JPH10298127A - Fluoroalkyl ether compound, liquid crystal composition, and liquid crystal element - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject new compound low in viscosity, good in solubility at low temperatures, large in the absolute value of Δε, relatively small in the value of, Δn, and useful for liquid crystal compositions and liquid crystal display elements containing the same. SOLUTION: A fluoroalkyl ether compound of the formula [the rings A<1> to A<4> are each (substituted) trans-1,4-cyclohexylene, (substituted) 1,4-phenylene, etc.; Q<1> to Q<3> are each (CH2 )2 , etc.; Y<1> is a 1-15C alkyl, etc.; Y<2> is a 1-15C alkyl whose arbitrary one or more hydrogen atoms are substituted by one or more fluorine atoms and whose arbitrary one or more CH2 groups are substituted by one or more oxygen or sulfur atoms; (p), (q) are each 0, 1]. For example, 4-(4-octyloxyphenyl)benzyl 2-(1,1,2,2,3,3,3-heptylfluoropropoxy)-2,3,3,3- tetrafluoropropyl ether. The compound of the formula can easily be produced by a conventional organic chemical method. The liquid crystal composition exhibiting excellent characteristics can be obtained by including at least one among the compounds expressed by the formula in an amount of 0.1-99.9 wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は新規な液晶性化合物
および液晶組成物に関し、さらに詳しくは２〜４環の末
端にフルオロアルキルエーテル部位を有する新規な液晶
性化合物、およびこれらを含有する液晶組成物さらには
この液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel liquid crystal compound and a liquid crystal composition, and more particularly, to a novel liquid crystal compound having a fluoroalkyl ether moiety at a terminal of 2 to 4 rings, and a liquid crystal composition containing these compounds. Further, the present invention relates to a liquid crystal display device comprising the liquid crystal composition.

【０００２】[0002]

【従来の技術】液晶性化合物の特性である屈折率異方
性、誘電率異方性を利用した表示素子はこれまで多数作
られてきた。時計をはじめとして電卓、ワープロ、テレ
ビ等にその表示素子は広く利用され、需要も年々高くな
ってきている。液晶相は固体相と液体相の中間に位置
し、相はネマチック相、スメクチック相、コレステリッ
ク相に大別され、そのうちネマチック相を利用した表示
素子が現在最も広く利用されている。さらに液晶表示に
応用されている表示方式としては電気光学効果に対し
て、ＴＮ（ねじれネマチック）型、ＤＳ（動的散乱）
型、ゲスト−ホスト型、ＤＡＰ型等がある。現在までに
研究段階のものを含め多くの液晶性化合物が世に知られ
ているが、現在のところ単一の液晶性物質として表示素
子に封入され使用されている物質は存在しない。これは
表示素子材料として期待される液晶性化合物は自然界
の、特に表示素子として最も使用される頻度の高い室温
を中心とする、なるべく広い温度領域で液晶相を示すも
のが望ましく、また使用される環境因子に対して十分安
定であり、また表示素子を駆動させるに十分な物理的性
質を持つものでなくてはならないのに対し単体としてこ
れらの条件を満たすものが見出されていないためであ
る。そこで現在では数種の液晶性化合物または非液晶性
化合物を混合してかような特徴を持つ組成物を調製し材
料として実用に供している。これらの液晶組成物は使用
環境下に通常に存在する水分、光、熱、空気等に対して
も安定であることを要求される。また電場および電磁放
射に対する安定性、さらには混合する液晶性化合物が互
いに使用環境内で化学的に安定であることを必要とす
る。また液晶組成物はその屈折率異方性値（△ｎ）、誘
電率異方性値（△ε）、粘度（η）、電導度および弾性
定数比Ｋ₃₃／Ｋ₁₁（Ｋ₃₃：ベンド弾性定数、Ｋ₁₁：スプ
レイ弾性定数）等の諸物性値は表示方式および素子の形
状に依存して適当な値を取る必要がある。また液晶組成
物中の各成分は、相互に良好な溶解性を持つことが重要
である。2. Description of the Related Art A large number of display devices utilizing the anisotropy of the refractive index and the anisotropy of the dielectric constant, which are characteristics of liquid crystal compounds, have been produced. Display elements are widely used in watches, calculators, word processors, televisions, and the like, and demands are increasing year by year. The liquid crystal phase is located between the solid phase and the liquid phase, and the phases are roughly classified into a nematic phase, a smectic phase, and a cholesteric phase. Among them, a display device using a nematic phase is currently most widely used. Further, as a display method applied to a liquid crystal display, a TN (twisted nematic) type, a DS (dynamic scattering) for an electro-optic effect.
Type, guest-host type, DAP type and the like. Many liquid crystal compounds including those at the research stage have been known to date, but at present, there is no substance used as a single liquid crystal substance encapsulated in a display element. This is because the liquid crystal compound expected as a display element material is preferably a compound which exhibits a liquid crystal phase in as wide a temperature range as possible, especially at room temperature, which is most frequently used as a display element. This is because it must be sufficiently stable against environmental factors and have physical properties sufficient to drive the display element, but no single substance satisfying these conditions has been found. . Therefore, at present, a composition having such characteristics is prepared by mixing several kinds of liquid crystal compounds or non-liquid crystal compounds, and is practically used as a material. These liquid crystal compositions are required to be stable to moisture, light, heat, air, and the like normally existing in a use environment. In addition, it is necessary that the liquid crystal compounds to be mixed are chemically stable in an environment in which they are used with each other. The liquid crystal composition has a refractive index anisotropy value (△ n), a dielectric anisotropy value (△ ε), a viscosity (η), an electric conductivity and an elastic constant ratio K ₃₃ / K ₁₁ (K ₃₃ : bend elasticity). It is necessary to take appropriate values of various physical properties such as a constant, K ₁₁ : splay elastic constant) depending on the display method and the shape of the element. It is important that the components in the liquid crystal composition have good mutual solubility.

【０００３】液晶表示のカラー表示方式はＴＮ型では薄
膜トランジスタ（ＴＦＴ）方式およびスーパーツイスト
ネマチック（ＳＴＮ）方式が主流であり、これらの表示
素子が量産されている。そのうちＳＴＮ方式はＴＦＴ方
式と比較してパネル製造コストが安価であるため、その
シェアはＳＴＮ方式が優位であった。しかしながら、Ｓ
ＴＮ方式は視野角依存性が大きく、クロストーク発生、
良好なコントラストが得られない等の諸問題があり、未
だこれらの問題を克服する適切な解決策がない状態であ
る。一方ＴＦＴ方式は視野角依存性およびコントラスト
についてはＳＴＮ方式より良好であり、クロストーク発
生もない。さらにＴＦＴ方式の製造コストが低下するに
つれＴＦＴ方式のシェアが大きくなり、ＳＴＮ方式とほ
ぼ肩を並べるほどになった。現在のテレビ画面の主流は
ＣＲＴであるがいずれ液晶ディスプレイ、しかもＴＦＴ
方式にとって替わると予想される。これを実現するため
にはＣＲＴに匹敵する表示特性を有しなければならな
い。しかしながら、その特性は現在のＴＦＴ方式におい
ては充分なものと言えない。すなわち、現在の技術で動
画を表示することは可能であるが、その動画を表示する
際に印加電圧に対する液晶分子の応答速度が遅いため残
像が発生する点が特に挙げられる。高速応答化を実現す
るには１）セル厚を薄くする方法や２）低粘性の化合物
を用いることにより達成できることが一般的に知られて
いるが、セル厚を薄くして達成する方法では表示コント
ラストや視野角が△ｎとセル厚（ｄ）との積（△ｎ・
ｄ）に大きく影響するため、単にセル厚を薄くするだけ
では表示コントラストや視野角の低下が生じ、良好な解
決策とは言えない。一方、使用する液晶材料の粘度を下
げることはスムーズに高速応答化を実現できる良好な手
法である。現在ＴＦＴ方式では一般にベンゼン環がフッ
素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ
基等に置換された液晶性化合物が使用されている。しか
しながら、これらの化合物は△εの絶対値が大きく応答
速度の高速化および消費電力低下に有用であるが、粘性
が高いため、液晶組成物に含むことのできる量は限られ
てしまう。また、応答速度の問題とは別に先に述べた△
ｎ・ｄの値はある一定の値を有していなければならない
ためセルの特性および製造上、セル厚を自在に変化させ
ることはできず、セル厚に応じて△ｎの値を調整しなけ
ればならない。不飽和結合を多く含む化合物は△ｎの値
が大きく、先に述べたようなフッ素置換化合物はベンゼ
ン系化合物であるため必然的に△ｎの値は大きくなる。
セル厚が比較的厚い場合においては大きい△ｎの値は不
利な要素である。以上のように高品位のＴＦＴ型液晶表
示素子を提供するために液晶材料に要求される特性は複
雑であり、それらの要求を満たす新たな液晶材料、言い
換えれば液晶性化合物が要望されている。As a color display system of a liquid crystal display, a thin film transistor (TFT) system and a super twist nematic (STN) system are mainly used in a TN type, and these display elements are mass-produced. Among them, the STN method has a lower panel manufacturing cost than the TFT method, and therefore the STN method has a superior share. However, S
The TN method has a large viewing angle dependency, and crosstalk occurs.
There are problems such as a failure to obtain good contrast, and there is still no suitable solution to overcome these problems. On the other hand, the TFT method has better viewing angle dependency and contrast than the STN method, and has no crosstalk. Further, as the manufacturing cost of the TFT system is reduced, the share of the TFT system is increased, and the TFT system is almost on par with the STN system. At present, the mainstream of television screens is CRTs, but eventually liquid crystal displays and TFTs
It is expected to replace the scheme. To achieve this, it must have display characteristics comparable to a CRT. However, the characteristics are not sufficient in the current TFT system. That is, although it is possible to display a moving image with the current technology, the display of the moving image is particularly liable to cause an afterimage due to a slow response speed of liquid crystal molecules to an applied voltage. It is generally known that high-speed response can be achieved by 1) a method of reducing the cell thickness or 2) a method of using a low-viscosity compound. When the contrast or viewing angle is the product of Δn and cell thickness (d) (Δn ·
Since d) is greatly affected, simply reducing the cell thickness causes a decrease in display contrast and viewing angle, and cannot be said to be a good solution. On the other hand, reducing the viscosity of the liquid crystal material to be used is a good method that can realize a high-speed response smoothly. At present, in the TFT system, a liquid crystal compound in which a benzene ring is substituted with a fluorine atom, a trifluoromethyl group, a trifluoromethoxy group or the like is generally used. However, these compounds have a large absolute value of Δε and are useful for increasing the response speed and reducing the power consumption. However, because of their high viscosity, the amount that can be contained in the liquid crystal composition is limited. Moreover, apart from the problem of the response speed, it was described earlier.
Since the value of n · d must have a certain value, the cell thickness cannot be freely changed due to the characteristics and manufacturing of the cell, and the value of Δn must be adjusted according to the cell thickness. Must. A compound containing a large amount of unsaturated bonds has a large value of Δn, and the fluorine-substituted compound as described above is a benzene-based compound, so that the value of Δn is necessarily large.
When the cell thickness is relatively large, a large value of Δn is a disadvantageous factor. As described above, the characteristics required for a liquid crystal material to provide a high-quality TFT-type liquid crystal display device are complicated, and a new liquid crystal material that satisfies those requirements, in other words, a liquid crystal compound is demanded.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、開示
されている従来の化合物に比べ、特に低粘性であり、か
つ低温における溶解性が著しく良好であり、さらには△
εの絶対値が大きく、△ｎの値が比較的小さいフルオロ
アルキルエーテル化合物、これを含む液晶組成物および
該液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子を提供する
ことにある。An object of the present invention is to provide a compound having a particularly low viscosity and a remarkably good solubility at low temperatures as compared with the disclosed conventional compounds.
It is an object of the present invention to provide a fluoroalkyl ether compound having a large absolute value of ε and a relatively small value of Δn, a liquid crystal composition containing the compound, and a liquid crystal display device using the liquid crystal composition.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、すなわち本発明者らは、本明細書の一般式（１）で
表される化合物を鋭意検討したところ、これらの化合物
は低粘性であり、かつ低温下での相溶性に著しく優れ、
さらには△εの絶対値が大きく、△ｎの値が小さいこと
を見いだし発明を完成するに至った。本願で特許請求さ
れる発明は以下のとおりである。 〔１〕 一般式（１）Means for Solving the Problems In order to achieve the above object, that is, the present inventors have intensively studied the compounds represented by the general formula (1) in this specification, and found that these compounds have low viscosity. Yes, and excellent compatibility at low temperatures,
Furthermore, they found that the absolute value of Δε was large and the value of Δn was small, and completed the invention. The invention claimed in the present application is as follows. [1] General formula (1)

【０００６】[0006]

【化７】 （式中、環Ａ¹、環Ａ²、環Ａ³、環Ａ⁴はそれぞれ独立し
てシクロヘキサン環内の１個の炭素原子がケイ素原子に
置き換わってもよいトランス−１，４−シクロヘキシレ
ン基、または六員環上の１個以上の水素原子がハロゲン
原子に置換されていてもよい１，４−フェニレン基、ピ
リミジン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイ
ル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラ
ヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジチアン−
２，５−ジイル基またはテトラヒドロチオピラン−２，
５−ジイル基を示し、Ｑ¹、Ｑ²、Ｑ³はそれぞれ独立し
て−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₄−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₃
Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ₂）₃−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−
ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−および単結合
を示し、Ｙ¹は炭素数１〜１５のアルキル基を示し、該
アルキル基中の任意のメチレン基は酸素原子によって置
換されていてもよいが、２つ以上のメチレン基が連続し
て酸素原子または−ＣＨ＝ＣＨ−に置換されることはな
く、Ｙ²は炭素数１〜１５のアルキル基を示し、該アル
キル基中の任意の１つ以上の水素原子がフッ素原子に置
換されており、該アルキル基中の任意の１つ以上のメチ
レン基は酸素原子または硫黄原子に置換されているが、
２つ以上のメチレン基が連続して酸素原子または硫黄原
子に置換されることはなく、ｐおよびｑはそれぞれ独立
して０または１を示し、化合物を構成する元素はその同
位体で置換されていても良い。ただし、−環Ａ⁴−ＣＨ₂
−Ｙ²が部分基Embedded image (Wherein, ring A ¹ , ring A ² , ring A ³ and ring A ⁴ are each independently a trans-1,4-cyclohexylene group in which one carbon atom in the cyclohexane ring may be replaced by a silicon atom. Or a 1,4-phenylene group, a pyrimidine-2,5-diyl group, a pyridine-2,5-diyl group, a 1,4-phenylene group in which one or more hydrogen atoms on a six-membered ring may be substituted with a halogen atom, 3-dioxane-2,5-diyl group, tetrahydropyran-2,5-diyl group, 1,3-dithiane-
2,5-diyl group or tetrahydrothiopyran-2,
Represents a 5-diyl group, and Q ¹ , Q ² , and Q ³ are each independently — (CH ₂ ) ₂ —, — (CH ₂ ) ₄ —, —CH ＝ CH—,
_{-C≡C -, - CH 2 O -} , - OCH 2 -, - (CH 2) 3
_{O -, - O (CH 2} ) 3 -, - COO -, - OCO -, -
CF = CF—, —CF ₂ O—, —OCF ₂ — and a single bond, Y ¹ represents an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and any methylene group in the alkyl group is substituted by an oxygen atom. may be, but instead that two or more methylene groups are continuously replaced by oxygen atom or -CH = CH-, Y ² represents an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, in the alkyl group Wherein one or more hydrogen atoms are replaced by fluorine atoms, and one or more methylene groups in the alkyl group are replaced by oxygen atoms or sulfur atoms,
Two or more methylene groups are not successively substituted with an oxygen atom or a sulfur atom, p and q each independently represent 0 or 1, and the elements constituting the compound are substituted with their isotopes. May be. Provided that -ring A ⁴ -CH ₂
-Y ² is a partial group

【０００７】[0007]

【化８】 （式中、環Ａ⁴は１，４−フェニレン基、Ｘ¹，Ｘ²はそ
れぞれ独立して水素原子またはフッ素原子であり、Ｙ²
は前述の通りである。）で表される場合、Ｙ²は分岐を
有するアルキル基である。）で示されるフルオロアルキ
ルエーテル化合物。Embedded image (Wherein, ring A ⁴ is a 1,4-phenylene group, X ¹ and X ² are each independently a hydrogen atom or a fluorine atom, and Y ²
Is as described above. ), Y ² is a branched alkyl group. A) a fluoroalkyl ether compound represented by the formula:

【０００８】〔２〕 一般式（１）において環Ａ³がト
ランス−１，４−シクロヘキシレン基、環Ａ⁴が六員環
上の１個以上の水素原子がハロゲン原子に置換されても
よい１，４−フェニレン基、Ｑ³が単結合、ｐおよびｑ
が０である前記〔１〕に記載のフルオロアルキルエーテ
ル化合物。[2] In formula (1), ring A ³ may be substituted with a trans-1,4-cyclohexylene group, and ring A ⁴ may be substituted with one or more hydrogen atoms on a six-membered ring with a halogen atom. 1,4-phenylene group, Q ³ is a single bond, p and q
Is 0, the fluoroalkyl ether compound according to the above [1].

