール化合
物やアクリルポリオール等を常法に従い重合させると、
熱可塑性ポリエステル樹脂が得られる。

【００２３】本発明のポリウレタン樹脂は、塗料等に使
用することができる。特にラジカル重合性二重結合を有
するラクトン重合体からなるポリウレタン樹脂は、自動
車、建材、家電製品等の分野でアクリル系コーティング
材料として有用である。更に、平均分子量が１００００
以上のラクトン重合体からなるポリウレタン樹脂は、実
用的な機械物性を有し、プラスチックの改質剤、フィル
ム、ホットメルト接着剤、医療器具材料等に用いること
ができる。

【００２４】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお
「％」は、特に示す場合を除くほか「重量％」を示す。

【００２５】（性能試験項目と試験方法） （１）性状分析：ＪＩＳ Ｋ−１５５７（ポリウレタン
用ポリエーテル試験法）に準拠し、硬度で評価した。 （２）粉吹き評価：ポリウレタンシートを４０℃のオー
ブンに３ヶ月放置後、外観観察し、粉吹きの有無を判定
した。○を粉吹きなし、×を粉吹きありとした。

【００２６】［実施例１］撹拌機、窒素導入管、温度計
及びコンデンサーを備えた１リットルのフラスコに、エ
チレングリコール３１ｇ（０．５モル）、ε−カプロラ
クトン９６９ｇ（８．５モル）、触媒として塩化第一ス
ズ０．０５ｇを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１６
０℃で１２時間反応させた。得られたラクトン重合体の
性状は、水酸基価５６．４ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．６
４ＫＯＨｍｇ／ｇ、粘度２１９ｃＰ／７５℃、ラクトン
ダイマー０．０４％、ε−カプロラクトンの反応率は９
９．６％であった。尚、ラクトンダイマー含有量は、ガ
スクロマトグラフによって測定した。

【００２７】［実施例２］実施例１と同様の装置に１，
４−ブタンジオール４５ｇ（０．５モル）、ε−カプロ
ラクトン９５５ｇ（８．３８モル）、触媒としてオクチ
ル酸スズ０．０５ｇを仕込み、窒素ガスを吹き込みなが
ら１６０℃で１２時間反応させた。得られたラクトン重
合体の性状は、水酸基価５５．８ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価
０．３３ＫＯＨｍｇ／ｇ、粘度２６０ｃＰ／７５℃、ラ
クトンダイマー０．０６％、ε−カプロラクトンの反応
率は９９．５％であった。

【００２８】［実施例３］実施例１と同様の装置にエチ
レングリコール３１ｇ（０．５モル）、ε−カプロラク
トン９６９ｇ（８５モル）、触媒としてテトラブチルチ
タネート０．０２ｇを仕込み、窒素ガスを吹き込みなが
ら１７０℃で７時間反応させた。得られた反応液は、ラ
クトンダイマー０．６１％、ε−カプロラクトンの反応
率９９．５％であった。得られた反応液を１７０℃、
０．１〜０．２ｍｍＨｇの条件下で薄膜蒸留し、ラクト
ンダイマー０．０８％のラクトン重合体を得た。このも
のの性状は水酸基価５６．１ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．
１９ＫＯＨｍｇ／ｇ、粘度３７０ｃＰ／７５℃であっ
た。

【００２９】［実施例４］実施例１と同様の装置にトリ
メチロールプロパン２０１ｇ（１．５モル）、ε−カプ
ロラクトン６２４ｇ（５．４７モル）、触媒としてオク
チル酸スズ０．０４ｇを仕込み、窒素ガスを吹き込みな
がら１６０℃で７時間反応させた。得られたラクトン重
合体の性状は、水酸基価３０６．３ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸
価０．５６ＫＯＨｍｇ／ｇ、粘度１２７０ｃＰ／２５
℃、ラクトンダイマー０．０４％、ε−カプロラクトン
の反応率は９９．６％であった。

【００３０】［実施例５］実施例１と同様の装置に２−
ヒドロキシエチルメタクリレート２６０ｇ（２モル）、
ε−カプロラクトン６８４ｇ（６モル）、触媒として塩
化第一スズ０．０６ｇ及び重合禁止剤メトキシハイドロ
キノン０．９ｇを仕込み、空気を吹き込みながら１００
℃で７時間反応させた。得られたラクトン重合体の性状
は、水酸基価１１７．５ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価２．４５
ＫＯＨｍｇ／ｇ、粘度１３２ｃＰ／２５℃、ラクトンダ
イマー０．０２％、ε−カプロラクトンの反応率は９
９．４％であった。

