JPH10293384A - Processing method for silver halide photosensitive material - Google Patents
Processing method for silver halide photosensitive materialInfo
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- JPH10293384A JPH10293384A JP11755997A JP11755997A JPH10293384A JP H10293384 A JPH10293384 A JP H10293384A JP 11755997 A JP11755997 A JP 11755997A JP 11755997 A JP11755997 A JP 11755997A JP H10293384 A JPH10293384 A JP H10293384A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、両面に感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法に関するものであり、詳しくは医療用Ｘ線ハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法に関する。特に、画像鮮
鋭性に優れ、かつ極低廃液を実現した医療用Ｘ線ハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for processing a silver halide photographic material having a photosensitive silver halide emulsion layer on both sides, and more particularly, to processing of a medical X-ray silver halide photographic material. About the method. In particular, the present invention relates to a method for processing a medical X-ray silver halide photographic material which is excellent in image sharpness and realizes extremely low waste liquid.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年の迅速処理、並びに低廃液処理とア
ンチハレーションやクロスオーバーカットによる鮮鋭度
向上による高画質化の両立は、これら、アンチハレーシ
ョン層やクロスオーバーカット層に用いられる色素の迅
速処理での系外への流出速度を高めるために様々な工夫
がなされてきた。2. Description of the Related Art In recent years, the rapid processing, low waste liquid processing, and anti-halation and cross-cutting to enhance the sharpness by improving sharpness have been achieved by rapid processing of dyes used in anti-halation layers and cross-over cut layers. Various efforts have been made to increase the flow rate of the gas out of the system.
【０００３】古くは、特公昭49-8333号に、水溶性染料
をアンチハレーション層に用いる技術が開示されてい
る。さらに特開昭62-70830号や特開平1-126645号には、
染料を媒染した層をクロスオーバーカット層として用い
る技術が開示されている。[0003] In the old days, Japanese Patent Publication No. 49-8333 discloses a technique using a water-soluble dye for an antihalation layer. Further, JP-A-62-70830 and JP-A-1-26645,
There is disclosed a technique in which a layer in which a dye is mordanted is used as a crossover cut layer.
【０００４】また、特公昭51-5574号、特開平1-172828
号には、固体分散した水溶性染料をアンチハレーション
層やクロスオーバーカット層として用いる技術が開示さ
れている。 また、微粒子分散物、特にハロゲン化銀微
粒子結晶に色素を吸着させ、クロスオーバーカット層や
ハレーション防止層に用いる技術に関しても、例えば、
特開平２−２９６４１号、特開昭６４−７３３３６号、
特開昭６３−１９４２５１号、特開昭６３−４６４３８
号、特公平８−２０６８８号に開示されている。[0004] Also, Japanese Patent Publication No. 51-5574, JP-A-1-72828
Discloses a technique in which a solid-dispersed water-soluble dye is used as an antihalation layer or a crossover cut layer. In addition, regarding the technique used for the fine particle dispersion, particularly for adsorbing the dye to the fine silver halide crystal, and the crossover cut layer and the antihalation layer, for example,
JP-A-2-29641, JP-A-64-73336,
JP-A-63-194251, JP-A-63-46438
And Japanese Patent Publication No. Hei 8-20688.
【０００５】前述の特開平１−１７２８２８号には、固
体分散状態の染料を用いる技術が、開示されている。ま
た、特開平１−１２６６４５号には、媒染剤により染料
を固定することで形成したクロスオーバーカット層に関
する記載がある。また分光増感色素の吸収率を上げる方
法も当業界ではよく知られた技術である。[0005] The above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-172828 discloses a technique using a dye in a solid dispersion state. Also, JP-A-1-126645 describes a crossover cut layer formed by fixing a dye with a mordant. Also, a method of increasing the absorptivity of the spectral sensitizing dye is a technique well known in the art.
【０００６】しかしながら、これらの技術は、基本的に
処理液への溶出により感材の残色を防いでいるため、感
材の膨潤は比較的大きめに取ることになる。しかしなが
ら、このような感材は、着色した前浴の液を次の浴へ持
ち出すために、低補充・低廃液化や処理の迅速化にとも
ない処理液の着色や染料の析出の問題が顕在化した。特
に特開平１−１７２８２８号に記載のアルカリ可溶性の
固体分散染料などは、定着以降に持ち越されると、液中
およびローラーへの析出等の問題が顕在化した。However, in these techniques, since the residual color of the photosensitive material is basically prevented by elution into the processing solution, the swelling of the photosensitive material is relatively large. However, such a photographic material brings about problems of coloration of the processing solution and precipitation of the dye due to low replenishment, low waste liquefaction, and rapid processing in order to carry the colored solution from the previous bath to the next bath. did. In particular, when the alkali-soluble solid disperse dye described in JP-A-1-172828 is carried over after fixing, problems such as precipitation in a liquid and on a roller become apparent.
【０００７】また、アルミ硬膜定着液は、アルミニウム
イオンの安定性のためにｐＨ５以下の低ｐＨ設計にせざ
るをえないことから亜硫酸および酢酸臭のための排気ダ
クトを必要とした。しかし、これら臭いの問題を解決す
るために、アルミニウムイオンを除いた無硬膜設計にす
ると、感材の持ち出し量が大きくなり、定着処理で溶出
させ、消色させる染料などの場合も水洗以降への持ち出
しが増加してしまうことになり、結局水洗槽やローラー
への染料析出が増加してしまう。In addition, the aluminum hardening fixer has to be designed to have a low pH of 5 or less for the stability of aluminum ions, and therefore requires an exhaust duct for sulfuric acid and acetic acid odor. However, in order to solve these odor problems, if a non-hardened film design excluding aluminum ions is used, the amount of the photosensitive material to be taken out increases, and dyes that are eluted and decolored in the fixing process must be washed after washing with water. As a result, the amount of dyes deposited on the washing tank or the roller increases.
【０００８】以上のようなことから、もはや従来技術で
は、処理の低補充・低廃液化と鮮鋭度の向上による高画
質化を押し進めることは、不可能な状況にあった。[0008] From the above, it has been impossible in the prior art to advance the improvement of image quality by low replenishment, low waste liquid treatment and improvement of sharpness.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、第一に、迅
速・低補充処理においてクロスオーバー光を充分にカッ
トしながらも、染料の処理液およびローラーへの析出が
なく、高画質で残色のない良好な医療Ｘ線画像を主とし
て形成できるハロゲン化銀写真感光材料への処理方法を
提供することを目的としている。これに加え、第二に、
定着液の無臭化により自動現像機のダクトレスを実現
し、第三に、多段水洗化により無配管を実現することで
自動現像機の設置場所を選ばないハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法を提供することを目的としている。SUMMARY OF THE INVENTION First of all, the present invention is to provide a high-definition, high-definition, low-replenishment process, which does not cause cross-over light to be sufficiently cut off, but does not cause the dye to precipitate on the processing solution and rollers. It is an object of the present invention to provide a method for processing a silver halide photographic light-sensitive material capable of mainly forming a good medical X-ray image without color. In addition to this, second,
Thirdly, a silver halide photographic light-sensitive material processing method that can be installed anywhere regardless of where the automatic developing machine is installed is realized by eliminating the odor of the fixing solution to realize ductless automatic developing machines. It is intended to be.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】上記目的は下記の本発明
によって達成される。 （１） 支持体の両面に感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
し、クロスオーバー光が１５％以下であるハロゲン化銀
写真感光材料を自動現像機を用いて現像液および定着液
により処理し、水洗処理する方法において、現像液の現
像主薬がアスコルビン酸および／またはその誘導体であ
り、ハロゲン化銀写真感光材料をこの現像液で処理する
際に持ち出される現像液量がハロゲン化銀写真感光材料
４切１枚当たり１．０ml以下であることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 （２） 持ち出される定着液の量がハロゲン化銀写真感
光材料４切１枚当たり１．０ml以下であり、定着液が無
硬膜定着液である上記（１）に記載のハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法。 （３） 定着処理後に多段水洗処理され、第１水洗槽か
らの持ち出し量が、ハロゲン化銀写真感光材料４切１枚
当たり１．０ml以下である上記（１）または（２）に記
載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 （４） 定着処理後に多段水洗処理され、最終水洗槽か
ら乾燥ゾーンへの持ち出し量が、ハロゲン化銀写真感光
材料４切１枚当たり１．０ml以下である上記（１）〜
（３）のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法。 （５） 定着処理後に多段水洗処理され、水洗廃液が実
質的にない上記（１）〜（４）のいずれかに記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法。 （６） 感光性ハロゲン化銀乳剤層の乳剤層の少なくと
も１層が、平均アスペクト比２以上の平板状ハロゲン化
銀粒子の乳剤を含有する上記（１）〜（５）のいずれか
に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 （７） 平板状ハロゲン化銀粒子の塩化銀含有率が５０
モル％以上である上記（６）に記載のハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法。 （８） ハロゲン化銀写真感光材料の親水性コロイドの
塗布量に対するポリマーラテックスの塗布量の比率が１
０重量％以上であり、ハロゲン化銀写真感光材料の水膨
潤率が１５０％以下である上記（１）〜（７）のいずれ
かに記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。The above objects are achieved by the present invention described below. (1) A silver halide photographic material having a photosensitive silver halide emulsion layer on both sides of a support and having a crossover light of 15% or less is processed with a developing solution and a fixing solution using an automatic developing machine, In the water washing method, the developing agent of the developing solution is ascorbic acid and / or a derivative thereof, and the amount of the developing solution brought out when the silver halide photographic material is processed with this developing solution is equal to the amount of the developing solution. A processing method for a silver halide photographic light-sensitive material, wherein the amount is 1.0 ml or less per sheet. (2) The silver halide photographic light-sensitive material according to the above (1), wherein the amount of the fixing solution taken out is 1.0 ml or less per 4 slices of the silver halide photographic material, and the fixing solution is a non-hardened fixing solution. Material treatment method. (3) The halogen according to the above (1) or (2), which is subjected to a multi-stage washing treatment after the fixing treatment, and the carry-out amount from the first washing tank is 1.0 ml or less per four silver halide photographic materials. Processing method of silver halide photographic light-sensitive material. (4) The above (1) to (1) to which the multistage washing treatment is performed after the fixing treatment, and the amount taken out from the final washing tank to the drying zone is 1.0 ml or less per 4 pieces of silver halide photographic light-sensitive material.
(3) The method for processing a silver halide photographic light-sensitive material as described in any of (3) above. (5) The method for processing a silver halide photographic light-sensitive material according to any one of the above (1) to (4), wherein the silver halide photographic material is subjected to a multi-stage water washing treatment after the fixing treatment, and substantially no washing waste liquid. (6) The method according to any one of (1) to (5) above, wherein at least one of the emulsion layers of the photosensitive silver halide emulsion layer contains an emulsion of tabular silver halide grains having an average aspect ratio of 2 or more. A method for processing a silver halide photographic material. (7) Tabular silver halide grains having a silver chloride content of 50
The method for processing a silver halide photographic light-sensitive material according to the above (6), which is at least mol%. (8) The ratio of the coating amount of the polymer latex to the coating amount of the hydrophilic colloid of the silver halide photographic material is 1
The method for processing a silver halide photographic light-sensitive material according to any one of the above (1) to (7), wherein the amount is 0% by weight or more and the water swelling ratio of the silver halide photographic light-sensitive material is 150% or less.
【００１１】[0011]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体の両面に
感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する両面感材であり、ク
ロスオーバー光が１５％以下であり、自動現像機を用い
て、現像、定着、水洗（「安定化」も含む。）の工程に
従って処理される。現像液に用いられる現像主薬は、ハ
イドロキノン等に比べ毒性の少ないアスコルビン酸およ
びその誘導体から選ばれる化合物である。そして、感材
の現像処理に際し、持ち出される現像液量は感材４切
（１０インチ×１２インチ）１枚当たり１．０ml以下で
ある。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is a double-sided light-sensitive material having a light-sensitive silver halide emulsion layer on both sides of a support, has a crossover light of 15% or less, and is developed using an automatic developing machine. Processing is performed according to the steps of fixing and washing (including "stabilization"). The developing agent used in the developer is a compound selected from ascorbic acid and its derivatives which are less toxic than hydroquinone and the like. In developing the photosensitive material, the amount of the developing solution taken out is 1.0 ml or less per 4 pieces (10 inches × 12 inches) of the photosensitive material.
【００１２】このような条件を満足させることによっ
て、迅速・低補充処理において鮮鋭度が向上するととも
に、鮮鋭度向上のために用いられる染料による残色等の
悪影響を防止することができる。これに対し、クロスオ
ーバー光が１５％をこえると鮮鋭度が悪くなる。一方現
像液の感材による持ち出し量が１．０mlをこえると、こ
のような感材の特性に基づき、溶出した染料の次工程へ
の持ち出しが多くなり、処理液の着色やローラー等への
染料析出、残色の問題が生じる。By satisfying such conditions, the sharpness can be improved in the rapid and low replenishment processing, and the adverse effects such as residual color due to the dye used for improving the sharpness can be prevented. On the other hand, if the crossover light exceeds 15%, the sharpness deteriorates. On the other hand, if the amount of the developer taken out by the photosensitive material exceeds 1.0 ml, the amount of the eluted dye taken out to the next process increases based on the characteristics of the photosensitive material, and the coloring of the processing solution and the dye to the roller etc. Problems such as precipitation and residual color occur.
【００１３】このような感材では、定着液、水洗水
（「安定化液」も含む。）の各持ち出し量も、上記と同
じ１．０ml以下であることが好ましい。また、水洗処理
においては水洗効率を向上させるために好ましくは多段
水洗処理とされるが、このような処理における第１水洗
槽からの持ち出し量、特に、最終水洗槽からの持ち出し
量も１．０ml以下であることが好ましい。In such a light-sensitive material, the amount of each of the fixing solution and the washing water (including the "stabilizing solution") is preferably 1.0 ml or less as described above. Further, in the water washing treatment, in order to improve the water washing efficiency, it is preferably a multi-stage water washing treatment. In such a treatment, the amount taken out from the first water washing tank, particularly, the amount taken out from the final water washing tank is also 1.0 ml. The following is preferred.
【００１４】また、多段水洗処理においては、後段の水
洗槽から補充して、順次前段の水洗槽にオーバーフロー
を流入させる多段向流方式が好ましくは採用されるが、
第１水洗槽のオーバーフロー（廃液）を定着補充液調製
に用いることによって水洗廃液を実質的になくすことが
でき、感材１m2当たり１．５０ml以下、好ましくは０ml
とできる。In the multi-stage water washing treatment, a multi-stage counter-current system in which the overflow is supplied to the preceding water washing tank by replenishment from the latter water washing tank is preferably employed.
By using the overflow (waste liquid) of the first washing tank for the preparation of the fixing replenisher, washing waste liquid can be substantially eliminated, and 1.50 ml or less, preferably 0 ml, per m 2 of the light-sensitive material.
And can be.
【００１５】上記のような持ち出し量を実現するための
主たる手段は、好ましくは、感材における親水性コロイ
ドとポリマーラテックスの塗布量を所定範囲の量比と
し、感材の水膨潤率を所定のものにすることである。The main means for realizing the carry-out amount as described above is preferably such that the application amount of the hydrophilic colloid and the polymer latex in the light-sensitive material is in a predetermined ratio, and the water swelling ratio of the light-sensitive material is a predetermined ratio. It is to make things.
【００１６】また、写真性能、定着性などの面では、乳
剤層に高塩化銀平板状粒子乳剤を用いることが好まし
い。なお、このような乳剤を用いた感材では銀汚れが生
じやすくなるが、上記のような持ち出し量を実現するこ
とで、亜硫酸イオンを低減して銀汚れを低減することが
できる。特に、銀汚れ防止の観点からは亜硫酸塩保恒剤
の使用量を減少させることが好ましいが、本発明では後
述のように亜硫酸イオンによって消色しやすい染料が好
ましく用いられるためにこうすると消色が不充分となり
やすい。こうした場合、上記のように感材による持ち出
し量を規制することで残色等の問題をなくすことができ
る。In terms of photographic performance and fixability, it is preferable to use a high silver chloride tabular grain emulsion for the emulsion layer. In addition, silver stains are likely to occur in a light-sensitive material using such an emulsion. However, by realizing the above carry-out amount, sulfite ions can be reduced to reduce silver stains. In particular, from the viewpoint of preventing silver staining, it is preferable to reduce the amount of the sulfite preservative. However, in the present invention, a dye that is easily decolored by sulfite ions is preferably used as described later, and thus the color is decolorized. Tends to be insufficient. In such a case, the problem of residual color and the like can be eliminated by controlling the amount of the photosensitive material taken out as described above.
【００１７】さらに定着液は実質的にアルミニウムイオ
ンを含有しない無硬膜定着液であることが好ましく、こ
れにより高ｐＨ化が図られ亜硫酸臭を防止することがで
きる。また、無硬膜定着液を用いても、感材の持ち出し
量を上記のように規制しているので、残色等を悪化させ
ることはなく、また乾燥性を低下させることもない。Further, the fixing solution is preferably a non-hardening fixing solution containing substantially no aluminum ions, whereby a high pH can be attained and a sulfurous odor can be prevented. Even if a non-hardening fixer is used, the amount of the photosensitive material taken out is regulated as described above, so that the residual color and the like are not deteriorated and the drying property is not reduced.
【００１８】一方、自動現像機においては、ダクトレス
化、無配管化を図ることができる。On the other hand, in the automatic developing machine, ductless and no piping can be achieved.
【００１９】本発明の感光材料は、画像を鮮明にする目
的で、クロスオーバー光を１５％以下にする必要があ
り、一般的にはクロスオーバー光をカットする層を感光
性乳剤層と支持体の間に設けることによる。クロスオー
バー光カット層には、感光波長域に応じた染料を添加す
る。染料は、現像処理後に有害な吸収を残さないもので
あればどのようなものでも使用できる。染料を固体微粒
子分散状態で添加する方法は、特開平２−２６４９３６
号、特開平３−２１０５５３号、特開平３−２１０５５
４号、特開平３−２３８４４７号、特開平４−１４０３
８号、特開平４−１４０３９号、特開平４−１２５６３
５号、特開平４−３３８７４７号、特開平６−２７５８
９号等に記載されている。使用できる染料は、例えば、
次のものである。特開平４−２１１５４２号記載の一般
式（I）〜（VII）の染料、化合物例I−１〜I−３７、II
−１〜II−６、III−１〜III−３６、IV-１〜IV−１
６、V−１〜V−６、VI−１〜VI−１３、VII−１〜VII−
５。特開平８−７３７６７号記載の一般式（１）の染
料、化合物例１〜６。特開平８−８７０９１号記載の一
般式（VIII）〜（XII）の染料、化合物例VIII−１〜VII
I−５、IX−１〜IX−１０、X−１〜X−２１、XI−１〜X
I−６、XII−１〜XII−７。In the light-sensitive material of the present invention, the crossover light must be reduced to 15% or less for the purpose of sharpening an image. In general, the layer for cutting the crossover light is formed of a light-sensitive emulsion layer and a support. By providing between. A dye corresponding to the photosensitive wavelength region is added to the crossover light cut layer. Any dye can be used as long as it does not leave harmful absorption after the development processing. A method of adding a dye in a state of solid fine particles is disclosed in JP-A-2-264936.
