JPH10287511A - Antimicrobial and algicidal agent for nonmedical use and prevention of microorganism and alga - Google Patents
Antimicrobial and algicidal agent for nonmedical use and prevention of microorganism and algaInfo
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- JPH10287511A JPH10287511A JP9076997A JP9076997A JPH10287511A JP H10287511 A JPH10287511 A JP H10287511A JP 9076997 A JP9076997 A JP 9076997A JP 9076997 A JP9076997 A JP 9076997A JP H10287511 A JPH10287511 A JP H10287511A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、非医療用の防菌防
藻剤に関する。さらに詳細には、製紙パルプ工場の抄紙
工程の水系や、金属加工油剤、繊維油剤、水性塗料、紙
用塗工液、ラテックス、糊料、皮革などの製品とその製
造工程の水系、ビルなどの冷暖房設備冷却水系、各種工
場の循環水系などにおいて発生する細菌、糸状菌、酵母
及び藻類等の防除のために使用される防菌防藻剤に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a non-medical germicidal and algicide. In more detail, products such as water-based systems for papermaking in paper pulp mills, metalworking oils, fiber oils, water-based paints, coating solutions for paper, latex, paste, leather, etc. The present invention relates to an antibacterial and antialgal agent used for controlling bacteria, filamentous fungi, yeast, algae, and the like generated in a cooling water system for cooling and heating equipment, a circulating water system in various factories, and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から、製紙パルプ工場の抄紙工程の
水系、金属加工油剤、繊維油剤、水性塗料、紙用塗工
液、ラテックス、糊料、皮革などの製品とその製造工程
の水系、ビルなどの冷暖房設備冷却水系、各種工場の循
環水系には、細菌や微生物等が増繁殖して、生産性や製
品の品質等を低下させる原因となっている。特に、製紙
工場やパルプ工場の用水系では、流速が遅くなる箇所に
細菌、糸状菌、酵母類が繁殖し、粘泥物、すなわちスラ
イムが形成されるのが問題になっている。このスライム
は、製紙、パルプ工場の白水循環工程の一部であるリフ
ラー壁、スクリーン、インレット、原質用水系のチェス
ト壁部などにも形成される。スライムは、多量に生成す
ると、また壁部などに付着したものが脱落して他の原料
とともに抄紙され、紙にいわゆる目玉などの欠陥を生じ
させて紙質を低下させたり、湿潤紙強度のバランスを損
なわせ、しばしば紙切れを起こす原因となる。このよう
な現象は高速度の機械を用いて紙やパルプを製造する場
合に特に大きな生産性の低下を招き、莫大な経済的損失
を生ずる原因となっている。一方、近年、これらの用水
系では、用水のクローズド化による富栄養化が進み、さ
らにハイドロサルファイトや亜硫酸ナトリウムなどの漂
白剤の使用により用水が還元剤を含有するため、還元条
件下で強力な殺菌力を有する薬剤でないとスライム等の
コントロールが難しい状況となってきている。また、金
属加工油剤、繊維油剤、水性塗料、紙用塗工液、ラテッ
クス、捺染糊、澱粉を成分とする糊料、皮革などの製
品、及びこれらの製造工程においても、上記微生物によ
る腐敗や汚染が生じ、製品の汚損や悪臭の発生による作
業環境の悪化などの問題が生じている。また、ビルなど
の冷暖房設備の冷却水系や各種工場の循環水系において
も、水槽中の藻類の発生が原因となって、管の閉塞や腐
食、熱交換効率の低下などの問題を引き起こしている。2. Description of the Related Art Conventionally, products such as water system, metal working oil agent, fiber oil agent, water-based paint, coating liquid for paper, latex, glue, leather, etc. of the paper making process of a paper pulp mill and the water system of the manufacturing process, building Bacteria, microorganisms, and the like increase and increase in the cooling water system of the cooling and heating equipment and the circulating water system of various factories, causing a decrease in productivity, product quality, and the like. In particular, in the water systems of paper mills and pulp mills, there is a problem that bacteria, filamentous fungi, and yeasts proliferate at locations where the flow velocity is slow, and slime, that is, slime is formed. The slime is also formed on a refiner wall, a screen, an inlet, and a chest wall of a raw water system, which are part of a white water circulation process in a papermaking and pulp mill. When a large amount of slime is generated, what adheres to the walls and the like drops off and is made together with other raw materials, causing defects such as so-called eyeballs on the paper to lower the paper quality and balance the wet paper strength. Damage and often cause paper breaks. Such a phenomenon causes a great decrease in productivity particularly when producing paper and pulp using a high-speed machine, and causes enormous economic loss. On the other hand, in recent years, in these irrigation systems, eutrophication has been promoted by closing irrigation water, and since irrigation water contains a reducing agent through the use of bleaching agents such as hydrosulfite and sodium sulfite, it has a strong effect under reducing conditions. It is becoming difficult to control slime and the like unless the drug has a sterilizing power. Also, products such as metalworking oils, fiber oils, aqueous paints, paper coating liquids, latexes, printing pastes, pastes containing starch as a component, leather, etc. This causes problems such as deterioration of the working environment due to fouling of the product and generation of offensive odor. Also, in a cooling water system of a cooling and heating facility such as a building and a circulating water system of various factories, the occurrence of algae in a water tank causes problems such as blockage and corrosion of pipes and a decrease in heat exchange efficiency.
【０００３】ところで、このような水系に対しては従
来、微生物防除剤として種々のものが提案されている。
例えば代表的なものとして、特公昭４６−２１２４０号
記載の３−イソチアゾロンや特公昭５４−２３９６８号
記載の３−イソチアゾロンの金属塩コンプレックスなど
のイソチアゾロン系化合物、特公昭４６−４１９９号記
載の１，２−ベンズイソチアゾロンのようなベンズイソ
チアゾロン系化合物、特公昭４０−８９１７号記載のブ
ロモニトロアルコール、特公昭５６−２０２８４１号記
載の２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
や特公平３−１４８０１号記載のグルタルアルデヒドに
第四級アンモニウム塩を配合した殺藻剤などがある。[0003] Meanwhile, various types of microbial control agents have been proposed for such water systems.
For example, typical examples include isothiazolone-based compounds such as 3-isothiazolone described in JP-B-46-21240 and metal salt complex of 3-isothiazolone described in JP-B-54-23968, and 1,1-described in JP-B-46-4199. Benzisothiazolone compounds such as 2-benzisothiazolone, bromonitroalcohol described in JP-B-40-8917, 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide described in JP-B-56-202841, and JP-B-3-14801. There are algicides in which a quaternary ammonium salt is added to the glutaraldehyde described.
