JPH1030036A - 熱可塑性エラストマー組成物およびその成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 折り曲げても容易には白化することのない、
柔軟性に優れた成形体を与え得る熱可塑性エラストマー
組成物を提供する。 【解決手段】 エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴ
ム、ポリオレフィン系樹脂および、前記エチレン・α−
オレフィン系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂との
合計量１００重量部あたり０．１〜１５０重量部の下記
（Ａ）で示される水添ジエン系重合体を含有してなり、
複素動的粘度η^* （１）が１．５×１０⁵ポイズ以下か
つニュートン粘性指数ｎが０．６７以下であることを特
徴とする熱可塑性エラストマー組成物。 （Ａ）共役ジエン重合体またはビニル芳香族化合物単位
含有量が２５重量％以下である共役ジエン−ビニル芳香
族化合物ランダム共重合体が水添されてなり、かつ水添
率が７０％以上である水添ジエン系重合体

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性エラスト
マー組成物およびその成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来よりその表面に皮しぼ、ステッチな
どの複雑な模様を有する成形体は自動車用内装部品など
の表皮材として用いられており、かかる表皮材として塩
化ビニル樹脂または塩化ビニル樹脂を主成分とする組成
物からなる塩化ビニル系樹脂成形体が広く知られてい
る。しかしながら、かかる塩化ビニル系樹脂成形体は使
用後に焼却処分するに際して塩化水素ガスなどを発生す
るため、特別の焼却設備を必要とするという問題があっ
た。

【０００３】かかる問題を解決するものとしてエチレン
・α−オレフィン系共重合体ゴムおよびポリオレフィン
系樹脂からなる熱可塑性エラストマー成形体が提案され
ている（特開平５−１１８３号公報、特開平５−５０５
０号公報）。しかしながら、かかる熱可塑性エラストマ
ー成形体は塩化ビニル系樹脂成形体と比較して、折り曲
げた際に白化し易いという性質があるため、該成形体を
製造したのち金型から脱型する際や該成形体を目的とす
る形状に予め賦形する際などに、折り曲げられた部分が
白化して外観不良が生ずる傾向があるほか、柔軟性に乏
しいために感触が劣るという問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
折り曲げても容易には白化することのない、柔軟性に優
れた成形体を与え得る熱可塑性エラストマー組成物を開
発するべく鋭意検討した結果、エチレン・α−オレフィ
ン系共重合体ゴム、ポリオレフィン系樹脂および特定の
水添ジエン系重合体を含有し、特定の物性値を有する熱
可塑性エラストマー組成物は、折り曲げても容易には白
化せず、しかも柔軟性に優れた成形体を与え得ることを
見い出し、本発明を完成した。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、エチ
レン・α−オレフィン系共重合体ゴム、ポリオレフィン
系樹脂および、前記エチレン・α−オレフィン系共重合
体ゴムとポリオレフィン系樹脂との合計量１００重量部
あたり０．１〜１５０重量部の下記（Ａ）で示される水
添ジエン系重合体を含有してなり、複素動的粘度η
^* （１）が１．５×１０⁵ ポイズ以下かつニュートン粘
性指数ｎが０．６７以下であることを特徴とする熱可塑
性エラストマー組成物を提供するものである。 （Ａ）共役ジエン重合体またはビニル芳香族化合物単位
含有量が２５重量％以下である共役ジエン−ビニル芳香
族化合物ランダム共重合体が水添されてなり、かつ水添
率が７０％以上である水添ジエン系重合体

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の熱可塑性エラストマー組
成物におけるエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム
とはエチレンおよびα−オレフィンの共重合体、エチレ
ン、α−オレフィンおよび非共役ジエンとの共重合体な
どであって、非結晶性のものである。ここでα−オレフ
ィンとしてはプロピレン、１−ブテン、３−メチル−１
−ブテンなどの炭素原子数３〜１０のα−オレフィン
が、非共役ジエンとしてはジシクロペンタジエン、エチ
リデンノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、シクロオ
クタジエン、メチレンノルボルネンなどの炭素原子数５
〜１５の非共役ジエンなどがそれぞれ例示される。かか
るエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとしては、
例えばエチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・
プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合体ゴム（以
下、ＥＰＤＭと称する。）などが挙げられ、中でも耐熱
性、引張特性などに優れた成形体を与え得る熱可塑性エ
ラストマー組成物が得られる点でＥＰＤＭが好ましい。
かかるエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムは架橋
されていてもよい。エチレン・α−オレフィン系共重合
体ゴムの架橋は従来公知の方法で行える。