【０００９】〔３〕一般式（１）において環Ａ³および
環Ａ⁴が六員環上の１個以上の水素原子がハロゲン原子
に置換されてもよい１，４−フェニレン基、Ｑ³が単結
合、ｐおよびｑが０である前記〔１〕に記載のフルオロ
アルキルエーテル化合物。[3] In the general formula (1), ring A ³ and ring A ⁴ are 1,4-phenylene groups in which one or more hydrogen atoms on a six-membered ring may be substituted with halogen atoms, and Q ³ is The fluoroalkyl ether compound according to the above [1], wherein a single bond and p and q are 0.

【００１０】〔４〕 一般式（１）において環Ａ²およ
び環Ａ³がトランス−１，４−シクロヘキシレン基、環
Ａ⁴が六員環上の１個以上の水素原子がハロゲン原子に
置換されてもよい１，４−フェニレン基、Ｑ²およびＱ³
が単結合、ｐが０、ｑが１である前記〔１〕に記載のフ
ルオロアルキルエーテル化合物。[4] In formula (1), ring A ² and ring A ³ are trans-1,4-cyclohexylene groups, and ring A ⁴ is a halogen atom in which one or more hydrogen atoms on a six-membered ring are substituted. 1,4-phenylene groups, Q ² and Q ³ which may be
Is a single bond, p is 0 and q is 1. The fluoroalkyl ether compound according to the above [1], wherein

【００１１】〔５〕 一般式（１）において環Ａ²がト
ランス−１，４−シクロヘキシレン基、環Ａ³および環
Ａ⁴が六員環上の１個以上の水素原子がハロゲン原子に
置換されてもよい１，４−フェニレン基、Ｑ²およびＱ³
が単結合、ｐが０、ｑが１である前記〔１〕に記載のフ
ルオロアルキルエーテル化合物。[5] In formula (1), ring A ² is a trans-1,4-cyclohexylene group, ring A ³ and ring A ⁴ are one or more hydrogen atoms on a six-membered ring are substituted with halogen atoms. 1,4-phenylene groups, Q ² and Q ³ which may be
Is a single bond, p is 0 and q is 1. The fluoroalkyl ether compound according to the above [1], wherein

【００１２】〔６〕 一般式（１）において環Ａ¹、環
Ａ²および環Ａ³がトランス−１，４−シクロヘキシレン
基、環Ａ⁴が六員環上の１個以上の水素原子がハロゲン
原子に置換されてもよい１，４−フェニレン基、Ｑ¹、
Ｑ²およびＱ³が単結合、ｐおよびｑが１である前記
〔１〕に記載のフルオロアルキルエーテル化合物。[6] In formula (1), ring A ¹ , ring A ² and ring A ³ are trans-1,4-cyclohexylene groups, and ring A ⁴ is one or more hydrogen atoms on a six-membered ring. A 1,4-phenylene group which may be substituted with a halogen atom, Q ¹ ,
The fluoroalkyl ether compound according to the above [1], wherein Q ² and Q ³ are a single bond, and p and q are 1.

【００１３】〔７〕 一般式（１）において環Ａ¹およ
び環Ａ²がトランス−１，４−シクロヘキシレン基、環
Ａ³および環Ａ⁴が六員環上の１個以上の水素原子がハロ
ゲン原子に置換されてもよい１，４−フェニレン基、Ｑ
¹、Ｑ²およびＱ³が単結合、ｐおよびｑが１である前記
〔１〕に記載のフルオロアルキルエーテル化合物。[7] In the general formula (1), ring A ¹ and ring A ² are trans-1,4-cyclohexylene groups, and ring A ³ and ring A ⁴ are one or more hydrogen atoms on a six-membered ring. A 1,4-phenylene group optionally substituted with a halogen atom, Q
The fluoroalkyl ether compound according to the above [1], wherein ¹ , Q ² and Q ³ are a single bond, and p and q are 1.

【００１４】〔８〕 一般式（１）で表される化合物を
少なくとも１種類含有することを特徴とする、少なくと
も２成分からなる液晶組成物。[8] A liquid crystal composition comprising at least two components, comprising at least one compound represented by the general formula (1).

【００１５】[0015]

〔９〕 第一成分として〔１〕〜〔７〕の
いずれかに記載のフルオロアルキルエーテル化合物を少
なくとも１種類含有し、第二成分として、一般式
（２）、（３）および（４）[9] The first component contains at least one fluoroalkyl ether compound according to any one of [1] to [7], and the second component has the general formula (2), (3) or (4)

【００１６】[0016]

【化９】 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０のアルキル基を示す。基
中の隣り合わない任意のメチレン基は、酸素原子または
−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されてもよい。また基中の任意の
水素原子はフッ素原子で置換されてもよい。Ｙ³はフッ
素原子、塩素原子、ＯＣＦ₃、ＯＣＦ₂Ｈ、ＣＦ₃、ＣＦ₂
Ｈ、ＣＦＨ₂、ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＨまたはＯＣＦ₂ＣＦＨＣＦ
₃を示し、Ｌ¹およびＬ²は互いに独立して水素原子また
はフッ素原子を示し、Ｚ¹およびＺ²は互いに独立して−
（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ₂）₄−、−Ｃ
ＯＯ−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−または単結合を示
し、環Ｂはトランス−１，４−シクロへキシレン基、
１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基または水素原子
がフッ素原子に置換されてもよい１，４−フェニレン基
を示し、環Ｃはトランス−１，４−シクロへキシレン基
または水素原子がフッ素原子に置換されてもよい１，４
−フェニレン基を示す。また、各々の式中で使用されて
いる各原子は、同位体をも含有して示す。）からなる化
合物群から選択される化合物を少なくとも１種類含有す
ることを特徴とする液晶組成物。Embedded image (Wherein, R ¹ represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Any non-adjacent methylene group in the group may be substituted with an oxygen atom or —CH ＝ CH—. Y ³ may be a fluorine atom, a chlorine atom, OCF ₃ , OCF ₂ H, CF ₃ , CF ₂
H, CFH ₂ , OCF ₂ CF ₂ H or OCF ₂ CFHCF
₃ shows a, L ¹ and L ² represents a hydrogen atom or a fluorine atom independently of one another, Z ¹ and Z ² independently of one another are -
_{(CH 2) 2 -, -} CH = CH -, - (CH 2) 4 -, - C
OO—, —CF ₂ O—, —OCF ₂ — or a single bond; ring B is a trans-1,4-cyclohexylene group;
A 1,3-dioxane-2,5-diyl group or a 1,4-phenylene group in which a hydrogen atom may be substituted by a fluorine atom, and ring C is a trans-1,4-cyclohexylene group or a hydrogen atom 1,4 which may be substituted by a fluorine atom
-Represents a phenylene group. In addition, each atom used in each formula includes an isotope. A) a liquid crystal composition comprising at least one compound selected from the group consisting of:

【００１７】〔１０〕 第一成分として前記〔１〕〜
〔７〕のいずれかに記載のフルオロアルキルエーテル化
合物を少なくとも１種類含有し、第二成分として、一般
式（５）および（６）[10] The above-mentioned [1] to [1] as the first component
It contains at least one kind of the fluoroalkyl ether compound according to any one of [7], and has a general formula (5) or (6) as a second component.

【００１８】[0018]

【化１０】 （式中、Ｒ²およびＲ³は互いに独立して炭素数１〜１０
のアルキル基を示す。基中の隣り合わない任意のメチレ
ン基は酸素原子または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていて
も良い。また基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換
されてもよい。Ｙ⁴は、ＣＮ基またはＣ≡Ｃ−ＣＮ基を
示し、環Ｄはトランス−１，４−シクロへキシレン基、
１，４−フェニレン基、ピリミジン−２，５−ジイル基
または１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を示し、
環Ｅはトランス−１，４−シクロへキシレン基、水素原
子がフッ素原子に置換されてもよい１，４−フェニレン
基またはピリミジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｆは
トランス−１，４−シクロへキシレン基または１，４−
フェニレン基を示し、Ｚ³は１，２−エチレン基、−Ｃ
ＯＯ−または単結合を示し、Ｌ³、Ｌ⁴およびＬ⁵は互い
に独立して水素原子またはフッ素原子を示し、ａ、ｂお
よびｃは互いに独立して０または１を示す。また、各々
の式中で使用されている各原子は、同位体をも含有して
示す。）からなる化合物群から選択される化合物を少な
くとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。Embedded image (Wherein, R ² and R ³ independently of one another have 1 to 10 carbon atoms)
Represents an alkyl group. Any non-adjacent methylene group in the group may be substituted by an oxygen atom or -CH = CH-. Any hydrogen atom in the group may be replaced by a fluorine atom. Y ⁴ represents a CN group or a C≡C-CN group, ring D is a trans-1,4-cyclohexylene group,
A 1,4-phenylene group, a pyrimidine-2,5-diyl group or a 1,3-dioxane-2,5-diyl group;
Ring E represents a trans-1,4-cyclohexylene group, a 1,4-phenylene group in which a hydrogen atom may be substituted by a fluorine atom or a pyrimidine-2,5-diyl group, and Ring F represents trans-1, 4-cyclohexylene group or 1,4-
A phenylene group; Z ³ is a 1,2-ethylene group;
OO— or a single bond; L ³ , L ⁴ and L ⁵ each independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom; a, b and c each independently represent 0 or 1; In addition, each atom used in each formula includes an isotope. A) a liquid crystal composition comprising at least one compound selected from the group consisting of:

【００１９】〔１１〕 第一成分として前記〔１〕〜
〔７〕のいずれかに記載のフルオロアルキルエーテル化
合物を少なくとも１種類含有し、第二成分として一般式
（７）、（８）および（９）[11] The above-mentioned [1] to [1] as the first component
It contains at least one kind of the fluoroalkyl ether compound according to any one of [7], and has a second component represented by the general formula (7), (8) or (9)

【００２０】[0020]

【化１１】 （式中、Ｒ⁴およびＲ⁵は互いに独立して炭素数１〜１０
のアルキル基を示す。基中の隣り合わない任意のメチレ
ン基は酸素原子または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていて
も良い。また基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換
されてもよい。環Ｇ、環Ｉおよび環Ｊは互いに独立し
て、トランス−１，４−シクロへキシレン基、ピリミジ
ン−２，５−ジイル基または１つ以上の水素原子がフッ
素原子に置換されてもよい１，４−フェニレン基を示
し、Ｚ⁴およびＺ⁵は互いに独立して、−（ＣＨ₂）₂−、
−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合
を示す。また、各々の式中で使用されている各原子は、
同位体をも含有して示す。）からなる化合物群から選択
される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴と
する液晶組成物。Embedded image (Wherein, R ⁴ and R ⁵ independently of one another have 1 to 10 carbon atoms)
Represents an alkyl group. Any non-adjacent methylene group in the group may be substituted by an oxygen atom or -CH = CH-. Any hydrogen atom in the group may be replaced by a fluorine atom. Ring G, ring I and ring J are each independently a trans-1,4-cyclohexylene group, a pyrimidine-2,5-diyl group or one or more hydrogen atoms which may be substituted by a fluorine atom. , 4-phenylene group, wherein Z ⁴ and Z ⁵ are each independently — (CH ₂ ) ₂ —,
—CH ＝ CH—, —COO—, —C≡C— or a single bond. Also, each atom used in each formula is
Indicated also include isotopes. A) a liquid crystal composition comprising at least one compound selected from the group consisting of:

【００２１】〔１２〕 第一成分として、前記〔１〕
〜〔７〕のいずれかに記載のフルオロアルキルエーテル
化合物を少なくとも１種含有し、第二成分として、一般
式（１０）、（１１）および（１２）[12] As the first component, the above-mentioned [1]
To at least one of the fluoroalkyl ether compounds described in any of the above-mentioned [7], and as the second component, the general formulas (10), (11) and (12)

【００２２】[0022]

【化１２】 （式中、Ｒ⁶およびＲ⁷は互いに独立して炭素数１〜１０
のアルキル基を示す。基中の隣合わない任意のメチレン
基は酸素原子または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されても良
い。また、基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換さ
れても良い。環Ｋおよび環Ｍは互いに独立してトランス
ー１，４−シクロヘキシレン、または１，４−フェニレ
ンを示し、Ｌ⁶およびＬ⁷は互いに独立して水素原子また
はフッ素原子を示すが同時に水素原子を示すことなく、
Ｚ⁶およびＺ⁷は互いに独立して、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｃ
Ｈ₂Ｏ−または単結合を示す。各々の式中で使用されて
いる各原子は、同位体をも含有して示す。）からなる化
合物群から選択される化合物を少なくとも１種類含有す
ることを特徴とする液晶組成物。Embedded image (Wherein, R ⁶ and R ⁷ independently of one another have 1 to 10 carbon atoms)
Represents an alkyl group. Any non-adjacent methylene groups in the group may be replaced by an oxygen atom or -CH = CH-. Also, any hydrogen atom in the group may be replaced by a fluorine atom. Ring K and ring M independently represent trans-1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene; L ⁶ and L ⁷ independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom but simultaneously represent a hydrogen atom Without
Z ⁶ and Z ⁷ are each independently —CH ₂ CH ₂ —, —C
H ₂ O— or a single bond is shown. Each atom used in each formula is shown to include isotopes as well. A) a liquid crystal composition comprising at least one compound selected from the group consisting of:

【００２３】〔１３〕 第一成分として、前記〔１〕
〜〔７〕のいずれかに記載のフルオロアルキルエーテル
化合物を少なくとも１種含有し、第二成分として、前記
一般式（７）、（８）および（９）からなる化合物群か
ら選択される化合物を少なくとも１種類含有し、第三成
分として、前記一般式（１０）、（１１）および（１
２）からなる化合物群から選択される化合物を少なくと
も１種類含有することを特徴とする液晶組成物。[13] As the first component, the above-mentioned [1]
To at least one of the fluoroalkyl ether compounds described in any of [7], and as the second component, a compound selected from the compound group consisting of the general formulas (7), (8) and (9). At least one kind is contained, and as the third component, the general formulas (10), (11) and (1)
A liquid crystal composition comprising at least one compound selected from the compound group consisting of 2).

【００２４】〔１４〕 第一成分として、前記〔１〕〜
〔７〕のいずれかに記載のフルオロアルキルエーテル化
合物を少なくとも１種含有し、第二成分として、前記一
般式（２）、（３）および（４）からなる化合物群から
選択される化合物を少なくとも１種類含有し、第三成分
として、前記一般式（７）、（８）および（９）からな
る化合物群から選択される化合物を少なくとも１種類含
有することを特徴とする液晶組成物。[14] As the first component, the above-mentioned [1] to [1]
[7] It contains at least one kind of the fluoroalkyl ether compound according to any one of [7], and as a second component, at least a compound selected from the compound group consisting of the general formulas (2), (3) and (4). A liquid crystal composition comprising one kind and at least one compound selected from the compound group consisting of the general formulas (7), (8) and (9) as a third component.

