JPH10298166A - Triazine derivative and coloring recording material using the same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject new compound having a crosslinked triazine skeleton and a diphenyl sulfone compound residue connected thereto, having storage stability excellent in color image, capable of expressing good resistances to oil and plasticizers and useful as a recording material. SOLUTION: This compound is represented by formula I [A1 and A2 are each a straight-chain 1-12C alkylene, phenylene, etc.; G1 to G3 are each H, a halogen, OH, etc.; W1 to W3 are each H or a 1-4C alkyl; (r1 ) to (r4 ) are OH, a halogen, a 1-6C alkyl, etc.; (a) is 0-2; (d), (e), (f) or (g) are each 0-4], e.g. 1,6- bis 4-[4-(4-hydroxy)phenyl-sulfonyl]phenoxy-6-methoxy-1,3,5-triazin-2- ylamino}hexane. The compound of formula I is obtained by reacting, e.g. a compound of formula II (G is G<1> to G<3> ) with a compound of formula III.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なトリアジン
誘導体および該誘導体を含有する発色画像の保存安定性
の優れた記録材料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel triazine derivative and a recording material containing the derivative, which has excellent storage stability of a color image.

【０００２】[0002]

【従来の技術】発色性染料と顕色剤との反応による発色
を利用した記録材料は現像定着等の煩雑な処理を施すこ
となく、比較的簡単な装置で短時間に記録できることか
ら、ファクシミリ、プリンター等の出力記録のための感
熱記録紙または数枚を同時複写する帳票のための感圧複
写紙などで広く使用されている。これらの記録材料とし
ては、速やかに発色し、未発色部分（以下「地肌」と言
う）の白度が保持され、また発色した画像および地肌の
堅牢性の高いものが要望されている。更に近年に至って
はラベル等記録画像の信頼性の重視される分野で多量に
使用されるようになり、包装に使用される有機高分子材
料に含まれる可塑剤や油脂類等に対して保存安定性の高
い発色画像を有する記録材料が強く要望されてきた。そ
の為に、発色性染料および顕色剤はもとより、保存安定
剤等種々の助剤の開発等多方面から問題解決の検討がな
されているが、十分満足できるものは未だ見いだされて
いない。2. Description of the Related Art A recording material utilizing color development by a reaction between a color-forming dye and a developer can be recorded in a short time by a relatively simple apparatus without performing complicated processing such as development and fixing. Widely used as thermal recording paper for output recording of a printer or the like, or pressure-sensitive copying paper for a form for simultaneously copying several sheets. As these recording materials, those which rapidly develop color, maintain the whiteness of uncolored portions (hereinafter referred to as "background"), and have high color image formation and background fastness are demanded. In recent years, it has been used in large quantities in fields where the reliability of recorded images, such as labels, is important, and is storage-stable against plasticizers and oils and fats contained in organic polymer materials used for packaging. There has been a strong demand for recording materials having highly colored images. For this purpose, various solutions have been examined from various aspects such as the development of various auxiliaries such as storage stabilizers as well as color-forming dyes and developers, but no satisfactory ones have yet been found.

【０００３】本発明の化合物に類似するものとしては、
ジフェニルスルホン誘導体が挙げられる。これらは記録
材料用の顕色剤で知られており、一方がアルコキシ基ま
たはアラルキルオキシ基であり、他方がヒドロキシ基で
あるジフェニルスルホン誘導体が特開昭５７−２１０８
８６号、特開昭５８−２０４９３号、特開昭５８−８２
７８８号、特開昭５８−１３２５９３号、特開昭６０−
１３８５２号、国際公開ＷＯ８４／０２８８２号等で提
案されている。しかし、いずれにしても上述した画像の
保存安定性の点で未だ充分であるとはいいがたい。Similar to the compounds of the present invention include:
Diphenylsulfone derivatives; These are known as developers for recording materials, and diphenyl sulfone derivatives in which one is an alkoxy group or an aralkyloxy group and the other is a hydroxy group are disclosed in JP-A-57-2108.
No. 86, JP-A-58-20493, JP-A-58-82
No. 788, JP-A-58-132593 and JP-A-60-132.
No. 13852, International Publication WO84 / 02882 and the like. However, in any case, it is difficult to say that the storage stability of the image described above is still sufficient.

【０００４】また、最近では上述した保存性を改良する
方法として、ノボラック型エポキシ樹脂あるいはグリシ
ジル化合物等のエポキシ基を含有する記録材料の出願が
多く出されており、本出願人も４−ヒドロキシ−４′−
（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン
（国際公開ＷＯ９３／０６０７４号）やフェネチルアル
コール誘導体（国際公開ＷＯ９４／０７８３２号）など
を出願しているが地肌汚れや保存安定性の点で実用化に
は尚、不十分な部分がある。Recently, as a method for improving the above-mentioned preservability, many applications for recording materials containing an epoxy group such as a novolak-type epoxy resin or a glycidyl compound have been filed. 4'-
Applications for (2-methylglycidyloxy) diphenyl sulfone (WO 93/06074) and phenethyl alcohol derivatives (WO 94/07832) have been filed, but they are still not suitable for practical use in terms of background soiling and storage stability. There are inadequate parts.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】記録材料においては、
発色した画像の保存安定性、特に近年では耐可塑剤性の
改良が待たれている。本発明の目的は、この様な問題を
解決する発色画像の保存安定性が優れた記録材料を提供
することにある。SUMMARY OF THE INVENTION In a recording material,
Improvements in the storage stability of colored images, especially in the resistance to plasticizers in recent years, have been awaited. An object of the present invention is to provide a recording material which solves such a problem and has excellent storage stability of a color image.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（Ｉ）The present invention provides a compound represented by the general formula (I):

【０００７】[0007]

【化４】 Embedded image

【０００８】〔式中、Ａ₁ ，Ａ₂ は同一または異なって
よく[Wherein A ₁ and A ₂ may be the same or different.

【０００９】[0009]

【化５】 Embedded image

【００１０】を表わす。Ｇ₁ ，Ｇ₂ ，Ｇ₃ は同一または
異なってよく[0010] G ₁ , G ₂ and G ₃ may be the same or different

【００１１】[0011]

【化６】 Embedded image

【００１２】またはハロゲン原子、水酸基、水素原子、
Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルコキシ基、Ｃ₁ 〜Ｃ₆アルキルチオ基、
エーテル結合を有するアルコキシ基、エーテル結合を有
するアルキルチオ基、チオエーテル結合を有するアルコ
キシ基、チオエーテル結合を有するアルキルチオ基、ヒ
ドロキシアルコキシ基、ヒドロキシアルキルチオ基、１
級または２級のＣ₁ 〜Ｃ₆ アルキルアミノ基、１級また
は２級のＣ₁ 〜Ｃ₆ ヒドロキシアルキルアミノ基、（水
酸基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基、ハロゲン原子）で置換さ
れてもよいアリールオキシ基、（水酸基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ア
ルキル基、ハロゲン原子）で置換されてもよいアリール
チオ基、（水酸基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基、ハロゲン原
子）で置換されてもよいアリールアミノ基、（水酸基、
Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルキル基、ハロゲン原子）で置換されても
よいアラルキルオキシ基を表す。Ｗ₁ ，Ｗ₂ ，Ｗ₃ は同
一または異なってよく水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル
基を表わす。Or a halogen atom, a hydroxyl group, a hydrogen atom,
C ₁ -C ₆ alkoxy group, C ₁ -C ₆ alkylthio group,
Alkoxy group having an ether bond, alkylthio group having an ether bond, alkoxy group having a thioether bond, alkylthio group having a thioether bond, hydroxyalkoxy group, hydroxyalkylthio group, 1
Grade or secondary C ₁ -C ₆ alkylamino group, a primary or secondary C ₁ -C ₆ hydroxyalkyl amino group may be substituted with (hydroxyl, C ₁ -C ₄ alkyl group, a halogen atom) Aryloxy group, arylthio group optionally substituted with (hydroxyl group, C ₁ -C ₄ alkyl group, halogen atom), arylamino group optionally substituted with (hydroxyl group, C ₁ -C ₄ alkyl group, halogen atom) , (Hydroxyl,
Represents an aralkyloxy group which may be substituted by a C ₁ -C ₄ alkyl group, a halogen atom). W ₁ , W ₂ and W ₃ may be the same or different and represent a hydrogen atom or a C ₁ -C ₄ alkyl group.

【００１３】ｒ₁ 〜ｒ₈ は水酸基、ハロゲン原子、Ｃ₁
〜Ｃ₆ アルキル基、Ｃ₂ 〜Ｃ₄ アルケニル基を表わす。
ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈ，ｉ，ｊ，ｋは０〜４の整数を表わ
し、２以上の時、ｒ₁〜ｒ₈ は異なっていてもよい。ａ
は０〜２の整数を表わす。〕で表わされるトリアジン誘
導体およびそのトリアジン誘導体の少なくとも一種を含
有することを特徴とする記録材料である。R _{1 to} r ₈ are a hydroxyl group, a halogen atom, C ₁
-C ₆ alkyl group, a C ₂ -C ₄ alkenyl group.
d, e, f, g, h, i, j, and k represent an integer of 0 to 4, and when 2 or more, r _{1 to} r ₈ may be different. a
Represents an integer of 0 to 2. ] And at least one of the triazine derivatives.