JP-A-3-210553, JP-A-3-21055
4, JP-A-3-23847, JP-A-4-1403
No. 8, JP-A-4-14039, JP-A-4-12563
5, JP-A-4-338747, JP-A-6-2758
No. 9, etc. Dyes that can be used, for example,
The following: Dyes of general formulas (I) to (VII) described in JP-A-4-21542, examples of compounds I-1 to I-37, II
-1 to II-6, III-1 to III-36, IV-1 to IV-1
6, V-1 to V-6, VI-1 to VI-13, VII-1 to VII-
5. Dyes of the general formula (1) described in JP-A-8-73767, Compound examples 1 to 6. Dyes of general formulas (VIII) to (XII) described in JP-A-8-87091, examples of compounds VIII-1 to VII
I-5, IX-1 to IX-10, X-1 to X-21, XI-1 to X
I-6, XII-1 to XII-7.
【００２０】これらの他に、公知の染料を媒染剤に吸着
させる方法、公知の染料をオイルに溶解し油滴状に乳化
分散する方法、特開平３−５７４８号記載の染料を無機
物表面に吸着させる方法、特開平２−２９８９３９号記
載の染料をポリマーに吸着させる方法等も利用すること
ができる。クロスオーバー光カット層の、感光材料への
添加方法は、各明細書に記載されているものが利用でき
る。このような染料は、現像液中の亜硫酸イオンにより
消色しやすい特性を持つ化合物が好ましく用いられる。In addition to these, a method of adsorbing a known dye to a mordant, a method of dissolving a known dye in oil and emulsifying and dispersing it in oil droplets, and adsorbing a dye described in JP-A-3-5748 on an inorganic material surface For example, a method described in JP-A-2-298939, in which a dye is adsorbed on a polymer, can be used. As a method for adding the crossover light cut layer to the photosensitive material, those described in each specification can be used. As such a dye, a compound having a property of being easily discolored by a sulfite ion in a developer is preferably used.
【００２１】このような方法を用いて、本発明における
感材のクロスオーバー光は、３〜１５％に好ましく調整
される。さらに好ましくは、５〜１０％が好ましい。ク
ロスオーバー光が少なくなると染料塗布量が莫大になり
残色などの問題を起こす。また、鮮鋭性ももはや向上し
ない。１５％をこえるクロスオーバー光があると撮影部
位に関わらず、画像の鮮鋭性が低く好ましくない。Using such a method, the crossover light of the light-sensitive material of the present invention is preferably adjusted to 3 to 15%. More preferably, 5 to 10% is preferable. If the crossover light is reduced, the amount of dye applied becomes enormous, causing problems such as residual color. Also, the sharpness no longer improves. If there is a crossover light exceeding 15%, the sharpness of the image is undesirably low regardless of the photographing site.
【００２２】染料の添加量は、１５％以下のクロスオー
バー光を実現できれば、特に制限はなく、用いる染料に
もよるが、一般的には感材１m2当たり５〜２００mg程度
であることが好ましい。The amount of the dye to be added is not particularly limited as long as crossover light of 15% or less can be realized, and although it depends on the dye to be used, generally, it is preferably about 5 to 200 mg per 1 m 2 of the light-sensitive material. .
【００２３】本発明の感材には、例えば特開平８−７６
３０９号に記載のコアーシェルラテックスを好ましく用
いることができる。具体的には、実施例に記載のラテッ
クスＬＡＴ１ないしＬＡＴ８を好ましく用いることがで
きる。ポリマーラテックスを構成するモノマーの種類や
ガラス転移点などの特性に関しては、上記公報の段落
「００１８」〜「００５２」に記載の内容を好ましく用
いることができる。The light-sensitive material of the present invention includes, for example, JP-A-8-76.
No. 309 can be preferably used. Specifically, latexes LAT1 to LAT8 described in the examples can be preferably used. Regarding the properties such as the type of the monomer constituting the polymer latex and the glass transition point, the contents described in paragraphs “0018” to “0052” of the above publication can be preferably used.
【００２４】さらに、特開平８−２２０６６９号に記載
の化合物例Ｉ−１ないしＩ−１６およびＰ−１ないしＰ
−１２を好ましく用いることができる。Further, Compound Examples I-1 to I-16 and P-1 to P-16 described in JP-A-8-220669 are described.
-12 can be preferably used.
【００２５】これらポリマーを親水性バインダー（親水
性コロイド）に対して１０重量％以上２００重量％以下
の範囲で用いることと感材の水膨潤率を１５０％以下に
おさえることで、本発明の持ち出し量の少ない感材を構
成することができる。好ましい水膨潤率は、３０％以上
１５０％以下で、より好ましくは、５０％以上１２０％
以下である。By using these polymers in the range of 10% by weight or more and 200% by weight or less with respect to the hydrophilic binder (hydrophilic colloid) and by controlling the water swelling ratio of the photosensitive material to 150% or less, the present invention can be used. A light-sensitive material having a small amount can be formed. The water swelling ratio is preferably 30% or more and 150% or less, more preferably 50% or more and 120% or less.
It is as follows.
【００２６】この場合のポリマーラテックスの親水性バ
インダーに対する塗布量の比率［（ポリマーラテックス
塗布量／親水性バインダー塗布量）×１００（重量
％）］は１０重量％以上が好ましく、さらに好ましくは
２５〜４００重量％、よりさらに好ましくは４５〜２３
０重量％、特に好ましくは５０〜１５０重量％である。In this case, the ratio of the coating amount of the polymer latex to the hydrophilic binder [(the coating amount of the polymer latex / the coating amount of the hydrophilic binder) × 100 (% by weight)] is preferably 10% by weight or more, and more preferably 25 to 100%. 400% by weight, even more preferably 45 to 23
0% by weight, particularly preferably 50 to 150% by weight.
【００２７】この関係は感材の片面の量においても両面
の合計量においても成立する。This relationship holds both for the amount of one side of the photosensitive material and for the total amount of both sides.
【００２８】なお、感材の水膨潤率は、２５℃の蒸留水
に３分間浸漬した状態の膜厚から乾燥時の膜厚を引いた
膨潤率を乾燥時の膜厚で割った値を１００倍して％で表
示した値である。The water swelling ratio of the photographic material is calculated by dividing the film swelling ratio obtained by subtracting the dry film thickness from the film thickness immersed in distilled water at 25 ° C. for 3 minutes by the dry film thickness. It is a value expressed by multiplying by%.
【００２９】親水性コロイドとしてはゼラチンが好まし
いが、それ以外の親水性コロイドも用いることができ
る。Gelatin is preferred as the hydrophilic colloid, but other hydrophilic colloids can also be used.
【００３０】例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、セルロース硫酸エステル類等のようなセ
ルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの
糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体のような多種の合成親水性高分子物
質を用いることができる。For example, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin with other polymers, proteins such as albumin and casein; cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose and cellulose sulfates; sugars such as sodium alginate and starch derivatives Derivatives: polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide,
Various kinds of synthetic hydrophilic high molecular substances such as a single or copolymer such as polyvinylimidazole and polyvinylpyrazole can be used.
【００３１】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチンやBull. Soc. Sci. Photo. Japan,
No.16, P30(1966) に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物や酵素
分解物も用いることができる。特開平1-158426号に記載
の低分子量ゼラチンを用いることは平板状粒子の調製に
好ましい。As the gelatin, besides lime-processed gelatin, acid-processed gelatin and Bull. Soc. Sci. Photo. Japan,
No. 16, P30 (1966), an enzyme-treated gelatin may be used, and a hydrolyzate or an enzyme-decomposed product of gelatin may also be used. Use of low molecular weight gelatin described in JP-A-1-158426 is preferred for preparing tabular grains.
【００３２】また、親水性コロイドとしてはゼラチンが
好ましい。Gelatin is preferred as the hydrophilic colloid.
【００３３】親水性コロイドの感材片面１m2当たりの塗
布量は０．５〜３g が好ましく、特には１．０〜２．２
g が好ましい。The coating amount of the photosensitive material one side 1 m 2 per hydrophilic colloid is preferably 0.5 to 3 g, particularly 1.0 to 2.2
g is preferred.
【００３４】本発明では、現像液の持ち出し量を１．０
ml以下とし、さらに、好ましくは定着液および水洗水の
持ち出し量も１．０ml以下とする。In the present invention, the carry-out amount of the developer is set to 1.0
ml or less, and more preferably the amount of fixer and washing water taken out is also 1.0 ml or less.
【００３５】本発明の感光材料の現像槽からの持ち出し
量とは、感光材料４切１枚当たり定着槽へ持ち込まれる
現像液の量であり、画像形成システムを構成する自動現
像機の定着槽直前のローラー通過後の感材が含有する現
像液の量である。この量の好ましい量は、０．１ml以上
１．０ml以下が好ましい。より好ましくは、０．２ml以
上０．８ml以下である。この量を調整する手段は、感材
の設計だけでなく、自動現像機のローラーによる絞り性
能でも変えられるが、過度に絞りすぎると感材に傷を付
けたり、画像に破損を生じるため注意を必要とする。本
発明の定着槽および第１水洗槽からの持ち出し量は、現
像からの持ち出し量同様に感材４切１枚当たり第１水洗
槽に持ち込まれる定着液量で定義される。さらに好まし
くは０．１ml以上１．０ml以下であり、より好ましくは
０．２ml以上０．８ml以下である。The carry-out amount of the photosensitive material of the present invention from the developing tank is the amount of the developer brought into the fixing tank per one sheet of the photosensitive material, and immediately before the fixing tank of the automatic developing machine constituting the image forming system. Is the amount of the developer contained in the photosensitive material after passing through the roller. The preferred amount of this amount is 0.1 ml or more and 1.0 ml or less. More preferably, it is 0.2 ml or more and 0.8 ml or less. The means of adjusting this amount can be changed not only by the design of the photosensitive material but also by the squeezing performance of the rollers of the automatic developing machine.However, care should be taken because excessively squeezing may damage the photographic material or damage the image. I need. The amount taken out of the fixing tank and the first washing tank according to the present invention is defined by the amount of the fixing liquid brought into the first washing tank per four sheets of the photosensitive material, similarly to the amount taken out from the development. More preferably, it is 0.1 ml or more and 1.0 ml or less, more preferably 0.2 ml or more and 0.8 ml or less.
【００３６】本発明の最終水洗槽から、乾燥ゾーンへ持
ち出される水洗水量は、具体的には乾燥ゾーンで蒸発乾
燥される感材４切１枚当たりの水分量で定義される。The amount of rinsing water taken out of the final rinsing tank of the present invention to the drying zone is specifically defined by the amount of water per four photosensitive materials that are evaporated and dried in the drying zone.
【００３７】さらに好ましくは０．１ml以上１．０ml以
下が好ましく、より好ましくは０．２ml以上０．８ml以
下が好ましい。本発明では多段水洗処理することが好ま
しいが、第１水洗槽が同時に最終水洗槽の場合には、最
終水洗槽としての持ち出し量が重要である。More preferably, the volume is 0.1 ml or more and 1.0 ml or less, more preferably 0.2 ml or more and 0.8 ml or less. In the present invention, it is preferable to carry out multi-stage washing, but when the first washing tank is simultaneously the final washing tank, the amount taken out as the final washing tank is important.
【００３８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
例えば特開平５−２０４０７３号の実施例３の乳剤や実
施例４の乳剤、特開平６−１９４７６８号の実施例２ａ
ｘに記載の乳剤や、特開平６−２２７４３１号の実施例
１の本発明乳剤のような｛１００｝主平面を有する塩化
銀平板乳剤を好ましく用いることができる。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention includes:
For example, the emulsion of Example 3 and the emulsion of Example 4 of JP-A-5-204073, and the emulsion of Example 2a of JP-A-6-194768
X emulsions and silver chloride tabular emulsions having a {100} major plane such as the emulsions of the present invention of Example 1 of JP-A-6-227431 can be preferably used.
【００３９】また、例えば特開平８−７６３０５号の実
施例１の平板乳剤Ａのような｛１１１｝主平面塩化銀平
板乳剤を好ましく用いることができる。Further, a {111} main plane silver chloride tabular emulsion such as tabular emulsion A of Example 1 of JP-A-8-76305 can be preferably used.
【００４０】さらに、特開平８−７６３０５号実施例１
の平板乳剤Ｂや、特開平８−６９０６９号の実施例乳剤
Ａ〜Ｋのような高アスペクト比で、エピタキシャル部位
を有しているような｛１１１｝主平面の沃臭化銀、臭化
銀平板乳剤を好ましく用いることができる。Furthermore, Example 1 of JP-A-8-76305
Silver iodobromide and silver bromide having a high aspect ratio and {111} major planes having an epitaxial site as in the case of the tabular emulsion B of Example 1 and the emulsions A to K of Examples in JP-A-8-69069. A tabular emulsion can be preferably used.
【００４１】また、例えばレギュラー粒子としては、特
開平８−７６３０５号の実施例１の乳剤Ｅ、Ｆのような
単分散立方体粒子を好ましく用いることができる。As the regular grains, for example, monodispersed cubic grains such as emulsions E and F of Example 1 of JP-A-8-76305 can be preferably used.
【００４２】これら乳剤に関しては、さらにハロゲン組
成について、ＡｇＢｒＣｌＩ等のような構成が可能であ
り、好ましく用いることができる。With respect to these emulsions, the halogen composition may be constituted by AgBrClI or the like, and is preferably used.
【００４３】単分散度については、平板状粒子は球相当
径のレギュラー粒子に関しては、球相当直径の変動係数
３％から４０％の間のものが好ましく用いられる。With respect to the monodispersity, tabular grains having a sphere equivalent diameter of about 3% to 40% are preferably used for regular grains having an equivalent sphere diameter.
【００４４】本発明の乳剤には、塩化銀含有率の高い平
板状粒子乳剤が特に好ましい。The emulsion of the present invention is particularly preferably a tabular grain emulsion having a high silver chloride content.
【００４５】少なくとも分散媒とハロゲン化銀粒子を含
むハロゲン化銀乳剤において、ハロゲン化銀粒子の全投
影面積の５０％以上、好ましくは６０％〜１００％、よ
り好ましくは７０〜１００％が主平面が｛１００｝また
は｛１１１｝面であるアスペクト比２以上の平板状粒子
である。ここに、平板状粒子とはアスペクト比（直径／
厚さ）が１より大きい、好ましくは１．１以上の粒子で
ある。主平面は平板状粒子の最大外表面を指す。平板状
粒子の厚さは０．３５μｍ以下であり、０．０５〜０．
３μｍがより好ましく、０．０５〜０．２５μｍが更に
好ましい。好ましいアスペクト比は２以上、好ましくは
３〜３０、より好ましくは５〜２０である。したがっ
て、好ましい平均アスペクト比は２以上であり、好まし
くは３〜３０、より好ましくは５〜２０である。In a silver halide emulsion containing at least a dispersion medium and silver halide grains, 50% or more, preferably 60% to 100%, more preferably 70 to 100%, of the total projected area of the silver halide grains is a main plane. Are tabular grains having an aspect ratio of 2 or more having {100} or {111} faces. Here, the tabular grains mean the aspect ratio (diameter /
(Thickness) is more than 1, preferably 1.1 or more. The major plane refers to the largest outer surface of the tabular grains. The thickness of the tabular grains is 0.35 μm or less, and is 0.05 to 0.1 μm.
3 μm is more preferred, and 0.05 to 0.25 μm is even more preferred. The preferred aspect ratio is 2 or more, preferably 3 to 30, and more preferably 5 to 20. Therefore, the preferable average aspect ratio is 2 or more, preferably 3 to 30, and more preferably 5 to 20.
【００４６】ここで直径とは、平板状粒子の投影面積と
等しい面積を有する円の直径を指し、厚さは２つの主平
面間の距離を指す。Here, the diameter refers to the diameter of a circle having an area equal to the projected area of the tabular grains, and the thickness refers to the distance between two principal planes.
【００４７】ハロゲン組成としては、Ｃｌ-含率２０モ
ル％以上、好ましくは３０モル％〜１００％、より好ま
しくは４０〜１００モル％、更に好ましくは５０〜１０
０モル％が、好ましい。[0047] As the halogen composition, Cl - content: 20 mol% or more, preferably 30 mol% to 100%, more preferably 40 to 100 mol%, more preferably 50 to 10
0 mol% is preferred.
【００４８】本発明において好ましい主平面が｛１０
０｝の平板状ハロゲン化銀粒子は、転位線を有すること
が好ましい。特に螺旋転位に基づく、核から延びる２本
の転位線を有していることが好ましい。螺旋転位である
ことは、透過型電子顕微鏡を用いて試料を傾斜させて転
位の消失を観察することで確認できる。一般に、転位の
バーガースペクトルの方向（実際のズレの方向）と転位
の方向の関係が平行の場合、すなわち、平行関係になっ
たときに消失すると、螺旋転位であることが知られてい
る。｛１００｝の平板状粒子は、核形成時の核から２方
向、つまり２本の転位が延びていく方向に異方成長して
いる。In the present invention, the preferred principal plane is $ 10
The 0 ° tabular silver halide grains preferably have dislocation lines. In particular, it is preferable to have two dislocation lines based on the screw dislocation and extending from the nucleus. Screw dislocation can be confirmed by observing disappearance of the dislocation by tilting the sample using a transmission electron microscope. In general, it is known that a screw dislocation is a screw dislocation when the relationship between the direction of the Burger spectrum of the dislocation (the direction of the actual shift) and the direction of the dislocation is parallel, that is, when the relationship becomes parallel and disappears. The {100} tabular grains grow anisotropically in two directions from the nuclei during nucleation, that is, in the direction in which two dislocations extend.