【００２５】〔１５〕 第一成分として、前記〔１〕〜
〔７〕のいずれかに記載のフルオロアルキルエーテル化
合物を少なくとも１種類含有し、第二成分として、前記
一般式（５）および（６）からなる群から選択される化
合物を少なくとも１種類含有し、第三成分として、前記
一般式（７）、（８）および（９）からなる群から選択
される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴と
する液晶組成物。[15] As the first component, the above-mentioned [1]-
[7] containing at least one kind of the fluoroalkyl ether compound according to any one of the above, and as a second component, containing at least one kind of a compound selected from the group consisting of the general formulas (5) and (6); A liquid crystal composition comprising, as a third component, at least one compound selected from the group consisting of the general formulas (7), (8) and (9).

【００２６】〔１６〕 第一成分として、前記〔１〕〜
〔７〕のいずれかに記載のフルオロアルキルエーテル化
合物を少なくとも１種類含有し、第二成分として、前記
一般式（２）、（３）および（４）からなる群から選択
される化合物を少なくとも１種類含有し、第三成分とし
て、前記一般式（５）および（６）からなる群から選択
される化合物を少なくとも１種類含有し、第四成分とし
て、前記一般式（７）、（８）および（９）からなる群
から選択される化合物を少なくとも１種類含有すること
を特徴とする液晶組成物。 〔１７〕 前記〔８〕〜〔１６〕のいずれかに記載の液
晶組成物に加えて、さらに１種以上の光学活性化合物を
含有することを特徴とする液晶組成物。 〔１８〕 前記〔８〕〜〔１７〕のいずれかに記載の液
晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。[16] As the first component, the above-mentioned [1]-
[7] At least one kind of the fluoroalkyl ether compound according to any of [7], and as a second component, at least one compound selected from the group consisting of the general formulas (2), (3) and (4). And at least one compound selected from the group consisting of the general formulas (5) and (6) as the third component, and the general formulas (7), (8) and A liquid crystal composition comprising at least one compound selected from the group consisting of (9). [17] A liquid crystal composition characterized by further containing one or more optically active compounds in addition to the liquid crystal composition according to any one of [8] to [16]. [18] A liquid crystal display device formed using the liquid crystal composition according to any one of [8] to [17].

【００２７】[0027]

【発明の実施の形態】本発明の一般式（１）で示す化合
物は分子末端にフルオロアルキルエーテル部位を有する
二〜四環系の化合物であることを特徴とする。これらの
化合物は、表示素子が使用される条件下において物理的
および化学的にも極めて安定であることは勿論のこと、
低温下でも液晶組成物への溶解性が良く、低粘性であ
り、△εの絶対値が大きく、△ｎの値が小さいことを特
徴とする。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The compound represented by the general formula (1) of the present invention is a bi- to tetracyclic compound having a fluoroalkyl ether moiety at a molecular terminal. These compounds are, of course, extremely stable physically and chemically under the conditions in which the display element is used.
It is characterized by good solubility in liquid crystal compositions even at low temperatures, low viscosity, large absolute value of Δε, and small value of Δn.

【００２８】現在使用されている化合物においてパーフ
ルオロメトキシフェニル基やジフルオロメトキシフェニ
ル基等、ベンゼン環に直接酸素原子が結合しているフル
オロアルキルエーテル部位を有する化合物は一般的に数
多く知られている。しかしながら、本発明化合物は、環
に直接酸素原子が結合しているフルオロアルキルエーテ
ル基を有するのではなく、環にメチレン基が１つ結合
し、そのメチレン基とフルオロアルキルエーテル基が結
合しているものである。Many of the currently used compounds having a fluoroalkyl ether moiety in which an oxygen atom is directly bonded to a benzene ring, such as a perfluoromethoxyphenyl group or a difluoromethoxyphenyl group, are generally known. However, the compound of the present invention does not have a fluoroalkyl ether group in which an oxygen atom is directly bonded to the ring, but has one methylene group bonded to the ring, and the methylene group is bonded to the fluoroalkyl ether group. Things.

【００２９】本発明と類似したものとしてＤＥ４４２５
６４２Ａ１の開示があるが、そこに明示されている化合
物は△εが正となる化合物であり、しかもその構成化合
物中のフルオロアルキル基は直鎖のもののみである。As similar to the present invention, DE 4425
Although there is disclosure of 642A1, the compound specified therein is a compound in which Δε is positive, and the fluoroalkyl group in the constituent compound is only a straight-chain one.

【００３０】本発明者らはＤＥ４４２５６４２Ａ１の一
般式Ｉに示される化合物において、そのフルオロアルキ
ル基を分岐をもつフルオロアルキル基に置換した化合物
を鋭意検討したところ、分岐をもつフルオロアルキル基
の置換により融点が著しく下がり、それに伴い低温側へ
液晶相温度範囲が広がることを見出した。本発明の化合
物の使用により、極寒地、宇宙空間など現在液晶ディス
プレイが使用されている温度領域よりもはるか低温域で
の液晶ディスプレイの使用が可能である。The present inventors diligently studied a compound represented by the general formula I of DE 4425642 A1 in which the fluoroalkyl group was substituted with a branched fluoroalkyl group. Significantly decreased, and the temperature range of the liquid crystal phase expanded to a lower temperature side. By using the compound of the present invention, it is possible to use a liquid crystal display in a much lower temperature range than a temperature range in which a liquid crystal display is currently used, such as an extremely cold region or an outer space.

【００３１】さらに、本発明の化合物は最近視野角拡大
と言う目的から開発されたイン−プレーンスイッチング
モード（ＩＰＳ）等の表示素子にも有用である。すなわ
ち、ＩＰＳには△εが負の液晶性化合物が用いられる場
合もあり、発明者らの検討の結果、本発明化合物がその
要求に答えるべき特性を有することを見出した。これら
のことは上述のＤＥ４４２５６４２Ａ１からは容易には
見出せないことは明白である。Further, the compound of the present invention is also useful for a display device such as an in-plane switching mode (IPS) which has recently been developed for the purpose of increasing the viewing angle. That is, a liquid crystal compound having a negative Δε may be used for IPS in some cases, and as a result of studies by the inventors, it has been found that the compound of the present invention has properties that can meet the demand. It is clear that these cannot be easily found from the above-mentioned DE 44 256 42 A1.

【００３２】本発明化合物においては、分子構成要素の
うち環構造または側鎖の構造を適当に選ぶことで所望の
物性値を任意に調整することが可能である。よって、本
発明の化合物を液晶組成物の成分として用いた場合、良
好な特性、詳しくは １）極低温下においても結晶の析出、スメクチック相の
発現が見られない安定したネマチック液晶組成物を調製
できる。 ２）低粘性であり△εの絶対値が大きいため応答速度の
向上が見られる。 ３）△ｎの値が比較的小さいのでセル厚に応じた液晶組
成物の調製が容易である。 ４）低温側の液晶相温度範囲が広い。 などの特性を示し外部環境に対して安定であり、使用温
度領域の拡大、低電圧駆動、高速応答ならびに高コント
ラストの実現が可能な新規な液晶組成物および液晶表示
素子を提供し得る。In the compound of the present invention, desired physical properties can be arbitrarily adjusted by appropriately selecting a ring structure or a side chain structure among molecular constituent elements. Therefore, when the compound of the present invention is used as a component of a liquid crystal composition, good properties, specifically, 1) preparation of a stable nematic liquid crystal composition in which no crystals are precipitated and no smectic phase is exhibited even at an extremely low temperature. it can. 2) Response speed is improved due to low viscosity and large absolute value of △ ε. 3) Since the value of Δn is relatively small, it is easy to prepare a liquid crystal composition according to the cell thickness. 4) The temperature range of the liquid crystal phase on the low temperature side is wide. Thus, it is possible to provide a novel liquid crystal composition and a liquid crystal display element which are stable to an external environment, can be used in a wide operating temperature range, can be driven at a low voltage, can achieve high-speed response, and can achieve high contrast.

【００３３】言うまでもなく本発明の化合物はいずれも
好適な物性を示すが（１）式の環Ａ¹、環Ａ²、環Ａ³、
環Ａ⁴、Ｑ¹、Ｑ²、Ｑ³、Ｙ¹、Ｙ²、ｐおよびｑを適切に
選択した化合物を使用することで目的に応じた液晶組成
物を調製できる。Needless to say, all of the compounds of the present invention show suitable physical properties, but the ring A ¹ , ring A ² , ring A ³ ,
By using a compound in which the rings A ⁴ , Q ¹ , Q ² , Q ³ , Y ¹ , Y ² , p and q are appropriately selected, a liquid crystal composition suitable for the purpose can be prepared.

【００３４】すなわち、液晶相温度領域が低温側のもの
が必要であれば二環もしくは三環系の化合物を適宜選択
すればよく、逆に高温側のものが必要であれば四環系の
化合物を適宜選択すればよく、低粘性のものが必要であ
ればその環数に応じて環Ａ¹、Ａ²、Ａ³においてトラン
ス−１，４−シクロヘキシレン基をそれぞれ独立して適
宜選択すればよく、より正に大きな誘電率異方性値が必
要であれば、その環数に応じて環Ａ¹、環Ａ²、環Ａ³、
環Ａ⁴において２，６位にフッ素置換された１，４−フ
ェニレン基を適宜選択すればよく、より負に大きな誘電
率異方性値が必要であれば、その環数に応じて環Ａ¹、
環Ａ²、環Ａ³、環Ａ⁴において２，３位にフッ素置換さ
れた１，４−フェニレン基を適宜選択すればよく、より
大きな屈折率異方性値が必要であればその環数に応じて
環Ａ¹、環Ａ²、環Ａ³において１，４−フェニレン基を
適宜選択すればよい。That is, a bicyclic or tricyclic compound may be appropriately selected if a liquid crystal phase having a low temperature range is required. Conversely, a tetracyclic compound is required if a liquid crystal phase having a high temperature is required. May be appropriately selected, and if a low-viscosity one is required, the trans-1,4-cyclohexylene group in each of the rings A ¹ , A ² , and A ³ may be appropriately selected independently according to the number of rings. If a more positive dielectric anisotropy value is required, a ring A ¹ , a ring A ² , a ring A ³ ,
May be appropriately selected ring A in ⁴ fluorine-substituted in 2,6 position 1,4-phenylene group, if a large value of dielectric anisotropy necessary for the more negative, depending on the number of rings A ¹ ,
In the ring A ² , the ring A ³ , and the ring A ⁴ , a 1,4-phenylene group substituted with a fluorine atom at the 2,3-position may be appropriately selected. In the ring A ¹ , the ring A ² and the ring A ³ , a 1,4-phenylene group may be appropriately selected depending on the conditions.

【００３５】また、１，４−フェニレン基上にフッ素置
換したものは特に優れた低温溶解性を示す。さらに、強
誘電液晶および反強誘電液晶に使用したいのであればＹ
²は不斉炭素を含むものにすればよい。Further, those obtained by substituting fluorine on a 1,4-phenylene group show particularly excellent low-temperature solubility. Further, if it is desired to use the ferroelectric liquid crystal and the antiferroelectric liquid crystal,
² may contain an asymmetric carbon.

【００３６】一般式（１）で表される化合物の中で特に
好ましいものとして、下記の一般式（１−１）〜（１−
１６）で表される化合物を挙げることができる。Among the compounds represented by the general formula (1), particularly preferred are the following general formulas (1-1) to (1-)
16).

【００３７】[0037]

【化１３】 Embedded image

【００３８】[0038]

【化１４】 （式中、環Ａ¹、環Ａ²、環Ａ³、環Ａ⁴、Ｙ¹およびＹ²は
前記と同一の意味を表す） 上記化合物において、Ｙ¹は炭素数１〜１５のアルキル
基およびその基中のメチレン基が酸素原子または−ＣＨ
＝ＣＨ−で置換された基、例えば、アルコキシ基、アル
コキシアルキル基、アルケニル基、アルケニルオキシ
基、アルケニルオキシアルキル基もしくはアルキルオキ
シアルケニル基等であるが、その中でも特に好ましい基
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキ
シ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、メトキシメチ
ル、エトキシメチル、プロポキシメチル、ブトキシメチ
ル、メトキシエチル、エトキシエチル、プロポキシエチ
ル、メトキシプロピル、エトキシプロピル、プロポキシ
プロピル、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、
１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペン
テニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテ
ニル、２−プロペニルオキシ、２−ブテニルオキシ、２
−ペンテニルオキシ、４−ペンチニルオキシ、メトキシ
−１−プロペニル、メトキシ−１−ペンテニル、メトキ
シ−３−ペンテニルであり、Ｙ²は炭素数１〜１５のフ
ルオロアルキル基中メチレン基が酸素原子または硫黄原
子で置換された基、例えばフルオロアルコキシ基、アル
コキシフルオロアルキル基、フルオロアルコキシアルキ
ル基、フルオロアルコキシフルオロアルキル基、フルオ
ロアルキルチオ基、アルキルチオフルオロアルキル基、
フルオロアルキルチオアルキル基、フルオロアルキルチ
オフルオロアルキル基であるが、その中でも特に好まし
い基は下記に示されるものを挙げることができる。Embedded image (Wherein, ring A ¹ , ring A ² , ring A ³ , ring A ⁴ , Y ¹ and Y ² represent the same meaning as described above) In the above compound, Y ¹ is an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms and The methylene group in the group is an oxygen atom or -CH
= CH-substituted groups, for example, an alkoxy group, an alkoxyalkyl group, an alkenyl group, an alkenyloxy group, an alkenyloxyalkyl group or an alkyloxyalkenyl group, among which particularly preferred groups are methyl, ethyl, Propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, methoxymethyl, ethoxymethyl, propoxymethyl, butoxymethyl, methoxyethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, Propoxyethyl, methoxypropyl, ethoxypropyl, propoxypropyl, vinyl, 1-propenyl, 2-propenyl,
1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 2-propenyloxy, 2-butenyloxy,
-Pentenyloxy, 4-pentynyloxy, methoxy-1-propenyl, methoxy-1-pentenyl and methoxy-3-pentenyl, wherein Y ² is a methylene group of a fluoroalkyl group having 1 to 15 carbon atoms in which an oxygen atom or sulfur Groups substituted with atoms, for example, a fluoroalkoxy group, an alkoxyfluoroalkyl group, a fluoroalkoxyalkyl group, a fluoroalkoxyfluoroalkyl group, a fluoroalkylthio group, an alkylthiofluoroalkyl group,
Among them, a fluoroalkylthioalkyl group and a fluoroalkylthiofluoroalkyl group, among which particularly preferred groups include those shown below.

【００３９】[0039]

【化１５】 以下、本発明の液晶組成物に関して説明する。本発明に
係る液晶組成物は、一般式（１）で表される化合物の少
なくとも１種類を０．１〜９９．９重量％の割合で含有
することが、優良な特性を発現せしめるために好まし
い。Embedded image Hereinafter, the liquid crystal composition of the present invention will be described. The liquid crystal composition according to the present invention preferably contains at least one compound represented by the general formula (1) at a ratio of 0.1 to 99.9% by weight in order to exhibit excellent characteristics. .

【００４０】さらに詳しくは、本発明により提供される
液晶組成物は、一般式（１）で表される化合物を少なく
とも１種類含有する第一成分に加え、液晶組成物の目的
に応じて一般式（２）〜（９）で表される化合物群から
任意に選択される化合物を任意の割合で混合することに
より完成する。More specifically, the liquid crystal composition provided by the present invention comprises, in addition to a first component containing at least one compound represented by the general formula (1), a compound represented by the general formula: It is completed by mixing the compounds arbitrarily selected from the compound group represented by (2) to (9) at an arbitrary ratio.

【００４１】本発明に用いられる一般式（２）〜（４）
の化合物として、好ましくは以下の化合物を挙げること
ができる。（式中、Ｒ¹およびＹ³は前記と同一の意味を
示す。）The general formulas (2) to (4) used in the present invention
Preferred examples of the compound include the following compounds. (In the formula, R ¹ and Y ³ have the same meaning as described above.)