【０００４】そして、これらの微生物防除剤の改良のた
め、すなわち、耐性菌の出現や菌交替現象などによる効
力低下への対処や、イソチアゾロン系化合物の皮膚刺激
性、第四級アンモニウム塩の泡立ちが激しい性質などの
欠点の克服のため、オルトフタルアルデヒドを有効成分
とした種々の防除剤が提案されている。例えば、オルト
フタルアルデヒドを単独で、またはグルタルアルデヒド
やホルムアルデヒドと併用して再循環冷却塔や油田水攻
系の水性系における固着微生物を防除するもの（特開平
６−２３３６８号）、あるいはオルトフタルアルデヒド
を製紙用スライム防除剤として用いるもの（特開平６−
２６４３９７号）、オルトフタルアルデヒドにブロモニ
トロアルコール系化合物を配合して製紙用スライム防除
剤として効力を高めたもの（特開平７−１１６６６９
号、同８−１５７３０７号）、オルトフタルアルデヒド
にイソチアゾロン系化合物やヨーネンポリマー等を配合
した防除剤（特開平７−１１６６６９号、同８−１８８
５０４号）などがある。オルトフタルアルデヒドの抗微
生物活性については、上記の各先行技術より以前にＤ．
レーンらによる報告があり（D. Rehn et al., Zbl. Bak
t. Hyg. Abt. Orig. B 172, 508-519 (1981)）、その
後、医療用消毒薬として、オルトフタルアルデヒド単独
のもの（特開昭６３−３１３７０５号）、オルトフタル
アルデヒドにグルタルアルデヒドを配合したもの（米国
特許第４，８４７，３０４号）、オルトフタルアルデヒ
ドに直鎖型ジアルデヒドと第四級アンモニウム塩を配合
したもの（フランス特許第２，７１８，９２３号）など
が提案されている。しかしながら、オルトフタルアルデ
ヒドは医療用消毒薬の用途では有効であっても、製紙パ
ルプ工場の製造工程や工業用水の防菌防藻においては種
々の問題がある。まず、オルトフタルアルデヒド単独で
は１０ｍｇ／リットル程度の濃度で微生物防除能力が極
端に低下するという問題がある。他方、これより高濃度
での使用はオルトフタルアルデヒドのコストが従来のも
のに比べ非常に高いことなどもあって、実用上望ましい
ことではなかった。このため、前記のようにオルトフタ
ルアルデヒドと他の防除剤とを混合して低濃度で防除効
果を高めることを目的としたものが提案されているが、
近年の製紙パルプ工場等で一般化した上記の還元性水系
に対しては効力が不十分であり、コストの高いオルトフ
タルアルデヒドを比較的大量に配合しなければならなか
ったりするため、まだ満足できるものではなかった。[0004] In order to improve these microbial control agents, that is, to cope with a decrease in potency due to the emergence of resistant bacteria and bacterial replacement phenomena, skin irritation of isothiazolone compounds, and bubbling of quaternary ammonium salts. In order to overcome the disadvantages such as severe properties, various control agents containing orthophthalaldehyde as an active ingredient have been proposed. For example, orthophthalaldehyde alone or in combination with glutaraldehyde or formaldehyde to control adherent microorganisms in a recirculating cooling tower or an aqueous system of an oil field water flood system (Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-23368), or orthophthalaldehyde Using slime as a slime control agent for papermaking (Japanese Unexamined Patent Publication No.
No. 264,397), a compound having a bromonitro alcohol compound blended with orthophthalaldehyde to enhance its effectiveness as a slime controlling agent for papermaking (Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-116669).
Nos. 8-157307), and a controlling agent obtained by blending an isothiazolone-based compound or an ionene polymer with orthophthalaldehyde (JP-A-7-116669, 8-188).
504). Regarding the antimicrobial activity of orthophthalaldehyde, prior to each of the above prior arts, D.A.
Reported by Lane et al. (D. Rehn et al., Zbl. Bak
T. Hyg. Abt. Orig. B 172, 508-519 (1981)), then, as a medical disinfectant, orthophthalaldehyde alone (Japanese Patent Laid-Open No. 313705/1988), glutaraldehyde was added to orthophthalaldehyde. Compounds (US Pat. No. 4,847,304) and those containing a mixture of orthophthalaldehyde with a linear dialdehyde and a quaternary ammonium salt (French Patent No. 2,718,923) have been proposed. I have. However, even though orthophthalaldehyde is effective in medical disinfectant applications, it has various problems in the manufacturing process of a paper pulp mill and in the antibacterial and algae control of industrial water. First, orthophthalaldehyde alone has a problem that the microbial control ability is extremely reduced at a concentration of about 10 mg / liter. On the other hand, use at a higher concentration than this is not desirable for practical use, in part because the cost of orthophthalaldehyde is much higher than the conventional one. For this reason, as described above, orthophthalaldehyde and other control agents have been proposed for the purpose of increasing the control effect at a low concentration by mixing with other control agents.
It is still inadequate because of its inadequate efficacy against the above-mentioned reducing water system that has been generalized in recent pulp and paper mills and the need to incorporate a relatively large amount of expensive orthophthalaldehyde. It was not something.
【０００５】また、前記フランス特許第２，７１８，９
２３号記載の消毒薬は、高い割合で第四級アンモニウム
塩を含有するもので、発泡性が優れ、消毒薬としては有
用であるが、製紙、パルプ工場をはじめとする用水循環
系では実用化できるものではなかった。すなわち、製紙
パルプ関係の用途において発泡性は、水系泡立ちの原因
となるため好ましくないばかりか、第四級アンモニウム
塩化合物自体がカチオン性であり、セルロース繊維に吸
着して失活しやすいという問題がある。そのため、殺菌
剤としては（逆に、このようなカチオン性によるセルロ
ース繊維に吸着し易い性質を利用して、第四級アンモニ
ウム塩化合物が濾水性向上剤などに用いられることがあ
る）当業者の中では事実上使用が回避されてきた。ま
た、産業用製品とその製造工程においても、カチオン性
である第四級アンモニウム塩は、一般に防腐の対象とす
る有機化合物に吸着することが多いため、産業用の防腐
剤においても使用を避けるのが通例であった。また、第
四級アンモニウム塩を用いた殺藻剤として、特公平３−
１４８０１号記載のグルタルアルデヒドに塩化ベンザル
コニウムのような第四級アンモニウム塩を配合したもの
があるが、この例においても、空調冷却塔のような循環
水系では泡立ちが激しいため、適用は実質的に非循環水
系に限られ、その利用が制限される。このようなことか
ら、還元性物質を含有する用水系でも少量の使用で高い
防菌防藻効果を示し、泡立ちが少なく循環水系でも使用
できる低コストの非医療用防菌防藻剤及び防菌防藻方法
の開発が望まれていた。In addition, the above-mentioned French Patent No. 2,718,9
The disinfectant described in No. 23 contains a high proportion of quaternary ammonium salts, has excellent foaming properties, and is useful as a disinfectant, but is practically used in water circulation systems such as paper and pulp mills. I couldn't do it. In other words, foaming properties in applications relating to papermaking pulp are not only undesirable because they cause aqueous foaming, and the quaternary ammonium salt compound itself is cationic and tends to be deactivated by adsorbing on cellulose fibers. is there. Therefore, as a bactericide (conversely, a quaternary ammonium salt compound is sometimes used as a drainage improver, etc. by utilizing such a property that it is easily adsorbed on cellulose fibers due to cationic properties) In practice, use has been avoided. In addition, in the case of industrial products and their manufacturing processes, cationic quaternary ammonium salts are generally adsorbed to organic compounds to be preserved in many cases. Therefore, avoid using them in industrial preservatives. Was customary. In addition, as an algicide using a quaternary ammonium salt,
No. 14801 describes glutaraldehyde mixed with a quaternary ammonium salt such as benzalkonium chloride. In this example, however, foaming is severe in a circulating water system such as an air-conditioning cooling tower. The use is limited to non-circulating water systems. From these facts, even a water system containing a reducing substance exhibits a high antibacterial and algicidal effect with a small amount of use, and has low foaming and can be used even in a circulating water system. Development of an anti-algal method was desired.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明は、
