JPH10283836A - 固定化液膜導電体 - Google Patents
固定化液膜導電体Info
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- JPH10283836A JPH10283836A JP9096436A JP9643697A JPH10283836A JP H10283836 A JPH10283836 A JP H10283836A JP 9096436 A JP9096436 A JP 9096436A JP 9643697 A JP9643697 A JP 9643697A JP H10283836 A JPH10283836 A JP H10283836A
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- polyolefin
- terminal
- conductive material
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Non-Insulated Conductors (AREA)
- Cell Separators (AREA)
- Primary Cells (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Shielding Devices Or Components To Electric Or Magnetic Fields (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 薄膜化、大面積化が容易で広い温度範囲で非
プロトン性電解質溶液の保持性に優れ、長期安定性と機
械的強度の向上した固定化液膜導電体とその製造方法の
提供。 【解決手段】 非プロトン性電解質溶液に溶解性を有す
る末端変性ポリプロピレン及び電子導電性材料を含有す
るポリオレフィン微多孔膜に、非プロトン性電解質溶液
を固定化させたことを特徴とする、固定化液膜導電体と
その製造方法。
プロトン性電解質溶液の保持性に優れ、長期安定性と機
械的強度の向上した固定化液膜導電体とその製造方法の
提供。 【解決手段】 非プロトン性電解質溶液に溶解性を有す
る末端変性ポリプロピレン及び電子導電性材料を含有す
るポリオレフィン微多孔膜に、非プロトン性電解質溶液
を固定化させたことを特徴とする、固定化液膜導電体と
その製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、固定化液膜導電体
及びその製造方法に関し、特に高い電子導電性を有する
多孔性導電膜にイオン導電体を固定化した固定化液膜導
電体及びその製造方法に関する。
及びその製造方法に関し、特に高い電子導電性を有する
多孔性導電膜にイオン導電体を固定化した固定化液膜導
電体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】高分子材料、例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスルホン、ブタジエ
ンゴム、シリコーンゴム、エチレン−プロピレン−ジエ
ンターポリマー、エポキシ樹脂などにカーボンブラック
などの電子導電性物質を混和して成る導電体は広く知ら
れている。そして、これらの導電体は、静電防止材料、
電磁波シールド用材料、導電性塗料、接着剤、ＩＣ包装
材、面状発熱体、面スイッチなどに使用されている。
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスルホン、ブタジエ
ンゴム、シリコーンゴム、エチレン−プロピレン−ジエ
ンターポリマー、エポキシ樹脂などにカーボンブラック
などの電子導電性物質を混和して成る導電体は広く知ら
れている。そして、これらの導電体は、静電防止材料、
電磁波シールド用材料、導電性塗料、接着剤、ＩＣ包装
材、面状発熱体、面スイッチなどに使用されている。
【０００３】また、かかる導電体において、多孔質であ
りながら高い導電性を有する薄膜導電体（多孔性導電
膜）は、固体高分子電解質あるいは液体電解質を用いる
デバイスにおける電極や電極構成材料として極めて効果
的に用いることができる。すなわち、多孔質であるため
に電極と電解質との接触界面を大面積化することがで
き、従って例えば、これを用いてリチウム系一次電池、
リチウム系二次電池などの高性能の電池を製造すること
が可能となる。
りながら高い導電性を有する薄膜導電体（多孔性導電
膜）は、固体高分子電解質あるいは液体電解質を用いる
デバイスにおける電極や電極構成材料として極めて効果
的に用いることができる。すなわち、多孔質であるため
に電極と電解質との接触界面を大面積化することがで
き、従って例えば、これを用いてリチウム系一次電池、
リチウム系二次電池などの高性能の電池を製造すること
が可能となる。
【０００４】前記の薄膜導電体の開発例としては、ポリ
エチレンの可塑剤溶液にケッチェンブラック（Ａｋｚｏ
Ｃｈｅｍｉｃ社商標）を混合し、シート成形、延伸の
後、可塑剤を除去した多孔質薄膜に、電解液を毛管凝縮
力を利用して固定化した多孔性導電膜とその製造方法
（特開平３−８７０９６）がある。しかし、電解液保持
性に問題を有している。一方、最近では、ポリ弗化ビニ
リデンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体にＬｉＭ
ｎ2Ｏ4とカーボンブラックあるいは石油コークスとカー
ボンブラックを混合しリチウム塩を溶解したカーボネー
ト系溶液を含浸させたポリマーゲルを電池の正極あるい
は負極に用いる技術（ＵＳＰ５，２９６，３１８）が提
案されているが、高温におけるゲル収縮による電解液の
滲み出の問題があり、電解液保持性に関する完全な解決
策にはならない。したがって、薄膜化、大面積化が容易
で、広い温度範囲で電解質溶液の安定した保持能力を持
つ薄膜導電体の開発が望まれている。
エチレンの可塑剤溶液にケッチェンブラック（Ａｋｚｏ
Ｃｈｅｍｉｃ社商標）を混合し、シート成形、延伸の
後、可塑剤を除去した多孔質薄膜に、電解液を毛管凝縮
力を利用して固定化した多孔性導電膜とその製造方法
（特開平３−８７０９６）がある。しかし、電解液保持
性に問題を有している。一方、最近では、ポリ弗化ビニ
リデンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体にＬｉＭ
ｎ2Ｏ4とカーボンブラックあるいは石油コークスとカー
ボンブラックを混合しリチウム塩を溶解したカーボネー