【００４９】本発明の乳剤のうち｛１１１｝面を主平面
とする乳剤の核形成については、特公昭６４−８３２６
号、同６４−８３２５号、同６４−８３２４号、特開平
１−２５０９４３号、特公平３−１４３２８号、特公平
４−８１７８２号、特公平５−４０２９８号、同５−３
９４５９号、同５−１２６９６号や特開昭６３−２１３
８３６号、同６３−２１８９３８号、同６３−２８１１
４９号、特開昭６２−２１８９５９号等に詳しく述べら
れており、また、｛１００｝面を主平面に有する平板状
粒子の先行技術としては、特開平５−２０４０７３号、
特開昭５１−８８０１７号、特開昭６３−２４２３８
号、特願平５−２６４０５９号等に述べられている。With regard to the nucleation of the emulsion of the present invention having the {111} plane as the main plane, reference is made to JP-B-64-8326.
Nos. 64-8325, 64-8324, JP-A-1-250943, JP-B-3-14328, JP-B-4-81782, JP-B-5-40298, and 5-3
No. 9459, No. 5-112696 and JP-A-63-213.
No. 836, No. 63-218938, No. 63-2811
No. 49, JP-A-62-218959, and the like, and as prior art of tabular grains having a {100} plane as a main plane, JP-A-5-204073,
JP-A-51-88017, JP-A-63-24238
And Japanese Patent Application No. 5-264059.
【００５０】これら、塩化銀を多く含む平板状ハロゲン
化銀乳剤を用いることで、低膨潤率でも現像性、定着
性、残色性、水洗性、に優れる感光材料を提供できる。By using these tabular silver halide emulsions containing a large amount of silver chloride, it is possible to provide a photosensitive material which is excellent in developability, fixability, residual color, and water washability even with a low swelling ratio.
【００５１】本発明には、特開平６−１９４７７９号の
実施例１に記載のＮｏ.１〜Ｎｏ．８のマット剤を好ま
しく用いることができる。また、特開平６−１３８５７
２号の「００２３」段落に記載の好ましい化合物例１〜
９を好ましく用いることができる。In the present invention, No. 1 to No. 1 described in Example 1 of JP-A-6-194779 are used. 8 matting agents can be preferably used. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-13857
Preferred Compound Examples 1 to 2 described in paragraph “0023” of No. 2
9 can be preferably used.
【００５２】これらのマット剤のサイズなどに関して
は、特開平６−１９４７７９号の「００４９」段落に記
載のサイズや使用量で好ましく用いることができる。ま
た２種類以上の粒子サイズのマット剤を混ぜて使うこと
ができる。マット材の粒子サイズ分布については、目的
に応じてその変動係数が、３〜３０％の単分散粒子をも
用いたり、３０％以上の多分散粒子を用いたりできる。Regarding the size and the like of these matting agents, those having the size and amount described in paragraph "0049" of JP-A-6-194779 can be preferably used. In addition, two or more kinds of matting agents having a particle size can be mixed and used. Regarding the particle size distribution of the mat material, monodisperse particles having a variation coefficient of 3 to 30% or polydisperse particles of 30% or more can be used according to the purpose.
【００５３】本発明には、アスコルビン酸およびその誘
導体（アスコルビン酸類）からなる現像主薬を用いた現
像液が好ましく用いられる。アスコルビン酸類として
は、一般式（Ｉ）で表される化合物が挙げられる。以下
に一般式（Ｉ）について詳細に説明する。In the present invention, a developing solution using a developing agent comprising ascorbic acid and its derivatives (ascorbic acids) is preferably used. Ascorbic acids include compounds represented by the general formula (I). Hereinafter, the general formula (I) will be described in detail.
【００５４】[0054]
【化１】 Embedded image
【００５５】一般式（Ｉ）において、Ｒ1、Ｒ2はそれぞ
れヒドロキシ基、無置換のアミノ基または置換のアミノ
基であり、置換のアミノ基としては炭素数１〜１０のア
ルキル置換アミノ基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−
ブチル基、ヒドロキシエチル基など）、アシルアミノ基
（アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基など）、アル
キルスルホニルアミノ基（メタンスルホニルアミノ基な
ど）、アリールスルホニルアミノ基（ベンゼンスルホニ
ルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニルアミノ基など）、
アルコキシカルボニルアミノ基（メトキシカルボニルア
ミノ基）、メルカプト基またはアルキルチオ基（メチル
チオ基、エチルチオ基など）を表す。Ｒ1、Ｒ2の好まし
い例としてヒドロキシ基、アミノ基、アルキルスルホニ
ルアミノ基、アリールスルホニル基を挙げることができ
る。In the general formula (I), R 1 and R 2 are each a hydroxy group, an unsubstituted amino group or a substituted amino group, and the substituted amino group is an alkyl-substituted amino group having 1 to 10 carbon atoms ( For example, methyl group, ethyl group, n-
Butyl group, hydroxyethyl group, etc., acylamino group (acetylamino group, benzoylamino group, etc.), alkylsulfonylamino group (methanesulfonylamino group, etc.), arylsulfonylamino group (benzenesulfonylamino group, p-toluenesulfonylamino group Such),
Represents an alkoxycarbonylamino group (methoxycarbonylamino group), a mercapto group, or an alkylthio group (methylthio group, ethylthio group, etc.). Preferred examples of R 1 and R 2 include a hydroxy group, an amino group, an alkylsulfonylamino group, and an arylsulfonyl group.
【００５６】Ｐ、Ｑはそれぞれヒドロキシ基、カルボキ
シ基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無
置換のアルキル基、スルホ基、置換または無置換のアミ
ノ基、置換または無置換のアリール基を表すか、または
ＰとＱは互いに結合してＲ1、Ｒ2が置換している二つの
ビニル炭素原子とＹが置換している炭素原子とともに５
〜８員環を形成する原子群を表す。環構造の具体例とし
ては−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ9）（Ｒ10）−、−Ｃ（Ｒ11）
＝、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ12）−、−Ｎ＝等を組み
合わせて構成される。ここで、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11および
Ｒ12はそれぞれ水素原子、炭素数１〜１０の置換しても
よいアルキル基（置換基としてヒドロキシ基、カルボキ
シ基、スルホ基などを挙げることができる）、ヒドロキ
シ基またはカルボキシ基を表す。さらに、この５〜８員
環に飽和あるいは不飽和の縮合環を形成してもよい。P and Q each represent a hydroxy group, a carboxy group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a sulfo group, a substituted or unsubstituted amino group, or a substituted or unsubstituted aryl group. Or P and Q are bonded to each other to form 5 vinyl atoms substituted with R 1 and R 2 and a carbon atom substituted with Y.
Represents an atom group forming a to 8-membered ring. Specific examples of the ring structure -O -, - C (R 9 ) (R 10) -, - C (R 11)
=, - C (= O) -, - N (R 12) -, - formed by combining the N = like. Here, each of R 9 , R 10 , R 11 and R 12 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted (a hydroxy group, a carboxy group, a sulfo group, or the like can be given as a substituent. ), A hydroxy group or a carboxy group. Further, a saturated or unsaturated condensed ring may be formed on the 5- to 8-membered ring.
【００５７】この５〜８員環の例としては、ジヒドロフ
ラノン環、ジヒドロピロリン環、ピラノン環、シクロペ
ンテノン環、シクロヘキセノン環、ピロリノン環、ピラ
ゾリノン環、ピリドン環、アザシクロヘキセノン環、ウ
ラシル環などが挙げられ、好ましい５〜８員環の例とし
てはジヒドロフラノン環、シクロペンテノン環、シクロ
ヘキセノン環、ピラゾリノン環、アザシクロヘキセノン
環、ウラシル環を挙げることができる。Examples of the 5- to 8-membered ring include a dihydrofuranone ring, a dihydropyrroline ring, a pyranone ring, a cyclopentenone ring, a cyclohexenone ring, a pyrrolinone ring, a pyrazolinone ring, a pyridone ring, an azacyclohexenone ring, and a uracil ring. Examples of the preferable 5- to 8-membered ring include a dihydrofuranone ring, a cyclopentenone ring, a cyclohexenone ring, a pyrazolinone ring, an azacyclohexenone ring, and a uracil ring.
【００５８】Ｙは＝Ｏ、または＝Ｎ−Ｒ3を表す。Ｒ3は
水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基（例えばメチル
基、エチル基）、アシル基（例えばアセチル基）、ヒド
ロキシアルキル基（例えばヒドロキシメチル基、ヒドロ
キシエチル基）、スルホアルキル基（例えばスルホメチ
ル基、スルホエチル基）、カルボキシアルキル基（例え
ばカルボキシメチル基、カルボキシエチル基）を表す。Y represents ＯO or ＮN—R 3 . R 3 represents a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group (eg, a methyl group or an ethyl group), an acyl group (eg, an acetyl group), a hydroxyalkyl group (eg, a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group), a sulfoalkyl group (eg, a sulfomethyl group, Sulfoethyl group) and carboxyalkyl group (for example, carboxymethyl group, carboxyethyl group).
【００５９】以下に本発明の一般式（Ｉ）の具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。Specific examples of the general formula (I) of the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these.
【００６０】[0060]
【化２】 Embedded image
【００６１】[0061]
【化３】 Embedded image
【００６２】[0062]
【化４】 Embedded image
【００６３】[0063]
【化５】 Embedded image
【００６４】[0064]
【化６】 Embedded image
【００６５】これらのうち、アスコルビン酸あるいはエ
リソルビン酸（アスコルビン酸のジアステレオマー）お
よびこれらのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩な
どのアルカリ金属塩が好ましい。Of these, ascorbic acid or erythorbic acid (a diastereomer of ascorbic acid) and alkali metal salts thereof such as lithium salt, sodium salt and potassium salt are preferable.
【００６６】現像主薬は通常０．０１モル／リットル〜
０．８モル／リットルの量で用いられるのが好ましく、
０．１モル／リットル〜０．４モル／リットルの量で用
いるのが特に好ましい。The developing agent is usually 0.01 mol / l to
It is preferably used in an amount of 0.8 mol / l,
It is particularly preferred to use from 0.1 mol / l to 0.4 mol / l.
【００６７】本発明では特に上記一般式（Ｉ）で表され
る現像主薬とともに超加成性を示す補助現像主薬として
併用することが望ましい。In the present invention, it is particularly desirable to use the developing agent represented by the above general formula (I) together with an auxiliary developing agent having super additivity.
【００６８】超加成性を示す補助現像主薬としては１−
フェニル−３−ピラゾリドン類補助現像主薬あるいはｐ
−アミノフェーノール類補助現像主薬がある。The auxiliary developing agent exhibiting superadditivity is 1-
Phenyl-3-pyrazolidones auxiliary developing agent or p
There are aminophenols auxiliary developing agents.
【００６９】１−フェニル−３−ピラゾリドン類補助現
像主薬としては１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−
フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−
フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジヒドロキシメチ
ル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−メチル−３
−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノフェニル−４，４−ジ
メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−４，４−
ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−４−メ
チル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンなどが
ある。これらのうち１−フェニル−４−メチル−４−ヒ
ドロキシメチル−３−ピラゾリドンが好ましい。The 1-phenyl-3-pyrazolidones as auxiliary developing agents include 1-phenyl-3-pyrazolidone and 1-phenyl-3-pyrazolidone.
Phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1-
Phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-dihydroxymethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-5-methyl-3
-Pyrazolidone, 1-p-aminophenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1-p-tolyl-4,4-
Examples include dimethyl-3-pyrazolidone, 1-p-tolyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone. Of these, 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone is preferred.
【００７０】ｐ−アミノフェーノール類補助現像主薬と
してはＮ−メチル−ｐ−アミノフェーノール、Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェーノール、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）−グリシン、２−メチル−
ｐ−アミノフェーノール、ｐ−ベンジルアミノフェーノ
ール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミノフェ
ーノールが好ましい。N-methyl-p-aminophenol, N- (β
-Hydroxyethyl) -p-aminophenol, N-
(4-hydroxyphenyl) -glycine, 2-methyl-
There are p-aminophenol, p-benzylaminophenol and the like, and among them, N-methyl-p-aminophenol is preferable.
【００７１】本発明の一般式（Ｉ）で表される現像主薬
とともに１−フェニル−３−ピラゾリドン類あるいはｐ
−アミノフェーノール類を補助現像主薬と組み合わせて
使用する場合には前者を０．０１モル／リットル〜０．
５モル／リットル、後者を０．００１モル／リットル〜
０．１モル／リットルの量で用いられるのが好ましく、
特に後者を０．００５モル／リットル〜０．０５モル／
リットルの量で用いるのが好ましい。The developing agent represented by formula (I) of the present invention may be used together with a 1-phenyl-3-pyrazolidone or p-
When aminophenols are used in combination with an auxiliary developing agent, the former is used in an amount of 0.01 mol / liter to 0.1 mol / l.
5 mol / l, the latter from 0.001 mol / l
It is preferably used in an amount of 0.1 mol / l,
In particular, the latter is 0.005 mol / L to 0.05 mol / L.
It is preferably used in liter quantities.
【００７２】本発明の現像液は、ハイドロキノンのよう
なジヒドロキシベンゼンに代表されるようなポリヒドロ
キシベンゼン類化合物を実質的に含有しない。ここで、
実質的に含有しないとは、０．０００１mmol/l以下が望
ましく、全く含有しないことが最も好ましい。The developer of the present invention does not substantially contain a polyhydroxybenzene compound represented by dihydroxybenzene such as hydroquinone. here,
The phrase "substantially not contained" means that the content is preferably 0.0001 mmol / l or less, and most preferably not contained at all.
【００７３】本発明に用いる現像液には現像促進のため
にアミノ化合物を含有してもよい。特に特開昭５６−１
０６２４４号、特開昭６１−２６７７５９号、特開平２
−２０８６５２に記載のアミノ化合物を用いてもよい。The developer used in the present invention may contain an amino compound for accelerating the development. In particular, JP-A-56-1
06244, JP-A-61-267759, JP-A-2
The amino compound described in -208652 may be used.
【００７４】本発明に用いる現像液のｐＨは８．０〜１
３．０であり、好ましくは８．３〜１２であり、さらに
好ましくは８．５〜１０．５である。The pH of the developer used in the present invention is 8.0 to 1
3.0, preferably 8.3 to 12, and more preferably 8.5 to 10.5.
【００７５】本発明に用いられる現像液のｐＨの設定の
ために用いるアルカリ剤には通常の水溶性無機アルカリ
金属塩（例えば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム）
を用いることができる。本発明の現像液にはその他、第
二燐酸ナトリウム、第二燐酸カリウム、第一燐酸ナトリ
ウム、第一燐酸カリウムの如くきｐＨ緩衝剤を、それ以
外に特開昭６０−９３４３３号に記載のｐＨ緩衝剤を用
いることができる。本発明の現像液のｐＨ値設定のため
に用いられるアルカリ剤やｐＨ緩衝剤の添加量は０．３
モル／リットル以上が好ましく、特に０．４モル／リッ
トル以上１モル／リットル以下が好ましい。The alkaline agent used for setting the pH of the developer used in the present invention may be a conventional water-soluble inorganic alkali metal salt (eg, sodium hydroxide, sodium carbonate).
Can be used. The developing solution of the present invention may further contain a pH buffer such as sodium dibasic phosphate, potassium dibasic phosphate, sodium monophosphate or potassium monophosphate, and a pH buffer described in JP-A-60-93433. Buffering agents can be used. The amount of the alkaline agent or pH buffer used for setting the pH value of the developer of the present invention is 0.3
It is preferably at least 0.4 mol / l, particularly preferably at least 0.4 mol / l and not more than 1 mol / l.
【００７６】本発明の現像液においては現像主薬として
アスコルビン酸類を用いるときには、硼酸、メタ硼酸ナ
トリウムのような硼素化合物はアスコルビン酸類と反応
して不活性化させる恐れがあるため好ましくない。In the developing solution of the present invention, when ascorbic acid is used as a developing agent, a boron compound such as boric acid or sodium metaborate is not preferred because it may react with the ascorbic acid and inactivate it.
【００７７】本発明の現像液には銀汚れ防止剤の目的の
ために特公昭６２−４７０２号、特公昭６２−４７０３
号、特開平１−２００２４９号、特開平５−３０３１７
９号、特開平５−５３２５７号に記載の化合物を用いる
ことができる。In the developer of the present invention, JP-B-62-4702 and JP-B-62-4703 are used for the purpose of preventing silver stain.
No., JP-A-1-220499, JP-A-5-30317
No. 9 and JP-A-5-53257.
【００７８】本発明に用いられる現像液には上記ような
アミノ化合物やアルカリ剤あるいは銀汚れ防止剤のよう
な添加剤の他に臭化カリウム、沃化カリウムのような現
像抑制剤、ジメチルホルムアミド、メチスセルソルブ、
エチレングリコール、エタノール、メタノールのような
有機溶剤、５−メチルベンツトリアゾール、５−クロル
ベンツトリアゾール、５−ブロムベンツトリアゾール、
５−ブチルベンツトリアゾール、ベンツトリアゾール等
のようなかぶり防止剤を添加してもよい。In the developer used in the present invention, in addition to the above-mentioned additives such as amino compounds, alkali agents and silver stain inhibitors, development inhibitors such as potassium bromide and potassium iodide, dimethylformamide, Metis cell solve,
Organic solvents such as ethylene glycol, ethanol and methanol, 5-methylbenztriazole, 5-chlorobenztriazole, 5-bromobenztriazole,
An antifoggant such as 5-butylbenztriazole, benztriazole and the like may be added.
【００７９】本発明の現像液に用いる亜硫酸塩系の保恒
剤としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸
リチウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、
メタ重亜硫酸カリウムなどがある。亜硫酸塩は０．０１
モル／リットル以上２．５モル／リットル以下、特に
０．０２モル／リットル以上２モル／リットル以下で用
いることが好ましい。The sulfite preservatives used in the developer of the present invention include sodium sulfite, potassium sulfite, lithium sulfite, ammonium sulfite, sodium bisulfite,
Potassium metabisulfite and the like. Sulfite is 0.01
It is preferable to use the compound in an amount of from mol / L to 2.5 mol / L, particularly from 0.02 mol / L to 2 mol / L.