細菌、糸状菌、酵母、藻類などの広範囲な微生物に対
し、低濃度の使用で、還元性物質存在下でも強力かつ即
効的な防菌防藻効果を示し、微生物の再生を長期にわた
って阻止でき、問題となる泡立ちを抑制でき、低コスト
の非医療用防菌防藻剤及び防菌防藻方法を提供すること
を目的とする。Accordingly, the present invention provides
For a wide range of microorganisms such as bacteria, filamentous fungi, yeast, and algae, using a low concentration, even in the presence of a reducing substance, shows a powerful and immediate antibacterial and algic effect, and can prevent the regeneration of microorganisms for a long time, An object of the present invention is to provide a low-cost non-medical germicidal and algicidal agent and a germicidal and algal prevention method capable of suppressing foaming which is a problem.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
鑑み鋭意研究した結果、グルタルアルデヒド、オルトフ
タルアルデヒド及び第四級アンモニウム塩を併用するこ
とにより、少量の使用でも広範囲の微生物に殺菌効果を
示し、還元性物質を含有する用水系に極めて有効であ
り、また泡立ちも少なくして、防菌防藻効果の優れた防
菌防藻剤が得られることを見出し、この知見に基づき本
発明をなすに至った。すなわち本発明は、（１）オルト
フタルアルデヒド、グルタルアルデヒド及び第四級アン
モニウム塩を含んでなることを特徴とする非医療用防菌
防藻剤、（２）グルタルアルデヒドの含有量がオルトフ
タルアルデヒド１重量部に対し１〜５０重量部であり、
かつ、第四級アンモニウム塩の含有量がグルタルアルデ
ヒドとオルトフタルアルデヒドの合計１重量部に対し
０．０１〜０．２重量部であることを特徴とする（１）
項記載の非医療用防菌防藻剤、（３）第四級アンモニウ
ム塩が下記一般式（Ｉ）で表わされることを特徴とする
（１）又は（２）項記載の非医療用防菌防藻剤、Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies in view of the above problems, and as a result, by using glutaraldehyde, orthophthalaldehyde and a quaternary ammonium salt together, even a small amount of bacteria can be used to kill a wide range of microorganisms. It was found to be effective for water systems containing reducing substances, and it was found that foaming was reduced, and that a fungicidal and algicidal agent with excellent antibacterial and algicidal effects could be obtained. Invented the invention. That is, the present invention provides (1) a non-medical antibacterial and algicidal agent characterized by comprising orthophthalaldehyde, glutaraldehyde and a quaternary ammonium salt, and (2) a glutaraldehyde content of orthophthalaldehyde. 1 to 50 parts by weight for 1 part by weight,
The content of the quaternary ammonium salt is 0.01 to 0.2 parts by weight based on 1 part by weight of the total of glutaraldehyde and orthophthalaldehyde (1).
(3) The non-medical bactericidal anti-algal agent according to (1) or (2), wherein the quaternary ammonium salt is represented by the following general formula (I). Anti-algal agents,
【０００８】[0008]
【化２】 Embedded image
【０００９】（式中、Ｒ1 は同一でも異なってもよく、
直鎖又は分岐の炭素数１〜１８のアルキル基を表わし、
Ｒ2 は直鎖又は分岐の炭素数８〜１８のアルキル基、ベ
ンジル基又はヒドロキシエチル基を表わし、Ｘは塩素、
臭素、ヒドロキシル基又はプロピオネート基を表わ
す。） （４）紙又はパルプ製造におけるスライム発生水系用で
あることを特徴とする（１）、（２）又は（３）項記載
の非医療用防菌防藻剤、（５）空調又は工業用の冷却水
系用であることを特徴とする（１）、（２）又は（３）
項記載の非医療用防菌防藻剤、（６）水性塗料、紙用塗
工液、ラテックス、糊料、皮革もしくは油剤又はこれら
の製造工程における水系用であることを特徴とする
（１）、（２）又は（３）項記載の非医療用防菌防藻
剤、（７）防菌防藻対象に、（２）項記載の非医療用防
菌防藻剤を、オルトフタルアルデヒド、グルタルアルデ
ヒド及び第四級アンモニウム塩の合計濃度が２〜２００
ｍｇ／リットルとなるよう添加することを特徴とする防
菌防藻方法、（８）紙又はパルプ製造におけるスライム
発生水系に（１）、（２）又は（３）項記載の非医療用
防菌防藻剤を添加することを特徴とする防菌防藻方法、
（９）空調又は工業用水系に（１）、（２）又は（３）
項記載の非医療用防菌防藻剤を添加することを特徴とす
る防菌防藻方法、及び（１０）水性塗料、紙用塗工液、
ラテックス、糊料、皮革もしくは油剤又はこれらの製造
工程における水系に（１）、（２）又は（３）項記載の
非医療用防菌防藻剤を添加することを特徴とする防腐方
法を提供するものである。(Wherein R 1 may be the same or different,
Represents a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms,
R 2 represents a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, a benzyl group or a hydroxyethyl group; X represents chlorine;
Represents a bromine, hydroxyl or propionate group. (4) Non-medical antibacterial and algicidal agents according to (1), (2) or (3), which are for slime generating water systems in paper or pulp production, (5) air conditioning or industrial use (1), (2) or (3)
(6) water-based paint, coating liquid for paper, latex, paste, leather or oil agent, or water-based in the production process thereof. , (2) or (3) the non-medical antibacterial and algicidal agent according to (7), (7) the antibacterial and algicidal agent according to (2) above, with orthophthalaldehyde, The total concentration of glutaraldehyde and quaternary ammonium salt is 2 to 200
(8) Non-medical bactericidal protection according to (1), (2) or (3), in a slime generating water system in paper or pulp production. An anti-algal and anti-algal method characterized by adding an anti-algal agent,
(9) (1), (2) or (3) for air conditioning or industrial water systems
A method of adding a non-medical antibacterial and algicidal agent according to the above item, and (10) a water-based paint, a coating liquid for paper,
An antiseptic method characterized by adding the non-medical antibacterial and antialgal agent according to (1), (2) or (3) to latex, glue, leather or oil or an aqueous system in the production process thereof. Is what you do.
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】本発明の防菌防藻剤は、オルトフ
タルアルデヒド（以下、ＯＰＡという）、グルタルアル
デヒド（以下、ＧＤＡという）及び第四級アンモニウム
塩を含有してなることを特徴とする。第四級アンモニウ
ム塩は、前記一般式（Ｉ）で表わされるものが好まし
い。一般式（Ｉ）においてＲ1 は互いに同一でも異なっ
てもよく、直鎖又は分岐の炭素数１〜１８のアルキル基
である。この場合、Ｒ1 の少なくとも１個が炭素数８〜
１８のアルキル基で、他のＲ1 が低級アルキル基であっ
てもよい。Ｒ2 は直鎖又は分岐の炭素数８〜１８のアル
キル基、ベンゼン環上に置換基を有してもよいベンジル
基又はヒドロキシエチル基である。Ｒ2 の中で、炭素数
が８〜１８のアルキル基又はベンジル基が好ましい。Ｘ
は塩素、臭素、ヒドロキシル基又はプロピオネート基で
ある。一般式（Ｉ）で表わされる第四級アンモニウム塩
の中で、Ｒ1 の中の少なくとも１個が直鎖又は分岐鎖の
炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ2 が炭素数８〜
１８のアルキル基又はベンジル基であるものが特に好ま
しい。一般式（Ｉ）で表わされる第四級アンモニウム塩
の具体例としては、ジデシルジメチルアンモニウムクロ
リド、ジイソノニルジメチルアンモニウムクロリド、ジ
オクチルジメチルアンモニウムクロリド、オクチルデシ
ルジメチルアンモニウムクロリド、アルキル基の炭素数
が８〜１６のアルキルジメチルベンジルアンモニウムク
ロリド、ジデシルジメチルアンモニウムヒドロキシド、
ジイソノニルジメチルアンモニウムヒドロキシド、ジオ
クチルジメチルアンモニウムヒドロキシド、オクチルデ
シルジメチルアンモニウムヒドロキシド、アルキル基の
炭素数が８〜１６のアルキルジメチルベンジルアンモニ
ウムヒドロキシド、ジデシルメチルヒドロキシエチルア
ンモニウムプロピオネート、テトラデシルトリメチルア
ンモニウムブロミドなどがある。本発明において第四級
アンモニウム塩は、１種単独で用いても２種以上を併用
してもよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The antibacterial and antialgal agent of the present invention is characterized by comprising orthophthalaldehyde (hereinafter referred to as OPA), glutaraldehyde (hereinafter referred to as GDA) and a quaternary ammonium salt. I do. The quaternary ammonium salt is preferably represented by the above general formula (I). In the general formula (I), R 1 may be the same or different from each other, and is a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. In this case, at least one of R 1 has 8 to 8 carbon atoms.
