JPH10279929A - Cold storage agent - Google Patents
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- JPH10279929A JPH10279929A JP10272897A JP10272897A JPH10279929A JP H10279929 A JPH10279929 A JP H10279929A JP 10272897 A JP10272897 A JP 10272897A JP 10272897 A JP10272897 A JP 10272897A JP H10279929 A JPH10279929 A JP H10279929A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、蓄冷剤に関し、さ
らに詳細には人体やペットなどの冷却に使用する、結晶
が溶媒である水に溶ける際に生じる吸熱を利用した蓄冷
剤に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a regenerator, and more particularly to a regenerator used for cooling a human body or a pet, utilizing heat absorption generated when crystals dissolve in water as a solvent.
【０００２】[0002]
【従来の技術】人体の頭部や患部を冷やす目的で、結晶
が水に溶ける際に生じる吸熱を利用したものとして、発
泡樹脂ビーズと、吸湿剤のセピオライトと、水とリン酸
ナトリウム類（リン酸二ナトリウムまたは硫酸ナトリウ
ムなど）からなる冷熱剤を調合密封した清涼枕（実公平
４−２１８０９号公報）や、燐酸ナトリウム塩類と、燐
酸アンモニウムナトリウム塩類または燐酸アンモニウム
塩類と、水とを混合させた冷熱剤（特開平７−４８５６
５号公報）、無機塩類と水の混合物に、アルコールが添
加された冷熱剤（特開平８−３４９７５）などが知られ
ている。2. Description of the Related Art For the purpose of cooling the head and the affected part of the human body, heat-absorbing heat generated when crystals dissolve in water is used as foamed resin beads, hygroscopic sepiolite, water and sodium phosphates (phosphorous). A cooling pill made of disodium acid or sodium sulfate (Japanese Utility Model Publication No. 4-21809) or a mixture of sodium phosphate, sodium ammonium phosphate or ammonium phosphate, and water. Cooling agent (JP-A-7-4856)
No. 5, JP-A-8-34975, and a cooling agent in which an alcohol is added to a mixture of inorganic salts and water.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】蓄冷剤では、結晶が溶
解する時の吸熱量が大であるとともに、冷却した場合に
はその冷却温度に応じて速やかに結晶を析出することが
必要である。The regenerator requires a large amount of heat absorption when the crystal is dissolved, and when cooled, it is necessary to precipitate the crystal promptly according to the cooling temperature.
【０００４】実公平４−２１８０９号公報記載の清涼枕
に用いられる冷熱剤は、リン酸二ナトリウムや硫酸ナト
リウムなどのリン酸ナトリウム類と水とを調合したもの
である。リン酸二ナトリウム、硫酸ナトリウムは共に安
価であることや、それぞれの水和物であるリン酸二ナト
リウム十二水和物、硫酸ナトリウム十水和物の結晶が水
に溶解する時の吸熱量が大きく（Ｎａ2 ＨＰＯ4 ・１２
Ｈ2 Ｏ；２２．７ｋｃａｌ／ｍｏｌ、Ｎａ2 ＳＯ4 ・１
０Ｈ2 Ｏ；１６．９ｋｃａｌ／ｍｏｌ：日本化学会編
化学便覧（１９５８）) 、特にリン酸二ナトリウム十二
水和物は１５〜３５℃付近での温度変化に対する水への
溶解度の変化が大きいことから室温付近で使用する冷熱
剤として優れている。[0004] The cooling agent used for the refreshing pillow described in Japanese Utility Model Publication No. 4-21809 is a mixture of sodium phosphates such as disodium phosphate and sodium sulfate and water. Both disodium phosphate and sodium sulfate are inexpensive, and the endothermic amount when the crystals of their respective hydrates, disodium phosphate dodecahydrate and sodium sulfate decahydrate, dissolve in water large (Na 2 HPO 4 · 12
H 2 O; 22.7kcal / mol, Na 2 SO 4 · 1
0H 2 O; 16.9 kcal / mol: Chemical Society of Japan
Chemical Handbook (1958)), particularly disodium phosphate dodecahydrate is excellent as a cooling agent for use near room temperature because the change in solubility in water with respect to a temperature change around 15 to 35 ° C is large.
【０００５】しかしながら、リン酸二ナトリウムと水、
または硫酸ナトリウムと水との調合した冷熱剤を室温付
近で使用した場合、冷熱剤を一旦温めて結晶を溶解させ
た後に再び室温付近まで冷却すると過冷却現象のために
結晶析出が開始されにくく、室温付近で繰返し使用する
上で大きな欠点となっていた。[0005] However, disodium phosphate and water,
Or when using a cooling agent prepared by mixing sodium sulfate and water at around room temperature, it is difficult to start crystal precipitation due to the supercooling phenomenon when the cooling agent is once heated to dissolve the crystals and then cooled again to around room temperature, This was a major drawback in repeated use near room temperature.
【０００６】特開平７−４８５６５号公報記載の方法で
は、冷熱剤の結晶析出を容易にする目的で結晶核形成剤
としてリチウム、カリウムまたはアルカリ土類金属のそ
れぞれのリン酸塩、水酸化物およびそれらの水和物の添
加が開示されている。しかし結晶化現象の複雑さから結
晶析出する温度が一定しにくく、結晶核形成剤添加の効
果の再現性が得られないという問題があった。In the method described in JP-A-7-48565, for the purpose of facilitating crystal precipitation of a cooling agent, phosphates, hydroxides of lithium, potassium or alkaline earth metals are used as crystal nucleating agents. The addition of those hydrates is disclosed. However, due to the complexity of the crystallization phenomenon, the temperature at which the crystals are precipitated is difficult to be constant, and there has been a problem that the reproducibility of the effect of adding the crystal nucleating agent cannot be obtained.