【００８０】本発明においては、高硬膜でポリマーラテ
ックスの多い感材のため、現像での高感度や定着での良
好な脱銀性を確保する点で、塩化銀を多く含む平板乳剤
を用いることが好ましいが、その場合、本発明で好まし
いとする低補充下の処理の場合には、銀イオンの溶出が
多くなるため、ハロゲン化銀に対し溶解作用を有する亜
硫酸イオンは、少なく設計したい。しかしながら、この
場合、前述のクロスオーバーカットのための染料の現像
液での消色は、遅くなり着色しやすくなる。この現像液
等が、定着液へ過剰に持ち出されると消色せずに着色や
析出を招くことになる。従って、持ち出し量を極力抑え
たいのが、本発明の趣旨である。In the present invention, since the light-sensitive material has a high hardness and a large amount of polymer latex, a tabular emulsion containing a large amount of silver chloride is used from the viewpoint of securing high sensitivity in development and good desilverability in fixing. In such a case, in the case of processing under low replenishment, which is preferred in the present invention, elution of silver ions increases, so that it is desired to design a small amount of sulfite ions having a dissolving effect on silver halide. However, in this case, the color erasure of the dye for the crossover cut in the developer is delayed, and the color is easily colored. If the developer or the like is excessively taken out into the fixing solution, the coloration or precipitation is caused without erasing. Therefore, it is the gist of the present invention to minimize the amount of carry-out.
【００８１】この他、Ｌ．Ｆ．Ａ．メイスン著「フォト
グラフィック・プロセッシング・ケミストリー」フォー
カル・プレス刊（１９６６年）の２２６〜２２９項、米
国特許第２，１９３，０１５号、米国特許２，５９２，
３６４号、特開昭４８−６４９３３号などに記載のもの
を用いてもよい。In addition, L. F. A. Mason, Photographic Processing Chemistry, Focal Press (1966), 226-229, U.S. Pat. No. 2,193,015, U.S. Pat.
No. 364 and JP-A-48-64933 may be used.
【００８２】更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、硬
水軟化剤、硬膜剤などを含んでもよい。Further, if necessary, a color tone agent, a surfactant, a water softener, a hardener and the like may be contained.
【００８３】現像液中のキレート剤としては、エチレン
ジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジアミノプ
ロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルエチ
レンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エ
チレンジアミン二酢酸、エチレンジアミン二プロピオン
酸、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパノ
ール四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、トランス
シクロヘキサンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジア
ミンテトラキスメチレンホスホン酸、ジエチレントリア
ミンペンタメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレン
ホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、１，１−ジホスホノエタン−２−カルボン
酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン
酸、１−ヒドロキシ−１−ホスホノプロパン−１，３，
３−トリカルボン酸、カテコール−３，４−ジスルホン
酸、ピロリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウ
ム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等が挙げられるが、特
に好ましくはジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレ
ンテトラミン六酢酸、１，３−ジアミノプロパノール四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルエチレンジアミン三酢酸、２−ホスホノブタン−
１，２，４−トリカルボン酸、１，１−ジホスホノエタ
ン−２−カルボン酸、ニトリロトリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸、
ジエチレントリアミンペンタホスホン酸、１−ヒドロキ
シプロピリデン−１，１−ジホスホン酸、１−アミノエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１−ジホスホン酸やこれらの塩がある。Examples of the chelating agent in the developer include ethylenediamine diorthohydroxyphenylacetic acid, diaminopropanetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, dihydroxyethylglycine, ethylenediaminediacetic acid, ethylenediaminedipropionic acid, and iminodiacetic acid. , Diethylenetriaminepentaacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanoltetraacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, transcyclohexanediaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetrakismethylenephosphonic acid, diethylenetriaminepentane Methylenephosphonic acid, nitrilotrimethylenephosphonic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, 1,1 Jihosuhonoetan-2-carboxylic acid, 1,2,4-tricarboxylic acid, 1-hydroxy-1-phosphono-1,3,
Examples thereof include 3-tricarboxylic acid, catechol-3,4-disulfonic acid, sodium pyrophosphate, sodium tetrapolyphosphate, and sodium hexametaphosphate. Particularly preferred are diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, and 1,3-diamino. Propanol tetraacetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, hydroxyethyl ethylene diamine triacetic acid, 2-phosphonobutane
1,2,4-tricarboxylic acid, 1,1-diphosphonoethane-2-carboxylic acid, nitrilotrimethylenephosphonic acid, ethylenediaminetetrakismethylenephosphonic acid,
There are diethylenetriaminepentaphosphonic acid, 1-hydroxypropylidene-1,1-diphosphonic acid, 1-aminoethylidene-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid and salts thereof.
【００８４】本発明の現像液中に含まれる全カチオンの
うち、カリウムイオンが１０モル％以上９０モル％以
下、ナトリウムイオンが１０モル％以上９０モル％以下
であることが好ましく、さらにカリウムイオンが２０モ
ル％以上５０モル％以下、ナトリウムイオンが５０モル
％以上８０モル％以下であることがより好ましい。It is preferable that potassium ion is 10 mol% or more and 90 mol% or less, sodium ion is 10 mol% or more and 90 mol% or less of all cations contained in the developer of the present invention. It is more preferable that the content is 20 mol% or more and 50 mol% or less, and the sodium ion content is 50 mol% or more and 80 mol% or less.
【００８５】本発明の現像液は輸送費低減や貯蔵スペー
スの削減のために濃縮液とすることもできる。濃縮液と
する場合には低温時の現像液成分の析出防止する目的で
３倍以下とすることが好ましく、さらに２倍以下がより
好ましい。また、溶解度の異なる成分をいくつかのパー
トに分けて保存し、使用時に混合、希釈して用いてもよ
い。The developing solution of the present invention can be used as a concentrated solution to reduce transportation costs and storage space. When a concentrated solution is used, the concentration is preferably 3 times or less, more preferably 2 times or less, for the purpose of preventing precipitation of the developer components at low temperatures. In addition, components having different solubilities may be stored in several parts, and mixed and diluted at the time of use.
【００８６】本発明の現像液は１液２倍濃縮液とするこ
とが最も好ましい。The developer of the present invention is most preferably a one-fold, two-fold concentrated solution.
【００８７】本発明の現像液の補充量は希釈現像液とし
て感光材料１m2当たり２００ml以下２５ml以上であり、
好ましくは１８０ml以下３０ml以上であり、更に好まし
くは１５０ml以下６０ml以上である。The replenishment amount of the developing solution of the present invention is 200 ml or less and 25 ml or more per 1 m 2 of a photosensitive material as a diluted developing solution.
It is preferably 180 ml or less and 30 ml or more, more preferably 150 ml or less and 60 ml or more.
【００８８】本発明の現像処理における現像処理温度お
よび現像処理時間は、それぞれ２０℃〜５０℃で５〜６
０秒であり、好ましくはそれぞれ２５℃〜４０℃で５〜
４５秒であり、さらに好ましくはそれぞれ３２℃〜３８
℃で６〜１５秒である。The development processing temperature and the development processing time in the development processing of the present invention are respectively 20 ° C. to 50 ° C. and 5 to 6 hours.
0 seconds, preferably 5 to 25 ° C. to 40 ° C., respectively.
45 seconds, more preferably 32 ° C to 38 ° C.
6 to 15 seconds at ° C.
【００８９】次に、本発明に用いられる定着液について
説明する。Next, the fixing solution used in the present invention will be described.
【００９０】本発明に用いられる定着液は定着主薬とし
てチオ硫酸塩を含む水溶液であり、チオ硫酸塩としては
チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどがあ
る。チオ硫酸塩の使用量は適宜変えることができ、一般
的には約０．１モル／リットルから２．０モル／リット
ルである。特に好ましくは０．３モル／リットルから
１．８モル／リットルである。The fixing solution used in the present invention is an aqueous solution containing a thiosulfate as a fixing agent, and examples of the thiosulfate include sodium thiosulfate and ammonium thiosulfate. The amount of thiosulfate used can be varied as appropriate, and is generally about 0.1 mol / L to 2.0 mol / L. Particularly preferably, it is from 0.3 mol / l to 1.8 mol / l.
【００９１】定着液には所望により、保恒剤（例えば亜
硫酸塩、重亜硫酸塩等）、ｐＨ緩衝剤（例えば酢酸、硼
酸等）、ｐＨ調整剤（例えばアンモニア、硫酸等）、キ
レート剤、界面活性剤（例えばスルホン化物などのアニ
オン性界面活性剤、ポリエチレン系界面活性剤、特開昭
５７−６８０４号に記載の両性界面活性剤等）、湿潤剤
（例えばアルカノールアミン、アルキレングリコール
等）、定着促進剤（例えば特公昭４５−３５７５４号、
特公昭５８−１２２５３５号、特公昭５８−１２２５３
６号に記載のチオ尿素誘導体、分子内に三重結合を持つ
アルコール、米国特許４１２６４５９号記載のチオエー
テル化合物、特開平４−１４３７５５号、特開平４−１
４３７５６号、特開平４−１４３７５７号、特開平４−
１７０５３９等に記載のメソイオン化合物等）を含むこ
とができる。The fixing solution may contain a preservative (eg, sulfite, bisulfite, etc.), a pH buffer (eg, acetic acid, boric acid, etc.), a pH adjuster (eg, ammonia, sulfuric acid, etc.), a chelating agent, an interface, if desired. Surfactants (eg, anionic surfactants such as sulfonates, polyethylene surfactants, amphoteric surfactants described in JP-A-57-6804, etc.), wetting agents (eg, alkanolamine, alkylene glycol, etc.), fixing Accelerator (for example, JP-B-45-35754,
JP-B-58-122535, JP-B-58-12253
No. 6, thiourea derivatives, alcohols having a triple bond in the molecule, thioether compounds described in U.S. Pat. No. 4,126,459, JP-A-4-143755, JP-A-4-14-1
43756, JP-A-4-143775, JP-A-4-143
170539 etc.).
【００９２】しかし本発明の定着液のｐＨ緩衝剤には、
上記酢酸や硼酸よりも酒石酸、クエン酸、グルコン酸、
コハク酸あるいはそれらの誘導体を単独であるいは二種
以上用いることが好ましい。However, the pH buffer of the fixing solution of the present invention includes:
Tartaric acid, citric acid, gluconic acid, than the above acetic acid and boric acid,
It is preferable to use succinic acid or a derivative thereof alone or in combination of two or more.
【００９３】定着液のｐＨは３以上であり、好ましくは
４．５〜６．３である。より好ましくは５．０〜６．３
である。The fixing solution has a pH of 3 or more, preferably 4.5 to 6.3. More preferably, 5.0 to 6.3.
It is.
【００９４】定着処理における定着処理温度および定着
処理時間はそれぞれ２０℃〜５０℃で３秒から１分が好
ましく、さらにそれぞれ２５℃〜４０℃で５秒から４０
秒がより好ましい。The fixing temperature and the fixing time in the fixing process are each preferably from 20 ° C. to 50 ° C. for 3 seconds to 1 minute, and more preferably from 25 ° C. to 40 ° C. for 5 seconds to 40 minutes.
Seconds are more preferred.
【００９５】本発明の定着液は、実質的にアルミニウム
イオンを含まないことが好ましい。It is preferable that the fixing solution of the present invention does not substantially contain aluminum ions.
【００９６】「実質的に含まない」とは、１ミリモル／
リットル以下を指す。“Substantially free” means 1 mmol / mol
Refers to liters or less.
【００９７】本発明に用いられる定着液は輸送費低減や
貯蔵スペースの削減のために濃縮液とすることもでき
る。濃縮液とする場合には低温時の定着液成分の析出防
止する目的で５倍以下とすることが好ましく、さらに３
倍以下がより好ましい。また、溶解度の異なる成分をい
くつかのパートに分けて保存し、使用時に混合、希釈し
て用いてもよい。The fixing solution used in the present invention can be used as a concentrated solution to reduce transportation costs and storage space. When a concentrated solution is used, the concentration is preferably 5 times or less for the purpose of preventing precipitation of the fixing solution components at low temperatures.
It is more preferably twice or less. In addition, components having different solubilities may be stored in several parts, and mixed and diluted at the time of use.
【００９８】本発明に用いられる定着液は１液２倍以上
の濃縮液とすることが最も好ましい。It is most preferable that the fixing solution used in the present invention is a concentrated solution of twice or more of one solution.
【００９９】本発明に用いられる定着液の補充量は、希
釈定着液として感光材料１ｍ2当たり２００ｍｌ以下１
０ｍｌ以上であり、好ましくは１８０ｍｌ以下２０ｍｌ
以上であり、更に好ましくは１５０ｍｌ以下２５ｍｌ以
上である。The replenishment rate of the fixing solution used in the present invention is 200 ml or less per 1 m 2 of the photosensitive material as a diluted fixing solution.
0 ml or more, preferably 180 ml or less 20 ml
It is more preferably 150 ml or less and 25 ml or more.
【０１００】本発明において現像液および定着液がそれ
ぞれ濃縮現像液および濃縮定着液である場合には使用液
に希釈して補充液または母液として用いられる。希釈す
る方法としては、予め希釈された希釈現像液および希釈
定着液をそれぞれ現像タンクおよび定着タンクに添加し
てもよいが、濃縮現像液および濃縮定着液の各液と水と
が各タンク内で使用液に希釈されて、補充液として供給
される（直接混合希釈方式）ことが好ましい。In the present invention, when the developing solution and the fixing solution are a concentrated developing solution and a concentrated fixing solution, respectively, they are diluted with a working solution and used as a replenisher or a mother liquor. As a method of diluting, a diluted developer and a diluted fixing solution, which have been diluted in advance, may be added to the developing tank and the fixing tank, respectively. It is preferable to be diluted with the working solution and supplied as a replenisher (direct mixing and dilution system).
【０１０１】自動現像機（自現機）にケミカルミキサー
を内蔵する際、現像液と定着液のカートリッジが同時に
使い終わる機構を有する自現機であることが好ましい。When a chemical mixer is incorporated in an automatic developing machine (autonomous machine), it is preferable that the automatic developing machine has a mechanism in which cartridges for the developing solution and the fixing solution are used up simultaneously.
【０１０２】本発明における処理方法では、現像、定着
工程の後に水洗水または安定化液で処理され、ついで乾
燥される。In the processing method of the present invention, after the development and fixing steps, the film is treated with washing water or a stabilizing solution, and then dried.
【０１０３】本発明に使用する水洗水は、水洗槽に供給
する前に前処理としてフィルター部材または活性炭のフ
ィルターを通して水中に存在するごみや有機物質を除去
すると好ましいことがある。The washing water used in the present invention may preferably include a filter member or a filter of activated carbon to remove dust and organic substances existing in the water as a pretreatment before supplying the washing water to the washing tank.
【０１０４】少量の水洗水で水洗するときには特開昭６
３−１８３５０号に記載のスクイズローラー洗浄槽をも
うけることがより好ましい。また、特開昭６３−１４３
５４８号のような水洗工程の構成をとることが好まし
い。さらに、水洗または安定化浴に防ばい手段を施した
水を処理に応じて補充することによって生ずる水洗また
は安定化浴からのオーバーフローの一部または全部は特
開昭６０−２３５１３３号に記載されているようにその
前の処理工程である定着能を有する処理液に利用するこ
ともできる。水洗水の補充量を少なくする方法として、
古くより多段向流方式（例えば２段、３段など）が知ら
れている。この多段向流方式を利用すれば定着後の感光
材料は徐々に清潔な方向に処理されていくので、さらに
効率のよい水洗がなされる。上記の節水処理または無配
管処理には、水洗水または安定化液に防ばい手段を施す
ことが好ましい。When rinsing with a small amount of rinsing water, use
It is more preferable to provide a squeeze roller washing tank described in No. 3-18350. Also, JP-A-63-143
It is preferable to adopt a configuration of a washing step such as 548. Further, part or all of the overflow from the washing or stabilizing bath caused by replenishing the water having been subjected to the deodorizing means to the washing or stabilizing bath according to the treatment is described in JP-A-60-235133. As described above, it can also be used for a processing solution having a fixing ability, which is the preceding processing step. As a method of reducing the replenishment amount of washing water,
A multi-stage countercurrent method (for example, two-stage, three-stage, etc.) has been known for a long time. If this multi-stage countercurrent method is used, the photosensitive material after fixing is gradually processed in a clean direction, so that more efficient water washing is performed. In the water-saving treatment or the non-pipe treatment, it is preferable to apply a means for preventing the washing water or the stabilizing solution.
【０１０５】防ばい手段として知られている特開昭６０
−２６３９３９号に記載された紫外線照射法、特開昭６
０−２６３９４０号に記載された磁場を用いる方法、特
開昭６１−１３１６３２号に記載されたイオン交換樹脂
を用いて純水にする方法、特開平４−１５１１４３号に
記載されたオゾンを吹き込みながらフィルターおよび吸
着剤カラムを循環する方法、特開平４−２４０６３６号
に記載された微生物分解による方法、特開昭６２−１１
５１５４号、特開昭６２−１５３９５２号、特開昭６２
−２２０９５１号、特開昭６２−２０９５３２号に記載
の防菌剤を用いる方法を併用することができる。Japanese Patent Application Laid-open No. Sho 60/60, which is known as a means for preventing
UV irradiation method described in JP-A-263939
A method using a magnetic field described in JP-A-263940, a method for making pure water using an ion exchange resin described in JP-A-61-131632, and a method using blowing ozone described in JP-A-4-151143. A method of circulating a filter and an adsorbent column, a method by microbial decomposition described in JP-A-4-240636, and a method of JP-A-62-11
5154, JP-A-62-153952, JP-A-62-153952
-220951 and JP-A-62-209532 can be used in combination.
【０１０６】さらには、M.W.Beach,"Microbiological G
roths in Motion-picture Processing" SMPTE Journal
Vol.85(1976)、R.O.Deegan,"Photo Processing Wash Wat
erBiocades"J.Imaging Tech. Vol.10,No.6(1984)および
特開昭５７−８５４２号、特開昭５７−５８１４３号、
特開昭５８−１０５１４５号、特開昭５７−１３２１４
６号、特開昭５８−１８６３１号、特開昭５７−９７５
３０号、特開昭５７−２５７２４４号などに記載されて
いる防菌剤、防ばい剤、界面活性剤などを必要に応じて
併用することもできる。Further, MWBeach, "Microbiological G
roths in Motion-picture Processing "SMPTE Journal
Vol.85 (1976), RODeegan, "Photo Processing Wash Wat
erBiocades "J. Imaging Tech. Vol. 10, No. 6 (1984) and JP-A-57-8542, JP-A-57-58143,
JP-A-58-105145, JP-A-57-13214
6, JP-A-58-18631, JP-A-57-975
No. 30, JP-A-57-257244 and the like can be used in combination, if necessary.