ト系溶液を含浸させたポリマーゲルを電池の正極あるい
は負極に用いる技術（ＵＳＰ５，２９６，３１８）が提
案されているが、高温におけるゲル収縮による電解液の
滲み出の問題があり、電解液保持性に関する完全な解決
策にはならない。したがって、薄膜化、大面積化が容易
で、広い温度範囲で電解質溶液の安定した保持能力を持
つ薄膜導電体の開発が望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような問題点を解消し、薄膜化、大面積化が容易で広
い温度範囲で非プロトン性電解質溶液の保持性に優れ、
長期安定性と機械的強度の向上した固定化液膜導電体と
その製造方法を提供することである。
のような問題点を解消し、薄膜化、大面積化が容易で広
い温度範囲で非プロトン性電解質溶液の保持性に優れ、
長期安定性と機械的強度の向上した固定化液膜導電体と
その製造方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記従来
技術の問題点を克服するために鋭意研究した結果、電子
導電性材料を含むポリオレフィン微多孔膜に末端鎖に使
用する電解液溶媒と親和性を有する官能基を有するポリ
マーを含有するポリオレフィン微多孔膜に電解質溶液を
含浸させることにより、非プロトン性電解液を膜に固定
化することによって、上記目的を達成できることを見い
出した。
技術の問題点を克服するために鋭意研究した結果、電子
導電性材料を含むポリオレフィン微多孔膜に末端鎖に使
用する電解液溶媒と親和性を有する官能基を有するポリ
マーを含有するポリオレフィン微多孔膜に電解質溶液を
含浸させることにより、非プロトン性電解液を膜に固定
化することによって、上記目的を達成できることを見い
出した。
【０００７】すなわち、本発明の固定化液膜導電体は、
末端変性ポリプロピレン及び電子導電性材料を含有する
ポリオレフィン微多孔膜に非プロトン性電解質溶液を固
定化した固定化液膜導電体である。また、本発明の固定
化液膜導電体の製造方法は、末端変性ポリプロピレン及
び電子導電性材料を含有するポリオレフィン微多孔膜に
非プロトン性電解質溶液を含浸し、固定化するものであ
る。
末端変性ポリプロピレン及び電子導電性材料を含有する
ポリオレフィン微多孔膜に非プロトン性電解質溶液を固
定化した固定化液膜導電体である。また、本発明の固定
化液膜導電体の製造方法は、末端変性ポリプロピレン及
び電子導電性材料を含有するポリオレフィン微多孔膜に
非プロトン性電解質溶液を含浸し、固定化するものであ
る。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の固定化液膜導電体は、電
子導電性材料を含有するポリオレフィン微多孔膜を主骨
格とし、これに使用する電解液溶媒に親和性を有する官
能基を末端鎖に有する末端変性ポリマーを含有させ、そ
の微多孔膜の空孔中に電解質を溶媒に溶解した電解質溶
液が充填され、安定的に保持させることにより構成され
る。以下、本発明を詳細に説明する。
子導電性材料を含有するポリオレフィン微多孔膜を主骨
格とし、これに使用する電解液溶媒に親和性を有する官
能基を末端鎖に有する末端変性ポリマーを含有させ、そ
の微多孔膜の空孔中に電解質を溶媒に溶解した電解質溶
液が充填され、安定的に保持させることにより構成され
る。以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】１．電子導電性材料および末端変性ポリプ
ロピレンを含有するポリオレフィン微多孔膜 ａ．ポリオレフィン ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン−１、
ポリ４−メチルペンテン−１などが挙げられる。これら
の中ではポリエチレンが好ましい。このポリエチレンと
しては、超高分子量ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、中低密度ポリエチレンからなるものを用いることが
できるが、強度、安全性、製膜性などの観点から超高分
子量ポリエチレンまたはその成分を含むものを用いるこ
とが好ましい。また、該ポリオレフィンは、重量平均分
子量が５×１０5以上、好ましくは１×１０6〜１×１０
7の超高分子量成分を１重量％以上含有し、分子量分布
（重量平均分子量／数平均分子量）が１０〜３００であ
るのが好ましい。超高分子量ポリオレフィン成分の含有
量が１重量％未満では、膜の延伸性の向上に寄与すると
ころが不十分である。一方、上限は特に限定的ではな
い。また、分子量分布が３００を超えると、低分子量成
分による破断が起こり膜全体の強度が低下するため好ま
しくない。
ロピレンを含有するポリオレフィン微多孔膜 ａ．ポリオレフィン ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン−１、
ポリ４−メチルペンテン−１などが挙げられる。これら
の中ではポリエチレンが好ましい。このポリエチレンと
しては、超高分子量ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、中低密度ポリエチレンからなるものを用いることが
できるが、強度、安全性、製膜性などの観点から超高分
子量ポリエチレンまたはその成分を含むものを用いるこ
とが好ましい。また、該ポリオレフィンは、重量平均分
子量が５×１０5以上、好ましくは１×１０6〜１×１０
7の超高分子量成分を１重量％以上含有し、分子量分布
（重量平均分子量／数平均分子量）が１０〜３００であ
るのが好ましい。超高分子量ポリオレフィン成分の含有
量が１重量％未満では、膜の延伸性の向上に寄与すると
ころが不十分である。一方、上限は特に限定的ではな
い。また、分子量分布が３００を超えると、低分子量成
分による破断が起こり膜全体の強度が低下するため好ま
しくない。
【００１０】ｂ．電子導電性材料 電子導電性材料としては、各種の金属や半導体、酸化物
系及び硫化物系の電子導電性材料、及びカーボンもしく
はグラファイトが挙げられる。これらは粒子状、繊維
状、フィブリル状、ウイスカー状等のいかなる形状であ
ってもよい。特に好ましいものは、ＴｉＳ3、ＴｉＳ2、
ＴｉＯ2、Ｖ2Ｏ5、ＮｂＳｅ3、ＭｎＯ2、ＬｉＣｏＯ2、
ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＰｂＯ2、ＮｉＯＯＨなど
の電池正極活物質、石油コークス、天然グラファイト、
カーボンファイバー、Ｐｂ、Ｃｄなどの電池負極活物質
及びアセチレンブラック、ケッチェンブラック（Ａｋｚ
ｏＣｈｅｍｉｃ社商標）、カーボンウィスカー、グラフ
ァイトウィスカー、グラファイトフィブリル等の導電剤
がある。電子導電性材料の配合量は、使用するポリオレ
フィンの１〜２００重量％、特に５〜１００重量％であ
ることが好ましい。この配合量が１重量％未満では十分
な導電性が得られにくく、２００重量％を超えると実用
的に十分な強度の膜を得ることが困難となる。
系及び硫化物系の電子導電性材料、及びカーボンもしく
はグラファイトが挙げられる。これらは粒子状、繊維
状、フィブリル状、ウイスカー状等のいかなる形状であ
ってもよい。特に好ましいものは、ＴｉＳ3、ＴｉＳ2、
ＴｉＯ2、Ｖ2Ｏ5、ＮｂＳｅ3、ＭｎＯ2、ＬｉＣｏＯ2、
ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＰｂＯ2、ＮｉＯＯＨなど
の電池正極活物質、石油コークス、天然グラファイト、
カーボンファイバー、Ｐｂ、Ｃｄなどの電池負極活物質
及びアセチレンブラック、ケッチェンブラック（Ａｋｚ
ｏＣｈｅｍｉｃ社商標）、カーボンウィスカー、グラフ
ァイトウィスカー、グラファイトフィブリル等の導電剤
がある。電子導電性材料の配合量は、使用するポリオレ
フィンの１〜２００重量％、特に５〜１００重量％であ
ることが好ましい。この配合量が１重量％未満では十分
な導電性が得られにくく、２００重量％を超えると実用
的に十分な強度の膜を得ることが困難となる。
【００１１】ｃ．末端変性ポリプロピレン 末端変性ポリプロピレンは末端に官能基構造を有するポ
リプロピレンである。ここでポリプロピレンとしては、
プロピレン単独重合体に限らず、プロピレンと他のα−
オレフィン（例えばエチレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン等）との１種または２種
以上のブロック共重合体ゴムを包含する。
リプロピレンである。ここでポリプロピレンとしては、
プロピレン単独重合体に限らず、プロピレンと他のα−
オレフィン（例えばエチレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン等）との１種または２種
以上のブロック共重合体ゴムを包含する。
【００１２】末端に官能基構造を有するポリプロピレン
は、次のようにして製造できる。すなわち、特定のバナ
ジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒
の存在下でプロピレンをリビング重合して得られるリビ
ングポリプロピレンを官能基含有モノマーと反応させる
ことにより製造する。バナジウム化合物としてはＶ（ア
セチルアセトナト）3、Ｖ（２−メチル−１、３−ブタ
ンジオナト）3、Ｖ（１、３−ブタンジオナト）3が好ま
しい。有機アルミニウム化合物としては、炭素数１〜１
８個、好ましくは炭素数２〜６個を有する有機アルミニ
ウム化合物またはその混合物または錯化合物であり、例
えばジアルキルアルミニウムモノハライド、モノアルキ
ルアルミニウムジハライド、アルキルアルミニウムセス
キハライドなどが挙げられる。
は、次のようにして製造できる。すなわち、特定のバナ
ジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒
の存在下でプロピレンをリビング重合して得られるリビ
ングポリプロピレンを官能基含有モノマーと反応させる
ことにより製造する。バナジウム化合物としてはＶ（ア
セチルアセトナト）3、Ｖ（２−メチル−１、３−ブタ
ンジオナト）3、Ｖ（１、３−ブタンジオナト）3が好ま
しい。有機アルミニウム化合物としては、炭素数１〜１
８個、好ましくは炭素数２〜６個を有する有機アルミニ
ウム化合物またはその混合物または錯化合物であり、例
えばジアルキルアルミニウムモノハライド、モノアルキ
ルアルミニウムジハライド、アルキルアルミニウムセス
キハライドなどが挙げられる。
【００１３】重合反応は、重合反応に対して不活性で、
かつ重合時に液状である溶媒中で行うのが好ましい。そ
のような溶媒としては、飽和脂肪族炭化水素、飽和脂環
式炭化水素、芳香族炭化水素が挙げられる。プロピレン
の重合時の重合触媒の使用量はプロピレン１モル当たり
バナジウム化合物が１×１０-4〜０.１モル、好ましく
は５×１０-4〜５×１０-2モルで、有機アルミニウム化
合物が１×１０-4〜０.５モル、好ましくは１×１０-3
〜０.１モルである。なお、バナジウム化合物１モル当
たり、有機アルミニウム化合物は４〜１００モル用いら
れるのが望ましい。
かつ重合時に液状である溶媒中で行うのが好ましい。そ
のような溶媒としては、飽和脂肪族炭化水素、飽和脂環
式炭化水素、芳香族炭化水素が挙げられる。プロピレン
の重合時の重合触媒の使用量はプロピレン１モル当たり
バナジウム化合物が１×１０-4〜０.１モル、好ましく
は５×１０-4〜５×１０-2モルで、有機アルミニウム化
合物が１×１０-4〜０.５モル、好ましくは１×１０-3
〜０.１モルである。なお、バナジウム化合物１モル当
たり、有機アルミニウム化合物は４〜１００モル用いら
れるのが望ましい。
【００１４】リビング重合は、通常−１００℃〜１００
℃で、０．５〜５０時間行われる。得られるリビングポ
リプロピレンの分子量は反応温度および反応時間を変え
ることにより調節できる。重合温度を低温、特に−３０
℃以下にすることにより、単分散に近い分子量分布を持
つポリマーとすることができる。−５０℃以下ではＭｗ
（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）が１．０５
〜１．４０のリビング重合体とすることができる。上記
のようにして、約８００〜４００,０００の数平均分子
量を持ち、単分散に近いリビングポリプロピレンを製造
できる。
℃で、０．５〜５０時間行われる。得られるリビングポ
リプロピレンの分子量は反応温度および反応時間を変え
ることにより調節できる。重合温度を低温、特に−３０
℃以下にすることにより、単分散に近い分子量分布を持
つポリマーとすることができる。−５０℃以下ではＭｗ
（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）が１．０５
〜１．４０のリビング重合体とすることができる。上記
のようにして、約８００〜４００,０００の数平均分子
量を持ち、単分散に近いリビングポリプロピレンを製造
できる。
【００１５】次に、末端に官能基構造を導入するため
に、リビングポリプロピレンと官能基含有モノマーと反
応させる。導入するモノマーとしては、アクリル酸、メ
タクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、アクリルアミド、アクリルニトリル、スチレンおよ
びその誘導体等が用いられる。具体的には、例えばアク
リル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、ラウリルアクリレー
ト、ステアリルアクリレート、エチルデシルアクリレー
ト、エチルヘキサデシルアクリレート、２−エトキシエ
チルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピル
アクリレート、１、４ブタンジオールジアクリレート、
１、６−ヘキサンジオールジアクリレート等のアクリル
系モノマーが挙げられ、メタクリル酸エステルとして
は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メタク
リル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロ
キシプロピル、メタクリル酸グリシジル、ジメタクリル
酸エチレングリコール等のメタクリル系モノマーが挙げ
られる。これらの１種類又は複数種類を選択して用いる
ことができる。また、必要に応じてビニルアクリレー
ト、ビニルメタクリレート、ジビニルベンゼン、ビニル
アクリル酸ブチル等の架橋性モノマーも用いることがで
きる。上記したモノマーのうちではアクリル酸、メタク
リル酸またはこれらのエステルからなるモノマー、アク
リルアミドまたはその誘導体からなるアクリル系モノマ
ーを用いるのが好ましい。
に、リビングポリプロピレンと官能基含有モノマーと反
応させる。導入するモノマーとしては、アクリル酸、メ
タクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、アクリルアミド、アクリルニトリル、スチレンおよ
びその誘導体等が用いられる。具体的には、例えばアク
リル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、ラウリルアクリレー
ト、ステアリルアクリレート、エチルデシルアクリレー
ト、エチルヘキサデシルアクリレート、２−エトキシエ
チルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピル
アクリレート、１、４ブタンジオールジアクリレート、
１、６−ヘキサンジオールジアクリレート等のアクリル
系モノマーが挙げられ、メタクリル酸エステルとして
は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メタク
リル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロ
キシプロピル、メタクリル酸グリシジル、ジメタクリル
酸エチレングリコール等のメタクリル系モノマーが挙げ
られる。これらの１種類又は複数種類を選択して用いる
ことができる。また、必要に応じてビニルアクリレー
ト、ビニルメタクリレート、ジビニルベンゼン、ビニル
アクリル酸ブチル等の架橋性モノマーも用いることがで
きる。上記したモノマーのうちではアクリル酸、メタク
リル酸またはこれらのエステルからなるモノマー、アク
リルアミドまたはその誘導体からなるアクリル系モノマ
ーを用いるのが好ましい。
【００１６】本発明では、リビング重合体を形成する単
一モノマーあるいは複数モノマーの配合量を、電解溶液
の溶媒に合わせて調節する。こうすることにより、電解
溶液に効果的に膨潤ゲル化し、それを強固に固定化する
ことができるようになる。ここで、末端変性リビング重
合体を含有する多孔性薄膜は、その表面および細孔表面
を覆っているリビング重合官能基に親和性のある電解液
溶媒を選択的に取り込むが、主骨格が耐溶剤性に優れた
ポリエチレンから構成されているので、全体としてその
膨潤は適度に抑えられ、大きな変形、強度の低下を防止
できる。
一モノマーあるいは複数モノマーの配合量を、電解溶液
の溶媒に合わせて調節する。こうすることにより、電解
溶液に効果的に膨潤ゲル化し、それを強固に固定化する
ことができるようになる。ここで、末端変性リビング重
合体を含有する多孔性薄膜は、その表面および細孔表面
を覆っているリビング重合官能基に親和性のある電解液
溶媒を選択的に取り込むが、主骨格が耐溶剤性に優れた
ポリエチレンから構成されているので、全体としてその
膨潤は適度に抑えられ、大きな変形、強度の低下を防止
できる。
【００１７】リビングポリプロピレンと官能基含有モノ
マーとの反応は、リビングポリプロピレンが存在する反
応系にモノマーを供給し、反応させる。反応は通常−１
００℃〜１５０℃の温度で５分間〜５０時間行う。反応
温度を高くするか、反応時間を長くすることにより、モ
ノマーユニットによるポリプロピレン末端の変性率を増
大することができる。リビングポリプロピレン１モルに
対して、通常モノマーを１〜１,０００モル使用する。
マーとの反応は、リビングポリプロピレンが存在する反
応系にモノマーを供給し、反応させる。反応は通常−１
００℃〜１５０℃の温度で５分間〜５０時間行う。反応
温度を高くするか、反応時間を長くすることにより、モ
ノマーユニットによるポリプロピレン末端の変性率を増
大することができる。リビングポリプロピレン１モルに
対して、通常モノマーを１〜１,０００モル使用する。
【００１８】上記のようにして得られた末端変性ポリプ
ロピレンは約８００〜５００,０００の数平均分子量
（Ｍｎ）を有し、かつ前記のリビングポリプロピレンそ
のものを踏襲した非常に狭い分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ＝
１.０５〜１.４０）を有する。しかも、その末端に、平
均して０.１〜５００個、好ましくは０.５〜１００個の
前記モノマーの末端構造を有する。またこのようにして
製造した末端変性ポリプロピレンは、シンジオタクチッ
クダイアッド分率が０.６以上であることが１つの特徴
である。末端変性リビング重合ポリプロピレンの使用量
は、ポリオレフィンの１〜５０重量％で、好ましくは３
〜３０重量％である。１重量％未満では電解溶液の溶媒
の含浸、固定化の効果が期待出来ない。一方、５０重量
％を超えると機械的強度の低下が著しくなる。
ロピレンは約８００〜５００,０００の数平均分子量
（Ｍｎ）を有し、かつ前記のリビングポリプロピレンそ
のものを踏襲した非常に狭い分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ＝
１.０５〜１.４０）を有する。しかも、その末端に、平
均して０.１〜５００個、好ましくは０.５〜１００個の
前記モノマーの末端構造を有する。またこのようにして
製造した末端変性ポリプロピレンは、シンジオタクチッ
クダイアッド分率が０.６以上であることが１つの特徴
である。末端変性リビング重合ポリプロピレンの使用量
は、ポリオレフィンの１〜５０重量％で、好ましくは３
〜３０重量％である。１重量％未満では電解溶液の溶媒
の含浸、固定化の効果が期待出来ない。一方、５０重量
％を超えると機械的強度の低下が著しくなる。
【００１９】ｄ．製法 電子導電性材料及び末端変性ポリプロピレンを含有する
ポリオレフィン微多孔膜の製造方法としては、ポリオ
レフィンに上記の電子導電性材料及び上記の末端変性ポ
リプロピレンを配合した組成物から、微多孔膜を製造す
る方法とポリオレフィンに上記の電子導電性材料を配
合した組成物から微多孔膜を製造し、その表面を末端変
性ポリプロピレンで被覆する方法がある。
ポリオレフィン微多孔膜の製造方法としては、ポリオ
レフィンに上記の電子導電性材料及び上記の末端変性ポ
リプロピレンを配合した組成物から、微多孔膜を製造す
る方法とポリオレフィンに上記の電子導電性材料を配
合した組成物から微多孔膜を製造し、その表面を末端変
性ポリプロピレンで被覆する方法がある。
【００２０】のポリオレフィンに上記の電子導電性材
料及び上記の末端変性ポリプロピレンを配合した組成物
から微多孔膜を製造する方法は、特開昭６０−２４２０
３５号や特開平３−６４３３４号に記載の方法で行えば
よい。例えば次のようにして行うことができる。超高分
子量ポリオレフィンを含有するポリオレフィンに末端変
性ポリプロピレンを配合した組成物を流動パラフィンの
ような溶媒に１０〜５０重量％を加熱溶解して均一な溶
液とし、これに電子導電性材料を均一に配合する。この
溶液からシートを形成し、冷却してゲル状シートとした
後、ポリオレフィンの融点＋１０度以下の温度で加熱
し、面倍率３倍以上に延伸する。この延伸膜中に含まれ
る溶媒を塩化メチレンのような揮発性溶剤で抽出除去
し、ついで乾燥、熱セットする方法等である。
料及び上記の末端変性ポリプロピレンを配合した組成物
から微多孔膜を製造する方法は、特開昭６０−２４２０
３５号や特開平３−６４３３４号に記載の方法で行えば
よい。例えば次のようにして行うことができる。超高分
子量ポリオレフィンを含有するポリオレフィンに末端変
性ポリプロピレンを配合した組成物を流動パラフィンの
ような溶媒に１０〜５０重量％を加熱溶解して均一な溶
液とし、これに電子導電性材料を均一に配合する。この
溶液からシートを形成し、冷却してゲル状シートとした
後、ポリオレフィンの融点＋１０度以下の温度で加熱
し、面倍率３倍以上に延伸する。この延伸膜中に含まれ
る溶媒を塩化メチレンのような揮発性溶剤で抽出除去
し、ついで乾燥、熱セットする方法等である。
【００２１】ポリオレフィンに電子導電性材料を配合
した組成物から微多孔膜を製造し、その表面を末端変性
ポリプロピレンで被覆する方法は、上記特許に記載の方
法にしたがって、超高分子量ポリオレフィン組成物を流
動パラフィンのような溶媒に１０〜５０重量％を加熱溶
解して均一な溶液とし、これに電子導電性材料を均一に
配合する。この溶液からシートを形成し、冷却してゲル
状シートとした後、ポリオレフィンの融点＋１０度以下
の温度で加熱し、面倍率３倍以上に延伸する。この延伸
膜中に含まれる溶媒を塩化メチレンのような揮発性溶剤
で抽出除去し、ついで乾燥、熱セットする。得られたポ
リオレフィン微多孔膜の表面を、末端変性ポリプロピレ
ンを芳香族炭化水素、パラフィン系炭化水素、クロロホ
ルム、テトラヒドロフラン等の溶媒に溶解した溶液で、
含浸、塗布、又はスプレー等によりコーティングする方
法等である。
した組成物から微多孔膜を製造し、その表面を末端変性
ポリプロピレンで被覆する方法は、上記特許に記載の方
法にしたがって、超高分子量ポリオレフィン組成物を流
動パラフィンのような溶媒に１０〜５０重量％を加熱溶
解して均一な溶液とし、これに電子導電性材料を均一に
配合する。この溶液からシートを形成し、冷却してゲル
状シートとした後、ポリオレフィンの融点＋１０度以下
の温度で加熱し、面倍率３倍以上に延伸する。この延伸
膜中に含まれる溶媒を塩化メチレンのような揮発性溶剤
で抽出除去し、ついで乾燥、熱セットする。得られたポ
リオレフィン微多孔膜の表面を、末端変性ポリプロピレ
ンを芳香族炭化水素、パラフィン系炭化水素、クロロホ
ルム、テトラヒドロフラン等の溶媒に溶解した溶液で、
含浸、塗布、又はスプレー等によりコーティングする方
法等である。
【００２２】なお、ポリオレフィン微多孔膜には、必要
に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、アンチブ
ロッキング剤、顔料、染料、無機充填剤などの各種添加
剤を、本発明の目的を損なわない範囲で添加することが
できる。
に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、アンチブ
ロッキング剤、顔料、染料、無機充填剤などの各種添加
剤を、本発明の目的を損なわない範囲で添加することが
できる。
【００２３】ｅ．物性 電子導電性材料および末端変性ポロプロピレンを含有す
るポリオレフィン微多孔膜は、１〜１０００μｍ、好ま
しくは５〜５００μｍの膜厚を有する。厚さが１μｍ未
満では、機械的強度及び取扱の観点から実用に供するこ
とが難しい。一方、１０００μｍを超える場合には、実
効抵抗が大きくなり、導電体としての体積効率も不利と
なる。また、膜の空孔率は、限定的ではないが３０〜９
５％、より好ましくは５０〜９０％の範囲のものであ
る。空孔率が３０％未満では、非プロトン性電解質溶液
の固定化が不十分になる場合があり、一方、空孔率が９
５％を超えると、膜の機械的強度が小さくなり実用性に
劣る。また、平均孔径は１μｍ以下が好ましい。さら
に、上記の電子導電性材料を含有するポリオレフィン微
多孔膜は、破断強度を２００ｋｇ／ｃｍ2以上が好まし
い。破断強度を２００ｋｇ／ｃｍ2以上とすることで、
非プロトン性電解質溶液が溶解した際の膨潤に対する耐
変形性が十分となる。
るポリオレフィン微多孔膜は、１〜１０００μｍ、好ま
しくは５〜５００μｍの膜厚を有する。厚さが１μｍ未
満では、機械的強度及び取扱の観点から実用に供するこ
とが難しい。一方、１０００μｍを超える場合には、実
効抵抗が大きくなり、導電体としての体積効率も不利と
なる。また、膜の空孔率は、限定的ではないが３０〜９
５％、より好ましくは５０〜９０％の範囲のものであ
る。空孔率が３０％未満では、非プロトン性電解質溶液
の固定化が不十分になる場合があり、一方、空孔率が９
５％を超えると、膜の機械的強度が小さくなり実用性に
劣る。また、平均孔径は１μｍ以下が好ましい。さら
に、上記の電子導電性材料を含有するポリオレフィン微
多孔膜は、破断強度を２００ｋｇ／ｃｍ2以上が好まし
い。破断強度を２００ｋｇ／ｃｍ2以上とすることで、
非プロトン性電解質溶液が溶解した際の膨潤に対する耐
変形性が十分となる。
【００２４】２．電子導電性材料及び末端変性ポリプロ
ピレンを含有するポリオレフィン微多孔膜への非プロト
ン性電解質溶液の固定化 ａ．電解質溶液 非プロトン性電解質溶液の電解質としては、アルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩が用いられ、例えばＬｉＦ、
ＮａＩ、ＬｉＩ、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＰＦ
6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＮａＳＣＮ等が挙げら
れる。また、非プロトン性電解質溶液の電解質を溶解す
る非プロトン性溶媒としては、アルカリ金属に対して安
定な溶媒で、具体的には、プロピレンカーボネート、エ
チレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、ジメトキシ
エタン、アセトニトリル、フォルムアミド、テトラヒド
ロフラン、ジエチルエーテル等の非プロトン性の高誘電
率溶媒が、単独又は２種以上の組み合わせで使用され
る。
ピレンを含有するポリオレフィン微多孔膜への非プロト
ン性電解質溶液の固定化 ａ．電解質溶液 非プロトン性電解質溶液の電解質としては、アルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩が用いられ、例えばＬｉＦ、
ＮａＩ、ＬｉＩ、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＰＦ
6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＮａＳＣＮ等が挙げら
れる。また、非プロトン性電解質溶液の電解質を溶解す
る非プロトン性溶媒としては、アルカリ金属に対して安
定な溶媒で、具体的には、プロピレンカーボネート、エ
チレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、ジメトキシ
エタン、アセトニトリル、フォルムアミド、テトラヒド
ロフラン、ジエチルエーテル等の非プロトン性の高誘電
率溶媒が、単独又は２種以上の組み合わせで使用され
る。
【００２５】ｂ．固定化法 電子導電性材料及び末端変性ポリプロピレンを含有する
ポリオレフィン微多孔膜に非プロトン性電解質溶液を固
定化し非プロトン性電解質薄膜とする方法としては、含
浸、塗布またはスプレーなどを単独あるいは組み合わせ
て使用することができる。また、電解質溶液を固定化す
るのは、電池に組み込む前でもよいし、電池組立途中工
程でもよいし、電池組立最終工程でもよい。中でも、電
池組立時の取扱性、皺などの混入防止、正負極板表面と
の密着性などの観点と、従来の電池組立工程をそのまま
適用できることから、電池組立途中工程あるいは電池組
立最終工程で電解質溶液を固定化する方法が好ましい。
ポリオレフィン微多孔膜に非プロトン性電解質溶液を固
定化し非プロトン性電解質薄膜とする方法としては、含
浸、塗布またはスプレーなどを単独あるいは組み合わせ
て使用することができる。また、電解質溶液を固定化す
るのは、電池に組み込む前でもよいし、電池組立途中工
程でもよいし、電池組立最終工程でもよい。中でも、電
池組立時の取扱性、皺などの混入防止、正負極板表面と
の密着性などの観点と、従来の電池組立工程をそのまま
適用できることから、電池組立途中工程あるいは電池組
立最終工程で電解質溶液を固定化する方法が好ましい。
【００２６】ｃ．固定化液膜導電体の比導電率 上記によって構成される本発明の固定化液膜導電体は、
１０-5Ｓｃｍ-1以上、好ましくは１０-3Ｓｃｍ-1以上の
比導電率を有する。比導電率が１０-5Ｓｃｍ-1未満では
実効抵抗が大きくなり実用的でない。例えば、膜厚１μ
ｍのときの実効抵抗は１μｍ／１０-5Ｓｃｍ-1、即ち１
０Ωｃｍ2となる。
１０-5Ｓｃｍ-1以上、好ましくは１０-3Ｓｃｍ-1以上の
比導電率を有する。比導電率が１０-5Ｓｃｍ-1未満では
実効抵抗が大きくなり実用的でない。例えば、膜厚１μ
ｍのときの実効抵抗は１μｍ／１０-5Ｓｃｍ-1、即ち１
０Ωｃｍ2となる。
【００２７】
【実施例】本発明を以下の具体的な実施例によりさらに
詳細に説明する。 実施例１ 超高分子量ポリエチレン（重量平均分子量２×１０6）
５重量部、高密度ポリエチレン（重量平均分子量４×１
０5）２０重量部、各々分子末端にメチルアクリレート
基を有するリビング重合ポリプロピレン（重量平均分子
量５×１０4）５重量部と石油コークス粉末３０重量部
とケッチェンブラック粉末（ＡｋｚｏＣｈｅｍｉｃ社商
標）３重量部と流動パラフィン７０重量部を含む混合物
１００重量部に酸化防止剤０．３７重量部を加えて２軸
押し出し機で加熱混練した。これを長方形の口金を有す
るダイスから押出し、チルロールで引き取り１ｍｍ厚の
シートとした。このシートをバッチ式２軸延伸機を用い
て１２０℃で５×５倍に同時２軸延伸し、残留する流動
パラフィンをｎ−ヘキサンで洗浄後、金枠に固定した状
態で１２０℃で乾燥、熱セットして電子導電性材料及び
末端変性ポリプロピレンを含有するポリエチレン微多孔
膜を得た。
詳細に説明する。 実施例１ 超高分子量ポリエチレン（重量平均分子量２×１０6）
５重量部、高密度ポリエチレン（重量平均分子量４×１
０5）２０重量部、各々分子末端にメチルアクリレート
基を有するリビング重合ポリプロピレン（重量平均分子
量５×１０4）５重量部と石油コークス粉末３０重量部
とケッチェンブラック粉末（ＡｋｚｏＣｈｅｍｉｃ社商
標）３重量部と流動パラフィン７０重量部を含む混合物
１００重量部に酸化防止剤０．３７重量部を加えて２軸
押し出し機で加熱混練した。これを長方形の口金を有す
るダイスから押出し、チルロールで引き取り１ｍｍ厚の
シートとした。このシートをバッチ式２軸延伸機を用い
て１２０℃で５×５倍に同時２軸延伸し、残留する流動
パラフィンをｎ−ヘキサンで洗浄後、金枠に固定した状
態で１２０℃で乾燥、熱セットして電子導電性材料及び
末端変性ポリプロピレンを含有するポリエチレン微多孔
膜を得た。
【００２８】得られた膜（膜厚２５μｍ）を、２５℃の
温度で、１モルのＬｉＰＦ6を含むプロピレンカーボネ
ート溶液に１時間浸漬し、膨潤率（重量増加率）１０３
％の固定化液膜導電体を得た。得られた固定化液膜導電
体を直径１０ｍｍに打ち抜き、これを白金黒電極で挟
み、周波数１ｋＨｚの交流で電気抵抗値を測定し、この
値と固定化液膜導電体の厚み及び面積より算出した比導
電率は８×１０-2Ｓｃｍ-1であった。
温度で、１モルのＬｉＰＦ6を含むプロピレンカーボネ
ート溶液に１時間浸漬し、膨潤率（重量増加率）１０３
％の固定化液膜導電体を得た。得られた固定化液膜導電
体を直径１０ｍｍに打ち抜き、これを白金黒電極で挟
み、周波数１ｋＨｚの交流で電気抵抗値を測定し、この
値と固定化液膜導電体の厚み及び面積より算出した比導
電率は８×１０-2Ｓｃｍ-1であった。
【００２９】実施例２ 超高分子量ポリエチレン（重量平均分子量２×１０6）
５重量部、高密度ポリエチレン（重量平均分子量４×１
０5）２５重量部と石油コークス粉末３０重量部とケッ
チェンブラック粉末（Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃ社商標）
３重量部と流動パラフィン７０重量部を含む混合物１０
０重量部に酸化防止剤０．３７重量部を加えて２軸押し
出し機で加熱混練した。これを長方形の口金を有するダ
イスから押出し、チルロールで引き取り１ｍｍ厚のシー
トとした。このシートをバッチ式２軸延伸機を用いて１
２０℃で５×５倍に同時２軸延伸し、残留する流動パラ
フィンをｎ−ヘキサンで洗浄後、金枠に固定した状態で
１２０℃で乾燥、熱セットして電子導電性材料を含有す
るポリエチレン膜を得た。
５重量部、高密度ポリエチレン（重量平均分子量４×１
０5）２５重量部と石油コークス粉末３０重量部とケッ
チェンブラック粉末（Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃ社商標）
３重量部と流動パラフィン７０重量部を含む混合物１０
０重量部に酸化防止剤０．３７重量部を加えて２軸押し
出し機で加熱混練した。これを長方形の口金を有するダ
イスから押出し、チルロールで引き取り１ｍｍ厚のシー
トとした。このシートをバッチ式２軸延伸機を用いて１
２０℃で５×５倍に同時２軸延伸し、残留する流動パラ
フィンをｎ−ヘキサンで洗浄後、金枠に固定した状態で
１２０℃で乾燥、熱セットして電子導電性材料を含有す
るポリエチレン膜を得た。
【００３０】得られた膜（膜厚３０μｍ）に塩化メチレ
ンで１５重量％に希釈した各々の分子鎖の片端にメチル
アクリレート基を有するリビング重合ポリプロピレン
（重量平均分子量５×１０4）を塗布し、室温にて２４
時間放置して乾燥し、リビング重合ポリプロピレンの充
填量４６重量％のポリオレフィン微多孔薄膜を得た。こ
の膜１０×１０ｍｍ角に、２５℃の温度で、１モルのＬ
ｉＰＦ6を含むプロピレンカーボネート溶液を０．１ｃ
ｃ滴下し、密閉容器の中に１時間放置して、膨潤率（重
量増加率）９５％の固定化液膜導電体を得た。得られた
固定化液膜導電体を直径１０ｍｍに打ち抜き、これを白
金黒電極で挟み、周波数１ｋＨｚの交流で電気抵抗値を
測定し、この値と固定化液膜導電体の厚み及び面積より
算出した比導電率は７×１０-2Ｓｃｍ-1であった。
ンで１５重量％に希釈した各々の分子鎖の片端にメチル
アクリレート基を有するリビング重合ポリプロピレン
（重量平均分子量５×１０4）を塗布し、室温にて２４
時間放置して乾燥し、リビング重合ポリプロピレンの充
填量４６重量％のポリオレフィン微多孔薄膜を得た。こ
の膜１０×１０ｍｍ角に、２５℃の温度で、１モルのＬ
ｉＰＦ6を含むプロピレンカーボネート溶液を０．１ｃ
ｃ滴下し、密閉容器の中に１時間放置して、膨潤率（重
量増加率）９５％の固定化液膜導電体を得た。得られた
固定化液膜導電体を直径１０ｍｍに打ち抜き、これを白
金黒電極で挟み、周波数１ｋＨｚの交流で電気抵抗値を
測定し、この値と固定化液膜導電体の厚み及び面積より
算出した比導電率は７×１０-2Ｓｃｍ-1であった。
【００３１】比較例１ 実施例２において、リビング重合ポリプロピレンで塗布
する前のポリエチレン微多孔膜を、２５℃の１モルのＬ
ｉＰＦ6を含むプロピレンカーボネート溶液に１時間浸
漬し、膨潤率（重量増加率）８１．５％の固定化液膜導
電体を得た。得られた固定化液膜導電体を直径１０ｍｍ
に打ち抜き、これを白金黒電極で挟み、周波数１ｋＨｚ
の交流で電気抵抗値を測定し、この値と固定化液膜導電
体の厚み及び面積より算出した比導電率は４×１０-2Ｓ
ｃｍ-1であった。
する前のポリエチレン微多孔膜を、２５℃の１モルのＬ
ｉＰＦ6を含むプロピレンカーボネート溶液に１時間浸
漬し、膨潤率（重量増加率）８１．５％の固定化液膜導
電体を得た。得られた固定化液膜導電体を直径１０ｍｍ
に打ち抜き、これを白金黒電極で挟み、周波数１ｋＨｚ
の交流で電気抵抗値を測定し、この値と固定化液膜導電
体の厚み及び面積より算出した比導電率は４×１０-2Ｓ
ｃｍ-1であった。
【００３２】
【発明の効果】本発明の固定化液膜導電体はグラフト重
合したポリマーの溶解性により電解質溶液を固定化し、
ポリオレフィンでできた多孔膜基材骨格によりその過度
な膨潤を抑えることにより、広い温度範囲で安定的に電
解質溶液を保持することができると共に、電解質溶液の
蒸発速度を極めて低く保つことができることにより、良
好な導電性を広い温度にわたり維持できる。即ち、電子
導電性を著しく低下させることなく、過充電での安全性
を向上することができる。さらに、この固定化液膜導電
体はポリオレフィンでできた骨格により、機械強度が優
れており、従来の電池製造工程をほとんど変更すること
なく適用することができる。また、この固定化液膜導電
体は、イオンと電子の導電性を併せ持つため、電解質、
特に液体電解質を用いる電池、エレクトロクロミック素
子、電気二重層コンデンサー、液晶素子などの電極に有
用である。この固定化液膜導電体中のイオン導電体は電
極間の電解質と連続し、かつ多孔性導電膜とも広い面積
で密着しているので、電解質を用いる各種セル、素子の
電極材料として有効である。
合したポリマーの溶解性により電解質溶液を固定化し、
ポリオレフィンでできた多孔膜基材骨格によりその過度
な膨潤を抑えることにより、広い温度範囲で安定的に電
解質溶液を保持することができると共に、電解質溶液の
蒸発速度を極めて低く保つことができることにより、良