【０００７】ポリオレフィン系樹脂とは１種以上のオレ
フィンが重合もしくは共重合されてなる結晶性を有する
重合体もしくは共重合体である。ここでオレフィンとし
てはエチレン、プロピレン、ブテンなどの炭素原子数２
〜８のオレフィンなどが例示され、重合体もしくは共重
合体としてはポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレ
ンとエチレンとの共重合体、プロピレンとプロピレン以
外のα−オレフィン、例えばブテンなどとの共重合体な
どが例示される。中でもプロピレンとエチレンとの共重
合体は、耐熱性に優れた成形体を与え得る熱可塑性エラ
ストマー組成物が得られる点で好ましい。かかるポリオ
レフィン系樹脂は架橋されていてもよい。ポリオレフィ
ン系樹脂の架橋は従来公知の方法で行える。なお、本発
明の熱可塑性エラストマー組成物の粉末を用いて後述の
粉末成形法によって成形体を製造する場合、得られる成
形体の強度の点で、これらのポリオレフィン系樹脂のメ
ルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠して温
度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した値であって、
以下、ＭＦＲと称する。）は２０ｇ／１０分以上、さら
には５０ｇ／１０分以上であることが好ましい。

【０００８】上記（Ａ）で示される水添ジエン系重合体
は、共役ジエン重合体または共役ジエン−ビニル芳香族
化合物ランダム共重合体が水添されてなるものである。
ここで共役ジエン重合体とは１種以上の共役ジエンが重
合もしくは共重合してなる重合体である。かかる共役ジ
エンとしては、例えばブタジエン、イソプレン、ペンタ
ジエン、２，３−ジメチルブタジエンなどの炭素原子数
４〜８の共役ジエンが挙げられる。かかる共役ジエン重
合体としては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、ポリペンタジエンなどが挙げられる。

【０００９】共役ジエン−ビニル芳香族化合物ランダム
共重合体とは、上記と同様の共役ジエンと１種以上のビ
ニル芳香族化合物とのランダム共重合体である。ここで
ビニル芳香族化合物は、そのビニル基の１位または２位
がメチル基などのアルキル基などで置換されていてもよ
い。かかるビニル芳香族化合物としてはスチレン、ｐ−
メチルスチレン、α−メチルスチレンなどの炭素原子数
８〜１２のビニル芳香族化合物が例示される。かかる共
役ジエン−ビニル芳香族化合物ランダム共重合体として
は、例えばブタジエン−スチレンランダム共重合体、イ
ソプレン−スチレンランダム共重合体、ブタジエン−ｐ
−メチルスチレンランダム共重合体などなどが挙げられ
る。かかる共役ジエン−ビニル芳香族化合物ランダム共
重合体におけるビニル芳香族化合物単位含有量は、それ
が２５重量％を超えると熱可塑性エラストマー組成物を
成形して得られる成形体は折り曲げた際に白化し易くな
る傾向があるため、２５重量％以下であることが必要で
あり、好ましくは２０重量％以下である。

【００１０】かかる共役ジエン重合体または共役ジエン
−ビニル芳香族化合物ランダム共重合体の共役ジエン単
位には、共役ジエンの重合部位に応じて、側鎖にオレフ
ィン性不飽和結合を有する共役ジエン単位と主鎖中にオ
レフィン性不飽和結合を有する共役ジエン単位とがある
が、側鎖にオレフィン性不飽和結合を有する共役ジエン
単位の数の全共役ジエン単位の数に対する割合は通常５
〜９５％、好ましくは３０〜９５％、さらに好ましくは
４０〜９０％の範囲である。

【００１１】かかる共役ジエン重合体または共役ジエン
−ビニル芳香族化合物ランダム共重合体はいずれも公知
の方法によって容易に製造することができ、例えば特開
平２−３６２４４号公報に記載されるように、共役ジエ
ン重合体を製造するには炭化水素系溶媒中で共役ジエン
をリビングアニオン重合すればよく、共役ジエン−ビニ
ル芳香族ランダム共重合体を製造するには同様にして共
役ジエンおよびビニル芳香族化合物をリビングアニオン
重合すればよい。

【００１２】リビングアニオン重合に際して通常は有機
リチウム化合物などの開始剤が用いられる。かかる有機
リチウム化合物としては、例えばｎ−ブチルリチウム、
ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウムなどのア
ルキルリチウムが挙げられる。炭化水素系溶媒として
は、例えばヘキサン、ヘプタン、メチルシクロペンタ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
２−メチルブテン−１、２−メチルブテン−２などが挙
げられる。リビングアニオン重合の方式は、バッチ式で
あっても連続式であってもよく、重合温度は通常０〜１
２０℃の範囲である。

【００１３】なお、上記のリビングアニオン重合に際し
て、例えばエーテル、３級アミンやナトリウム、カリウ
ムなどのアルカリ金属のアルコキシド、フェノキシド、
スルホン酸塩などを併用し、その種類や使用量などを適
宜選択することによって、得られる共役ジエン重合体ま
たは共役ジエン−ビニル芳香族化合物共重合体における
側鎖にオレフィン性不飽和結合を有する共役ジエン単位
の数の全共役ジエン単位の数に対する割合を容易に制御
することができる。

