JPH10287822A - Active energy beam-curable coating composition - Google Patents
Active energy beam-curable coating compositionInfo
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- JPH10287822A JPH10287822A JP9699297A JP9699297A JPH10287822A JP H10287822 A JPH10287822 A JP H10287822A JP 9699297 A JP9699297 A JP 9699297A JP 9699297 A JP9699297 A JP 9699297A JP H10287822 A JPH10287822 A JP H10287822A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、活性エネルギー線
を照射することにより硬化し、耐摩耗性、滑り性、およ
び透明性に優れた皮膜を与える活性エネルギー線硬化性
被覆組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an active energy ray-curable coating composition which is cured by irradiation with an active energy ray to give a film having excellent abrasion resistance, slipperiness and transparency. .
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリエステルフィルム、酢酸セルロース
フィルム、アクリル系樹脂フィルム、ポリカーボネート
フィルム、ポリ塩化ビニルフィルム等の熱可塑性樹脂フ
ィルムは、建物や自動車の窓ガラスに貼る窓貼り用フィ
ルム、電子材料のタッチパネルや液晶用偏光板の保護フ
ィルム、冷蔵庫等家電製品のハウジングの美粧性を向上
するためのラミネートフィルム等に広く用いられてい
る。これら熱可塑性樹脂フィルムが大量に使われている
理由はその軽量性、易加工性、耐衝撃性などに優れてい
る理由によるが、熱可塑性樹脂フィルムは表面硬度が低
いため傷がつき易すく、その樹脂固有の透明性あるいは
外観が著しく損なわれるという欠点がある。2. Description of the Related Art Thermoplastic resin films, such as polyester films, cellulose acetate films, acrylic resin films, polycarbonate films, and polyvinyl chloride films, are used for window-attaching films to be applied to window glasses of buildings and automobiles, touch panels for electronic materials, and the like. It is widely used as a protective film for a polarizing plate for liquid crystal, a laminate film for improving the aesthetics of housings of home electric appliances such as refrigerators, and the like. The reason why these thermoplastic resin films are used in large quantities is that they are excellent in light weight, easy processability, impact resistance, etc., but thermoplastic resin films have low surface hardness and are easily scratched, There is a disadvantage that the transparency or appearance inherent to the resin is significantly impaired.
【０００３】この欠点を改良するため、これらフィルム
の表面に耐摩耗性を付与する活性エネルギー線硬化性ハ
ードコート剤を塗布することが行われている。ハードコ
ート処理されたフィルムが上記の窓貼り用フィルムやラ
ミネート用フィルムに使用される場合、これらのものは
手に触れる場所で使用されるため、滑り性のある触感の
良いものが求められる。また、ハードコート層（皮膜）
表面に滑り性があると、ハードコート層を有するフィル
ムを巻き取ったり巻戻したりする工程で、巻き締まりに
よる巻き戻し時のトラブルを防ぐことができる。In order to remedy this drawback, an active energy ray-curable hard coat agent for imparting abrasion resistance has been applied to the surface of these films. When the film subjected to the hard coat treatment is used for the above-mentioned window-attaching film or laminating film, since these are used in a place where they can be touched by hands, they are required to be slippery and have a good tactile sensation. Hard coat layer (film)
When the surface has slipperiness, troubles in rewinding due to tight tightening can be prevented in the step of winding or rewinding the film having the hard coat layer.
【０００４】ハードコート層に滑り性を付与するには、
ハードコート剤にオルガノポリシロキサン化合物を添加
することが考えられるが、単にオルガノポリシロキサン
化合物を添加するだけではオルガノポリシロキサン化合
物が皮膜表面にブリードし透明性や表面状態をかえって
阻害するという問題があった。このため、オルガノポリ
シロキサングラフトビニル共重合体を配合したラジカル
重合性樹脂を用いること（特開平８−２８３３６２号公
報）が提案されているが、このものではハードコート層
を有するフィルムの巻き締まりを防ぐことができなかっ
た。[0004] In order to impart a sliding property to the hard coat layer,
Although it is conceivable to add an organopolysiloxane compound to the hard coat agent, there is a problem that simply adding the organopolysiloxane compound causes the organopolysiloxane compound to bleed on the surface of the film and change the transparency or the surface state. Was. For this reason, it has been proposed to use a radical polymerizable resin containing an organopolysiloxane graft vinyl copolymer (Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-283362). Could not be prevented.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐摩耗性、
滑り性および透明性に優れ、フィルムの巻き締まりを防
ぐことができる皮膜を与えるハードコート剤の提供を目
的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to
An object of the present invention is to provide a hard coat agent which provides a film having excellent slipperiness and transparency and capable of preventing tightness of the film.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、オルガノポリ
シロキサン単位を有する重合体（Ａ）と、分子内に３個
以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレート
（Ｂ）、および有機溶剤を分散媒としたコロイド状金属
酸化物（Ｃ）を含有する活性エネルギー線硬化性被覆組
成物を提供するものである。According to the present invention, there is provided a polymer (A) having an organopolysiloxane unit, a polyfunctional acrylate (B) having at least three acryloyl groups in a molecule, and an organic solvent as a dispersion medium. The present invention provides an active energy ray-curable coating composition containing a colloidal metal oxide (C).
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】以下に本発明をさらに詳細に説明
する。 （Ａ）オルガノポリシロキサン単位を有する重合体：
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン単位を有する重合
体は、１分子中に１個のラジカル重合性基または１分子
中に２個のメルカプト基を有するオルガノポリシロキサ
ン化合物（ａ１）と、１分子中に１個のラジカル重合性
基を有する単量体（ａ2 ）とを共重合することにより得
られる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail. (A) Polymer having an organopolysiloxane unit:
The polymer having an organopolysiloxane unit as the component (A) is composed of an organopolysiloxane compound (a1) having one radical polymerizable group in one molecule or two mercapto groups in one molecule, and one polymer in one molecule. And a monomer (a 2 ) having one radically polymerizable group.
