JPH1030002A - 光硬化性流動樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 亀裂や剥離の無い無機物質含有光硬化性樹脂
成形体、及び焼結成形体を作成することが可能な光硬化
性流動樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 光の作用によって重合し、溶剤に不溶化
又は液体から固体に変化して構造体を造形できる光硬化
性流動樹脂組成物であって、必須成分として（ａ）親水
基を有するラジカル重合性単量体、（ｂ）光重合開始
剤、（ｃ）無機物質とが含有されているものによって解
決される。上記光硬化性流動樹脂組成物の（ａ）成分の
親水基は、光硬化性樹脂に無機物への密着性を付与する
特性を有する。本発明の組成物は無機物質を含んでいる
ため、（ａ）成分を用いることにより無機物質と樹脂と
の密着性が向上する。従って、無機物質含有光硬化性樹
脂成形体を亀裂や剥離の無い構造体として作成すること
が可能となる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光の作用によって
重合し、溶剤に不溶化または液体から固体に変化して構
造体を成形することができる光硬化性流動樹脂組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】近年マイクロマシーンの研究が盛んであ
り、特に三次元部品加工技術のニーズは大きく、多種の
微細加工技術が研究されている。これらの微細加工技術
の１つとして、三次元光造形法が知られている。ここ
で、三次元光造形法とは、光硬化性樹脂に光を照射して
光硬化層を造形し、該光硬化層を複数層積み重ねて、所
望の三次元構造体を形成する方法である。三次元光造形
に関しては、「丸山洋二、大川和夫、星野誠治、斎藤直
一郎、中井孝、「光造形法」日刊工業新聞社、（１９９
０）」に詳しく説明されている。

【０００３】この三次元光造形法を利用した三次元構造
体の加工方法として、セラミックス粉末を含有した光硬
化性流動樹脂を用い、光をパターン照射して構造体を製
造し、後に脱脂・焼結してセラミックス構造体を得る技
術が知られている。例えば、特開平６−３２９４６０に
は、セラミックス粉末１００重量部、光硬化性樹脂０．
５〜５０重量部、溶媒１０〜２００重量部とからなるス
ラリーを用い、三次元光造形法によってセラミックス構
造体を立体的に成形する方法が記載されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】セラミックス粉末のよ
うな無機物質を混合した光硬化性樹脂を用い、三次元光
造形法によって構造体を立体的に成形する場合、積層面
方向に亀裂や剥離が生じて所望する光硬化性樹脂成形体
が得られないという問題が発生する。この亀裂や剥離
は、該光硬化性樹脂成形体を脱脂・焼結することによっ
て作成した焼結成形体においても同様に生ずる問題であ
る。

【０００５】上述の特開平６−３２９４６０と「丸山洋
二、大川和夫、星野誠治、斎藤直一郎、中井孝、「光造
形法」日刊工業新聞社、（１９９０）」には、上記問題
の解決方法については特に記載されていない。

【０００６】従って、本発明は、上記問題を解決すべく
なされたもので、その目的は、亀裂や剥離の無い無機物
質含有光硬化性樹脂成形体、及び焼結成形体を作成する
ことが可能な光硬化性流動樹脂組成物を提供することに
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記課題は、以下の
（１）から（３）により解決されうる。

【０００８】（１） 光の作用によって重合し溶剤に不
溶化または液体から固体に変化して構造体を造形するこ
とができる光硬化性流動樹脂組成物において、その必須
成分として、（ａ）親水基を有するラジカル重合性単量
体、（ｂ）光重合開始剤、（ｃ）無機物質、とが含有さ
れていることを特徴とする光硬化性流動樹脂組成物。

【０００９】（２） 前記（ｃ）から成る無機物質が、
一方の側鎖に無機物質と反応しうる官能基を有するシラ
ンを有し、他方の側鎖にラジカル重合可能な官能基を有
する有機化合物によって表面処理されていることを特徴
とする、上記（１）記載の光硬化性流動樹脂組成物。

【００１０】（３） 前記（ｃ）から成る無機物質が粉
末であり、該粉末が２種以上の粒径分布を有する粉末で
あることを特徴とする、上記（１）または（２）記載の
光硬化性流動樹脂組成物。

【００１１】以下に本発明を詳細に説明する。

【００１２】本発明は、光の作用によって重合し溶剤に
不溶化または液体から固体に変化して構造体を造形する
ことができる光硬化性流動樹脂組成物である。

【００１３】第一の発明に係る光硬化性流動樹脂組成物
は、（ａ）親水基を有するラジカル重合性単量体、
（ｂ）光重合開始剤、（ｃ）無機物質を必須成分として
含有する。

【００１４】本発明の光硬化性流動樹脂組成物におい
て、成分（ａ）の「親水基を有するラジカル重合性単量
体」は、ラジカル重合性単量体に親水基が含まれるもの
であれば特に限定されない。例えば、親水基を有し、且
つラジカル重合性官能基を一つ以上有する単量体があ
る。具体的には、親水基としてモルフォリノ基を有する
ラジカル重合性単量体、カチオン性のイオン基を有する
ラジカル重合性単量体などがある。本発明においては、
モルフォリノ基を有するラジカル重合性単量体が好まし
く、モルフォリンアクリレートが特に好ましい。

【００１５】本発明の光硬化性流動樹脂組成物では、上
記モルフォリンアクリレート以外にも、例えば（メタ）
アクリル酸、ビニル酢酸、スチレンスルホン酸、無水マ
レイン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ド、２−アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニ
ウムクロライド、３−アクリルアミドプロピルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、モルフォリンアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、エチ
レングリコール（メタ）アクリレート、アクリルアミ
ド、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ビニルピ
ロリドン、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、モルフォリノエチル（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、メタクリル酸−２−スルフォエチルナトリウム塩、
２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アク
リレート、（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）
アシッドフォスフェート、Ｎ−メタクリロキシ−Ｎ−カ
ルボキシメチルピペリジン、Ｎ−メタクリロキシ−Ｎ，
Ｎ−ジカルボキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、ヒ
ドロキシナフトキシプロピルメタクリレート、メタクリ
ロキシエチルホスホリスフェニル、４−メタクリロキシ
エチル無水トリメリット酸、４−メタクリロキシエチル
トリメリット酸、（メタ）アクリロキシエチルフタレー
ト、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸な
どの親水基を含有するラジカル重合性単量体を好適に使
用することができる。

【００１６】本発明において、「親水基」という用語
は、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸
基、３級アミン、水酸化４級アミン、スルホニウム基、
アミド基、アミノ基、モルフォリノ基などの官能基を意
味する。

【００１７】更に、本発明において、「カチオン性のイ
オン基」という用語は、３級アミン、水酸化４級アミン
などの官能基を意味する。

【００１８】また、本発明の光硬化性流動樹脂組成物で
は、成分（ａ）は、上記化合物を複数組み合わせて使用
することもできる。

【００１９】本発明の光硬化性流動樹脂組成物におい
て、成分（ｂ）の光重合開始剤は、光照射によってラジ
カルを発生する化合物であれば、特に限定されるもので
はない。例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オンを好適に使用することができ
るが、ベンゾフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−
ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン、２，４，６−トリメチルベンゾ
イルジフェニルフォスフォンオキサイド、１−［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロ
キジ−２−メチル−１−プロパン−１−オンなども使用
することができる。光重合開始剤は、具体的には、「加
藤清視、「紫外線硬化システム」総合技術センター、
（１９８９）」に詳しく説明されている。

【００２０】本発明の光硬化性流動樹脂組成物におい
て、成分（ｃ）の無機物質は、無機物質の粉末あるいは
繊維とすることができる。具体的には、平均粒径０．２
μｍのアルミナ粉末が該当するが、これに限定されな
い。焼結成形体の作成を目的とする場合、無機物質とし
ては、無機物質の粉末焼結によってセラミックス構造体
に加工し得る粉末であればよく、種類や粒径は、特に限
定されるものではない。例えば、磁器、粘土、白陶土、
カオリン組成物、リン酸塩、ケイ酸塩、カーバイト、ガ
ラス、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタン酸ジルコ
ン酸鉛、等が挙げられる。光硬化性樹脂成形体の作成を
目的とする場合、上記無機物質粉末以外にも、ガラス繊
維、石綿などの無機物質繊維を用いることもできる。粉
末の粒径は、特に限定されるものではないが、０．０５
〜１００μｍのものが望ましく、０．１〜１０μｍのも
のがより望ましい。繊維のサイズは、特に限定されるも
のではないが、直径０．０５〜１０μｍ、長さ１〜５０
０μｍのものが望ましく、直径０．１〜５μｍ、長さ５
〜１００μｍのものがより望ましい。

【００２１】本発明の光硬化性流動樹脂組成物は、親水
基を有するラジカル重合性単量体に対して０．５〜１０
ｗｔ％、好ましくは２ｗｔ％の光重合開始剤と、親水基
を有するラジカル重合性単量体に対して１０ｖｏｌ％以
上、好ましくは２８ｖｏｌ％以上の無機物質とを混合し
て調製することが望ましい。特に焼結成形体を作製する
場合、無機物質の含有量は、本発明の光硬化性流動樹脂
組成物が光照射により十分に硬化する範囲でできるだけ
多量とすることが望ましい。

【００２２】本発明の粉末混合光硬化樹脂組成物は、上
記成分（ａ）及び（ｂ）を適切な方法で混合し、更にこ
れに粉末を加え、混練することによって調製される。成
分（ａ）及び（ｂ）の混合方法は、これら樹脂等を均一
にし得るものであれは特に限定されないが、樹脂中にス
ターラーチップを入れたスターラーを用いて撹拌する等
の方法を用いることが望ましい。次いで、得られた光硬
化性流動樹脂組成物を成分（ｃ）の粉末と混練する。混
練の方法は特に限定されないが、真空にして気泡を取り
除きながら撹拌する真空脱泡機等を用い混練する等の方
法を使用しうる。

【００２３】本発明の光硬化性流動樹脂組成物の光硬化
性流動樹脂成分である（ａ）親水基を有するラジカル重
合性単量体の親水基は、光硬化性樹脂に金属や金属酸化
物等の無機物への密着性を付与する特性を有する。ま
た、本発明の光硬化性流動樹脂組成物は無機物質を含ん
でおり、親水基を有するラジカル重合性単量体を用いる
ことによって無機物質と樹脂との密着性が向上する。従
って、光照射や三次元光造形法などによって作成した無
機物質含有光硬化性樹脂成形体を、亀裂や剥離の無い構
造体として作成することが可能となる。また、該無機物
質含有光硬化性樹脂成形体を焼結することによって作成
した焼結成形体を、亀裂や剥離の無い構造体として作成
することが可能となる。

【００２４】第二の発明に係る光硬化性流動樹脂組成物
は、第一の発明で説明した前記（ｃ）から成る無機物質
が、一方の側鎖に無機物質と反応しうる官能基を有する
シランを有し他方の側鎖にラジカル重合可能な官能基を
有する有機化合物によって表面処理されていることを特
徴とする。

【００２５】「一方の側鎖に無機物質と反応しうる官能
基を有するシランを有し他方の側鎖にラジカル重合可能
な官能基を有する有機化合物」は、一方の側鎖に無機物
質と反応しうる官能基を有するシランを有し他方の側鎖
にラジカル重合可能な官能基を有する有機化合物であれ
ば特に限定されない。例えば、メタクリル酸−３−トリ
メトキシシリルプロピル、ビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリアセトキシシラン、メタクリル酸−３−トリ
メトキシシリルプロピル、トリクロロビニルシラン、ト
リエトキシビニルシランを用いることができる。本発明
においては、メタクリル酸−３−トリメトキシシリルプ
ロピルがを好適に使用することができる。

【００２６】本発明において、無機物質と反応しうる官
能基を含有するシランとは、粉末の表面に存在する水酸
基と反応しうる官能基を含有したシラン基を意味する。
従って、一方の側鎖に無機物質と反応しうる官能基を含
有するシランを有し、他方の側鎖にラジカル重合可能な
官能基を有する有機化合物を用いて粉末の表面処理を行
うと、シラン化合物と無機物質上に存在するＯＨ基とが
反応し、シラン化合物が無機物質に共有結合で強固に結
合される。これにより、無機物質の表面上にラジカル重
合可能な官能基が表面に出た単分子皮膜が形成される。
この無機物質を含有した本発明の組成物に紫外線等の光
を照射すると、無機物質表面のラジカル重合可能な官能
基と上記成分（ａ）とが化学結合によって結合され、無
機物質と光硬化した樹脂とが化学結合によって結合され
ることになる。従って、上記表面処理をすることによ
り、無機物質の樹脂への親和性を向上し、沈殿を軽減
し、粘度が高くなることを防ぐことができるので、未処
理の無機物質を用いる場合に比べ光硬化性流動樹脂に対
する無機物質の含有率を向上することが可能となる。従
って、作製した無機物質含有光硬化性樹脂成形体の強度
が向上し、焼結成形体の保形性が向上する。

【００２７】次に無機物質の表面処理法について説明す
る。まず、アルコール（例えば、エタノール）のような
有機溶媒と、水（好ましくはイオン交換水）を混合した
溶液に塩酸等の鉱酸を滴下し、溶液のｐＨを３．５〜
４．５に調製する。この溶液に、一方の側鎖に無機物質
と反応しうる官能基を含有するシランを有し、他方の側
鎖にラジカル重合可能な官能基を有する有機化合物を撹
拌しながら加え、更に、１５分から２時間、好ましくは
２０分から１時間撹拌して表面処理溶液を調製する。次
に成分（ｃ）の無機物質として例えばアルミナ粉末を撹
拌しながら前記表面処理溶液を滴下し、全容量を滴下し
た後、更に１５分から２時間、好ましくは３０分から１
時間撹拌を続けた。次に、これを加熱乾燥する。加熱乾
燥は、使用する前記成分（ｄ）によって異なり、乾燥温
度は前記成分（ｄ）の沸点を境に前後１０℃以内に設定
し、１から５時間行う。乾燥後、アルミナはメノウ乳鉢
を用いて粉砕し、微粉末とすることができる。

【００２８】また、混合方法等の他の条件は、上記第一
の発明で説明したとおりである。

【００２９】第三の発明に係る光硬化性流動樹脂組成物
は、前記（ｃ）から成る無機物質が粉末であり、該粉末
が２種以上の粒径分布を有する粉末であることを特徴と
する。

【００３０】「２種以上の粒径分布を有する粉末」は、
上記第一の発明で説明した無機物質の粉末を好適に使用
することができる。無機物質の粉末の粒径分布は、特に
限定されるものではないが、０．１〜１μｍの粒径分布
を含む２種以上の粒径分布を有した粉末を用いることが
望ましい。本発明においては、特に、平均粒径５．５μ
ｍ、３μｍ、０．２５μｍ、及び０．２μｍのアルミナ
粉末が好適である。

【００３１】また、上記第二の発明で説明したように、
本発明の粉末として、一方の側鎖に無機物質と反応しう
る官能基を有するシランを有し他方の側鎖にラジカル重
合可能な官能基を有する有機化合物によって表面処理さ
れた無機物質の粉末を用いることができる。

【００３２】また、混合方法等の他の条件は、上記第一
の発明で説明したとおりである。

【００３３】

【発明の実施の形態】以下に本発明の光硬化性流動樹脂
組成物の第１の実施の形態を示す。

【００３４】本実施の形態は次のように構成される。

【００３５】光硬化性流動樹脂組成物の（ａ）親水基を
有するラジカル重合性単量体としてモルフォリンアクリ
レートを、（ｂ）光重合開始剤として２−ヒドロキシ−
２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを、
（ｃ）無機物質として平均粒径０．２μｍのアルミナ粉
末を用い、光硬化性流動樹脂組成物１を調製する。該光
硬化性流動樹脂組成物は、モルフォリンアクリレートに
対して０．５〜１０ｗｔ％、好ましくは２ｗｔ％の２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−
オンと、モルフォリンアクリレートに対して１０ｖｏｌ
％以上、好ましくは２８ｖｏｌ％以上のアルミナ粉末と
を混合する。

【００３６】本発明の調製方法を説明する。まず、モル
ホリンアクリレートを秤量し、次に２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを秤量して
加え、スターラーを用いて約１０分撹拌する。次に、ア
ルミナ粉末を秤量して加え、減圧にしながら溶液を撹拌
できる装置を用いて約３０分撹拌し、光硬化性流動樹脂
組成物とする。

【００３７】次に光硬化性流動樹脂組成物１を用いた無
機物質含有光硬化性樹脂成形体１の作成方法を示す。

【００３８】光硬化性流動樹脂組成物１を用い、三次元
光造形装置によって光硬化性樹脂成形体１を作成する。

【００３９】光造形法により三次元構造を造形する具体
的な方法を図１の工程フローチャートに示す。

【００４０】１）三次元ＣＡＤに三次元構造物の図面を
入力する。

【００４１】２）該三次元構造物から一定の積層の厚み
ごとに水平方向のスライス図形データ群を作成する。

【００４２】３）光硬化性流動樹脂内に上下方向に移動
するエレベータを設置し、光硬化性流動樹脂が一定の積
層厚みになる様に位置させる。

【００４３】４）レーザビーム例えば紫外線の波長領域
を持つエキシマレーザ、Ｈｅ- Ｃｄレーザ、Ａｒレーザ
を目的形状の水平断面になぞって走査させ、光硬化性流
動樹脂を硬化させる。

【００４４】５）再度エレベータを移動させ、一定の積
層厚みになる様にエレベーター位置させて、未硬化の光
硬化性流動樹脂を流入させる。

【００４５】６）目的形状の三次元構造物が完成するま
で４）と５）を繰り返す。

【００４６】７）三次元構造物を取り出し、表面に付着
している未硬化の光硬化性流動樹脂を洗浄する。

【００４７】８）後露光を行う。

【００４８】以上の工程で三次元構造物が製造される。
この様な方法によって三次元構造体を切削無しに製造す
ることができる。

【００４９】次に、図２を参照して、本発明の光硬化性
樹脂を用いた三次元構造物の光造形を具体的に説明す
る。図２は、規制液面法により三次元構造物を光造形す
る例であるが、本発明の方法に限定されず、例えば自由
液面法による方法によっても光造形を行うことができ
る。