【００３１】［比較例１］実施例１と同様の装置にエチ
レングリコール３１ｇ（０．５モル）、ε−カプロラク
トン９６９ｇ（８５モル）、触媒としてテトラブチルチ
タネート０．０２ｇを仕込み、窒素ガスを吹き込みなが
ら１７０℃で７時間反応させた。得られたラクトン重合
体の性状は、水酸基価５６．８ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価
０．２８ＫＯＨｍｇ／ｇ、粘度３６３ｃＰ／７５℃、ラ
クトンダイマー０．６１％、ε−カプロラクトンの反応
率は９９．６％であった。

【００３２】［比較例２］実施例１と同様の装置にトリ
メチロールプロパン２０１ｇ（１．５モル）、ε−カプ
ロラクトン６２４ｇ（５．４７モル）、触媒としてテト
ラブチルチタネート０．０２を仕込み、窒素ガスを吹き
込みながら１７０℃で１０時間反応した。得られたラク
トン重合体の性状は、水酸基価３０５．１ＫＯＨｍｇ／
ｇ、酸価０．６７ＫＯＨｍｇ／ｇ、粘度１３００ｃＰ／
２５℃、ラクトンダイマー０．６５％、ε−カプロラク
トンの反応率は９９．６％であった。

【００３３】［実施例６］撹拌機、窒素導入管、温度計
及びコンデンサーを備えた０．５リットルのセパラブル
フラスコにジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）１３７．７ｇ（０．５５モル）、実施例１のラクト
ン重合体３５８．２ｇ（０．１８モル）を仕込み、窒素
ガスを吹き込みながら８０℃で２時間反応後、８０℃を
保持しながら１０ｔｏｒｒに減圧し、脱泡処理を行いプ
レポリマーを合成した。そのプレポリマーに８０℃の
１，４−ブタンジオール３２．４ｇ（０．３６モル）を
添加し、１分間撹拌混合し、予め、離型剤を塗布し、８
０℃に加温してある金型に注型した。オーブン中で８０
℃×２時間、そして１２０℃×１５時間加熱硬化させ、
厚さ３ｍｍの熱可塑性ポリウレタンシートを作成した。
得られた熱可塑性ポリウレタンシートについて性状分
析、粉吹き評価を行った。結果を表−１に示す。

【００３４】［実施例７］実施例６と同様にして実施例
２のラクトン重合体を用いて熱可塑性ポリウレタンシー
トを作成した。但し、仕込量は実施例２のラクトン重合
体３６２ｇ（０．１８モル）を用いた。得られた熱可塑
性ポリウレタンシートについて性状分析、粉吹き評価を
行った。結果を表−１に示す。

【００３５】［実施例８］実施例１６同様にして実施例
２のラクトン重合体を用いて熱可塑性ポリウレタンシー
トを作成した。但し、仕込量は実施例２のラクトン重合
体３６０ｇ（０．１８モル）を用いた。得られた熱可塑
性ポリウレタンシートについて性状分析、粉吹き評価を
行った。結果を表−１に示す。