In the alkyl group of 18, other R 1 may be a lower alkyl group. R 2 is a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, a benzyl group or a hydroxyethyl group which may have a substituent on a benzene ring. Among R 2 , an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms or a benzyl group is preferable. X
Is a chlorine, bromine, hydroxyl or propionate group. In the quaternary ammonium salt represented by the general formula (I), at least one of R 1 is a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and R 2 has 8 to 18 carbon atoms.
Those which are 18 alkyl groups or benzyl groups are particularly preferred. Specific examples of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (I) include didecyldimethylammonium chloride, diisononyldimethylammonium chloride, dioctyldimethylammonium chloride, octyldecyldimethylammonium chloride, and an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms. Alkyldimethylbenzylammonium chloride, didecyldimethylammonium hydroxide,
Diisononyldimethylammonium hydroxide, dioctyldimethylammonium hydroxide, octyldecyldimethylammonium hydroxide, alkyldimethylbenzylammonium hydroxide having 8 to 16 carbon atoms in the alkyl group, didecylmethylhydroxyethylammonium propionate, tetradecyltrimethylammonium Bromide and the like. In the present invention, the quaternary ammonium salts may be used alone or in combination of two or more.
【００１１】本発明において、ＧＤＡはＯＰＡ １重量
部に対し１〜５０重量部用いることが好ましく、２〜２
５重量部がさらに好ましく、４〜１５重量部が特に好ま
しい。ＧＤＡに対しＯＰＡが少なすぎると防菌防藻効果
が不十分になることがある。また、多すぎると防菌防藻
効果が飽和してしまい経済的でなく、また、ＯＰＡは水
への溶解性が比較的低いため、水を溶媒として製剤する
場合に水溶性（水混和性）溶媒を多量に使用しなければ
ならなくなる場合がある。また、本発明において第四級
アンモニウム塩の使用量は、ＧＤＡとＯＰＡの合計量１
重量部に対し、０．０１〜０．２重量部が好ましく、
０．０２〜０．１５重量部がさらに好ましく、０．０４
〜０．１重量部が特に好ましい。第四級アンモニウム塩
が少なすぎると防菌防藻効果が低すぎ、また、多すぎる
と使用時の泡立ちが激しくなり循環水系での使用が困難
になることがある。In the present invention, GDA is preferably used in an amount of 1 to 50 parts by weight per 1 part by weight of OPA.
5 parts by weight is more preferable, and 4 to 15 parts by weight is particularly preferable. If OPA is too small relative to GDA, the antibacterial and algicidal effects may be insufficient. On the other hand, when the amount is too large, the antibacterial and algal effects are saturated, which is not economical. In addition, since OPA has relatively low solubility in water, it is water-soluble (water-miscible) when it is formulated with water as a solvent. It may be necessary to use a large amount of the solvent. In the present invention, the amount of the quaternary ammonium salt used is the total amount of GDA and OPA of 1
With respect to parts by weight, 0.01 to 0.2 parts by weight is preferable,
0.02 to 0.15 part by weight is more preferable,
-0.1 parts by weight is particularly preferred. If the amount of the quaternary ammonium salt is too small, the antibacterial and algicidal effect is too low. If the amount is too large, foaming during use becomes severe, and use in a circulating water system may be difficult.
【００１２】本発明の防菌防藻剤においては上記ＯＰ
Ａ、ＧＤＡ及び第四級アンモニウム塩を必須成分とする
が、他に必要に応じて安定剤等、通常用いられる添加剤
を配合することができる。本発明の防菌防藻剤は、通
常、溶媒に溶解して使用されるが、溶媒としては水が好
ましい。これは、本発明に用いるＧＤＡが、通常５０重
量％程度の濃度の水溶液として工業的に入手できるこ
と、並びに、水に対しては室温で約６重量％の溶解度の
ＯＰＡが、本発明の好ましい配合割合においてはＧＤＡ
と共存することにより相溶状態となって、水溶性の有機
溶媒を添加しなくても均一な水溶液として調製できるた
めである。水以外の溶媒としては、ＯＰＡ、ＧＤＡ及び
第四級アンモニウム塩に対し不活性な水溶性の有機溶媒
を用いることができ、具体的には、平均分子量が２００
〜３００程度のポリエチレングリコール、平均分子量が
２２５程度のポリエチレングリコールモノメチルエーテ
ルなどのグリコール系やグリコールエーテル系溶媒、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドのような非プロト
ン性溶媒などが特に好適に用いられる。厳冬時における
凍結防止のため、これらの有機溶媒を配合して凝固点を
下げることもできる。水及び前記有機溶媒は、単独でも
２種以上を混合して用いてもよく、溶媒の使用量はＯＰ
Ａ、ＧＤＡ及び第四級アンモニウム塩の有効成分合計量
に対し、重量比で０．１〜２０倍が好ましい。In the antibacterial and antialgal agent of the present invention, the above OP
A, GDA and a quaternary ammonium salt are essential components, but other commonly used additives such as a stabilizer can be added as necessary. The antibacterial and antialgal agent of the present invention is usually used by dissolving it in a solvent, and water is preferred as the solvent. This is because the GDA used in the present invention is generally industrially available as an aqueous solution having a concentration of about 50% by weight, and OPA having a solubility in water of about 6% by weight at room temperature is preferred in the present invention. GDA in percentage
This is because they coexist with each other to be in a compatible state and can be prepared as a uniform aqueous solution without adding a water-soluble organic solvent. As a solvent other than water, a water-soluble organic solvent inert to OPA, GDA and a quaternary ammonium salt can be used.
Glycol-based solvents such as polyethylene glycol having a molecular weight of about 300, polyethylene glycol monomethyl ether having an average molecular weight of about 225,
An aprotic solvent such as -methyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide is particularly preferably used. In order to prevent freezing in a severe winter, these organic solvents can be blended to lower the freezing point. Water and the organic solvent may be used singly or as a mixture of two or more kinds.
The weight ratio is preferably 0.1 to 20 times the total amount of the active ingredients of A, GDA and the quaternary ammonium salt.
【００１３】本発明においては、上記のように各成分を
混合し製剤して用いることもできるが、ＯＰＡ、ＧＤＡ
及び第四級アンモニウムのそれぞれを、そのまま、ある
いは溶液として、防菌防藻対象に同時に添加して使用す
ることもできる。いずれの方法でも、用水系の液総重量
に対し、ＯＰＡ、ＧＤＡ及び第四級アンモニウムの合計
が２〜２００ｍｇ／リットル、好ましくは２０〜１００
ｍｇ／リットルの濃度となるよう使用することが好まし
い。In the present invention, as described above, each component may be mixed and used as a formulation, but OPA, GDA
Each of the quaternary ammonium and the quaternary ammonium can be used as it is or as a solution, and simultaneously added to the antibacterial and algal target. In any method, the total of OPA, GDA and quaternary ammonium is 2 to 200 mg / liter, preferably 20 to 100, based on the total weight of the water system.