好な導電性を広い温度にわたり維持できる。即ち、電子
導電性を著しく低下させることなく、過充電での安全性
を向上することができる。さらに、この固定化液膜導電
体はポリオレフィンでできた骨格により、機械強度が優
れており、従来の電池製造工程をほとんど変更すること
なく適用することができる。また、この固定化液膜導電
体は、イオンと電子の導電性を併せ持つため、電解質、
特に液体電解質を用いる電池、エレクトロクロミック素
子、電気二重層コンデンサー、液晶素子などの電極に有
用である。この固定化液膜導電体中のイオン導電体は電
極間の電解質と連続し、かつ多孔性導電膜とも広い面積
で密着しているので、電解質を用いる各種セル、素子の
電極材料として有効である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｈ０５Ｋ 9/00 Ｈ０５Ｋ 9/00 Ｗ
Claims (6)
- 【請求項１】 末端変性ポリプロピレン及び電子導電性
材料を含有するポリオレフィン微多孔膜に非プロトン性
電解質溶液を固定化した固定化液膜導電体。 - 【請求項２】 末端変性ポリプロピレンがリビング重合
法により得られた末端官能基変性ポリプロピレンである
請求項１に記載の固定化液膜導電体。 - 【請求項３】 ポリオレフィンが超高分子量ポリオレフ
ィンを１重量％以上含有したポリオレフィン組成物であ
り、かつリビング重合法により得られた末端官能基変性
ポリプロピレンを１〜５０重量％含有するポリオレフィ
ン微多孔膜である請求項１又は２に記載の固定化液膜導
電体。 - 【請求項４】 末端変性ポリプロピレン及び電子導電性
材料を含有するポリオレフィン組成物からなるポリオレ
フィン微多孔膜に非プロトン性電解質溶液を含浸し、固
定化することを特徴とする固定化液膜導電体の製造方
法。 - 【請求項５】 電子導電性材料を含有するポリオレフィ
ン微多孔薄膜の表面を末端変性ポリプロピレンでコーテ
ィングし、該表面被覆ポリオレフィン微多孔膜に非プロ
トン性電解質溶液を含浸し、固定化することを特徴とす
る固定化液膜導電体の製造方法。 - 【請求項６】 末端変性ポリプロピレンがリビング重合
法により得られた末端官能基変性ポリプロピレンである
請求項４又は５に記載の固定化液膜導電体の製造方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09643697A JP3927645B2 (ja) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | 固定化液膜導電体 |
| KR10-1998-0706184A KR100498563B1 (ko) | 1996-12-11 | 1997-12-11 | 비프로톤성전해질박막,고정화액막도전체및폴리머전지 |
| US09/117,994 US6235432B1 (en) | 1996-12-11 | 1997-12-11 | Thin non-protonic electrolytic film, immobilized liquid-film conductor, and polymer cell |
| PCT/JP1997/004561 WO1998026429A1 (en) | 1996-12-11 | 1997-12-11 | Thin aprotic electrolyte film, immobilized liquid film conductor, and polymer cell |
| CA002242993A CA2242993C (en) | 1996-12-11 | 1997-12-11 | Thin film of non-protonic electrolyte, electrolyte-immobilized liquid-film conductor and polymer battery |
| DE69735551T DE69735551T2 (de) | 1996-12-11 | 1997-12-11 | Dünner, aprotischer Elektrolytfilm, immobilisierter Flüssigfilmleiter und Polymerzelle |
| EP97947896A EP0883137B1 (en) | 1996-12-11 | 1997-12-11 | Thin aprotic electrolyte film, immobilized liquid film conductor, and polymer cell |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09643697A JP3927645B2 (ja) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | 固定化液膜導電体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10283836A true JPH10283836A (ja) | 1998-10-23 |
| JP3927645B2 JP3927645B2 (ja) | 2007-06-13 |
Family
ID=14164973
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09643697A Expired - Fee Related JP3927645B2 (ja) | 1996-12-11 | 1997-03-31 | 固定化液膜導電体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3927645B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003523584A (ja) * | 2000-02-15 | 2003-08-05 | シーメンス テクノロジー−トゥー−ビジネス センター、リミテッド ライアビリティ カンパニー | 接触センサ装置および方法 |
| JP2009242688A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Asahi Kasei E-Materials Corp | 高分子電解質膜 |
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1997
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