【０１０７】さらに、水洗浴（あるいは安定化浴）には
必要に応じ、R.T.Kreiman著、J.Image.Tech. Vol.10,No.
6,242項(1984)に記載されたイソチアゾリン系化合物
や、ブロモクロロジメチルヒダントイン、Research Dis
closure第205巻、No.20526(1981年、５月号）、Research
Disclosure 第228巻、No.22845(1983年、４月号）に記
載されたイソチアゾリン系化合物、特開昭６２−２０９
５３２号に記載された化合物などを防菌剤として併用す
ることもできる。Further, a washing bath (or stabilizing bath) may be used, if necessary, according to RTKreiman, J. Image. Tech. Vol.
The isothiazoline compounds described in Section 6,242 (1984), bromochlorodimethylhydantoin, Research Dis
closure Volume 205, No. 20526 (May 1981), Research
Disclosure Vol. 228, No. 22845 (April 1983), an isothiazoline compound disclosed in JP-A-62-209.
No. 532 can be used in combination as a bactericidal agent.
【０１０８】その他、「防菌防ばいの科学」堀口博著、
三井出版（昭和５７年）、「防菌防ばい技術ハンドブッ
ク」日本防菌防ばい学会・博報堂（昭和６１年）に記載
されているような化合物を含んでもよい。In addition, "Science of antibacterial prevention and prevention", Hiroshi Horiguchi,
Compounds such as those described in Mitsui Shuppan (Showa 57), “Handbook of Bacterial Prevention and Deterrence Technology”, Hakuhodo, Japan Society of Bacterial Prevention and Prevention (Showa 61) may be included.
【０１０９】本発明で用いることができる自現機には水
洗タンクの水垢防止策として、水洗タンクの排水口に電
磁弁が設置された自現機を用いることが好ましい。It is preferable to use a self-developing machine in which an electromagnetic valve is installed at a drain port of the washing tank as a measure for preventing scale of the washing tank.
【０１１０】水洗（ないし安定化）処理は１５〜４０℃
の温度で０分〜１分行うことが好ましい。またその補充
量は感材１m2当たり６５〜３０００mlである。Washing (or stabilizing) treatment is 15 to 40 ° C.
At a temperature of 0 to 1 minute. The replenishing rate is 65 to 3000 ml per 1 m 2 of the light-sensitive material.
【０１１１】現像、定着、水洗（ないし安定化）された
感材はは水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラ
ーを経て乾燥される。乾燥は約４０℃〜約１００℃で行
われ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられる
が、通常は約５秒〜３分でよく、特に好ましくは４０〜
８０℃で約５秒〜２分である。乾燥には、ヒートローラ
ーを用いることが好ましい。The developed, fixed and washed (or stabilized) photographic material is squeezed with washing water, ie, dried through a squeeze roller. Drying is performed at about 40 ° C. to about 100 ° C., and the drying time may be appropriately changed depending on the surrounding conditions, but is usually about 5 seconds to 3 minutes, and particularly preferably 40 to 3 minutes.
About 5 seconds to 2 minutes at 80 ° C. It is preferable to use a heat roller for drying.
【０１１２】また、感材が現像タンクに搬入されてから
乾燥工程が終了するまでのDry to Dryの全処理時間は１
０〜２１０秒、さらには１５〜８０秒、特には２０〜６
５秒であることが好ましい。The total processing time of Dry to Dry from when the photosensitive material is carried into the developing tank to when the drying step is completed is 1 hour.
0 to 210 seconds, further 15 to 80 seconds, especially 20 to 6 seconds
Preferably, it is 5 seconds.
【０１１３】本発明に用いられる自現機としてはローラ
ー搬送型、ベルト搬送型等種々の形式の自現機を用いる
ことができるが、ローラー搬送型の自現機が好ましい。
また、特開平１−１９３８５３号に記載のような開口率
の小さい現像タンクの自現機が好ましく、開口率は０．
０４cm-1以下が好ましく、さらに開口率０．０３cm-1以
下が好ましく、特に開口率０．０２５cm-1以下の現像タ
ンクを有する自現機が最も好ましい。このことにより、
現像主薬等の空気酸化や水の蒸発が少なく、補充量を低
減できる。As the self-developing machine used in the present invention, various types of self-developing machines such as a roller conveying type and a belt conveying type can be used, and a roller conveying type automatic developing machine is preferable.
It is preferable to use a developing tank having a small opening ratio as disclosed in JP-A-1-193853.
04cm -1 or less, and further opening ratio 0.03 cm -1 or less, and the automatic developing machine is most preferable in particular having an aperture ratio 0.025 cm -1 or less of the developing tank. This allows
Air oxidation of the developing agent and the like and evaporation of water are small, and the replenishing amount can be reduced.
【０１１４】本発明の感材／処理システムでDry to Dry
で２００秒以下の処理をする場合には迅速処理特有の現
像ムラを防止するために特開昭６３−１５１９４３号に
記載されているようなゴム材質のローラーを現像処理タ
ンクの出口のローラーに適用することや、特開昭６３−
１５１９４４号に記載されているように現像処理タンク
内の現像液撹拌のための吐出流速を１０m/分以上にする
ことや、さらには特開昭６３−２６４７５８号に記載さ
れているように少なくとも現像処理液中には待機中より
強い撹拌をすることが好ましい。また、さらに迅速処理
のためには、特に定着タンクのローラー構成は定着速度
を速めるために対向ローラーであることがより好まし
い。対抗ローラーで構成することによって、ローラーの
本数を少なくすることができ、処理タンクを小さくでき
る。すなわち、自現機をよりコンパクトにすることが可
能となる。Dry to Dry with the photosensitive material / processing system of the present invention
When processing is performed for 200 seconds or less, a roller made of a rubber material as described in JP-A-63-151943 is applied to the roller at the outlet of the developing tank in order to prevent uneven development peculiar to rapid processing. And Japanese Patent Application Laid-Open
The discharge flow rate for stirring the developing solution in the developing tank is 10 m / min or more as described in JP-A-151944, and at least the developing speed is described in JP-A-63-264758. It is preferable to perform stronger agitation in the processing liquid than during standby. Further, for further rapid processing, the roller configuration of the fixing tank is more preferably an opposing roller to increase the fixing speed. By using the opposing rollers, the number of rollers can be reduced, and the processing tank can be reduced. That is, it is possible to make the self-developing machine more compact.
【０１１５】本発明に用いられる酸素透過性が５０ml/m
2・atm・day（温度２０℃、相対湿度６０％）以下の自
現機に着脱可能な柔軟性のある補充液容器の材料として
は、１mm以上の厚みを有する材料でもよいが厚みが５０
０μm以下、好ましくは２５０μm以下、さらに好ましく
は７０〜１５０μmの材料がよい。柔軟性のある材料と
は以下の定義に従う材料を言う。すなわち、材料をたて
２０cm、よこ２cmの短冊状のフィルムとし、水平な台の
上におく。この短冊状フィルムを水平な台の一端から１
０cmはみ出させ、短冊状フィルムをを垂れ下げる。短冊
状フィルムの垂れ下がった先端が台の水平面から垂直距
離で２cm以上、好ましくは３cm以上、さらに好ましくは
５cm以上垂れ下がる材料を柔軟性のある材料と定義す
る。The oxygen permeability used in the present invention is 50 ml / m
As a material of a flexible replenisher tank that can be attached to and detached from a self-developing machine of 2 atm day (temperature 20 ° C, relative humidity 60%) or less, a material having a thickness of 1 mm or more may be used,
A material having a thickness of 0 μm or less, preferably 250 μm or less, and more preferably 70 to 150 μm is preferable. Flexible material refers to a material that follows the definition below. That is, the material is formed into a strip-shaped film of 20 cm in length and 2 cm in width and placed on a horizontal table. This strip film is placed on one end of a horizontal table.
Protrude 0 cm and hang the strip film. A flexible material is defined as a material in which the hanging tip of the strip-shaped film hangs at a vertical distance of 2 cm or more, preferably 3 cm or more, more preferably 5 cm or more from the horizontal surface of the table.
【０１１６】酸素透過性が５０ml/m2・atm・day（温度2
0℃、相対湿度60％）以下の柔軟性のある取り扱い易い
材料としてはセロハン、ポリエチレン、ポリエステル、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリプロピレ
ン、ナイロン、アルミ箔ラミネートフィルム、アルミニ
ウム等の金属蒸着フィルム、シリカ蒸着フィルム等が挙
げられるが、容器の形状に加工しやすいことおよび容器
の形態にしたとき強度が充分なことの点でエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物およびナイロンのうちの少な
くとも１つを含有することからなる酸素透過性が５０ml
/m2・atm・day（温度20℃、相対湿度60％）以下、さら
に好ましくは酸素透過性が２５ml/m2・atm・day（温度2
0℃、相対湿度60％）以下のプラスチック材料が好まし
い。The oxygen permeability is 50 ml / m 2 · atm · day (temperature 2
(0 ° C, relative humidity 60%) The following materials are flexible and easy to handle: cellophane, polyethylene, polyester,
Polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polypropylene, nylon, aluminum foil laminated film, metal-deposited film of aluminum, etc., silica-deposited film, etc., can be easily processed into the shape of a container, and the strength when formed into a container Oxygen permeability, comprising at least one of saponified ethylene-vinyl acetate copolymer and nylon, is sufficient.
/ m 2 · atm · day (temperature 20 ° C, relative humidity 60%) or less, more preferably 25 ml / m 2 · atm · day (temperature 2
Plastic materials having a temperature of 0 ° C. and a relative humidity of 60% or less are preferred.
【０１１７】現像液をこのようなプラスチック材料の容
器に保存することによって現像液の長期間保存に対して
の安定な写真性能を得ることができる。By storing the developer in such a container made of a plastic material, stable photographic performance can be obtained for the long-term storage of the developer.
【０１１８】酸素透過性の測定方法としては、N.J.Calv
anoらのO2 permeation of plasticcontainer,Modern P
acking 1986年12月号143〜145ページに記載の方法が用
いられる。As a method for measuring oxygen permeability, NJCalv
ano et al. O 2 permeation of plasticcontainer, Modern P
acking The method described in December 1986, pages 143-145 is used.
【０１１９】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（商品名エバール）およびナイロンのうち少なくとも１
つを含有することからなる酸素透過性が５０ml/m2・atm
・day（温度２０℃、相対湿度６０％）以下のプラスチ
ック材料から成る補充液容器としては、これらのプラス
チック材料を単独で用いてもよいし、複数の材料からな
るフィルムを基体に貼り合わせた複合フィルムとしても
使用できる。At least one of saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (trade name: EVAL) and nylon
Oxygen permeability of 50ml / m 2 · atm
-As a replenisher container made of a plastic material of day (temperature 20 ° C, relative humidity 60%) or less, these plastic materials may be used alone, or a composite made by bonding a film made of a plurality of materials to a substrate. It can also be used as a film.
【０１２０】これらのプラスチック材料を用いて作られ
る補充液容器の形状としては、キュービックタイプまた
は貼り合わせピロータイプ等があるが、補充液供給後の
補充液容器の変形後の容積がほぼゼロになるという点で
ピロータイプのものが好ましい。As the shape of the replenisher container made of these plastic materials, there is a cubic type or a bonded pillow type, and the volume of the replenisher container after the replenisher solution is supplied becomes almost zero. In this respect, a pillow type is preferable.
【０１２１】本発明の写真感光材料に用いられる各種添
加剤等については特に制限はなく例えば、以下の該当箇
所に記載のものを用いることができる。There are no particular restrictions on the various additives and the like used in the photographic light-sensitive material of the present invention, and for example, those described in the following applicable places can be used.
【０１２２】 項 目 該 当 箇 所 １）ハロゲン化銀乳剤と 特開平２−６８５３９号公報第８頁右下欄下から その製法 ６行目から同第１０頁右上欄１２行目、同３−２ ４５３７号公報第２頁右下欄１０行目ないし第６ 頁右上欄１行目、同第１０頁左上欄１６行目ない し第１１頁左下欄１９行目、特開平４−１０７４ ４２号。 ２）化学増感方法 特開平２−６８５３９号公報第１０頁右上欄１３ 行目から同左上欄１６行目、特開平５−３１３２８ ２号。 ３）カブリ防止剤、 特開平２−６８５３９号公報第１０頁左下欄１７ 安定剤 行目から同第１１頁左上欄７行目および同第３頁左 下欄２行目から同第４頁左下欄。 ４）色調改良剤 特開昭６２−２７６５３９号公報第２頁左下欄７ 行目から同第１０頁左下欄２０行目、特開平３− ９４２４９号公報第６頁左下欄１５行目から第１ １頁右上欄１９行目。 ５）分光増感色素 特開平２−６８５３９号公報第４頁右下欄４行目 から同第８頁右下欄。 ６）界面活性剤、 特開平２−６８５３９号公報第１１頁左上欄１４ 帯電防止剤 行目から同第１２頁左上欄９行目。 ７）マット剤、滑り剤、 特開平２−６８５３９号公報第１２頁左上欄１０ 可塑剤 行目から同右上欄１０行目、同第１４頁左下欄１ ０行目から同右下欄１行目。 ８）親水性コロイド 特開平２−６８５３９号公報第１２頁右上欄１１ 行目から同左下欄１６行目。 ９）硬膜剤 特開平２−６８５３９号公報第１２頁左下欄１７ 行目から同第１３頁右上欄６行目。 10）支持体 特開平２−６８５３９号公報第１３頁右上欄７行 目から２０行目。 11）クロスオーバー 特開平２−２６４９４４号公報第４頁右上欄２０ カット法 行目から同第１４頁右上欄。 12）染料、媒染剤 特開平２−６８５３９号公報第１３頁左下欄１行 目から同第１４頁左下欄９行目。同３−２４５３ ７号公報第１４頁左下欄から同第１６頁右下欄。 13）ポリヒドロキシ 特開平３−３９９４８号公報第１１頁左上欄から ベンゼン類 同第１２頁左下欄、ＥＰ特許第４５２７７２Ａ号 公報。 14）層構成 特開平３−１９８０４１号公報。 15）現像処理方法 特開平２−１０３０３７号公報第１６頁右上欄７ 行目から同第１９頁左下欄１５行目、および特開平 ２−１１５８３７号公報第３頁右下欄５行目から 同第６頁右上欄１０行目。Item The relevant point 1) Silver halide emulsion and its production method from the lower right column on page 8 of JP-A-2-68539, from line 6 to the upper right column on page 10, page 12, upper right column, line 3 No. 243737, page 2, lower right column, line 10 to page 6, upper right column, line 1, page 10, upper left column, line 16 to page 11, lower left column, line 19, JP-A-4-10742. . 2) Chemical sensitization method JP-A-2-68539, page 10, upper right column, line 13 to upper left column, line 16, JP-A-5-31328. 3) Antifoggant, JP-A-2-68539, page 10, lower left column, 17 stabilizer, line 11 to page 11, upper left column, line 7 and page 3, lower left column, line 2 to page 4, lower left Column. 4) Color tone improver JP-A-62-276439, page 2, lower left column, line 7 to page 10, lower left column, line 20; JP-A-3-94249, page 6, lower left column, line 15 to line 1 19th line, top right column on page 1. 5) Spectral sensitizing dyes JP-A-2-68539, page 4, lower right column, line 4 to page 8, lower right column. 6) Surfactant, JP-A-2-68539, page 11, upper left column, line 14 antistatic agent, line 12 to page 12, upper left column, line 9; 7) Matting agents, slip agents, JP-A-2-68539, page 12, upper left column, 10 plasticizers, from line 10 to line 10, right upper column, page 14, line 10, lower left column to line 1, lower right column, line 14 . 8) Hydrophilic colloid From page 11, upper right column, line 11 to lower left column, line 16 of JP-A-2-68539. 9) Hardener From page 17, lower left column, line 17 to page 13, upper right column, line 6 of JP-A-2-68539. 10) Support: JP-A-2-68539, page 13, upper right column, lines 7 to 20. 11) Crossover Japanese Patent Laid-Open No. 2-264944, page 4, upper right column, 20 cut method From the line, page 14 upper right column. 12) Dyes and mordants JP-A-2-68539, page 13, lower left column, line 1 to page 14, lower left column, line 9. No. 3-24537, page 14, lower left column to page 16, lower right column. 13) Polyhydroxyl JP-A-3-39948, from page 11, upper left column to benzenes, page 12, lower left column, EP Patent No. 452772A. 14) Layer structure JP-A-3-198041. 15) Developing method JP-A-2-103737, page 16, upper right column, line 7 to page 19, lower left column, line 15 and JP-A-2-1,15837, page 3, lower right column, line 5 Page 6, upper right column, line 10.
【０１２３】本発明は、印刷感光材料、マイクロフィル
ム用感光材料、医療用Ｘレイ感光材料、工業用Ｘレイ感
光材料、一般ネガ感光材料、一般リバーサル感光材料等
の白黒ハロゲン化銀写真感光材料および一般カラーネガ
感光材料、一般カラーリバーサル感光材料、並びにカラ
ー印画紙感光材料に適用することができる。好ましく
は、医療用Ｘレイ感光材料およびそれを用いた画像形成
システムである。The present invention relates to black and white silver halide photographic materials such as printing photographic materials, microfilm photographic materials, medical X-ray photographic materials, industrial X-ray photographic materials, general negative photographic materials, general reversal photographic materials and the like. It can be applied to general color negative photosensitive materials, general color reversal photosensitive materials, and color photographic paper photosensitive materials. Preferred are a medical X-ray photosensitive material and an image forming system using the same.