It is preferable to use it in a concentration of mg / liter.
【００１４】本発明の防菌防藻剤を用いて、例えば製紙
工程のスライムコントロールを行う場合には、循環する
工程水中に添加するのが好ましく、種箱、リフラーフロ
ーボックス、白水ピットなど、適宜添加場所を選択でき
る。また、本発明の防菌防藻剤は泡立ちが少ないため、
空調や工業用冷却水系にも用いることができ、さらに、
水性塗料、紙用塗工液、ラテックス、捺染糊、澱粉を成
分とする糊料、皮革、金属加工油、繊維油剤などの製品
そのものやそれらの製造工程の水系の防腐にも用いるこ
とができる。When slime control is performed, for example, in a papermaking process using the antibacterial and antialgal agent of the present invention, the slime is preferably added to circulating process water, such as a seed box, a reflower flow box, and a white water pit. The place of addition can be appropriately selected. In addition, the antibacterial and antialgal agents of the present invention have less foaming,
It can be used for air conditioning and industrial cooling water systems.
It can also be used for products such as water-based paints, paper coating liquids, latex, printing pastes, pastes containing starch, leather, metalworking oils, fiber oils and the like and water-based preservatives in the production process thereof.
【００１５】[0015]
【発明の効果】本発明の防菌防藻剤及び防菌防藻方法
は、ＯＰＡ、ＧＤＡ及び第四級アンモニウム塩を併用す
ることにより、各成分とも低濃度で高い即効的殺菌効果
と持続効果が得られ、また、泡立ちが少なく、かつ、防
菌防藻効果の高い薬剤とできるので、循環水系を含む広
範囲な防菌防藻対象に用いることができる。特に、本発
明の防菌防藻剤及び防菌防藻方法は、ハイドロサルファ
イトナトリウムや亜硫酸ナトリウムなどの還元剤を含む
還元用水系でも強い防菌防藻効果を発揮し、さらに長期
間微生物の再生を防止することができる。The antibacterial and antialgal agent and the antibacterial and antialgal method of the present invention, by using OPA, GDA and a quaternary ammonium salt together, have a low concentration of each component and a high immediate bactericidal effect and sustaining effect. Can be obtained, and can be used as a drug with a low bubbling and a high antibacterial and algal effect, and can be used for a wide range of antibacterial and algal targets including circulating water systems. In particular, the germicidal and anti-algal agent and the germicidal and anti-algal method of the present invention exert a strong germicidal and anti-algal effect even in a reducing water system containing a reducing agent such as sodium hydrosulfite and sodium sulfite, and furthermore, the bactericidal and anti-algal effect of microorganisms for a long time Reproduction can be prevented.
【００１６】[0016]
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明する。 実施例１ 下記の配合により、試料Ｎｏ．１〜１０の各防菌防藻剤
を調製した。 （試料Ｎｏ．１） 成分 （重量％） オルトフタルアルデヒド １０．０ グルタルアルデヒド ４１．０ ジデシルジメチルアンモニウムクロリド ５．０ 水 ４４．０ 計 １００．０Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Example 1 Sample No. 1 was prepared according to the following formulation. 1 to 10 antibacterial and antialgal agents were prepared. (Sample No. 1) Component (% by weight) Orthophthalaldehyde 10.0 Glutaraldehyde 41.0 Didecyldimethylammonium chloride 5.0 Water 44.0 Total 100.0
【００１７】 （試料Ｎｏ．２） 成分 （重量％） オルトフタルアルデヒド １０．０ グルタルアルデヒド ５０．０ ジデシルジメチルアンモニウムクロリド ５．０ ポリエチレングリコール（平均分子量２００）１５．０ 水 ２０．０ 計 １００．０(Sample No. 2) Ingredient (% by weight) Orthophthalaldehyde 10.0 Glutaraldehyde 50.0 Didecyldimethylammonium chloride 5.0 Polyethylene glycol (average molecular weight 200) 15.0 Water 20.0 Total 100. 0
【００１８】 （試料Ｎｏ．３） 成分 （重量％） オルトフタルアルデヒド ８．０ グルタルアルデヒド ４４．０ ジデシルジメチルアンモニウムクロリド ２．５ 水 ４５．５ 計 １００．０(Sample No. 3) Ingredient (% by weight) Orthophthalaldehyde 8.0 Glutaraldehyde 44.0 Didecyldimethylammonium chloride 2.5 Water 45.5 Total 100.0
【００１９】 （試料Ｎｏ．４） 成分 （重量％） オルトフタルアルデヒド ８．０ グルタルアルデヒド ３０．０ ジデシルジメチルアンモニウムクロリド ２．５ 水 ５９．５ 計 １００．０(Sample No. 4) Component (% by weight) Orthophthalaldehyde 8.0 Glutaraldehyde 30.0 Didecyldimethylammonium chloride 2.5 Water 59.5 Total 100.0
【００２０】 （試料Ｎｏ．５） 成分 （重量％） オルトフタルアルデヒド ４．０ グルタルアルデヒド ４５．０ ジデシルジメチルアンモニウムクロリド ２．５ 水 ４８．５ 計 １００．０(Sample No. 5) Ingredient (% by weight) Orthophthalaldehyde 4.0 Glutaraldehyde 45.0 Didecyldimethylammonium chloride 2.5 Water 48.5 Total 100.0
【００２１】 （試料Ｎｏ．６） 成分 （重量％） オルトフタルアルデヒド ５．０ グルタルアルデヒド ３０．０ ジデシルメチルヒドロキシエチル アンモニウムプロピオネート ３．０ Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド ２２．０ 水 ４０．０ 計 １００．０(Sample No. 6) Ingredient (% by weight) Orthophthalaldehyde 5.0 Glutaraldehyde 30.0 Didecylmethylhydroxyethyl ammonium propionate 3.0 N, N-dimethylacetamide 22.0 Water 40.0 Total 100.0
【００２２】 （試料Ｎｏ．７） 成分 （重量％） オルトフタルアルデヒド ５．０ グルタルアルデヒド ４０．０ 塩化ベンザルコニウム ３．０ 水 ５２．０ 計 １００．０(Sample No. 7) Ingredient (% by weight) Orthophthalaldehyde 5.0 Glutaraldehyde 40.0 Benzalkonium chloride 3.0 Water 52.0 Total 100.0
【００２３】 （試料Ｎｏ．８） 成分 （重量％） オルトフタルアルデヒド １２．０ グルタルアルデヒド ３３．０ テトラデシルトリメチルアンモニウムブロミド ４．０ ポリエチレングリコール（平均分子量２００）１４．０ 水 ３７．０ 計 １００．０(Sample No. 8) Ingredient (% by weight) Orthophthalaldehyde 12.0 Glutaraldehyde 33.0 Tetradecyltrimethylammonium bromide 4.0 Polyethylene glycol (average molecular weight 200) 14.0 Water 37.0 Total 100. 0