【００４２】[0042]

【化１６】 Embedded image

【００４３】[0043]

【化１７】 Embedded image

【００４４】[0044]

【化１８】 Embedded image

【００４５】[0045]

【化１９】 Embedded image

【００４６】[0046]

【化２０】 Embedded image

【００４７】[0047]

【化２１】 Embedded image

【００４８】[0048]

【化２２】 Embedded image

【００４９】[0049]

【化２３】 Embedded image

【００５０】[0050]

【化２４】 一般式（２）〜（４）で表される化合物は誘電率異方性
値が正の化合物であり、熱的安定性や化学的安定性が非
常に優れており、特に電圧保持率の高い、あるいは比抵
抗値の大きいと言った高信頼性が要求されるＴＦＴ（Ａ
Ｍ−ＬＣＤ）方式用の液晶組成物を調製する場合には不
可欠な化合物である。Embedded image The compounds represented by the general formulas (2) to (4) are compounds having a positive dielectric anisotropy value, have excellent thermal stability and chemical stability, and particularly have a high voltage holding ratio. Or a TFT (A) requiring high reliability such as a large specific resistance value.
It is an indispensable compound when preparing a liquid crystal composition for (M-LCD) mode.

【００５１】一般式（２）〜（４）で表される化合物の
使用量は、ＴＦＴ用の液晶組成物を調製する場合、液晶
組成物の全重量に対して０．１〜９９．９重量％の範囲
で任意に使用できるが、１０〜９７重量％が好ましい。
より好ましくは４０〜９５重量％である。また、一般式
（７）〜（９）で表される化合物を、粘度調整の目的で
さらに含有してもよい。ＳＴＮ表示方式またはＴＮ表示
方式用の液晶組成物を調製する場合も一般式（２）〜
（４）で表される化合物を使用することができる。その
場合、一般式（５）および（６）で表される化合物に比
べ、液晶組成物のしきい値電圧を小さくする効果が少な
いので、５０重量％以下の使用量が好ましい。The amount of the compounds represented by the general formulas (2) to (4) is from 0.1 to 99.9% by weight based on the total weight of the liquid crystal composition when preparing a liquid crystal composition for TFT. % Can be used arbitrarily, but is preferably 10 to 97% by weight.
More preferably, it is 40 to 95% by weight. Further, the compounds represented by the general formulas (7) to (9) may be further contained for the purpose of adjusting the viscosity. When preparing a liquid crystal composition for the STN display mode or the TN display mode, general formulas (2) to
The compound represented by (4) can be used. In this case, since the effect of lowering the threshold voltage of the liquid crystal composition is less than that of the compounds represented by the general formulas (5) and (6), the amount used is preferably 50% by weight or less.

【００５２】本発明で用いられる一般式（５）および
（６）で表される化合物として、好ましくは以下の化合
物を挙げることができる。（式中、Ｒ²、Ｒ³およびＹ⁴
は前記と同一の意味を示す。）The compounds represented by formulas (5) and (6) used in the present invention preferably include the following compounds. (Wherein R ² , R ³ and Y ⁴
Has the same meaning as described above. )

【００５３】[0053]

【化２５】 Embedded image

【００５４】[0054]

【化２６】 Embedded image

【００５５】[0055]

【化２７】 Embedded image

【００５６】[0056]

【化２８】 Embedded image

【００５７】[0057]

【化２９】 一般式（５）および（６）で表される化合物は、誘電率
異方性値が正でその値が大きく、特に液晶組成物のしき
い値電圧を小さくする目的で使用される。また、屈折率
異方性値の調整、透明点を高くする等のネマチックレン
ジを広げる目的にも使用される。さらに、ＳＴＮ表示方
式またはＴＮ表示方式用の液晶組成物の急峻性を改良す
る目的にも使用される。Embedded image The compounds represented by the general formulas (5) and (6) have a positive and large dielectric anisotropy value, and are used particularly for the purpose of reducing the threshold voltage of the liquid crystal composition. It is also used for the purpose of adjusting the value of the refractive index anisotropy and expanding the nematic range such as increasing the clearing point. Further, it is also used for the purpose of improving the steepness of a liquid crystal composition for STN display mode or TN display mode.

【００５８】一般式（５）および（６）で表される化合
物は、特にＳＴＮ表示方式またはＴＮ表示方式用の液晶
組成物を調製する場合には不可欠な化合物である。The compounds represented by the general formulas (5) and (6) are indispensable especially when preparing a liquid crystal composition for STN display mode or TN display mode.

【００５９】一般式（５）および（６）で表される化合
物の使用量を増加させると、液晶組成物のしきい値電圧
が小さくなり、粘度が上昇する。したがって、液晶組成
物の粘度が要求特性を満足する限り、多量に使用した方
が低電圧駆動できるので有利である。一般式（５）およ
び（６）で表される化合物の使用量は、ＳＴＮ表示方式
またはＴＮ表示方式用の液晶組成物を調製する場合に
は、０．１〜９９．９重量％の範囲で任意に使用できる
が、１０〜９７重量％、より好ましくは４０〜９５重量
％が好適である。When the amount of the compounds represented by the general formulas (5) and (6) is increased, the threshold voltage of the liquid crystal composition decreases, and the viscosity increases. Therefore, as long as the viscosity of the liquid crystal composition satisfies the required characteristics, it is advantageous to use a large amount of the liquid crystal composition because it can be driven at a low voltage. The amount of the compounds represented by the general formulas (5) and (6) is in the range of 0.1 to 99.9% by weight when a liquid crystal composition for STN display mode or TN display mode is prepared. Although it can be used arbitrarily, 10 to 97% by weight, more preferably 40 to 95% by weight is suitable.

【００６０】本発明で用いられる一般式（７）〜（９）
で表される化合物として、好ましくは以下の化合物を挙
げることができる。（式中、Ｒ⁴およびＲ⁵は前記と同一
の意味を示す）The general formulas (7) to (9) used in the present invention
Preferred examples of the compound represented by are the following compounds. (Wherein, R ⁴ and R ⁵ have the same meaning as described above)

【００６１】[0061]

【化３０】 Embedded image

【００６２】[0062]

【化３１】 Embedded image

【００６３】[0063]

【化３２】 Embedded image

【００６４】[0064]

【化３３】 一般式（７）〜（９）で表される化合物は、誘電率異方
性の絶対値が小さく、中性に近い化合物である。一般式
（７）で表される化合物は、主として液晶組成物の粘度
調整または屈折率異方性値の調整の目的で使用される。
また、一般式（８）および（９）で表される化合物は、
液晶組成物の透明点を高くする等のネマチックレンジを
広げる目的または屈折率異方性値の調整の目的で使用さ
れる。Embedded image The compounds represented by the general formulas (7) to (9) have a small absolute value of the dielectric anisotropy and are almost neutral. The compound represented by the general formula (7) is mainly used for the purpose of adjusting the viscosity of the liquid crystal composition or the refractive index anisotropy value.
The compounds represented by the general formulas (8) and (9)
It is used for the purpose of widening the nematic range such as increasing the clearing point of the liquid crystal composition or for adjusting the refractive index anisotropy value.

【００６５】一般式（７）〜（９）で表される化合物の
使用量を増加させると液晶組成物のしきい値電圧が大き
くなり、粘度が小さくなる。従って、液晶組成物のしき
い値電圧が満足している限り、多量に使用することが望
ましい。一般式（７）〜（９）で表される化合物の使用
量は、ＴＦＴ用の液晶組成物を調整する場合には４０重
量％、より好ましくは３５重量％以下が好適である。ま
た、ＳＴＮ表示方式またはＴＮ表示方式用の液晶組成物
を調整する場合には、７０重量％以下、より好ましくは
６０重量％以下が好適である 本発明で用いられる一般式（１０）〜（１２）で表され
る化合物として、好ましくは、以下の化合物を挙げるこ
とができる。（式中、Ｒ⁶およびＲ⁷は前記と同一の意味
を示す）When the amount of the compounds represented by the general formulas (7) to (9) is increased, the threshold voltage of the liquid crystal composition increases and the viscosity decreases. Therefore, it is desirable to use a large amount as long as the threshold voltage of the liquid crystal composition is satisfied. The amount of the compounds represented by the general formulas (7) to (9) is preferably 40% by weight, more preferably 35% by weight or less when a liquid crystal composition for a TFT is prepared. When adjusting the liquid crystal composition for the STN display mode or the TN display mode, the content is preferably 70% by weight or less, more preferably 60% by weight or less. The general formulas (10) to (12) used in the present invention are preferred. As the compound represented by ()), the following compounds can be preferably mentioned. (Wherein, R ⁶ and R ⁷ have the same meaning as described above)

【００６６】[0066]

【化３４】 一般式（１０）〜（１２）で表される化合物は誘電率異
方性値が負の化合物である。一般式（１０）で表される
化合物は２環化合物であり、主としてしきい値電圧の調
製、粘度の調製または屈折率異方性値の調製の目的で使
用される。一般式（１１）で表される化合物は透明点を
高くする等のネマチックレンジを広げる目的、又は屈折
率異方性値の調製の目的で使用される。一般式（１２）
で表される化合物はネマチックレンジを広げる目的の
他、しきい値電圧を小さくする目的、および屈折率異方
性値を大きくする目的で使用される。Embedded image The compounds represented by the general formulas (10) to (12) are compounds having a negative dielectric anisotropy value. The compound represented by the general formula (10) is a bicyclic compound, and is mainly used for the purpose of adjusting the threshold voltage, adjusting the viscosity, or adjusting the refractive index anisotropy value. The compound represented by the general formula (11) is used for the purpose of expanding the nematic range such as increasing the clearing point, or for adjusting the refractive index anisotropy value. General formula (12)
The compound represented by is used for the purpose of extending the nematic range, reducing the threshold voltage, and increasing the refractive index anisotropy value.

【００６７】一般式（１０）〜（１２）で表される化合
物は主としてＮ型（誘電率異方性Δεが負）組成物に使
用されるが、その使用量を増加させると液晶組成物のし
きい値電圧は小さくなるが、粘度が大きくなる。したが
って、液晶組成物しきい値電圧を満足している限り、少
量の使用が望ましい。しかしながら、これらの化合物は
誘電率異方性値の絶対値が５以下であるので、使用量が
４０重量％より少なくなると低電圧駆動ができなくなる
場合がある。The compounds represented by the general formulas (10) to (12) are mainly used in N-type (negative dielectric anisotropy Δε) compositions. The threshold voltage decreases, but the viscosity increases. Therefore, as long as the liquid crystal composition threshold voltage is satisfied, it is desirable to use a small amount. However, since these compounds have an absolute value of the dielectric anisotropy of 5 or less, if the used amount is less than 40% by weight, low voltage driving may not be performed in some cases.

【００６８】液晶組成物中の一般式（１０）〜（１２）
で表される化合物の使用量は、Ｎ型のＴＦＴ用液晶組成
物を調製する場合には４０重量％以上が好ましく、５０
〜９５重量％が好適である。Formulas (10) to (12) in the liquid crystal composition
Is preferably 40% by weight or more when an N-type liquid crystal composition for TFT is prepared.
~ 95% by weight is preferred.

【００６９】また、液晶組成物の弾性定数をコントロー
ルし、電圧−透過率曲線（Ｖ−Ｔカーブ）を制御する目
的で、一般式（１０）〜（１２）で表される化合物をＰ
型（誘電率異方性Δεが正）液晶組成物に添加する場合
もある。このような場合には、液晶組成物中の一般式
（１０）〜（１２）で表される化合物の使用量は３０重
量％以下が好ましい。For the purpose of controlling the elastic constant of the liquid crystal composition and controlling the voltage-transmittance curve (VT curve), the compounds represented by the general formulas (10) to (12)
It may be added to a liquid crystal composition of a type (positive dielectric anisotropy Δε). In such a case, the amount of the compounds represented by the general formulas (10) to (12) in the liquid crystal composition is preferably 30% by weight or less.

【００７０】また本発明では、ＯＣＢ(Optically Compe
nsated Birefringence)モード用液晶組成物等の特別な
場合を除き、通常、液晶組成物のらせん構造を誘起して
必要なねじれ角を調整し、逆ねじれ(reverse twist)を
防ぐ目的で、光学活性化合物を添加する。本発明に用い
る光学活性化合物は、このような目的で使用するのであ
れば、公知化されたいずれの光学活性化合物を使用して
もよいが、好ましくは以下の光学活性化合物を挙げるこ
とができる。In the present invention, OCB (Optically Compe
Except for special cases such as liquid crystal compositions for (nsated birefringence) mode, optically active compounds are usually used for the purpose of inducing the helical structure of the liquid crystal composition to adjust the required twist angle and to prevent reverse twist. Is added. As the optically active compound used in the present invention, any known optically active compound may be used as long as it is used for such a purpose, but the following optically active compounds are preferred.

【００７１】[0071]

【化３５】 本発明の液晶組成物は、通常、これらの光学活性化合物
を添加して、ねじれのピッチ(pitch)長を調整する。ね
じれのピッチ長は、ＴＦＴ用およびＴＮ用の液晶組成物
であれば、１０〜２００μｍの範囲に調整するのが好ま
しい。ＳＴＮ用の液晶組成物であれば、６〜２０μｍの
範囲に調整するのが好ましい。また、双安定（Bistabl
e）ＴＮモード用の場合は、１．５〜４μｍの範囲に調
整するのが好ましい。また、ピッチ長の温度依存性を調
整する目的で、２種類以上の光学活性化合物を添加して
もよい。Embedded image The liquid crystal composition of the present invention usually adjusts the pitch length of the twist by adding these optically active compounds. The pitch length of the twist is preferably adjusted in the range of 10 to 200 μm for a liquid crystal composition for TFT and TN. In the case of a liquid crystal composition for STN, it is preferable to adjust the composition to a range of 6 to 20 μm. Bistable (Bistabl
e) In the case of the TN mode, it is preferable to adjust to a range of 1.5 to 4 μm. Two or more optically active compounds may be added for the purpose of adjusting the temperature dependence of the pitch length.

【００７２】本発明に従い使用される液晶組成物は、そ
れ自体慣用な方法で調製される。一般には、種々の成分
を高い温度で互いに溶解させる方法がとられている。The liquid crystal composition used according to the present invention is prepared by a method which is conventional per se. Generally, a method of dissolving various components at a high temperature is used.

【００７３】本発明に従い使用される液晶組成物は、メ
ロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、ア
ゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系およびテ
トラジン系等の二色性色素を添加して、ゲストホスト
（ＧＨ）モード用の液晶組成物としても使用できる。あ
るいはネマチック液晶をマイクロカプセル化して作製し
たＮＣＡＰや液晶中に三次元網目状高分子を作製したポ
リマーネットワーク液晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）に代表
されるポリマー分散型液晶表示素子（ＰＤＬＣＤ）用の
液晶組成物としても使用できる。その他、複屈折制御
（ＥＣＢ）モードや動的散乱（ＤＳ）モード用の液晶組
成物としても使用できる。The liquid crystal composition used in accordance with the present invention is prepared by adding a dichroic dye such as a merocyanine, styryl, azo, azomethine, azoxy, quinophthalone, anthraquinone or tetrazine dye to a guest host. It can also be used as a liquid crystal composition for (GH) mode. Alternatively, a liquid crystal composition for a polymer dispersed liquid crystal display device (PDLCD) represented by an NCAP manufactured by microencapsulating a nematic liquid crystal or a polymer network liquid crystal display device (PNLCD) formed by forming a three-dimensional network polymer in the liquid crystal. Can also be used as In addition, it can be used as a liquid crystal composition for a birefringence control (ECB) mode or a dynamic scattering (DS) mode.

【００７４】化合物の製法 本発明の化合物（１）は通常の有機合成化学的手法を駆
使することで容易に製造できる。例えばオーガニック・
シンセシス、オーガニック・リアクションズ、新実験化
学講座等の成書、雑誌に記載の既知の反応を適当に選
択、組み合わせることで容易に合成できる。Method for Preparing Compound The compound (1) of the present invention can be easily produced by making full use of ordinary synthetic organic chemistry techniques. For example, organic
It can be easily synthesized by appropriately selecting and combining known reactions described in books such as Synthesis, Organic Reactions, New Laboratory Chemistry Course, and magazines.