【０１２４】[0124]
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。 実施例１ 乳剤Ａ：｛１００｝を主平面とする（以下、単に｛１０
０｝ということあり。）高塩化銀平板状粒子乳剤の調製 反応容器にゼラチン水溶液１５８２ml（ゼラチン−１
（メチオニン含率が約４０μモル／ｇの脱イオン化アル
カリ処理骨ゼラチン）１９．５ｇ、ＨＮＯ3 lＮ液７．
８mlを含む水溶液。ｐＨ４．３）、ＮａＣｌ−１液（水
１００ml中にＮａＣｌ １０ｇを含む）を１３ml入れ、
温度を４０℃に保ちながら、Ａｇ−１液（水１００ml中
にＡｇＮＯ3 2０ｇを含む）とＸ−１液（水１００ml中
にＮａＣｌ７．０５ｇを含む）を６２．４ml／分で１
５．６mlずつ同時混合添加した。３分間撹拌した後、Ａ
ｇ−２液（水１００ml中にＡｇＮＯ3 2ｇを含む）とＸ
−２液（水１００ml中にＫＢｒ １．４ｇを含む）を８
０．６ml／分で２８．２mlずつ同時混合した。３分間撹
拌した後、Ａｇ−１液とＸ−１液を６２．４ml／分で４
６．８mlずつ同時混合添加した。２分間撹拌した後、ゼ
ラチン水溶液２０３ml（ゼラチン−１ １３ｇ、ＮａＣ
ｌ １．３ｇ、ｐＨ６．５にするためのＮａＯＨ１Ｎ液
を含む水溶液）を加え、ｐＣｌを１．７５とした後、温
度を６３℃に昇温し、その後、過酸化水素水をゼラチン
１ｇに対し６×１０-4モル添加し、ｐＣｌを１．７０に
あわせ、３分間熟成した。その後、ＡｇＣｌ微粒子乳剤
（Ｅ−１）（平均粒子直径０．１μｍ）をＡｇＣｌ
２．６８×１０-2モル／分の添加速度で２０分添加し
た。添加終了後４０分間熟成した後、下記沈降剤−１を
加え、温度を３５℃に下げ、沈降水洗した。アルカリ処
理ゼラチン水溶液を加え、６０℃でｐＨ６．０に調節し
た。得られた粒子のレプリカのＴＥＭ像を観察した。得
られた粒子は、銀を基準としてＡｇＢｒを０．４４モル
％含む塩臭化銀｛１００｝平板状粒子であった。The present invention will be specifically described below with reference to examples. Example 1 Emulsion A: {100} as a main plane (hereinafter simply referred to as {10}
Sometimes 0｝. ) Preparation of high silver chloride tabular grain emulsion 1582 ml of an aqueous gelatin solution (gelatin-1) was placed in a reaction vessel.
(19.5 g of deionized alkali-treated bone gelatin having a methionine content of about 40 μmol / g), HNO 3 IN solution 7.
An aqueous solution containing 8 ml. pH 4.3), 13 ml of NaCl-1 solution (containing 10 g of NaCl in 100 ml of water)
While maintaining the temperature at 40 ° C., the Ag-1 solution (containing 20 g of AgNO 3 in 100 ml of water) and the X-1 solution (containing 7.05 g of NaCl in 100 ml of water) at a rate of 62.4 ml / min.
5.6 ml were added simultaneously. After stirring for 3 minutes, A
liquid g-2 (containing 2 g of AgNO 3 in 100 ml of water) and X
2 liquid (1.4 g of KBr in 100 ml of water)
28.2 ml were mixed simultaneously at 0.6 ml / min. After stirring for 3 minutes, Ag-1 solution and X-1 solution were added at 62.4 ml / min.
6.8 ml were added simultaneously. After stirring for 2 minutes, 203 ml of gelatin aqueous solution (gelatin-1 13 g, NaC
1.3 g, an aqueous solution containing 1N NaOH solution to adjust the pH to 6.5) to adjust the pCl to 1.75, raise the temperature to 63 ° C., and then add hydrogen peroxide to 1 g of gelatin. 6 × 10 -4 mol was added, the pCl was adjusted to 1.70, and the mixture was aged for 3 minutes. Thereafter, the AgCl fine particle emulsion (E-1) (average particle diameter: 0.1 μm) was
It was added at a rate of 2.68 × 10 −2 mol / min for 20 minutes. After aging for 40 minutes after completion of the addition, the following precipitant-1 was added, the temperature was lowered to 35 ° C, and the precipitate was washed by settling. An aqueous alkali-treated gelatin solution was added, and the pH was adjusted to 6.0 at 60 ° C. A TEM image of a replica of the obtained particles was observed. The resulting grains were silver chlorobromide {100} tabular grains containing 0.44 mol% of AgBr based on silver.
【０１２５】[0125]
【化７】 Embedded image
【０１２６】得られた粒子の形状特性値は、 （アスペクト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子
の全投影面積／全ハロゲン化銀粒子の投影面積和）×１
００＝ａ１＝９５％ （アスペクト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子
の平均アスペクト比（平均直径／平均厚さ））＝ａ２＝
１５．５ （アスペクト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子
の平均投影面積直径）＝ａ３＝１．４０μｍ （アスペクト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子
の主面縁長比）＝ａ４＝０．９０ （アスペクト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子
の平均厚さ）＝ａ５＝０．０９μｍ （アスペクト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子
の厚さ分布の変動係数（厚さの標準偏差／平均厚さ）＝
ａ６＝０．１１ （アスペクト比２以上３０以下の｛１００｝平板粒子で
粒子のコーナー部より伸びる２本の転位線が、透過型電
子顕微鏡にて観察できる粒子の投影面積和／アスペクト
比２以上３０以下の｛１００｝平板粒子の投影面積和×
１００）＝ａ７＝８７％ （２本の転位線のなす角の平均角度）＝ａ８＝５６°The shape characteristic value of the obtained grains was (the total projected area of {100} tabular grains having an aspect ratio of 2 to 30 / the sum of the projected areas of all silver halide grains) × 1.
00 = a1 = 95% (average aspect ratio (average diameter / average thickness) of {100} tabular grains having an aspect ratio of 2 or more and 30 or less) = a2 =
15.5 (Average projected area diameter of {100} tabular grains having an aspect ratio of 2 to 30) = a3 = 1.40 μm (principal edge length ratio of {100} tabular grains having an aspect ratio of 2 to 30) = A4 = 0.90 (average thickness of {100} tabular grains having an aspect ratio of 2 to 30) = a5 = 0.09 μm (average thickness of {100} tabular grains having an aspect ratio of 2 to 30) Coefficient of variation (standard deviation of thickness / average thickness) =
a6 = 0.11 (Two dislocation lines extending from the corners of {100} tabular grains having an aspect ratio of 2 or more and 30 or less can be observed by a transmission electron microscope / projected area sum of the grains / aspect ratio of 2 or more. Projected area sum of {100} tabular grains of 30 or less ×
100) = a7 = 87% (average angle of two dislocation lines) = a8 = 56 °
【０１２７】また、この平板粒子の直接ＴＥＭ像で観察
したところ塗布後の乳剤でも、投影面積の５７％の粒子
に前記転位線を観察することができた。When the tabular grains were observed with a direct TEM image, the dislocation lines could be observed in grains having a projected area of 57% even in the emulsion after coating.
【０１２８】この転位線は、透過型電子顕微鏡（日本電
子社製４０００ＥＸ）にて、試料を傾斜させ、観察温度
−１２０℃で転位線の消失を観察し、螺旋転位であるこ
とを確認した。The dislocation lines were tilted with a transmission electron microscope (4000 EX manufactured by JEOL Ltd.), and disappearance of the dislocation lines was observed at an observation temperature of -120 ° C. to confirm that the dislocation lines were screw dislocations.
【０１２９】乳剤Ｂ：｛１１１｝ＡｇＢｒ平板状粒子の
調製 水１リットル中に臭化カリウム６．０ｇと重量平均分子
量１万５千の低分子量ゼラチン７．０ｇを添加し、５５
℃に保った容器中へ撹拌しながら硝酸銀水溶液３７cc
（硝酸銀４．００ｇ）と臭化カリウム５．９ｇを含む水
溶液３８mlをダブルジェット法により３７秒間で添加し
た。つぎにゼラチン１８．６ｇを添加した後、７０℃に
昇温して硝酸銀水溶液８９ml（硝酸銀９．８０ｇ）を２
２分間かけて添加した。ここで２５％のアンモニア水溶
液７mlを添加し、そのままの温度で１０分間物理熟成し
たのち１００％酢酸水溶液を６．５ml添加した。引き続
いて硝酸銀１５３ｇの水溶液４３５mlと臭化カリウム５
７３ｇの水溶液６７７mlをｐＡｇ８．５に保ちながらコ
ントロールダブルジェット法で３５分かけて硝酸銀水溶
液が全量添加されるまで添加した。次に２Ｎのチオシア
ン酸カリウム溶液１５mlを添加した。５分間そのままの
温度で物理熟成したのち３５℃に温度を下げた。ａ１＝
９５％、ａ２＝１２．０、ａ３＝１．２０μｍ、ａ５＝
０．１０μｍ、投影面積直径の変動係数１５．５％の単
分散純臭化銀｛１１１｝平板状粒子を得た。Emulsion B: Preparation of {111} AgBr Tabular Grains 6.0 g of potassium bromide and 7.0 g of low molecular weight gelatin having a weight average molecular weight of 15,000 were added to 1 liter of water.
37cc silver nitrate aqueous solution while stirring into a container maintained at ℃
38 ml of an aqueous solution containing (4.00 g of silver nitrate) and 5.9 g of potassium bromide was added over 37 seconds by the double jet method. Next, after adding 18.6 g of gelatin, the temperature was raised to 70 ° C. and 89 ml of an aqueous silver nitrate solution (9.80 g of silver nitrate) was added to 2 parts of the mixture.
Added over 2 minutes. Here, 7 ml of a 25% aqueous ammonia solution was added, the mixture was physically aged at the same temperature for 10 minutes, and then 6.5 ml of a 100% aqueous acetic acid solution was added. Subsequently, 435 ml of an aqueous solution of 153 g of silver nitrate and 5 parts of potassium bromide were added.
73 g of an aqueous solution (677 ml) was added by a control double jet method over 35 minutes while maintaining the pAg at 8.5 until the silver nitrate aqueous solution was completely added. Next, 15 ml of a 2N potassium thiocyanate solution was added. After physical ripening at the same temperature for 5 minutes, the temperature was lowered to 35 ° C. a1 =
95%, a2 = 12.0, a3 = 1.20 μm, a5 =
Monodispersed pure silver bromide {111} tabular grains having a diameter of 0.10 μm and a variation coefficient of projected area diameter of 15.5% were obtained.
【０１３０】この後、沈降法により可溶性塩類を除去し
た。再び４０℃に昇温して脱イオン・アルカリ処理ゼラ
チン３０ｇとフェノキシエタノール２．３５ｇおよび増
粘剤としてポリスチレンスルホン酸ナトリウム０．８ｇ
を添加し、苛性ソーダと硝酸銀溶液でｐＨ５．９０、ｐ
Ａｇ８．００に調整した。Thereafter, soluble salts were removed by a sedimentation method. The temperature was raised again to 40 ° C., 30 g of deionized and alkali-treated gelatin, 2.35 g of phenoxyethanol, and 0.8 g of sodium polystyrene sulfonate as a thickener.
And pH 5.90 with caustic soda and silver nitrate solution, p
Ag was adjusted to 8.00.
【０１３１】乳剤Ｃ：高Ｂｒ含率｛１００｝平板粒子 反応容器にゼラチン水溶液〔Ｈ2Ｏ １．２リットル、
ゼラチン２５ｇ、ＮａＣｌ ０．１１ｇを含み、ＨＮＯ
3液でｐＨ３．９に調節〕を入れ、４０℃に保ち、撹拌
しながらＡｇＮＯ3-１液（ＡｇＮＯ3 １０ｇ／リット
ル）を８．０mlを２秒で添加した。５分後にＸ−１液
（ＫＢｒ １４０ｇ／リットル液）とＡｇ−２液（Ａｇ
ＮＯ3 ２００ｇ／リットル液）を５０ml／分で１分
間、ほぼ同時混合添加した。但し、Ｘ−１液の添加開始
をＡｇ−２液の添加開始よりも、１秒間、先行させた。
該添加終了後１分後に、ＮａＯＨ液を加え、ｐＨ５．５
とした。更にポリビニルアルコール水溶液〔酢酸ビニル
の平均重合度は５００で、アルコールへの平均ケン化率
９８％のポリビニルアルコールを５ｇ、Ｈ2Ｏ ５０m
l〕とポリビニルイミダゾール共重合物水溶液（下式で
表される。重量平均分子量１．５×１０5、ｘ：ｙ：
ｚ：ｗ＝６０：７：１３：３０を１０ｇ、Ｈ2Ｏを１０
０ml）を加え、銀電位を５０ｍＶとし、温度を７５℃に
上げた。昇温後更に銀電位を５０ｍＶに再調節した。３
０分間熟成した後、Ａｇ−３液（ＡｇＮＯ3 １００ｇ
／リットル）とＸ−２液（ＫＢｒ ７１ｇ／リットル）
を用い、銀電位を５０ｍＶに保ちながら、Ａｇ−３液を
初速５ml／分、直線流量加速０．０５ml／分で３０分間
添加した。３分後に沈降剤を加え、温度を３０℃に下
げ、ｐＨ４．０とし、乳剤を沈降させた。沈降乳剤を水
洗し、３８℃に昇温し、ゼラチン溶液を加え、乳剤を再
分散させた。得られた乳剤粒子のレプリカのＴＥＭ像
（透過型電子顕微鏡写真像）を観察したところ、次の通
りであった。それによると全ＡｇＸの投影面積の合計の
９２％が主平面が｛１００｝面、投影アウトライン形状
は直角平行四辺形の４つの角の１つまたは２つが欠落し
た形状であり、その平均角欠け率はエッジ長の約１０％
であった。角が欠けたエッジ面は｛１１０｝面であっ
た。平均直径１．４μｍ、平均アスペクト比１０．０、
直径分布の変動係数（分布の標準偏差／平均直径）は
０．２１であった。Emulsion C: High Br content {100} tabular grains An aqueous gelatin solution [1.2 L of H 2 O,
Contains 25g of gelatin, 0.11g of NaCl, HNO
Put adjusted] to pH3.9 with 3 solution, kept at 40 ° C., it was added with stirring AgNO 3 -1 solution (AgNO 3 10 g / l) and 8.0ml in 2 seconds. After 5 minutes, X-1 solution (KBr 140 g / liter solution) and Ag-2 solution (Ag
NO 3 ( 200 g / liter solution) was added almost simultaneously at 50 ml / min for 1 minute. However, the start of the addition of the X-1 solution was made to precede the start of the addition of the Ag-2 solution by one second.
One minute after the completion of the addition, a NaOH solution was added, and the pH was adjusted to 5.5.
And Further, an aqueous polyvinyl alcohol solution [5 g of polyvinyl alcohol having an average polymerization degree of vinyl acetate of 500, an average saponification rate of 98% to alcohol, and 50 m 2 of H 2 O]
l] and an aqueous solution of a polyvinyl imidazole copolymer (represented by the following formula; weight average molecular weight: 1.5 × 10 5 , x: y:
z: w = 10 g of 60: 7: 13: 30 and 10 of H 2 O
0 ml) was added to bring the silver potential to 50 mV and the temperature was raised to 75 ° C. After the temperature was raised, the silver potential was readjusted to 50 mV. 3
After aging for 0 minutes, Ag-3 solution (100 g of AgNO 3)
/ Liter) and X-2 liquid (KBr 71g / liter)
While maintaining the silver potential at 50 mV, the Ag-3 solution was added for 30 minutes at an initial speed of 5 ml / min and a linear flow rate acceleration of 0.05 ml / min. After 3 minutes, a precipitant was added, the temperature was lowered to 30 ° C., the pH was adjusted to 4.0, and the emulsion was sedimented. The precipitated emulsion was washed with water, heated to 38 ° C., a gelatin solution was added, and the emulsion was redispersed. Observation of a TEM image (transmission electron micrograph image) of a replica of the obtained emulsion particle showed the following. According to this, 92% of the total projected area of all AgX has a {100} principal plane, and the projected outline shape is a shape in which one or two of the four corners of a right-angled parallelogram are missing, and the average corner is missing. The rate is about 10% of the edge length
Met. The edge face with no corner was a {110} face. Average diameter 1.4 μm, average aspect ratio 10.0,
The coefficient of variation of the diameter distribution (standard deviation of distribution / average diameter) was 0.21.
【０１３２】[0132]
【化８】 Embedded image
【０１３３】化学増感 以上のように調製した粒子を撹拌しながら５６℃に保っ
た状態で化学増感を施した。まず、チオスルホン酸化合
物−１をハロゲン化銀１モル当たり１×１０-4モル添加
し、つぎに平均粒子直径０．１０μｍのＡｇＢｒ微粒子
を全銀量に対して１．０モル％添加し、５分後、１重量
％のＫＩ溶液をハロゲン化銀１モル当たり１×１０-3モ
ル添加し、さらに３分後、二酸化チオ尿素を１×１０-6
モル／モルＡｇ添加し、２２分間そのまま保持して還元
増感を施した。つぎに４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラアザインデンを３×１０-4モ
ル／モルＡｇと下記増感色素−１，２，３，４をそれぞ
れ下記量添加した。さらに塩化カルシウムを１×１０-2
モル／モルＡｇ添加した。さらに塩化金酸１×１０-5モ
ル／モルＡｇおよびチオシアン酸カリウム３．０×１０
-3モル／モルＡｇを添加し、引き続きチオ硫酸ナトリウ
ム（６×１０-6モル／モルＡｇ）およびセレン化合物−
１（４×１０-6モル／モルＡｇ）と下記テルル化合物−
１（３×１０-6モル／モルＡｇ）を添加した。さらに３
分後に核酸（０．５ｇ／モルＡｇ）を添加した。４０分
後に下記水溶性メルカプト化合物−１を添加し、３５℃
に冷却した。Chemical sensitization Chemical sensitization was performed while maintaining the particles prepared as described above at 56 ° C. while stirring. First, thiosulfonic acid compound-1 was added in an amount of 1 × 10 −4 mol per mol of silver halide, and then AgBr fine particles having an average grain diameter of 0.10 μm were added in an amount of 1.0 mol% based on the total silver. After 1 minute, a 1% by weight KI solution was added at 1 × 10 −3 mol per mol of silver halide, and after another 3 minutes, thiourea dioxide was added at 1 × 10 −6.
Ag / mol Ag was added and held for 22 minutes to effect reduction sensitization. Next, 4-hydroxy-6-methyl-
1,3,3a, 7-Tetraazaindene was added in an amount of 3 × 10 −4 mol / mol Ag and the following sensitizing dyes 1, 2, 3, 4 in the following amounts. Add 1 × 10 -2 calcium chloride
Mol / mol Ag was added. Further, chloroauric acid 1 × 10 −5 mol / mol Ag and potassium thiocyanate 3.0 × 10 5
-3 mol / mol Ag, followed by sodium thiosulfate (6 × 10 -6 mol / mol Ag) and selenium compound
1 (4 × 10 −6 mol / mol Ag) and the following tellurium compound—
1 (3 × 10 −6 mol / mol Ag) was added. 3 more
After one minute, nucleic acid (0.5 g / mol Ag) was added. After 40 minutes, the following water-soluble mercapto compound-1 was added, and 35 ° C
And cooled.