【００２４】 （試料Ｎｏ．９） 成分 （重量％） オルトフタルアルデヒド １０．０ グルタルアルデヒド ４０．０ ジイソノニルジメチルアンモニウムクロリド ４．０ ポリエチレングリコール（平均分子量２００） ６．０ 水 ４０．０ 計 １００．０(Sample No. 9) Component (% by weight) Orthophthalaldehyde 10.0 Glutaraldehyde 40.0 Diisononyldimethylammonium chloride 4.0 Polyethylene glycol (average molecular weight 200) 6.0 Water 40.0 Total 100.0
【００２５】 （試料Ｎｏ．１０） 成分 （重量％） オルトフタルアルデヒド ５．０ グルタルアルデヒド ２５．０ ジデシルジメチルアンモニウムクロリド ２．５ ポリエチレングリコール（平均分子量２００）１５．０ 水 ５２．５ 計 １００．０(Sample No. 10) Ingredient (% by weight) Orthophthalaldehyde 5.0 Glutaraldehyde 25.0 Didecyldimethylammonium chloride 2.5 Polyethylene glycol (average molecular weight 200) 15.0 Water 52.5 Total 100. 0
【００２６】比較例１ 比較として、下記の配合により、比較試料Ｎｏ．１〜６
の各防菌防藻剤を調製した。 （比較試料Ｎｏ．１） 成分 （重量％） オルトフタルアルデヒド １０．０ ポリエチレングリコール（平均分子量２００）９０．０ 計 １００．０Comparative Example 1 For comparison, Comparative Sample No. 1-6
Were prepared. (Comparative sample No. 1) Component (% by weight) Orthophthalaldehyde 10.0 Polyethylene glycol (average molecular weight 200) 90.0 Total 100.0
【００２７】 （比較試料Ｎｏ．２） 成分 （重量％） グルタルアルデヒド ５０．０ 水 ５０．０ 計 １００．０(Comparative Sample No. 2) Ingredient (% by weight) Glutaraldehyde 50.0 Water 50.0 Total 100.0
【００２８】 （比較試料Ｎｏ．３） 成分 （重量％） ジデシルジメチルアンモニウムクロリド ５０．０ 水 ５０．０ 計 １００．０(Comparative Sample No. 3) Ingredient (% by weight) Didecyldimethylammonium chloride 50.0 Water 50.0 Total 100.0
【００２９】 （比較試料Ｎｏ．４） 成分 （重量％） オルトフタルアルデヒド ５．０ グルタルアルデヒド ２５．０ ポリエチレングリコール（平均分子量２００）４５．０ 水 ２５．０ 計 １００．０(Comparative sample No. 4) Ingredient (% by weight) Orthophthalaldehyde 5.0 Glutaraldehyde 25.0 Polyethylene glycol (average molecular weight 200) 45.0 Water 25.0 Total 100.0
【００３０】 （比較試料Ｎｏ．５） 成分 （重量％） オルトフタルアルデヒド ５．０ ジデシルジメチルアンモニウムクロリド ２．５ 水 ９２．５ 計 １００．０(Comparative Sample No. 5) Ingredient (% by weight) Orthophthalaldehyde 5.0 Didecyldimethylammonium chloride 2.5 Water 92.5 Total 100.0
【００３１】 （比較試料Ｎｏ．６） 成分 （重量％） グルタルアルデヒド ２５．０ ジデシルジメチルアンモニウムクロリド ２．５ 水 ７２．５ 計 １００．０(Comparative Sample No. 6) Ingredient (% by weight) Glutaraldehyde 25.0 Didecyldimethylammonium chloride 2.5 Water 72.5 Total 100.0
【００３２】実施例２ 製紙会社Ａ社の白水ピットから採取した還元性物質を含
まない白水Ａ（ｐＨ６．０）をＬ型試験管にとり、表１
に示した濃度でＯＰＡ、ＧＤＡ及びジデシルジメチルア
ンモニウムクロリド（以下、ＤＤＡＣという）を加え、
３０℃で振盪培養を行った。３０分後と９０分後に生菌
数を測定した。結果を表１に示す。Example 2 White water A (pH 6.0) containing no reducing substance, which was collected from a white water pit of a paper company A, was placed in an L-type test tube, and was subjected to Table 1.
OPA, GDA and didecyldimethylammonium chloride (hereinafter referred to as DDAC) were added at the concentrations shown in
Shaking culture was performed at 30 ° C. After 30 minutes and 90 minutes, the number of viable bacteria was measured. Table 1 shows the results.
【００３３】[0033]
【表１】 [Table 1]
【００３４】表１の結果より、本発明の試料は、比較試
料に比べ、はるかに高い殺菌力を示しており、ＯＰＡ、
ＧＤＡ及び第四級アンモニウム塩を併用することによ
り、それぞれの成分が低濃度で、より高い防菌効果を有
するようになることがわかる。From the results shown in Table 1, the sample of the present invention shows much higher bactericidal activity than the comparative sample.
It can be seen that the combined use of GDA and a quaternary ammonium salt allows each component to have a lower concentration and a higher antibacterial effect.
【００３５】実施例３ 実施例２で用いたのと同じ白水Ａについて、表２に示し
た濃度でＯＰＡ、ＧＤＡ、ＤＤＡＣを加え、実施例２と
同様にして殺菌力を試験した。その結果を表２に示す。Example 3 The same white water A as used in Example 2 was tested for bactericidal activity in the same manner as in Example 2 by adding OPA, GDA and DDAC at the concentrations shown in Table 2. Table 2 shows the results.
【００３６】[0036]
【表２】 [Table 2]
【００３７】実施例４ 製紙会社Ｂの白水ピットから採取した、Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ4
を還元性物質として２５ｐｐｍ含有する白水Ｂ（ｐＨ
６．０）に対し、表３に示した濃度でＯＰＡ、ＧＤＡ、
ＤＤＡＣを加え、実施例２と同様にして殺菌力を試験し
た。その結果を表３に示す。表３の結果を表１と比較す
ると、還元用水下では還元性物質を含まない場合に比べ
て、ＯＰＡ単独では殺菌効果の低下が著しいのに対し、
本発明の試料によれば殺菌効果が維持されていることが
わかる。Example 4 Na 2 S 2 O 4 collected from a white water pit of a paper company B
B containing 25 ppm as a reducing substance (pH
6.0) at the concentrations shown in Table 3 for OPA, GDA,
DDAC was added and the bactericidal activity was tested as in Example 2. Table 3 shows the results. Comparing the results in Table 3 with those in Table 1, the bactericidal effect of OPA alone was significantly lower under the reducing water than in the case where no reducing substance was contained,
It can be seen that the bactericidal effect is maintained according to the sample of the present invention.
【００３８】[0038]
【表３】 [Table 3]
【００３９】実施例５ 実施例４で用いたのと同じ白水Ｂについて、表４に示し
た濃度でＯＰＡ、ＧＤＡ、ＤＤＡＣを加え、実施例２と
同様にして殺菌力を試験した。その結果を表４に示す。Example 5 The same white water B as used in Example 4 was tested for bactericidal activity in the same manner as in Example 2 by adding OPA, GDA and DDAC at the concentrations shown in Table 4. Table 4 shows the results.