【００５０】図２は光造形の概念図であり２１は上下方
向に動くテーブル、２２は光を透過するガラス板、２３
は粉体混合光硬化性流動樹脂を収容するタンク、２４は
集光されたレーザビーム（例えば紫外線レーザビー
ム）、２５は粉末混合光硬化性流動樹脂、２６はレーザ
ピーム照射により硬化した粉末混合樹脂成形体を表す。
図２（Ａ）は、三次元構造物の題意層を造形する状態を
表した図であろる。まず、２１のテーブルと２２のガラ
ス面が一定の間隔になるように２１のテーブルを配置
し、２４のレーザビームを照射する。これにより、光硬
化性流動樹脂組成物を硬化させ、三次元構造物の第一層
を造形する。（Ｂ）は三次元樹脂成形体の一層目の光造
形が終了した状態を表す図である。（Ｃ）は三次元樹脂
成形体の二層目を光造形する為にレーザビームの照射を
止め２１のエレベータを一定の間隔上昇させた状態を表
す図である。（Ｄ）は三次元樹脂成形体の二層目をレー
ザビームにより光造形している図である。これらの
（Ａ）〜（Ｄ）の手順を繰り返し、三次元樹脂成形体を
積層形成しながら所望形状の無機物質含有光硬化性樹脂
成形体１を作成する。

【００５１】次に無機物質含有光硬化性樹脂成形体１を
用いた焼結成形体１の作成方法を示す。

【００５２】光硬化性樹脂成形体１を炉に入れ、好まし
くは昇温速度１０〜５００℃／時間、より好ましくは１
００℃／時間で最高温度３００〜５００℃、より好まし
くは３５０℃にて脱脂を行い、次いで１２００〜２００
０℃、好ましくは１５００℃に昇温して、１〜３時間、
好ましくは2 時間焼結することにより、焼結成形体１を
作成する。

【００５３】上記光硬化性流動樹脂組成物の光硬化性流
動樹脂成分であるモルフォリンアクリレートは、モルフ
ォリノ基を有するラジカル重合性単量体である。モルフ
ォリノ基は親水基であり、光硬化性樹脂に金属や無機物
への密着性を付与する特性を有する。上記光硬化性流動
樹脂組成物は無機物として金属酸化物であるアルミナ粉
末を含んでおり、モルフォリンアクリレートを用いるこ
とによってアルミナと樹脂との密着性が向上する。従っ
て、光照射や三次元光造形法などによって作成した無機
物質含有光硬化性樹脂成形体や、該無機物質含有光硬化
性樹脂成形体を焼結することによって作成した焼結成形
体を、亀裂や剥離の無い構造体として作成することが可
能となる。

【００５４】（ａ）親水基を有するラジカル重合性単量
体としてモルフォリンアクリレートを、（ｂ）光重合開
始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル
プロパン−１−オンを、（ｃ）無機物質として平均粒径
０．２μｍアルミナ粉末を用いて、光硬化性流動樹脂組
成物を構成することによって、光照射や三次元光造形法
などによって作成した無機物質含有光硬化性樹脂成形体
や、該無機物質含有光硬化性樹脂成形体を焼結すること
によって作成した焼結成形体が、亀裂や剥離の無い構造
体として作成することが可能な、光硬化性流動樹脂組成
物となる。

【００５５】なお、この発明の実施の形態の各構成は、
当然、各種変形、変更が可能である。

【００５６】例えば、モルフォリンアクリレートは、他
の親水基を有するラジカル重合性単量体とすることがで
きる。

【００５７】親水基を有するラジカル重合性単量体とし
ては、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸
基、３級アミン、水酸化４級アミン、スルホニウム基、
アミド基、アミノ基、モルフォリノ基などの親水基を有
し、少なくとも１個以上のラジカル重合性官能基を有す
る単量体の中から選択される。例えば、（メタ）アクリ
ル酸、ビニル酢酸、スチレンスルホン酸、無水マレイン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
２−アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム
クロライド、３−アクリルアミドプロピルトリメチルア
ンモニウムクロライド、モルフォリンアクリレート、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、エチレング
リコール（メタ）アクリレート、アクリルアミド、グリ
セロールモノ（メタ）アクリレート、ビニルピロリド
ン、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、モルフォリノエチル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メタ
クリル酸−２−スルフォエチルナトリウム塩、２−ヒド
ロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）アシッ
ドフォスフェート、Ｎ−メタクリロキシ−Ｎ−カルボキ
シメチルピペリジン、Ｎ−メタクリロキシ−Ｎ，Ｎ−ジ
カルボキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、ヒドロキ
シナフトキシプロピルメタクリレート、メタクリロキシ
エチルホスホリスフェニル、４−メタクリロキシエチル
無水トリメリット酸、４−メタクリロキシエチルトリメ
リット酸、（メタ）アクリロキシエチルフタレート、２
−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸などがそ
れに値する。親水基を有するラジカル重合性単量体は、
上記単量体のうち一種または複数を用いて構成される。
また、該親水基を有するラジカル重合性単量体と、親水
基の無いラジカル重合性単量体との混合物を用いて構成
することも可能である。親水基の無いラジカル重合性単
量体としては、具体的には、「加藤清視、「紫外線硬化
システム」総合技術センター、（１９８９）」に詳しく
説明されており、特に限定されるものではない。例え
ば、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニ
ル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレ
ート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどがそ
れに値する。

【００５８】２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニ
ルプロパン−１−オンは、他の光重合開始剤に変更する
ことが可能である。

【００５９】光重合開始剤は、光照射によってラジカル
を発生する作用を有する化合物から選択される。具体的
には、「加藤清視、「紫外線硬化システム」総合技術セ
ンター、（１９８９）」に詳しく説明されており、特に
限定されるものではない。例えば、ベンゾフェノン、
２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−
オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフ
ォンオキサイド、１−［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）−フェニル］−２−ヒドロキジ−２−メチル−１−
プロパン−１−オンなどがそれに値する。

【００６０】アルミナ粉末は他の無機物質の粉末あるい
は繊維に変更することが可能である。

【００６１】焼結成形体の作成を目的とする場合、無機
物質としては、無機物質の粉末焼結によってセラミック
ス構造体に加工し得る粉末であればよく、種類や粒径
は、特に限定されるものではない。例えば、磁器、粘
土、白陶土、カオリン組成物、リン酸塩、ケイ酸塩、カ
ーバイト、ガラス、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チ
タン酸ジルコン酸鉛等が挙げられる。光硬化性樹脂成形
体の作成を目的とする場合、上記無機物質粉末以外に
も、ガラス繊維、石綿などの無機物質繊維を用いること
もできる。粉末の粒径は、特に限定されるものではない
が、０．０５〜１００μｍのものが望ましく、０．１〜
１０μｍのものがより望ましい。繊維のサイズは、特に
限定されるものではないが、直径０．０５〜１０μｍ、
長さ１〜５００μｍのものが望ましく、直径０．１〜５
μｍ、長さ５〜１００μｍのものがより望ましい。

【００６２】親水基を有するラジカル重合性単量体と、
光重合開始剤と、無機物質を混合して調製する光硬化性
流動樹脂組成物は、親水基を有するラジカル重合性単量
体に対して０．５〜１０ｗｔ％、好ましくは２ｗｔ％の
光重合開始剤と、親水基を有するラジカル重合性単量体
に対して１０ｖｏｌ％以上、好ましくは２８ｖｏｌ％以
上の無機物質とを含有することが望ましい。特に焼結成
形体を作製する場合、無機物質の含有量は、該光硬化性
流動樹脂組成物が光照射により十分に硬化する範囲でで
きるだけ多量とすることが望ましい。

【００６３】次に、本発明の第２の実施の形態について
説明する。

【００６４】本実施の形態は次のように構成されてい
る。

【００６５】本実施の形態の光硬化性流動樹脂組成物
は、上記第１の実施の形態で説明した光硬化性流動樹脂
組成物１に含まれる無機物質成分（ｃ）として、メタク
リル酸−３−トリメトキシシリルプロピルによって表面
処理された平均粒径０．２μｍアルミナ粉末を用いる。
即ち、第一の実施の形態に記載した成分（ａ）及び
（ｂ）に上記表面処理されたアルミナ粉末を混合し、光
硬化性流動樹脂組成物２を調製する。本実施の態様の光
硬化性流動樹脂組成物は、モルフォリンアクリレートに
対して０．５〜１０ｗｔ％、好ましくは２ｗｔ％の２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−
オンと、モルフォリンアクリレートに対して１０ｖｏｌ
％以上、好ましくは２８ｖｏｌ％以上のアルミナ粉末と
を混合して調製される。

【００６６】次に、メタクリル酸−３−トリメトキシシ
リルプロピルによるアルミナ粉末の表面処理方法を示
す。

【００６７】１）処理するアルミナ粉末の重量に対して
２ｗｔ％のメタクリル酸−３−トリメトキシシリルプロ
ピルと、２０ｗｔ％のエタノールと、２０ｗｔ％のイオ
ン交換水を秤量する。

【００６８】２）エタノールとイオン交換水とを混合し
て割合比１：１の混合溶液を調製し、さらに塩酸を滴下
して溶液のｐＨを３．５〜４．５に調製する。

【００６９】２）該混合溶液にメタクリル酸−３−トリ
メトキシシリルプロピルを加え、メタクリル酸−３−ト
リメトキシシリルプロピルの濃度が５ｗｔ％の混合溶液
として、約２０分間撹拌し、表面処理溶液１を調製す
る。

【００７０】３）アルミナ粉末を撹拌しながら表面処理
溶液１を滴下し、全容量滴下後、３０分間撹拌する。

【００７１】４）アルミナ粉末をステンレス性のバット
に薄めに広げ、乾燥機中で１２０℃、３時間の加熱乾燥
をする。

【００７２】５）乾燥後、硬くなったアルミナ粉末をメ
ノウ乳鉢を用いて粉砕し、粉末状に戻す。

【００７３】以上の工程で表面処理をしたアルミナ粉末
を得ることができる。

【００７４】光硬化性流動樹脂組成物２を用いた無機物
質含有光硬化性樹脂成形体２の作成方法、および焼結成
形体２の作成方法は、第１の実施の形態と同様である。

【００７５】上記光硬化性流動樹脂組成物のアルミナ粉
末を表面処理したメタクリル酸−３−トリメトキシシリ
ルプロピルは、一方の側鎖に無機物質と反応しうる官能
基を有するシランを有し、他方の側鎖にラジカル重合可
能な官能基を有する有機化合物である。該有機化合物を
用いて、アルミナ粉末のような金属酸化物の表面処理を
行うと、シラン化合物と金属酸化物の水酸基とが反応
し、シラン化合物が金属酸化物に共有結合で強固に結合
して、金属酸化物の表面にラジカル重合可能な官能基を
表面に出した状態で単分子皮膜を形成する。この金属酸
化物を含有した上記組成物に紫外線などの光を照射する
と、金属酸化物表面のラジカル重合可能な官能基と光硬
化性流動樹脂とが化学結合によって結合され、金属酸化
物と光硬化した樹脂とが化学結合によって接合される。
このため、上記表面処理は、無機物質の樹脂への親和性
を向上し、沈殿を少なくすることができると供に、粘度
が高くなることを防止することができる。従って、未処
理の無機物質を用いる場合に比べ光硬化性流動樹脂に対
する無機物質の含有率を向上することが可能となる。こ
れにより、作製した無機物質含有光硬化性樹脂成形体の
強度が向上し、焼結成形体の保形性が向上する。

【００７６】本実施の態様の光硬化性流動樹脂組成物
は、第１の実施の形態で説明した光硬化性流動樹脂組成
物１に含まれる無機物質成分（ｃ）に、一方の側鎖に無
機物質と反応しうる官能基を有するシランを有し、他方
の側鎖にラジカル重合可能な官能基を有する有機化合物
であるメタクリル酸−３−トリメトキシシリルプロピル
によって表面処理されたアルミナ粉末を用いることによ
って、光造形された無機物質含有光硬化性樹脂成形体の
強度を向上し、焼結成形体の保形性を向上することが可
能な光硬化性流動樹脂組成物となる。

【００７７】なお、この発明の実施の形態は、当然、各
種変形、変更が可能である。

【００７８】例えば、光硬化性流動樹脂組成物に含まれ
る、モルフォリンアクリレートは第１の実施の形態に記
載したように、他の親水基を有するラジカル重合性単量
体に変更することが可能である。２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−フェニルプロパン−１−オンは第１の実施
の形態に記載したように、他の光重合開始剤に変更が可
能である。

【００７９】アルミナ粉末は、表面に水酸基を有する無
機物質であれば他の何れの無機物質にも変更することが
でき、本実施の態様では、無機物質の粉末や繊維とする
ことができ、アルミナ粉末に限定されるものではない
る。表面に水酸基を有する無機物質としては金属酸化物
が挙げられ、例えばシリカ、アルミナ、チタン酸ジルコ
ン酸鉛等から選択される。無機物質のサイズは、第１の
実施の形態に記載したような変更が可能である。

【００８０】メタクリル酸−３−トリメトキシシリルプ
ロピルは、一方の側鎖に無機粉末と反応しうる官能基を
有するシランを有し、他方の側鎖にラジカル重合可能な
官能基を有する有機化合物であれば、他の化合物を用い
ることもできる。具体的には、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン、メタクリル酸−３−
トリメトキシシリルプロピル、トリクロロビニルシラ
ン、トリエトキシビニルシラン等から選択される。

【００８１】親水基を有するラジカル重合性単量体と、
光重合開始剤と、無機物質を混合して調製する本実施の
態様の光硬化性流動樹脂組成物は、該親水基を有するラ
ジカル重合性単量体に対して０．５〜１０ｗｔ％、好ま
しくは２ｗｔ％の該光重合開始剤と、該親水基を有する
ラジカル重合性単量体に対して１０ｖｏｌ％以上、好ま
しくは２８ｖｏｌ％以上の該無機物質とを含有すること
が望ましい。特に焼結成形体を作製する場合、該無機物
質の含有量は、該光硬化性流動樹脂組成物が光照射によ
り十分に硬化する範囲で、できるだけ多量とすることが
望ましい。

【００８２】次に、本発明の光硬化性流動樹脂組成物の
第３の実施の形態を示す。

【００８３】本実施の形態は次のように構成されてい
る。

【００８４】本実施の形態の光硬化性流動樹脂組成物
は、第１の実施の形態に記載の光硬化性流動樹脂組成物
１に含まれる無機物質成分（ｃ）として、平均粒径５．
５μｍ、３μｍ、０．２５μｍ、及び０．２μｍのアル
ミナ粉末をそれぞれ１．５：２：１：１の重量比で混合
したものを用いる。即ち、第一の実施の形態で説明した
成分（ａ）及び（ｂ）に上記アルミナ粉末の混合物を混
合し、光硬化性流動樹脂組成物３を調製する。該光硬化
性流動樹脂組成物３は、モルフォリンアクリレートに対
して０．５〜１０ｗｔ％、好ましくは２ｗｔ％の２−ヒ
ドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ンと、モルフォリンアクリレートに対して１０ｖｏｌ％
以上、好ましくは２８ｖｏｌ％以上の上記アルミナ粉末
とを含有する。

【００８５】光硬化性流動樹脂組成物３を用いた無機物
質含有光硬化性樹脂成形体３の作成方法、および焼結成
形体３の作成方法は、第１の実施の形態と同様である。

【００８６】上記光硬化性流動樹脂組成物３は無機物質
としてアルミナ粉末を含有している。アルミナ粉末の粒
径は、大きい方が樹脂の粘度向上を軽減できるため多量
に含有でき、無機物質含有光硬化性樹脂成形体の強度が
向上でき、また、焼結成形体の保形性も向上できるが、
表面平滑性が低下する。これに対して、粒径が小さい場
合、表面平滑性は向上するものの、粒径が小さい粉末を
多量に混合すると粘度が高くなり加工が困難となる。

【００８７】上記光硬化性流動樹脂組成物３では、成分
（ｃ）としてアルミナ粉末を２種以上の粒径分布を有す
る粉末を用いることにより、良好な表面平滑性を有し、
且つ無機物質含有光硬化性樹脂成形体の強度を向上さ
せ、焼結成形体の保形性を向上させることができる。

【００８８】第１の実施の形態に記載の光硬化性流動樹
脂組成物１に含まれる無機物質成分（ｃ）に、２種以上
の粒径分布を有する粉末を用いて、光硬化性流動樹脂組
成物を調製することによって、表面平滑性を有し、且つ
作製した無機物質含有光硬化性樹脂成形体の強度を向上
させ、焼結成形体の保形性を向上させることが可能な、
光硬化性流動樹脂組成物となる。

【００８９】なお、この発明の実施の形態は、当然、各
種変形、変更が可能である。

【００９０】例えば、光硬化性流動樹脂組成物３に含ま
れる、モルフォリンアクリレートは第１の実施の形態に
記載したように、他の親水基を有するラジカル重合性単
量体に変更が可能である。２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−フェニルプロパン−１−オンは第１の実施の形態
に記載したように、他の光重合開始剤に変更が可能であ
る。

【００９１】アルミナ粉末は、第１の実施の形態に記載
したような他の無機物質の粉末への変更が可能であり、
また、第２の実施の形態に記載したような一方の側鎖に
無機物質と反応しうる官能基を有するシランを有し、他
方の側鎖にラジカル重合可能な官能基を有する有機化合
物によって表面処理された無機物質の粉末への変更が可
能である。

【００９２】アルミナ粉末の粒径分布は、特に限定され
るものではないが、０．１〜１μmの粒径分布であっ
て、該粒径分布内で２種以上の粒径分布を有した粉末を
用いることが望ましい。

【００９３】本実施の形態の光硬化性流動樹脂組成物の
組成比は、第１の実施の形態に記載したような変更が可
能である。

【００９４】次に、本発明の光硬化性流動樹脂組成物の
第４の実施の形態を示す。

【００９５】本実施の形態は次のように構成されてい
る。

【００９６】本実施の形態の光硬化性流動樹脂組成物
は、第１の実施の形態に記載の光硬化性流動樹脂組成物
１に含まれる無機物質成分（ｃ）として、平均粒径０．
２μｍのアルミナ粉末と平均粒径０．２μｍのシリカ粉
末とをそれぞれ１０：１の体積比で混合したものを用い
る、即ち、第１の実施の形態で説明した成分（ａ）及び
（ｂ）に、上記アルミナ粉末の混合物を使用し、光硬化
性流動樹脂組成物４を調製する。該光硬化性流動樹脂組
成物４は、モルフォリンアクリレートに対して０．５〜
１０ｗｔ％、好ましくは２ｗｔ％の２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンと、モルフ
ォリンアクリレートに対して１０ｖｏｌ％以上、好まし
くは２８ｖｏｌ％以上の混合粉末とを含有する。

【００９７】光硬化性流動樹脂組成物４を用いた無機物
質含有光硬化性樹脂成形体４の作成方法、および焼結成
形体４の作成方法は、第１の実施の形態と同様である上
記光硬化性流動樹脂組成物は、焼結温度の異なる２種の
セラミックス粉末を含有しており、焼結成形体を作製す
る際、焼結温度の低いシリカ粉末が先に焼結し、後にア
ルミナ粉末が焼結する。このように段階的に焼結するた
め、焼結の際に生じる歪みが軽減され、焼結成形体の保
形性が向上する。

【００９８】第１の実施の形態に記載の光硬化性流動樹
脂組成物１に含まれる無機物質成分（ｃ）に、焼結温度
の異なる２種以上のセラミックス粉末を用いて、光硬化
性流動樹脂組成物を調製することによって、焼結成形体
の保形性を向上することが可能な、光硬化性流動樹脂組
成物となる。

【００９９】なお、この発明の実施の形態は、当然、各
種変形、変更が可能である。

【０１００】例えば、光硬化性流動樹脂組成物に含まれ
る、モルフォリンアクリレートは第１の実施の形態に記
載したように、他の親水基を有するラジカル重合性単量
体に変更が可能である。２−ヒドロキシ−２−メチル−
１−フェニルプロパン−１−オンは第１の実施の形態に
記載したように、他の光重合開始剤に変更が可能であ
る。

【０１０１】また、無機物質粉末は、焼結温度の異なる
２種以上のセラミックス粉末であれば特に限定されな
い。従って、アルミナ粉末及びシリカ粉末は、第１の実
施の形態に記載したような他の無機物質の粉末への変更
が可能であり、また、第２の実施の形態に記載したよう
な一方の側鎖に無機物質と反応しうる官能基を有するシ
ランを有し、他方の側鎖にラジカル重合可能な官能基を
有する有機化合物によって表面処理された無機物質の粉
末への変更が可能である。また、第３の実施の形態に記
載したような２種以上の粒径分布を有した粉末とするこ
とも可能である。

【０１０２】本実施の形態の光硬化性流動樹脂組成物の
組成比は、第１の実施の形態に記載したような変更が可
能である。

【０１０３】次に、本発明の光硬化性流動樹脂組成物の
第５の実施の形態を示す。

【０１０４】本実施の形態は次のように構成されてい
る。

【０１０５】本実施の形態の光硬化性流動樹脂組成物
は、第１の実施の形態に記載の光硬化性流動樹脂組成物
１に含まれる成分（ａ）として、モルフォリンアクリレ
ートとグリセロール（モノ）メタアクリレートとをそれ
ぞれ６：４の重量比で混合した単量体混合物１を用い
る。即ち、該単量体混合物１に、第１の実施の形態で説
明した成分（ｂ）及び（ｃ）を混合し、光硬化性流動樹
脂組成物５を調製する。該光硬化性流動樹脂組成物５
は、成分（ａ）の単量体混合物１に対して０．５〜１０
ｗｔ％、好ましくは２ｗｔ％の２−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−フェニルプロパン−１−オンと、該単量体混
合物１に対して１０ｖｏｌ％以上、好ましくは２８ｖｏ
ｌ％以上のアルミナ粉末とを含有する。

【０１０６】光硬化性流動樹脂組成物５を用いた無機物
質含有光硬化性樹脂成形体５の作成方法、および焼結成
形体５の作成方法は、第１の実施の形態と同様である。

【０１０７】上記光硬化性流動樹脂組成物は、親水基を
有するラジカル重合性単量体として２種の単量体を含有
している。これら２種の単量体は分解温度が異なるた
め、焼結成形体を作製する工程で脱脂する際、段階的に
脱脂が行える。このため、脱脂の際に親水基を有する単
量体混合物１の熱分解によって生じる歪みが軽減され、
焼結成形体の保形性が向上する。

【０１０８】第１の実施の形態に記載の光硬化性流動樹
脂組成物１に含まれる成分（ａ）に、親水基を有するラ
ジカル重合性単量体を２種用いて光硬化性流動樹脂組成
物を調製することによって、焼結成形体の保形性を向上
させることが可能な光硬化性流動樹脂組成物となる。

【０１０９】なお、この発明の実施の形態は、当然、各
種変形、変更が可能である。

【０１１０】例えば、光硬化性流動樹脂組成物に含まれ
るモルフォリンアクリレートとグリセロール（モノ）メ
タアクリレートは、第１の実施の形態に記載したような
他の親水基を有するラジカル重合性単量体に変更が可能
である。該単量体混合物１は２種以上の親水基を有する
ラジカル重合性単量体の混合物とすることも可能であ
る。組成比は特に限定されないが、混合する単量体のそ
れぞれが１０ｍｏｌ％以上の混合比である方が望まし
い。２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オンは第１の実施の形態に記載したような他の
光重合開始剤に変更が可能である。アルミナ粉末は第１
〜４の実施の形態に記載したような他の無機物質に変更
が可能である。

【０１１１】本実施の態様の光硬化性流動樹脂組成物
は、単量体混合物１に対して０．５〜１０ｗｔ％、好ま
しくは２ｗｔ％の２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オンと、該単量体混合物１に対し
て１０ｖｏｌ％以上、好ましくは２８ｖｏｌ％以上のア
ルミナ粉末とを混合する。

【０１１２】次に、本発明の光硬化性流動樹脂組成物の
第６の実施の形態を示す。

【０１１３】本実施の形態は次のように構成されてい
る。

【０１１４】本実施の形態の光硬化性流動樹脂組成物
は、第１の実施の形態に記載の光硬化性流動樹脂組成物
１に含まれる成分（ａ）として、モルフォリンアクリレ
ートとペンタエリスリトールトリアクリレートとを混合
した単量体混合物２を用いる。即ち、該単量体混合物２
に第１の実施の形態で説明した成分（ｂ）及び（ｃ）を
混合し、光硬化性流動樹脂組成物６を調製する。該単量
体混合物２は、モルフォリンアクリレートに対して０．
１〜２０ｍｏｌ％、好ましくは０．５〜１ｍｏｌ％のペ
ンタエリスリトールトリアクリレートを混合する。該光
硬化性流動樹脂組成物６は、該単量体混合物２に対して
０．５〜１０ｗｔ％、好ましくは２ｗｔ％の２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン
と、該単量体混合物２に対して１０ｖｏｌ％以上、好ま
しくは２８ｖｏｌ％以上のアルミナ粉末とを混合して構
成される。

【０１１５】光硬化性流動樹脂組成物６を用いた無機物
質含有光硬化性樹脂成形体６の作成方法、および焼結成
形体６の作成方法は、第１の実施の形態と同様である。

【０１１６】上記光硬化性流動樹脂組成物は、親水基を
有するラジカル重合性単量体として２種の単量体を含有
している。これら２種の単量体は分解温度が異なるた
め、焼結成形体を作製する工程で脱脂する際、段階的に
脱脂が行える。このため、脱脂の際に親水基を有する単
量体混合物２の熱分解によって生じる歪みが軽減され、
焼結成形体の保形性が向上する。

【０１１７】また、２種の親水基を有するラジカル重合
性単量体の１種はラジカル重合性官能基を二つ以上有す
る単量体であるため、光照射により作製した無機物質含
有光硬化性樹脂成形体は、光硬化性樹脂によって三次元
架橋されており、材料強度が向上する。

【０１１８】第１の実施の形態に記載の光硬化性流動樹
脂組成物１に含まれる成分（ａ）に、親水基を有し、且
つラジカル重合性官能基を一つ有する単量体と、親水基
を有し且つラジカル重合性官能基を二つ以上有する単量
体の２種を用いて、光硬化性流動樹脂組成物を調製する
ことによって、無機物質含有光硬化性樹脂成形体の材料
強度が向上し、且つ焼結成形体の保形性を向上すること
が可能な光硬化性流動樹脂組成物となる。

【０１１９】なお、本実施の形態は、当然、各種変形、
変更が可能である。

【０１２０】例えば、光硬化性流動樹脂組成物に含まれ
るモルフォリンアクリレートは、第１及び第５の実施の
形態に記載したような他の親水基を有し、且つラジカル
重合性官能基を一つ有する単量体への変更が可能であ
る。２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オンは第１の実施の形態に記載したような他の
光重合開始剤への変更が可能である。アルミナ粉末は第
１〜４の実施の形態に記載したような、他の無機物質に
変更が可能である。

【０１２１】更に、ペンタエリスリトールトリアクリレ
ートは、他の親水基を有し、且つラジカル重合性官能基
を二つ以上有する単量体への変更が可能である。このよ
うな単量体の例として、グリセロールジ（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスア
クリルアミドなどを挙げることができる。

【０１２２】該親水基を有し且つラジカル重合性官能基
を一つ有する単量体と、該親水基を有し且つラジカル重
合性官能基を二つ以上有する単量体とから成る単量体混
合物２の組成比は、該親水基を有し且つラジカル重合性
官能基を一つ有する単量体に対して０．１〜２０ｍｏｌ
％、好ましくは０．５〜１ｍｏｌ％の親水基を有し、且
つラジカル重合性官能基を二つ以上有する単量体を混合
する。

【０１２３】該光硬化性流動樹脂組成物は、該混合単量
体２に対して０．５〜１０ｗｔ％、好ましくは２ｗｔ％
の光重合開始剤と、該混合単量体２に対して１０ｖｏｌ
％以上、好ましくは２８ｖｏｌ％以上の無機物質とを混
合して構成することが望ましい。特に焼結成形体を作製
する場合、該無機物質の含有量は、該光硬化性流動樹脂
組成物が光照射により十分に硬化する範囲でできるだけ
多量とすることが望ましい。

【０１２４】次に、本発明の光硬化性流動樹脂組成物の
第７の実施の形態を示す。

【０１２５】本実施の形態は次のように構成されてい
る。

【０１２６】本実施の形態の光硬化性流動樹脂組成物
は、第１の実施の形態に記載の光硬化性流動樹脂組成物
１に含まれる無機物質成分（ｃ）として、直径０．５〜
１μｍ、長さ１０〜３０μｍのシリカ繊維を用いる。即
ち、第一の実施の形態で説明した成分（ａ）と（ｂ）に
上記のシリカ繊維を混合して、光硬化性流動樹脂組成物
７を調製する。該光硬化性流動樹脂組成物は、モルフォ
リンアクリレートに対して０．５〜１０ｗｔ％、好まし
くは２ｗｔ％の２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェ
ニルプロパン−１−オンと、モルフォリンアクリレート
に対して１ｖｏｌ％以上、好ましくは５ｖｏｌ％以上の
シリカ繊維とを混合して構成される。シリカ繊維の含有
量は、光硬化性流動樹脂組成物が光照射により十分に硬
化する範囲でできるだけ多量とすることが望ましい。

【０１２７】光硬化性流動樹脂組成物７を用いた無機物
質含有光硬化性樹脂成形体７の作成方法は、第１の実施
の形態と同様である。

【０１２８】上記光硬化性流動樹脂組成物は、無機物質
としてシリカ繊維を含有しており、無機物質として粉末
を含有した光硬化性流動樹脂組成物に比べ、光照射によ
り作製した無機物質含有光硬化性樹脂成形体の材料強度
が向上する。

【０１２９】第１の実施の形態に記載の光硬化性流動樹
脂組成物１に含まれる成分（ｃ）に、繊維状の無機物質
を用いて、光硬化性流動樹脂組成物を調製することによ
って、無機物質含有光硬化性樹脂成形体の材料強度を向
上させることが可能な光硬化性流動樹脂組成物となる。

【０１３０】なお、この発明の実施の形態は、当然、各
種変形、変更が可能である。

【０１３１】例えば、光硬化性流動樹脂組成物に含まれ
るモルフォリンアクリレートは、第１及び第５の実施の
形態に記載したような他の親水基を有し、且つラジカル
重合性官能基を一つ有する単量体への変更が可能であ
る。２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オンは第１の実施の形態に記載したような他の
光重合開始剤への変更が可能である。シリカ繊維は、第
１の実施の形態に記載したような他の無機物質繊維への
変更が可能である。繊維のサイズは、特に限定されるも
のではないが、直径０．０５〜１０μｍ、長さ１〜５０
０μｍのものが望ましく、直径０．１〜５μｍ、長さ５
〜１００μｍのものがより望ましい。

【０１３２】該親水基を有するラジカル重合性単量体
と、該光重合開始剤と、該繊維状の無機物質を混合して
調製する光硬化性流動樹脂組成物は、該親水基を有する
ラジカル重合性単量体に対して０．５〜１０ｗｔ％、好
ましくは２ｗｔ％の該光重合開始剤と、該親水基を有す
るラジカル重合性単量体に対して１ｖｏｌ％以上、好ま
しくは５ｖｏｌ％以上の該繊維状の無機物質とを混合し
て構成することが望ましい。該繊維状の無機物質の含有
量は、光硬化性流動樹脂組成物が光照射により十分に硬
化する範囲でできるだけ多量とすることが望ましい。

【０１３３】次に、本発明の光硬化性流動樹脂組成物の
第８の実施の形態を示す。

【０１３４】本実施の形態は次のように構成されてい
る。

【０１３５】本実施の形態の光硬化性流動樹脂組成物８
は、第２の実施の形態に記載の光硬化性流動樹脂組成物
２に含まれる成分（ａ）の代わりに、第６の実施の形態
に記載の光硬化性流動樹脂組成物６に含まれる成分
（ａ）、即ちモルフォリンアクリレートとペンタエリス
リトールトリアクリレートとを混合した単量体混合物２
を用いたものである。つまり、第６の実施の形態の成分
（ａ）に、第２の実施の形態に記載の成分（ｂ）及び
（ｃ）を混合して光硬化性流動樹脂組成物８を調製す
る。該光硬化性流動樹脂組成物は、該単量体混合物２に
対して０．５〜１０ｗｔ％、好ましくは２ｗｔ％の２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−
オンと、該単量体混合物２に対して１０ｖｏｌ％以上、
好ましくは２８ｖｏｌ％以上のメタクリル酸−３−トリ
メトキシシリルプロピルによって表面処理されたアルミ
ナ粉末とを混合する。

【０１３６】光硬化性流動樹脂組成物８を用いた無機物
質含有光硬化性樹脂成形体８の作成方法、および焼結成
形体８の作成方法は、第１の実施の形態と同様である。

【０１３７】本実施の形態の光硬化性流動樹脂組成物
は、第２の実施の形態の作用効果と第６の実施の形態の
作用効果を合わせ持った光硬化性流動樹脂組成物とな
る。即ち、無機物質含有光硬化性樹脂成形体の材料強度
が向上し、且つ焼結成形体の保形性を向上することが可
能な光硬化性流動樹脂組成物となる。

【０１３８】なお、この発明の実施の形態は、第２及び
第６の実施の形態に記載したものと同様の各種変形、変
更が可能である。

【０１３９】次に、本発明の光硬化性流動樹脂組成物の
第９の実施の形態を示す。

【０１４０】本実施の形態は次のように構成されてい
る。

【０１４１】本実施例の光硬化性流動樹脂組成物は、第
８の実施の形態に記載の光硬化性流動樹脂組成物８に含
まれる無機物質成分（ｃ）として、第４の実施の形態に
記載の光硬化性流動樹脂組成物４に含まれる無機物質成
分（Ｃ）を混合したものである。つまり第８の実施の形
態の成分（ａ）及び（ｂ）に、平均粒径０．２μｍのア
ルミナ粉末と平均粒径０．２μｍのシリカ粉末とをそれ
ぞれ１０：１の体積比で混合した混合粉末であって、メ
タクリル酸−３−トリメトキシシリルプロピルによって
表面処理された粉末を混合して光硬化性流動樹脂組成物
９を調製する。

【０１４２】該光硬化性流動樹脂組成物は、単量体混合
物２に対して０．５〜１０ｗｔ％、好ましくは２ｗｔ％
の２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン
−１−オンと、該単量体混合物２に対して１０ｖｏｌ％
以上、好ましくは２８ｖｏｌ％以上のメタクリル酸−３
−トリメトキシシリルプロピルによって表面処理された
混合粉末とを混合する。

【０１４３】光硬化性流動樹脂組成物９を用いた無機物
質含有光硬化性樹脂成形体９の作成方法、および焼結成
形体９の作成方法は、第１の実施の形態と同様である。

【０１４４】粉末の表面処理法方は、第２の実施の形態
と同様である。

【０１４５】第２の実施の形態の作用効果、第４の実施
の形態の作用効果、及び第６の実施の形態の作用効果を
合わせ持った光硬化性流動樹脂組成物となる。

【０１４６】なお、この発明の実施の形態は、第２、第
４及び第６の実施の形態に記載したような各種変形、変
更が可能である。

【０１４７】次に、本発明の光硬化性流動樹脂組成物の
第１０の実施の形態を示す。

【０１４８】本実施の形態は次のように構成されてい
る。

【０１４９】本実施の形態の光硬化性流動樹脂組成物
は、第１の実施の形態に記載の光硬化性流動樹脂組成物
１に含まれる（ａ）として、カチオン性のイオン基を有
するラジカル重合性単量体である２−アクリロイルオキ
シエチルトリメチルアンモニウムクロライドを用い、成
分（ｃ）として平均粒径０．２μｍのチタン酸ジルコン
酸鉛粉末を用いる。即ち、第１の実施の形態に記載した
成分（ｂ）に、上記成分（ａ）及び（ｃ）を混合して光
硬化性流動樹脂組成物１０を構成する。該光硬化性流動
樹脂組成物は、２−アクリロイルオキシエチルトリメチ
ルアンモニウムクロライドに対して０．５〜１０ｗｔ
％、好ましくは２ｗｔ％の２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−フェニルプロパン−１−オンと、２−アクリロイ
ルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドに対
して１０ｖｏｌ％以上、好ましくは２８ｖｏｌ％以上の
チタン酸ジルコン酸鉛粉末とを混合する。

【０１５０】光硬化性流動樹脂組成物１０を用いた無機
物質含有光硬化性樹脂成形体１０の作成方法、および焼
結成形体１０の作成方法は、第１の実施の形態と同様で
ある。

【０１５１】上記光硬化性流動樹脂組成物の成分（ｃ）
のチタン酸ジルコン酸鉛粉末は、単なるセラミックス粉
末とは異なり圧電特性を有する粉末であるため、本実施
の態様の光硬化性流動樹脂を用いて作成した無機物質含
有光硬化性樹脂成形体や焼結成形体は圧電体として機能
できる。しかし、チタン酸ジルコン酸鉛粉末を含有した
光硬化性流動樹脂組成物は、チタン酸ジルコン酸鉛粉末
が紫外光を吸収する特性があるため、紫外線で硬化する
光硬化性流動樹脂では無機物質含有光硬化性樹脂成形体
を作成することが困難である。しかしながら、光硬化性
流動樹脂に本実施の形態の２−アクリロイルオキシエチ
ルトリメチルアンモニウムクロライドを用いた場合、該
無機物質含有光硬化性樹脂成形体の作成が可能となる。

【０１５２】この原因は明確ではないが、２−アクリロ
イルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドの
イオン基とチタン酸ジルコン酸鉛との相互作用に起因し
ている可能性がある。２−アクリロイルオキシエチルト
リメチルアンモニウムクロライドは、カチオン性のイオ
ン基を有しており、他のカチオン性のイオン基を有する
ラジカル重合性単量体を用いた場合も、同様な効果があ
る。一方、イオン基の無いラジカル重合性単量体や、ア
ニオン性のイオン基を有するラジカル重合性単量体や、
ノニオン性のイオン基を有するラジカル重合性単量体を
用いた場合は、前記効果はない。

【０１５３】第１の実施の形態に記載の光硬化性流動樹
脂組成物１に含まれる（ａ）として、カチオン性のイオ
ン基を有するラジカル重合性単量体である２−アクリロ
イルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドを
用い、（ｃ）に平均粒径0.2μｍのチタン酸ジルコン酸
鉛粉末を用いて光硬化性流動樹脂組成物を調製すること
によって、圧電特性を有する無機物質含有光硬化性樹脂
成形体、及び焼結成形体を作成することが可能な光硬化
性流動樹脂組成物となる。

【０１５４】なお、この発明の実施の形態の各構成は、
当然、各種変形、変更が可能である。

【０１５５】例えば、光硬化性流動樹脂組成物に含まれ
る、２−アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニ
ウムクロライドは、他のカチオン性のイオン基を有する
ラジカル重合性単量体に変更が可能である。例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、３−アク
リルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド
等がそれに値する。

【０１５６】チタン酸ジルコン酸鉛粉末の粒径は、特に
限定されるものではないが、０．０５〜１００μｍのも
のが望ましく、０．１〜１０μｍのものがより望まし
い。

【０１５７】該カチオン性のイオン基を有するラジカル
重合性単量体と、該光重合開始剤と、該チタン酸ジルコ
ン酸鉛粉末を混合して調製する光硬化性流動樹脂組成物
は、該親水基を有するラジカル重合性単量体に対して
０．５〜１０ｗｔ％、好ましくは２ｗｔ％の該光重合開
始剤と、該親水基を有するラジカル重合性単量体に対し
て１０ｖｏｌ％以上、好ましくは２８ｖｏｌ％以上の該
無機物質とを混合することが望ましい。特に焼結成形体
を作製する場合、該無機物質の含有量は、該光硬化性流
動樹脂組成物が光照射により十分に硬化する範囲ででき
るだけ多量とすることが望ましい。

【０１５８】次に、本発明の光硬化性流動樹脂組成物の
第１１の実施の形態を示す。

【０１５９】本実施の形態は次のように構成されてい
る。

【０１６０】本実施の態様の光硬化性流動樹脂組成物
は、第１０の実施の形態に記載の光硬化性流動樹脂組成
物１０に含まれる（ｂ）からなる光重合開始剤として、
ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフル
オロ−３−（ピル−１−イル）チタニウム用いる。即
ち、第１０の実施の形態に記載した成分（ａ）及び
（ｃ）に成分（ｂ）として、ビス（シクロペンタジエニ
ル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（ピル−１−イ
ル）チタニウムをもちいて光硬化性流動樹脂組成物１１
を調製する。該光硬化性流動樹脂組成物は、２−アクリ
ロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド
に対して０．５〜１０ｗｔ％、好ましくは２ｗｔ％のビ
ス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフルオ
ロ−３−（ピル−１−イル）チタニウムと、２−アクリ
ロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド
に対して１０ｖｏｌ％以上、好ましくは２８ｖｏｌ％以
上のチタン酸ジルコン酸鉛粉末とを混合する。

【０１６１】光硬化性流動樹脂組成物１１を用いた無機
物質含有光硬化性樹脂成形体１１の作成方法、および焼
結成形体１１の作成方法は、第１の実施の形態と同様で
ある。

【０１６２】ただし、前記作成装置に用いる光源は、３
６０ｎｍ以上の波長の光が照射できる光源を使用する。
例えば、Ａｒレーザー、キセノンレーザー、超高圧水銀
灯などがそれに値する。

【０１６３】第１０の実施の形態に記載したように、チ
タン酸ジルコン酸鉛粉末を含有した光硬化性流動樹脂組
成物は、チタン酸ジルコン酸鉛粉末が紫外光を吸収する
特性があるため、紫外線で硬化する光硬化性流動樹脂で
は無機物質含有光硬化性樹脂成形体を作成することが困
難である。光硬化性流動樹脂組成物１１は、第１０の実
施の形態に記載したカチオン性のイオン基を有するラジ
カル重合性単量体を用い、且つ可視光域でラジカルを発
生する光重合開始剤としてビス（シクロペンタジエニ
ル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（ピル−１−イ
ル）チタニウムを用いているため、該無機物質含有光硬
化性樹脂成形体の作成が可能となる。

【０１６４】第１の実施の形態に記載の光硬化性流動樹
脂組成物１に含まれる（ａ）に、カチオン性のイオン基
を有するラジカル重合性単量体として２−アクリロイル
オキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドを用
い、（ｂ）に３６０ｎｍ以上の波長の光によってラジカ
ルを発生する光重合開始剤としてビス（シクロペンタジ
エニル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（ピル−１
−イル）チタニウムを用い、（ｃ）に平均粒径０．２μ
ｍのチタン酸ジルコン酸鉛粉末を用いて、光硬化性流動
樹脂組成物を構成することによって、圧電特性を有する
無機物質含有光硬化性樹脂成形体、及び焼結成形体を作
成することが可能な、光硬化性流動樹脂組成物となる。

【０１６５】なお、この発明の実施の形態の各構成は、
第１０の実施の形態に記載したような各種変形、変更が
可能である。

【０１６６】例えば、光硬化性流動樹脂組成物に含まれ
る、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジ
フルオロ−３−（ピル−１−イル）チタニウムは、他の
３６０ｎｍ以上の波長の光によってラジカルを発生する
化合物に変更が可能である。例えば、２，４−ジエチル
チオキサントン、イソプロピルチオキサントン、１−ク
ロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−（３−ジメ
チルアミノ−２−ヒドロキシプロポキシ）−３，４−ジ
メチル−９Ｈ−チオキサントン−９−オンメソクロライ
ド、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］
−２−モルフォリノプロパン−１，２−ベンジル−２−
ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−
ブタノン−１などがそれに値する。また、１，３−ジ
（ｔ−ブチルジオキシカルボニル）ベンゼンや３，
３’，４，４’−テトラ−（ｔ−ブチルペルオキシカル
ボニル）ベンゾフェノンなどのパーオキシエステルに、
チオピリリウム塩、メロシアニン、キノリン、スチルキ
ノリン系色素を混合した物質を用いることもできる。

【０１６７】次に、本発明の光硬化性流動樹脂組成物の
第１２の実施の形態を示す。

【０１６８】本実施の形態は次のように構成されてい
る。

【０１６９】第１１の実施の形態に記載の光硬化性流動
樹脂組成物１１に含まれるチタン酸ジルコン酸鉛粉末と
して、メタクリル酸−３−トリメトキシシリルプロピル
によって表面処理されたチタン酸ジルコン酸鉛粉末を用
いる。即ち、第１１の実施の形態で説明した成分（ａ）
及び（ｂ）に上記表面処理されたチタン酸ジルコン酸鉛
粉末を用いて光硬化性流動樹脂組成物１２を調製する。
該光硬化性流動樹脂組成物は、２−アクリロイルオキシ
エチルトリメチルアンモニウムクロライドに対して０．
５〜１０ｗｔ％、好ましくは２ｗｔ％のビス（シクロペ
ンタジエニル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（ピ
ル−１−イル）チタニウムと、２−アクリロイルオキシ
エチルトリメチルアンモニウムクロライドに対して１０
ｖｏｌ％以上、好ましくは２８ｖｏｌ％以上の表面処理
されたチタン酸ジルコン酸鉛粉末とを混合して構成され
る。

【０１７０】光硬化性流動樹脂組成物１２を用いた無機
物質含有光硬化性樹脂成形体１２の作成方法、および焼
結成形体１２の作成方法は、第１の実施の形態と同様で
ある。

【０１７１】ただし、前記作成装置に用いる光源は、３
６０ｎｍ以上の波長の光が照射できる光源を用いる。例
えば、Ａｒレーザー、キセノンレーザー、超高圧水銀灯
などがそれに値する。

【０１７２】本実施の態様の光硬化性樹脂組成物は、第
２の実施の形態の作用効果と第１１の実施の形態の作用
効果を合わせ持った光硬化性流動樹脂組成物となる。即
ち、光造形された無機物質含有光硬化性樹脂成形体の強
度を向上し、焼結成形体の保形性を向上することが可能
であり、圧電特性を有する無機物質含有光硬化性樹脂成
形体、及び焼結成形体を作成することが可能な、光硬化
性流動樹脂組成物となる。

【０１７３】なお、この発明の実施の形態は、第２及び
１１の実施の形態に記載したような各種変形、変更が可
能である。

【０１７４】次に、本発明の光硬化性流動樹脂組成物の
第１３の実施の形態を示す。

【０１７５】本実施の形態は次のように構成されてい
る。

【０１７６】本実施の態様の光硬化性流動樹脂組成物
は、第１１の実施の形態に記載の光硬化性流動樹脂組成
物１１に含まれる２−アクリロイルオキシエチルトリメ
チルアンモニウムクロライドからなるラジカル重合性単
量体の代わりに、２−アクリロイルオキシエチルトリメ
チルアンモニウムクロライドとＮ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミドとペンタエリスリトールトリア
クリレートを混合した単量体混合物３を用いる。即ち、
第１１の実施の形態の成分（ｂ）及び（ｃ）に上記単量
体混合物３を混合して光硬化性流動樹脂組成物１３を構
成する。該単量体混合物３は、２−アクリロイルオキシ
エチルトリメチルアンモニウムクロライドに対して１０
〜５０ｍｏｌ％、好ましくは３０〜４０ｍｏｌ％のＮ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドと、２−ア
クリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロラ
イドに対して０．１〜３０ｍｏｌ％、好ましくは１０〜
２０ｍｏｌ％のペンタエリスリトールトリアクリレート
を混合して構成する。

【０１７７】該光硬化性流動樹脂組成物は、該単量体混
合物３に対して０．５〜１０ｗｔ％、好ましくは２ｗｔ
％のビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジ
フルオロ−３−（ピル−１−イル）チタニウムと、該単
量体混合物３に対して１０ｖｏｌ％以上、好ましくは２
８ｖｏｌ％以上のチタン酸ジルコン酸鉛粉末とを混合し
て構成される。

【０１７８】光硬化性流動樹脂組成物１３を用いた無機
物質含有光硬化性樹脂成形体１３の作成方法、および焼
結成形体１３の作成方法は、第１の実施の形態と同様で
ある。

【０１７９】ただし、前記作成装置に用いる光源は、３
６０ｎｍ以上の波長の光が照射できる光源を使用する。
例えば、Ａｒレーザー、キセノンレーザー、超高圧水銀
灯などがそれに値する。

【０１８０】上記光硬化性流動樹脂組成物に含まれる２
−アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロライドは、樹脂のべたつきが大きいため、取り扱いが
容易ではないが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアク
リルアミドを混合することによりべたつきが軽減され、
架橋剤であるペンタエリスリトールトリアクリレートを
混合することによって、硬化物の硬度が向上する。従っ
て、取り扱いが容易で、且つ材料強度の強い、圧電特性
を有する無機物質含有光硬化性樹脂成形体及び焼結成形
体の作成が可能となる。

【０１８１】次に、本発明の光硬化性流動樹脂組成物の
第１４の実施の形態を示す。

【０１８２】本実施の形態は次のように構成されてい
る。

【０１８３】本実施の形態の光硬化性流動樹脂組成物
は、第１３の実施の形態に記載の光硬化性流動樹脂組成
物１３に含まれるチタン酸ジルコン酸鉛粉末に、メタク
リル酸−３−トリメトキシシリルプロピルによって表面
処理されたチタン酸ジルコン酸鉛粉末を用いる。即ち、
第１３の実施の形態の成分（ａ）及び（ｂ）に上記表面
処理されたチタン酸ジルコン酸鉛粉末を混合して、光硬
化性流動樹脂組成物１４を調製する。該光硬化性流動樹
脂組成物は、第１３の実施の形態に記載の単量体混合物
３に対して０．５〜１０ｗｔ％、好ましくは２ｗｔ％の
ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフル
オロ−３−（ピル−１−イル）チタニウムと、該単量体
混合物３に対して１０ｖｏｌ％以上、好ましくは２８ｖ
ｏｌ％以上の表面処理されたチタン酸ジルコン酸鉛粉末
とを混合する。

【０１８４】光硬化性流動樹脂組成物１４を用いた無機
物質含有光硬化性樹脂成形体１４の作成方法、および焼
結成形体１４の作成方法は、第１の実施の形態と同様で
ある。

【０１８５】ただし、前記作成装置に用いる光源は、３
６０ｎｍ以上の波長の光が照射できる光源とする。例え
ば、Ａｒレーザー、キセノンレーザー、超高圧水銀灯な
どがそれに値する。

【０１８６】第２の実施の形態の作用効果、第１３の実
施の形態の作用効果を合わせ持った光硬化性流動樹脂組
成物となる。即ち、材料強度を向上させ、焼結成形体の
保形性を向上させ、しかも取り扱いが容易で、圧電特性
を有する無機物質含有光硬化性樹脂成形体及び焼結成形
体の作成が可能な光硬化性流動樹脂組成物となる。

【０１８７】

【実施例】本発明を以下の実施例により更に詳細に説明
する。

【０１８８】実施例１ 実施例１は次のように構成した。

【０１８９】親水基を有するラジカル重合性単量体とし
てモルフォリンアクリレート（興人製）とペンタエリス
リトールトリアクリレート（日本化薬製）とを混合した
単量体混合物Ａを用い、光重合開始剤として２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン
（チバガイギー製）を用い、無機物質として平均粒径
０．２μｍのアルミナ粉末（大明化学工業製）を用い
て、粉末を含有する光硬化性流動樹脂組成物Ａ’を調製
した。前記単量体混合物Ａは、モルフォリンアクリレー
トに対して０．７５ｍｏｌ％のペンタエリスリトールト
リアクリレートを混合して構成した。該光硬化性流動樹
脂組成物Ａ’には、前記単量体混合物Ａに対して２ｗｔ
％の２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オンから成る光重合開始剤と、該単量体混合物
Ａに対して３０ｖｏｌ％のアルミナ粉末とを混合した。
得られた該光硬化性流動樹脂組成物Ａ’を真空ポンプ付
き撹拌機でまず１時間ほど撹拌し、次いで真空ポンプを
動作させて、さらに１時間以上に渡って脱泡しながら撹
拌した。これによって三次元光造形用光硬化性流動樹脂
組成物Ａを調製した。

【０１９０】次に該光硬化性流動樹脂組成物Ａを用いた
アルミナ粉末含有光硬化性樹脂成形体Ａの作成方法を示
す。

【０１９１】本実施例では図３（Ａ）示す三次元光造形
装置と、図３（Ｂ）に示す光源を用いた。図３（Ａ）の
３１は昇降自在に移動しうるエレベータ、３２は光を透
過するガラス板、３３は光硬化性流動樹脂を収容するタ
ンク、３４は集光されたレーザビーム、３５は光硬化性
流動樹脂、３６は硬化した粉末混合樹脂成形体である。
その他に３７はレーザビームを走査するさせるためのス
テージ、３８はエレベータを移動させるためのステージ
である。また、上記集光されたレーザビーム（３４）は
集光部３９によって集光される。図３（Ｂ）の４１は波
長３２５ｎｍ出力１５ｍＷのＨｅ−Ｃｄレーザ、４２は
光ファイバー、４３は光ファイバーアダプター、４４は
露光制御用の電磁シャッターである。

【０１９２】本装置は以下のようにして使用される。

【０１９３】まず、本装置は、テーブル（３１）とガラ
ス面（３４）が一定の間隔になるようにステージ（３
８）を調節し、テーブル（３１）を固定する。次に、レ
ーザビームを収容タンク（３３）の底面から光を透過す
るガラスを介して照射する。この時、予め所定構造の三
次元ＣＡＤデータから得たスライスデータに基づいて、
ステージ（３７）を制御し、レーザビームを走査する。
これにより、光硬化性流動樹脂組成物を硬化させ、三次
元構造物の第一層を造形する。次に、三次元樹脂成形体
の二層目を光造形する為にレーザビームの照射を止め、
ステージ（３８）を操作してテーブル（３１）を一定の
間隔上昇させる。次に第二層目のスライスデータに基づ
いて、レーザビームを照射し、三次元樹脂成形体の第二
層目を硬化させる。この手順を繰り返し、三次元樹脂成
形体を積層形成しながら所望形状の無機物質含有光硬化
性樹脂成形体を作成する。

【０１９４】一方、レーザビームは、以下のようにして
収容タンク（３３）の底面から照射される。レーザ（４
１）から照射されたレーザビームは、露光制御用の電磁
シャッター（４４）で露光量が調節される。この露光量
が調節されたレーザビームは光ファイバーアダプター
（４３）を通り光ファイバ（４２）に導かれ、光ファイ
バー（４２）を通して、図３（Ａ）に示される収容タン
ク（３３）の底面から光を透過するガラス板（３２）を
介して光硬化性流動樹脂（３５）に照射される。

【０１９５】本実施例では、下記のような工程と条件で
アルミナ粉末含有光硬化性樹脂成形体を作製した。

【０１９６】１）三次元ＣＡＤで三次元構造物としての
円筒をモデリングした。

【０１９７】２）該円筒構造体から一定の積層の厚みご
とに水平方向のスライス図形データ群を作成した。

【０１９８】３）テーブル（３１）を、光硬化性流動樹
脂１が一定の積層厚みになる様に位置させた。

【０１９９】４）波長３２５ｎｍのＨｅ- Ｃｄレーザビ
ームをスライス図形データにしたがって走査させ、一層
分の光硬化性流動樹脂を硬化さた。

【０２００】５）再度エレベータを一定の積層厚みにな
る様に位置させた。

【０２０１】６）目的形状の三次元構造物が完成するま
で４）と５）を繰り返すことにより、モデリングした円
筒構造体を作製した。

【０２０２】７）円筒構造物を取り出し、表面に付着し
ている未硬化物を洗浄した。

【０２０３】８）超高圧水銀灯を用い後露光を行った。

【０２０４】本実施例の粉末含有円筒構造体Ａは、その
外径が２．８ｍｍで、肉厚が０．４５ｍｍで、円筒の軸
方向の長さが２．２ｍｍであった。また、積層厚みを
０．０２８ｍｍに設定し、積層の層数を８０層とした。
該円筒構造体の作製には約８時間を要した。

【０２０５】次にアルミナ粉末含有光硬化性樹脂からな
る粉末含有円筒構造体Ａを用いて、以下のように焼結円
筒構造体Ａを作製した。

【０２０６】熱重量同時測定装置（日立製作所製）を用
いた熱分析により、ラジカル重合性単量体としての単量
体混合物Ａの熱分解を始める温度が３５０℃前後である
ことを確認した。該円筒構造体を炉に入れ、１００℃／
時間の昇温速度で上記熱分解開始温度の３５０℃まで温
度を上昇させ、炉温を３５０℃のままに１０時間ほど保
持した。次いで、１５００℃まで５０℃／時間の昇温速
度で温度を上昇させ、１５００℃で２時間保持し、焼結
させた。これにより、焼結円筒構造体Ａを作成した。

【０２０７】本実施例の光硬化性流動樹脂成分である単
量体混合物Ａは、親水基を有するラジカル重合性単量体
を構成成分としている。上記重合性単量体の親水基は、
光硬化性樹脂に金属や金属酸化物等の無機物への密着性
を付与する特性を有する。上記光硬化性流動樹脂組成物
Ａは無機物質としてアルミナ粉末を含んでおり、親水基
を有するラジカル重合性単量体を用いることによって無
機物質と樹脂との密着性が向上する。従って、光照射や
三次元光造形法などによって作成したアルミナ粉末含有
円筒構造体を積層間剥離や亀裂の無い構造体として作成
することが可能となった。また、該アルミナ粉末含有円
筒構造体を脱脂焼結することによって、剥離や亀裂の無
い焼結体を作製することができた。

【０２０８】図４（Ａ）に親水基を有するラジカル重合
性単量体として上記単量体混合物Ａを用い、平均粒径
０．２μｍのアルミナ粉末を用いて作製したアルミナ粉
末含有円筒構造体Ａの模式図を示す。図示したように、
積層間剥離や亀裂の無いアルミナ粉末含有円筒構造体Ａ
を作成することができた。さらに、該円筒構造体Ａを脱
脂焼結することによって、剥離や亀裂の無い円筒焼結体
Ａを作製することができた。

【０２０９】比較するために、図４（Ｂ）に、親水基を
有していないアクリル系光硬化性樹脂と平均粒径０．２
μｍのアルミナ粉末とを混合して調製した光硬化性流動
樹脂組成物Ｂ（アルミナ粉末の含有率が３０ｖｏｌ％）
を用いて、作製した粉末含有円筒構造体Ｂを示す。この
図に示されるように、該粉末含有円筒構造体Ｂは、積層
間剥離が生じることを確認した。また、該粉末含有円筒
構造体Ｂを脱脂焼結して得た円筒焼結体Ｂには、前記層
間剥離が残されていることを確認した。

【０２１０】また、本実施例では、親水基を有していな
いアクリル系光硬化性樹脂（樹脂Ｂ）を用いて作製した
粉末含有円筒構造体Ｂの積層間剥離の発生率と、親水基
を有するラジカル重合性単量体としての前記単量体混合
物Ａ（樹脂Ａ）を用いて作製した粉末含有円筒構造体Ａ
の積層間剥離の発生率を調べ、図５のように比較した。
図５の縦軸は多数の粉末含有円筒構造体を作製したとき
の積層間剥離発生率を表しており、横軸は粉末の体積含
有率を表す。粉末としては、平均粒径０．２μｍのアル
ミナ粉末を用いた。図５からわかるように、本実施例に
記述した親水基を有する光硬化性樹脂（樹脂Ａ）を用い
た場合、積層間剥離の無い円筒構造体を効率よく作製で
きた。なお、図５の粉末の含有率が３５ｖｏｌ％以上の
場合についての結果は、実施例２記載の表面処理法で処
理した前記アルミナ粉末を用いた場合の結果を示した。

【０２１１】実施例２ 実施２は次のように構成した。

【０２１２】親水基を有するラジカル重合性単量体とし
てモルフォリンアクリレートとペンタエリスリトールト
リアクリレートとを混合した単量体混合物Ａを用い、光
重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オンを用い、無機物質としてメタ
クリル酸−３−トリメトキシシリルプロピル（関東化学
製）によって表面処理された平均粒径０．２μｍのアル
ミナ粉末を用いて、光硬化性流動樹脂組成物Ｃ’を調製
した。該単量体混合物Ａには、モルフォリンアクリレー
トに対して０．７５ｍｏｌ％のペンタエリスリトールト
リアクリレートを混合した。光硬化性流動樹脂組成物
Ｃ’は、前記単量体混合物Ａに対して２ｗｔ％の２−ヒ
ドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ンから成る光重合開始剤と、４０ｖｏｌ％の表面処理さ
れたアルミナ粉末とを混合して調製した。

【０２１３】該光硬化性流動樹脂組成物Ｃ’を撹拌、及
び脱泡しながら撹拌することにより、三次元光造形用光
硬化性流動樹脂組成物Ｃを調製した。調製法は、実施例
１と同様に行った。また、実施例１と同様の三次元光造
形装置、同様の工程で、前記単量体混合物Ａに対してア
ルミナ粉末が４０ｖｏｌ％の円筒構造体Ｃを作製した。
また焼結円筒構造体Ｃの作成方法は、実施１と同様に行
った。

【０２１４】本実施例では、以下の方法で、メタクリル
酸−３−トリメトキシシリルプロピルを用いてアルミナ
粉末の表面処理を行った。

【０２１５】１）アルミナ粉末の重量に対して２ｗｔ％
のメタクリル酸−３−トリメトキシシリルプロピルと、
２０ｗｔ％のエタノールと、２０ｗｔ％のイオン交換水
を秤量した。

【０２１６】２）エタノールとイオン交換水とを混合
し、さらに塩酸を滴下して溶液のｐＨを３．５〜４．５
に調製した。

【０２１７】２）該混合溶液にメタクリル酸−３−トリ
メトキシシリルプロピルを加え、約２０分間撹拌し、表
面処理溶液Ａを得た。

【０２１８】３）アルミナ粉末を撹拌しながら表面処理
溶液Ａを滴下し、全容量滴下後、３０分間撹拌した。

【０２１９】４）上記３）で得たアルミナ粉末を乾燥機
中において３時間、１２０℃で加熱乾燥をした。

【０２２０】５）乾燥後、アルミナ粉末をメノウ乳鉢を
用いて粉砕して、粉末状にした。これにより表面処理が
なされたアルミナ粉末が得られた。

【０２２１】上記光硬化性流動樹脂組成物Ｃに含まれる
アルミナ粉末を表面処理したメタクリル酸−３−トリメ
トキシシリルプロピルは、一方の側鎖に無機物質と反応
しうる官能基を有するシランを有し、他方の側鎖にラジ
カル重合可能な官能基を有する有機化合物である。該有
機化合物を用いて、アルミナ粉末のような金属酸化物の
表面処理を行うと、シラン化合物と金属酸化物の水酸基
とが反応し、シラン化合物が金属酸化物に共有結合で強
固に結合し、金属酸化物の表面にラジカル重合可能な官
能基を表面に出した状態で単分子皮膜を形成する。この
金属酸化物を含有した上記組成物に紫外線などの光を照
射すると、金属酸化物表面のラジカル重合可能な官能基
と光硬化性流動樹脂とが化学結合によって結合され、金
属酸化物と光硬化した樹脂とが化学結合によって接合さ
れる。上記表面処理は、無機物質の樹脂への親和性を向
上させ、沈殿を生じにくくさせ、粘度が高くなることを
防止できる。このため、未処理の無機物質を用いる場合
に比べ光硬化性流動樹脂に対する無機物質の含有率を向
上することが可能となった。従って、作製した無機物質
含有光硬化性樹脂成形体の強度が向上し、焼結成形体の
保形性が向上することができた。

【０２２２】上記アルミナ粉末の表面処理により、該粉
末光硬化性流動樹脂組成物Ｃの粘度向上の防止の結果を
図６に示す。図６は、上記の表面処理をした平均粒径
０．２μｍアルミナ粉末と、未表面処理の同様の粉末を
用いて粉末光硬化性流動樹脂組成物Ｃを調製した場合
の、粉末光硬化性流動樹脂組成物Ｃ中のアルミナ粉末の
体積含有率と粉末光硬化性流動樹脂組成物Ｃの粘度との
関係を示した図である。

【０２２３】前記単量体混合物Ａを主成分とする樹脂に
対してアルミナ粉末を４０ｖｏｌ％含有させた組成物を
調製し、積層間剥離や亀裂の無い粉末含有円筒構造体Ｃ
を作製することができた。さらに実施例１と同様の方法
で前記粉末含有円筒構造体Ｃを脱脂焼結する事により、
保形性の良い焼結円筒構造体Ｃを得られた。

【０２２４】実施例３ 実施例３は次のように構成した。

【０２２５】親水基を有するラジカル重合性単量体とし
てモルフォリンアクリレートとペンタエリスリトールト
リアクリレートとを混合した単量体混合物Ａを用い、光
重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オンを用い、無機物質として平均
粒径５．５μｍ、３μｍ、０．２５μｍ、及び０．２μ
ｍのアルミナ粉末をそれぞれ１．５：２：１：１の重量
比で混合した混合アルミナ粉末Ａを用いて、光硬化性流
動樹脂組成物Ｄ’を調製した。前記単量体混合物Ａは、
モルフォリンアクリレートに対して０．７５ｍｏｌ％の
ペンタエリスリトールトリアクリレートを混合した。光
硬化性流動樹脂組成物Ｄ’は、前記単量体混合物Ａに対
して２ｗｔ％の２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェ
ニルプロパン−１−オンから成る光重合開始剤と、３８
ｖｏｌ％の混合アルミナ粉末Ａとを混合して調製した。

【０２２６】該光硬化性流動樹脂組成物Ｄ’を撹拌、及
び脱泡しながら撹拌することにより、三次元光造形用光
硬化性流動樹脂組成物Ｄを調製した。調製法は、実施例
１と同様に行った。また、実施例１と同様の三次元光造
形装置、同様の工程で、前記単量体混合物Ａに対してア
ルミナ粉末が３８ｖｏｌ％の円筒構造体Ｄを作製した。
また焼結円筒構造体Ｄの作成方法は、実施１と同様に行
った。

【０２２７】アルミナ粉末は、粒径が大きい方が光硬化
性流動樹脂組成物の粘度を低下させることができるため
多量に含有でき、焼結成形体の保形性を向上させること
ができるが、光硬化性流動樹脂組成物中に粉末の沈殿が
生じやすく、表面平滑性が低下する。一方、粒径が小さ
い場合、光硬化性流動樹脂組成物の粘度が高くなり加工
が困難となる。本実施例に示すように、アルミナ粉末を
２種以上の粒径分布を有する粉末とすることにより上記
問題を解決できた。

【０２２８】表１に本実施例の実験結果を示した。表中
の粉末１、粉末２、粉末３及び粉末４はそれぞれ平均粒
径５．５μｍ、３μｍ、０．２５μｍ、及び０．２μｍ
のアルミナ粉末を指す。

【０２２９】

【表１】

【０２３０】実験１と実験２は、光硬化性流動樹脂成分
に前記単量体混合物Ａ（樹脂Ａ）を用いた実験であり、
アルミナ粉末含有率をそれぞれ３８ｖｏｌ％、４０ｖｏ
ｌ％とした粉末光硬化性流動樹脂組成物Ｄにおいて、三
次元光造形に十分な流動性を有していた。該粉末光硬化
性流動樹脂組成物Ｄを用い、三次元光造形法によって積
層間剥離や亀裂の無い粉末含有円筒構造体を作製するこ
とができた。また、該アルミナ粉末含有円筒構造体を脱
脂焼結することによって、剥離や亀裂の無い焼結体を得
ることができた。

【０２３１】実験３は光硬化性流動樹脂成分に親水基の
無いアクリル系光硬化性樹脂（樹脂Ｂ）を用いた実験で
ある。この実験では、粉末に平均粒径５．５μｍ、３μ
ｍ、０．２５μｍ、及び０．２μｍのアルミナ粉末がそ
れぞれ１．５：２：１：１の重量比で混合したものを用
いて粉末光硬化性流動樹脂組成物Ｅを得た。該粉末光硬
化性流動樹脂組成物Ｅは、粉末の含有率を３８％とした
場合において三次元光造形に十分な流動性を有していた
ものの、作製した粉末含有円筒構造体Ｅには積層間に剥
離が生じてることを確認した。

【０２３２】実験４は、光硬化性流動樹脂成分に前記単
量体混合物Ａ（樹脂Ａ）を用い、アルミナ粉末に実施例
２記載の表面処理法によって処理した平均粒径５．５μ
ｍ、３μｍ、０．２５μｍ、及び０．２μｍのアルミナ
粉末を用いた実験である。前記４つの粉末をそれぞれ
１．５：２：１：１の重量比で混合して粉末光硬化性流
動樹脂組成物Ｆを得た。該粉末光硬化性流動樹脂組成物
Ｆは、粉末の含有率を４８％とした場合において三次元
光造形に十分な流動性を有しており、該光硬化性流動樹
脂組成物Ｆを用いて、実施例１に記述した三次元光造形
法で積層間剥離や亀裂のない粉末含有円筒構造体Ｆを作
製した。さらに、実施例１に記述した条件で、脱脂焼結
を行い積層間剥離や亀裂のない保形性のよい焼結円筒構
造体Ｆを得た。

【０２３３】実施例4 実施例４は次のように構成した。

【０２３４】親水基を有するラジカル重合性単量体とし
てモルフォリンアクリレートとペンタエリスリトールト
リアクリレートとを混合した単量体混合物Ａを用い、光
重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オンを用い、無機物質として平均
粒径０．２μｍのアルミナ粉末と平均粒径０．２μｍの
シリカ粉末とをそれぞれ１０：１の体積比で混合して得
た混合粉末Ｂを用いて、光硬化性流動樹脂組成物Ｇ’を
調製した。前記単量体混合物Ａは、モルフォリンアクリ
レートに対して０．７５ｍｏｌ％のペンタエリスリトー
ルトリアクリレートを混合して構成した。光硬化性流動
樹脂組成物Ｇ’は、前記単量体混合物Ａに対して２ｗｔ
％の２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オンから成る光重合開始剤と、３０ｖｏｌ％の
混合粉末Ｂとを混合して調製した。

【０２３５】該光硬化性流動樹脂組成物Ｇ’を撹拌、及
び脱泡しながら撹拌することにより、三次元光造形用光
硬化性流動樹脂組成物Ｇを調製した。調製法は、実施例
１と同様に行った。また、実施例１と同様の三次元光造
形装置、同様の工程で、前記単量体混合物Ａに対してア
ルミナ粉末が３０ｖｏｌ％の円筒構造体Ｇを作製した。
また焼結円筒構造体Ｇの作成方法は、実施１と同様に行
った。

【０２３６】上記光硬化性流動樹脂組成物４は、アルミ
ナ粉末とシリカ粉末とを含有するため、紫外線に対する
透過性が実施例１に記述した光硬化性流動樹脂組成物Ａ
より良くなった。このため、三次元光造形法における積
層厚みを実施例Ａの0.028 ｍｍより厚く設定することが
可能となった。本実施例では積層厚みを0.035 ｍｍに設
定した。実施例Ａと同寸法の円筒構造体を作製した場
合、20％の作製時間の節約ができ、造形の高速化を図っ
た。

【０２３７】また、三次元光造形法で作製した実施例Ａ
と同寸法の円筒構造体を脱脂焼結を行い、保形性のよい
焼結成形体を得た。これは、焼結温度の低いシリカ粉末
が先に焼結し、後にアルミナ粉末が焼結し、このように
段階的に焼結したため、焼結の際に生じた歪みが軽減さ
れ、焼結成形体の保形性を向上させることができた。

【０２３８】実施例５ 実施例５は次のように構成した。

【０２３９】カチオン性のイオン基を有するラジカル重
合性単量体として２−アクリロイルオキシエチルトリメ
チルアンモニウムクロライド（興人製）とＮ，Ｎ−ジメ
チルアミノプロピルアクリルアミド（興人製）と、ペン
タエリスリトールトリアクリレート（日本化薬製）とか
ら成る単量体混合物Ｂを用い、光重合開始剤としてビス
（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフルオロ
−３−（ピル−１−イル）チタニウム（チバガイギー
製）を用い、無機物質としてメタクリル酸−３−トリメ
トキシシリルプロピル（関東化学製）によって表面処理
された平均粒径０．２μｍチタン酸ジルコン酸鉛粉末
（堺化学製）を用いて、光硬化性流動樹脂組成物Ｈ’を
調製した。該単量体混合物Ｂは、２−アクリロイルオキ
シエチルトリメチルアンモニウムクロライドに対して３
０ｍｏｌ％のＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル
アミドと、２−アクリロイルオキシエチルトリメチルア
ンモニウムクロライドに対して１５ｍｏｌ％のペンタエ
リスリトールトリアクリレートとを混合して調製した。
光硬化性流動樹脂組成物Ｈ’は、前記単量体混合物Ｂに
対して２ｗｔ％のビス（シクロペンタジエニル）−ビス
（２，６−ジフルオロ−３−（ピル−１−イル）チタニ
ウムから成る光重合開始剤と、２８ｖｏｌ％のチタン酸
ジルコン酸鉛粉末とを混合して調製した。

【０２４０】メタクリル酸−３−トリメトキシシリルプ
ロピルを用いたチタン酸ジルコン酸鉛粉末の表面処理
は、実施例１と同様の方法で行った。

【０２４１】該光硬化性流動樹脂組成物Ｈ’を撹拌、及
び脱泡しながら撹拌することにより、三次元光造形用光
硬化性流動樹脂組成物Ｈを調製した。調製法は、実施例
１と同様に行った。また、実施例１と同様の三次元光造
形装置、同様の工程で、前記単量体混合物Ａに対してア
ルミナ粉末が２８ｖｏｌ％の円筒構造体Ｇを作製した。
また焼結円筒構造体Ｇの作成方法は、実施１と同様に行
った。

【０２４２】また、粉末含有光硬化性樹脂成形体Ｈの作
成は、波長４８８ｎｍのアルゴンレーザー（日本電気
製、出力２５ｍＷ）を使用した図３と同様の構造を有す
る三次元光造形装置を用い、積層厚みを０．０２ｍｍに
設定して、直径が１．６ｍｍで軸方向の高さが３ｍｍの
円柱構造体Ｈを作製した。また焼結円筒構造体Ｈの作成
方法は、実施１と同様に行った。

【０２４３】上記光硬化性流動樹脂組成物Ｈに含まれる
アルミナ粉末を表面処理したメタクリル酸−３−トリメ
トキシシリルプロピルは、一方の側鎖に無機物質と反応
しうる官能基を有するシランを有し、他方の側鎖にラジ
カル重合可能な官能基を有する有機化合物である。該有
機化合物を用いて、アルミナ粉末のような金属酸化物の
表面処理を行うと、シラン化合物と金属酸化物の水酸基
とが反応し、シラン化合物が金属酸化物に共有結合で強
固に結合して、金属酸化物の表面にラジカル重合可能な
官能基を表面に出した状態で単分子皮膜を形成する。こ
の金属酸化物を含有した上記組成物に紫外線などの光を
照射すると、金属酸化物表面のラジカル重合可能な官能
基と光硬化性流動樹脂とが化学結合によって結合され、
金属酸化物と光硬化した樹脂とが化学結合によって接合
される。上記表面処理は、無機物質の樹脂への親和性を
向上させ、沈殿の生成を防止し、粘度の向上を防ぐこと
ができるので、未処理の無機物質を用いる場合に比べ光
硬化性流動樹脂に対する無機物質の含有率を上げること
が可能となった。このように、本実施例では無機物質含
有光硬化性樹脂成形体の強度を向上させ、焼結成形体の
保形性を向上させるとができた。

【０２４４】単量体混合物Ｂはカチオン性のイオン基を
有するラジカル重合性単量体として２−アクリロイルオ
キシエチルトリメチルアンモニウムクロライドとＮ，Ｎ
−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドを有してお
り、チタン酸ジルコン酸鉛を含有した場合においても良
好な光硬化性を示す。また、２−アクリロイルオキシエ
チルトリメチルアンモニウムクロライド単独で用いた場
合と比べ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルア
ミドを混合したことにより硬化物のべたつきが軽減さ
れ、また架橋剤であるペンタエリスリトールトリアクリ
レートを混合したことによって硬化物の硬度が向上し
た。

【０２４５】上記光硬化性流動樹脂組成物Ｈはチタン酸
ジルコン酸鉛粉末が含まれるため、波長３２５ｎｍの光
に対して透過性が低いものの、波長４８８ｎｍのアルゴ
ンレーザの光に対し透過性を有する。また、該光硬化性
流動樹脂組成物Ｈに含まれるビス（シクロペンタジエニ
ル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（ピル−１−イ
ル）チタニウムは、３６０ｎｍ以上の波長に対して反応
する可視光重合開始剤であるので、上記アルゴンレーザ
の照射によって、光硬化性流動樹脂組成物Ｈを硬化させ
ることができた。

【０２４６】三次元光造形装置と前記光硬化性流動樹脂
組成物Ｈを用いて、積層厚みを０．０２ｍｍに設定した
ことにより、直径が１．６ｍｍで軸方向の高さが３ｍｍ
の円柱構造体Ｈを作製できた。

【０２４７】本発明は、上記特許請求の範囲に記載した
発明に加え、更に、以下の発明をも包含する。以下で
は、上記請求項１から３との関係を明らかにするため、
これらをあわせて記載する。なお、請求項１から３は、
下記の（１）から（３）に相当する。

【０２４８】（１） 光の作用によって重合し溶剤に不
溶化または液体から固体に変化して構造体を造形するこ
とができる光硬化性流動樹脂組成物において、その必須
成分として、（ａ）親水基を有するラジカル重合性単量
体、（ｂ）光重合開始剤、（ｃ）無機物質、とが含有さ
れていることを特徴とする光硬化性流動樹脂組成物。

【０２４９】（対応する発明の実施形態）この発明に関
する実施の形態は、第１〜１４の実施の形態が対応す
る。また、この発明に対応する実施例は実施例１〜５で
ある。

【０２５０】本発明中の「親水基を有するラジカル重合
性単量体」は、この第１の実施の形態ではモルフォリン
アクリレートが該当するが、（メタ）アクリル酸、ビニ
ル酢酸、スチレンスルホン酸、無水マレイン酸、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノプロピルアクリルアミド、２ーアクリロイ
ルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、３
−アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、モルフォリンアクリレート、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、エチレングリコール（メ
タ）アクリレート、アクリルアミド、グリセロールモノ
（メタ）アクリレート、ビニルピロリドン、Ｎ−イソプ
ロピルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、モルフォリノエチル（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メタクリル酸−
２−スルフォエチルナトリウム塩、２−ヒドロキシ−３
−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、（２−
（メタ）アクリロイルオキシエチル）アシッドフォスフ
ェート、Ｎ−メタクリロキシ−Ｎ−カルボキシメチルピ
ペリジン、Ｎ−メタクリロキシ−Ｎ，Ｎ−ジカルボキシ
メチル−ｐ−フェニレンジアミン、ヒドロキシナフトキ
シプロピルメタクリレート、メタクリロキシエチルホス
ホリスフェニル、４−メタクリロキシエチル無水トリメ
リット酸、４−メタクリロキシエチルトリメリット酸、
（メタ）アクリロキシエチルフタレート、２−（メタ）
アクリロイルオキシエチルコハク酸なども含む。「親水
基」という用語は、本提案書では水酸基、カルボキシル
基、スルホン酸基、リン酸基、３級アミン、水酸化４級
アミン、スルホニウム基、アミド基、アミノ基、モルフ
ォリノ基などの官能基を意味している。

【０２５１】本発明中の光重合開始剤は、この第１の実
施の形態では２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニ
ルプロパン−１−オンが該当するが、ベンゾフェノン、
２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−
オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフ
ォンオキサイド、１−［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）−フェニル］−２−ヒドロキジ−２−メチル−１−
プロパン−１−オンなども含み、光照射によってラジカ
ルを発生する作用を有する化合物であれば、特に限定さ
れるものではない。具体的には、「加藤清視、「紫外線
硬化システム」総合技術センター、（１９８９）」に詳
しく説明されている。

【０２５２】本発明中の無機物質は、この第１の実施の
形態では平均粒径０．２μｍのアルミナ粉末が該当する
が、他の無機物質の粉末あるいは繊維とすることができ
る。焼結成形体の作成を目的とする場合、無機物質とし
ては、無機物質の粉末焼結によってセラミックス構造体
に加工し得る粉末であればよく、種類や粒径は、特に限
定されるものではない。例えば、磁器、粘土、白陶土、
カオリン組成物、リン酸塩、ケイ酸塩、カーバイト、ガ
ラス、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタン酸ジルコ
ン酸鉛、等が挙げられる。光硬化性樹脂成形体の作成を
目的とする場合、上記無機物質粉末以外にも、ガラス繊
維、石綿などの無機物質繊維を用いることもできる。粉
末の粒径は、特に限定されるものではないが、０．０５
〜１００μm のものが望ましく、０．１〜１０μm のも
のがより望ましい。繊維のサイズは、特に限定されるも
のではないが、直径０．０５〜１０μm 、長さ１〜５０
０μm のものが望ましく、直径０．１〜５μｍ、長さ５
〜１００μm のものがより望ましい。

【０２５３】該親水基を有するラジカル重合性単量体
と、該光重合開始剤と、該無機物質を混合して調製する
光硬化性流動樹脂組成物は、該親水基を有するラジカル
重合性単量体に対して０．５〜１０ｗｔ％、好ましくは
２ｗｔ％の該光重合開始剤と、該親水基を有するラジカ
ル重合性単量体に対して１０ｖｏｌ％以上、好ましくは
２８ｖｏｌ％以上の該無機物質とを混合して構成するこ
とが望ましい。特に焼結成形体を作製する場合、該無機
物質の含有量は、該光硬化性流動樹脂組成物が光照射に
より十分に硬化する範囲でできるだけ多量とすることが
望ましい。

【０２５４】（作用）次に、この発明の作用を説明す
る。

【０２５５】上記光硬化性流動樹脂組成物の光硬化性流
動樹脂成分である（ａ）親水基を有するラジカル重合性
単量体の親水基は、光硬化性樹脂に金属や金属酸化物等
の無機物への密着性を付与する特性を有する。上記光硬
化性流動樹脂組成物は無機物質を含んでおり、親水基を
有するラジカル重合性単量体を用いることによって無機
物質と樹脂との密着性が向上する。従って、光照射や三
次元光造形法などによって作成した無機物質含有光硬化
性樹脂成形体を、亀裂や剥離の無い構造体として作成す
ることが可能となる。また、該無機物質含有光硬化性樹
脂成形体を焼結することによって作成した焼結成形体
を、亀裂や剥離の無い構造体として作成することが可能
となる。

【０２５６】（効果） （ａ）親水基を有するラジカル重合性単量体を、（ｂ）
光重合開始剤を、（ｃ）無機物質を用いて、光硬化性流
動樹脂組成物を構成することによって、光照射や三次元
光造形法などによって作成した無機物質含有光硬化性樹
脂成形体や、該無機物質含有光硬化性樹脂成形体を焼結
することによって作成した焼結成形体が、亀裂や剥離の
無い構造体として作成することが可能な、光硬化性流動
樹脂組成物となる。

【０２５７】（２） 前記（ｃ）から成る無機物質が、
一方の側鎖に無機物質と反応しうる官能基を有するシラ
ンを有し、他方の側鎖にラジカル重合可能な官能基を有
する有機化合物によって表面処理されていることを特徴
とする、上記（１）記載の光硬化性流動樹脂組成物。

【０２５８】（対応する発明の実施形態）この発明に関
する実施の形態は、第２、第８、第９、第１２、第１４
の実施の形態が対応する。また、この発明に対応する実
施例は実施例２、５である。

【０２５９】本発明中の「一方の側鎖に無機物質と反応
しうる官能基を有するシランを有し他方の側鎖にラジカ
ル重合可能な官能基を有する有機化合物」は、この実施
の形態ではメタクリル酸−３−トリメトキシシリルプロ
ピルが該当するが、一方の側鎖に無機物質と反応しうる
官能基を有するシランを有し他方の側鎖にラジカル重合
可能な官能基を有する有機化合物であれば、他の化合物
を用いることもできる。具体的には、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メタクリル酸
−３−トリメトキシシリルプロピル、トリクロロビニル
シラン、トリエトキシビニルシラン等から選択される。

【０２６０】該親水基を有するラジカル重合性単量体
と、該光重合開始剤と、該無機物質を混合して調製する
光硬化性流動樹脂組成物は、該親水基を有するラジカル
重合性単量体に対して０．５〜１０ｗｔ％、好ましくは
２ｗｔ％の該光重合開始剤と、該親水基を有するラジカ
ル重合性単量体に対して１０ｖｏｌ％以上、好ましくは
２８ｖｏｌ％以上の該無機物質とを混合して構成するこ
とが望ましい。特に焼結成形体を作製する場合、該無機
物質の含有量は、該光硬化性流動樹脂組成物が光照射に
より十分に硬化する範囲で、できるだけ多量とすること
が望ましい。

【０２６１】作用 次に、この発明の作用を説明する。

【０２６２】上記光硬化性流動樹脂組成物の無機物質を
表面処理した有機化合物は、一方の側鎖に無機物質と反
応しうる官能基を有するシランを有し他方の側鎖にラジ
カル重合可能な官能基を有する有機化合物である。該有
機化合物を用いて、金属酸化物から成る無機物質の表面
処理を行うと、シラン化合物と金属酸化物の水酸基とが
反応し、シラン化合物が金属酸化物に共有結合で強固に
結合して、金属酸化物の表面にラジカル重合可能な官能
基を表面に出した状態で単分子皮膜を形成する。この金
属酸化物を含有した上記組成物に紫外線などの光を照射
すると、金属酸化物表面のラジカル重合可能な官能基と
光硬化性流動樹脂とが化学結合によって結合され、金属
酸化物と光硬化した樹脂とが化学結合によって接合され
る。このため、上記表面処理は、無機物質の樹脂への親
和性を向上させ、沈殿を軽減させ、粘度向上を軽減させ
るため、未処理の無機物質を用いる場合に比べ光硬化性
流動樹脂に対する無機物質の含有率を向上することが可
能となる。従って、作製した無機物質含有光硬化性樹脂
成形体の強度が向上し、焼結成形体の保形性が向上す
る。

【０２６３】（効果）前記（ｃ）から成る無機物質に、
一方の側鎖に無機物質と反応しうる官能基を有するシラ
ンを有し他方の側鎖にラジカル重合可能な官能基を有す
る有機化合物によって表面処理された無機物質を用い
て、光硬化性流動樹脂組成物を構成することによって、
作製した無機物質含有光硬化性樹脂成形体の強度を向上
し、焼結成形体の保形性を向上することが可能な、光硬
化性流動樹脂組成物となる。

【０２６４】（３） 前記（ｃ）から成る無機物質が粉
末であり、該粉末が２種以上の粒径分布を有する粉末で
あることを特徴とする、上記（１）または（２）記載の
光硬化性流動樹脂組成物。

【０２６５】（対応する発明の実施形態）この発明に関
する実施の形態は、第３の実施の形態が対応する。ま
た、この発明に対応する実施例は実施例３である。

【０２６６】本発明中の「２種以上の粒径分布を有する
粉末」は、この実施の形態では平均粒径５．５μｍ、３
μｍ、０．２５μｍ、及び０．２μｍのアルミナ粉末が
該当するが、アルミナ粉末は、上記発明（１）の対応す
る実施形態に記載したような他の無機物質の粉末への変
更が可能であり、また、上記発明（２）の対応する実施
形態に記載したような一方の側鎖に無機物質と反応しう
る官能基を有するシランを有し他方の側鎖にラジカル重
合可能な官能基を有する有機化合物によって表面処理さ
れた無機物質の粉末への変更が可能である。

【０２６７】アルミナ粉末の粒径分布は、特に限定され
るものではないが、０．１〜１μｍの粒径分布を含む２
種以上の粒径分布を有した粉末を用いることが望まし
い。

【０２６８】該光硬化性流動樹脂組成物の組成比は、上
記発明（１）の対応する発明の実施形態に記載したよう
な変更が可能である。

【０２６９】（作用）次に、この発明の実施の形態の作
用を説明する。

【０２７０】上記光硬化性流動樹脂組成物は、無機物質
粉末を含有している。粉末の粒径は、大きい方が樹脂の
粘度向上を軽減できるため多量に含有でき無機物質含有
光硬化性樹脂成形体の強度向上及び焼結成形体の保形性
向上ができるが、三次元光造形中に粉末の沈殿が生じや
すくなり、光硬化性樹脂成形体の表面平滑性が軽減す
る。粒径が小さい場合、粉末の分布が均一になり、成形
体の表面平滑性は向上するものの、多量に混合すると粘
度が高くなり加工が困難となる。

【０２７１】上記光硬化性流動樹脂組成物は、無機物粉
末を２種以上の粒径分布を有する粉末とすることによ
り、表面平滑性を有し、且つ無機物質含有光硬化性樹脂
成形体の強度と粉末の含有率が向上し、焼結成形体の保
形性が向上できる。

【０２７２】効果 前記（ｃ）から成る無機物質に、２種以上の粒径分布を
有する粉末を用いて、光硬化性流動樹脂組成物を構成す
ることによって、表面平滑性を有し、且つ作製した無機
物質含有光硬化性樹脂成形体の強度と粉末の含有率を向
上し、焼結成形体の保形性を向上することが可能な、光
硬化性流動樹脂組成物となる。

【０２７３】（４） 前記（ｃ）から成る無機物質が、
後の焼結によってセラミックス成形体に加工し得る粉末
であることを特徴とする、上記（１）〜（３）に記載の
光硬化性流動樹脂組成物。

【０２７４】（対応する発明の実施形態）この発明に関
する実施の形態は、第１〜１４の実施の形態が対応す
る。また、この発明に対応する実施例は実施例１〜５で
ある。

【０２７５】本発明中の「後の焼結によってセラミック
ス成形体に加工し得る粉末」は、この第１実施の形態で
はアルミナ粉末が該当するが、他の無機物質の粉末焼結
によってセラミックス構造体に加工し得る粉末であれば
よく、種類や粒径は、特に限定されるものではない。例
えば、磁器、粘土、白陶土、カオリン組成物、リン酸
塩、ケイ酸塩、カーバイト、ガラス、シリカ、アルミ
ナ、ジルコニア、チタン酸ジルコン酸鉛、等が挙げられ
る。

【０２７６】該光硬化性流動樹脂組成物の組成比は、上
記発明（１）の対応する発明の実施形態に記載したよう
な変更が可能である。

【０２７７】（作用効果）前記（ｃ）から成る無機物質
に後の焼結によってセラミックス成形体に加工し得る粉
末を用いることによって、亀裂や剥離の無い焼結成形体
を作成することが可能な、光硬化性流動樹脂組成物とな
る。

【０２７８】（５） 前記（ｃ）から成る無機物質が、
焼結温度又は光透過率の異なる２種以上のセラミックス
粉末であることを特徴とする、上記（１）〜（４）記載
の光硬化性流動樹脂組成物。

【０２７９】（対応する発明の実施形態）この発明に関
する実施の形態は、第４と第９の実施の形態が対応す
る。また、この発明に対応する実施例は実施例４であ
る。

【０２８０】本発明中の「焼結温度又は光透過率の異な
る２種以上のセラミックス粉末」は、この実施の形態で
はアルミナ粉末とシリカ粉末が該当するが、焼結温度又
は光透過率の異なる２種以上のセラミックス粉末であれ
ば特に限定されない。従って、アルミナ粉末及びシリカ
粉末は、上記発明（１）に対応する実施の形態に記載し
たような他の無機物質の粉末への変更が可能であり、ま
た、上記発明（２）に対応する実施の形態に記載したよ
うな一方の側鎖に無機物質と反応しうる官能基を有する
シランを有し他方の側鎖にラジカル重合可能な官能基を
有する有機化合物によって表面処理された無機物質の粉
末への変更が可能である。また、上記発明（３）に対応
する実施の形態に記載したような２種以上の粒径分布を
有した粉末とすることも可能である。

【０２８１】該光硬化性流動樹脂組成物の組成比は、上
記発明（１）の対応する発明の実施形態に記載したよう
な変更が可能である。

【０２８２】（作用）次に、この発明の作用を説明す
る。

【０２８３】上記光硬化性流動樹脂組成物は、光透過率
の異なる２種のセラミックス粉末を含有しており、該2
種類のセラミックス粉末を混合比率を変えることによ
り、三次元光造形の積層厚みを変えることができる。ま
た、上記光硬化性流動樹脂組成物は、焼結温度の異なる
２種のセラミックス粉末を含有している場合、焼結成形
体を作製する際、焼結温度の低い粉末が先に焼結し、後
に粉末が焼結する。このように段階的に焼結するため、
焼結の際に生じる歪みが軽減され、焼結成形体の保形性
が向上する。

【０２８４】（効果）前記（ｃ）から成る無機物質に、
焼結温度又は光透過率の異なる２種以上のセラミックス
粉末を用いて、光硬化性流動樹脂組成物を構成すること
によって、光硬化性樹脂成形体を作製する効率がよくな
り、又は焼結成形体の保形性を向上することが可能な、
光硬化性流動樹脂組成物となる。

【０２８５】（６） 前記（ａ）から成る単量体が、親
水基を有し且つラジカル重合性官能基を一つ有する２種
以上の単量体から成ることを特徴とする、上記（１）〜
（５）記載の光硬化性流動樹脂組成物。

【０２８６】（対応する発明の実施形態）この発明に関
する実施の形態は、第５の実施の形態が対応する。

【０２８７】本発明中の「親水基を有し且つラジカル重
合性官能基を一つ有する単量体」は、この第５実施の形
態ではモルフォリンアクリレートとグリセロールモノメ
タクリレートが該当するが、上記発明（１）の対応する
実施の形態に記載したような他の親水基を有するラジカ
ル重合性単量体に変更が可能である。該２種以上の単量
体の組成比は特に限定されないが、混合する該単量体の
それぞれが１０ｍｏｌ％以上の混合比である方が望まし
い。

【０２８８】該光硬化性流動樹脂組成物は、該２種以上
の単量体から成る単量体混合物に対して０．５〜１０ｗ
ｔ％、好ましくは２ｗｔ％の光重合開始剤と、該２種以
上の単量体から成る単量体混合物に対して１０ｖｏｌ％
以上、好ましくは２８ｖｏｌ％以上の無機物質とを混合
して構成される。

【０２８９】（作用）次に、この発明の作用を説明す
る。

【０２９０】上記光硬化性流動樹脂組成物は、親水基を
有するラジカル重合性単量体として２種の該単量体を含
有しており、焼結成形体を作製する工程で脱脂する際、
２種の単量体の分解温度が異なる。従って、脱脂する工
程で段階的に脱脂が生じるため、焼結の際に生じる歪み
が軽減され、焼結成形体の保形性が向上する。

【０２９１】（効果）前記（ａ）から成る単量体に、２
種の、親水基を有するラジカル重合性単量体を用いて、
光硬化性流動樹脂組成物を構成することによって、焼結
成形体の保形性を向上することが可能な、光硬化性流動
樹脂組成物となる。

【０２９２】（７） 前記（ａ）から成る単量体が、親
水基を有し且つラジカル重合性官能基を一つ有する単量
体と、親水基を有し且つラジカル重合性官能基を二つ以
上有する単量体の、２種以上の単量体から成ることを特
徴とする、上記（１）〜（６）記載の光硬化性流動樹脂
組成物。

【０２９３】（対応する発明の実施形態）この発明に関
する実施の形態は、第６、８、９、１３、１４の実施の
形態が対応する。また、この発明に対応する実施例は実
施例１〜５である。

【０２９４】本発明中の「親水基を有し且つラジカル重
合性官能基を一つ有する単量体」は、この実施の形態で
はモルフォリンアクリレートが該当するが、上記発明
（１）の対応する実施の形態に記載した他の親水基を有
するラジカル重合性単量体を用いることもできる。本発
明中の「親水基を有し且つラジカル重合性官能基を二つ
以上有する単量体」は、この実施の形態ではペンタエリ
スリトールトリアクリレートが該当するが、他の親水基
を有し且つラジカル重合性官能基を二つ以上有する単量
体への変更が可能である。例えば、グリセロールジ（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイル
オキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’−メチ
レンビスアクリルアミドなどがそれに値する。

【０２９５】該親水基を有し且つラジカル重合性官能基
を一つ有する単量体と、該親水基を有し且つラジカル重
合性官能基を二つ以上有する単量体とから成る単量体混
合物の組成比は、該親水基を有し且つラジカル重合性官
能基を一つ有する単量体に対して０．１〜２０ｍｏｌ
％、好ましくは０．５〜１ｍｏｌ％の親水基を有し且つ
ラジカル重合性官能基を二つ以上有する単量体を混合し
て構成する。

【０２９６】該光硬化性流動樹脂組成物は、該単量体混
合物に対して０．５〜１０ｗｔ％、好ましくは２ｗｔ％
の該光重合開始剤と、該単量体混合物に対して１０ｖｏ
ｌ％以上、好ましくは２８ｖｏｌ％以上の該無機物質と
を混合して構成することが望ましい。特に焼結成形体を
作製する場合、該無機物質の含有量は、該光硬化性流動
樹脂組成物が光照射により十分に硬化する範囲で、でき
るだけ多量とすることが望ましい。

【０２９７】（作用）次に、この発明の作用を説明す
る。

【０２９８】上記光硬化性流動樹脂組成物は、親水基を
有するラジカル重合性単量体として２種の該単量体を含
有しており、焼結成形体を作製する工程で脱脂する際、
２種の単量体の分解温度が異なる。従って、脱脂する工
程で段階的に脱脂が生じるため、焼結の際に生じる歪み
が軽減され、焼結成形体の保形性が向上する。

【０２９９】また、２種の該単量体の１種はラジカル重
合性官能基を二つ以上有する単量体であるため、光照射
により作製した無機物質含有光硬化性樹脂成形体は、光
硬化性樹脂によって三次元架橋されており、材料強度が
向上する。

【０３００】効果 第１実施形態記載の光硬化性流動樹脂組成物１に含まれ
る（ａ）に、親水基を有し且つラジカル重合性官能基を
一つ有する単量体と、親水基を有し且つラジカル重合性
官能基を二つ以上有する単量体の、２種を用いて、光硬
化性流動樹脂組成物を構成することによって、無機物質
含有光硬化性樹脂成形体の材料強度が向上し、且つ焼結
成形体の保形性を向上することが可能な、光硬化性流動
樹脂組成物となる。

【０３０１】（８） 前記（ｃ）から成る無機物質が、
繊維からなることを特徴とする、上記（１）、（２）、
（６）、（７）記載の光硬化性流動樹脂組成物。

【０３０２】（対応する発明の実施形態）この発明に関
する実施の形態は、第７の実施の形態が対応する。

【０３０３】本発明中の繊維は、この実施の形態ではシ
リカ繊維が該当するが、上記発明（１）の対応する発明
の実施例に記載したような他の無機物質繊維への変更が
可能である。繊維のサイズは、特に限定されるものでは
ないが、直径０．０５〜１０μｍ、長さ１〜５００μｍ
のものが望ましく、直径０．１〜５μｍ、長さ５〜１０
０μｍのものがより望ましい。

【０３０４】該親水基を有するラジカル重合性単量体
と、該光重合開始剤と、該繊維状の無機物質を混合して
調製する光硬化性流動樹脂組成物は、該親水基を有する
ラジカル重合性単量体に対して０．５〜１０ｗｔ％、好
ましくは２ｗｔ％の該光重合開始剤と、該親水基を有す
るラジカル重合性単量体に対して１ｖｏｌ％以上、好ま
しくは５ｖｏｌ％以上の該繊維状の無機物質とを混合し
て構成することが望ましい。該繊維状の無機物質の含有
量は、光硬化性流動樹脂組成物が光照射により十分に硬
化する範囲で、できるだけ多量とすることが望ましい。

【０３０５】（作用）次に、この発明作用を説明する。

【０３０６】上記光硬化性流動樹脂組成物は、無機物質
として繊維を含有しており、無機物質として粉末を含有
した光硬化性流動樹脂組成物に比べ、光照射により作製
した無機物質含有光硬化性樹脂成形体の材料強度が向上
する。

【０３０７】効果 前記（ｃ）から成る無機物質に、繊維状の無機物質を用
いて、光硬化性流動樹脂組成物を構成することによっ
て、無機物質含有光硬化性樹脂成形体の材料強度を向上
することが可能な、光硬化性流動樹脂組成物となる。

【０３０８】（９） 前記（ａ）から成る単量体が、モ
ルフォリノ基を有する単量体から成ることを特徴とす
る、上記（１）〜（８）記載の光硬化性流動樹脂組成
物。

【０３０９】（対応する発明の実施形態）この発明に関
する実施の形態は、第１〜４、７の実施の形態が対応す
る。

【０３１０】本発明中の「モルフォリノ基を有する単量
体」は、この実施の形態ではモルフォリンアクリレート
が該当するが、上記発明（１）の対応する発明の実施形
態に記載したように、他の親水基を有するラジカル重合
性単量体とすることもできる。

【０３１１】該光硬化性流動樹脂組成物の組成比は、上
記発明（１）の対応する発明の実施形態に記載したよう
な変更が可能である。

【０３１２】（作用効果）上記発明（１）と同様であ
る。

【０３１３】（１０） 前記（ａ）から成る単量体が、
モルフォリンアクリレートから成ることを特徴とする、
上記（１）〜（５）、（８）、（９）記載の光硬化性流
動樹脂組成物。

【０３１４】（対応する発明の実施形態）この発明に関
する実施の形態は、第１〜４、７の実施の形態が対応す
る。

【０３１５】該光硬化性流動樹脂組成物の組成比は、上
記発明（１）の対応する発明の実施形態に記載したよう
な変更が可能である。

【０３１６】（作用構成）上記発明（１）と同様であ
る。

【０３１７】（１１） 前記（ａ）から成る単量体が、
モルフォリンアクリレート、及びペンタエリスリトール
トリアクリレート、の２種から成ることを特徴とする、
上記（１）〜（９）記載の光硬化性流動樹脂組成物。

【０３１８】（対応する発明の実施形態）この発明に関
する実施の形態は、第６、８、９の実施の形態が対応す
る。また、この発明に対応する実施例は実施例１〜４で
ある。

【０３１９】該光硬化性流動樹脂組成物の組成比は、上
記発明（７）の対応する発明の実施の形態に記載したよ
うな変更が可能である。

【０３２０】（作用構成）上記発明（６）と同様であ
る。

【０３２１】（１２） 前記（ｃ）から成る無機物質
が、アルミナ粉末から成ることを特徴とする、上記
（１）〜（４）、（６）、（７）、（９）〜（１１）記
載の光硬化性流動樹脂組成物。

【０３２２】（対応する発明の実施形態）この発明に関
する実施の形態は、第１〜３、５、６、８の実施の形態
が対応する。また、この発明に対応する実施例は実施例
１〜３である。

【０３２３】該光硬化性流動樹脂組成物の組成比は、上
記発明（１）の対応する発明の実施形態に記載したよう
な変更が可能である。

【０３２４】（作用効果）上記発明（４）と同様であ
る。

【０３２５】（１３） 前記（ｃ）から成る無機物質
が、アルミナ粉末とシリカ粉末から成ることを特徴とす
る、上記（１）〜（７）、（９）〜（１１）記載の光硬
化性流動樹脂組成物。

【０３２６】（対応する発明の実施形態）この発明に関
する実施の形態は、第４、９の実施の形態が対応する。
また、この発明に対応する実施例は実施例４である。

【０３２７】該光硬化性流動樹脂組成物の組成比は、上
記発明（１）の対応する発明の実施形態に記載したよう
な変更が可能である。

【０３２８】（作用効果）上記発明（５）と同様であ
る。

【０３２９】（１４） 前記（ａ）から成る単量体が、
カチオン性のイオン基を有するラジカル重合性単量体か
ら成り、前記（ｃ）から成る無機物質が、チタン酸ジル
コン酸鉛粉末から成ることを特徴とする、上記（１）〜
（４）記載の光硬化性流動樹脂組成物。

【０３３０】（対応する発明の実施形態）この発明に関
する実施の形態は、第１０、１１、１２の実施の形態が
対応する。

【０３３１】本発明中の「カチオン性のイオン基を有す
るラジカル重合性単量体」は、この第１０の実施の形態
では２ーアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニ
ウムクロライドが該当するが、他のカチオン性のイオン
基を有するラジカル重合性単量体に変更が可能である。
例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、
３−アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムク
ロライド、等がそれに値する。「カチオン性のイオン
基」という用語は、本提案書では３級アミン、水酸化４
級アミンなどの官能基を意味している。

【０３３２】チタン酸ジルコン酸鉛粉末の粒径は、特に
限定されるものではないが、０．０５〜１００μｍのも
のが望ましく、０．１〜１０μｍのものがより望まし
い。

【０３３３】該カチオン性のイオン基を有するラジカル
重合性単量体と、該光重合開始剤と、該チタン酸ジルコ
ン酸鉛粉末を混合して調製する光硬化性流動樹脂組成物
は、該親水基を有するラジカル重合性単量体に対して0.
5 〜10wt% 、好ましくは２ｗｔ％の該光重合開始剤と、
該親水基を有するラジカル重合性単量体に対して１０ｖ
ｏｌ％以上、好ましくは２８ｖｏｌ％以上の該無機物質
とを混合して構成することが望ましい。特に焼結成形体
を作製する場合、該無機物質の含有量は、該光硬化性流
動樹脂組成物が光照射により十分に硬化する範囲で、で
きるだけ多量とすることが望ましい。

【０３３４】（作用）次に、この発明の作用を説明す
る。

【０３３５】上記光硬化性流動樹脂組成物のチタン酸ジ
ルコン酸鉛粉末は、単なるセラミックス粉末とは異なり
圧電特性を有する粉末であるため、作成した無機物質含
有光硬化性樹脂成形体や焼結成形体は圧電体として機能
することができる。しかし、チタン酸ジルコン酸鉛粉末
を含有した光硬化性流動樹脂組成物は、チタン酸ジルコ
ン酸鉛粉末が紫外光を吸収する特性があるため、紫外線
で硬化する光硬化性流動樹脂では無機物質含有光硬化性
樹脂成形体を作成することが困難である。しかしなが
ら、光硬化性流動樹脂にカチオン性のイオン基を有する
ラジカル重合性単量体を用いた場合、該無機物質含有光
硬化性樹脂成形体の作成が可能となる。

【０３３６】この原因は明確ではないが、カチオン性の
イオン基を有するラジカル重合性単量体のカチオン性の
イオン基と、チタン酸ジルコン酸鉛との相互作用に起因
している可能性がある。イオン基の無いラジカル重合性
単量体や、アニオン性のイオン基を有するラジカル重合
性単量体や、ノニオン性のイオン基を有するラジカル重
合性単量体を用いた場合は、前記効果はない。

【０３３７】（効果）前記（ａ）から成る単量体に、カ
チオン性のイオン基を有するラジカル重合性単量体を用
い、（ｃ）にチタン酸ジルコン酸鉛粉末を用いて、光硬
化性流動樹脂組成物を構成することによって、圧電特性
を有する無機物質含有光硬化性樹脂成形体、及び焼結成
形体を作成することが可能な、光硬化性流動樹脂組成物
となる。

【０３３８】（１５） 前記（ａ）から成る単量体が、
カチオン性のイオン基を有するラジカル重合性単量体か
ら成り、前記（ｂ）から成る光重合開始剤が、３６０ｎ
ｍ以上の波長の光によってラジカルを発生する化合物か
らなり、前記（ｃ）から成る無機物質が、チタン酸ジル
コン酸鉛粉末から成ることを特徴とする上記（１）〜
（４）、（１４）記載の光硬化性流動樹脂組成物。

【０３３９】（対応する発明の実施形態）この発明に関
する実施の形態は、第１１、１２の実施の形態が対応す
る。また、この発明に対応する実施例は実施例５であ
る。

【０３４０】本発明中の「カチオン性のイオン基を有す
るラジカル重合性単量体」は、この第１１の実施の形態
では２ーアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニ
ウムクロライドが該当するが、上記発明（１４）の対応
する発明の実施形態に記載したように、他のカチオン性
のイオン基を有するラジカル重合性単量体に変更が可能
である 本発明中の「３６０ｎｍ以上の波長の光によってラジカ
ルを発生する化合物」は、この第１１の実施の形態では
ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフル
オロ−３−（ピル−１−イル）チタニウムが該当する
が、他の３６０ｎｍ以上の波長の光によってラジカルを
発生する化合物に変更が可能である。例えば、２，４−
ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサント
ン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−
（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロポキシ）−
３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサントン−９−オンメ
ソクロライド、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）
フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１、２−ベン
ジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフ
ェニル）−ブタノン−１などがそれに値する。また、
１，３−ジ（ｔ−ブチルジオキシカルボニル）ベンゼン
や３，３’，４，４’−テトラ−（ｔ−ブチルペルオキ
シカルボニル）ベンゾフェノンなどのパーオキシエステ
ルに、チオピリリウム塩、メロシアニン、キノリン、ス
チルキノリン系色素を混合した物質を用いることもでき
る。

【０３４１】チタン酸ジルコン酸鉛粉末の粒径は、特に
限定されるものではないが、０．０５〜１００μｍのも
のが望ましく、０．１〜１０μｍのものがより望まし
い。

【０３４２】該カチオン性のイオン基を有するラジカル
重合性単量体と、該光重合開始剤と、該チタン酸ジルコ
ン酸鉛粉末を混合して調製する光硬化性流動樹脂組成物
の組成比は、上記発明（１４）の対応する発明の実施形
態に記載したように、変更が可能である。

【０３４３】（作用）次に、この発明の実施の形態の作
用を説明する。

【０３４４】上記発明（１４）の作用に記載したよう
に、チタン酸ジルコン酸鉛粉末を含有した光硬化性流動
樹脂組成物は、チタン酸ジルコン酸鉛粉末が紫外光を吸
収する特性があるため、紫外線で硬化する光硬化性流動
樹脂では無機物質含有光硬化性樹脂成形体を作成するこ
とが困難である。本発明の光硬化性流動樹脂組成物は、
上記発明（１４）の作用に記載したカチオン性のイオン
基を有するラジカル重合性単量体を用い、且つ可視光域
でラジカルを発生する光重合開始剤として３６０ｎｍ以
上の波長の光によってラジカルを発生する化合物を用い
ているため、該無機物質含有光硬化性樹脂成形体の作成
が可能となる。

【０３４５】（効果）前記（ａ）から成る単量体にカチ
オン性のイオン基を有するラジカル重合性単量体を用
い、前記（ｂ）から成る光重合開始剤に３６０ｎｍ以上
の波長の光によってラジカルを発生する光重合開始剤を
用い、前記（ｃ）から成る無機物質に平均粒径０．２μ
ｍのチタン酸ジルコン酸鉛粉末を用いて、光硬化性流動
樹脂組成物を構成することによって、圧電特性を有する
無機物質含有光硬化性樹脂成形体、及び焼結成形体を作
成することが可能な、光硬化性流動樹脂組成物となる。

【０３４６】（１６） 前記（ａ）から成る単量体が、
カチオン性のイオン基を有するラジカル重合性単量体か
ら成り、前記（ｂ）から成る光重合開始剤が、３６０ｎ
ｍ以上の波長の光によってラジカルを発生する化合物か
らなり、前記（ｃ）から成る無機物質が、チタン酸ジル
コン酸鉛粉末から成り、且つ一方の側鎖に無機物質と反
応しうる官能基を有するシランを有し他方の側鎖にラジ
カル重合可能な官能基を有する有機化合物によって表面
処理されていることを特徴とする、上記（１）〜
（４）、（１４）、（１５）記載の光硬化性流動樹脂組
成物。

【０３４７】（対応する発明の実施形態）この発明に関
する実施の形態は、第１２の実施の形態が対応する。ま
た、この発明に対応する実施例は実施例５である。

【０３４８】本発明中の「カチオン性のイオン基を有す
るラジカル重合性単量体」は、この第１２の実施の形態
では２−アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニ
ウムクロライドが該当するが、上記発明（１４）の対応
する発明の実施形態に記載したように、他のカチオン性
のイオン基を有するラジカル重合性単量体に変更が可能
である 本発明中の「３６０ｎｍ以上の波長の光によってラジカ
ルを発生する化合物」は、この第１２の実施の形態では
ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフル
オロ−３−（ピル−１−イル）チタニウムが該当する
が、上記発明（１５）の対応する発明の実施形態に記載
したように、他の３６０ｎｍ以上の波長の光によってラ
ジカルを発生する化合物に変更が可能である。

【０３４９】チタン酸ジルコン酸鉛粉末の粒径は、特に
限定されるものではないが、０．０５〜１００μｍのも
のが望ましく、０．１〜１０μｍのものがより望まし
い。

【０３５０】本発明中の「一方の側鎖に無機物質と反応
しうる官能基を有するシランを有し他方の側鎖にラジカ
ル重合可能な官能基を有する有機化合物」は、この第１
２の実施の形態ではメタクリル酸−３−トリメトキシシ
リルプロピルが該当するが、上記発明（２）の対応する
発明の実施形態に記載したように、一方の側鎖に無機物
質と反応しうる官能基を有するシランを有し他方の側鎖
にラジカル重合可能な官能基を有する有機化合物であれ
ば、他の化合物を用いることもできる。

【０３５１】該カチオン性のイオン基を有するラジカル
重合性単量体と、該光重合開始剤と、該チタン酸ジルコ
ン酸鉛粉末を混合して調製する光硬化性流動樹脂組成物
の組成比は、上記発明（１４）の対応する発明の実施形
態に記載したように、変更が可能である。

【０３５２】（作用効果）次に、この発明の実施の形態
の作用を説明する。

【０３５３】上記発明（２）記載の作用効果と上記発明
（１５）記載の作用効果を合わせ持った光硬化性流動樹
脂組成物となる。

【０３５４】（１７） 上記（２）記載の一方の側鎖に
無機物質と反応しうる官能基を有するシランを有し他方
の側鎖にラジカル重合可能な官能基を有する有機化合物
が、メタクリル酸−３−トリメトキシシリルプロピルで
あることを特徴とする光硬化性流動樹脂組成物。

【０３５５】（対応する発明の実施形態）この発明に関
する実施の形態は、第２、第８、第９、第１２、第１４
の実施の形態が対応する。また、この発明に対応する実
施例は実施例２と実施例５である。

【０３５６】該光硬化性流動樹脂組成物の組成比は、上
記発明（１）の対応する発明の実施の形態に記載したよ
うな変更が可能である。

【０３５７】（作用効果）上記発明（２）と同様であ
る。

【０３５８】（１８） 前記（ａ）から成る単量体が、
モルフォリンアクリレート、及びペンタエリスリトール
トリアクリレート、の２種から成り、前記（ｃ）から成
る無機物質が、アルミナ粉末から成り、該粉末がメタク
リル酸−３−トリメトキシシリルプロピルによって表面
処理されたものであることを特徴とする、上記（１）〜
（４）、（６）、（７）、（９）、（１１）、（１
２）、（１７）記載の光硬化性流動樹脂組成物。

【０３５９】（対応する発明の実施形態）この発明に関
する実施の形態は、第８の実施の形態が対応する。ま
た、この発明に対応する実施例は実施例２である。

【０３６０】該光硬化性流動樹脂組成物の組成比は、上
記発明（１）の対応する発明の実施形態に記載したよう
な変更が可能である。

【０３６１】（作用効果）次に、この発明の実施の形態
の作用を説明する。

【０３６２】上記発明（２）と上記発明（７）の作用効
果を合わせ持った光硬化性流動樹脂組成物となる。

【０３６３】（１９） 前記（ａ）から成る単量体が、
モルフォリンアクリレート、及びペンタエリスリトール
トリアクリレート、の２種から成り、前記（ｃ）から成
る無機物質が、アルミナ粉末とシリカ粉末から成り、該
粉末がメタクリル酸−３−トリメトキシシリルプロピル
によって表面処理されたものであることを特徴とする、
上記（１）〜（７）、（９）〜（１１）、（１３）、
（１７）記載の光硬化性流動樹脂組成物。

【０３６４】（対応する発明の実施形態）この発明に関
する実施の形態は、第９の実施の形態が対応する。

【０３６５】該光硬化性流動樹脂組成物の組成比は、上
記発明（１）の対応する発明の実施形態に記載したよう
な変更が可能である。

【０３６６】（作用効果）次に、この発明の実施の形態
の作用を説明する。

【０３６７】上記発明（２）と上記発明（５）と上記発
明（７）の作用効果を合わせ持った光硬化性流動樹脂組
成物となる。

【０３６８】（２０） 前記（ａ）から成る単量体が、
２−アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム
クロライドから成り、前記（ｃ）から成る無機物質が、
チタン酸ジルコン酸鉛粉末から成ることを特徴とする、
上記（１）〜（４）、（１４）〜（１６）記載の光硬化
性流動樹脂組成物。

【０３６９】実施形態１０、１１、１２が該当する。

【０３７０】（対応する発明の実施形態）この発明に関
する実施の形態は、第１０、１１、１２の実施の形態が
対応する。

【０３７１】該光硬化性流動樹脂組成物の組成比は、上
記発明（１４）の対応する発明の実施形態に記載したよ
うな変更が可能である。

【０３７２】（作用効果）上記発明（１４）と同様であ
る。

【０３７３】（２１） 前記（ａ）から成る単量体が、
２ーアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム
クロライドとＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル
アミドとペンタエリスリトールトリアクリレートを混合
した単量体から成り、前記（ｃ）から成る無機物質が、
チタン酸ジルコン酸鉛粉末から成ることを特徴とする、
上記（１）〜（４）、（１４）〜（１６）記載の光硬化
性流動樹脂組成物。

【０３７４】（対応する発明の実施形態）この発明に関
する実施の形態は、第１３の実施の形態が対応する。ま
た、この発明に対応する実施例は実施例５である。

【０３７５】該光硬化性流動樹脂組成物は、２−アクリ
ロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド
に対して１０〜５０ｍｏｌ％、好ましくは３０〜４０ｍ
ｏｌ％のＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ドと、２ーアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモ
ニウムクロライドに対して０．１〜３０ｍｏｌ％、好ま
しくは１０〜２０ｍｏｌ％のペンタエリスリトールトリ
アクリレートとから成る単量体混合物に、該単量体混合
物に対して０．５〜１０ｗｔ％、好ましくは２ｗｔ％の
光重合開始剤と、該単量体混合物に対して１０ｖｏｌ％
以上、好ましくは２８ｖｏｌ％以上のチタン酸ジルコン
酸鉛粉末とを混合して構成することが望ましい。特に焼
結成形体を作製する場合、該無機物質の含有量は、該光
硬化性流動樹脂組成物が光照射により十分に硬化する範
囲でできるだけ多量とすることが望ましい。

【０３７６】（作用効果）次に、この発明の実施の形態
の作用を説明する。

【０３７７】上記光硬化性流動樹脂組成物に含まれる２
ーアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロライドは、樹脂のべたつきが大きいため、取り扱いが
容易ではないが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアク
リルアミドを混合することによりべたつきが軽減され、
架橋剤であるペンタエリスリトールトリアクリレートを
混合することによって、硬化物の硬度が向上する。従っ
て、取り扱いが容易で、且つ材料強度の強い、圧電特性
を有する無機物質含有光硬化性樹脂成形体及び焼結成形
体の作成が可能となる。

【０３７８】（２２） 前記（ａ）から成る単量体が、
２−アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム
クロライドとＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル
アミドとペンタエリスリトールトリアクリレート混合し
た単量体から成り、前記（ｂ）から成る光重合開始剤が
ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフル
オロ−３−（ピル−１−イル）チタニウムから成り、前
記（ｃ）から成る無機物質が、チタン酸ジルコン酸鉛粉
末から成り、且つメタクリル酸−３−トリメトキシシリ
ルプロピルによって表面処理されていることを特徴とす
る、上記（１）〜（４）、（１４）〜（１６）記載の光
硬化性流動樹脂組成物。

【０３７９】（対応する発明の実施形態）この発明に関
する実施の形態は、第１４の実施の形態が対応する。ま
た、この発明に対応する実施例は実施例５である。

【０３８０】該光硬化性流動樹脂組成物は、２ーアクリ
ロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド
に対して１０〜５０ｍｏｌ％、好ましくは３０〜４０ｍ
ｏｌ％のＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ドと、２ーアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモ
ニウムクロライドに対して０．１〜３０ｍｏｌ％、好ま
しくは１０〜２０ｍｏｌ％のペンタエリスリトールトリ
アクリレートとから成る単量体混合物に、該単量体混合
物に対して０．５〜１０ｗｔ％、好ましくは２ｗｔ％の
ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフル
オロ−３−（ピル−１−イル）チタニウムと、該単量体
混合物に対して１０ｖｏｌ％以上、好ましくは２８ｖｏ
ｌ％以上のチタン酸ジルコン酸鉛粉末とを混合して構成
することが望ましい。特に焼結成形体を作製する場合、
該無機物質の含有量は、該光硬化性流動樹脂組成物が光
照射により十分に硬化する範囲でできるだけ多量とする
ことが望ましい。

【０３８１】（作用効果）次に、この発明の作用を説明
する。

【０３８２】上記発明（２）記載の作用効果と上記発明
（２１）記載の作用効果を合わせ持った光硬化性流動樹
脂組成物となる。

【０３８３】

【発明の効果】本発明の光硬化性流動樹脂組成物は、光
照射や三次元光造形法などによって作成した無機物質含
有光硬化性樹脂成形体を、亀裂や剥離の無い構造体とし
て作成することが可能な組成物である。また、該無機物
質含有光硬化性樹脂成形体を焼結することによって作成
した焼結成形体を、亀裂や剥離の無い構造体として作成
することが可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は本発明の粉末混合光硬化性流動樹脂組成
物を用いた光造形方法の手順を示したフローチャート図
である。

【図２】図２は光硬化性流動樹脂組成物に光を照射させ
三次元樹脂成形体を造形するための造形工程の各手順
を、規制液面法を例に取り示した概略図である。

【図３】図３は、本発明の光硬化性流動樹脂組成物を硬
化させ、三次元構造物を形成するための光造形装置の概
略図である。

【図４】図４の（Ａ）は、本発明の光硬化性流動樹脂組
成物を硬化させて得られた円筒形状の三次元構造物であ
り、（Ｂ）は、本発明の光硬化性流動樹脂組成物の成分
（ａ）として親水基を有しないアクリル系光硬化性樹脂
を用いた光硬化性樹脂組成物を硬化させて得られた円筒
形状の三次元構造物を示す図である。

【図５】図５は、光硬化性樹脂流動組成物の成分（ａ）
として親水基を有するラジカル重合性単量体を用いた場
合と、親水基を持たないラジカル重合性単量体を用いた
場合のアルミナ粉末の含有率に対する積層間剥離の発生
率を表したグラフである。

【図６】図６は、表面処理された粉末と、表面処理され
ていない粉末とを含有する光硬化性流動樹脂組成物の粘
度の変化をアルミナ粉末の堆積含有率に対して示した図
である。

【符号の説明】

３１…エレベータ、３２…光を透過するガラス板、３３
…タンク、３４…集光されたレーザビーム、３５…光硬
化性流動樹脂、３６…硬化した粉末混合樹脂成形体、３
７…レーザビームを走査するさせるためのステージ、３
８…エレベータを移動させるためのステージ、３９…集
光部、４１…Ｈｅ−Ｃｄレーザ、４２…光ファイバー、
４３…光ファイバーアダプター、４４…露光制御用の電
磁シャッタ、５１…相関剥離した部分。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０４Ｂ 35/622 Ｃ０４Ｂ 35/00 Ｅ 35/632 １０８

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 光の作用によって重合し溶剤に不溶化ま
   たは液体から固体に変化して構造体を造形することがで
   きる光硬化性流動樹脂組成物において、その必須成分と
   して、（ａ）親水基を有するラジカル重合性単量体、
   （ｂ）光重合開始剤、（ｃ）無機物質、とが含有されて
   いることを特徴とする光硬化性流動樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記（ｃ）から成る無機物質が、一方の
   側鎖に無機物質と反応しうる官能基を有するシランを有
   し、他方の側鎖にラジカル重合可能な官能基を有する有
   機化合物によって表面処理されていることを特徴とす
   る、請求項１記載の光硬化性流動樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記（ｃ）から成る無機物質が粉末であ
   り、該粉末が２種以上の粒径分布を有する粉末であるこ
   とを特徴とする、請求項１または２記載の光硬化性流動
   樹脂組成物。