【０００７】また、特開平７−４８５６５号公報記載の
方法では、細かい結晶が析出することから使用感は良い
が、蓄冷能力が低いという問題があった。以上のことか
ら、蓄冷能力が大であるとともに、過冷却現象の少ない
蓄冷剤の開発が望まれていた。Further, the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-48565 has a good feeling of use because fine crystals are precipitated, but has a problem that the cold storage capacity is low. In view of the above, it has been desired to develop a regenerator having a high regenerative capacity and less supercooling phenomenon.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、リン酸水素二
ナトリウムと水からなる蓄冷剤に、リン酸三ナトリウ
ムと水溶性セルロースエーテル、又はリン酸三ナトリ
ウムと水溶性セルロースエーテルとアルコール類とを添
加することによって、過冷却現象を著しく抑制し得るこ
とを見出し、本発明に到達した。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve these problems, and as a result, trisodium phosphate and water-soluble cellulose were added to a regenerator consisting of disodium hydrogen phosphate and water. By adding ether or trisodium phosphate, water-soluble cellulose ether, and alcohols, they found that the supercooling phenomenon could be remarkably suppressed, and arrived at the present invention.
【０００９】すなわち本発明は、リン酸水素二ナトリウ
ムの結晶が溶媒である水に溶ける際に生じる吸熱を利用
した蓄冷剤において、リン酸三ナトリウムと水溶性セル
ロースエーテル、又はリン酸三ナトリウムと水溶性セル
ロースエーテルとアルコール類とを添加してなることを
特徴とする蓄冷剤である。That is, the present invention provides a regenerator utilizing the endotherm generated when disodium hydrogen phosphate crystals are dissolved in water as a solvent, wherein trisodium phosphate and water-soluble cellulose ether or trisodium phosphate and water-soluble cellulose ether are used. It is a regenerator characterized by adding a hydrophilic cellulose ether and an alcohol.
【００１０】本発明の蓄冷剤は、リン酸水素二ナトリウ
ム十二水和物の結晶析出時における過冷却現象が大幅に
抑制されており、水溶液からのリン酸水素二ナトリウム
十二水和物の結晶析出が容易に行なわれる。[0010] The regenerator of the present invention significantly suppresses the supercooling phenomenon during the precipitation of disodium hydrogen phosphate dodecahydrate crystals. Crystal precipitation is easily performed.
【００１１】[0011]
【発明の実施の形態】本発明に用いられるリン酸水素二
ナトリウムとしては、リン酸水素二ナトリウム十二水和
物のほか、蓄冷剤組成物として調合した場合に水溶液か
らリン酸水素二ナトリウム十二水和物の結晶を生成でき
るものであれば良く、リン酸水素二ナトリウムの無水
物、二水和物、七水和物なども用いることができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The disodium hydrogen phosphate used in the present invention includes, in addition to disodium hydrogen phosphate dodecahydrate, disodium hydrogen phosphate decahydrate from an aqueous solution when prepared as a regenerator composition. Any substance that can generate dihydrate crystals may be used, and anhydrous, dihydrate, and heptahydrate of disodium hydrogen phosphate may be used.
【００１２】リン酸三ナトリウムとしては、蓄冷剤組成
物として調合した場合に水溶液からリン酸水素二ナトリ
ウム十二水和物の結晶析出を促進し得るものであれば良
く、リン酸三ナトリウム十二水和物が好ましい。リン酸
三ナトリウム無水物も使用できるが、市販されているリ
ン酸三ナトリウム無水物は不純物が多いためリン酸水素
二ナトリウム十二水和物析出時の過冷却現象を抑制する
効果は少ない。The trisodium phosphate may be any one that can promote the precipitation of disodium hydrogenphosphate dodecahydrate from an aqueous solution when formulated as a regenerator composition. Hydrates are preferred. Trisodium phosphate anhydride can also be used, but commercially available trisodium phosphate anhydride has a large amount of impurities, and thus has little effect of suppressing the supercooling phenomenon at the time of disodium hydrogenphosphate dodecahydrate precipitation.
【００１３】水溶性セルロースエーテルとしては、メチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロ
キシプロピルメチルセルロースから選ばれる少なくとも
一種が用いられる。As the water-soluble cellulose ether, at least one selected from methylcellulose, hydroxypropylcellulose and hydroxypropylmethylcellulose is used.
【００１４】アルコール類としては、エタノール、１−
プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２
−ブタノール、tert. −ブタノールなどの一価アルコー
ルから選ばれる少なくとも一種が用いられる。これらの
中でも１−プロパノール、２−プロパノールはセルロー
スエーテルの溶解性が高いことから特に好ましい。As alcohols, ethanol, 1-
Propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2
At least one selected from monohydric alcohols such as -butanol and tert.-butanol is used. Among them, 1-propanol and 2-propanol are particularly preferable because of high solubility of cellulose ether.
【００１５】蓄冷剤中のリン酸水素二ナトリウムの組成
割合は、リン酸水素二ナトリウム無水物換算で１３〜２
８重量％、好ましくは１５〜２５重量％である。リン酸
水素二ナトリウムの配合量が多い方が理論的には蓄冷能
力が大きいが、上記の範囲以上になると結晶析出時の結
晶量が多すぎて組成物全体が流動性を失って固い塊状と
なるため、蓄冷剤として使用する場合は感触が悪く、実
用的ではない。また少なすぎると析出する結晶量が少な
く、蓄冷能力が低下する。The composition ratio of disodium hydrogen phosphate in the regenerator is 13 to 2 in terms of disodium hydrogen phosphate anhydrous.
It is 8% by weight, preferably 15 to 25% by weight. A larger amount of disodium hydrogen phosphate theoretically has a higher regenerative capacity, but if it exceeds the above range, the amount of crystals at the time of crystal precipitation is too large and the entire composition loses fluidity and becomes a solid mass. Therefore, when used as a cold storage agent, it has a poor feel and is not practical. On the other hand, if the amount is too small, the amount of precipitated crystals is small, and the cold storage capacity is reduced.
【００１６】リン酸三ナトリウムの添加量は、リン酸三
ナトリウム無水物換算で０．５〜１３重量％、好ましく
は１〜１０重量％である。なお、リン酸水素二ナトリウ
ムとリン酸三ナトリウムの合計量としては、リン酸水素
二ナトリウム無水物換算とリン酸三ナトリウム無水物換
算で１５〜３２重量％、好ましくは１８〜２８重量％で
ある。リン酸水素二ナトリウムとリン酸三ナトリウムの
合計量が上記の範囲以上になると、結晶析出時の結晶量
が多すぎて組成物全体が流動性を失って固い塊状とな
る。リン酸三ナトリウムの割合が多い方がリン酸水素二
ナトリウム十二水和物の析出時の過冷却現象を抑制する
効果が大きいが、リン酸三ナトリウムはリン酸水素二ナ
トリウム十二水和物に比べ結晶が溶解する時の吸熱量が
小さいため、リン酸三ナトリウムが多すぎると総重量に
対するリン酸水素二ナトリウムの割合が少なくなり、蓄
冷能力が低下する。The addition amount of trisodium phosphate is 0.5 to 13% by weight, preferably 1 to 10% by weight in terms of trisodium phosphate anhydride. In addition, the total amount of disodium hydrogen phosphate and trisodium phosphate is 15 to 32% by weight, preferably 18 to 28% by weight in terms of disodium hydrogen phosphate and anhydrous trisodium phosphate. . If the total amount of disodium hydrogen phosphate and trisodium phosphate exceeds the above range, the amount of crystals at the time of crystal precipitation is too large, and the whole composition loses fluidity and becomes a solid mass. The higher the proportion of trisodium phosphate, the greater the effect of suppressing supercooling during precipitation of disodium hydrogenphosphate dodecahydrate, but trisodium phosphate is disodium hydrogenphosphate dodecahydrate. Since the amount of heat absorbed when the crystals are dissolved is smaller than that of the above, when the amount of trisodium phosphate is too large, the ratio of disodium hydrogen phosphate to the total weight decreases, and the cold storage capacity decreases.
【００１７】水溶性セルロースエーテルの添加量として
は０．５〜５重量％、好ましくは１〜３重量％である。
水溶性セルロースエーテルを少量添加しただけでも効果
が認められるが、十分な効果を得るためには上記の範囲
が適当である。セルロースエーテルの水溶液は加熱する
とゲル化現象を起こすため、上記の範囲以上の添加はゲ
ル化量が増えて好ましくない。The addition amount of the water-soluble cellulose ether is 0.5 to 5% by weight, preferably 1 to 3% by weight.
Although the effect can be recognized by adding a small amount of the water-soluble cellulose ether, the above range is appropriate for obtaining a sufficient effect. Since an aqueous solution of cellulose ether causes a gelling phenomenon when heated, the addition beyond the above range is not preferable because the gelling amount increases.
【００１８】またアルコール類を添加する場合のアルコ
ール類の添加量は１〜１０重量％、好ましくは３〜８重
量％である。そしてこれらの残りが水となる。アルコー
ル類を添加することによりリン酸水素二ナトリウム十二
水和物の結晶析出時の過冷却現象を抑制する効果を増大
させることができる。アルコール類の添加量を増すと過
冷却を抑制する効果が大となり、リン酸水素二ナトリウ
ムの結晶析出を開始する温度が高くなるが、上記の範囲
を越えると結晶が溶解する時の吸熱量が小さいリン酸水
素二ナトリウム七水和物の析出が多くなりリン酸水素二
ナトリウム十二水和物の析出量が減少して蓄冷能力が低
くなるため好ましくない。特に、水溶性セルロースエー
テルを添加せずにアルコール類を単独でリン酸水素二ナ
トリウム、リン酸三ナトリウム、水の組成物に添加した
場合、リン酸水素二ナトリウム七水和物が多く析出し、
蓄冷能力が低くなりやすい。When the alcohol is added, the amount of the alcohol is 1 to 10% by weight, preferably 3 to 8% by weight. And the rest of these become water. By adding alcohols, the effect of suppressing the supercooling phenomenon at the time of crystal precipitation of disodium hydrogenphosphate dodecahydrate can be increased. Increasing the amount of alcohol added increases the effect of suppressing supercooling and increases the temperature at which crystal precipitation of disodium hydrogen phosphate starts.However, when the amount exceeds the above range, the endothermic amount when the crystals dissolve is increased. Undesirably, a small amount of disodium hydrogen phosphate heptahydrate precipitates, and the amount of disodium hydrogen phosphate dodecahydrate precipitates decreases, resulting in a low cooling capacity. In particular, when the alcohol alone is added to the composition of disodium hydrogen phosphate, trisodium phosphate, and water without adding the water-soluble cellulose ether, a large amount of disodium hydrogen phosphate heptahydrate precipitates,
Cold storage capacity tends to be low.
【００１９】蓄冷剤の調製方法としては、リン酸水素二
ナトリウムとリン酸三ナトリウムと水溶性セルロースエ
ーテルを、水あるいは水とアルコール類と混合すること
によって調製されるが、溶けやすくするために、混合し
た後加熱してもよい。特に、リン酸水素二ナトリウムと
して、リン酸水素二ナトリウム十二水和物以外のものを
用いた場合は、溶けにくく、またそのままでは蓄冷能力
も低いことから一旦加熱溶解させた後リン酸水素二ナト
リウム十二水和物の結晶を析出させる必要がある。The cold storage agent is prepared by mixing disodium hydrogen phosphate, trisodium phosphate and water-soluble cellulose ether with water or water and alcohols. After mixing, heating may be performed. In particular, when disodium hydrogen phosphate other than disodium hydrogen phosphate dodecahydrate is used, it is difficult to dissolve and has a low regenerative capacity as it is. It is necessary to precipitate crystals of sodium dodecahydrate.
【００２０】本発明の蓄冷剤は、一般に組成物を合成樹
脂フイルムなどで作られた柔軟性のある袋に入れて使用
される。この場合、結晶の塊状化を防止し、常に細かい
結晶状態を維持させ、ソフト感を得るために、蓄冷剤組
成物に吸水性高分子を添加してもよい。添加する吸水性
高分子としては、ポリアクリル酸塩、ビニールアルコー
ル−アクリル酸塩共重合体などである。添加量としては
蓄冷剤全体の０．０１〜３重量％であり、好ましくは
０．１％〜２重量％である。The regenerator of the present invention is generally used by placing the composition in a flexible bag made of a synthetic resin film or the like. In this case, a water-absorbing polymer may be added to the regenerator composition in order to prevent agglomeration of crystals, maintain a fine crystal state at all times, and obtain a soft feeling. Examples of the water-absorbing polymer to be added include polyacrylate and vinyl alcohol-acrylate copolymer. The amount of addition is 0.01 to 3% by weight, preferably 0.1% to 2% by weight of the whole regenerator.
【００２１】[0021]
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらにより限定されるものではない。 実施例１ リン酸水素二ナトリウム十二水和物５３．４ｇ、リン酸
三ナトリウム十二水和物９．８ｇ、メチルセルロース
（関東化学株式会社製、メチルセルロース ２５ｃｐ
ｓ）２．５ｇ、イオン交換水３４．３ｇ、総重量１００
ｇの混合物を、ナイロン／ポリエチレン複合フイルム製
の内寸法７５ｍｍ×１４５ｍｍの扁平状の袋に入れ密封
して蓄冷袋を製作した。EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 53.4 g of disodium hydrogenphosphate dodecahydrate, 9.8 g of trisodium phosphate dodecahydrate, methylcellulose (Methylcellulose 25 cp, manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.)
s) 2.5 g, ion-exchanged water 34.3 g, total weight 100
g of the mixture was placed in a flat bag made of nylon / polyethylene composite film and measuring 75 mm x 145 mm, and sealed to prepare a cold storage bag.
【００２２】この蓄冷袋を４５℃の温水浴に浸漬し結晶
を溶解させてから、１０℃の冷水浴に浸漬して再度結晶
を析出させた。この再結晶化処理を行なった蓄冷袋と、
対照用に蓄冷袋と同寸法の袋にイオン交換水１００ｇを
封入した水袋とを強制送風循環式恒温器内に置き、蓄冷
袋及び水袋の上面に熱電対をテープで固定し、別に恒温
器内にも熱電対を取り付けた。恒温器内の温度を２５
℃で６時間保持し、次に３６℃まで１５分間で昇温さ
せた後、３６℃で１２時間保持した。さらに２５℃ま
で３０分間で降温させた後、２５℃で１２時間保持する
試験を行ない、蓄冷袋と水袋と恒温器内の温度を記録し
た。The cold storage bag was immersed in a hot water bath at 45 ° C. to dissolve the crystals, and then immersed in a cold water bath at 10 ° C. to precipitate the crystals again. A cold storage bag that has undergone this recrystallization treatment,
A cold storage bag and a water bag containing 100 g of ion-exchanged water in a bag of the same dimensions as a control were placed in a forced air circulation type thermostat, and a thermocouple was fixed to the upper surface of the cold storage bag and the water bag with tape, and the temperature was kept constant. A thermocouple was also installed inside the vessel. 25 in the incubator
C. for 6 hours, then heated to 36.degree. C. for 15 minutes, and then maintained at 36.degree. C. for 12 hours. After the temperature was further lowered to 25 ° C. in 30 minutes, a test was performed in which the temperature was maintained at 25 ° C. for 12 hours, and the temperatures in the cold storage bag, the water bag, and the incubator were recorded.
【００２３】の段階において、水袋の温度は約０．５
時間で３５℃に上昇し、更に１時間後には３６℃に達し
たのに対し、蓄冷袋の温度は徐々に上昇し、約５時間後
には３５℃に、更に１時間後に３６℃に達した。１２時
間経過時点ではリン酸水素二ナトリウム十二水和物及び
リン酸三ナトリウム十二水和物の結晶は全部溶解してい
た。の段階において、水袋の温度は約２時間後に２５
℃に降温し、それ以降は変化しなかったが、蓄冷袋の温
度は約２時間後に２５℃に降温し、その時点で結晶析出
による発熱で急激に上昇して３０℃に達した。その後緩
やかに降温し、５時間後に２５℃となり、１２時間経過
時点ではリン酸水素二ナトリウム十二水和物及びリン酸
三ナトリウム十二水和物の結晶が多量に析出していた。
同一の蓄冷袋を用いて〜の試験を更に３回繰り返し
たが、ほぼ同様の結果であった。結果を表１に示す。In the step, the temperature of the water bag is about 0.5
The temperature rose to 35 ° C. in an hour, and reached 36 ° C. after 1 hour, while the temperature of the regenerator bag gradually increased to 35 ° C. in about 5 hours and 36 ° C. in 1 hour. . After the elapse of 12 hours, all the crystals of disodium hydrogen phosphate dodecahydrate and trisodium phosphate dodecahydrate were dissolved. In the step, the temperature of the water bag is 25 minutes after about 2 hours.
The temperature of the regenerative bag dropped to 25 ° C. after about 2 hours, at which point it rapidly increased to 30 ° C. due to the heat generated by crystal precipitation. Thereafter, the temperature was gradually lowered, and the temperature reached 25 ° C. after 5 hours. At the lapse of 12 hours, a large amount of crystals of disodium hydrogen phosphate dodecahydrate and trisodium phosphate dodecahydrate were precipitated.
Using the same regenerative bag, the tests of (1) to (3) were repeated three more times, and the results were almost the same. Table 1 shows the results.
【００２４】実施例２ リン酸水素二ナトリウム十二水和物４８．６ｇ、リン酸
三ナトリウム十二水和物１５．９ｇ、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース（信越化学工業株式会社製、メトロ
ーズ６０ＳＨ−５０）１．５ｇ、吸水性高分子（三洋化
成工業株式会社製、サンフレッシュＳＴ−５００ＭＰ
Ｓ）１．０ｇ、イオン交換水３３．０ｇ、総重量１００
ｇの混合物を用い、実施例１と同様にして蓄冷袋を製作
した。Example 2 48.6 g of disodium hydrogen phosphate dodecahydrate, 15.9 g of trisodium phosphate dodecahydrate, hydroxypropyl methylcellulose (Metroze 60SH-50, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) .5 g, water-absorbing polymer (Sunfresh ST-500MP, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
S) 1.0 g, ion-exchanged water 33.0 g, total weight 100
Using the mixture of g, a cold storage bag was produced in the same manner as in Example 1.
【００２５】この蓄冷袋を用いて実施例１と同様の条件
で試験を行なったところ、の段階において、蓄冷袋の
温度は徐々に上昇し、約４．５時間後に３５℃に、更に
１時間後には３６℃に達した。１２時間経過時点ではリ
ン酸水素二ナトリウム十二水和物及びリン酸三ナトリウ
ム十二水和物の結晶は全部溶解していた。の段階おい
て、蓄冷袋の温度は約１．５時間後に２６℃に降温した
時点で結晶析出による発熱で急激に上昇して３０℃に達
した後緩やかに降温し、５時間後に２５℃となり、１２
時間経過時点ではリン酸水素二ナトリウム十二水和物及
びリン酸三ナトリウム十二水和物の細かい結晶が多量に
析出していた。同一の蓄冷袋を用いて〜の試験を更
に３回繰り返したが、ほぼ同様の結果であった。結果を
表１に示す。Using this cold storage bag, a test was conducted under the same conditions as in Example 1. At this stage, the temperature of the cold storage bag gradually increased, and after about 4.5 hours, reached 35 ° C., and further 1 hour. Later it reached 36 ° C. After the elapse of 12 hours, all the crystals of disodium hydrogen phosphate dodecahydrate and trisodium phosphate dodecahydrate were dissolved. In the stage, the temperature of the regenerator bag suddenly rises due to the heat generated by crystal precipitation at the time when the temperature drops to 26 ° C. after about 1.5 hours, reaches 30 ° C., then gradually drops to 25 ° C. after 5 hours. , 12
At the time point, a large amount of fine crystals of disodium hydrogen phosphate dodecahydrate and trisodium phosphate dodecahydrate were precipitated. Using the same regenerative bag, the tests of (1) to (3) were repeated three more times, and the results were almost the same. Table 1 shows the results.
【００２６】実施例３ リン酸水素二ナトリウム十二水和物５５．３ｇ、リン酸
三ナトリウム十二水和物３．０ｇ、２−プロパノール
６．１ｇ、メチルセルロース（関東化学株式会社製、メ
チルセルロース ４００ｃｐｓ）２．０ｇ、イオン交換
水３３．６ｇ、総重量１００ｇの混合物を用い、実施例
１と同様にして蓄冷袋を製作した。Example 3 55.3 g of disodium hydrogenphosphate decahydrate, 3.0 g of trisodium phosphate decahydrate, 6.1 g of 2-propanol, methylcellulose (Methylcellulose 400 cps, manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) Using a mixture of 2.0 g, 33.6 g of ion-exchanged water, and a total weight of 100 g, a cold storage bag was produced in the same manner as in Example 1.
【００２７】この蓄冷袋を用いて実施例１と同様の条件
で試験を行なったところ、の段階において、蓄冷袋の
温度は徐々に上昇し、約５．２時間後に３５℃に、更に
１時間後には３６℃に達した。１２時間経過時点ではリ
ン酸水素二ナトリウム十二水和物及びリン酸三ナトリウ
ム十二水和物の結晶は全部溶解していた。の段階おい
て、蓄冷袋の温度は約０．５時間後に３０℃に降温した
時点で結晶析出による発熱で急激に上昇して３２℃に達
した後緩やかに降温し、５時間後に２５℃となり、１２
時間経過時点ではリン酸水素二ナトリウム十二水和物及
びリン酸三ナトリウム十二水和物の結晶が多量に析出し
ていた。同一の蓄冷袋を用いて〜の試験を更に３回
繰り返したが、ほぼ同様の結果であった。結果を表１に
示す。Using this cold storage bag, a test was conducted under the same conditions as in Example 1. At this stage, the temperature of the cold storage bag gradually increased, and after about 5.2 hours, the temperature of the cold storage bag was increased to 35.degree. Later it reached 36 ° C. After the elapse of 12 hours, all the crystals of disodium hydrogen phosphate dodecahydrate and trisodium phosphate dodecahydrate were dissolved. In the stage, the temperature of the cold storage bag suddenly rises due to the heat generated by crystal precipitation when the temperature drops to 30 ° C. after about 0.5 hour, reaches 32 ° C., and gradually drops to 25 ° C. after 5 hours. , 12
At the time point, a large amount of crystals of disodium hydrogen phosphate dodecahydrate and trisodium phosphate dodecahydrate were precipitated. Using the same regenerative bag, the tests of (1) to (3) were repeated three more times, and the results were almost the same. Table 1 shows the results.
【００２８】実施例４ リン酸水素二ナトリウム十二水和物５３．４ｇ、リン酸
三ナトリウム十二水和物４．９ｇ、エタノール４．１
ｇ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学工
業株式会社製、メトローズ６０ＳＨ−５０）１．５ｇ、
吸水性高分子（三洋化成工業株式会社製、サンフレッシ
ュＳＴ−５００ＭＰＳ）１．０ｇ、イオン交換水３５．
１ｇ、総重量１００ｇの混合物を用い、実施例１と同様
にして蓄冷袋を製作した。Example 4 53.4 g of disodium hydrogen phosphate decahydrate, 4.9 g of trisodium phosphate decahydrate, ethanol 4.1
g, hydroxypropyl methylcellulose (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Metroze 60SH-50) 1.5 g,
1.0 g of a water-absorbing polymer (Sunfresh ST-500MPS, manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.);
Using 1 g of the mixture having a total weight of 100 g, a cold storage bag was produced in the same manner as in Example 1.
【００２９】この蓄冷袋を用いて実施例１と同様の条件
で試験を行なったところ、の段階において、蓄冷袋の
温度は徐々に上昇し、約５時間後に３５℃に達し、更に
１時間後には３６℃に達した。１２時間経過時点ではリ
ン酸水素二ナトリウム十二水和物及びリン酸三ナトリウ
ム十二水和物の結晶は全部溶解していた。の段階おい
て、蓄冷袋の温度は約１時間後に２８℃に降温した時点
で結晶析出による発熱で急激に上昇して３１℃に達した
後緩やかに降温し、５時間後に２５℃となり、１２時間
経過時点ではリン酸水素二ナトリウム十二水和物及びリ
ン酸三ナトリウム十二水和物の細かい結晶が多量に析出
していた。同一の蓄冷袋を用いて〜の試験を更に３
回繰り返したが、ほぼ同様の結果であった。結果を表１
に示す。Using this cold storage bag, a test was conducted under the same conditions as in Example 1. At this stage, the temperature of the cold storage bag gradually increased, and reached 35 ° C. after about 5 hours, and further after 1 hour. Reached 36 ° C. After the elapse of 12 hours, all the crystals of disodium hydrogen phosphate dodecahydrate and trisodium phosphate dodecahydrate were dissolved. In the step, the temperature of the regenerator bag dropped to 28 ° C. about 1 hour later, increased sharply due to the heat generated by crystal precipitation, reached 31 ° C., and then gradually decreased to 25 ° C. after 5 hours. At the time point, a large amount of fine crystals of disodium hydrogen phosphate dodecahydrate and trisodium phosphate dodecahydrate were precipitated. Using the same regenerative bag, test 3
Repeated times, the results were almost the same. Table 1 shows the results
Shown in
【００３０】実施例５ リン酸水素二ナトリウム無水物１７．５ｇ、リン酸三ナ
トリウム十二水和物１９．９ｇ、１−プロパノール５．
１ｇ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学
工業株式会社製、メトローズ６０ＳＨ−５０）１．５
ｇ、吸水性高分子（三洋化成工業株式会社製、サンフレ
ッシュＳＴ−５００ＭＰＳ）１．０ｇ、イオン交換水５
５．０ｇ、総重量１００ｇの混合物を用い、実施例１と
同様にして蓄冷袋を製作した。Example 5 17.5 g of disodium hydrogen phosphate anhydrous, 19.9 g of trisodium phosphate dodecahydrate, 1-propanol
1 g, hydroxypropyl methylcellulose (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Metrose 60SH-50) 1.5
g, 1.0 g of water-absorbent polymer (Sunfresh ST-500MPS, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), 5 ion-exchanged water
Using a mixture of 5.0 g and a total weight of 100 g, a cold storage bag was produced in the same manner as in Example 1.
【００３１】この蓄冷袋を用い、実施例１と同様の試験
で、恒温器内の温度を２５℃で６時間保持し、次に
３８℃まで１５分間で昇温させた後、３８℃で１２時間
保持した。さらに２５℃まで３０分間で降温させた
後、２５℃で１２時間保持する試験を行なった。Using the regenerative bag, in the same test as in Example 1, the temperature in the thermostat was maintained at 25 ° C. for 6 hours, and then raised to 38 ° C. for 15 minutes, and then 12 ° C. at 38 ° C. Hold for hours. After lowering the temperature to 25 ° C. in 30 minutes, a test was conducted in which the temperature was maintained at 25 ° C. for 12 hours.
【００３２】の段階において、蓄冷袋の温度は徐々に
上昇し、約４時間後に３５℃に達し、更に１．５時間後
には３８℃に達し、１２時間経過時点ではリン酸水素二
ナトリウム十二水和物及びリン酸三ナトリウム十二水和
物の結晶は全部溶解していた。の段階おいて、蓄冷袋
の温度は約１時間後に２８℃に降温した時点で結晶析出
による発熱で急激に上昇して３１℃に達した後緩やかに
降温し、５時間後に２５℃となり、１２時間経過時点で
はリン酸水素二ナトリウム十二水和物及びリン酸三ナト
リウム十二水和物の細かい結晶が多量に析出していた。
同一の蓄冷袋を用いて〜の試験を更に３回繰り返し
たが、ほぼ同様の結果であった。結果を表１に示す。In the step, the temperature of the regenerator bag gradually increases, reaches 35 ° C. after about 4 hours, reaches 38 ° C. after 1.5 hours, and reaches 12 ° C. after 12 hours. All hydrate and trisodium phosphate dodecahydrate crystals were dissolved. In the step, the temperature of the regenerator bag dropped to 28 ° C. about 1 hour later, increased sharply due to the heat generated by crystal precipitation, reached 31 ° C., and then gradually decreased to 25 ° C. after 5 hours. At the time point, a large amount of fine crystals of disodium hydrogen phosphate dodecahydrate and trisodium phosphate dodecahydrate were precipitated.
Using the same regenerative bag, the tests of (1) to (3) were repeated three more times, and the results were almost the same. Table 1 shows the results.
【００３３】実施例６ メチルセルロース（関東化学株式会社製、メチルセルロ
ース ２５ｃｐｓ）に代えて、ヒドロキシプロピルセル
ロース（和光純薬工業株式会社製、ヒドロキシプロピル
セルロース１５０〜４００ｃＰ）２．５ｇを使用したほ
かは実施例１と同様にして蓄冷袋を製作し、実施例１と
同様の条件で試験を行なったところ、実施例１とほぼ同
様の結果が得られた。結果を表１に示す。Example 6 The procedure of Example 6 was repeated except that 2.5 g of hydroxypropyl cellulose (150-400 cP, hydroxypropylcellulose, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used instead of methylcellulose (Methylcellulose, 25 cps, manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.). A cold storage bag was manufactured in the same manner as in Example 1, and a test was performed under the same conditions as in Example 1. As a result, substantially the same results as in Example 1 were obtained. Table 1 shows the results.
【００３４】実施例７ エタノールに代えて２−ブタノールを使用したほかは実
施例４と同様にして蓄冷袋を製作し、実施例４と同様の
条件で試験を行なったところ、実施例４とほぼ同様の結
果が得られた。結果を表１に示す。Example 7 A cold storage bag was produced in the same manner as in Example 4 except that 2-butanol was used in place of ethanol, and a test was conducted under the same conditions as in Example 4. Similar results were obtained. Table 1 shows the results.
【００３５】比較例１ 蓄冷剤の組成として、リン酸水素二ナトリウム十二水和
物５５．３ｇとイオン交換水４４．７ｇ、総重量１００
ｇの混合物を用い、実施例１と同様にして蓄冷袋を製作
した。Comparative Example 1 The composition of the regenerator was 55.3 g of disodium hydrogenphosphate dodecahydrate, 44.7 g of ion-exchanged water, and a total weight of 100
Using the mixture of g, a cold storage bag was produced in the same manner as in Example 1.
【００３６】この蓄冷袋を用いて実施例１と同様の条件
で試験を行なったところ、の段階において、蓄冷袋の
温度は徐々に上昇し、約５．２時間後に３５℃に達し、
更に１時間後には３６℃に達し、１２時間経過時点では
リン酸水素二ナトリウム十二水和物の結晶は全部溶解し
ていた。の段階おいて、蓄冷袋の温度は約２時間後に
２５℃に降温し、それ以降は変化せず、１２時間経過時
点では結晶の析出がなかった。の試験後恒温器内の温
度を３０分で１℃の割合で降温していったところ、約５
時間後に蓄冷袋の温度が１７℃になった時点で結晶の析
出による発熱で蓄冷袋の温度上昇が見られ、結晶が多量
に析出した。本試験条件で３６℃に加熱溶解したリン酸
水素二ナトリウム十二水和物は、１７℃以下に冷却しな
いと析出せず、過冷却現象の大きいことが観察された。
結果を表１に示す。Using this cold storage bag, a test was performed under the same conditions as in Example 1. At this stage, the temperature of the cold storage bag gradually increased, and reached 35 ° C. after about 5.2 hours.
One hour later, the temperature reached 36 ° C., and after 12 hours, all the crystals of disodium hydrogenphosphate dodecahydrate were dissolved. In the stage, the temperature of the regenerator bag dropped to 25 ° C. after about 2 hours, and did not change thereafter, and no crystal was precipitated after 12 hours. After the test, the temperature in the thermostat was lowered at a rate of 1 ° C. in 30 minutes,
After a lapse of time, when the temperature of the cool storage bag reached 17 ° C., the temperature of the cool storage bag rose due to heat generated by the precipitation of crystals, and a large amount of crystals precipitated. Disodium hydrogenphosphate dodecahydrate heated and dissolved at 36 ° C. under the test conditions did not precipitate unless cooled to 17 ° C. or less, and a large supercooling phenomenon was observed.
Table 1 shows the results.
【００３７】比較例２ 蓄冷剤の組成として、リン酸水素二ナトリウム十二水和
物５５．３ｇ、エタノール６．３ｇ、吸水性高分子（三
洋化成工業株式会社製、サンフレッシュＳＴ−５００Ｍ
ＰＳ）１．５ｇ、イオン交換水３６．９ｇ、総重量１０
０ｇの混合物を用い、実施例１と同様にして蓄冷袋を製
作した。Comparative Example 2 The composition of the regenerator was 55.3 g of disodium hydrogen phosphate dodecahydrate, 6.3 g of ethanol, and a water-absorbing polymer (Sunfresh ST-500M, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.).
PS) 1.5 g, ion-exchanged water 36.9 g, total weight 10
Using 0 g of the mixture, a cold storage bag was produced in the same manner as in Example 1.
【００３８】この蓄冷袋を用いて実施例３と同様の条件
で試験を行なったところ、の段階において、蓄冷袋の
温度は徐々に上昇し、約２．５時間後に３５℃に達し、
更に１時間後には３６℃に達し、１２時間経過時点では
結晶は全部溶解していた。の段階おいて、蓄冷袋の温
度は約１時間後に２８℃に降温した時点でわずかに温度
上昇した後緩やかに降温し、４時間後に２５℃となり、
１２時間経過時点ではかなりの結晶量の析出があった。
引続き〜の試験を繰り返した。の段階において、
蓄冷袋の温度は約１時間後に３５℃に上昇し、更に１時
間後に３６℃に達した。の段階おいて、蓄冷袋の温度
は約１時間後に２８℃に降温した時点でわずかに温度上
昇した後緩やかに降温し、４時間後に２５℃となり、１
２時間経過時点ではかなりの結晶量の析出があった。試
験後蓄冷袋で析出した結晶をとり出し分析したところ、
ほとんどリン酸水素二ナトリウム七水和物であった。本
試験条件でリン酸水素二ナトリウム、水、エタノール組
成物の析出結晶は、蓄冷能力の低いリン酸水素二ナトリ
ウム七水和物が主体であることが観察された。結果を表
１に示す。When a test was conducted using this cold storage bag under the same conditions as in Example 3, at this stage, the temperature of the cold storage bag gradually increased to reach 35 ° C. after about 2.5 hours.
One hour later, the temperature reached 36 ° C., and after 12 hours, all the crystals had dissolved. In the stage, the temperature of the cold storage bag rises slightly at a point of time when the temperature has dropped to 28 ° C. after about 1 hour, and then gradually drops to 25 ° C. after 4 hours.
At the lapse of 12 hours, a considerable amount of crystals was precipitated.
Subsequently, the tests of-were repeated. In the stage of
The temperature of the cool storage bag rose to 35 ° C. after about one hour, and reached 36 ° C. after one hour. In the stage, the temperature of the regenerator bag dropped slightly to 28 ° C. about 1 hour later, then increased slightly, and then gradually decreased to 25 ° C. 4 hours later.
After 2 hours, a considerable amount of crystals was deposited. After taking out the crystal precipitated in the cold storage bag after the test and analyzing it,
It was almost disodium hydrogen phosphate heptahydrate. Under the test conditions, it was observed that the precipitated crystals of the disodium hydrogen phosphate, water and ethanol composition were mainly composed of disodium hydrogen phosphate heptahydrate having a low regenerative capacity. Table 1 shows the results.
【００３９】[0039]
【表１】表 １ [Table 1] Table 1
【００４０】[0040]
【発明の効果】本発明の蓄冷剤は、リン酸水素二ナトリ
ウム十二水和物の結晶析出時における過冷却現象を大幅
に抑制し、水溶液からのリン酸水素二ナトリウム十二水
和物の結晶析出を促進する。このため、リン酸水素二ナ
トリウム十二水和物主体の結晶が、体温により温度が上
昇する領域、例えば２５〜３６℃のような温度で吸熱し
ながら水に溶解し、溶解したものは室温付近の１８〜２
８℃のような温度領域の雰囲気に置くことで結晶が容易
に析出するので、特に冷蔵庫などで冷却することなく、
そのまま室温付近の温度で繰り返し使用することができ
る。またリン酸水素二ナトリウム十二水和物主体の結晶
の水への溶解時の吸熱量が大きいため優れた蓄冷能力を
有する。The regenerator according to the present invention significantly suppresses the supercooling phenomenon during the precipitation of disodium hydrogen phosphate decahydrate, and reduces the amount of disodium hydrogen phosphate decahydrate from the aqueous solution. Promotes crystal precipitation. For this reason, disodium hydrogen phosphate dodecahydrate-based crystals dissolve in water while absorbing heat at a region where the temperature rises due to body temperature, for example, at a temperature of 25 to 36 ° C. 18-2
Crystals easily precipitate when placed in an atmosphere in a temperature range such as 8 ° C.
It can be used repeatedly at a temperature around room temperature. In addition, since the crystals mainly composed of disodium hydrogen phosphate dodecahydrate have a large heat absorption when dissolved in water, they have excellent cold storage capacity.
Claims (5)
ある水に溶ける際に生じる吸熱を利用した蓄冷剤におい
て、リン酸三ナトリウムと水溶性セルロースエーテル、
又はリン酸三ナトリウムと水溶性セルロースエーテルと
アルコール類とを添加してなることを特徴とする蓄冷
剤。1. A regenerator utilizing the heat absorption generated when crystals of disodium hydrogen phosphate are dissolved in water as a solvent, wherein trisodium phosphate and a water-soluble cellulose ether are used.
Alternatively, a regenerator comprising trisodium phosphate, a water-soluble cellulose ether, and alcohols.
二ナトリウム十二水和物である請求項１に記載の蓄冷
剤。2. The regenerator according to claim 1, wherein the disodium hydrogen phosphate is disodium hydrogen phosphate dodecahydrate.
ウム十二水和物である請求項１に記載の蓄冷剤。3. The regenerator according to claim 1, wherein the trisodium phosphate is trisodium phosphate dodecahydrate.
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロースから選ばれる少なくとも一種
である請求項１に記載の蓄冷剤。4. The regenerator according to claim 1, wherein the water-soluble cellulose ether is at least one selected from methylcellulose, hydroxypropylcellulose, and hydroxypropylmethylcellulose.
パノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブ
タノール、tert. −ブタノールから選ばれる少なくとも
一種である請求項１に記載の蓄冷剤。5. The regenerator according to claim 1, wherein the alcohol is at least one selected from ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol and tert.-butanol.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10272897A JPH10279929A (en) | 1997-04-04 | 1997-04-04 | Cold storage agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10272897A JPH10279929A (en) | 1997-04-04 | 1997-04-04 | Cold storage agent |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10279929A true JPH10279929A (en) | 1998-10-20 |
Family
ID=14335325
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10272897A Pending JPH10279929A (en) | 1997-04-04 | 1997-04-04 | Cold storage agent |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10279929A (en) |
-
1997
- 1997-04-04 JP JP10272897A patent/JPH10279929A/en active Pending
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