【０１３４】こうして乳剤の調製（化学熟成）を終了し
た。Thus, the preparation of the emulsion (chemical ripening) was completed.
【０１３５】[0135]
【化９】 Embedded image
【０１３６】（乳剤層塗布液の調製）化学増感を施した
上記乳剤に対してハロゲン化銀１モル当たり下記の薬品
を添加して乳剤塗布液とした。(Preparation of Emulsion Layer Coating Solution) The following chemicals were added to 1 mol of silver halide to the above chemically sensitized emulsion to prepare an emulsion coating solution.
【０１３７】 ・ゼラチン（乳剤中のゼラチンも含めて） 表１のように調整 ・デキストラン（平均分子量３．９万） １０．０ｇ ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万） ５．１ｇ ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万） １．２ｇ ・沃化カリウム ７８ ｍｇ ・硬膜剤 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン 膨潤率が表１の値となるように添加量を調整 ・化合物Ａ−１ ４２．１ｍｇ ・化合物Ａ−２ １０．３ｇ ・化合物Ａ−３ ０．１１ｇ ・化合物Ａ−４ ８．５ｍｇ ・化合物Ａ−５ ０．４３ｇ ・化合物Ａ−６ ０．０４ｇ ・化合物Ａ−７ 表１のように調整 ・染料乳化物ａ（染料固形分として） ０．５０ｇ ・染料乳化物ｍ（染料固形分として） ３０ｍｇ （ＮａＯＨでｐＨ６．１に調整） 上記における化合物Ａ−１〜Ａ−７は以下のとおりであ
る。Gelatin (including gelatin in the emulsion) Adjusted as shown in Table 1 Dextran (average molecular weight 39,000) 10.0 g Sodium polyacrylate (average molecular weight 400,000) 5.1 g Polystyrene sulfone Sodium acid (average molecular weight: 600,000) 1.2 g-Potassium iodide 78 mg-Hardener 1,2-bis (vinylsulfonylacetamide) ethane The amount added is adjusted so that the swelling ratio becomes the value in Table 1.-Compound A -1 42.1 mg Compound A-2 10.3 g Compound A-3 0.11 g Compound A-4 8.5 mg Compound A-5 0.43 g Compound A-6 0.04 g Compound A-7 Adjusted as in Table 1. Dye emulsion a (as dye solids) 0.50 g Dye emulsion m (as dye solids) 30 mg (adjusted to pH 6.1 with NaOH) The compounds A-1 to A-7 in are as follows.
【０１３８】[0138]
【化１０】 Embedded image
【０１３９】また、上記で用いた染料分散物ａ、ｍは以
下のようにして調製したものである。The dye dispersions a and m used above were prepared as follows.
【０１４０】（染料乳化物ａの調製）下記染料−１を６
０ｇおよび２，４−ジアミルフェノールを６２．８ｇ、
ジシクロヘキシルフタレートを６２．８ｇおよび酢酸エ
チル３３３ｇを６０℃で溶解した。つぎにドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムの５重量％水溶液６５mlとゼ
ラチン９４ｇ，水５８１mlを添加し、ディゾルバーにて
６０℃で３０分間乳化分散した。つぎにｐ−ヒドロキシ
安息香酸メチルを２ｇおよび水６リットルを加え、４０
℃に降温した。つぎに旭化成製限外濾過ラボモジュール
ＡＣＰ１０５０を用いて、全量が２ｋｇとなるまで濃縮
し、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルを１ｇ加えて染料乳
化物ａとした。(Preparation of Dye Emulsion a)
0g and 62.8 g of 2,4-diamylphenol,
62.8 g of dicyclohexyl phthalate and 333 g of ethyl acetate were dissolved at 60 ° C. Next, 65 ml of a 5% by weight aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate, 94 g of gelatin and 581 ml of water were added and emulsified and dispersed at 60 ° C. for 30 minutes with a dissolver. Next, 2 g of methyl p-hydroxybenzoate and 6 liters of water were added, and 40
The temperature was lowered to ° C. Next, using an ultrafiltration laboratory module ACP1050 manufactured by Asahi Kasei, the mixture was concentrated until the total amount became 2 kg, and 1 g of methyl p-hydroxybenzoate was added to obtain a dye emulsion a.
【０１４１】[0141]
【化１１】 Embedded image
【０１４２】（染料乳化物ｍの調製）下記染料−２を１
０ｇ秤取し、トリクレジルフォスフェート１０mlと、酢
酸エチル２０mlから成る溶媒に溶解した後、下記アニオ
ン界面活性剤−１ ７５０mgを含む１５重量％ゼラチン
水溶液１００ml中に乳化分散することにより、染料乳化
物ｍを調製した。(Preparation of Dye Emulsion m)
0 g was weighed, dissolved in a solvent consisting of 10 ml of tricresyl phosphate and 20 ml of ethyl acetate, and then emulsified and dispersed in 100 ml of a 15% by weight aqueous gelatin solution containing 750 mg of the following anionic surfactant-1 to obtain a dye emulsion. The product m was prepared.
【０１４３】[0143]
【化１２】 Embedded image
【０１４４】（染料層塗布液の調製）染料層の各成分
が、下記の塗布量となるように塗布液を調製した。(Preparation of Dye Layer Coating Solution) A coating solution was prepared so that each component of the dye layer had the following coating amount.
【０１４５】 ・ゼラチン ０．２５g／m2 ・化合物Ａ−８ １．４mg／m2 ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万） ５．９mg／m2 ・染料分散物ｉ（染料固形分として） ２０mg／m2 Gelatin 0.25 g / m 2 Compound A-8 1.4 mg / m 2 Sodium polystyrene sulfonate (average molecular weight 600,000) 5.9 mg / m 2 Dye dispersion i (as dye solids) 20mg / m 2
【０１４６】上記における化合物Ａ−８は以下に示すも
のであり、染料分散物ｉは以下のようにして調製した。The compound A-8 was as shown below, and the dye dispersion i was prepared as follows.
【０１４７】[0147]
【化１３】 Embedded image
【０１４８】（染料分散物ｉの調製）下記染料−３を乾
燥させないでウェットケーキとして取り扱い、乾燥固形
分で６．３ｇになるよう秤量した。下記分散助剤Ｖは、
２５重量％の水溶液として扱い、乾燥固形分で染料固形
分に対し３０重量％になるように添加した。水を加えて
全量を６３．３ｇとし、良く混合してスラリーとした。
平均直径０．５mmのジルコニア製ビーズを１００ml用意
し、スラリーと一緒にベッセルに入れ、分散機（１／１
６Ｇサンドグラインダーミル：アイメックス（株）製）
にて６時間分散し、染料濃度が８重量％となるように水
を加えて染料分散液を得た。(Preparation of Dye Dispersion i) The following Dye-3 was treated as a wet cake without drying, and weighed to a dry solid content of 6.3 g. The following dispersion aid V is
It was treated as a 25% by weight aqueous solution, and was added so that the dry solid content was 30% by weight based on the dye solid content. Water was added to make a total amount of 63.3 g, and mixed well to form a slurry.
100 ml of beads made of zirconia having an average diameter of 0.5 mm were prepared, placed in a vessel together with the slurry, and dispersed in a disperser (1/1).
6G sand grinder mill: manufactured by Imex Co., Ltd.)
For 6 hours, and water was added so that the dye concentration became 8% by weight to obtain a dye dispersion.
【０１４９】得られた分散物は、染料固形分が５重量
％、写真用ゼラチンが染料固形分と等重量％となるよう
に混合し、防腐剤として下記添加剤Ｄがゼラチンに対し
て２０００ppm となるように蒸留水を添加して冷蔵し、
ゼリー状にて保存した。The resulting dispersion was mixed so that the solid content of the dye was 5% by weight and the gelatin for photographic purposes was equal to the weight of the solid content of the dye. Add distilled water to refrigerate,
Stored in jelly form.
【０１５０】このようにして９１５nmに光吸収極大を持
つ非溶出性の固体微粒子分散状の染料として染料状染料
分散物ｉを得た。In this way, a dye-like dye dispersion i was obtained as a non-elutable solid fine particle dispersion dye having a light absorption maximum at 915 nm.
【０１５１】染料分散物ｉの固体微粒子の平均粒子径は
０．４μm であった。The average particle diameter of the solid fine particles of the dye dispersion i was 0.4 μm.
【０１５２】[0152]
【化１４】 Embedded image
【０１５３】[0153]
【化１５】 Embedded image
【０１５４】（表面保護層塗布液の調製）表面保護層塗
布液を、各成分が下記の塗布量となるように調製した。(Preparation of Coating Solution for Surface Protective Layer) A coating solution for surface protective layer was prepared such that each component had the following coating amount.
【０１５５】 ・ゼラチン 0.780 g/m2 ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万） 0.025 g/m2 ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万）0.0012g/m2 ・マット剤−１（平均粒径３．７μｍ） 0.072 g/m2 ・マット剤−２（平均粒径０．７μｍ） 0.010 g/m2 ・化合物Ａ−９ 0.018 g/m2 ・化合物Ａ−１０ 0.037 g/m2 ・化合物Ａ−１１ 0.0068g/m2 ・化合物Ａ−１２ 0.0032g/m2 ・化合物Ａ−１３ 0.0012g/m2 ・化合物Ａ−１４ 0.0022g/m2 ・化合物Ａ−１５ 0.030 g/m2 ・プロキセル（ＩＣＩ社製） 0.0010g/m2 （ＮａＯＨでｐＨ６．８に調整）・ Gelatin 0.780 g / mTwo ・ Sodium polyacrylate (average molecular weight 400,000) 0.025 g / mTwo ・ Sodium polystyrene sulfonate (average molecular weight 600,000) 0.0012g / mTwo ・ Mat agent-1 (average particle size: 3.7 μm) 0.072 g / mTwo ・ Mat agent-2 (average particle size 0.7 μm) 0.010 g / mTwo -Compound A-9 0.018 g / mTwo -Compound A-10 0.037 g / mTwo -Compound A-11 0.0068 g / mTwo -Compound A-12 0.0032 g / mTwo -Compound A-13 0.0012 g / mTwo -Compound A-14 0.0022 g / mTwo -Compound A-15 0.030 g / mTwo ・ Proxel (ICI) 0.0010g / mTwo (Adjust to pH 6.8 with NaOH)
【０１５６】上記におけるマット剤−１、２、化合物Ａ
−９〜Ａ〜１５は以下に示すものである。The above matting agents-1 and 2, compound A
-9 to A to 15 are shown below.
【０１５７】[0157]
【化１６】 Embedded image
【０１５８】[0158]
【化１７】 Embedded image
【０１５９】（支持体の調製） （１）下塗層用染料分散物Ｂの調製 下記染料−４を特開昭６３−１９７９４３号に記載の方
法でボールミル処理した。(Preparation of Support) (1) Preparation of Dye Dispersion B for Undercoat Layer The following Dye-4 was ball-milled by the method described in JP-A-63-197943.
【０１６０】[0160]
【化１８】 Embedded image
【０１６１】水４３４mlおよびＴｒｉｔｏｎ Ｘ２００
（登録商標）界面活性剤（ＴＸ−２００（登録商標））
の６．７％水溶液７９１mlとを２リットルのボールミル
に入れた。染料−４ ２０ｇをこの溶液に添加した。酸
化ジルコニウム（ＺｒＯ2)のビーズ４００ml（２mm径）
を添加し、内容物を４日間粉砕した。この後、１２．５
％ゼラチン１６０ｇを添加した。脱泡した後、濾過によ
りＺｒＯ2ビーズを除去した。得られた染料分散物を観
察したところ、粉砕された染料の粒径は０．０５〜１．
１５μｍにかけての広い分布を有していて、平均粒径は
０．３７μｍであった。さらに、遠心分離操作を行うこ
とで０．９μｍ以上の大きさの染料粒子を除去した。こ
うして染料分散物Ｂを得た。434 ml of water and Triton X200
(Registered trademark) surfactant (TX-200 (registered trademark))
791 ml of a 6.7% aqueous solution was placed in a 2 liter ball mill. 20 g of Dye-4 were added to this solution. 400 ml (2 mm diameter) beads of zirconium oxide (ZrO 2 )
Was added and the contents were ground for 4 days. After this, 12.5
160 g of% gelatin was added. After defoaming, the ZrO 2 beads were removed by filtration. Observation of the obtained dye dispersion revealed that the particle size of the pulverized dye was 0.05-1.
It had a broad distribution down to 15 μm, with an average particle size of 0.37 μm. Furthermore, dye particles having a size of 0.9 μm or more were removed by centrifugation. Thus, a dye dispersion B was obtained.
【０１６２】（２）支持体の調製 二軸延伸された厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にコロナ放電を行い、下記の組成より
成る第１下塗液を塗布量が４．９ml／ｍ2と成るように
ワイヤーコンバーターにより塗布し、１８５℃にて１分
間乾燥し第１下塗層を設けた。(2) Preparation of Support A corona discharge was carried out on a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 175 μm, and a first undercoating liquid having the following composition was applied in an amount of 4.9 ml / m 2. And then dried at 185 ° C. for 1 minute to provide a first undercoat layer.
【０１６３】つぎに反対面にも同様にして第１下塗層を
設けた。使用したポリエチレンテレフタレートには染料
−１（前記）が０．０４重量％含有されているものを用
いた。Next, a first undercoat layer was similarly provided on the opposite surface. The polyethylene terephthalate used contained Dye-1 (described above) at 0.04% by weight.
【０１６４】 （第１下塗液） ・ブタジエンースチレン共重合体ラテックス溶液 （固形分４０％。ブタジエン／スチレン重量比＝３１／６９） １５８ml ・２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ −トリアジンナトリウム塩４重量％溶液 ４１ml ・蒸留水 ８０１ml ＊ラテックス溶液中には、乳化分散剤として下記化合物Ａ−１６をラテック ス固形分に対し０．４wt% 含有(First undercoat liquid) • Butadiene-styrene copolymer latex solution (solid content: 40%; butadiene / styrene weight ratio = 31/69) 158 ml • 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium Salt 4% by weight solution 41ml ・ Distilled water 801ml * The latex solution contains the following compound A-16 as an emulsifying dispersant in an amount of 0.4% by weight based on the latex solid content.
【０１６５】[0165]
【化１９】 Embedded image
【０１６６】（３）下塗層の塗布 上記の両面の第１下塗層上に下記の組成からなる第２下
塗層を塗布量が下記に記載の量となるように片側ずつ，
両面にワイヤー・バーコーダー方式により塗布し、１５
５℃で乾燥した。(3) Coating of undercoat layer A second undercoat layer having the following composition was coated on the first undercoat layers on both sides so that the coating amount would be as described below.
Apply to both sides by wire bar coder method, 15
Dried at 5 ° C.
【０１６７】 ・ゼラチン １００mg/m2 ・染料分散物Ｂ（染料固形分として片面当たり） 表１の量 ・化合物Ａ−１７ １．８g/m2 ・化合物Ａ−１８ ０．２７g/m2 ・マット剤 平均粒径２．５μｍのポリメチルメタクリレート ２．５g/m2 上記における化合物Ａ−１７、Ａ−１８は以下に示すも
のである。• Gelatin 100 mg / m 2 • Dye Dispersion B (per one side as dye solids) Amount in Table 1 • Compound A-17 1.8 g / m 2 • Compound A-18 0.27 g / m 2 • Matt Agent Polymethyl methacrylate having an average particle size of 2.5 μm 2.5 g / m 2 Compounds A-17 and A-18 in the above are shown below.
【０１６８】[0168]
【化２０】 Embedded image
【０１６９】（写真材料の調製）前述のように準備した
支持体上に先の染料層、乳剤層と表面保護層とを組み合
わせ同時押し出し法により両面に塗布し、乾燥した。片
面当たりの塗布銀量は１．４g/m2、片面当たりの全塗布
ゼラチン量は表１の量とした。(Preparation of photographic material) The above dye layer, emulsion layer and surface protective layer were combined and coated on both sides by the simultaneous extrusion method on the support prepared as described above, and dried. The coated silver amount per one side was 1.4 g / m 2 , and the total coated gelatin amount per one side was the amount shown in Table 1.
【０１７０】（膨潤率の測定）まず、測定する感材を４
０℃６０％ＲＨ条件下７日間経時した。次に、この感材
を２１℃の蒸留水に３分間浸漬し、この状態を液体窒素
で凍結固定した。この感材をミクロトームで感材面に垂
直となるよう断面を切った後、−９０℃で凍結乾燥し
た。以上の処理を行ったものを走査型電子顕微鏡で観察
し膨潤膜厚Ｔｗを求めた。一方、乾燥状態の膜厚Ｔｄも
走査型電子顕微鏡を用いた断面観察により求める。この
ようにして求めたＴｗとＴｄの差をＴｄで除して１００
倍した値を膨潤率（単位％）とした。(Measurement of swelling ratio)
It aged for 7 days at 0 ° C. and 60% RH. Next, this photosensitive material was immersed in distilled water at 21 ° C. for 3 minutes, and this state was frozen and fixed with liquid nitrogen. This light-sensitive material was cut with a microtome so as to be perpendicular to the light-sensitive material surface, and then freeze-dried at -90 ° C. The swelled film thickness Tw was determined by observing the thus-treated one with a scanning electron microscope. On the other hand, the film thickness Td in a dry state is also obtained by cross-sectional observation using a scanning electron microscope. The difference between Tw and Td thus obtained is divided by Td to obtain 100.
The multiplied value was defined as a swelling ratio (unit%).
【０１７１】 ｛（Ｔｗ−Ｔｄ）／Ｔｄ｝×１００＝膨潤率（％） 本実施例の写真感光材料においては、Ｔｄ、Ｔｗ、膨潤
率は表１の通りであった。{(Tw−Td) / Td} × 100 = swelling ratio (%) In the photographic light-sensitive material of this example, Td, Tw and swelling ratio were as shown in Table 1.
【０１７２】（現像液の調製 ）下記処方のエリソルビ
ン酸ナトリウムを現像主薬とする現像液を調整した。(Preparation of Developer) A developer having the following formulation and using sodium erythorbate as a developing agent was prepared.