【０００８】ここで、（ａ１）成分の１分子中に１個の
ラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン化合
物は、アクリル、メタクリル、スチリル、ケイ皮酸エス
テル、ビニル、アリル等のラジカル重合性基を１分子中
に１個有するものである。中でも、これと１分子中に１
個のラジカル重合性基を有する単量体との共重合の容易
さを考慮すると、アクリル、メタクリル、スチリル基を
有するオルガノポリシロキサン化合物であることが好ま
しい。Here, the organopolysiloxane compound having one radically polymerizable group in one molecule of the component (a1) is a radically polymerizable group such as acryl, methacryl, styryl, cinnamate, vinyl and allyl. Has one in one molecule. Among them, this and one in one molecule
Considering the easiness of copolymerization with a monomer having a radical polymerizable group, an organopolysiloxane compound having an acryl, methacryl, or styryl group is preferable.
【０００９】また、１分子中に１個ラジカル重合性基を
有する単量体（ａ２）が重合する際、連鎖移動によりス
ルフィド結合を介して重合体中に導入される１分子中に
２個のメルカプト基を有するオルガノポリシロキサン化
合物も好適に用いることができる。本発明に使用するオ
ルガノポリシロキサン化合物は、通常４００〜１００，
０００程度、好ましくは１，０００〜３０，０００の数
平均分子量を有するものである。これらオルガノポリシ
ロキサン化合物（ａ１）に含まれるオルガノポリシロキ
サン単位は、下記一般式（１）で表される。Further, when a monomer (a2) having one radical polymerizable group in one molecule is polymerized, two monomers in one molecule introduced into the polymer through a sulfide bond by chain transfer are transferred. Organopolysiloxane compounds having a mercapto group can also be suitably used. The organopolysiloxane compound used in the present invention is usually 400 to 100,
It has a number average molecular weight of about 000, preferably 1,000 to 30,000. The organopolysiloxane unit contained in the organopolysiloxane compound (a1) is represented by the following general formula (1).
【００１０】[0010]
【化１】 Embedded image
【００１１】（式中、Ｒ1 とＲ2 は同一でも異なってい
てもよく、それぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル、炭
素数６〜８のアリルであり、具体的には好ましくはメチ
ル基もしくはフェニル基を示す。ｎは５以上の整数を表
す。）(Wherein R 1 and R 2 may be the same or different and are each independently an alkyl having 1 to 6 carbons or an allyl having 6 to 8 carbons, specifically preferably a methyl group Or a phenyl group, and n represents an integer of 5 or more.)
【００１２】次に、１分子中に１個のラジカル重合性基
を有する単量体（ａ２）としては、上記オルガノポリシ
ロキサン化合物（ａ１）との共重合性の点から（メタ）
アクリル酸［本明細書で表記している（メタ）アクリル
はメタクリルおよびアクリルの両方の意味を表す］およ
び（メタ）アクリレートが望ましい。（メタ）アクリレ
ートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アク
リレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）ア
クリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イ
ソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチ
ル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アク
リレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、
ブトキシエチル（メタ）アクリレート、シアノエチル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。Next, the monomer (a2) having one radically polymerizable group in one molecule includes (meth) from the viewpoint of copolymerizability with the organopolysiloxane compound (a1).
Acrylic acid [(meth) acryl described in this specification means both methacryl and acryl] and (meth) acrylate are preferable. As the (meth) acrylate, for example, methyl (meth) acrylate,
Ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl ( Meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, ethyl carbitol (meth) acrylate,
Butoxyethyl (meth) acrylate, cyanoethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-
Hydroxypropyl (meth) acrylate and the like can be mentioned.
【００１３】上記オルガノポリシロキサン化合物（ａ
１）と１分子中に１個のラジカル重合性基を有する単量
体（ａ２）の共重合は、溶剤中で、通常のラジカル重合
開始剤を用いて行われる。溶剤としては、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル等のエステル類、メチルアルコール、エ
チルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プ
ロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコー
ル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、２−メトキ
シエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシ
エタノール、エチレングリコールジメチルエーテル、エ
チレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル等のエーテル類、２−メトキシエ
チルアセタート、２−エトキシエチルアセタート、２−
ブトキシエチルアセタート等のエーテルエステル類が挙
げられる。これらは単独で、又は２つ以上を混合して使
用することもできる。The above organopolysiloxane compound (a
The copolymerization of 1) and the monomer (a2) having one radically polymerizable group in one molecule is carried out in a solvent using a usual radical polymerization initiator. Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, esters such as ethyl acetate, propyl acetate and butyl acetate, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol and n-butyl alcohol. Alcohols, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ketones such as cyclohexanone, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2-butoxyethanol, ethers such as ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether; Methoxyethyl acetate, 2-ethoxyethyl acetate, 2-methoxyethyl acetate
Ether esters such as butoxyethyl acetate; These can be used alone or in combination of two or more.
【００１４】重合反応に使用するラジカル重合開始剤と
しては、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の過酸
化物、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，
２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジ
メチルバレロニトリル）等のアゾ化合物が好適に用いら
れる。共重合反応液中のラジカル重合性基を有する単量
体の濃度は通常１０〜６０重量％であり、重合開始剤は
通常単量体に対し、０．１〜１０重量％である。The radical polymerization initiator used in the polymerization reaction includes peroxides such as benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, 2,2'-azobisisobutyronitrile, ,
Azo compounds such as 2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) and 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) are preferably used. The concentration of the monomer having a radical polymerizable group in the copolymerization reaction solution is usually from 10 to 60% by weight, and the polymerization initiator is usually from 0.1 to 10% by weight based on the monomer.
【００１５】重合における原料のオルガノポリシロキサ
ン化合物（ａ１）と１分子中に１個のラジカル重合性基
を有する単量体（ａ２）の比率は、重量比（ａ１／ａ
２）で１／９９〜５０／５０であり、好ましくは５／９
５〜４０／６０である。オルガノポリシロキサン化合物
が１未満では滑り性および巻き締まり防止性が不充分で
あり、５０を越えると配合する多官能アクリレートとの
相溶性が悪くなり、得られる皮膜の透明性が悪くなる。In the polymerization, the ratio of the raw material organopolysiloxane compound (a1) to the monomer (a2) having one radically polymerizable group in one molecule is represented by the weight ratio (a1 / a
2) In 1/99 to 50/50, preferably 5/9
5 to 40/60. If the amount of the organopolysiloxane compound is less than 1, the slipperiness and the anti-rolling property are insufficient, and if it exceeds 50, the compatibility with the polyfunctional acrylate to be blended becomes poor, and the transparency of the obtained film becomes poor.
【００１６】オルガノポリシロキサン単位を有する重合
体（Ａ）の中でも、特に、側鎖に（メタ）アクリロイル
基を有するオルガノポリシロキサン単位を有する重合体
を用いることにより、活性エネルギー線照射時に重合体
（Ａ）と多官能アクリレート（Ｂ）との間に結合が形成
され、得られる皮膜の滑り性の耐久性の向上がはかれ
る。側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するオルガノポ
リシロキサン単位を有する重合体は、例えば、オルガノ
ポリシロキサン化合物（ａ１）とグリシジル（メタ）ア
クリレートとを共重合した後、（メタ）アクリル酸を付
加することにより得られる。また、オルガノポリシロキ
サン化合物と（メタ）アクリル酸とを共重合した後、グ
リシジル（メタ）アクリレートを付加することによって
も得られる。更に、オルガノポリシロキサン化合物（ａ
１）とヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する
（メタ）アクリレートとを共重合した後、ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の
水酸基を有する（メタ）アクリレートとトリレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート等のイソシアネート化合物のモル
比１対１の付加体や、メタクリロイルイソシアネート、
２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート等を付
加することによっても得られる。Among the polymers (A) having an organopolysiloxane unit, by using a polymer having an organopolysiloxane unit having a (meth) acryloyl group in a side chain, the polymer (A) can be used when irradiated with active energy rays. A bond is formed between A) and the polyfunctional acrylate (B), and the resulting film has improved slipperiness and durability. A polymer having an organopolysiloxane unit having a (meth) acryloyl group in a side chain is obtained, for example, by copolymerizing an organopolysiloxane compound (a1) with glycidyl (meth) acrylate and then adding (meth) acrylic acid. It can be obtained by: Further, it can also be obtained by copolymerizing an organopolysiloxane compound and (meth) acrylic acid and then adding glycidyl (meth) acrylate. Further, an organopolysiloxane compound (a
After copolymerizing 1) with a hydroxy group (meth) acrylate such as hydroxyethyl (meth) acrylate or hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, pentaerythritol triacrylate An adduct of a (meth) acrylate having a hydroxyl group such as dipentaerythritol pentaacrylate and an isocyanate compound such as tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate in a molar ratio of 1: 1, methacryloyl isocyanate,
It can also be obtained by adding 2-methacryloyloxyethyl isocyanate or the like.
【００１７】（Ｂ）多官能アクリレート：分子内に３個
以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレートとし
ては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ
アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリス（アクリロキシエチ
ル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス（ア
クリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、アルキル変
性ジペンタエリスリトールトリアクリレート、アルキル
変性ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、アル
キル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、
カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアク
リレート、テトラカルボン酸二無水物と分子内に水酸基
及び３個以上のアクリロイル基を有する水酸基含有多官
能アクリレートを反応して得られるカルボキシル基含有
多官能アクリレート、およびこれら２種以上の混合物が
挙げられる。(B) Polyfunctional acrylate: Examples of the polyfunctional acrylate having three or more acryloyl groups in the molecule include trimethylolpropane triacrylate, ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate, and propylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate. Acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, caprolactone-modified tris (acryloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, Alkyl-modified dipentaerythritol triacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol Lithol tetraacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol pentaacrylate,
Caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, carboxyl group-containing polyfunctional acrylate obtained by reacting tetracarboxylic dianhydride with a hydroxyl group-containing polyfunctional acrylate having a hydroxyl group and three or more acryloyl groups in the molecule, and these two types. A mixture of the above is mentioned.
【００１８】テトラカルボン酸二無水物の具体例として
は、ピロメリト酸二無水物、３，３′，４，４′−ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、４，４′−ビフ
タル酸無水物、４，４′−オキソジフタル酸無水物、
４，４′−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタ
ル酸無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカ
ルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒド
ロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２
−ジカルボン酸無水物、４−（２，５−ジオキソテトラ
ヒドロフラン−３−イル）−テトラリン−１，２−ジカ
ルボン酸無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカ
ルボン酸二無水物、ビシクロ〔２．２．２〕オクト−７
−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物等
が挙げられる。また、分子内に水酸基及び３個以上のア
クリロイル基を有する水酸基含有多官能アクリレートの
具体例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタアクリレート、およびこれら
の混合物等が挙げられる。Specific examples of the tetracarboxylic dianhydride include pyromellitic dianhydride, 3,3 ', 4,4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 4,4'-biphthalic anhydride, 4,4'-oxodiphthalic anhydride,
4,4 '-(hexafluoroisopropylidene) diphthalic anhydride, 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic dianhydride, 5- (2,5-dioxotetrahydrofuryl) -3-methyl- 3-cyclohexene-1,2
-Dicarboxylic anhydride, 4- (2,5-dioxotetrahydrofuran-3-yl) -tetralin-1,2-dicarboxylic anhydride, 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic dianhydride, bicyclo [2.2.2] Oct-7
-Ene-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride and the like. Specific examples of the hydroxyl group-containing polyfunctional acrylate having a hydroxyl group and three or more acryloyl groups in a molecule include pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, and mixtures thereof. Can be
【００１９】分子内に３個以上のアクリロイル基を有す
る多官能アクリレートの中でも、特に、テトラカルボン
酸二無水物と分子内に水酸基及び３個以上のアクリロイ
ル基を有する水酸基含有多官能アクリレートを反応して
得られるカルボキシル基含有多官能アクリレートを用い
ることにより、有機溶剤を分散媒としたコロイド状金属
酸化物（Ｃ）の、オルガノポリシロキサン単位を有する
重合体（Ａ）と３個以上のアクリロイル基を有する多官
能アクリレート（Ｂ）に対する分散性が向上し、透明性
の高い塗膜が得られる。Among the polyfunctional acrylates having three or more acryloyl groups in the molecule, in particular, the reaction between tetracarboxylic dianhydride and the hydroxyl-containing polyfunctional acrylate having a hydroxyl group and three or more acryloyl groups in the molecule. By using the carboxyl group-containing polyfunctional acrylate obtained as described above, the polymer (A) having an organopolysiloxane unit of the colloidal metal oxide (C) using an organic solvent as a dispersion medium and three or more acryloyl groups are The dispersibility with respect to the polyfunctional acrylate (B) is improved, and a highly transparent coating film is obtained.
【００２０】（Ｃ）コロイド状金属酸化物：（Ｃ）成分
の有機溶剤を分散媒としたコロイド状金属酸化物として
は、金属酸化物が有機溶媒に分散して平均粒子径が１〜
１００μｍ、特に３〜２０μｍのコロイド状になったも
のが好適に使用される。平均粒子径が１μｍに満たない
コロイド状金属酸化物を用いるとハードコート処理工程
での巻き締まりを防ぐことができない場合があり、１０
０μｍを超えたものを用いると皮膜の透明性が失われる
場合がある。有機溶剤としてはメチルアルコール、エチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルア
ルコール、２−エトキシエタノール、アセトン、メチル
エチルケトン、トルエン、キシレン等が挙げられる。(C) Colloidal metal oxide: As the colloidal metal oxide using the organic solvent of the component (C) as a dispersion medium, the metal oxide is dispersed in the organic solvent and has an average particle diameter of 1 to 3.
A colloidal material of 100 μm, particularly 3 to 20 μm is preferably used. If a colloidal metal oxide having an average particle diameter of less than 1 μm is used, it may not be possible to prevent tightness in the hard coat treatment step.
If the thickness exceeds 0 μm, the transparency of the film may be lost. Examples of the organic solvent include methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, 2-ethoxyethanol, acetone, methyl ethyl ketone, toluene, and xylene.
【００２１】このようなコロイド状金属酸化物の具体例
としては、コロイド状シリカ、コロイド状チタニア、コ
ロイド状酸化アンチモン、コロイド状酸化亜鉛、コロイ
ド状酸化スズ、コロイド状酸化タングステン等の１種又
は２種以上を使用することができる。また、酸化アンチ
モン・シリカゾル、チタニア・シリカゾル、酸化セリウ
ム・チタニアゾル、酸化鉄・チタニアゾル、酸化アンチ
モン・チタニアゾル、酸化タングステン・酸化スズゾル
等の混晶ゾルを使用することもできる。Specific examples of such colloidal metal oxides include one or two of colloidal silica, colloidal titania, colloidal antimony oxide, colloidal zinc oxide, colloidal tin oxide, colloidal tungsten oxide, and the like. More than one species can be used. Further, mixed crystal sols such as antimony oxide / silica sol, titania / silica sol, cerium oxide / titania sol, iron oxide / titania sol, antimony oxide / titania sol, and tungsten oxide / tin oxide sol can also be used.
【００２２】任意成分：本発明の被覆組成物は、オルガ
ノポリシロキサン単位を有する重合体（Ａ）と、分子内
に３個以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレー
ト（Ｂ）、および有機溶剤を分散媒としたコロイド状金
属酸化物（Ｃ）を含むものであるが、分子内に１個また
は２個のアクリロイル基を有するアクリレート（Ｄ）を
含有することを妨げるものではない。例えば、アクリロ
イル基を２個有するウレタンアクリレートやエポキシア
クリレートを、耐摩耗性の低下しない範囲で用いること
ができる。Optional components: The coating composition of the present invention comprises a polymer (A) having an organopolysiloxane unit, a polyfunctional acrylate (B) having three or more acryloyl groups in a molecule, and an organic solvent dispersed therein. It contains a colloidal metal oxide (C) as a medium, but does not prevent inclusion of an acrylate (D) having one or two acryloyl groups in the molecule. For example, urethane acrylate or epoxy acrylate having two acryloyl groups can be used as long as the abrasion resistance does not decrease.
【００２３】又、活性エネルギー線として紫外線を用い
る場合、光重合開始剤（Ｅ）を被覆組成物中に含有させ
てもよい。かかる光重合開始剤としては、ベンゾインメ
チルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン
イソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ジ
エトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、
２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノ
ン、２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホス
フィンオキサイド、２−メチル−〔４−（メチルチオ）
フェニル〕−２−モルフォリノ−１−プロパノン、２−
ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリ
ノフェニル）−ブタン−１−オン、ミヒラーズケトン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、２−クロ
ロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等
が挙げられる。When an ultraviolet ray is used as the active energy ray, a photopolymerization initiator (E) may be contained in the coating composition. Such photopolymerization initiators include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin butyl ether, diethoxyacetophenone, benzyl dimethyl ketal,
2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzoindiphenylphosphine oxide, 2-methyl- [4- (methylthio)
Phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-
Benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, Michler's ketone,
Examples include isoamyl N, N-dimethylaminobenzoate, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, and the like.
【００２４】これらの光重合開始剤は、単独で、または
２種以上を適宜に併用する。光重合開始剤（Ｅ）は、分
子内に３個以上のアクリロイル基を有する多官能アクリ
レート（Ｂ）および１個または２個のアクリレート
（Ｄ）との和１００重量部に対して０．１〜１０重量
部、好ましくは１〜５重量部の割合で使用される。又、
被覆組成物の粘度調整や（Ａ）成分の重合体の製造上の
必要から有機溶剤を含有させることができる。有機溶剤
としては、例えば、（Ａ）成分の重合体を合成する際に
用いた溶剤と同一のものを使用することができる。These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. The photopolymerization initiator (E) is used in an amount of 0.1 to 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the polyfunctional acrylate (B) having three or more acryloyl groups in the molecule and one or two acrylates (D). It is used in a proportion of 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight. or,
An organic solvent can be contained for the purpose of adjusting the viscosity of the coating composition and producing the polymer of the component (A). As the organic solvent, for example, the same solvent as that used when synthesizing the polymer of the component (A) can be used.
【００２５】更に、本発明の活性エネルギー線硬化性耐
摩耗性被覆組成物は、皮膜物性を改良する目的で紫外線
吸収剤（例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノ
ン系、サリチル酸系、シアノアクリレート系紫外線吸収
剤）、紫外線安定剤（例えば、ヒンダードアミン系紫外
線安定剤）、酸化防止剤（例えば、フェノール系、硫黄
系、リン系酸化防止剤）、ブロッキング防止剤、スリッ
プ剤、レベリング剤等を被覆組成物中、各々、３重量％
以下、好ましくは１重量％以下含有させることができ
る。Further, the active energy ray-curable abrasion-resistant coating composition of the present invention may contain an ultraviolet absorbent (for example, a benzotriazole-based, benzophenone-based, salicylic acid-based, or cyanoacrylate-based ultraviolet absorbent) for the purpose of improving the film properties. ), An ultraviolet stabilizer (e.g., a hindered amine-based ultraviolet stabilizer), an antioxidant (e.g., a phenol-based, sulfur-based, phosphorus-based antioxidant), an anti-blocking agent, a slip agent, a leveling agent, and the like in the coating composition. 3% by weight each
Or less, preferably 1% by weight or less.
【００２６】組成：被覆組成物の溶剤を除いた固形分１
００重量％中、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン単
位を有する重合体は、１〜２５重量％、好ましくは５〜
２０重量％、（Ｂ）成分の３官能以上の多官能アクリレ
ートは４０〜９４重量％、好ましくは４０〜８０重量
％、（Ｃ）成分の有機溶剤を分散媒としたコロイド状金
属酸化物は、溶剤を除いた金属酸化物として５〜２５重
量％の割合で使用される。（Ａ）の重合体が１重量％未
満では十分な滑り性を有する皮膜が得られない。また、
２５重量％を超えると皮膜の耐摩耗性が低下する。
（Ｂ）成分が４０重量％未満では耐摩耗性の良好な皮膜
が得られない。（Ｃ）成分が５重量％未満では十分な巻
き締まり防止性が得られない。Composition: solid content 1 excluding solvent of coating composition
In 00% by weight, the polymer having the organopolysiloxane unit of the component (A) is 1 to 25% by weight, preferably 5 to 25% by weight.
20% by weight, 40 to 94% by weight, preferably 40 to 80% by weight of the trifunctional or higher polyfunctional acrylate of the component (B), and the colloidal metal oxide containing the organic solvent of the component (C) as a dispersion medium is: It is used at a ratio of 5 to 25% by weight as a metal oxide excluding the solvent. If the amount of the polymer (A) is less than 1% by weight, a film having a sufficient sliding property cannot be obtained. Also,
If it exceeds 25% by weight, the abrasion resistance of the film is reduced.
If the component (B) is less than 40% by weight, a film having good wear resistance cannot be obtained. If the amount of the component (C) is less than 5% by weight, sufficient anti-tightening property cannot be obtained.
【００２７】皮膜形成：本発明の被覆組成物は、例え
ば、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポ
リエチレンテレフタレート、塩化ビニル樹脂及びＡＢＳ
樹脂等のプラスチック基材に、ディッピング法、フロー
コート法、スプレー法、バーコート法、及びグラビアコ
ート、ロールコート、ブレードコート及びエアーナイフ
コート等の塗工機械による塗工方法で、溶剤乾燥、活性
エネルギー線照射後、プラスチック基材表面に１〜５０
μｍ、好ましくは１〜２０μｍのハードコート層が得ら
れる条件下で塗工することができる。次いで、塗布した
ハードコート層を架橋硬化せしめるために用いられる活
性エネルギーとしては、キセノンランプ、低圧水銀灯、
高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カ
ーボンアーク灯、タングステンランプ等の光源から発せ
られる紫外線あるいは、通常２０〜２０００ｋＶの電子
線加速器から取り出される電子線、α線、β線、γ線等
の活性エネルギー線を用いることができる。Film formation: The coating composition of the present invention is, for example, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, vinyl chloride resin and ABS.
Solvent drying and activity on plastic base materials such as resin by dipping method, flow coating method, spraying method, bar coating method, and coating method with coating machines such as gravure coating, roll coating, blade coating and air knife coating After irradiation with energy rays, 1-50
The coating can be performed under the condition that a hard coat layer of μm, preferably 1 to 20 μm is obtained. Next, as the active energy used for cross-linking and curing the applied hard coat layer, a xenon lamp, a low-pressure mercury lamp,
Activity of ultraviolet rays emitted from light sources such as high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, metal halide lamps, carbon arc lamps, and tungsten lamps, or electron beams, α-rays, β-rays, and γ-rays normally taken out of an electron beam accelerator of 20 to 2000 kV Energy rays can be used.
【００２８】[0028]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。なお、例中の部および％は、重量部および重量
％をそれぞれ意味する。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. In the examples, parts and% mean parts by weight and% by weight, respectively.
【００２９】（オルガノポリシロキサン単位を有する重
合体の合成例）： （合成例１）片末端スチレン基を有するオルガノポリシ
ロキサン化合物（信越化学工業（株）製商品名：Ｘ−２
２−２４４０；平均数分子量１１，３００）３０部、メ
チルメタクリレート７０部、およびメチルエチルケトン
１５０部の混合物を加熱して８０℃に昇温した時、及び
同昇温時より２時間後に、それぞれアゾビスイソブチロ
ニトリルを０．３部ずつ添加し、８０℃で８時間反応さ
せて、オルガノポリシロキサン単位を有する重合体
［Ｉ］（固形分４０％）を得た。(Synthesis example of polymer having organopolysiloxane unit): (Synthesis example 1) Organopolysiloxane compound having a styrene group at one end (trade name: X-2 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
2-2440; a mixture of 30 parts of an average number molecular weight of 11,300), 70 parts of methyl methacrylate, and 150 parts of methyl ethyl ketone was heated to 80 ° C., and two hours after the temperature was raised, azobis 0.3 parts of isobutyronitrile was added and reacted at 80 ° C. for 8 hours to obtain a polymer [I] having an organopolysiloxane unit (solid content: 40%).
【００３０】（合成例２）両末端メルカプト基を有する
オルガノポリシロキサン化合物（信越化学工業（株）製
商品名：Ｘ−２２−１６７Ｂ、数平均分子量３，３４
０）１０部、メチルメタクリレート９０部、およびメチ
ルエチルケトン１５０部の混合物を加熱して８０℃に昇
温した時、及び同昇温時より２時間後に、それぞれアゾ
ビスイソブチロニトリルを０．３部ずつ添加し、８０℃
で８時間反応させて、オルガノポリシロキサン単位を有
する重合体［II］（固形分４０％）を得た。(Synthesis Example 2) An organopolysiloxane compound having a mercapto group at both terminals (trade name: X-22-167B, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., number average molecular weight: 3,34)
0) When a mixture of 10 parts, 90 parts of methyl methacrylate, and 150 parts of methyl ethyl ketone was heated to 80 ° C. and 2 hours after the temperature was raised, 0.3 part of azobisisobutyronitrile was added. 80 ° C
For 8 hours to obtain a polymer [II] having an organopolysiloxane unit (solid content: 40%).
【００３１】（合成例３）片末端メタクリロイル基を有
するオルガノポリシロキサン化合物（チッソ（株）製商
品名：ＦＭ０７２５、数平均数分子量１０，０００）１
５部、メチルメタクリレート７５部、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート１０部及びメチルエチルケトン１５
０部の混合物を加熱して８０℃に昇温した時、及び同昇
温時より２時間後に、それぞれアゾビスイソブチロニト
リルを０．３部ずつ添加し、８０℃で８時間反応して、
固形分４０％の重合体を得た。このものに、メタクリロ
イルイソシアネート８部を添加し８０℃で６時間反応
（赤外吸収スペクトルで２２５０ｃｍ-1のイソシアネー
ト基の吸収の消滅を確認）し、側鎖にメタアクリロイル
基を有するオルガノポリシロキサン単位を有する重合体
［III ］（固形分４２％）を得た。(Synthesis Example 3) Organopolysiloxane compound having a methacryloyl group at one end (trade name: FM0725, manufactured by Chisso Corporation, number average number molecular weight 10,000) 1
5 parts, methyl methacrylate 75 parts, 2-hydroxyethyl methacrylate 10 parts and methyl ethyl ketone 15
When 0 parts of the mixture was heated to 80 ° C. and 2 hours after the temperature was raised, 0.3 parts of azobisisobutyronitrile was added, and the mixture was reacted at 80 ° C. for 8 hours. ,
A polymer having a solid content of 40% was obtained. To this, 8 parts of methacryloyl isocyanate was added and reacted at 80 ° C. for 6 hours (the disappearance of the isocyanate group absorption at 2250 cm −1 was confirmed by infrared absorption spectrum), and the organopolysiloxane unit having a methacryloyl group in the side chain was obtained. (III) (solid content 42%) having the following formula:
【００３２】（合成例４）片末端スチレン基を有するオ
ルガノポリシロキサン化合物（信越化学工業（株）製：
Ｘ−２２−２４４０）３０部、メチルメタクリレート６
０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０部及び
メチルエチルケトン１５０部の混合物を加熱して８０℃
に昇温した時、及び同昇温時より２時間後に、それぞれ
アゾビスイソブチロニトリルを０．３部ずつ添加し、８
０℃で８時間反応して、固形分４０％の共重合体を得
た。このものに、イソホロンジイソシアネート２８部と
２−ヒドロキシエチルアクリレート２２部を反応して得
られる化合物５０部を添加し８０℃で６時間反応（赤外
吸収スペクトルで２２５０ｃｍ-1のイソシアネート基の
吸収の消滅を確認）し、側鎖にアクリロイル基を有する
オルガノポリシロキサン単位を有する重合体［IV］（固
形分５０％）を得た。(Synthesis Example 4) An organopolysiloxane compound having a styrene group at one end (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.):
X-22-2440) 30 parts, methyl methacrylate 6
A mixture of 0 parts, 10 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate and 150 parts of methyl ethyl ketone was heated to 80 ° C.
Azobisisobutyronitrile was added in an amount of 0.3 part each when the temperature was raised to 2 hours and 2 hours after the temperature was raised.
The reaction was carried out at 0 ° C. for 8 hours to obtain a copolymer having a solid content of 40%. To this, 50 parts of a compound obtained by reacting 28 parts of isophorone diisocyanate and 22 parts of 2-hydroxyethyl acrylate is added and reacted at 80 ° C. for 6 hours (extinction of absorption of isocyanate group at 2250 cm −1 in infrared absorption spectrum). Was confirmed) to obtain a polymer [IV] (solid content: 50%) having an organopolysiloxane unit having an acryloyl group in a side chain.
【００３３】（ポリメチルメタクリレート（オルガノポ
リシロキサン単位を持たない重合体）の合成例）：（比
較例用） （合成例５）メチルメタクリレート１００部、およびメ
チルエチルケトン１５０部の混合物を加熱して８０℃に
昇温した時、及び同昇温時より２時間後に、それぞれア
ゾビスイソブチロニトリルを０．３部ずつ添加し、８０
℃で８時間反応して、ポリメチルメタクリレート［Ｖ］
（固形分４０％）を得た。(Synthesis example of polymethyl methacrylate (polymer having no organopolysiloxane unit)): (for comparison) (Synthesis example 5) A mixture of 100 parts of methyl methacrylate and 150 parts of methyl ethyl ketone was heated to 80 ° C. When the temperature was raised to and after 2 hours after the temperature was raised, 0.3 parts of azobisisobutyronitrile was added, and 80 parts of azobisisobutyronitrile was added.
C. for 8 hours to obtain polymethyl methacrylate [V]
(Solid content 40%) was obtained.
【００３４】（カルボキシル基含有多官能アクリレート
の合成例） （実施例６）ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
トを６７モル％含有するジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレートおよびジペンタエリスリトールペンタアク
リレートの混合物（日本化薬社製：カヤラッドＤＰＨ
Ａ、水酸基価６９ｍｇＫＯＨ／ｇ）１６３部とピロメリ
ト酸二無水物２１．８部、メチルエチルケトン１００
部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．１部および
Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン１部を加え、８０℃で
８時間反応しカルボキシル基含有多官能アクリレート
［VI］（固形分６５％）を得た。(Synthesis Example of Carboxyl Group-Containing Polyfunctional Acrylate) Example 6 A mixture of dipentaerythritol hexaacrylate and dipentaerythritol pentaacrylate containing 67 mol% of dipentaerythritol pentaacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) Kayarad DPH
A, 163 parts of hydroxyl value (69 mg KOH / g), 21.8 parts of pyromellitic dianhydride, and methyl ethyl ketone 100
And 0.1 part of hydroquinone monomethyl ether and 1 part of N, N-dimethylbenzylamine were added and reacted at 80 ° C. for 8 hours to obtain a carboxyl group-containing polyfunctional acrylate [VI] (solid content: 65%).
【００３５】実施例１〜１１ 各成分を表１に示した割合で配合し、活性エネルギー線
硬化性被覆組成物を得た。各活性エネルギー線硬化性被
覆組成物を、透明な１００μｍ厚の二軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（ダイアホイルヘキスト
（株）製：Ｔ１００Ｅ）に、バーコーターを用いて乾燥
後の皮膜厚が６μｍとなるように塗布し、８０℃で２分
間加熱乾燥した。このものを、出力密度１２０ｗ／ｃｍ
の高圧水銀灯を用い、光源下１０ｃｍの位置で１０００
ｍＪ／ｃｍ2 の紫外線照射を行い皮膜を形成し、その皮
膜について透明性、耐摩耗性、滑り性、および巻き締ま
り性を試験した。Examples 1 to 11 Each component was blended in the ratio shown in Table 1 to obtain an active energy ray-curable coating composition. Each active energy ray-curable coating composition was applied to a transparent 100 μm-thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film (manufactured by Diafoil Hoechst Co., Ltd .: T100E) using a bar coater so that the film thickness after drying was 6 μm. And dried by heating at 80 ° C. for 2 minutes. This was used to obtain a power density of 120 w / cm.
Using a high-pressure mercury lamp of
The coating was formed by irradiating mJ / cm 2 with ultraviolet light, and the coating was tested for transparency, abrasion resistance, slipperiness, and tightness.
【００３６】得た皮膜の評価結果を表２に示した。な
お、各評価は下記によった。 透明性：ヘイズ値（Ｈ％）で評価（ヘイズ値＝Ｔｄ／Ｔ
ｔ×１００、Ｔｄ：散乱光線透過率、Ｔｔ：全光線透過
率 ＪＩＳ Ｋ７１０５）。 耐摩耗性：Ｃａｌｉｂｒａｓｅ社製ＣＳ−１０Ｆの摩耗
輪を用い、荷重５００ｇで１００回転テーバー摩耗試験
を行い、テーバー摩耗試験後のヘイズ値とテーバー摩耗
試験前のヘイズ値との差ΔＨ％で評価（テーバー摩耗試
験法 ＡＳＴＭ Ｄ１０４４）。Table 2 shows the evaluation results of the obtained films. In addition, each evaluation was based on the following. Transparency: evaluated by haze value (H%) (haze value = Td / T)
t × 100, Td: scattered light transmittance, Tt: total light transmittance JIS K7105). Abrasion resistance: A 100-rotation Taber abrasion test was carried out using a CS-10F abrasion wheel manufactured by Caliberase under a load of 500 g and evaluated by the difference ΔH% between the haze value after the Taber abrasion test and the haze value before the Taber abrasion test ( Taber abrasion test method ASTM D1044).
【００３７】滑り性：評価サンプルを相対湿度６０％の
恒温室に２４時間放置した後、スリップテスターを用
い、静摩擦係数および動摩擦係数を測定（摩擦係数試験
法 ＪＩＳＫ７１２５）。 巻き締まり性：被覆組成物塗布面と二軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムの裏面（未処理面）を重ね、
強く圧着し、こすり合わせたときフィルムが動くか否か
により巻き締まり性を評価した。 動く（巻き締まり性なし） ：○ 動かない（巻き締まり性あり） ：× なお、基材の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの透明性は３％、耐摩耗性は２８．５％、静摩擦係
数０．５０、動摩擦係数は０．４８であった。Sliding property: After the evaluation sample was left in a constant temperature room at a relative humidity of 60% for 24 hours, the static friction coefficient and the dynamic friction coefficient were measured using a slip tester (friction coefficient test method JIS K7125). Winding tightness: The coating composition application surface and the back surface (unprocessed surface) of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film overlap,
The tightness was evaluated based on whether or not the film moved when rubbed firmly. Moving (no winding tightness): ○ Not moving (with winding tightness): × The biaxially stretched polyethylene terephthalate film as the substrate has a transparency of 3%, abrasion resistance of 28.5%, and a static friction coefficient of 0. 50 and the coefficient of kinetic friction were 0.48.
【００３８】比較例１〜４ 各成分を表１に示した割合で配合して得た活性エネルギ
ー線硬化性被覆組成物を、実施例１と同様に試験し、そ
の評価結果を表３に示した。Comparative Examples 1 to 4 The active energy ray-curable coating compositions obtained by blending the respective components in the proportions shown in Table 1 were tested in the same manner as in Example 1, and the evaluation results are shown in Table 3. Was.
【００３９】[0039]
【表１】 [Table 1]
【００４０】[0040]
【表２】 [Table 2]
【００４１】[0041]
【表３】 [Table 3]
【００４２】[0042]
【表４】 [Table 4]
【００４３】[0043]
【発明の効果】本発明の活性エネルギー線硬化性被覆組
成物は、透明性、耐摩耗性、滑り性および巻き締まり性
に優れる皮膜を与える。特に、（Ａ）成分のオルガノポ
リシロキサン単位を有する重合体として側鎖に（メタ）
アクリロイル基を有する重合体を用いた場合、耐湿熱性
試験後も滑り性（静摩擦係数、動摩擦係数）の変化の少
ない耐久性に優れた皮膜が得られる。The active energy ray-curable coating composition of the present invention provides a film having excellent transparency, abrasion resistance, slipperiness and tightness. In particular, as a polymer having an organopolysiloxane unit as the component (A), (meth)
When a polymer having an acryloyl group is used, a film excellent in durability with little change in slip properties (static friction coefficient, dynamic friction coefficient) even after a wet heat resistance test is obtained.
Claims (4)
合体（Ａ）と、分子内に３個以上のアクリロイル基を有
する多官能アクリレート（Ｂ）、および有機溶剤を分散
媒としたコロイド状金属酸化物（Ｃ）を含有する活性エ
ネルギー線硬化性被覆組成物。1. A polymer (A) having an organopolysiloxane unit, a polyfunctional acrylate (B) having three or more acryloyl groups in a molecule, and a colloidal metal oxide containing an organic solvent as a dispersion medium (1). An active energy ray-curable coating composition containing C).
合体（Ａ）が、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する
重合体である請求項１記載の活性エネルギー線硬化性被
覆組成物。2. The active energy ray-curable coating composition according to claim 1, wherein the polymer (A) having an organopolysiloxane unit is a polymer having a (meth) acryloyl group in a side chain.
する多官能アクリレート（Ｂ）が、テトラカルボン酸二
無水物と、分子内に水酸基及び３個以上のアクリロイル
基を有する水酸基含有多官能アクリレートとを反応して
得られるカルボキシル基含有多官能アクリレートである
請求項１記載の活性エネルギー線硬化性被覆組成物。3. A polyfunctional acrylate (B) having three or more acryloyl groups in a molecule is a tetracarboxylic dianhydride and a hydroxyl group-containing polyfunctional acrylate having a hydroxyl group and three or more acryloyl groups in a molecule. The active energy ray-curable coating composition according to claim 1, which is a carboxyl group-containing polyfunctional acrylate obtained by reacting
量％、（Ｂ）成分は４０〜９４重量％、（Ｃ）成分は５
〜２５重量％含有されることを特徴とする、請求項１記
載の被覆組成物。4. In the coating composition, component (A) is 1 to 25% by weight, component (B) is 40 to 94% by weight, and component (C) is 5% by weight.
The coating composition according to claim 1, wherein the coating composition is contained in an amount of about 25% by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9699297A JPH10287822A (en) | 1997-04-15 | 1997-04-15 | Active energy beam-curable coating composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9699297A JPH10287822A (en) | 1997-04-15 | 1997-04-15 | Active energy beam-curable coating composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10287822A true JPH10287822A (en) | 1998-10-27 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9699297A Pending JPH10287822A (en) | 1997-04-15 | 1997-04-15 | Active energy beam-curable coating composition |
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