【００７５】例えば下記の経路で製造できる。すなわ
ち、一般式（１）においてＹ²の末端が酸素原子の場
合、テトラヒドロフラン（以下ＴＨＦと略す）、ジエチ
ルエーテル等のエーテル系溶媒中でカルボン酸誘導体
（１１）に水素化ホウ素ナトリウムと臭素を順次作用さ
せるか、水素化リチウムアルミニウム等を作用させ還元
することによりアルコール誘導体（１２）を得る。塩化
メチレン、クロロホルム等の塩素系溶媒中、（１２）に
塩化チオニルを作用しクロル誘導体（１３）にし、エタ
ノール中、ナトリウムエトキシドと（１４）とで調製し
たナトリウムフルオロアルキルオキシド（１５）と（１
３）を反応させることにより本発明化合物（１６）を製
造できる。For example, it can be manufactured by the following route. That is, when the terminal of Y ² in the general formula (1) is an oxygen atom, sodium borohydride and bromine are sequentially added to the carboxylic acid derivative ( 11 ) in an ether-based solvent such as tetrahydrofuran (hereinafter abbreviated as THF) or diethyl ether. The alcohol derivative ( 12 ) can be obtained by reducing it or by reacting with lithium aluminum hydride or the like. In a chlorinated solvent such as methylene chloride or chloroform, thionyl chloride acts on ( 12 ) to form a chloro derivative ( 13 ), and in ethanol, sodium fluoroalkyl oxide ( 15 ) prepared with sodium ethoxide and ( 14 ) and ( 15 ) 1
The compound of the present invention ( 16 ) can be produced by reacting 3 ).

【００７６】また、一般式（１）においてＹ²の末端が
酸素原子でない場合、カルボン酸誘導体（１７）を出発
化合物として本発明化合物（１６）を製造した場合と同
様の操作をすることにより本発明化合物（１９）を製造
することができる。When the terminal of Y ² is not an oxygen atom in the general formula (1), the same operation as in the case of producing the compound of the present invention ( 16 ) using the carboxylic acid derivative ( 17 ) as a starting compound is carried out. Invention compound ( 19 ) can be produced.

【００７７】[0077]

【化３６】 Embedded image

【００７８】[0078]

【化３７】 また、環Ａがシラシクロヘキサン環である（１）式の化
合物は、特開平７−７０１４８号、特開平７−１４９７
７０号が開示している方法に従い製造できる。Embedded image Compounds of the formula (1) in which ring A is a silacyclohexane ring are described in JP-A-7-70148 and JP-A-7-1497.
It can be produced according to the method disclosed in No. 70.

【００７９】上記の反応を適宜選択することにより本発
明の化合物（１）を製造することができる。The compound (1) of the present invention can be produced by appropriately selecting the above reaction.

【００８０】このようにして得られる本発明の液晶性化
合物（１）はいずれも低粘性であり、△εの絶対値が大
きく、△ｎの値が比較的小さいこと、また他の液晶材料
と低温下においても容易に混合し、ＴＦＴ型表示方式に
適したネマチック液晶組成物の構成成分として極めて優
れている。The liquid crystalline compound (1) of the present invention thus obtained has a low viscosity, has a large absolute value of Δε, a relatively small value of Δn, and is different from other liquid crystal materials. It is easily mixed even at a low temperature and is extremely excellent as a component of a nematic liquid crystal composition suitable for a TFT display system.

【００８１】[0081]

【実施例】以下、実施例により本発明をより詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例によりなんら制限され
るものではない。なお、化合物の構造は核磁気共鳴スペ
クトル、質量スペクトル（以下、ＭＳと略す。）、等で
確認した。実施例中、ＭＳにおいてＭ⁺は分子イオンピ
ークを表す。Ｃｒは結晶相を、Ｓ_AはスメクチックＡ相
を、Ｓ_BはスメクチックＢ相を、Ｉｓｏは等方性液体相
を示し、（ ）内はモノトロピックの液晶相を示し、相
転移温度の単位は全て℃である。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the present invention. The structure of the compound was confirmed by a nuclear magnetic resonance spectrum, a mass spectrum (hereinafter abbreviated as MS), and the like. In the examples, M ⁺ represents a molecular ion peak in MS. Cr indicates a crystal phase, S _A indicates a smectic A phase, S _B indicates a smectic B phase, Iso indicates an isotropic liquid phase, and () indicates a monotropic liquid crystal phase. All are in ° C.

【００８２】実施例１ ４−（４−オクチルオキシフェニル）ベンジル ２−
（１，１，２，２，３，３，３−ヘプチルフルオロプロ
ポキシ）−２，３，３，３−テトラフルオロプロピル
エーテル（（１）式において、環Ａ³、Ａ⁴が１，４−フ
ェニレン基、Ｑ³が単結合、Ｙ¹がオクチルオキシ基、Ｙ
²が２−（１，１，２，２，３，３，３−ヘプチルフル
オロプロポキシ）−２，３，３，３−テトラフルオロプ
ロポキシ基、ｐ、ｑが０である化合物（Ｎｏ．１５））
の製造 第１段 窒素気流下、室温で水素化ホウ素ナトリウム１．２４グ
ラム（３２．７２ミリモル）とＴＨＦ１０ミリリットル
の混合物に、４−（４−オクチルオキシフェニル）安息
香酸３．０６グラム（９．３７ミリモル）のＴＨＦ３０
ミリリットル溶液を徐々に滴下した。滴下後１．５時間
攪拌したのち、この混合物に臭素２．２８グラム（１
４．２７ミリモル）のＴＨＦ２０ミリリットル溶液を滴
下した。滴下後、１７時間加熱還流した。放冷後、３Ｎ
−塩酸５０ミリリットルを徐々に加え反応を終了させ、
酢酸エチル２００ミリリットルで抽出した。有機相を水
１００ミリリットルで３回洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去し、エタノールから再
結晶することにより、４−（４−オクチルオキシフェニ
ル）ベンジルアルコール１．７９グラムを得た。Example 1 4- (4-octyloxyphenyl) benzyl 2-
(1,1,2,2,3,3,3-heptylfluoropropoxy) -2,3,3,3-tetrafluoropropyl
Ether (in the formula (1), rings A ³ and A ⁴ are 1,4-phenylene groups, Q ³ is a single bond, Y ¹ is an octyloxy group, Y is
^A compound in which ² is 2- (1,1,2,2,3,3,3-heptylfluoropropoxy) -2,3,3,3-tetrafluoropropoxy group and p and q are 0 (No. 15) )
Stage 1 A mixture of 1.24 g (32.2.7 mmol) of sodium borohydride and 10 ml of THF at room temperature under a nitrogen stream was charged with 3.06 g of 4- (4-octyloxyphenyl) benzoic acid (9. 37 mmol) THF30
The milliliter solution was slowly added dropwise. After stirring for 1.5 hours after the dropwise addition, 2.28 g (1.
(27.27 mmol) in 20 ml of THF was added dropwise. After the dropwise addition, the mixture was heated under reflux for 17 hours. After cooling down, 3N
-Slowly add 50 ml of hydrochloric acid to terminate the reaction,
Extracted with 200 ml of ethyl acetate. The organic phase was washed three times with 100 ml of water, dried over anhydrous magnesium sulfate, evaporated under reduced pressure and recrystallized from ethanol to give 1.79 of 4- (4-octyloxyphenyl) benzyl alcohol. Grams were obtained.

【００８３】第２段 窒素気流下、室温で４−（４−オクチルオキシフェニ
ル）ベンジルアルコール１．７９グラム（５．７３ミリ
モル）をクロロホルム２０ミリリットルに溶解し、９５
％−塩化チオニル１．７９グラム（１４．３３ミリモ
ル）を徐々に滴下した。滴下後２．５時間撹拌した後、
減圧下溶媒を留去し、ヘキサンから再結晶することによ
り、４−（４−オクチルオキシフェニル）ベンジルクロ
リド１．８３グラムを得た。Stage 2 Under a nitrogen stream, 1.79 g (5.73 mmol) of 4- (4-octyloxyphenyl) benzyl alcohol was dissolved in 20 ml of chloroform at room temperature.
% -Thionyl chloride 1.79 grams (14.33 mmol) was slowly added dropwise. After stirring for 2.5 hours after dropping,
The solvent was distilled off under reduced pressure and recrystallized from hexane to obtain 1.83 g of 4- (4-octyloxyphenyl) benzyl chloride.

【００８４】第３段 窒素気流下、室温でエタノール１０ミリリットルにナト
リウム０．１０グラム（４．３５ミリモル）を徐々に加
え、３０分間放置した。放置後、２−（１，１，２，
２，３，３，３，−ヘプタフルオロプロポキシ）−２，
３，３，３−テトラフルオロプロパノール１．４５グラ
ム（４．５９ミリモル）を滴下し、１時間加熱還流し
た。放冷後、４−（４−オクチルオキシフェニル）ベン
ジルクロリド１．０１グラム（３．０５ミリモル）のエ
タノール１０ミリリットル溶液を滴下し、１８時間加熱
還流した。放冷後、ジエチルエーテル１００ミリリット
ルで抽出し、有機相を水１００ミリリットルで３回洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留
去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展
開溶媒：ベンゼン／ヘキサン＝１／１の混合溶媒）に付
し、粗精製物を得た。この粗精製物をヘキサンから再結
晶し、標題化合物０．６５グラム得た。 ＭＳ：ｍ／ｅ＝６１４（Ｍ⁺） 各種スペクトルはこのものの構造をよく支持した。 相転移温度：Ｃｒ （５１．３ Ｓ_A） ５２．９ Ｉ
ｓｏ この化合物の化学構造式を（化３９）の化合物番号１５
に示した。Third stage 0.10 g (4.35 mmol) of sodium was gradually added to 10 ml of ethanol at room temperature under a nitrogen stream, and the mixture was allowed to stand for 30 minutes. After leaving, 2- (1,1,2,2
2,3,3,3-heptafluoropropoxy) -2,
1.45 g (4.59 mmol) of 3,3,3-tetrafluoropropanol was added dropwise, and the mixture was refluxed for 1 hour. After cooling, a solution of 1.01 g (3.05 mmol) of 4- (4-octyloxyphenyl) benzyl chloride in 10 ml of ethanol was added dropwise, and the mixture was refluxed for 18 hours. After cooling, the mixture was extracted with 100 ml of diethyl ether, the organic phase was washed three times with 100 ml of water, dried over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was subjected to silica gel column chromatography (developing solvent). : Benzene / hexane = 1/1 mixed solvent) to obtain a crude purified product. The crude product was recrystallized from hexane to obtain 0.65 g of the title compound. MS: m / e = 614 (M ⁺ ) Various spectra well supported the structure of this. Phase transition temperature: Cr (51.3 S _A ) 52.9 I
so The chemical structural formula of this compound is represented by Compound No. 15 of Chemical Formula 39.
It was shown to.

【００８５】実施例２ ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンジ
ル ２−（１，１，２，２，３，３，３−ヘプチルフル
オロプロポキシ）−２，３，３，３−テトラフルオロプ
ロピル エーテル（（１）式において、環Ａ³がトラン
ス−１，４−シクロヘキシレン基、Ａ⁴が１，４−フェ
ニレン基、Ｑ³が単結合、Ｙ¹がペンチル基、Ｙ²が２−
（１，１，２，２，３，３，３−ヘプチルフルオロプロ
ポキシ）−２，３，３，３−テトラフルオロプロポキシ
基、ｐ、ｑが０である化合物（Ｎｏ．２））の製造 第１段 窒素気流下、室温で水素化ホウ素ナトリウム２．４２グ
ラム（６３．８５ミリモル）とＴＨＦ２０ミリリットル
の混合物に、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）安息香酸５．００グラム（１８．２２ミリモル）
のＴＨＦ５０ミリリットル溶液を徐々に滴下した。滴下
後１．５時間攪拌したのち、この混合物に臭素４．３７
グラム（２７．３４ミリモル）のＴＨＦ４０ミリリット
ル溶液を滴下した。滴下後、１７時間加熱還流した。放
冷後、３Ｎ−塩酸１００ミリリットルを徐々に加え反応
を終了させ、酢酸エチル４００ミリリットルで抽出し
た。有機相を水２００ミリリットルで３回洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去し、エ
タノールから再結晶することにより、４−（トランス−
４−ペンチルシクロヘキシル）ベンジルアルコール２．
８４グラムを得た。Example 2 4- (trans-4-pentylcyclohexyl) benzyl 2- (1,1,2,2,3,3,3-heptylfluoropropoxy) -2,3,3,3-tetrafluoropropyl Ether (in the formula (1), ring A ³ is trans-1,4-cyclohexylene group, A ⁴ is 1,4-phenylene group, Q ³ is a single bond, Y ¹ is pentyl group, and Y ² is 2-
Production of (1,1,2,2,3,3,3-heptylfluoropropoxy) -2,3,3,3-tetrafluoropropoxy group, compound (No. 2) in which p and q are 0 1st stage Under a nitrogen stream, at room temperature, a mixture of 2.42 g (63.85 mmol) of sodium borohydride and 20 ml of THF was added to 5.00 g (18.22 mmol) of 4- (trans-4-pentylcyclohexyl) benzoic acid. )
Was slowly added dropwise. After stirring for 1.5 hours after the dropwise addition, 4.37.
A gram (27.34 mmol) solution of 40 mL of THF was added dropwise. After the dropwise addition, the mixture was heated under reflux for 17 hours. After cooling, 100 ml of 3N hydrochloric acid was gradually added to terminate the reaction, and the mixture was extracted with 400 ml of ethyl acetate. The organic phase was washed three times with 200 ml of water, dried over anhydrous magnesium sulfate, evaporated under reduced pressure and recrystallized from ethanol to give 4- (trans-
1. 4-pentylcyclohexyl) benzyl alcohol
84 grams were obtained.

【００８６】第２段 窒素気流下、室温で４−（トランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）ベンジルアルコール２．８４グラム（１
０．９１ミリモル）をクロロホルム３０ミリリットルに
溶解し、９５％−塩化チオニル３．４１グラム（２７．
２３ミリモル）を徐々に滴下した。滴下後２．５時間撹
拌した後、減圧下溶媒を留去し、ヘキサンから再結晶す
ることにより、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘ
キシル）ベンジルクロリド２．８３グラムを得た。Stage 2 Under a nitrogen stream, at room temperature, 2.84 g (1- (trans-4-pentylcyclohexyl) benzyl alcohol)
0.91 mmol) in 30 ml of chloroform and 3.41 g of 95% thionyl chloride (27.
23 mmol) was slowly added dropwise. After stirring for 2.5 hours after dropping, the solvent was distilled off under reduced pressure, and recrystallized from hexane to obtain 2.83 g of 4- (trans-4-pentylcyclohexyl) benzyl chloride.

【００８７】第３段 窒素気流下、室温でエタノール２０ミリリットルにナト
リウム０．２４グラム（１０．４３ミリモル）を徐々に
加え、３０分間放置した。放置後、２−（１，１，２，
２，３，３，３，−ヘプタフルオロプロポキシ）−２，
３，３，３−テトラフルオロプロパノール３．４０グラ
ム（１０．７５ミリモル）を滴下し、１時間加熱還流し
た。放冷後、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）ベンジルクロリド２．００グラム（７．１７ミリ
モル）のエタノール２０ミリリットル溶液を滴下し、１
８時間加熱還流した。放冷後、ジエチルエーテル２００
ミリリットルで抽出し、有機相を水２００ミリリットル
で３回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下
で溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（展開溶媒：ベンゼン／ヘキサン＝１／１の混合
溶媒）に付し、粗精製物を得た。この粗精製物を減圧蒸
留し、標題化合物１．２０グラム得た。 ＭＳ：ｍ／ｅ＝５５８（Ｍ⁺） 各種スペクトルはこのものの構造をよく支持した。 相転移温度：室温で油状 この化合物の化学構造式を（化３８）の化合物番号２に
示した。Third stage In a nitrogen stream, 0.24 g (10.43 mmol) of sodium was gradually added to 20 ml of ethanol at room temperature, and the mixture was allowed to stand for 30 minutes. After leaving, 2- (1,1,2,2
2,3,3,3-heptafluoropropoxy) -2,
3.40 g (10.75 mmol) of 3,3,3-tetrafluoropropanol was added dropwise, and the mixture was refluxed for 1 hour. After cooling, a solution of 2.00 g (7.17 mmol) of 4- (trans-4-pentylcyclohexyl) benzyl chloride in 20 ml of ethanol was added dropwise, and 1
The mixture was refluxed for 8 hours. After standing to cool, diethyl ether 200
The organic phase was washed three times with 200 ml of water, dried over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was subjected to silica gel column chromatography (developing solvent: benzene / hexane = 1/1). 1 mixed solvent) to obtain a crudely purified product. The crude product was distilled under reduced pressure to obtain 1.20 g of the title compound. MS: m / e = 558 (M ⁺ ) Various spectra well supported the structure of this. Phase transition temperature: oil at room temperature The chemical structural formula of this compound is shown in Compound No. 2 of (Chemical Formula 38).