【０１７３】 ジエチレントリアミン五酢酸 ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０．０ｇ 炭酸ナトリウム・１水塩 ５２．０ｇ 炭酸カリウム ５５．０ｇ エリソルビン酸ナトリウム ６０．０ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン １３．２ｇ ３，３′−ジフェニル−３，３′ジチオプロピオン酸 １．４４ｇ ジエチレングリコール ５０．０ｇ 下記化合物を下記量Diethylenetriaminepentaacetic acid 8.0 g Sodium sulfite 20.0 g Sodium carbonate monohydrate 52.0 g Potassium carbonate 55.0 g Sodium erythorbate 60.0 g 4-Hydroxymethyl-4-methyl-1-phenyl-3-pyrazolidone 13.2 g 3,3'-diphenyl-3,3'-dithiopropionic acid 1.44 g diethylene glycol 50.0 g
【０１７４】[0174]
【化２１】 Embedded image
【０１７５】[0175]
【化２２】 Embedded image
【０１７６】水を加えて２リットルとする。Add water to make 2 liters.
【０１７７】水酸化ナトリウムでｐＨ１０．１に調整す
る。The pH is adjusted to 10.1 with sodium hydroxide.
【０１７８】（現像補充液の調製）上記現像液をそのま
ま、現像補充液として使用した。(Preparation of developer replenisher) The above developer was used as it was as a developer replenisher.
【０１７９】（現像母液の調製）上記現像液２リットル
をとり、下記組成のスタータ液を現像液１リットル当た
り５５ml添加し、ｐＨ９．５の現像液を現像母液とし
た。(Preparation of a developing mother liquor) Two liters of the above developing solution was taken, and a starter solution having the following composition was added in an amount of 55 ml per liter of the developing solution to prepare a developing solution having a pH of 9.5 as a developing mother liquor.
【０１８０】 （スタータ液の調製） 臭化カリウム １１．１ｇ 酢酸 １０．８ｇ 水を加えて５５mlとする。(Preparation of Starter Solution) Potassium bromide 11.1 g Acetic acid 10.8 g Water was added to make up to 55 ml.
【０１８１】（濃縮定着液の調製）以下の処方の濃縮定
着液を調製した。(Preparation of concentrated fixing solution) A concentrated fixing solution having the following formulation was prepared.
【０１８２】 水 ０．５リットル エチレンジアミン テトラ酢酸・２水塩 ０．０５ｇ チオ硫酸ナトリウム ２００ｇ 重亜硫酸ナトリウム ９８．０ｇ 水酸化ナトリウム ２．９ｇ ＮａＯＨでｐＨ５．２に調整し、水を加えて１リットルとする。Water 0.5 L Ethylenediaminetetraacetic acid dihydrate 0.05 g Sodium thiosulfate 200 g Sodium bisulfite 98.0 g Sodium hydroxide 2.9 g Adjust the pH to 5.2 with NaOH, add water, and add 1 L I do.
【０１８３】（定着補充液の調製）上記濃縮定着液を第
１水洗水廃液で２倍希釈し、定着補充液として使用し
た。(Preparation of Fixing Replenisher) The concentrated fixing solution was diluted 2-fold with the first washing water waste solution and used as a fixing replenisher.
【０１８４】（定着母液の調製）上記濃縮定着液２リッ
トルを水で希釈し４リットルとした。ｐＨは５．４であ
った。(Preparation of fixing mother liquor) 2 L of the above concentrated fixing solution was diluted with water to make 4 L. pH was 5.4.
【０１８５】 （水洗水補充液） グルタルアルデヒド ０．３ｇ ジエチレン−トリアミン−ペンタ−アセティック−アシッド ０．５ｇ 蒸留水にて希釈し、かつＮａＯＨでｐＨ４．５に調整し、完成液１リットルを 得た。(Washing water replenisher) Glutaraldehyde 0.3 g Diethylene-triamine-penta-acetic-acid 0.5 g Diluted with distilled water, and adjusted to pH 4.5 with NaOH to obtain 1 liter of the completed solution. Was.
【０１８６】（写真感光材料の処理工程）富士写真フイ
ルム（株）製ＣＥＰＲＯＳ−Ｓを改造し、水洗槽を２段
向流水洗として、第２水洗層に水洗水補充を行った。ま
た、現像槽、定着槽の開口率は、０．０２cm-1に改良し
た。水洗槽の容量は、いずれも６リットルである。ま
た、乾燥は、ヒートローラー方式（ローラー表面温度８
５℃）を用いた。(Process of Processing Photographic Material) CEPROS-S manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. was modified, and the second washing layer was supplemented with washing water with a two-stage countercurrent washing. The opening ratios of the developing tank and the fixing tank were improved to 0.02 cm -1 . The capacity of each washing tank is 6 liters. Drying is performed by a heat roller method (roller surface temperature 8
5 ° C.).
【０１８７】上記現像母液および定着母液、水洗水補充
液を用いて、現像補充液および定着補充液、水洗水補充
液をいずれも感光材料１m2当たり６５ml補充しながら４
切２０００枚を処理しほぼ平衡状態を作成した。そこ
で、現像液持ち出し量、定着液持ち出し量、水洗水持ち
出し量を評価した。評価方法は例えば現像持ち出し量の
場合定着槽の液を抜いておき、あらかじめ現像液の比重
を測定しておき、４切感材を処理した際に、定着槽に入
ってきた感材の重さを直ちに測定して求めた。測定は各
感材試料に対して４切各１０枚の平均値を求めた。定着
液持ち出し量、水洗水持ち出し量のいずれも同様に評価
した。Using the developing mother liquor, the fixing mother liquor and the rinsing water replenisher, the developing replenisher, the fixing replenisher and the rinsing water replenisher were replenished while replenishing 65 ml per m 2 of the photographic material.
Approximately equilibrium state was created by processing 2,000 slices. Therefore, the amount of developer taken out, the amount of fixer taken out, and the amount of washing water taken out were evaluated. The evaluation method is, for example, in the case of the amount taken out of the development, the liquid in the fixing tank is drained, the specific gravity of the developer is measured in advance, and the weight of the light-sensitive material entering the fixing tank when the 4-cut light-sensitive material is processed is measured. Was measured immediately. For the measurement, an average value of 10 pieces of each of the four photosensitive material samples was obtained. Both the amount of fixer taken out and the amount of washing water taken out were evaluated in the same manner.
【０１８８】結果を表１に示す。なお本発明の４切サイ
ズ（１０インチ×１２インチ）とは、７７４．７cm2を
言う。The results are shown in Table 1. In addition, the 4-piece size (10 inches × 12 inches) of the present invention refers to 774.7 cm 2 .
【０１８９】 工 程 温 度 処理時間 現 像 ３５℃ ８秒 定 着 ３５℃ ７秒 水 洗 第１ ３０℃ ５秒 水 洗 第２ ２５℃ ５秒 乾 燥 ３秒 合 計 ２８秒Process temperature Processing time Current image 35 ° C. 8 seconds Fixed 35 ° C. 7 seconds Rinse 1st 30 ° C. 5 seconds Rinse 2nd 25 ° C. 5 seconds Dry 3 seconds Total 28 seconds
【０１９０】（写真性能の評価）写真感光材料を富士写
真フイルム（株）社製のＸレイオルソスクリーンＨＧＭ
とＨＧＨを使用して両側から０．０５秒の露光を与え
た。露光後、感度は試料１を基準とし、カブリに加えて
１．０の濃度を与える露光量の比の逆数で示した。(Evaluation of photographic performance) X-ray orthoscreen HGM manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
And HGH were used to give a 0.05 second exposure from both sides. After the exposure, the sensitivity was represented by the reciprocal of the ratio of the exposure amount giving a density of 1.0 in addition to the fog based on the sample 1.
【０１９１】（銀汚れの評価） ランニング後の現像タンクの銀汚れ状態を目視評価し
た。 ○：銀汚れ発生。 ×：銀汚れなし。(Evaluation of Silver Stain) The silver stain state of the developing tank after running was visually evaluated. ：: Silver stain generated. ×: No silver stain.
【０１９２】（定着性能の評価）未露光感材に定着不良
銀が無いかどうかを目視評価した。 ○：良い。 △：やや定着抜けむら有るが、写真評価上問題ない。 ×：悪い。(Evaluation of Fixing Performance) It was visually evaluated whether or not the unexposed photographic material did not have defective fixing silver. ：: Good. Δ: There is some unevenness in fixing, but there is no problem in photographic evaluation. ×: Bad.
【０１９３】（乾燥性能の評価） 乾燥レベル評価 乾燥ゾーン出口に出てきた感材を触り、官能評価する。 ○：完全に乾燥している。 ×：ややしめっている。(Evaluation of Drying Performance) Evaluation of Drying Level The photosensitive material coming out of the drying zone outlet is touched and subjected to a sensory evaluation. ：: Completely dry. ×: Somewhat crumpled.
【０１９４】（乾燥むら評価）乾燥ゾーンの出口ででて
きた感材の反射光沢むらを評価する。 ○：良い ×：むらがあり悪い(Evaluation of Drying Unevenness) The reflection gloss unevenness of the photosensitive material coming out of the exit of the drying zone is evaluated. ：: good ×: bad with unevenness
【０１９５】（定着槽の着色評価） ○：着色していない。 △：薄青く着色しているが、透明で実害無い。 ×：青黒く着色し、不透明。ローラー等にも析出が見ら
れる。(Evaluation of Coloring of Fixing Tank) A: No coloring. Δ: Light blue, but transparent and harmless. ×: Blue-black colored and opaque. Precipitation is also seen on rollers and the like.
【０１９６】（水洗槽の着色評価） ○：着色していない。 △：薄赤く着色しているが、透明で実害無い。 ×：赤く着色し、不透明で、ローラーなどにも析出が見
られる。(Evaluation of Coloring of Washing Tank) A: No coloring. Δ: Although it is colored pale red, it is transparent and has no actual harm. ×: Red, opaque, and precipitation was seen on rollers and the like.
【０１９７】（感材の残色評価） ○：残色していない。 △：よく見るとかすかに残色しているが、問題ない。 ×：明らかに残色しており、感材がくすんで見にくい。(Evaluation of residual color of photosensitive material) ：: No residual color was observed. Δ: There is no problem although the color is slightly left when viewed closely. ×: The color is clearly left, and the light-sensitive material is dull and difficult to see.
【０１９８】（クロスオーバー評価）試料の片側に富士
写真フイルム（株）GRENEX オルソスクリーンHR-4をカ
セッテを使用して密着させ、Ｘ線センシトメトリーを行
った。写真性能の評価と同じ処理をした後、スクリーン
に接した面（フロント面）とその反対の面（バック面）
の各々の感度（log E：Ｅはベース＋カブリ濃度より
１．０だけ高い濃度を得るのに必要な露光量）の差を用
いて次の式から算出した。 クロスオーバー光（％）＝［１／｛antilog(ΔlogE)＋
１｝］×100(Evaluation of Crossover) [0198] X-ray sensitometry was performed on one side of the sample by using a cassette with GRENEX Orthoscreen HR-4 from Fuji Photo Film Co., Ltd. After performing the same processing as the evaluation of photographic performance, the surface in contact with the screen (front surface) and the opposite surface (back surface)
(Log E: E is the amount of exposure necessary to obtain a density higher than the base + fog density by 1.0) from the following formula. Crossover light (%) = [1 / ｛antilog (ΔlogE) +
1｝] × 100
【０１９９】（鮮鋭性評価）前記のＨＲ−４スクリーン
と自動現像機処理の組み合わせでのＭＴＦを測定した。
３０μm ×５００μm のアパーチュアで測定し、空間周
波数が１．０サイクル／mmのＭＴＦ値を用いて光学濃度
が１．０の部分にて評価した。０．７０以上を可とす
る。(Evaluation of Sharpness) The MTF of the combination of the HR-4 screen and the processing by an automatic developing machine was measured.
The measurement was performed with an aperture of 30 μm × 500 μm, and the evaluation was performed at an optical density of 1.0 using an MTF value having a spatial frequency of 1.0 cycle / mm. 0.70 or more is acceptable.
【０２００】以上の測定ないし評価結果を表１、２に示
す。The results of the above measurements and evaluations are shown in Tables 1 and 2.
【０２０１】[0201]
【表１】 [Table 1]
【０２０２】[0202]
【表２】 [Table 2]
【０２０３】表１、２の結果より、本発明の画像形成シ
ステムは、鮮鋭度が高く、残色がなく、高感度で定着
性、乾燥性も高く、乾燥むらもほとんどない良好な写真
画像を提供できることが確認された。また、銀汚れの発
生もなく、処理液の着色もない。From the results shown in Tables 1 and 2, the image forming system of the present invention can produce a good photographic image with high sharpness, no residual color, high sensitivity, high fixability and drying property, and almost no drying unevenness. It was confirmed that it could be provided. Further, there is no generation of silver stain and no coloring of the processing liquid.
【０２０４】さらに、いずれの処理においても水洗水の
廃液は定着補充液の希釈水として用いたため、水洗廃液
を０とすることができた。また、臭気の問題もなかっ
た。Further, in all of the treatments, the waste water of the washing water was used as dilution water of the fixing replenisher, so that the waste water of the washing water could be reduced to zero. There was no odor problem.
【０２０５】実施例２ 実施例１と同様にして、ただし自動現像機を富士写真フ
イルム（株）社製セプロスＰ、セプロスＭ２、セプロス
３０に替えて同様の実験を行ったところ、実施例１と同
様の傾向を示し、本発明は、良好な画像形成システムを
提供できることが確認された。Example 2 The same experiment as in Example 1 was performed except that the automatic developing machine was changed to Cepros P, Cepros M2, and Cepros 30 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. It shows the same tendency, and it was confirmed that the present invention can provide a good image forming system.
【０２０６】[0206]
【発明の効果】本発明によれば、鮮鋭度が高く、残色の
少ない画像が得られる。また、写真性能、定着性、乾燥
性に優れ、処理液の残色もなく、銀汚れの発生も防止で
きる。According to the present invention, an image having high sharpness and little residual color can be obtained. In addition, it is excellent in photographic performance, fixability and drying property, there is no residual color of the processing solution, and the generation of silver stain can be prevented.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 1/46 Ｇ０３Ｃ 1/46 5/38 5/38 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI G03C 1/46 G03C 1/46 5/38 5/38
Claims (8)
層を有し、クロスオーバー光が１５％以下であるハロゲ
ン化銀写真感光材料を自動現像機を用いて現像液および
定着液により処理し、水洗処理する方法において、 現像液の現像主薬がアスコルビン酸および／またはその
誘導体であり、 ハロゲン化銀写真感光材料をこの現像液で処理する際に
持ち出される現像液量がハロゲン化銀写真感光材料４切
１枚当たり１．０ml以下であることを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法。1. A silver halide photographic material having a photosensitive silver halide emulsion layer on both sides of a support and having a crossover light of 15% or less is processed with a developing solution and a fixing solution using an automatic developing machine. In the method of washing with water, the developing agent of the developing solution is ascorbic acid and / or a derivative thereof, and the amount of the developing solution brought out when the silver halide photographic material is processed with the developing solution is a silver halide photographic material. A method for processing a silver halide photographic light-sensitive material, wherein the amount is 1.0 ml or less per 4 slices of the material.
写真感光材料４切１枚当たり１．０ml以下であり、定着
液が無硬膜定着液である請求項１に記載のハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法。2. The silver halide photograph according to claim 1, wherein the amount of the fixing solution taken out is 1.0 ml or less per 4 pieces of silver halide photographic material, and the fixing solution is a non-hardened fixing solution. Processing method of photosensitive material.
洗槽からの持ち出し量が、ハロゲン化銀写真感光材料４
切１枚当たり１．０ml以下である請求項１または２に記
載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。3. A silver halide photographic light-sensitive material 4 which is subjected to a multi-stage water-washing process after the fixing process, and is taken out of the first water-washing tank.
3. The method for processing a silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the amount of the cut material is 1.0 ml or less per sheet.
洗槽から乾燥ゾーンへの持ち出し量が、ハロゲン化銀写
真感光材料４切１枚当たり１．０ml以下である請求項１
〜３のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法。4. A multi-stage washing process after the fixing process, wherein the amount taken out from the final washing tank to the drying zone is 1.0 ml or less per 4 pieces of silver halide photographic light-sensitive material.
4. The method for processing a silver halide photographic light-sensitive material according to any one of items 1 to 3,
液が実質的にない請求項１〜４のいずれかに記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法。5. The method for processing a silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein a multi-stage water washing treatment is carried out after the fixing treatment, and there is substantially no washing waste liquid.
なくとも１層が、平均アスペクト比２以上の平板状ハロ
ゲン化銀粒子の乳剤を含有する請求項１〜５のいずれか
に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。6. The halogen according to claim 1, wherein at least one of the emulsion layers of the photosensitive silver halide emulsion layer contains an emulsion of tabular silver halide grains having an average aspect ratio of 2 or more. Processing method of silver halide photographic light-sensitive material.
が５０モル％以上である請求項６に記載のハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法。7. The method for processing a silver halide photographic material according to claim 6, wherein the silver chloride content of the tabular silver halide grains is 50 mol% or more.
イドの塗布量に対するポリマーラテックスの塗布量の比
率が１０重量％以上であり、ハロゲン化銀写真感光材料
の水膨潤率が１５０％以下である請求項１〜７のいずれ
かに記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。8. The ratio of the applied amount of the polymer latex to the applied amount of the hydrophilic colloid of the silver halide photographic material is 10% by weight or more, and the water swelling ratio of the silver halide photographic material is 150% or less. A method for processing a silver halide photographic material according to any one of claims 1 to 7.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11755997A JPH10293384A (en) | 1997-04-21 | 1997-04-21 | Processing method for silver halide photosensitive material |
| US09/063,865 US5948602A (en) | 1997-04-21 | 1998-04-21 | Method for processing photographic silver halide photosensitive element |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11755997A JPH10293384A (en) | 1997-04-21 | 1997-04-21 | Processing method for silver halide photosensitive material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10293384A true JPH10293384A (en) | 1998-11-04 |
Family
ID=14714822
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11755997A Pending JPH10293384A (en) | 1997-04-21 | 1997-04-21 | Processing method for silver halide photosensitive material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10293384A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010019923A (en) * | 2008-07-08 | 2010-01-28 | Fujifilm Corp | Industrial x-ray photosensitive material |
-
1997
- 1997-04-21 JP JP11755997A patent/JPH10293384A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2010019923A (en) * | 2008-07-08 | 2010-01-28 | Fujifilm Corp | Industrial x-ray photosensitive material |
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