【００１４】さらに重合の終了直前に多官能のカップリ
ング剤または架橋剤を添加してカップリング反応または
架橋させることによって、重合体の分子量を大きくする
こともできる。かかるカップリング剤としてはテトラク
ロロケイ素、ブチルトリクロロケイ素、テトラクロロス
ズ、ブチルトリクロロスズ、テトラクロロゲルマニウ
ム、ビス（トリクロロシリル）エタンなどが、架橋剤と
してはジビニルベンゼン、アジピン酸ジエステル、エポ
キシ化液状ブタジエン、エポキシ化大豆油、エポキシ化
亜麻仁油、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、１，２，４−ベンゼントリイソシ
アネートなどがそれぞれ例示される。

【００１５】かかる共役ジエン重合体または共役ジエン
−ビニル芳香族化合物ランダム共重合体を水添するに
は、例えば特開平２−３６２４４号公報に記載されるよ
うに、共役ジエン重合体または共役ジエン−ビニル芳香
族化合物ランダム共重合体を炭化水素系溶媒中で水添触
媒の存在下に水素圧１〜１００ｋｇ／ｃｍ² 、温度２０
〜１５０℃で反応させればよい。

【００１６】水添触媒としては、例えばパラジウム、ル
テニウム、ロジウム、白金などの貴金属をシリカ、カー
ボン、ケイソウ土などの担体に担持させた触媒、ロジウ
ム、ルテニウム、白金などの貴金属の錯体、コバルト、
ニッケルなどの有機カルボン酸塩と有機アルミニウムま
たは有機リチウムとからなる触媒、ジシクロペンタジエ
ニルチタンジクロリド、ジシクロペンタジエニルジフェ
ニルチタン、ジシクロペンタジエニルチタンジトリル、
ジシクロペンタジエニルジベンジルなどのチタン化合物
とリチウム、アルミニウムマグネシウムなどの有機金属
化合物とからなる触媒などが挙げられる。

【００１７】かかる水添によって、共役ジエン重合体ま
たは共役ジエン−ビニル芳香族化合物ランダム共重合体
の共役ジエン単位に含まれる側鎖もしくは主鎖中のオレ
フィン性不飽和結合が水添され、上記（Ａ）で示される
水添ジエン系重合体が得られるが、かかる水添ジエン系
重合体における水添率は７０％以上である必要がある。
ここで水添率とは、水添前の共役ジエン単位の側鎖もし
くは主鎖中のオレフィン性不飽和結合の数に対する、水
添された側鎖もしくは主鎖中のオレフィン性不飽和結合
の数の割合を示す値であって、好ましくは９０％以上、
さらに好ましくは９５％以上である。かかる水添ジエン
系重合体は架橋されていてもよい。水添ジエン系重合体
の架橋は従来公知の方法によって行うことができる。

【００１８】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
前記のエチレン・α−オレフィ系共重合体ゴムとポリオ
レフィ系樹脂との合計量１００重量部あたり上記（Ａ）
で示される水添ジエン系重合体を０．１〜１５０重量部
含有している必要があり、エチレン・α−オレフィ系共
重合体ゴムが架橋されていない場合には３〜１００重量
部、エチレン・α−オレフィ系共重合体ゴムが架橋され
ている場合には３〜５０重量部含有していることが好ま
しい。水添ジエン系重合体が０．１重量部未満であれば
柔軟性に劣り、折り曲げた際に容易に白化し易い成形体
を与える傾向にあり、１５０重量部を超えると粘着性の
ある成形体を与える傾向にある。また、エチレン・α−
オレフィ系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂との重
量比は通常５：９５〜８０：２０の範囲である。

【００１９】本発明の熱可塑性エラストマー組成物を製
造するには、例えばエチレン・α−オレフィン系共重合
体ゴム、ポリオレフィン系樹脂および水添ジエン系重合
体を混練すればよい。また、エチレン・α−オレフィン
系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂とを予め混練し
て得た組成物に水添ジエン系重合体を加えて混練しても
よい。

【００２０】また、エチレン・α−オレフィン系共重合
体ゴムが架橋されているものである場合には、例えば架
橋されていないエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴ
ムとポリオレフィン系樹脂とを混練した後に架橋剤を加
えて動的架橋し、次いで水添ジエン系重合体を加えて混
練してもよいし、架橋されていないエチレン・α−オレ
フィン系共重合体ゴム、ポリオレフィン系樹脂および水
添ジエン系重合体を混練したのち、架橋剤を加えて動的
架橋してもよい。

【００２１】架橋剤としては、例えば２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシノ）ヘキサンなど
のジアルキルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げ
られ、その使用量はエチレン・α−オレフィン系共重合
体ゴムおよびポリオレフィン系樹脂の合計量１００重量
部に対して通常１重量部以下、好ましくは０．８重量部
以下の範囲である。

【００２２】なお、架橋助剤の存在下に架橋剤を用いて
動的架橋することによって、エチレン・α−オレフィン
系共重合体ゴムが適度に架橋され、耐熱性や溶融流動性
に優れた熱可塑性エラストマー組成物を得ることができ
る。かかる架橋助剤としては、例えばビスマレイミド化
合物などが挙げられ、その使用量は用いるエチレン・α
−オレフィン系共重合体ゴムおよびポリオレフィン系樹
脂の合計量１００重量部に対して通常１．５重量部以
下、好ましくは０．８重量部以下である。かかる架橋助
剤を用いる場合の架橋剤の使用量はエチレン・α−オレ
フィン系共重合体ゴムおよびポリオレフィン系樹脂の合
計量１００重量部に対して通常０．８重量部以下、好ま
しくは０．６重量部以下である。

【００２３】動的架橋に際しては、例えば一軸混練機、
二軸混練機などの連続混練機などを用いて加熱下、例え
ば１５０〜２５０℃の温度範囲で混練すればよい。かか
る動的架橋によってエチレン・α−オレフィン系共重合
体ゴムが優先的に架橋される。また、ポリオレフィン系
樹脂が架橋されることもあるし、エチレン・α−オレフ
ィン系共重合体ゴム、ポリオレフィン系樹脂および水添
ジエン系重合体を混練したのち動的架橋した場合には、
該水添ジエン系重合体が架橋されることもある。

【００２４】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
例えば鉱物油系軟化剤や、フェノール系、サルファイト
系、フェニルアルカン系、フォスファイト系、アミン
系、アミド系の耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤、
帯電防止剤、金属石けん、ワックスなどの滑剤、メチル
ポリシロキサン化合物などの内部添加離型剤、着色用顔
料などの添加剤を含有していてもよい。これらの添加剤
はエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム、ポリオレ
フィン系樹脂や水添ジエン系重合体に予め含有されて用
いられてもよいし、上記の混練や動的架橋に際して、ま
たはその後に混練などによって配合されてもよい。

【００２５】中でも鉱物油系軟化剤は、これを含有する
熱可塑性エラストマー組成物は溶融流動性に優れてお
り、また柔軟性に優れた成形体を与え得るため好ましく
用いられる。かかる鉱物油系軟化剤がエチレン・α−オ
レフィン系共重合体ゴムに予め含有された油展オレフィ
ン系共重合体ゴムを用いると、上記の混練や動的架橋を
容易に行うことができる。

【００２６】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
温度２５０℃、振動周波数ω＝１ラジアン／秒で測定さ
れる複素動的粘度η^* （１）が１．５×１０⁵ ポイズ以
下であることが必要であり、１×１０⁵ ポイズ以下、さ
らには１×１０⁴ ポイズ以下であることが好ましい。こ
こで複素動的粘度η^* （ω）とは温度２５０℃、振動周
波数ωにおける貯蔵粘弾性率Ｇ’（ω）および損失粘弾
性率Ｇ''（ω）を用いて計算式（１） η^* （ω）＝｛〔Ｇ’（ω）〕² ＋〔Ｇ''（ω）〕² ｝^1/2 （１） によって算出される値である。η^* （１）が１．５×１
０⁵ ポイズを超えると、熱可塑性エラストマー組成物の
溶融流動性が劣り、粉末成形法などのような成形時の剪
断速度が通常１秒^-1以下と低い値の成形方法によって成
形体を製造することが困難となる。

【００２７】また、本発明の熱可塑性エラストマー組成
物はそのニュートン粘性指数ｎが０．６７以下である必
要があり、０．６以下であることが好ましい。ここでニ
ュートン粘性指数ｎとは前記の複素動的粘度η^* （１）
と温度２５０℃、振動周波数ω＝１００ラジアン／秒で
測定される複素動的粘度η^* （１００）とを用いて計算
式（２） ｎ＝｛ｌｏｇη^* （１）−ｌｏｇη^* （１００）｝／２ （２） によって算出される値である。ニュートン粘性指数ｎが
０．６７を超えると、得られる成形体の機械的強度が低
くなる傾向にあり、好ましくない。

【００２８】上記した複素動的粘度やニュートン粘性指
数で示される物性値を満足する本発明の熱可塑性エラス
トマー組成物を製造するためには、上記の混練や動的架
橋の程度、該熱可塑性エラスマー組成物を構成する各成
分の種類やその使用量、動的架橋における架橋剤や架橋
助剤の種類やその使用量、添加剤の種類やその使用量な
どが適宜選択される。中でも混練や動的架橋における剪
断速度が上記の物性値に与える影響は大きく、剪断速度
１×１０³ 秒^-1以上で混練や動的架橋することが好まし
い。

【００２９】本発明の熱可塑性エラストマー組成物を成
形することによって、容易に成形体を製造することがで
きる。成形方法としては、例えば熱可塑性エラストマー
組成物の粉末を粉末成形する方法などが挙げられる。

【００３０】熱可塑性エラストマー組成物の粉末は、例
えば該熱可塑性エラストマー組成物をそのガラス転移温
度以下、好ましくは−７０℃以下、さらに好ましくは−
９０℃以下に冷却し、冷却状態を保ったまま粉砕する冷
凍粉砕法などによって容易に製造することができる。熱
可塑性エラストマー組成物をそのガラス転移温度よりも
高い温度で粉砕すると、得られる粉末の粒径が不揃いと
なり、粉末成形が行いにくくなる傾向にある。また、熱
可塑性エラストマー組成物の冷却状態を保ちながら粉砕
するためには、粉砕効率がよく、発熱が少ない方法で粉
砕することが好ましく、例えばボールミルなどの衝撃式
粉砕機を用いる機械的粉砕法などが用いられる。

【００３１】かかる熱可塑性エラストマー組成物の粉末
は通常、タイラー標準篩２４メッシュ（目開き７００μ
ｍ×７００μｍ）を通過する大きさであり、好ましくは
２８メッシュ（目開き５９０μｍ×５９０μｍ）を通過
する大きさである。

【００３２】かくして得られる熱可塑性エラストマー組
成物の粉末は、低い剪断速度かつ低い成形圧力であって
も、金型から供給される熱によって容易に溶融し得るの
で、粉末成形法に好適に用いられる。かかる粉末成形法
としては、例えば流動浸漬法、静電塗装法、粉末溶射
法、粉末回転法、粉末スラッシュ成形法などが挙げられ
る。

【００３３】熱可塑性エラストマー組成物の粉末を粉末
成形するには、例えばその成形面に複雑な模様を有して
いてもよい金型を熱可塑性エラストマー組成物の溶融温
度以上に加熱したのち、該金型の成形面上に熱可塑性エ
ラストマー組成物の粉末を供給し、粉末同士を互いに熱
融着させて該成形面上にシート状溶融物を得、次いで熱
融着しなかった余分の粉末を除去すればよい。粉末除去
後、さらに金型を加熱してもよい。その後、冷却し、脱
型することによって目的の成形体を得ることができる。

【００３４】金型の加熱方法としては、例えばガス加熱
炉方式、熱媒体油循環方式、熱媒体油もしくは熱流動砂
内への浸漬方式、高周波誘導加熱方式などが挙げられ
る。また、金型に粉末を熱融着させる際の金型温度は通
常１５０〜３００℃、好ましくは１９０〜２７０℃の範
囲である。粉末を金型成形面上へ供給してから除去する
までの時間は特に限定されるものではなく、目的とする
成形体の大きさや厚みなどに応じて適宜選択される。

【００３５】かくして得られる成形体は、脱型の際に折
り曲げられても殆ど白化することがなく、しかも柔軟性
に優れている。

【００３６】

【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は、折り曲げても容易には白化せず、しかも柔軟性に優
れた成形体を与え得る。

【００３７】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、
熱可塑性エラストマー組成物および成形体の評価は以下
の方法によって行った。

【００３８】〔１〕複素動的粘度η^* （１）、ニュート
ン粘性指数ｎ レオメトリックス社製ダイナミックアナライザー（ＲＤ
Ｓ−７７００型）を用いて貯蔵粘弾性率Ｇ’（ω）およ
び損失粘弾性率Ｇ''（ω）を振動周波数ω＝１ラジアン
／秒または１００ラジアン／秒で測定し、前記の計算式
（１）によって複素動的粘度η^* （１）とη^* （１０
０）とを算出した。なお、測定は平行平板モード、印加
歪み５％、サンプル温度２５０℃で行った。また、η^*
（１）とη^* （１００）とを用いて、前記の計算式
（２）によってニュートン粘性指数ｎを求めた。

【００３９】〔２〕成形体の柔軟性 成形体を１ｃｍ×５ｃｍに切断したものを１０枚重ね合
わせ、ＪＩＳ Ｋ−６３０１に準拠してショアＡ硬さを
求めた。

【００４０】〔３〕折り曲げ白化 成形体を１ｃｍ×５ｃｍに切断し、折り曲げ荷重５００
ｇまたは１ｋｇで折り曲げたのち１分後に荷重を除き、
折り曲げにより白化した部分の幅を基にして下記の基準
によって評価した。 １：白化部分の幅が２ｍｍ以上 ２：白化部分の幅が１ｍｍ以上２ｍｍ未満 ３：白化部分の幅が１ｍｍ未満 ４：白化部分が認められない

【００４１】参考例１ ＥＰＤＭ（プロピレン単位含有量＝２８重量％、ヨウ素
価＝１２）１００重量部あたり鉱物油系軟化剤（出光興
産社製、ダイアナプロセスＰＷ−３８０）１００重量部
を添加した油展ＥＰＤＭ５０重量部、プロピレン─エチ
レンランダム共重合体樹脂（エチレン単位含有量＝５重
量％、ＭＦＲ＝９０ｇ／１０分）５０重量部および架橋
助剤（住友化学社製、スミファインＢＭ、ビスマレイミ
ド化合物）０．４重量部をバンバリーミキサーを用いて
１０分間混練した後、押出機を用いてペレット状に加工
してマスターバッチを得た。このマスターバッチ１００
重量部に、有機過酸化物〔三建化工社製、サンペロック
スＡＰＯ、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
ペルオキシノ）ヘキサン〕０．１重量部を添加し、２軸
混練機（日本製鋼所製、ＴＥＸ−４４）を用いて２２０
℃で動的架橋を行ない組成物〔η^* （１）＝５．２×１
０³ ポイズ、ｎ＝０．３１〕を得、切断機を用いて切断
してペレットを得た。

【００４２】実施例１ 参考例１で得た組成物のペレット１００重量部および水
添ジエン系重合体〔水添ブタジエン−スチレンランダム
共重合体、日本合成ゴム社製、ダイナロン１３２０Ｐ、
スチレン単位含有量１０重量％、水添率９９％、η
^* （１）＝２．１×１０⁴ ポイズ、ｎ＝０．２３〕５重
量部を４０ｍｍφ押出機を用いて１８０℃で溶融混練を
行い熱可塑性エラストマー組成物を得、これを切断機を
用いて切断してペレットを得た。このペレットを液体窒
素を用いて−１２０℃に冷却後、冷却状態を保ったまま
粉砕し、熱可塑性エラストマー組成物の粉末〔タイラー
標準篩３２メッシュ（目開き５００μｍ×５００μｍ）
を通過〕を得た。上記で得た熱可塑性エラストマー組成
物の粉末１０００ｇを、表面温度２５０℃に加熱された
ニッケル電鋳しぼ板（３０ｃｍ×３０ｃｍ、厚み３ｍ
ｍ）の成形面上に供給し、１４秒後に熱融着しなかった
余分の粉末を除去した。その後、２５０℃の加熱炉で６
０秒間加熱し、次いで冷却後、脱型して、シート状の成
形体（厚み１ｍｍ）を得た。熱可塑性エラストマー組成
物および成形体の評価結果を表１に示す。

【００４３】実施例２〜５、比較例１〜２ 水添ジエン系重合体の使用量を表１に記載のとおりとす
る以外は実施例１と同様に操作して、熱可塑性エラスト
マー組成物を得、成形体を得た。熱可塑性エラストマー
組成物および成形体の評価結果を表１に示す。

【００４４】実施例６ 参考例１で得たマスターバッチ１００重量部に、有機過
酸化物〔三建化工社製、サンペロックスＡＰＯ、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシノ）ヘ
キサン〕０．１重量部および水添ジエン系重合体（ダイ
ナロン１３２０Ｐ）５重量部を添加し、２軸混練機（日
本製鋼所製、ＴＥＸ−４４）を用いて２２０℃で動的架
橋を行ない熱可塑性エラストマー組成物〔η^* （１）＝
４×１０ ³ ポイズ、ｎ＝０．３１〕を得、これを切断機
を用いて切断してペレットを得た。このペレットを液体
窒素を用いて−１２０℃に冷却後、冷却状態を保ったま
ま粉砕し、熱可塑性エラストマー組成物の粉末〔タイラ
ー標準篩３２メッシュを通過〕を得た。次いで、実施例
１で得た熱可塑性エラストマーの粉末に代えて上記で得
た熱可塑性エラストマー組成物の粉末を用いる以外は実
施例１と同様に操作して、成形体を得た。熱可塑性エラ
ストマー組成物および成形体の評価結果を表１に示す。

【００４５】比較例３、４ 水添ジエン系重合体に代えて、エチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体〔住友化学社製、ＳＰＯ Ｖ０１４１、
プロピレン単位含有量２７重量％、η^* （１）＝５．２
×１０⁴ ポイズ、ｎ＝０．２〕、スチレン−ブタジエン
ランダム共重合体〔住友化学社製、ＳＢＲ １５０２、
スチレン単位含有量＝２３重量％、η^*（１）＝３．１
×１０⁵ ポイズ、ｎ＝０．６２〕をそれぞれ２０重量部
用いる以外は実施例１と同様に操作して、熱可塑性エラ
ストマー組成物を得、成形体を得た。熱可塑性エラスト
マー組成物および成形体の評価結果を表１に示す。

【００４６】

【表１】 熱可塑性エラストマー 水添ジエン 組成物 成形体 例 系重合体 η^* (1) ｎ 柔軟性 白化 （重量部） ポイズ 500g 1kg 実施例１ ５ 4.4x10³ 0.23 ８９ ４ ３ 実施例２ １０ 3.7x10³ 0.20 ８８ ４ ４ 実施例３ ２０ 2.5x10³ 0.10 ８６ ４ ４ 実施例４ ４０ 4.5x10³ 0.14 ８２ ４ ４ 実施例５ ８０ 6.5x10³ 0.15 ８０ ４ ４ 実施例６ ５ 4.0x10³ 0.25 ８９ ３ ３ 比較例１ ０ 5.2x10³ 0.31 ９２ ２ ２ 比較例２ ０．０５ 5.1x10³ 0.31 ９２ ２ ２ 比較例３ (SPO V0141) 2.6x10⁴ 0.38 ８８ １ １ 比較例４ (SBR 1052) 1.5x10⁴ 0.42 ８８ １ １

【００４７】比較例５〜９ 水添ジエン系重合体（ダイナロン１３２０Ｐ）に代え
て、水添ブタジエン−スチレンランダム共重合体〔日本
合成ゴム社製、ダイナロン１９１０Ｐ、スチレン単位含
有量３０重量％、水添率９９％、η^* （１）＝８．４×
１０³ ポイズ、ｎ＝０．１２〕、水添スチレン−ブタジ
エン−スチレンブロック共重合体〔シェル化学社製、ク
レイトン Ｇ１６５７Ｘ、スチレン単位含有量１３重量
％、水添率９９％、η^* （１）＝７×１０³ ポイズ、ｎ
＝０．１〕、水添スチレン−イソプレン−スチレンブロ
ック共重合体（クラレ社製、セプトン ２０４３、スチ
レン単位含有量２０重量％、水添率９９％、η^* （１）
＝１．３×１０⁵ ポイズ、ｎ＝０．６３〕、スチレン−
ブタジエン−結晶性ポリエチレンブロック共重合体〔日
本合成ゴム社製、ダイナロンＥ４６００Ｐ、スチレン単
位含有量２０重量％、水添率９９％、η^* （１）＝７．
２×１０³ ポイズ、ｎ＝０．２１〕、結晶性ポリエチレ
ン−ブタジエン−結晶性ポリエチレンブロック共重合体
〔日本合成ゴム社製、ダイナロンＥ６１００Ｐ、水添率
９９％、η^* （１）＝７．２×１０³ ポイズ、ｎ＝０．
２１〕をそれぞれ２０重量部使用する以外は実施例１と
同様に操作して、熱可塑性エラストマー組成物を得、成
形体を得た。熱可塑性エラストマー組成物および成形体
の評価結果を表２に示す。

【００４８】

【表２】 熱可塑性エラストマー 組成物 成形体 例 重合体 η^* (1) ｎ 柔軟性 白化 （ポイズ） 500g 1kg 比較例５ タ゛イナロン1910P 1.1x10⁴ 0.34 ８８ １ １ 比較例６ クレイトン G1657X 1.0x10⁴ 0.34 ８８ １ １ 比較例７ ハイフ゛ラー HVS-3 1.2x10⁴ 0.44 ８８ １ １ 比較例８ タ゛イナロン E4600P 1.7x10⁴ 0.34 ８８ １ １ 比較例９ タ゛イナロン E6100P 3.9x10⁴ 0.42 ８９ １ １

【００４９】参考例２ エチレン−プロピレン共重合体樹脂〔エチレン単位含有
量４．５重量％、ＭＦＲ＝９０ｇ／１０分〕６６．７重
量部およびエチレン・プロピレン共重合体ゴム〔住友化
学社製、ＳＰＯ Ｖ０１４１、プロピレン単位含有量２
７重量％、ＭＦＲ＝０．７ｇ／１０分〕３３．３重量部
を二軸混練機を用いて剪断速度１．２×１０³ 秒^-1、温
度２００℃で混練して組成物〔η^* （１）＝２．７×１
０³ ポイズ、ｎ＝０．０８〕を得、これを切断機を用い
て切断してペレットを得た。

【００５０】実施例７ 参考例１で得た組成物のペレットに代えて参考例２で得
た組成物のペレット１００重量部を用い、水添ジエン系
重合体（ダイナロン１３２０Ｐ）の使用量を６６．７重
量部とする以外は実施例１と同様に操作して、熱可塑性
エラストマー組成物を得、成形体を得た。熱可塑性エラ
ストマー組成物および成形体の評価結果を表３に示す。

【００５１】比較例１０ 水添ジエン系重合体を用いない以外は実施例７と同様に
操作して、熱可塑性エラストマー組成物を得、成形体を
得た。熱可塑性エラストマー組成物および成形体の評価
結果を表３に示す。

【００５２】比較例１１ 水添ジエン系重合体に代えて水添スチレン−ブタジエン
−スチレンブロック共重合体〔シェル化学社製、クレイ
トン Ｇ１６５７Ｘ、スチレン単位含有量１３重量％、
水添率９９％、η^* （１）＝７×１０³ ポイズ、ｎ＝
０．１〕を６６．７重量部を用いる以外は実施例７と同
様に操作して、熱可塑性エラストマー組成物を得、成形
体を得た。熱可塑性エラストマー組成物および成形体の
評価結果を表３に示す。

【００５３】比較例１２ 水添ジエン系重合体に代えて水添スチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体〔クラレ社製、ハイブラー
ＨＶＳ−３、スチレン単位含有量２０重量％、水添率
９９％、η^* （１）＝１．３×１０⁵ ポイズ、ｎ＝０．
６３〕を２５重量部用いる以外は実施例７と同様に操作
して、熱可塑性エラストマー組成物を得、成形体を得
た。熱可塑性エラストマー組成物および成形体の評価結
果を表３に示す。

【００５４】比較例１３ 水添ジエン系重合体に代えてエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体〔住友化学社製、ＳＰＯ Ｖ０１４１、プ
ロピレン単位含有量２７重量％、η^* （１）＝５．２×
１０⁴ ポイズ、ｎ＝０．２〕を６６．７重量部用いる以
外は実施例７と同様に操作して、熱可塑性エラストマー
組成物を得、成形体を得た。熱可塑性エラストマー組成
物および成形体の評価結果を表３に示す。

【００５５】実施例８ エチレン−プロピレン共重合体樹脂の使用量を６９重量
部とし、エチレン・プロピレン共重合体ゴムの使用量を
３１重量部とする以外は参考例２と同様に操作して、組
成物〔η^* （１）＝２．３×１０³ ポイズ、ｎ＝０．０
８〕を得、ペレットを得た。参考例１で得たペレットに
代えて上記で得たペレット１００重量部を用い、水添ジ
エン系重合体（ダイナロン１３２０Ｐ）の使用量を５４
重量部とする以外は実施例１と同様に操作して、熱可塑
性エラストマー組成物を得、成形体を得た。熱可塑性エ
ラストマー組成物および成形体の評価結果を表３に示
す。

【００５６】

【表３】 熱可塑性エラストマー 組成物 成形体 例 重合体 η^* (1) ｎ 柔軟性 白化 （ポイズ） 500g 1kg 実施例７ タ゛イナロン1320P 5.0x10³ 0.17 ８６ ４ ４ 比較例10 - 2.7x10³ 0.08 ９２ ２ １ 比較例11 クレイトン G1657X 4.2x10³ 0.10 ８７ １ １ 比較例12 ハイフ゛ラー HVS-3 5.4x10³ 0.13 ８７ １ １ 比較例13 SPO V0141 6.7x10³ 0.09 ８７ １ １ 実施例８ タ゛イナロン1320P 7.3x10³ 0.12 ８８ ４ ４

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永井 信一郎 千葉県市原市姉崎海岸５番１ 住友化学工 業株式会社内 (72)発明者 後藤 裕嗣 千葉県市原市姉崎海岸５番１ 住友化学工 業株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴ
   ム、ポリオレフィン系樹脂および、前記エチレン・α−
   オレフィン系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂との
   合計量１００重量部あたり０．１〜１５０重量部の下記
   （Ａ）で示される水添ジエン系重合体を含有してなり、
   複素動的粘度η^* （１）が１．５×１０⁵ ポイズ以下か
   つニュートン粘性指数ｎが０．６７以下であることを特
   徴とする熱可塑性エラストマー組成物。 （Ａ）共役ジエン重合体またはビニル芳香族化合物単位
   含有量が２５重量％以下である共役ジエン−ビニル芳香
   族化合物ランダム共重合体が水添されてなり、かつ水添
   率が７０％以上である水添ジエン系重合体
2. 【請求項２】エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム
   とポリオレフィン系樹脂との重量比が５：９５〜２０：
   ８０であることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性
   エラストマー組成物。
3. 【請求項３】請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組
   成物からなることを特徴とする成形体。
4. 【請求項４】請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組
   成物の粉末が粉末成形されてなることを特徴とする成形
   体。
5. 【請求項５】請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組
   成物の粉末を粉末成形することを特徴とする成形体の製
   造方法。