【００３６】［比較例３］実施例６と同様にして比較例
１のラクトン重合体を用いて熱可塑性ポリウレタンシー
トを作成した。但し、仕込量は比較例１のラクトン重合
体３５５．７ｇ（０．１８モル）を使用した。得られた
熱可塑性ポリウレタンシートについて性状分析、粉吹き
評価を行った。結果を表−１に示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】［実施例９］撹拌機、窒素導入管、温度計
及びコンデンサーを備えた１リットルのセパラブルフラ
スコにイソホロンジイソシアネート４００ｇ（１．８モ
ル）、触媒としてジブチルスズジラウレート０．１２ｇ
を仕込み、５０℃に加温した。実施例４のラクトン重合
体３３０ｇ（０．６モル）を酢酸エチル１８３ｇに溶解
した溶液を反応温度７０℃を越えない様に滴下した。滴
下終了後、７０℃、６時間反応させた後、酢酸エチル６
０ｇを加えた。得られたウレタン溶液の性状は不揮発分
７５．２％、ＮＣＯ含有量７．７５％、粘度１５２０ｃ
Ｐ／２５℃であった。得られたウレタン溶液を用いて、
ウレタン溶液とアクリルポリオール樹脂の比をＮＣＯ／
ＯＨ＝１．０とし、粘度は、フォードカップ粘度９０秒
になる様にシンナー（酢酸エチル／酢酸ブチル／トルエ
ン／キシレン＝２０／３０／２５／２５）で調整し、ガ
ラス板上にアプリケーターを用い３５μｍの膜厚となる
ように塗布し、室温で１週間乾燥させ塗膜形成した。こ
の塗膜を用いて粉吹き評価を行った。尚、アクリルポリ
オール樹脂は固形分５０％、水酸基価５０ＫＯＨｍｇ／
ｇを用いた。結果を表−２に示す。

【００３９】［比較例４］実施例９と同様にして比較例
２のラクトン重合体からウレタン溶液を得た。但し、仕
込量として比較例２のラクトン重合体５５２ｇ（０．６
モル）を使用した。得られたウレタン溶液の性状は、不
揮発分７５．０％、ＮＣＯ含有量７．７０％、粘度１５
８０ｃＰ／２５℃であった。得られたウレタン溶液につ
いて実施例９と同様にして粉吹き評価を行った。結果を
表−２に示す。

【００４０】

【表２】

【００４１】［実施例１０］撹拌機、窒素導入管、温度
計及びコンデンサーを備えた１リットルのフラスコを用
い、トルエン２００部、酢酸ブチル２００部、ジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド４部を仕込み、窒素ガスを吹き込
みながら１２０℃まで昇温した。１２０℃に到達した時
点で、スチレン１６０部、メタクリル酸メチル３２部、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート４８部、実施例５
で得られたラクトン重合体１６０部、アゾビスイソブチ
ルニトリル４部を均一に溶解した混合モノマー溶液を４
時間かけて滴下した。滴下終了後、１２０℃で４時間熟
成し、アクリルポリオール樹脂を得た。得られたアクリ
ルポリオール樹脂の性状は、固形分５０．１％、水酸基
価４９．２ＫＯＨｍｇ／ｇ、粘度（ガードナー）Ｊであ
った。得られたアクリルポリオール溶液を、ウレタン硬
化剤「ジュラネート２４Ａ−１００」（旭化成工業品）
を用い、実施例９と同じウレタン溶液を用い、同じ条件
で塗膜形成し、粉吹き評価を行った。その結果、粉吹き
現象は観察されなかった。

【００４２】

【発明の効果】本発明のラクトン重合体によれば、ラク
トンダイマー含有量が０．１％以下であるため、塗料、
ポリウレタン等の原料に用いても粉吹き現象が少ない。
また、ラクトン重合体と有機ジイソシアネートとを反応
させてイソシアネート末端のウレタンプレポリマーを合
成する場合にも、減圧処理工程で結晶化物が蓄積せず、
生産性の低下を防止することができる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ラクトンダイマー含有量が０．１重量％
   以下であることを特徴とするラクトン重合体。
2. 【請求項２】 請求項１記載のラクトン重合体からなる
   ポリウレタン樹脂。
3. 【請求項３】 請求項２記載のポリウレタン樹脂の硬化
   物。
4. 【請求項４】 ラクトンモノマーをチタン系化合物を触
   媒として重合させ、次いで生成物を薄膜蒸留することを
   特徴とするラクトンダイマー含有量が０．１重量％以下
   であるラクトン重合体の製造方法。
5. 【請求項５】 ラクトンモノマーをチタン系化合物を触
   媒として重合させ、次いで生成物を薄膜蒸留しラクトン
   ダイマー含有量が０．１重量％以下であるラクトン重合
   体を得、次いで当該ラクトン重合体とイソシアネート化
   合物とを反応させることを特徴とするポリウレタン樹脂
   の製造方法。
6. 【請求項６】 請求項４記載の製造方法により得られる
   ラクトン重合体からなるポリウレタン樹脂。
7. 【請求項７】 請求項６記載ポリウレタン樹脂からなる
   塗料組成物。