【００８８】実施例３ ４−（トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシル）ベンジル ２−（１，１，
２，２，３，３，３−ヘプチルフルオロプロポキシ）−
２，３，３，３−テトラフルオロプロピル） エーテル
（（１）式において、環Ａ²、Ａ³がトランス−１，４−
シクロヘキシレン基、Ａ⁴が１，４−フェニレン基、
Ｑ²、Ｑ³が単結合、Ｙ¹がプロピル基、Ｙ²が２−（１，
１，２，２，３，３，３−ヘプチルフルオロプロポキ
シ）−２，３，３，３−テトラフルオロプロポキシ基、
ｐが０、ｑが１である化合物（Ｎｏ．２２））の製造 第１段 窒素気流下、室温で水素化ホウ素ナトリウム４．０４グ
ラム（１０６．６０ミリモル）とＴＨＦ４０ミリリット
ルの混合物に、４−（トランス４−（トランス−４−プ
ロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）安息香酸１
０．００グラム（３０．４４ミリモル）のＴＨＦ１００
ミリリットル溶液を徐々に滴下した。滴下後１．５時間
攪拌したのち、この混合物に臭素７．３０グラム（４
５．６８ミリモル）のＴＨＦ７０ミリリットル溶液を滴
下した。滴下後、１７時間加熱還流した。放冷後、３Ｎ
−塩酸２００ミリリットルを徐々に加え反応を終了さ
せ、酢酸エチル８００ミリリットルで抽出した。有機相
を水４００ミリリットルで３回洗浄し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去し、エタノールか
ら再結晶することにより、４−（トランス−４−（トラ
ンス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）
ベンジルアルコール６．２２グラムを得た。Example 3 4- (trans-4- (trans-4-propylcyclohexyl) cyclohexyl) benzyl 2- (1,1,
2,2,3,3,3-heptylfluoropropoxy)-
2,3,3,3-tetrafluoropropyl) ether (in the formula (1), rings A ² and A ³ are trans-1,4-
A cyclohexylene group, A ⁴ is a 1,4-phenylene group,
Q ² and Q ³ are a single bond, Y ¹ is a propyl group, and Y ² is 2- (1,
1,2,2,3,3,3-heptylfluoropropoxy) -2,3,3,3-tetrafluoropropoxy group,
Preparation of Compound (No. 22) in which p is 0 and q is 1) Step 1 A mixture of 4.04 g (106.60 mmol) of sodium borohydride and 40 ml of THF was added at room temperature under a nitrogen stream. (Trans-4- (trans-4-propylcyclohexyl) cyclohexyl) benzoic acid 1
0.00 grams (30.44 mmol) of THF100
The milliliter solution was slowly added dropwise. After stirring for 1.5 hours after the dropwise addition, 7.30 g (4.
(6.88 mmol) in 70 mL of THF was added dropwise. After the dropwise addition, the mixture was heated under reflux for 17 hours. After cooling down, 3N
-200 ml of hydrochloric acid was gradually added to terminate the reaction, and the mixture was extracted with 800 ml of ethyl acetate. The organic phase was washed three times with 400 ml of water, dried over anhydrous magnesium sulfate, evaporated under reduced pressure and recrystallized from ethanol to give 4- (trans-4- (trans-4-propylcyclohexyl). ) Cyclohexyl)
6.22 grams of benzyl alcohol were obtained.

【００８９】第２段 窒素気流下、室温で４−（トランス−４−（トランス−
４−プロピルシクロヘキル）シクロヘキシル）ベンジル
アルコール６．２２グラム（１９．７８ミリモル）をク
ロロホルム６０ミリリットルに溶解し、９５％−塩化チ
オニル６．１９グラム（４９．４３ミリモル）を徐々に
滴下した。滴下後２．５時間撹拌した後、減圧下溶媒を
留去し、ヘキサンから再結晶することにより、４−（ト
ランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）シクロヘキシル）ベンジルクロリド５．９３グラム
を得た。Stage 2 At room temperature under a nitrogen stream, 4- (trans-4- (trans-
6.22 g (19.78 mmol) of 4-propylcyclohexyl) cyclohexyl) benzyl alcohol were dissolved in 60 ml of chloroform, and 6.19 g (49.43 mmol) of 95% thionyl chloride was gradually added dropwise. After stirring for 2.5 hours after the dropwise addition, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was recrystallized from hexane to give 5.93 g of 4- (trans-4- (trans-4-propylcyclohexyl) cyclohexyl) benzyl chloride. Obtained.

【００９０】第３段 窒素気流下、室温でエタノール５０ミリリットルにナト
リウム０．５２グラム（２２．６２ミリモル）を徐々に
加え、３０分間放置した。放置後、２−（１，１，２，
２，３，３，３，−ヘプタフルオロプロポキシ）−２，
３，３，３−テトラフルオロプロパノール７．１２グラ
ム（２２．５３ミリモル）を滴下し、１時間加熱還流し
た。放冷後、４−（トランス−４−（トランス−４−プ
ロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）ベンジルクロ
リド５．００グラム（１５．０２ミリモル）のエタノー
ル５０ミリリットル溶液を滴下し、１８時間加熱還流し
た。放冷後、ジエチルエーテル５００ミリリットルで抽
出し、有機相を水５００ミリリットルで３回洗浄し、無
水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去し、
残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒：ベンゼン／ヘキサン＝５／１の混合溶媒）に付し、
粗精製物を得た。この粗精製物をヘキサンから再結晶
し、標題化合物３．２２グラム得た。 ＭＳ：ｍ／ｅ＝６１２（Ｍ⁺） 各種スペクトルはこのものの構造をよく支持した。 相転移温度：Ｃｒ 室温以下 Ｓ_B １４７．０ Ｉｓ
ｏ この化合物の化学構造式を（化４０）の化合物番号２２
に示した。Stage 3 Under a nitrogen stream, 0.52 g (22.62 mmol) of sodium was gradually added to 50 ml of ethanol at room temperature, and the mixture was allowed to stand for 30 minutes. After leaving, 2- (1,1,2,2
2,3,3,3-heptafluoropropoxy) -2,
7.13 g (22.53 mmol) of 3,3,3-tetrafluoropropanol was added dropwise, and the mixture was refluxed for 1 hour. After cooling, a solution of 5.00 g (15.02 mmol) of 4- (trans-4- (trans-4-propylcyclohexyl) cyclohexyl) benzyl chloride in 50 ml of ethanol was added dropwise, and the mixture was refluxed for 18 hours. After cooling, the mixture was extracted with 500 ml of diethyl ether, and the organic phase was washed three times with 500 ml of water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure.
The residue was subjected to silica gel column chromatography (developing solvent: benzene / hexane = 5/1 mixed solvent),
A crude product was obtained. The crude product was recrystallized from hexane to obtain 3.22 g of the title compound. MS: m / e = 612 (M ⁺ ) Various spectra well supported the structure of this. Phase transition temperature: Cr below room S _B 147.0 Is
o The chemical structural formula of this compound is represented by the following formula:
It was shown to.

【００９１】実施例４ ２，６−ジフルオロ−４−（２，６−ジフルオロ−４−
（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル））フェニ
ル）ベンジル ２，２−ビストリフルオロメチル−３，
３，３−トリフルオロプロピル エーテル（（１）式に
おいて、環Ａ²がトランス−１，４−シクロヘキシレン
基、Ａ³、Ａ⁴が２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレ
ン基、Ｑ²、Ｑ³が単結合、Ｙ¹がペンチル基、Ｙ²が２，
２−ビストリフルオロメチル−３，３，３−トリフルオ
ロプロポキシ基、ｐが０、ｑが１である化合物（Ｎｏ．
３８））の製造 第１段 窒素気流下、室温で水素化ホウ素ナトリウム３．１４グ
ラム（８２．８５ミリモル）とＴＨＦ３０ミリリットル
の混合物に、２，６−ジフルオロ−４−（２，６−ジフ
ルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル））フェニル安息香酸１０．００グラム（２３．６７
ミリモル）のＴＨＦ１００ミリリットル溶液を徐々に滴
下した。滴下後１．５時間攪拌したのち、この混合物に
臭素５．６７グラム（３５．４８ミリモル）のＴＨＦ７
０ミリリットル溶液を滴下した。滴下後、１７時間加熱
還流した。放冷後、３Ｎ−塩酸２００ミリリットルを徐
々に加え反応を終了させ、酢酸エチル８００ミリリット
ルで抽出した。有機相を水４００ミリリットルで３回洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で溶媒を
留去し、エタノールから再結晶することにより、２，６
−ジフルオロ−４−（２，６−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル））フェニルベンジ
ルアルコール６．１９グラムを得た。Example 4 2,6-difluoro-4- (2,6-difluoro-4-
(Trans-4-pentylcyclohexyl)) phenyl) benzyl 2,2-bistrifluoromethyl-3,
3,3-trifluoropropyl ether (in the formula (1), ring A ² is trans-1,4-cyclohexylene group, A ³ and A ⁴ are 2,6-difluoro-1,4-phenylene group, Q ² , Q ³ is a single bond, Y ¹ is a pentyl group, Y ² is 2,
Compounds having a 2-bistrifluoromethyl-3,3,3-trifluoropropoxy group, p = 0 and q = 1 (No.
38)) Stage 1 Under a nitrogen stream, at room temperature, a mixture of 3.14 g (82.85 mmol) of sodium borohydride and 30 ml of THF was added to 2,6-difluoro-4- (2,6-difluoro- 10.00 grams of 4- (trans-4-pentylcyclohexyl)) phenylbenzoic acid (23.67
(Mmol) in 100 ml of THF. After stirring for 1.5 hours after the addition, 5.67 g (35.48 mmol) of bromine was added to the mixture.
0 ml solution was added dropwise. After the dropwise addition, the mixture was heated under reflux for 17 hours. After cooling, 200 ml of 3N hydrochloric acid was gradually added to terminate the reaction, and the mixture was extracted with 800 ml of ethyl acetate. The organic phase was washed three times with 400 ml of water, dried over anhydrous magnesium sulfate, evaporated under reduced pressure and recrystallized from ethanol to give 2,6.
6.19 g of -difluoro-4- (2,6-difluoro-4- (trans-4-pentylcyclohexyl)) phenylbenzyl alcohol were obtained.

【００９２】第２段 窒素気流下、室温で２，６−ジフルオロ−４−（２，６
−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘ
キシル））フェニルベンジルアルコール６．１９グラム
（１５．１５ミリモル）をクロロホルム６０ミリリット
ルに溶解し、９５％−塩化チオニル４．７４グラム（３
７．８５ミリモル）を徐々に滴下した。滴下後２．５時
間撹拌した後、減圧下溶媒を留去し、ヘキサンから再結
晶することにより、２，６−ジフルオロ−４−（２，６
−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘ
キシル））フェニルベンジルクロリド６．２７グラムを
得た。Second stage Under a nitrogen stream at room temperature, 2,6-difluoro-4- (2,6
6.19 g (15.15 mmol) of -difluoro-4- (trans-4-pentylcyclohexyl)) phenylbenzyl alcohol are dissolved in 60 ml of chloroform and 4.74 g (3%) of 95% thionyl chloride are dissolved.
(7.85 mmol) was slowly added dropwise. After stirring for 2.5 hours after the dropwise addition, the solvent was distilled off under reduced pressure and recrystallized from hexane to give 2,6-difluoro-4- (2,6
6.27 grams of -difluoro-4- (trans-4-pentylcyclohexyl)) phenylbenzyl chloride were obtained.

【００９３】第３段 窒素気流下、室温でエタノール４０ミリリットルにナト
リウム０．４０グラム（１７．５５ミリモル）を徐々に
加え、３０分間放置した。放置後、２，２−ビストリフ
ルオロメチル−３，３，３−トリフルオロプロパノール
４．３９グラム（１７．５６ミリモル）を滴下し、１時
間加熱還流した。放冷後、２，６−ジフルオロ−４−
（２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチル
シクロヘキシル））フェニルベンジルクロリド５．００
グラム（１１．７１ミリモル）のエタノール５０ミリリ
ットル溶液を滴下し、１８時間加熱還流した。放冷後、
ジエチルエーテル５００ミリリットルで抽出し、有機相
を水５００ミリリットルで３回洗浄し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去し、残査をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ベンゼン／
ヘキサン＝５／１の混合溶媒）に付し、粗精製物を得
た。この粗精製物をヘキサンから再結晶し、標題化合物
３．００グラム得た。 ＭＳ：ｍ／ｅ＝６４０（Ｍ⁺） この化合物の化学構造式を（化４１）の化合物番号３８
に示した。Third stage Under a nitrogen stream, 0.40 g (17.55 mmol) of sodium was gradually added to 40 ml of ethanol at room temperature, and the mixture was allowed to stand for 30 minutes. After standing, 4.39 g (17.56 mmol) of 2,2-bistrifluoromethyl-3,3,3-trifluoropropanol was added dropwise, and the mixture was heated under reflux for 1 hour. After cooling, 2,6-difluoro-4-
(2,6-difluoro-4- (trans-4-pentylcyclohexyl)) phenylbenzyl chloride 5.00
A solution of gram (11.71 mmol) in 50 ml of ethanol was added dropwise, and the mixture was heated under reflux for 18 hours. After cooling down,
The mixture was extracted with 500 ml of diethyl ether, the organic phase was washed three times with 500 ml of water, dried over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was subjected to silica gel column chromatography (developing solvent: benzene /
Hexane = 5/1 mixed solvent) to obtain a crude product. The crude product was recrystallized from hexane to obtain 3.00 g of the title compound. MS: m / e = 640 (M ⁺ ) The chemical structural formula of this compound is represented by the following formula:
It was shown to.

【００９４】実施例５ ２，３−ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシ
クロヘキシル）ベンジル ２，２，２−トリフルオロエ
チル エーテル（１）式において、環Ａ³がトランス−
１，４−シクロヘキシレン基、Ａ⁴が１，４−フェニレ
ン基、Ｑ³が単結合、Ｙ¹がプロピル基、Ｙ²が２，２，
２−トリフルオロエトキシ基、ｐ、ｑが０である化合物
（Ｎｏ．６１））の製造 第１段 窒素気流下、室温で水素化ホウ素ナトリウム４．７０グ
ラム（１２４．０１ミリモル）とＴＨＦ４０ミリリット
ルの混合物に、２，３−ジフルオロ−４−（トランス−
４−プロピルシクロヘキシル）安息香酸１０．００グラ
ム（３５．４２ミリモル）のＴＨＦ１００ミリリットル
溶液を徐々に滴下した。滴下後１．５時間攪拌したの
ち、この混合物に臭素８．４９グラム（５３．１３ミリ
モル）のＴＨＦ８０ミリリットル溶液を滴下した。滴下
後、１７時間加熱還流した。放冷後、３Ｎ−塩酸２５０
ミリリットルを徐々に加え反応を終了させ、酢酸エチル
８５０ミリリットルで抽出した。有機相を水５００ミリ
リットルで３回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、減圧下で溶媒を留去し、エタノールから再結晶する
ことにより、２，３−ジフルオロ−４−（トランス−４
−プロピルシクロヘキシル）ベンジルアルコール５．２
３グラムを得た。Example 5 2,3-Difluoro-4- (trans-4-propylcyclohexyl) benzyl 2,2,2-trifluoroethyl ether (1) In the formula, ring A ³ is trans-
1,4-cyclohexylene group, A ⁴ is 1,4-phenylene group, Q ³ is a single bond, Y ¹ is propyl group, Y ² is 2,2,
Preparation of Compound (No. 61) in which 2-trifluoroethoxy group and p and q are 0) First Stage Under nitrogen atmosphere, 4.70 g (124.01 mmol) of sodium borohydride and 40 ml of THF were added at room temperature. The mixture was added with 2,3-difluoro-4- (trans-
A solution of 10.00 grams (35.42 mmol) of 4-propylcyclohexyl) benzoic acid in 100 mL of THF was slowly added dropwise. After stirring for 1.5 hours after the addition, a solution of 8.49 g (53.13 mmol) of bromine in 80 ml of THF was added dropwise to the mixture. After the dropwise addition, the mixture was heated under reflux for 17 hours. After standing to cool, 3N-hydrochloric acid 250
The reaction was terminated by gradually adding milliliter, and extracted with 850 ml of ethyl acetate. The organic phase was washed three times with 500 ml of water, dried over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was recrystallized from ethanol to give 2,3-difluoro-4- (trans-4.
-Propylcyclohexyl) benzyl alcohol 5.2
3 grams were obtained.