【００１４】[0014]

【発明の実施の形態】本発明の一般式（Ｉ）で表わされ
るトリアジン誘導体はトリアジン骨格とそれに結合する
ジフェニルスルホン化合物が必須である。また、２つ以
上のトリアジンがジアミン化合物により架橋されている
ことが必要である。一般式（Ｉ）中のＡ₁ ，Ａ₂ は具体
的には、下記のものをあげることができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The triazine derivative represented by the general formula (I) of the present invention requires a triazine skeleton and a diphenyl sulfone compound bonded thereto. Further, it is necessary that two or more triazines are cross-linked by a diamine compound. Specific examples of A ₁ and A ₂ in the general formula (I) include the following.

【００１５】[0015]

【化７】 Embedded image

【００１６】一般式（Ｉ）中のＧ₁ ，Ｇ₂ ，Ｇ₃ は具体
的には下記のものをあげることができる。G ₁ , G ₂ and G _{3 in the} general formula (I) include the following.

【００１７】[0017]

【化８】 Embedded image

【００１８】また、水素原子、水酸基、塩素、臭素、フ
ッ素、ヨードなどのハロゲン、メトキシ、エトキシ、ｎ
−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ
−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキ
シ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、ｔｅｒ
ｔ−ペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、イソヘキシ
ルオキシ、１−メチルペンチルオキシ、２−メチルペン
チルオキシなどのＣ₁ 〜Ｃ₆ のアルコキシ基、メチルチ
オ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチ
オ、ｎ−ブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔｅｒｔ−
ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、イソペンチルチオ、ネ
オペンチルチオ、ｔｅｒｔ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシ
ルチオ、イソヘキシルチオ、１−メチルペンチルチオ、
２−メチルペンチルチオなどのＣ₁ 〜Ｃ₆ のアルキルチ
オ基、メトキシエチレンオキシなどのエーテル結合を有
するアルコキシ基、メトキシエチレンチオなどのエーテ
ル結合を有するアルキルチオ基、メチルチオエチレンオ
キシなどのチオエーテル結合を有するアルコキシ基、メ
チルチオエチレンチオなどのチオエーテル結合を有する
アルキルチオ基、ヒドロキシエチレンオキシなどのヒド
ロキシアルコキシ基、ヒドロキシエチレンチオなどのヒ
ドロキシアルキルチオ基、メチルアミノ、エチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノなどの１級または
２級のＣ₁ 〜Ｃ₆ アルキルアミノ基、ヒドロキシエチル
アミノ、ジ（ヒドロキシエチル）アミノなどの１級また
は２級のＣ₁ 〜Ｃ₆ ヒドロキシアルキルアミノ基、フェ
ノキシ、ｐ−ヒドロキシフェノキシ、ｐ−メチルフェノ
キシ、ｐ−クロロフェノキシなどの（水酸基、Ｃ₁ 〜Ｃ
₄ アルキル基、ハロゲン原子）で置換されてもよいアリ
ールオキシ基、フェニルチオ、ｐ−ヒドロキシフェニル
チオ、ｐ−メチルフェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチ
オなどの（水酸基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基、ハロゲン原
子）で置換されてもよいアリールチオ基、アニリノなど
の（水酸基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルキル基、ハロゲン原子）で
置換されてもよいアリールアミノ基、ベンジロキシ、ｐ
−メチルベンジロキシ、フェネチルオキシなどの（水酸
基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基、ハロゲン原子）で置換され
てもよいアラルキルオキシ基を具体的に挙げることがで
きる。上記置換基中のＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基とはメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどを表し、ハ
ロゲン原子とは塩素、臭素、フッ素、ヨードを表す。Further, a hydrogen atom, a hydroxyl group, chlorine, bromine, fluorine, halogen such as iodine, methoxy, ethoxy, n
-Propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec
-Butoxy, tert-butoxy, n-pentyloxy, isopentyloxy, neopentyloxy, ter
t- pentyloxy, n- hexyloxy, iso-hexyloxy, 1-methylpentyloxy, 2-methylpentyl C ₁ -C ₆ alkoxy group such as oxy, methylthio, ethylthio, n- propylthio, isopropylthio, n- butylthio , Sec-butylthio, tert-
Butylthio, n-pentylthio, isopentylthio, neopentylthio, tert-pentylthio, n-hexylthio, isohexylthio, 1-methylpentylthio,
C ₁ -C ₆ alkylthio groups such as 2-methylpentylthio, alkoxy groups having an ether bond such as methoxyethyleneoxy, alkylthio groups having an ether bond such as methoxyethylenethio, and alkoxy groups having a thioether bond such as methylthioethyleneoxy Groups, alkylthio groups having a thioether bond such as methylthioethylenethio, hydroxyalkoxy groups such as hydroxyethyleneoxy, hydroxyalkylthio groups such as hydroxyethylenethio, primary or secondary such as methylamino, ethylamino, dimethylamino, diethylamino and the like. C ₁ -C ₆ alkylamino group, hydroxyethylamino, di (hydroxyethyl) primary or secondary C ₁ -C ₆ hydroxyalkyl amino groups such as amino, phenoxy, p- hydroxy Phenoxy, p- methylphenoxy, such as p- chlorophenoxy (hydroxyl, C ₁ -C
(Hydroxyl group, C ₁ -C ₄ alkyl group, halogen atom, such as aryloxy group which may be substituted with ₄ alkyl groups, halogen atoms), phenylthio, p-hydroxyphenylthio, p-methylphenylthio, p-chlorophenylthio, etc. ), An arylamino group optionally substituted with (hydroxyl group, C ₁ -C ₄ alkyl group, halogen atom) such as anilino, benzyloxy, p
Specific examples include aralkyloxy groups which may be substituted with (hydroxyl group, C ₁ -C ₄ alkyl group, halogen atom) such as -methylbenzyloxy and phenethyloxy. The C ₁ -C ₄ alkyl group in the above substituents represents methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl and the like, and the halogen atom is chlorine, bromine, fluorine, iodine. Represents

【００１９】一般式（Ｉ）中のＷ₁ ，Ｗ₂ ，Ｗ₃ は具体
的には、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基などのＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基
を例示できる。一般式（Ｉ）中のｒ₁ 〜ｒ₈ は具体的に
は水酸基、塩素、臭素、フッ素、ヨードなどのハロゲン
原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペン
チル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソ
ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチ
ル基などのＣ₁ 〜Ｃ₆ のアルキル基、ビニル基、アリル
基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−ブテニ
ル基、１，３−ブタンジエニル基、２−メチル−２−プ
ロペニル基などＣ₂ 〜Ｃ₄ のアルケニル基などが挙げら
れる。In the formula (I), W ₁ , W ₂ and W ₃ are specifically a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group and a sec-butyl group. It can be exemplified by alkyl groups of C ₁ -C _4, such as tert- butyl group. In the general formula (I), r ₁ to r ₈ are specifically a hydroxyl group, a halogen atom such as chlorine, bromine, fluorine, iodine, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, sec-butyl group, tert-
C ₁ -C ₆ alkyl groups such as butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, n-hexyl, isohexyl, 1-methylpentyl and 2-methylpentyl, vinyl group, an allyl group, isopropenyl group, 1-propenyl, 2-butenyl, 1,3-butadienyl group, a 2-methyl-2-alkenyl group propenyl group such as C ₂ -C ₄ and the like.

【００２０】ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈ，ｉ，ｊ，ｋは０〜４
の整数を表わし、２以上の複数の置換基を表わす場合
は、置換基は異なっていてもよい。一般式（Ｉ）中のａ
は０〜２の整数を表わし、それぞれの単体でも、２つ以
上を含む混合物であってもよい。一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物は次に示される反応式によって製造できる。
原料として使用するジフェニルスルホン誘導体として
は、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体
または、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン誘
導体が入手しやすく好ましい。D, e, f, g, h, i, j and k are 0 to 4
And when it represents two or more substituents, the substituents may be different. A in the general formula (I)
Represents an integer of 0 to 2, and each may be a single substance or a mixture containing two or more. The compound represented by the general formula (I) can be produced by the following reaction formula.
As the diphenylsulfone derivative used as a raw material, a 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone derivative or a 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone derivative is preferred because it is easily available.

【００２１】[0021]

【化９】 Embedded image

【００２２】上記反応において、，，，は、塩
基性物質の存在下、有機溶媒または水と有機溶媒の二層
系で行う。有機溶媒系での反応では、アセトニトリル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミドのような水溶性有機溶媒中で、トリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、ピリジン、キノリン、ピコリン
等の有機アミン存在下、反応温度０〜１２０℃で数時間
〜＋数時間反応が行われる。In the above reaction,,, and are carried out in the presence of a basic substance in an organic solvent or a two-layer system of water and an organic solvent. For reactions in organic solvent systems, acetonitrile,
In a water-soluble organic solvent such as N, N-dimethylformamide or N, N-dimethylacetamide, in the presence of an organic amine such as triethylamine, tributylamine, pyridine, quinoline or picoline, at a reaction temperature of 0 to 120 ° C. for several hours to + The reaction takes place for several hours.

【００２３】また、水と有機溶媒の二層系での反応で
は、例えばベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ジク
ロロベンゼン等のベンゼン系有機溶媒、ジエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等のケトン系
の有機溶媒、酢酸エチル等のエステル系有機溶媒などの
非水溶性有機溶媒中で、アルカリ性物質、例えばアルカ
リ金属やアルカリ土類金属類の水酸化物、具体的には水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等又
はトリエチルアミン等の有機アミン系化合物の存在下、
反応温度−２０℃〜１５０℃、好ましくは３０℃〜１２
０℃で数時間から十数時間反応が行われる。反応後、溶
媒で選択抽出し、カラムクロマトグラフィーで単離精製
することにより純度の高い単一化合物を得ることができ
る。In a two-layer reaction of water and an organic solvent, for example, a benzene-based organic solvent such as benzene, toluene, chlorobenzene and dichlorobenzene, and a ketone-based organic solvent such as diethyl ketone and methyl isobutyl ketone (MIBK) are used. In a water-insoluble organic solvent such as an ester organic solvent such as ethyl acetate or the like, a hydroxide of an alkaline substance, for example, an alkali metal or an alkaline earth metal, specifically, sodium hydroxide, potassium hydroxide, hydroxide In the presence of an organic amine compound such as lithium or triethylamine,
Reaction temperature -20 ° C to 150 ° C, preferably 30 ° C to 12 ° C
The reaction is carried out at 0 ° C. for several hours to over ten hours. After the reaction, a single compound with high purity can be obtained by selective extraction with a solvent and isolation and purification by column chromatography.

【００２４】[0024]

【実施例】次に実施例をあげて本発明化合物を具体的に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
化合物はＮＭＲ，ＩＲにより同定した。また、本発明の
化合物や組成物は結晶を析出させる際の条件、例えば溶
媒の種類、析出温度などによって結晶形が異なったり、
アモルファス状になったり、あるいは溶媒と付加体を形
成する場合がある。これらは、結晶の融点、赤外分光分
析、熱分析あるいはＸ線回折分析等で明らかにすること
ができ、本発明に属する。The compounds of the present invention will be described in more detail with reference to the following examples, which should not be construed as limiting the invention.
The compound was identified by NMR and IR. Further, the compound or composition of the present invention may have different crystal forms depending on the conditions for precipitating crystals, for example, the type of solvent, the precipitation temperature, or the like.
It may become amorphous or form an adduct with a solvent. These can be determined by the melting point of the crystal, infrared spectroscopic analysis, thermal analysis, X-ray diffraction analysis, etc., and belong to the present invention.

【００２５】実施例１Embodiment 1

【００２６】[0026]

【化１０】 Embedded image

【００２７】２，４−ジクロロ−６−メトキシ−１，
３，５−トリアジン７０ｇ（０．３８９ｍｏｌ）をアセ
トニトリル３００ｍｌ／水２００ｍｌに溶解させ、１，
６−ジアミノヘキサン２０ｇ（０．１７２ｍｏｌ）を水
１００ｍｌで溶解した溶液を０℃で１時間かけて滴下し
た。この反応液に１０％水酸化ナトリウム水溶液１４０
ｇ（０．３５ｍｏｌ）を温度０℃〜室温でｐＨ７以下に
ならないように滴下し、反応を行い、析出した結晶を濾
過、５０％アセトニトリル水溶液１００ｍｌで洗浄後乾
燥して、１，６−ビス（４−クロロ−６−メトキシ−
１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）ヘキサン６
８ｇを得た。融点は１４１〜１４７℃であった。2,4-dichloro-6-methoxy-1,
70 g (0.389 mol) of 3,5-triazine was dissolved in 300 ml of acetonitrile / 200 ml of water.
A solution of 20 g (0.172 mol) of 6-diaminohexane dissolved in 100 ml of water was added dropwise at 0 ° C. over 1 hour. A 10% aqueous sodium hydroxide solution 140 was added to the reaction solution.
g (0.35 mol) was added dropwise at a temperature of 0 ° C. to room temperature so as not to have a pH of 7 or less, and the precipitated crystal was filtered, washed with 100 ml of a 50% aqueous acetonitrile solution, dried and dried to give 1,6-bis ( 4-chloro-6-methoxy-
1,3,5-triazin-2-ylamino) hexane 6
8 g were obtained. The melting point was 141-147 ° C.

【００２８】得られたトリアジン２量体３５ｇ（８７ｍ
ｍｏｌ）、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン
（ＢＰＳ）２２０ｇ（８８０ｍｍｏｌ）をアセトニトリ
ル１０００ｍｌに室温で溶解した後、トリエチルアミン
８９ｇ（８８０ｍｍｏｌ）を室温で加え、加熱還流下、
１６時間反応を行った。反応終了後、メチルイソブチル
ケトン（ＭＩＢＫ）１５００ｍｌを加え、水１０００ｍ
ｌで２回洗浄した。０．５％水酸化ナトリウム水溶液３
００ｍｌで数回洗浄し、未反応のＢＰＳを除いた。ＭＩ
ＢＫを減圧下、濃縮し、残渣に酢酸エチル５００ｍｌを
加え、結晶を析出させ、濾過、乾燥して１，６−ビス
｛４−〔４−（４−ヒドロキシ）フェニルスルホニル〕
フェノキシ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−
２−イルアミノ｝ヘキサン６０ｇを得た。融点は１６０
〜１６５℃であった。35 g of the obtained triazine dimer (87 m
mol) and 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone (BPS) (220 g, 880 mmol) were dissolved in acetonitrile (1000 ml) at room temperature, and triethylamine (89 g, 880 mmol) was added at room temperature.
The reaction was performed for 16 hours. After completion of the reaction, 1500 ml of methyl isobutyl ketone (MIBK) was added, and 1000 m of water was added.
1 × twice. 0.5% sodium hydroxide aqueous solution 3
After washing several times with 00 ml, unreacted BPS was removed. MI
BK was concentrated under reduced pressure, and 500 ml of ethyl acetate was added to the residue to precipitate crystals, which were filtered, dried and dried to give 1,6-bis {4- [4- (4-hydroxy) phenylsulfonyl].
Phenoxy-6-methoxy-1,3,5-triazine-
60 g of 2-ylamino-hexane was obtained. Melting point is 160
１６165 ° C.

【００２９】次いで、本発明の一般式（Ｉ）で表わされ
るトリアジン誘導体の代表例を第１表及び第２表に示し
た。Next, typical examples of the triazine derivative represented by the general formula (I) of the present invention are shown in Tables 1 and 2.

【００３０】[0030]

【表１】 [Table 1]

【００３１】[0031]

【表２】 [Table 2]

【００３２】[0032]

【表３】 [Table 3]

【００３３】[0033]

【表４】 [Table 4]

【００３４】[0034]

【表５】 [Table 5]

【００３５】[0035]

【表６】 [Table 6]

【００３６】[0036]

【表７】 [Table 7]

【００３７】[0037]

【表８】 [Table 8]

【００３８】[0038]

【表９】 [Table 9]

【００３９】[0039]

【表１０】 [Table 10]

【００４０】[0040]

【表１１】 [Table 11]

【００４１】[0041]

【表１２】 [Table 12]

【００４２】[0042]

【表１３】 [Table 13]

【００４３】[0043]

【表１４】 [Table 14]

【００４４】[0044]

【表１５】 [Table 15]

【００４５】[0045]

【表１６】 [Table 16]

【００４６】[0046]

【表１７】 [Table 17]

【００４７】[0047]

【表１８】 [Table 18]

【００４８】[0048]

【表１９】 [Table 19]

【００４９】[0049]

【表２０】 [Table 20]

【００５０】[0050]

【表２１】 [Table 21]

【００５１】[0051]

【表２２】 [Table 22]

【００５２】[0052]

【表２３】 [Table 23]

【００５３】[0053]

【表２４】 [Table 24]

【００５４】[0054]

【表２５】 [Table 25]

【００５５】[0055]

【表２６】 [Table 26]

【００５６】[0056]

【表２７】 [Table 27]

【００５７】[0057]

【表２８】 [Table 28]

【００５８】[0058]

【表２９】 [Table 29]

【００５９】[0059]

【表３０】 [Table 30]

【００６０】[0060]

【表３１】 [Table 31]

【００６１】[0061]

【表３２】 [Table 32]

【００６２】[0062]

【表３３】 [Table 33]

【００６３】[0063]

【表３４】 [Table 34]

【００６４】[0064]

【表３５】 [Table 35]

【００６５】[0065]

【表３６】 [Table 36]

【００６６】[0066]

【表３７】 [Table 37]

【００６７】本発明は、発色性染料を含有する記録材料
において、一般式（Ｉ）で表されるトリアジン誘導体の
少なくとも一種を含有することを特徴とする記録材料で
ある。本発明の化合物は発色性染料を使用する記録材料
ならばどの様な用途にでも使用でき、例えば感熱記録材
料または感圧複写材料等に利用することができる。The present invention relates to a recording material containing a chromogenic dye, characterized in that it contains at least one triazine derivative represented by the general formula (I). The compound of the present invention can be used for any purpose as long as it is a recording material using a chromogenic dye. For example, it can be used for a heat-sensitive recording material or a pressure-sensitive copying material.

【００６８】本発明の化合物において注目すべきこと
は、耐可塑剤性に優れた顕色剤または耐可塑剤性を有す
る画像保存安定剤として使用できることである。発色性
染料を含む記録材料の製造方法は一般的に行われている
方法でよく、例えば、画像保存安定剤としての用途の場
合には他の顕色剤と増感剤等各種助剤類と一緒に使用
し、顕色剤としての用途の場合には増感剤等各種助剤類
と一緒に使用して製造する。勿論、本発明の化合物を組
み合わせて、一方を画像保存安定剤、他方を顕色剤とし
て使用することも可能である。また本発明の化合物と同
じ用途の化合物を併用して、発色特性に特徴を持たせた
記録材料を製造することも可能である。It should be noted that the compound of the present invention can be used as a developer having excellent plasticizer resistance or as an image storage stabilizer having plasticizer resistance. The method for producing a recording material containing a color-forming dye may be a commonly used method.For example, in the case of use as an image storage stabilizer, other developing agents and various auxiliaries such as a sensitizer may be used. They are used together, and when used as a color developer, they are used together with various auxiliaries such as a sensitizer. Of course, by combining the compounds of the present invention, it is also possible to use one as an image storage stabilizer and the other as a developer. It is also possible to produce a recording material having a characteristic coloring property by using a compound having the same application as the compound of the present invention.

【００６９】この様に本発明の化合物のように画像保存
安定剤と顕色剤の両用途の特性を有することは、発色性
染料に対する画像保存安定剤と顕色剤の相対的な使用量
を相互に減じることでより安価に記録材料を製造するこ
とができ、極めて有利である。本発明の化合物を感熱記
録紙に使用する場合には、既知の画像保存安定剤、顕色
剤の使用方法と同様に行えばよく、例えば、本発明の化
合物の微粒子および発色性染料の微粒子のそれぞれをポ
リビニルアルコールやセルロールなどの水溶性結合剤の
水溶液中に分散させた懸濁液を混合して紙等の支持体に
塗布して乾燥することにより製造できる。As described above, having the characteristics of both use as an image storage stabilizer and a developer as in the compound of the present invention, the relative use amount of the image storage stabilizer and the developer to the color-forming dye is reduced. By mutually reducing, the recording material can be manufactured at lower cost, which is extremely advantageous. When the compound of the present invention is used for heat-sensitive recording paper, a known image storage stabilizer may be used in the same manner as in the use of a developer, for example, fine particles of the compound of the present invention and fine particles of a color-forming dye. They can be produced by mixing suspensions each of which is dispersed in an aqueous solution of a water-soluble binder such as polyvinyl alcohol or cellulose, coating the mixture on a support such as paper, and drying.

【００７０】発色性染料に対する本発明の化合物の使用
割合は、画像保存安定剤として使用する場合には、発色
性染料１重量部に対して０．１〜５重量部、好ましくは
０．２〜２重量部であり、顕色剤として使用する場合に
は、発色性染料の１重量部に対し１〜１０重量部、好ま
しくは１．５〜５重量部の割合である。一般式（Ｉ）の
化合物を二種以上使用する時の混合方法は、粉体として
混合しても、塗布液の調製分散時に添加しても、分散液
の状態で添加してもよい。また化合物の製造方法を選択
することにより、二種以上の化合物が同時に含有した組
成物を使用してもよい。When used as an image storage stabilizer, the compound of the present invention may be used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.2 to 5 parts by weight, per 1 part by weight of the chromogenic dye. 2 parts by weight, and when used as a color developer, the amount is 1 to 10 parts by weight, preferably 1.5 to 5 parts by weight, per 1 part by weight of the color-forming dye. When two or more compounds of the general formula (I) are used, they may be mixed as a powder, added at the time of preparing and dispersing a coating solution, or added in the form of a dispersion. Further, a composition containing two or more compounds at the same time may be used by selecting a method for producing the compound.

【００７１】本発明の化合物、組成物の中には前記した
ように同じ化合物でも結晶化度や結晶形が異なったも
の、アモルファス状のもの、溶媒の付加物などが含まれ
るがこれらの化合物を使用した場合、記録材料の地肌や
感度が改善される場合がある。また塗布液中のこれらの
化合物の粒径を細かくすると感度が改善される場合があ
る。特に結晶化度の高いものはアモルファスのものに比
べて地肌の白色度、地肌の耐熱性に優れている。The compounds and compositions of the present invention include the same compounds having different degrees of crystallinity and crystal form, the amorphous compounds, and adducts of solvents, as described above. When used, the background and sensitivity of the recording material may be improved. In addition, when the particle size of these compounds in the coating solution is reduced, the sensitivity may be improved. Particularly, those having a high degree of crystallinity are excellent in the whiteness of the background and the heat resistance of the background as compared with the amorphous ones.

【００７２】上記分散液中には更に他の顕色剤、他の画
像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感
剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等を必
要に応じ含有させることができる。これらの薬剤は、発
色層中に含有せしめてもよいが、多層構造からなる場合
には、例えば保護層等任意の層中に含有せしめてもよ
い。特に、発色層の上部および／または下部にオーバー
コート層やアンダーコート層を設けた場合、これらの層
には酸化防止剤、光安定剤などを含有することができ
る。さらに、酸化防止剤、光安定剤は必要に応じマイク
ロカプセルに内包するかたちで、これらの層に含有させ
ることができる。The above dispersion further contains other developers, other image stabilizers, sensitizers, fillers, dispersants, antioxidants, desensitizers, antiblocking agents, defoamers, light stabilizers. , A fluorescent whitening agent and the like can be contained as necessary. These agents may be contained in the color-forming layer. However, in the case of a multilayer structure, they may be contained in any layer such as a protective layer. In particular, when an overcoat layer or an undercoat layer is provided above and / or below the color-forming layer, these layers can contain an antioxidant, a light stabilizer, and the like. Further, an antioxidant and a light stabilizer can be contained in these layers, if necessary, in a form encapsulated in microcapsules.

【００７３】本発明の記録材料に使用される発色性染料
としては、フルオラン系、フタリド系、ラクタム系、ト
リフェニルメタン系、フェノチアジン系、スピロピラン
系等のロイコ染料を挙げることができるが、これらに限
定されるものではなく、酸性物質である顕色剤と接触す
ることにより発色する発色性染料であれば使用できる。
また、これらの発色性染料は単独で使用し、その発色す
る色の記録材料を製造することは勿論であるが、それら
の２種以上を混合使用することができる。例えば赤色、
青色、緑色の３原色の発色性染料または黒発色染料を混
合使用して真に黒色に発色する記録材料を製造すること
ができる。Examples of the chromogenic dye used in the recording material of the present invention include leuco dyes such as fluoran dyes, phthalide dyes, lactam dyes, triphenylmethane dyes, phenothiazine dyes and spiropyran dyes. It is not limited, and any color-forming dye that can be colored by contact with a color developer, which is an acidic substance, can be used.
These color-forming dyes are used alone, and a recording material of the color to be formed is of course manufactured, but two or more of them can be mixed and used. For example, red,
A recording material that develops a true black color can be produced by using a mixture of three primary color developing dyes of blue and green or a black coloring dye.

【００７４】これらの染料のうち、フルオラン系のもの
を例示すれば、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミ
ノ−７−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）フルオラ
ン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジブチルアミノ−７−（ｏ−フロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−
ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ，Ｎ′−ジベン
ジルアミノ）フルオラン、３，６−ジメトキシフルオラ
ン、２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）アミノフルオラン等が挙げられる。Among these dyes, for example, fluoran-based dyes include 3-diethylamino-6-methyl-7-
Anilinofluoran, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-N-isobutylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N- Methyl-N-propylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-N
-Isopentylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran, 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran, 3- (N-ethyl -P-toluidino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3
-(N-cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3-pyrrolidino-6
Methyl-7-anilinofluoran, 3-piperidino-6
-Methyl-7-anilinofluoran, 3-dimethylamino-7- (m-trifluoromethylanilino) fluoran, 3-dipentylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethoxy Propyl-N-ethylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3-
Dibutylamino-7- (o-fluoroanilino) fluoran, 3-diethylaminobenzo [a] fluoran, 3-
Dimethylamino-6-methyl-7-chlorofluoran,
3-diethylamino-5-methyl-7-dibenzylaminofluoran, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluoran, 3-diethylamino-5-chlorofluoran, 3-diethylamino-6- (N, N'- Dibenzylamino) fluoran, 3,6-dimethoxyfluoran, 2,4-dimethyl-6- (4-dimethylaminophenyl) aminofluoran and the like.

【００７５】また、近赤外吸収染料としては、３−（４
−（４−（４−アニリノ）−アニリノ）アニリノ−６−
メチル−７−クロロフルオラン、３，３−ビス（２−
（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシ
フェニル）ビニル）−４，５，６，７−テトラクロロフ
タリド、３，６，６′−トリス（ジメチルアミノ）スピ
ロ〔フルオレン−９，３′−フタリド〕等が挙げられ
る。その他、３，３−ビス（４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−６−ジエチルアミノフタリドなども挙げられ
る。The near-infrared absorbing dyes include 3- (4
-(4- (4-anilino) -anilino) anilino-6
Methyl-7-chlorofluoran, 3,3-bis (2-
(4-dimethylaminophenyl) -2- (4-methoxyphenyl) vinyl) -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3,6,6′-tris (dimethylamino) spiro [fluorene-9, 3'-phthalide] and the like. Other examples include 3,3-bis (4'-diethylaminophenyl) -6-diethylaminophthalide.

【００７６】本発明の化合物、組成物を画像保存安定剤
として使用する場合あるいは更に他の顕色剤と組み合わ
せて使用する場合の感熱記録紙の顕色剤としてその代表
的なものを例示すると、ビスフェノールＡ、４，４′−
ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール、４，４′−シクロ
ヘキシリデンビスフェノール、２，２−ジメチル−３，
３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２′
−ジヒドロキシジフェニル、ペンタメチレン−ビス（４
−ヒドロキシベンゾエート）、２，２−ジメチル−３，
３−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−
ジ（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン等のビスフェノ
ール化合物、４，４′−ジヒドロキシジフェニルチオエ
ーテル、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−
３，５−ジオキサヘプタン、２，２′−ビス（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）ジエチルエーテル、４，４′−ジ
ヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルチオエーテ
ル等の含硫黄ビスフェノール化合物、４−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−
ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸
イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸イソブチル、４−ヒドロキシ安息香酸
クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸ジフェニルメチル等の４−
ヒドロキシ安息香酸エステル類、安息香酸亜鉛、４−ニ
トロ安息香酸亜鉛等の安息香酸金属塩、４−（２−（４
−メトキシフェニルオキシ）エチルオキシ）サリチル酸
などのサリチル酸類、サリチル酸亜鉛、ビス｛４−（オ
クチルオキシカルボニルアミノ）−２−ヒドロキシ安息
香酸｝亜鉛等のサリチル酸金属塩、４，４′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、２，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシ
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ブトキシ
ジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，
３′−ジアリルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロ
キシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４，４′−ジ
ヒドロキシ−３，３′，５，５′−テトラブロモジフェ
ニルスルホン等のヒドロキシスルホン類、４−ヒドロキ
シフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジシクロ
ヘキシル、４−ヒドロキシフタル酸ジフェニル等の４−
ヒドロキシフタル酸ジエステル類、２−ヒドロキシ−６
−カルボキシナフタレン等のヒドロキシナフトエ酸のエ
ステル類、ヒドロキシアセトフェノン、ｐ−フェニルフ
ェノール、４−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ−
ベンジルフェノール、ハイドロキノン−モノベンジルエ
ーテル、更にトリブロモメチルフェニルスルホン等のト
リハロメチルスルホン類、４，４′−ビス（ｐ−トルエ
ンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタ
ン等のスルホニルウレア類、テトラシアノキノジメタン
類、２，４−ジヒドロキシ−２′−メトキシベンズアニ
リドなどを挙げることができる。When the compound or composition of the present invention is used as an image storage stabilizer or when used in combination with another developer, typical examples of the developer of the thermosensitive recording paper are as follows. Bisphenol A, 4,4'-
sec-butylidenebisphenol, 4,4'-cyclohexylidenebisphenol, 2,2-dimethyl-3,
3-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2 '
-Dihydroxydiphenyl, pentamethylene-bis (4
-Hydroxybenzoate), 2,2-dimethyl-3,
3-di (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-
Bisphenol compounds such as di (4-hydroxyphenyl) hexane, 4,4'-dihydroxydiphenylthioether, 1,7-di (4-hydroxyphenylthio)-
Sulfur-containing bisphenol compounds such as 3,5-dioxaheptane, 2,2'-bis (4-hydroxyphenylthio) diethyl ether, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylthioether, 4-hydroxybenzoate Benzyl acid, ethyl 4-hydroxybenzoate, 4-
Propyl hydroxybenzoate, isopropyl 4-hydroxybenzoate, butyl 4-hydroxybenzoate, isobutyl 4-hydroxybenzoate, chlorobenzyl 4-hydroxybenzoate, methylbenzyl 4-hydroxybenzoate, diphenylmethyl 4-hydroxybenzoate and the like 4-
Metal salts of benzoic acid such as hydroxybenzoic acid esters, zinc benzoate, zinc 4-nitrobenzoate, and the like, 4- (2- (4
Salicylic acids such as -methoxyphenyloxy) ethyloxy) salicylic acid, zinc salicylate, metal salts of salicylic acid such as bis {4- (octyloxycarbonylamino) -2-hydroxybenzoic acid} zinc, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-methyldiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-butoxydiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxy-3 ,
Hydroxysulfones such as 3'-diallyldiphenylsulfone, 3,4-dihydroxy-4'-methyldiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxy-3,3 ', 5,5'-tetrabromodiphenylsulfone, 4-hydroxy 4- such as dimethyl phthalate, dicyclohexyl 4-hydroxyphthalate, and diphenyl 4-hydroxyphthalate;
Hydroxyphthalic acid diesters, 2-hydroxy-6
Esters of hydroxynaphthoic acid such as carboxynaphthalene, hydroxyacetophenone, p-phenylphenol, benzyl 4-hydroxyphenylacetate, p-
Benzylphenol, hydroquinone-monobenzyl ether, trihalomethylsulfones such as tribromomethylphenylsulfone, sulfonylureas such as 4,4'-bis (p-toluenesulfonylaminocarbonylamino) diphenylmethane, tetracyanoquinodimethanes; 2,4-dihydroxy-2'-methoxybenzanilide and the like can be mentioned.

【００７７】本発明の化合物、組成物を顕色剤として使
用する場合あるいは更に他の画像保存安定剤と組み合わ
せて使用する場合の感熱記録紙の画像保存安定剤として
その代表的なものを例示すると、４−ベンジルオキシ−
４′−（２−メチルグリシジルオキシ）−ジフェニルス
ルホン、４，４′−ジグリシジルオキシジフェニルスル
ホン、などのエポキシ基含有ジフェニルスルホン類、
１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４−（α−（ヒ
ドロキシメチル）ベンジルオキシ）−４′−ヒドロキシ
ジフェニルスルホン、２−プロパノール誘導体、サリチ
ル酸誘導体、オキシナフトエ酸誘導体の金属塩（特に亜
鉛塩）、２，２−メチレンビス（４，６−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）フォスフェイトの金属塩、その他水不溶
性の亜鉛化合物等を挙げることができる。When the compound or composition of the present invention is used as a color developer or when used in combination with another image storage stabilizer, typical examples of the image storage stabilizer of the thermosensitive recording paper are as follows. , 4-benzyloxy-
Epoxy group-containing diphenylsulfones such as 4 '-(2-methylglycidyloxy) -diphenylsulfone and 4,4'-diglycidyloxydiphenylsulfone;
1,4-diglycidyloxybenzene, 4- (α- (hydroxymethyl) benzyloxy) -4′-hydroxydiphenylsulfone, 2-propanol derivative, salicylic acid derivative, metal salt of oxynaphthoic acid derivative (particularly zinc salt), Examples thereof include metal salts of 2,2-methylenebis (4,6-tert-butylphenyl) phosphate, and other water-insoluble zinc compounds.

【００７８】増感剤としては例えば、ステアリン酸アミ
ドなどの高級脂肪酸アミド、ベンズアミド、ステアリン
酸アニリド、アセト酢酸アニリド、チオアセトアニリ
ド、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（４−メチルベン
ジル）、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）、フタル酸
ジメチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジベン
ジル、イソフタル酸ジベンジル、ビス（ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）類、ジフェニルスルホンおよびその誘導
体、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエ
ーテル類、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン
のジエーテル類、１，２−ビス（フェノキシ）エタン、
１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２
−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２−ナフトー
ルベンジルエーテル、ジフェニルアミン、カルバゾー
ル、２，３−ジ−ｍ−トリルブタン、４−ベンジルビフ
ェニル、４，４′−ジメチルビフェニル、ｍ−ターフェ
ニル、ジ−β−ナフチルフェニレンジアミン、１−ヒド
ロキシ−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエ
ーテル、４−メチルフェニル−ビフェニルエーテル、
２，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、
２，３，５，６−テトラメチル−４′−メチルジフェニ
ルメタン、炭酸ジフェニル等を挙げることができる。好
ましくは、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、２−ナフチルベンジルエーテルなどのエーテル類、
ｍ−ターフェニル、４−ベンジルビフェニル、シュウ酸
ジ（４−メチルベンジル）、などの芳香族炭化水素類を
挙げることができる。さらに好ましくは、ジフェニルス
ルホンおよびその誘導体、特に４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンのジエーテル類および２，４′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類が好まし
く、４，４′−ジメトキシジフェニルスルホン、４，
４′−ジエトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジプ
ロポキシジフェニルスルホン、４，４′−ジイソプロポ
キシジフェニルスルホン、４，４′−ジブトキシジフェ
ニルスルホン、４，４′−ジイソブトキシジフェニルス
ルホン、４，４′−ジペンチルオキシジフェニルスルホ
ン、４，４′−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン、
２，４′−ジメトキシジフェニルスルホン、２，４′−
ジエトキシジフェニルスルホン、２，４′−ジプロポキ
シジフェニルスルホン、２，４′−ジイソプロポキシジ
フェニルスルホン、２，４′−ジブトキシジフェニルス
ルホン、２，４′−ジイソブトキシジフェニルスルホ
ン、２，４′−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、
２，４′−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等を例
示することができる。Examples of the sensitizer include higher fatty acid amides such as stearic acid amide, benzamide, stearic acid anilide, acetoacetic anilide, thioacetanilide, dibenzyl oxalate, di (4-methylbenzyl) oxalate, and di (oxalate) 4-chlorobenzyl), dimethyl phthalate, dimethyl terephthalate, dibenzyl terephthalate, dibenzyl isophthalate, bis (tert-butylphenol) s, diphenylsulfone and derivatives thereof, diethers of 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 2, Diethers of 4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 1,2-bis (phenoxy) ethane,
1,2-bis (4-methylphenoxy) ethane, 1,2
-Bis (3-methylphenoxy) ethane, 2-naphthol benzyl ether, diphenylamine, carbazole, 2,3-di-m-tolylbutane, 4-benzylbiphenyl, 4,4'-dimethylbiphenyl, m-terphenyl, di- β-naphthylphenylenediamine, phenyl 1-hydroxy-naphthoate, 2-naphthylbenzyl ether, 4-methylphenyl-biphenyl ether,
2,2-bis (3,4-dimethylphenyl) ethane,
2,3,5,6-tetramethyl-4'-methyldiphenylmethane, diphenyl carbonate and the like can be mentioned. Preferably, ethers such as 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane and 2-naphthylbenzyl ether;
Aromatic hydrocarbons such as m-terphenyl, 4-benzylbiphenyl, di (4-methylbenzyl) oxalate and the like can be mentioned. More preferably, diphenylsulfone and its derivatives, particularly diethers of 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone and diethers of 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone, are preferred, and 4,4'-dimethoxydiphenylsulfone,
4'-diethoxydiphenylsulfone, 4,4'-dipropoxydiphenylsulfone, 4,4'-diisopropoxydiphenylsulfone, 4,4'-dibutoxydiphenylsulfone, 4,4'-diisobutoxydiphenylsulfone, 4,4'-dipentyloxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihexyloxydiphenyl sulfone,
2,4'-dimethoxydiphenyl sulfone, 2,4'-
Diethoxydiphenylsulfone, 2,4'-dipropoxydiphenylsulfone, 2,4'-diisopropoxydiphenylsulfone, 2,4'-dibutoxydiphenylsulfone, 2,4'-diisobutoxydiphenylsulfone, 2,4 ' -Dipentyloxydiphenyl sulfone,
2,4'-dihexyloxydiphenyl sulfone and the like can be exemplified.

【００７９】填料としては、シリカ、クレー、カオリ
ン、焼成カオリン、タルク、サテンホワイト、水酸化ア
ルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化
亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、
珪酸アルミニウム、プラスチックピグメントなどが使用
できる。特に本発明の記録材料ではアルカリ土類金属の
塩が好ましい。さらに炭酸塩が好ましく、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウムなどが好適である。填料の使用割
合は、発色染料１重量部に対して０．１〜１５重量部、
好ましくは１〜１０重量部である。また、上記その他の
填料を混合して使用することも可能である。As fillers, silica, clay, kaolin, calcined kaolin, talc, satin white, aluminum hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc oxide, titanium oxide, barium sulfate, magnesium silicate,
Aluminum silicate, plastic pigment and the like can be used. Particularly in the recording material of the present invention, an alkaline earth metal salt is preferable. Further, carbonates are preferable, and calcium carbonate, magnesium carbonate and the like are preferable. The filler is used in an amount of 0.1 to 15 parts by weight per 1 part by weight of the coloring dye,
Preferably it is 1 to 10 parts by weight. It is also possible to use a mixture of the above-mentioned other fillers.

【００８０】分散剤としては、スルホコハク酸ジオクチ
ルナトリウム等のスルホコハク酸エステル類、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫
酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸塩等を挙げることが
できる。酸化防止剤としては２，２′−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、４，４′−プロピルメチレンビス
（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）
ブタン、４−〔４−｛１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エチル｝−α，α−ジメチルベンジル〕フェノ
ール等を挙げることができる。Examples of the dispersant include sulfosuccinates such as dioctyl sodium sulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium salts of lauryl alcohol sulfate and fatty acid salts. Antioxidants include 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol),
2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-
Butylphenol), 4,4'-propylmethylenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol),
4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert
-Butylphenol), 4,4'-thiobis (2-te
rt-butyl-5-methylphenol), 1,1,3-
Tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-
Butylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl)
Butane, 4- [4- {1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethyl} -α, α-dimethylbenzyl] phenol and the like.

【００８１】減感剤としては脂肪族高級アルコール、ポ
リエチレングリコール、グアニジン誘導体等を挙げるこ
とができる。粘着防止剤としてはステアリン酸、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カルナウバワッ
クス、パラフィンワックス、エステルワックス等を例示
することができる。Examples of the desensitizer include higher aliphatic alcohols, polyethylene glycol, and guanidine derivatives. Examples of the antiadhesive include stearic acid, zinc stearate, calcium stearate, carnauba wax, paraffin wax, ester wax and the like.

【００８２】光安定剤としては、フェニルサリシレー
ト、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−
オクチルフェニルサリシレートなどのサリチル酸系紫外
線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２′−
ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′
−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾ
フェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−
ベンゾイルフェニル）メタン等のベンゾフェノン系紫外
線吸収剤、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
５′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′
−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロ
キシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラヒドロ
フタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル〕ベンゾ
トリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−５′−ｔｅｒ
ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
〔２′−ヒドロキシ−３′，５′−ビス（α，α−ジメ
チルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−〔２′−ヒドロキシ−３′−ドデシル−５′−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒ
ドロキシ−３′−ウンデシル−５′−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−
ウンデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′−トリデシル−５′
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−
ヒドロキシ−３′−テトラデシル−５′−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′−ペンタデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ヘキサデ
シル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルヘキシ
ル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′
−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルヘプチル）オキシ
フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキ
シ−４′−（２″−エチルオクチル）オキシフェニル〕
ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−
（２″−プロピルオクチル）オキシフェニル〕ベンゾト
リアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−
プロピルヘプチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾー
ル、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−プロピル
ヘキシル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−
〔２′−ヒドロキシ−４′−（１″−エチルヘキシル）
オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒ
ドロキシ−４′−（１″−エチルヘプチル）オキシフェ
ニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−
４′−（１′−エチルオクチル）オキシフェニル〕ベン
ゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−
（１″−プロピルオクチル）オキシフェニル〕ベンゾト
リアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（１″−
プロピルヘプチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾー
ル、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（１″−プロピル
ヘキシル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２，
２′−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメ
チルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−
イル）〕フェノール、ポリエチレングリコールとメチル
−３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾト
リアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プ
ロピオネートとの縮合物などのベンゾトリアゾール系紫
外線吸収剤、２′−エチルヘキシル−２−シアノ−３，
３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−
３，３−ジフェニルアクリレートなどのシアノアクリレ
ート系紫外線吸収剤、ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エ
ステル、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル）マロン
酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）エステルなどのヒンダードアミン系紫外線吸
収剤、１，８−ジヒドロキシ−２−アセチル−３−メチ
ル−６−メトキシナフタレンおよびその関連化合物など
を挙げることができる。As the light stabilizer, phenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate, p-
Salicylic acid-based ultraviolet absorbers such as octylphenyl salicylate, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-
Hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2,2'-
Dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2 '
-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, bis (2-methoxy-4-hydroxy-5
Benzophenone-based ultraviolet absorbers such as benzoylphenyl) methane, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-
5'-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-ter
t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2 '
-Hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2-
(2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2-
(2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3'-(3 ", 4", 5 ", 6" -tetrahydrophthalimidomethyl) -5'-methylphenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5'-ter
t-octylphenyl) benzotriazole, 2-
[2'-hydroxy-3 ', 5'-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3'-dodecyl-5'-
Methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-undecyl-5'-methylphenyl)
Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-
Undecyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tridecyl-5 '
-Methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-
Hydroxy-3'-tetradecyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-
3'-pentadecyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-hexadecyl-5'-methylphenyl) benzotriazole,
-[2'-hydroxy-4 '-(2 "-ethylhexyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2'
-Hydroxy-4 '-(2 "-ethylheptyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4'-(2" -ethyloctyl) oxyphenyl]
Benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4'-
(2 "-propyloctyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4 '-(2"-
Propylheptyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-4 ′-(2 ″ -propylhexyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2-
[2'-hydroxy-4 '-(1 "-ethylhexyl)
Oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4 '-(1 "-ethylheptyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-
4 '-(1'-ethyloctyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4'-
(1 "-propyloctyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4 '-(1"-
Propylheptyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-4 ′-(1 ″ -propylhexyl) oxyphenyl] benzotriazole,
2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazole-2-
Yl)] benzotriazole-based ultraviolet absorbers such as condensates of phenol, polyethylene glycol and methyl-3- [3-tert-butyl-5- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionate 2,2'-ethylhexyl-2-cyano-3,
3-diphenyl acrylate, ethyl-2-cyano-
Cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers such as 3,3-diphenylacrylate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-succinate) Hindered amine ultraviolet absorbers such as 4-piperidyl) ester and 2- (3,5-di-tert-butyl) malonic acid-bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) ester; , 8-dihydroxy-2-acetyl-3-methyl-6-methoxynaphthalene and related compounds.

【００８３】蛍光染料としては、以下のものが例示でき
る。４，４′−ビス〔２−アニリノ−４−（２−ヒドロ
キシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−
アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナト
リウム塩 ４，４′−ビス〔２−アニリノ−４−ビス（ヒドロキシ
エチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミ
ノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウ
ム塩 ４，４′−ビス〔２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシ
エチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミ
ノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウ
ム塩 ４，４′−ビス〔２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシ
プロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−ア
ミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリ
ウム塩 ４，４′−ビス〔２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス
（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニ
ル−６−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸
＝二ナトリウム塩 ４−〔２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシ
エチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミ
ノ〕−４′−〔２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒ
ドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−
６−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝四
ナトリウム塩 ４，４′−ビス〔２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス
（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニ
ル−６−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸
＝四ナトリウム塩 ４，４′−ビス〔２−（２，５−ジスルホアニリノ）−
４−フェノキシアミノ−１，３，５−トリアジニル−６
−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝六ナ
トリウム塩 ４，４′−ビス〔２−（２，５−ジスルホアニリノ）−
４−（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）アミノ−
１，３，５−トリアジニル−６−アミノ〕スチルベン−
２，２′−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩 ４，４′−ビス〔２−（ｐ−スルホフェノキシ）−４−
ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリア
ジニル−６−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホ
ン酸＝四ナトリウム塩 ４，４′−ビス〔２−（２，５−ジスルホアニリノ）−
４−ホルマリニルアミノ−１，３，５−トリアジニル−
６−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝六
ナトリウム塩 ４，４′−ビス〔２−（２，５−ジスルホアニリノ）−
４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−ト
リアジニル−６−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジス
ルホン酸＝六ナトリウム塩Examples of the fluorescent dye include the following. 4,4'-bis [2-anilino-4- (2-hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6
Amino] stilbene-2,2'-disulfonic acid = disodium salt 4,4'-bis [2-anilino-4-bis (hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2 , 2'-Disulfonic acid = disodium salt 4,4'-bis [2-methoxy-4- (2-hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2,2'- Disulfonic acid = disodium salt 4,4'-bis [2-methoxy-4- (2-hydroxypropyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2,2'-disulfonic acid = 2 Sodium salt 4,4'-bis [2-m-sulfoanilino-4-bis (hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2,2'-disulfate Honic acid = disodium salt 4- [2-p-sulfoanilino-4-bis (hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] -4 '-[2-m-sulfoanilino-4-bis (Hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-
6-amino] stilbene-2,2'-disulfonic acid = tetrasodium salt 4,4'-bis [2-p-sulfoanilino-4-bis (hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino ] Stilbene-2,2'-disulphonic acid = tetrasodium salt 4,4'-bis [2- (2,5-disulphoanilino)-
4-phenoxyamino-1,3,5-triazinyl-6
-Amino] stilbene-2,2'-disulfonic acid = hexasodium salt 4,4'-bis [2- (2,5-disulfoanilino)-
4- (p-methoxycarbonylphenoxy) amino-
1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-
2,2'-disulfonic acid = hexasodium salt 4,4'-bis [2- (p-sulfophenoxy) -4-
Bis (hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2,2'-disulfonic acid = tetrasodium salt 4,4'-bis [2- (2,5-disulfoanilino)-
4-formalinylamino-1,3,5-triazinyl-
6-amino] stilbene-2,2'-disulfonic acid = hexasodium salt 4,4'-bis [2- (2,5-disulfoanilino)-
4-bis (hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2,2'-disulfonic acid hexasodium salt

【００８４】本発明の化合物、組成物を感圧複写紙に使
用するには既知の画像保存安定剤、顕色剤あるいは増感
剤を使用する場合と同様にして製造できる。例えば、公
知の方法によりマイクロカプセル化した発色性染料を適
当な分散剤によって分散し、紙に塗布して発色剤シート
を作製する。また、顕色剤の分散液を紙に塗布して顕色
剤シートを作製する。その際、本発明の化合物を画像保
存安定剤として使用する場合には発色剤シートあるいは
顕色剤シートのいずれの分散液中に分散して使用しても
よい。このようにして作製された両シートを組合せて感
圧複写紙が作製される。感圧複写紙としては、発色性染
料の有機溶媒溶液を内包するマイクロカプセルを下面に
塗布担持している上用紙と顕色剤（酸性物質）を上面に
塗布担持している下用紙とからなるユニットでも、ある
いはマイクロカプセルと顕色剤とが同一の紙面に塗布さ
れているいわゆるセルフコンテントペーパーであっても
よい。The compounds and compositions of the present invention can be used in pressure-sensitive copying paper in the same manner as in the case of using known image storage stabilizers, color developers or sensitizers. For example, a color-forming dye microencapsulated by a known method is dispersed with a suitable dispersant, and is applied to paper to prepare a color-forming sheet. Also, a developer dispersion sheet is applied to paper to produce a developer sheet. In that case, when the compound of the present invention is used as an image storage stabilizer, it may be used by dispersing it in any dispersion of a color former sheet or a developer sheet. The pressure-sensitive copying paper is manufactured by combining the two sheets thus manufactured. The pressure-sensitive copying paper is composed of an upper paper having a microcapsule containing an organic solvent solution of a chromogenic dye applied and carried on the lower surface, and a lower paper having a developer (acidic substance) applied and carried on the upper surface. It may be a unit or a so-called self-content paper in which microcapsules and a developer are applied on the same paper surface.

【００８５】その際使用する顕色剤または本発明化合物
と混合して使用する顕色剤としては従来既知のものが用
いられ、例えば酸性白土、活性白土、アパタルジャイ
ト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウ
ム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸錫、焼成カオリ
ン、タルク等の無機酸性物質、蓚酸、マレイン酸、酒石
酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸等の脂肪族カル
ボン酸、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、フ
タル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリ
チル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シクロヘキシル
サリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル
酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェニ
ル−５−（２，２−ジメチルベンジル）サリチル酸、
３，５−ジ−（２−メチルベンジル）サリチル酸、２−
ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸等の芳香族
カルボン酸、これら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシ
ウム、アルミニウム、チタン等の金属塩、ｐ−フェニル
フェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチルフェノール−
アセチレン樹脂等のフェノール樹脂系顕色剤、これらフ
ェノール樹脂系顕色剤と上記芳香族カルボン酸の金属塩
との混合物等を挙げることができる。As the developer to be used at that time or as a developer to be used by mixing with the compound of the present invention, conventionally known ones are used, for example, acid clay, activated clay, apatargite, bentonite, colloidal silica, silicate Inorganic acidic substances such as aluminum, magnesium silicate, zinc silicate, tin silicate, calcined kaolin, and talc; aliphatic carboxylic acids such as oxalic acid, maleic acid, tartaric acid, citric acid, succinic acid, and stearic acid; benzoic acid; p-tert- Butylbenzoic acid, phthalic acid, gallic acid, salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid, 3-phenylsalicylic acid, 3-cyclohexylsalicylic acid, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, 3-methyl-5-benzylsalicylic acid, 3-phenyl -5- (2,2-dimethylbenzyl) salicylic acid,
3,5-di- (2-methylbenzyl) salicylic acid, 2-
Aromatic carboxylic acids such as hydroxy-1-benzyl-3-naphthoic acid, metal salts of these aromatic carboxylic acids such as zinc, magnesium, aluminum, and titanium; p-phenylphenol-formalin resin; p-butylphenol-
Examples thereof include a phenol resin-based developer such as an acetylene resin, and a mixture of the phenol resin-based developer with the metal salt of the aromatic carboxylic acid.

【００８６】次に、本発明の記録材料について実施例を
挙げて詳細に説明するが、必ずしもこれだけに限定され
るものではない。 実施例２（感熱記録紙の作製） 染料分散液（Ａ液） ２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン ２０．０ｇ ポリビニルアルコール１０％水溶液 １０５．０ｇ 顕色剤分散液（Ｂ液） 本発明の化合物 ２０．０ｇ ポリビニルアルコール１０％水溶液 １０５．０ｇ 増感剤分散液（Ｃ液） シュウ酸ビス（４−メチルベンジル） ２０．０ｇ ポリビニルアルコール１０％水溶液 １０５．０ｇ 填料分散液（Ｄ液） ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２６．２ｇ 填料（炭酸カルシウム） ２７．８ｇ 純水 ７１．０ｇNext, the recording material of the present invention will be described in detail with reference to examples, but is not necessarily limited thereto. Example 2 (Preparation of Thermal Recording Paper) Dye Dispersion (Solution A) 2-anilino-3-methyl-6-dibutylaminofluoran 20.0 g 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 105.0 g Developer dispersion (Solution B) Compound of the present invention 20.0 g Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 105.0 g Sensitizer dispersion liquid (solution C) Bis (4-methylbenzyl oxalate) 20.0 g Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 105.0 g Filler dispersion liquid (D Liquid) polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 26.2 g filler (calcium carbonate) 27.8 g pure water 71.0 g

【００８７】上記組成の混合物をそれぞれサンドグライ
ンダーで十分に摩砕して、Ａ液、Ｂ液、Ｃ液及びＤ液の
各分散液を調製し、Ａ液１重量部、Ｂ液２重量部、Ｃ液
１重量部及びＤ液４重量部、及びステアリン酸亜鉛分散
液（中京油脂製のハイドリンＺ−７−３０）０．５重量
部を混合して塗布液を調製した。この塗布液をワイヤー
ロッド（Ｎｏ．１２）を使用して白色紙に塗布・乾燥し
た後、カレンダー掛け処理をして、感熱記録紙を作製し
た（塗布量は乾燥重量で約５．５ｇ／ｍ² ）。The mixture having the above composition was sufficiently ground with a sand grinder to prepare dispersions of Solution A, Solution B, Solution C and Solution D, and 1 part by weight of Solution A, 2 parts by weight of Solution B, A coating solution was prepared by mixing 1 part by weight of the liquid C, 4 parts by weight of the liquid D, and 0.5 parts by weight of a zinc stearate dispersion (hydrin Z-7-30 manufactured by Chukyo Yushi). The coating solution was applied to white paper using a wire rod (No. 12) and dried, and then calendered to prepare a thermosensitive recording paper (application amount: about 5.5 g / m2 in dry weight). ² ).

【００８８】比較例１ 実施例２のＢ液において本発明化合物のかわりに、４−
イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン
を使用し、他は実施例２と同様にして感熱記録紙を作成
した。Comparative Example 1 In the solution B of Example 2, the compound of the present invention was replaced with 4-
Thermal recording paper was prepared in the same manner as in Example 2 except that isopropoxy-4'-hydroxydiphenyl sulfone was used.

【００８９】試験例１（感熱記録紙の耐可塑剤性試験） 実施例２および比較例１で作製した感熱記録紙につい
て、感熱紙発色試験装置（大倉電機製 ＴＨ−ＰＭＤ
型）を使用し、印字電圧２６ｖ、パルス幅１．８ｍｓの
条件で市松模様に発色させ、その発色面に塩化ビニルラ
ップフィルムを密着させた。その状態で４０℃雰囲気下
９６時間、耐可塑剤性試験を行った。試験前後の発色濃
度をマクベス反射濃度計ＲＤ−５１４（使用フィルタ
ー：＃１０６）で測定した。その結果を第３表に示し
た。Test Example 1 (Plasticizer resistance test of heat-sensitive recording paper) The heat-sensitive recording paper prepared in Example 2 and Comparative Example 1 was subjected to a heat-sensitive paper coloring tester (TH-PMD manufactured by Okura Electric Co., Ltd.).
(Type), and a checkered pattern was formed under the conditions of a printing voltage of 26 v and a pulse width of 1.8 ms, and a vinyl chloride wrap film was adhered to the colored surface. In this state, a plasticizer resistance test was performed in a 40 ° C. atmosphere for 96 hours. The color density before and after the test was measured with a Macbeth reflection densitometer RD-514 (filter used: # 106). The results are shown in Table 3.

【００９０】[0090]

【表３８】 [Table 38]

【００９１】第３表における測定値は、大きい数値ほど
発色濃度が高いことを表している。また残存率は大きい
数値ほど褪色が少ないことを示している。The measured values in Table 3 indicate that the larger the numerical value, the higher the color density. Also, the larger the value of the residual ratio, the less the discoloration.

【００９２】[0092]

【発明の効果】本発明のトリアジン誘導体を含有する記
録材料は発色画像の保存安定性に優れ、特に耐油性、耐
可塑剤性に優れている。The recording material containing the triazine derivative of the present invention is excellent in storage stability of a color image, and particularly excellent in oil resistance and plasticizer resistance.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ａ₁ ，Ａ₂ は同一または異なってよく 【化２】 を表わす。Ｇ₁ ，Ｇ₂ ，Ｇ₃ は同一または異なってよく 【化３】 またはハロゲン原子、水酸基、水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ ア
ルコキシ基、Ｃ₁ 〜Ｃ₆アルキルチオ基、エーテル結合
を有するアルコキシ基、エーテル結合を有するアルキル
チオ基、チオエーテル結合を有するアルコキシ基、チオ
エーテル結合を有するアルキルチオ基、ヒドロキシアル
コキシ基、ヒドロキシアルキルチオ基、１級または２級
のＣ₁ 〜Ｃ₆ アルキルアミノ基、１級または２級のＣ₁
〜Ｃ₆ ヒドロキシアルキルアミノ基、（水酸基、Ｃ₁ 〜
Ｃ₄ アルキル基、ハロゲン原子）で置換されてもよいア
リールオキシ基、（水酸基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基、ハ
ロゲン原子）で置換されてもよいアリールチオ基、（水
酸基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基、ハロゲン原子）で置換さ
れてもよいアリールアミノ基、（水酸基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ア
ルキル基、ハロゲン原子）で置換されてもよいアラルキ
ルオキシ基を表す。Ｗ₁ ，Ｗ₂ ，Ｗ₃ は同一または異な
ってよく水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基を表わす。
ｒ₁ 〜ｒ₈ は水酸基、ハロゲン原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキ
ル基、Ｃ₂ 〜Ｃ₄ アルケニル基を表わす。ｄ，ｅ，ｆ，
ｇ，ｈ，ｉ，ｊ，ｋは０〜４の整数を表わし、２以上の
時、ｒ₁〜ｒ₈ は異なっていてもよい。ａは０〜２の整
数を表わす。〕で表わされるトリアジン誘導体。1. A compound of the general formula (I) Wherein A ₁ and A ₂ may be the same or different. Represents G ₁ , G ₂ and G ₃ may be the same or different. Or a halogen atom, a hydroxyl group, a hydrogen atom, C ₁ -C ₆ alkoxy group, C ₁ -C ₆ alkylthio group, an alkoxy group having an ether bond, an alkylthio group having an ether bond, an alkoxy group having a thioether bond, a thioether bond Alkylthio group, hydroxyalkoxy group, hydroxyalkylthio group, primary or secondary C ₁ -C ₆ alkylamino group, primary or secondary C ₁
~ C ₆ hydroxyalkylamino group, (hydroxyl group, C ₁ ~
C ₄ alkyl group, an aryloxy group optionally substituted by a halogen atom), (hydroxyl group, C ₁ -C ₄ alkyl group, an optionally substituted arylthio group by a halogen atom), (hydroxyl group, C ₁ -C ₄ alkyl An arylamino group which may be substituted with a (hydroxyl group, a C ₁ -C ₄ alkyl group, a halogen atom). W ₁ , W ₂ and W ₃ may be the same or different and represent a hydrogen atom or a C ₁ -C ₄ alkyl group.
r _{1 to} r ₈ represent a hydroxyl group, a halogen atom, a C ₁ -C ₆ alkyl group, or a C ₂ -C ₄ alkenyl group. d, e, f,
g, h, i, j, and k represent an integer of 0 to 4, and when 2 or more, r _{1 to} r ₈ may be different. a represents an integer of 0 to 2. ] The triazine derivative represented by these. 【請求項２】 発色性染料を含有する記録材料において
請求項１記載のトリアジン誘導体の少なくとも一種を含
有することを特徴とする記録材料。2. A recording material containing a color-forming dye, comprising at least one of the triazine derivatives according to claim 1.