【００４０】[0040]
【表４】 [Table 4]
【００４１】実施例６ 製紙会社Ｃの白水ピットから採取した、Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ4
を還元性物質として２８ｐｐｍ含有する白水Ｃ（ｐＨ
５．５）及びＮａ2 Ｓ2 Ｏ4 を還元性物質として５５ｐ
ｐｍ含有する白水Ｄ（ｐＨ５．５）に対し、実施例１で
調製した試料Ｎｏ．３及びブイトックスＫ、ブイテック
Ｒ−８０（いずれも商品名、ケイ・アイ化成社製）を表
５及び６に示した濃度で加え、実施例２と同様にして殺
菌力を試験した。白水Ｃに対する結果を表５に、白水Ｄ
に対する結果を表６に示す。表５、６の結果より、本発
明の試料は従来の殺菌剤と異なり、還元性物質の存在下
においても、低濃度の使用で高い殺菌力を有し、また、
即効性が高いことがわかる。Example 6 Na 2 S 2 O 4 collected from a white water pit of a paper company C
C containing 28 ppm as a reducing substance (pH
5.5) and Na 2 S 2 O 4 as a reducing substance
pm containing white water D (pH 5.5) with respect to the sample No. prepared in Example 1. 3 and Vitox K and V-Tech R-80 (both trade names, manufactured by KI Kasei Co., Ltd.) were added at the concentrations shown in Tables 5 and 6, and the bactericidal activity was tested in the same manner as in Example 2. Table 5 shows the results for white water C.
Are shown in Table 6. From the results of Tables 5 and 6, the sample of the present invention has a high bactericidal activity even at a low concentration even in the presence of a reducing substance, unlike the conventional bactericide,
It turns out that immediate effect is high.
【００４２】[0042]
【表５】 [Table 5]
【００４３】[0043]
【表６】 [Table 6]
【００４４】実施例７ 実施例６で用いた白水Ｃに対し、実施例１で調製した試
料Ｎｏ．６〜９を表７に示した濃度で加え、実施例２と
同様に殺菌力を試験した。結果を表７に示した。本発明
の試料Ｎｏ．６〜９は、いずれも低濃度で高い殺菌力を
発揮し、還元性物質を含有する水系でも即効的に殺菌作
用を有することがわかる。Example 7 The white water C used in Example 6 was replaced with the sample No. 1 prepared in Example 1. 6 to 9 were added at the concentrations shown in Table 7, and the bactericidal activity was tested in the same manner as in Example 2. The results are shown in Table 7. Sample No. of the present invention Nos. 6 to 9 exhibit high bactericidal activity at a low concentration, and have an immediate bactericidal action even in an aqueous system containing a reducing substance.
【００４５】[0045]
【表７】 [Table 7]
【００４６】実施例８ 実施例１で調製した試料Ｎｏ．１、４及び５、並びに比
較として比較例１で調製した比較試料Ｎｏ．４及び６
を、表８及び表９に示した濃度で含有する澱粉スラリー
（ｐＨ５．６）を小型ビーカーに採り、これに澱粉腐敗
菌を１０5 〜１０6 Ｎ／ｍｌになるように加え、ビーカ
ーをアルミホイルにて蓋をし、３２℃の恒温槽中に保管
した。そして、６時間、１日、７日、及び１４日後に澱
粉スラリー中の生菌数、ｐＨの測定、臭気、外観の観察
を行い、防腐効果を調べた。なお、効果の持続性を明確
にするため、１日及び７日後の菌数測定後、腐敗菌を再
接種した。結果を表８及び表９に示す。表８及び表９よ
り、本発明の試料は、比較試料に比べ防腐効果が高く、
また、その効果の持続性も高いことがわかる。Example 8 Sample No. 1 prepared in Example 1 Nos. 1, 4 and 5, and Comparative Sample No. prepared in Comparative Example 1 for comparison. 4 and 6
Of starch slurries (pH 5.6) at the concentrations shown in Tables 8 and 9 in a small beaker, and add starch spoilage bacteria to a concentration of 10 5 to 10 6 N / ml. It was covered with foil and stored in a thermostat at 32 ° C. After 6 hours, 1 day, 7 days, and 14 days, the number of viable bacteria in the starch slurry, pH measurement, odor, and appearance were observed, and the antiseptic effect was examined. In addition, in order to clarify the continuity of the effect, the spoilage bacterium was re-inoculated after counting the number of bacteria one day and seven days later. The results are shown in Tables 8 and 9. From Tables 8 and 9, the sample of the present invention has a higher preservative effect than the comparative sample,
Also, it can be seen that the effect has a high persistence.
【００４７】[0047]
【表８】 [Table 8]
【００４８】[0048]
【表９】 [Table 9]
【００４９】実施例９ 澱粉塗工カラー液に対し、実施例１で調製した試料Ｎ
ｏ．５及び６、並びに比較として比較例１で調製した比
較試料Ｎｏ．２及び４を製剤濃度で１５０ｐｐｍずつ添
加し、６時間、１日、７日後の生菌数及びｐＨを測定し
た。１日後の菌数測定後、腐敗菌を再接種した。結果を
表１０に示す。表１０の結果より、本発明の試料は澱粉
塗工カラー液の防腐剤としても有効に用いることができ
ることがわかる。Example 9 A sample N prepared in Example 1 was applied to a starch-coated color liquid.
o. 5 and 6, and Comparative Sample No. prepared in Comparative Example 1 for comparison. 2 and 4 were added at a formulation concentration of 150 ppm, and the viable cell count and pH were measured after 6 hours, 1 day, and 7 days. After counting the number of bacteria one day later, the spoilage bacteria were inoculated again. Table 10 shows the results. From the results shown in Table 10, it is understood that the sample of the present invention can be effectively used as a preservative for a starch coating color liquid.
【００５０】[0050]
【表１０】 [Table 10]
【００５１】実施例１０ 空調冷却塔に一般的に観察される緑藻（クロレラ・バル
ガリス）及び藍藻（オシラトリア・ネグレクタ）を採取
してそれぞれ培養した。これらの藻類を実在濃度が約
３．０×１０6 個／ｍｌとなるよう蒸留水で希釈した
後、ｐＨを８．５に調整した。これに実施例１で調製し
た試料Ｎｏ．１、６及び８、並びに比較例１で調製した
比較試料Ｎｏ．２及び４を有効成分濃度で１．０、２．
５、５、１０、２０及び３０ｐｐｍとなるようそれぞれ
添加した後、Ｌ型試験管に採取した。これらを２５℃で
１２時間毎に光照射しながら振盪培養し、３日目に白色
化した濃度を最小殺藻濃度として殺藻効果を調べた。結
果を表１１に示す。表１１の結果より、本発明の試料は
低濃度で緑藻及び藍藻を殺藻でき、空調等の冷却水の防
藻に有効であることがわかる。Example 10 Green algae (Chlorella vulgaris) and blue algae (Oshiratoria neglector) commonly observed in an air-conditioning cooling tower were collected and cultured. After diluting these algae with distilled water so that the actual concentration becomes about 3.0 × 10 6 / ml, the pH was adjusted to 8.5. To this, the sample No. prepared in Example 1 was added. Nos. 1, 6, and 8 and Comparative Sample No. prepared in Comparative Example 1. 2 and 4 at an active ingredient concentration of 1.0, 2.
After adding 5, 5, 10, 20, and 30 ppm, respectively, it was collected in an L-shaped test tube. These were shake-cultured at 25 ° C. while irradiating with light every 12 hours, and the algicidal effect was examined on the third day, with the whitened concentration as the minimum algicidal concentration. Table 11 shows the results. From the results in Table 11, it can be seen that the sample of the present invention can kill green algae and cyanobacteria at a low concentration, and is effective in preventing algae from cooling water such as air conditioning.
【００５２】[0052]
【表１１】 [Table 11]
【００５３】試験例 ＯＰＡ、ＧＤＡ及びＤＤＡＣを含む試料について、室温
で２７０回／分の振盪数で６０秒間、垂直振盪した後に
静置し、１５秒後及び３０秒後の泡の容積を測定した。
試料Ａ〜Ｈは表１２に示す濃度でＯＰＡ、ＧＤＡ及びＤ
ＤＡＣを含む希釈液で、５０ｍｌを共栓付き１００ｍｌ
メスシリンダーに入れて振盪した。希釈に用いた水は下
記の６種を用い、それぞれについて起泡性（残泡性）を
調べた。 （水の種類） ａ：蒸留水 ｂ：蒸留水にパルプを０．１％添加 ｃ：白水Ａ（実施例２で用いたものと同じ） ｄ：白水Ｂ（実施例４で用いたものと同じ） ｅ：白水Ｃ（実施例６で用いたものと同じ） ｆ：白水Ｄ（実施例６で用いたものと同じ） この結果を表１３に示す。Test Example A sample containing OPA, GDA and DDAC was shaken vertically at room temperature at a shaking frequency of 270 times / min for 60 seconds, allowed to stand, and the volume of the foam after 15 seconds and 30 seconds was measured. .
Samples A to H were OPA, GDA and D at the concentrations shown in Table 12.
Diluent containing DAC, 50ml with stopper 100ml
It was placed in a measuring cylinder and shaken. The following six types of water were used for dilution, and the foaming property (residual foaming property) was examined for each of the following six kinds. (Types of water) a: distilled water b: 0.1% pulp added to distilled water c: white water A (same as used in Example 2) d: white water B (same as used in Example 4) E) White water C (same as used in Example 6) f: White water D (same as used in Example 6) The results are shown in Table 13.
【００５４】[0054]
【表１２】 [Table 12]
【００５５】[0055]
【表１３】 [Table 13]
【００５６】表１３の結果より、本発明の試料Ｂ〜Ｈは
起泡性（残泡性）が高くないが、特に試料ＥとＦの間で
大きく起泡性が変化している。このことから、第四級ア
ンモニウム塩の含有量をＧＤＡとＯＰＡの合計１重量部
に対し０．０１〜０．２重量部とした範囲で特に起泡性
（残泡性）の低い防菌防藻剤が得られ好ましいことがわ
かる。From the results shown in Table 13, it can be seen that Samples B to H of the present invention do not have high foaming properties (residual foaming properties), but the foaming properties are particularly large between Samples E and F. For this reason, when the content of the quaternary ammonium salt is in the range of 0.01 to 0.2 parts by weight with respect to 1 part by weight of the total of GDA and OPA, the antibacterial and antibacterial properties are particularly low in foaming properties (residual foaming properties). It can be seen that an algal agent is obtained and is preferable.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小倉 久武 静岡県磐田郡福田町塩新田浜野328番地 ケイ・アイ化成株式会社内 (72)発明者 磯貝 勝久 静岡県磐田郡福田町塩新田浜野328番地 ケイ・アイ化成株式会社内 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Hisatake Ogura 328 Shionitahamano, Fukuda-cho, Iwata-gun, Shizuoka Pref. 328 Hamano K-I Kasei Co., Ltd.
Claims (10)
デヒド及び第四級アンモニウム塩を含んでなることを特
徴とする非医療用防菌防藻剤。1. A non-medical antibacterial and algicidal composition comprising orthophthalaldehyde, glutaraldehyde and a quaternary ammonium salt.
タルアルデヒド１重量部に対し１〜５０重量部であり、
かつ、第四級アンモニウム塩の含有量がグルタルアルデ
ヒドとオルトフタルアルデヒドの合計１重量部に対し
０．０１〜０．２重量部であることを特徴とする請求項
１記載の非医療用防菌防藻剤。2. The glutaraldehyde content is 1 to 50 parts by weight per 1 part by weight of orthophthalaldehyde,
2. The non-medical germicidal composition according to claim 1, wherein the content of the quaternary ammonium salt is 0.01 to 0.2 part by weight based on 1 part by weight of the total of glutaraldehyde and orthophthalaldehyde. Algae repellent.
（Ｉ）で表わされることを特徴とする請求項１又は２記
載の非医療用防菌防藻剤。 【化１】 （式中、Ｒ1 は同一でも異なってもよく、直鎖又は分岐
の炭素数１〜１８のアルキル基を表わし、Ｒ2 は直鎖又
は分岐の炭素数８〜１８のアルキル基、ベンジル基又は
ヒドロキシエチル基を表わし、Ｘは塩素、臭素、ヒドロ
キシル基又はプロピオネート基を表わす。）3. The non-medical germicidal and algicidal agent according to claim 1, wherein the quaternary ammonium salt is represented by the following general formula (I). Embedded image (Wherein R 1 may be the same or different and represents a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and R 2 represents a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, a benzyl group or Represents a hydroxyethyl group, and X represents a chlorine, bromine, hydroxyl or propionate group.
水系用であることを特徴とする請求項１、２又は３記載
の非医療用防菌防藻剤。4. The non-medical antibacterial and algicidal composition according to claim 1, which is used for a slime generating water system in paper or pulp production.
を特徴とする請求項１、２又は３記載の非医療用防菌防
藻剤。5. The non-medical germicidal and algicidal agent according to claim 1, which is used for cooling water systems for air conditioning or industrial use.
料、皮革もしくは油剤又はこれらの製造工程における水
系用であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の
非医療用防菌防藻剤。6. The non-medical protection according to claim 1, 2 or 3, characterized in that it is used for aqueous paints, paper coating liquids, latexes, pastes, leather or oils, or aqueous systems in the production process thereof. Fungicide for fungi.
用防菌防藻剤を、オルトフタルアルデヒド、グルタルア
ルデヒド及び第四級アンモニウム塩の合計濃度が２〜２
００ｍｇ／リットルとなるよう添加することを特徴とす
る防菌防藻方法。7. A non-medical antibacterial and algicidal agent according to claim 2, wherein the total concentration of orthophthalaldehyde, glutaraldehyde and quaternary ammonium salt is 2 to 2.
A method for preventing germs and algae, which is added so as to be 00 mg / liter.
水系に請求項１、２又は３記載の非医療用防菌防藻剤を
添加することを特徴とする防菌防藻方法。8. A method for preventing germs and alga, comprising adding the non-medical germicidal and algicidal agent according to claim 1, 2 or 3 to an aqueous slime-producing system in paper or pulp production.
３記載の非医療用防菌防藻剤を添加することを特徴とす
る防菌防藻方法。9. A method for preventing germs and alga, comprising adding the non-medical germicidal and algicidal agent according to claim 1, 2 or 3 to an air conditioning system or an industrial water system.
糊料、皮革もしくは油剤又はこれらの製造工程における
水系に請求項１、２又は３記載の非医療用防菌防藻剤を
添加することを特徴とする防腐方法。10. A water-based paint, a coating liquid for paper, a latex,
An antiseptic method comprising adding the non-medical antibacterial and antialgal agent according to claim 1, 2 or 3 to a paste, leather or oil agent or an aqueous system in the production process thereof.
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|---|---|---|---|
| JP9076997A JPH10287511A (en) | 1997-04-09 | 1997-04-09 | Antimicrobial and algicidal agent for nonmedical use and prevention of microorganism and alga |
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|---|---|---|---|
| JP9076997A JPH10287511A (en) | 1997-04-09 | 1997-04-09 | Antimicrobial and algicidal agent for nonmedical use and prevention of microorganism and alga |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10287511A true JPH10287511A (en) | 1998-10-27 |
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ID=14007823
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| JP9076997A Pending JPH10287511A (en) | 1997-04-09 | 1997-04-09 | Antimicrobial and algicidal agent for nonmedical use and prevention of microorganism and alga |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10287511A (en) |
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