【００９５】第２段 窒素気流下、室温で２，３−ジフルオロ−４−（トラン
ス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンジルアルコール
５．２３グラム（１９．４９ミリモル）をクロロホルム
５０ミリリットルに溶解し、９５％−塩化チオニル６．
１０グラム（４８．７１ミリモル）を徐々に滴下した。
滴下後２．５時間撹拌した後、減圧下溶媒を留去し、ヘ
キサンから再結晶することにより、２，３−ジフルオロ
−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベン
ジルクロリド５．０３グラムを得た。Second stage 5.23 g (19.49 mmol) of 2,3-difluoro-4- (trans-4-propylcyclohexyl) benzyl alcohol was dissolved in 50 ml of chloroform at room temperature under a nitrogen stream, and 95% -Thionyl chloride6.
10 grams (48.71 mmol) were slowly added dropwise.
After stirring for 2.5 hours after the dropwise addition, the solvent was distilled off under reduced pressure and recrystallized from hexane to obtain 5.03 g of 2,3-difluoro-4- (trans-4-propylcyclohexyl) benzyl chloride. Was.

【００９６】第３段 窒素気流下、室温でエタノール４０ミリリットルにナト
リウム０．６０グラム（２６．１０ミリモル）を徐々に
加え、３０分間放置した。放置後、２，２，２−トリフ
ルオロエタノール２．６２グラム（２６．１９ミリモ
ル）を滴下し、１時間加熱還流した。放冷後、２，３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）ベンジルクロリド５．００グラム（１７．４３ミ
リモル）のエタノール５０ミリリットル溶液を滴下し、
１８時間加熱還流した。放冷後、ジエチルエーテル５０
０ミリリットルで抽出し、有機相を水５００ミリリット
ルで３回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧
下で溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（展開溶媒：ベンゼン／ヘキサン＝１／１の混
合溶媒）に付し、粗精製物を得た。この粗精製物を減圧
蒸留し、標題化合物２．５０グラム得た。 ＭＳ：ｍ／ｅ＝３５０（Ｍ⁺） 各種スペクトルはこのものの構造をよく支持した。 相転移温度：室温で油状 この化合物の化学構造式を（化４４）の化合物番号６１
に示した。Third stage Under a nitrogen stream, 0.60 g (26.10 mmol) of sodium was gradually added to 40 ml of ethanol at room temperature, and the mixture was allowed to stand for 30 minutes. After standing, 2.62 g (26.19 mmol) of 2,2,2-trifluoroethanol was added dropwise, and the mixture was refluxed for 1 hour. After cooling,
A solution of 5.00 g (17.43 mmol) of difluoro-4- (trans-4-propylcyclohexyl) benzyl chloride in 50 ml of ethanol was added dropwise,
The mixture was refluxed for 18 hours. After standing to cool, diethyl ether 50
The mixture was extracted with 0 ml, the organic phase was washed three times with 500 ml of water, dried over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was subjected to silica gel column chromatography (developing solvent: benzene / hexane = 1). / 1 mixed solvent) to obtain a crude product. The crude product was distilled under reduced pressure to obtain 2.50 g of the title compound. MS: m / e = 350 (M ⁺ ) Various spectra well supported the structure of this. Phase transition temperature: oil at room temperature The chemical structural formula of this compound is represented by the following formula:
It was shown to.

【００９７】実施例１〜５の方法に準じ次の化合物が製
造できる。The following compounds can be prepared according to the methods of Examples 1 to 5.

【００９８】[0098]

【化３８】 Embedded image

【００９９】[0099]

【化３９】 Embedded image

【０１００】[0100]

【化４０】 Embedded image

【０１０１】[0101]

【化４１】 Embedded image

【０１０２】[0102]

【化４２】 Embedded image

【０１０３】[0103]

【化４３】 Embedded image

【０１０４】[0104]

【化４４】 Embedded image

【０１０５】[0105]

【化４５】 Embedded image

【０１０６】[0106]

【化４６】 Embedded image

【０１０７】[0107]

【化４７】 Embedded image

【０１０８】[0108]

【化４８】 Embedded image

【０１０９】[0109]

【化４９】 Embedded image

【０１１０】[0110]

【化５０】 Embedded image

【０１１１】[0111]

【化５１】 Embedded image

【０１１２】[0112]

【化５２】 Embedded image

【０１１３】[0113]

【化５３】 Embedded image

【０１１４】[0114]

【化５４】 Embedded image

【０１１５】[0115]

【化５５】 このように調製される、本発明の液晶性化合物を含有す
るネマチック液晶組成物として、以下に示すような組成
例（使用例１〜２６）を示すことができる。ただし、組
成例中の化合物は、表１に示す取り決めに従い略号で示
した。また、下記の部分構造式において、トランス−
１，４−シクロヘキシレンの水素原子がＵ¹、Ｕ²、Ｕ³
の位置で重水素原子によって置換された場合には、記号
Ｈ［１Ｄ、２Ｄ、３Ｄ］とし、またＵ⁵、Ｕ⁶、Ｕ⁷の位
置で重水素原子によって置換された場合には、記号Ｈ
［５Ｄ、６Ｄ、７Ｄ］として［］内の番号で重水素置換
位置を示すこととする。Embedded image As the nematic liquid crystal composition containing the liquid crystal compound of the present invention thus prepared, the following composition examples (use examples 1 to 26) can be shown. However, the compounds in the composition examples are abbreviated according to the rules shown in Table 1. In the following partial structural formula,
The hydrogen atom of 1,4-cyclohexylene is U ¹ , U ² , U ³
Is replaced by a deuterium atom at the position of H, and the symbol H is [1D, 2D, 3D], and at the positions of U ⁵ , U ⁶ and U ⁷ , the symbol is H
[5D, 6D, 7D] indicates a deuterium substitution position by a number in [].

【０１１６】また、組成例（使用例）中において、特に
断りのない限り「％」は「重量％」を示し、「部」は液
晶組成物１００重量部に対する光学活性化合物の「重量
部］を示す。In the composition examples (use examples), unless otherwise specified, “%” indicates “% by weight”, and “parts” indicates “parts by weight” of the optically active compound with respect to 100 parts by weight of the liquid crystal composition. Show.

【０１１７】粘度（η）の測定は２０．０℃で行い、屈
折率異方性（Δｎ）、誘電率異方性（Δε）、しきい値
電圧（Ｖｔｈ）およびねじれのピッチ（Ｐ）の測定は、
各々２５．０℃で行った。The viscosity (η) was measured at 20.0 ° C., and the refractive index anisotropy (Δn), dielectric anisotropy (Δε), threshold voltage (Vth) and twist pitch (P) were measured. The measurement is
Each was performed at 25.0 ° C.

【０１１８】[0118]

【表１】 [Table 1]

【０１１９】[0119]

【化５６】 使用例１Embedded image Usage example 1

【０１２０】[0120]

【表２】 使用例２[Table 2] Usage example 2

【０１２１】[0121]

【表３】 使用例３[Table 3] Usage example 3

【０１２２】[0122]

【表４】 使用例４[Table 4] Usage example 4

【０１２３】[0123]

【表５】 使用例５[Table 5] Usage example 5

【０１２４】[0124]

【表６】 使用例６[Table 6] Usage example 6

【０１２５】[0125]

【表７】 使用例７[Table 7] Usage example 7

【０１２６】[0126]

【表８】 使用例８[Table 8] Usage example 8

【０１２７】[0127]

【表９】 使用例９[Table 9] Usage example 9

【０１２８】[0128]

【表１０】 使用例１０[Table 10] Usage example 10

【０１２９】[0129]

【表１１】 使用例１１[Table 11] Usage example 11

【０１３０】[0130]

【表１２】 使用例１２[Table 12] Usage example 12

【０１３１】[0131]

【表１３】 使用例１３[Table 13] Use Example 13

【０１３２】[0132]

【表１４】 使用例１４[Table 14] Usage example 14

【０１３３】[0133]

【表１５】 使用例１５[Table 15] Usage example 15

【０１３４】[0134]

【表１６】 使用例１６[Table 16] Use Example 16

【０１３５】[0135]

【表１７】 使用例１７[Table 17] Usage example 17

【０１３６】[0136]

【表１８】 使用例１８[Table 18] Use Example 18

【０１３７】[0137]

【表１９】 使用例１９[Table 19] Use Example 19

【０１３８】[0138]

【表２０】 使用例２０[Table 20] Usage example 20

【０１３９】[0139]

【表２１】 使用例２１[Table 21] Use Example 21

【０１４０】[0140]

【表２２】 使用例２２[Table 22] Use Example 22

【０１４１】[0141]

【表２３】 使用例２３[Table 23] Use Example 23

【０１４２】[0142]

【表２４】 使用例２４[Table 24] Usage example 24

【０１４３】[0143]

【表２５】 使用例２５[Table 25] Usage example 25

【０１４４】[0144]

【表２６】 使用例２６[Table 26] Use Example 26

【０１４５】[0145]

【表２７】 [Table 27]

【０１４６】[0146]

【発明の効果】本発明の化合物すなわち末端にフルオロ
アルキルエーテル基を有する二〜四環系の化合物はいず
れも、 １）極低温下においても結晶の析出、スメクチック相の
発現が見られない安定したネマチック液晶組成物を調製
できる。 ２）低粘性であり△εの絶対値が大きいため、応答速度
の向上が見られる。 ３）△ｎの値が比較的小さいので、セル厚に応じた液晶
組成物の調製が容易である。 ４）低温側の液晶相温度範囲が広い。 などの特性を示し、外部環境に対して安定であり、使用
温度領域の拡大、低電圧駆動、高速応答ならびに高コン
トラストの実現が可能な新規な液晶組成物および液晶表
示素子を提供し得る。EFFECTS OF THE INVENTION The compounds of the present invention, that is, bicyclic to tetracyclic compounds having a fluoroalkyl ether group at the terminal, are all: 1) Stable without crystal precipitation and no smectic phase even at extremely low temperatures. A nematic liquid crystal composition can be prepared. 2) Since the viscosity is low and the absolute value of △ ε is large, the response speed is improved. 3) Since the value of Δn is relatively small, it is easy to prepare a liquid crystal composition according to the cell thickness. 4) The temperature range of the liquid crystal phase on the low temperature side is wide. The present invention can provide a novel liquid crystal composition and a liquid crystal display element which exhibit characteristics such as the above, are stable against an external environment, and can realize a wide operating temperature range, low voltage driving, high speed response and high contrast.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宮沢 和利 千葉県市原市ちはら台３−27−７ (72)発明者 竹内 弘行 千葉県市原市西広353番地の１ (72)発明者 久保 恭弘 千葉県市原市辰巳台東２丁目17番地 (72)発明者 竹下 房幸 千葉県君津市中富939−５ (72)発明者 中川 悦男 千葉県市原市五井8890番地 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Kazutoshi Miyazawa 3-27-7, Chiharadai, Ichihara-shi, Chiba (72) Inventor Hiroyuki Takeuchi 353-1, Nishihiro, Ichihara-shi, Chiba 1 (72) Inventor Yasuhiro Kubo Chiba 2-17-17 Tatsumidaihigashi, Ichihara-shi (72) Inventor Fusayuki Takeshita 939-5 Nakatomi, Kimitsu-shi, Chiba (72) Inventor Etsuo Nakagawa 8890 Goi, Ichihara-shi, Chiba

Claims (18)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、環Ａ¹、環Ａ²、環Ａ³、環Ａ⁴はそれぞれ独立し
てシクロヘキサン環内の１個の炭素原子がケイ素原子に
置き換わってもよいトランス−１，４−シクロヘキシレ
ン基、または六員環上の１個以上の水素原子がハロゲン
原子に置換されていてもよい１，４−フェニレン基、ピ
リミジン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイ
ル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラ
ヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジチアン−
２，５−ジイル基またはテトラヒドロチオピラン−２，
５−ジイル基を示し、Ｑ¹、Ｑ²、Ｑ³はそれぞれ独立し
て−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₄−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₃
Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ₂）₃−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−
ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−および単結合
を示し、Ｙ¹は炭素数１〜１５のアルキル基を示し、該
アルキル基中の任意のメチレン基は酸素原子または−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−によって置換されていてもよいが、２つ以上
のメチレン基が連続して酸素原子に置換されることはな
く、Ｙ²は炭素数１〜１５のアルキル基を示し、該アル
キル基中の任意の１つ以上の水素原子がフッ素原子に置
換されており、該アルキル基中の任意の１つ以上のメチ
レン基は酸素原子または硫黄原子に置換されているが、
２つ以上のメチレン基が連続して酸素原子または硫黄原
子に置換されることはなく、ｐおよびｑはそれぞれ独立
して０または１を示し、化合物を構成する元素はその同
位体で置換されていても良い。ただし、−環Ａ⁴−ＣＨ₂
−Ｙ²が部分基 【化２】 （式中、環Ａ⁴は１，４−フェニレン基、Ｘ¹，Ｘ²はそ
れぞれ独立して水素原子またはフッ素原子であり、Ｙ²
は前述の通りである。）で表される場合、Ｙ²は分岐を
有するアルキル基である。）で示されるフルオロアルキ
ルエーテル化合物。1. A compound of the general formula (1) (Wherein, ring A ¹ , ring A ² , ring A ³ and ring A ⁴ are each independently a trans-1,4-cyclohexylene group in which one carbon atom in the cyclohexane ring may be replaced by a silicon atom. Or a 1,4-phenylene group, a pyrimidine-2,5-diyl group, a pyridine-2,5-diyl group, a 1,4-phenylene group in which one or more hydrogen atoms on a six-membered ring may be substituted with a halogen atom, 3-dioxane-2,5-diyl group, tetrahydropyran-2,5-diyl group, 1,3-dithiane-
2,5-diyl group or tetrahydrothiopyran-2,
Represents a 5-diyl group, and Q ¹ , Q ² , and Q ³ are each independently — (CH ₂ ) ₂ —, — (CH ₂ ) ₄ —, —CH ＝ CH—,
_{-C≡C -, - CH 2 O -} , - OCH 2 -, - (CH 2) 3
_{O -, - O (CH 2} ) 3 -, - COO -, - OCO -, -
CF = CF—, —CF ₂ O—, —OCF ₂ — and a single bond, Y ¹ represents an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and any methylene group in the alkyl group is an oxygen atom or —C
H = CH- may be substituted by, but instead that two or more methylene groups are replaced by oxygen atom consecutively, Y ² is an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, the alkyl group Any one or more hydrogen atoms in the alkyl group is substituted with a fluorine atom, and any one or more methylene groups in the alkyl group is substituted with an oxygen atom or a sulfur atom,
Two or more methylene groups are not successively substituted with an oxygen atom or a sulfur atom, p and q each independently represent 0 or 1, and the elements constituting the compound are substituted with their isotopes. May be. Provided that -ring A ⁴ -CH ₂
-Y ² is a partial group. (Wherein, ring A ⁴ is a 1,4-phenylene group, X ¹ and X ² are each independently a hydrogen atom or a fluorine atom, and Y ²
Is as described above. ), Y ² is a branched alkyl group. A) a fluoroalkyl ether compound represented by the formula: 【請求項２】 一般式（１）において環Ａ³がトランス
−１，４−シクロヘキシレン基、環Ａ⁴が六員環上の１
個以上の水素原子がハロゲン原子に置換されてもよい
１，４−フェニレン基、Ｑ³が単結合、ｐおよびｑが０
である請求項１に記載のフルオロアルキルエーテル化合
物。2. In the general formula (1), ring A ³ is a trans-1,4-cyclohexylene group, and ring A ⁴ is 1
A 1,4-phenylene group in which at least two hydrogen atoms may be substituted by halogen atoms, Q ³ is a single bond, p and q are 0
The fluoroalkyl ether compound according to claim 1, which is: 【請求項３】 一般式（１）において環Ａ³および環Ａ⁴
が六員環上の１個以上の水素原子がハロゲン原子に置換
されてもよい１，４−フェニレン基、Ｑ³が単結合、ｐ
およびｑが０である請求項１に記載のフルオロアルキル
エーテル化合物。3. A ring A ³ and a ring A ⁴ in the formula (1)
Is a 1,4-phenylene group in which one or more hydrogen atoms on a six-membered ring may be substituted with a halogen atom, Q ³ is a single bond, p
The fluoroalkyl ether compound according to claim 1, wherein and q are 0. 【請求項４】 一般式（１）において環Ａ²および環Ａ³
がトランス−１，４−シクロヘキシレン基、環Ａ⁴が六
員環上の１個以上の水素原子がハロゲン原子に置換され
てもよい１，４−フェニレン基、Ｑ²およびＱ³が単結
合、ｐが０、ｑが１である請求項１に記載のフルオロア
ルキルエーテル化合物。4. A ring A ² and a ring A ³ in the formula (1)
Is a trans-1,4-cyclohexylene group, ring A ⁴ is a 1,4-phenylene group in which one or more hydrogen atoms on a six-membered ring may be substituted with a halogen atom, Q ² and Q ³ are a single bond The fluoroalkyl ether compound according to claim 1, wherein p is 0 and q is 1. 【請求項５】 一般式（１）において環Ａ²がトランス
−１，４−シクロヘキシレン基、環Ａ³および環Ａ⁴が六
員環上の１個以上の水素原子がハロゲン原子に置換され
てもよい１，４−フェニレン基、Ｑ²およびＱ³が単結
合、ｐが０、ｑが１である請求項１に記載のフルオロア
ルキルエーテル化合物。5. In the general formula (1), ring A ² is a trans-1,4-cyclohexylene group, ring A ³ and ring A ⁴ are each a 6-membered ring in which one or more hydrogen atoms are substituted with halogen atoms. The fluoroalkyl ether compound according to claim 1, wherein the 1,4-phenylene group, Q ² and Q ³ may be a single bond, p is 0 and q is 1. 【請求項６】 一般式（１）において環Ａ¹、環Ａ²およ
び環Ａ³がトランス−１，４−シクロヘキシレン基、環
Ａ⁴が六員環上の１個以上の水素原子がハロゲン原子に
置換されてもよい１，４−フェニレン基、Ｑ¹、Ｑ²およ
びＱ³が単結合、ｐおよびｑが１である請求項１に記載
のフルオロアルキルエーテル化合物。6. In the formula (1), ring A ¹ , ring A ² and ring A ³ are trans-1,4-cyclohexylene groups, and ring A ⁴ is one or more hydrogen atoms on a six-membered ring. may be substituted atom 1,4-phenylene group, Q ^1, Q ² and Q ³ is a single bond, a fluoroalkyl ether compounds of claim 1 p and q are 1. 【請求項７】 一般式（１）において環Ａ¹および環Ａ²
がトランス−１，４−シクロヘキシレン基、環Ａ³およ
び環Ａ⁴が六員環上の１個以上の水素原子がハロゲン原
子に置換されてもよい１，４−フェニレン基、Ｑ¹、Ｑ²
およびＱ³が単結合、ｐおよびｑが１である請求項１に
記載のフルオロアルキルエーテル化合物。7. The ring A ¹ and the ring A ² in the formula (1)
There trans-1,4-cyclohexylene group, ring A ³ and ring A ⁴ are six-membered one or more hydrogen atoms may be substituted with a halogen atom 1,4-phenylene group on the ring, Q ^1, Q ^Two
The fluoroalkyl ether compound according to claim 1, wherein Q and Q ³ are a single bond, and p and q are 1. 【請求項８】 一般式（１）で表される化合物を少なく
とも１種類含有することを特徴とする、少なくとも２成
分からなる液晶組成物。8. A liquid crystal composition comprising at least two components, comprising at least one compound represented by the general formula (1). 【請求項９】 第一成分として請求項１乃至７のいずれ
かに記載のフルオロアルキルエーテル化合物を少なくと
も１種類含有し、第二成分として、一般式（２）、
（３）および（４） 【化３】 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０のアルキル基を示す。基
中の隣り合わない任意のメチレン基は、酸素原子または
−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されてもよい。また基中の任意の
水素原子はフッ素原子で置換されてもよい。Ｙ³はフッ
素原子、塩素原子、ＯＣＦ₃、ＯＣＦ₂Ｈ、ＣＦ₃、ＣＦ₂
Ｈ、ＣＦＨ₂、ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＨまたはＯＣＦ₂ＣＦＨＣＦ
₃を示し、Ｌ¹およびＬ²は互いに独立して水素原子また
はフッ素原子を示し、Ｚ¹およびＺ²は互いに独立して−
（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ₂）₄−、−Ｃ
ＯＯ−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−または単結合を示
し、環Ｂはトランス−１，４−シクロへキシレン基、
１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基または水素原子
がフッ素原子に置換されてもよい１，４−フェニレン基
を示し、環Ｃはトランス−１，４−シクロへキシレン基
または水素原子がフッ素原子に置換されてもよい１，４
−フェニレン基を示す。また、各々の式中で使用されて
いる各原子は、同位体をも含有して示す。）からなる化
合物群から選択される化合物を少なくとも１種類含有す
ることを特徴とする液晶組成物。9. A composition comprising at least one fluoroalkyl ether compound according to claim 1 as a first component, and a compound represented by the general formula (2):
(3) and (4) (Wherein, R ¹ represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Any non-adjacent methylene group in the group may be substituted with an oxygen atom or —CH ＝ CH—. Y ³ may be a fluorine atom, a chlorine atom, OCF ₃ , OCF ₂ H, CF ₃ , CF ₂
H, CFH ₂ , OCF ₂ CF ₂ H or OCF ₂ CFHCF
₃ shows a, L ¹ and L ² represents a hydrogen atom or a fluorine atom independently of one another, Z ¹ and Z ² independently of one another are -
_{(CH 2) 2 -, -} CH = CH -, - (CH 2) 4 -, - C
OO—, —CF ₂ O—, —OCF ₂ — or a single bond; ring B is a trans-1,4-cyclohexylene group;
A 1,3-dioxane-2,5-diyl group or a 1,4-phenylene group in which a hydrogen atom may be substituted by a fluorine atom, and ring C is a trans-1,4-cyclohexylene group or a hydrogen atom 1,4 which may be substituted by a fluorine atom
-Represents a phenylene group. In addition, each atom used in each formula includes an isotope. A) a liquid crystal composition comprising at least one compound selected from the group consisting of: 【請求項１０】 第一成分として請求項１乃至７のいず
れかに記載のフルオロアルキルエーテル化合物を少なく
とも１種類含有し、第二成分として、一般式（５）およ
び（６） 【化４】 （式中、Ｒ²およびＲ³は互いに独立して炭素数１〜１０
のアルキル基を示す。基中の隣り合わない任意のメチレ
ン基は酸素原子または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていて
も良い。また基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換
されてもよい。Ｙ⁴は、ＣＮ基またはＣ≡Ｃ−ＣＮ基を
示し、環Ｄはトランス−１，４−シクロへキシレン基、
１，４−フェニレン基、ピリミジン−２，５−ジイル基
または１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を示し、
環Ｅはトランス−１，４−シクロへキシレン基、水素原
子がフッ素原子に置換されてもよい１，４−フェニレン
基またはピリミジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｆは
トランス−１，４−シクロへキシレン基または１，４−
フェニレン基を示し、Ｚ³は１，２−エチレン基、−Ｃ
ＯＯ−または単結合を示し、Ｌ³、Ｌ⁴およびＬ⁵は互い
に独立して水素原子またはフッ素原子を示し、ａ、ｂお
よびｃは互いに独立して０または１を示す。また、各々
の式中で使用されている各原子は、同位体をも含有して
示す。）からなる化合物群から選択される化合物を少な
くとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。10. A composition comprising at least one fluoroalkyl ether compound according to claim 1 as a first component and a compound represented by general formulas (5) and (6) as a second component. (Wherein, R ² and R ³ independently of one another have 1 to 10 carbon atoms)
Represents an alkyl group. Any non-adjacent methylene group in the group may be substituted by an oxygen atom or -CH = CH-. Any hydrogen atom in the group may be replaced by a fluorine atom. Y ⁴ represents a CN group or a C≡C-CN group, ring D is a trans-1,4-cyclohexylene group,
A 1,4-phenylene group, a pyrimidine-2,5-diyl group or a 1,3-dioxane-2,5-diyl group;
Ring E represents a trans-1,4-cyclohexylene group, a 1,4-phenylene group in which a hydrogen atom may be substituted by a fluorine atom or a pyrimidine-2,5-diyl group, and Ring F represents trans-1, 4-cyclohexylene group or 1,4-
A phenylene group; Z ³ is a 1,2-ethylene group;
OO— or a single bond; L ³ , L ⁴ and L ⁵ each independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom; a, b and c each independently represent 0 or 1; In addition, each atom used in each formula includes an isotope. A) a liquid crystal composition comprising at least one compound selected from the group consisting of: 【請求項１１】 第一成分として請求項１乃至７のいず
れかに記載のフルオロアルキルエーテル化合物を少なく
とも１種類含有し、第二成分として一般式（７）、
（８）および（９） 【化５】 （式中、Ｒ⁴およびＲ⁵は互いに独立して炭素数１〜１０
のアルキル基を示す。基中の隣り合わない任意のメチレ
ン基は酸素原子または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていて
も良い。また基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換
されてもよい。環Ｇ、環Ｉおよび環Ｊは互いに独立し
て、トランス−１，４−シクロへキシレン基、ピリミジ
ン−２，５−ジイル基または１つ以上の水素原子がフッ
素原子に置換されてもよい１，４−フェニレン基を示
し、Ｚ⁴およびＺ⁵は互いに独立して、−（ＣＨ₂）₂−、
−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合
を示す。また、各々の式中で使用されている各原子は、
同位体をも含有して示す。）からなる化合物群から選択
される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴と
する液晶組成物。11. A compound comprising at least one fluoroalkyl ether compound according to claim 1 as a first component, and a compound represented by the general formula (7):
(8) and (9) (Wherein, R ⁴ and R ⁵ independently of one another have 1 to 10 carbon atoms)
Represents an alkyl group. Any non-adjacent methylene group in the group may be substituted by an oxygen atom or -CH = CH-. Any hydrogen atom in the group may be replaced by a fluorine atom. Ring G, ring I and ring J are each independently a trans-1,4-cyclohexylene group, a pyrimidine-2,5-diyl group or one or more hydrogen atoms which may be substituted by a fluorine atom. , 4-phenylene group, wherein Z ⁴ and Z ⁵ are each independently — (CH ₂ ) ₂ —,
—CH ＝ CH—, —COO—, —C≡C— or a single bond. Also, each atom used in each formula is
Indicated also include isotopes. A) a liquid crystal composition comprising at least one compound selected from the group consisting of: 【請求項１２】 第一成分として、請求項１乃至７のい
ずれかに記載のフルオロアルキルエーテル化合物を少な
くとも１種含有し、第二成分として、一般式（１０）、
（１１）および（１２） 【化６】 （式中、Ｒ⁶およびＲ⁷は互いに独立して炭素数１〜１０
のアルキル基を示す。基中の隣合わない任意のメチレン
基は酸素原子または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されても良
い。また、基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換さ
れても良い。環Ｋおよび環Ｍは互いに独立してトランス
ー１，４−シクロヘキシレン、または１，４−フェニレ
ンを示し、Ｌ⁶およびＬ⁷は互いに独立して水素原子また
はフッ素原子を示すが同時に水素原子を示すことなく、
Ｚ⁶およびＺ⁷は互いに独立して、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｃ
Ｈ₂Ｏ−または単結合を示す。各々の式中で使用されて
いる各原子は、同位体をも含有して示す。）からなる化
合物群から選択される化合物を少なくとも１種類含有す
ることを特徴とする液晶組成物。12. The first component contains at least one kind of the fluoroalkyl ether compound according to any one of claims 1 to 7, and the second component has a general formula (10):
(11) and (12) (Wherein, R ⁶ and R ⁷ independently of one another have 1 to 10 carbon atoms)
Represents an alkyl group. Any non-adjacent methylene groups in the group may be replaced by an oxygen atom or -CH = CH-. Also, any hydrogen atom in the group may be replaced by a fluorine atom. Ring K and ring M independently represent trans-1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene; L ⁶ and L ⁷ independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom but simultaneously represent a hydrogen atom Without
Z ⁶ and Z ⁷ are each independently —CH ₂ CH ₂ —, —C
H ₂ O— or a single bond is shown. Each atom used in each formula is shown to include isotopes as well. A) a liquid crystal composition comprising at least one compound selected from the group consisting of: 【請求項１３】 第一成分として、請求項１乃至７のい
ずれかに記載のフルオロアルキルエーテル化合物を少な
くとも１種含有し、第二成分として、前記一般式
（７）、（８）および（９）からなる化合物群から選択
される化合物を少なくとも１種類含有し、第三成分とし
て、前記一般式（１０）、（１１）および（１２）から
なる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種類
含有することを特徴とする液晶組成物。13. A first component comprising at least one of the fluoroalkyl ether compounds according to claim 1 and a second component comprising the general formulas (7), (8) and (9). And at least one compound selected from the compound group consisting of the general formulas (10), (11) and (12) as a third component. A liquid crystal composition comprising: 【請求項１４】 第一成分として、請求項１乃至７のい
ずれかに記載のフルオロアルキルエーテル化合物を少な
くとも１種含有し、第二成分として、前記一般式
（２）、（３）および（４）からなる化合物群から選択
される化合物を少なくとも１種類含有し、第三成分とし
て、前記一般式（７）、（８）および（９）からなる化
合物群から選択される化合物を少なくとも１種類含有す
ることを特徴とする液晶組成物。14. A first component comprising at least one of the fluoroalkyl ether compounds according to claim 1 and a second component comprising the general formulas (2), (3) and (4). ) And at least one compound selected from the compound group consisting of the general formulas (7), (8) and (9) as a third component. A liquid crystal composition comprising: 【請求項１５】 第一成分として、請求項１乃至７のい
ずれかに記載のフルオロアルキルエーテル化合物を少な
くとも１種類含有し、第二成分として、前記一般式
（５）および（６）からなる群から選択される化合物を
少なくとも１種類含有し、第三成分として、前記一般式
（７）、（８）および（９）からなる群から選択される
化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液
晶組成物。15. A group comprising at least one fluoroalkyl ether compound according to claim 1 as a first component and a group consisting of the general formulas (5) and (6) as a second component. Wherein at least one compound selected from the group consisting of the general formulas (7), (8) and (9) is contained as a third component. Liquid crystal composition. 【請求項１６】 第一成分として、請求項１乃至７のい
ずれかに記載のフルオロアルキルエーテル化合物を少な
くとも１種類含有し、第二成分として、前記一般式
（２）、（３）および（４）からなる群から選択される
化合物を少なくとも１種類含有し、第三成分として、前
記一般式（５）および（６）からなる群から選択される
化合物を少なくとも１種類含有し、第四成分として、前
記一般式（７）、（８）および（９）からなる群から選
択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴
とする液晶組成物。16. The first component contains at least one kind of the fluoroalkyl ether compound according to any one of claims 1 to 7, and the second component has the general formula (2), (3) or (4). ), At least one compound selected from the group consisting of formulas (5) and (6) as a third component, and a fourth component as a third component. A liquid crystal composition comprising at least one compound selected from the group consisting of the general formulas (7), (8) and (9). 【請求項１７】 請求項８乃至１６のいずれかに記載の
液晶組成物に加えて、さらに１種以上の光学活性化合物
を含有することを特徴とする液晶組成物。17. A liquid crystal composition characterized by further comprising one or more optically active compounds in addition to the liquid crystal composition according to claim 8. Description: 【請求項１８】 請求項８乃至１７のいずれかに記載の
液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。18. A liquid crystal display device comprising the liquid crystal composition according to claim 8. Description: