JPH10279913A - Heat sensitive adhesive and heat sensitive adhesive sheet - Google Patents
Heat sensitive adhesive and heat sensitive adhesive sheetInfo
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- JPH10279913A JPH10279913A JP12618297A JP12618297A JPH10279913A JP H10279913 A JPH10279913 A JP H10279913A JP 12618297 A JP12618297 A JP 12618297A JP 12618297 A JP12618297 A JP 12618297A JP H10279913 A JPH10279913 A JP H10279913A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、常温では接着性を
有さず、加熱することによって接着性を発現する感熱性
接着剤および係る感熱性接着剤を支持体の片方の面に設
けてなる感熱性接着シートに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention comprises a heat-sensitive adhesive which does not have adhesiveness at room temperature and exhibits adhesiveness when heated, and a heat-sensitive adhesive provided on one surface of a support. The present invention relates to a heat-sensitive adhesive sheet.
【０００２】[0002]
【従来の技術】支持体の片方の面に粘・接着性を有する
又は生じ得る層（以下粘・接着剤層という）を設けてな
る片面粘・接着性シートとしては、（１）常温で粘着性
を有する層に剥離紙を設けたものや、（２）常温では粘
・接着性を有さず、加熱することによって粘・接着性を
発現する感熱性接着剤を用いたものが挙げられる。2. Description of the Related Art A single-sided adhesive / adhesive sheet having a layer having adhesive / adhesive properties on one side of a support (hereinafter referred to as "adhesive / adhesive layer") includes: And (2) a heat-sensitive adhesive which does not have tackiness and adhesiveness at room temperature but develops tackiness and adhesiveness when heated.
【０００３】（１）常温で粘着性を有する層に剥離紙を
設けたものは、剥離紙を剥がし粘着剤層の表面を被着体
に貼付して使用するものであり、使用後には剥離紙の廃
棄を必要とするため、資源及び処理の面から剥離紙を使
用しない片面粘・接着性シートが強く求められている。(1) In the case where a release paper is provided on a layer having adhesiveness at ordinary temperature, the release paper is peeled off and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is adhered to an adherend, and the release paper is used after use. Therefore, there is a strong demand for a single-sided adhesive / adhesive sheet that does not use release paper from the viewpoint of resources and processing.
【０００４】係る要請に応えるものとして（２）常温で
は粘・接着性を有さず、加熱することによって粘・接着
性を発現する感熱性接着剤を用いた片面粘・接着性シー
トが挙げられる。感熱性接着剤には、いわゆるディレ
ードタック接着剤と、ホットメルト接着剤がある。[0004] To meet such demands, (2) a single-sided adhesive / adhesive sheet using a heat-sensitive adhesive which does not have adhesiveness at room temperature but exhibits adhesiveness when heated is mentioned. . The heat-sensitive adhesive includes a so-called delayed tack adhesive and a hot melt adhesive.
【０００５】ディレードタック接着剤は、常温では粘
着性がなく、加熱することにより粘着性を発現せしめ、
被着体にシートを貼付し得るものであり、加熱後しばら
くのあいだ、例えば１〜２ヶ月粘着性を保持しているも
のである。ディレードタック接着剤は、後述するホッ
トメルト接着剤に比して比較的低温で粘着性を生じ得る
（熱活性化ともいう）ので省エネルギーという点では好
ましいものである。[0005] The delayed tack adhesive has no tackiness at room temperature, and develops tackiness when heated.
The sheet can be adhered to the adherend, and has a tackiness for a while after heating, for example, for 1 to 2 months. The delayed tack adhesive is preferable in terms of energy saving because it can generate tackiness at a relatively low temperature (also referred to as heat activation) as compared with a hot melt adhesive described later.
【０００６】しかし、ディレードタック接着剤は、比
較的低温で粘着性を生じ得る反面、それ故にディレード
タック接着剤を片面に設けたシート自体、及び貼付後状
態での耐熱性が悪く、保存安定性（耐環境安定性）に欠
けるという問題がある。即ち、ディレードタック接着剤
を片面に設けた長尺のシートを巻いてロール状にして保
存したり、比較的短いシートを重ねて保存したりする場
合に、ディレードタック接着剤が熱の影響を受け、対向
する支持体の他の面（ディレードタック接着剤の設けら
れていない方の面）に付着（ブロッキング）し易い。ま
た、片面粘・接着性シートを被着体に貼付後、該被着体
を加熱しなければならない用途にディレードタック接
着剤を用いると該被着体加熱時に付着不良を生じたりす
る。あるいは片面粘・接着性シートを被着体に貼付後、
該被着体を高温加熱する工程がない場合であっても、該
被着体が保存時に高温下に曝されると前記と同様に付着
不良を生じたりするので、保存時の温度環境を制御する
必要がある。However, while delayed tack adhesives can produce tackiness at relatively low temperatures, they have poor heat resistance in the sheet itself provided with the delayed tack adhesive on one side, and have poor storage stability after application. (Environmental stability). That is, when a long sheet provided with the delayed tack adhesive is wound and stored in a roll form, or when a relatively short sheet is stored in a stacked state, the delayed tack adhesive is affected by heat. It easily adheres (blocks) to the other surface of the support (the surface on which the delayed tack adhesive is not provided). In addition, if a delayed tack adhesive is used for applications in which the single-sided adhesive / adhesive sheet needs to be heated after being adhered to the adherend, poor adhesion may occur when the adherend is heated. Or after sticking the single-sided adhesive / adhesive sheet to the adherend,
Even when there is no step of heating the adherend at a high temperature, if the adherend is exposed to a high temperature during storage, poor adhesion may occur as described above. There is a need to.
【０００７】係る問題に対し、ディレードタック接着
剤の熱活性化温度を高めることが考えられるが、熱活性
化温度を高めることは前記したようにホットメルト接
着剤と同様省エネルギーという点で好ましくない。To solve such a problem, it is conceivable to increase the thermal activation temperature of the delayed tack adhesive. However, increasing the thermal activation temperature is not preferable in terms of energy saving as in the case of the hot melt adhesive as described above.
【０００８】一方、ホットメルト接着剤は、ディレ
ードタック接着剤よりも比較的高温で接着性を発現し、
熱源を除去すると速やかに粘着性を失い、被着体に接着
するものである。熱活性化温度が通常１００℃以上と比
較的高いので、片面接着性シート自体及び該片面接着性
シートを被着体に接着してなる状態は耐熱性という点で
は優れる。しかし、その反面貼付・接着時の省エネルギ
ーという点では好ましくないばかりでなく、一般的に片
面接着性シートは、支持体の片方の面に溶融している
ホットメルト接着剤を押し出しコーティングしてなるも
のであり、熱活性化温度が高いということは一般に溶融
温度も高いので、耐熱性に劣る支持体、例えばプラスチ
ックフィルム、特に熱収縮フィルム上にホットメルト
接着剤を溶融押し出しコーティングすることは困難であ
る。あるいは溶融押し出しコーティング自体はできて
も、溶融押し出しコーティング時の熱によって支持体が
変形・機械的強度の低下等の損傷を受けた場合には被着
体に貼付・接着できなくなったりし、片面接着性シート
として実用に供さなくなる。On the other hand, hot melt adhesives exhibit adhesiveness at a relatively high temperature than delayed tack adhesives,
When the heat source is removed, the adhesive quickly loses its tackiness and adheres to the adherend. Since the heat activation temperature is usually relatively high at 100 ° C. or higher, the single-sided adhesive sheet itself and the state in which the single-sided adhesive sheet is adhered to an adherend are excellent in terms of heat resistance. However, on the other hand, not only is it not preferable from the viewpoint of energy saving at the time of sticking and bonding, and generally, a single-sided adhesive sheet is formed by extruding and coating a molten hot melt adhesive on one side of a support. A high heat activation temperature generally means a high melting temperature, so that it is difficult to melt-extrude and coat a hot melt adhesive on a support having poor heat resistance, for example, a plastic film, particularly a heat shrinkable film. . Alternatively, even if the melt extrusion coating itself can be made, if the support is damaged by heat during the melt extrusion coating, such as deformation or decrease in mechanical strength, it can not be stuck and adhered to the adherend, and single-sided adhesion It cannot be used practically as a flexible sheet.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、剥離紙を用
いることのない接着剤であって、支持体を熱的に損傷せ
ず、かつ耐熱性にも優れる感熱性接着剤及び該感熱性接
着剤を用いてなる感熱性接着シートを提供することを目
的とする。An object of the present invention is to provide a heat-sensitive adhesive which does not use a release paper and which does not thermally damage a support and has excellent heat resistance. It is an object of the present invention to provide a heat-sensitive adhesive sheet using an adhesive.
【００１０】[0010]
【００１１】即ち、第１の発明は、クリープ試験での軟
化温度が８０〜１００℃のポリエステルポリウレタン
（ａ）を含有することを特徴とする感熱性接着剤であ
る。That is, the first invention is a heat-sensitive adhesive characterized by containing a polyester polyurethane (a) having a softening temperature in a creep test of 80 to 100 ° C.
【００１２】第２の発明は、有機溶剤に溶解することを
特徴とする第１の発明記載の感熱性接着剤である。A second invention is the heat-sensitive adhesive according to the first invention, which is dissolved in an organic solvent.
【００１３】第３の発明は、塩素系ポリマー（ｂ）及び
／又は粘着付与剤（ｃ）を含有することを特徴とする第
１の発明又は第２の発明記載の感熱性接着剤である。A third aspect of the present invention is the heat-sensitive adhesive according to the first or second aspect, characterized by containing a chlorine-based polymer (b) and / or a tackifier (c).
【００１４】第４の発明は、ポリエステルポリウレタン
（ａ）１００重量部に対して、塩素系ポリマー（ｂ）及
び／又は粘着付与剤（ｃ）を２〜２０重量部含有するこ
とを特徴とする第３の発明記載の感熱性接着剤である。According to a fourth aspect of the present invention, the chlorine-based polymer (b) and / or the tackifier (c) are contained in an amount of 2 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyester polyurethane (a). 3 is a heat-sensitive adhesive according to the invention.
【００１５】第５の発明は、エポキシ樹脂（ｄ）を含有
することを特徴とする第１の発明ないし第３の発明いず
れか記載の感熱性接着剤である。[0015] A fifth invention is the heat-sensitive adhesive according to any one of the first invention to the third invention, which contains an epoxy resin (d).
【００１６】第６の発明は、ポリエステルポリウレタン
（ａ）１００重量部に対して、エポキシ樹脂（ｄ）を
０．５〜５重量部含有することを特徴とする第５の発明
記載の感熱性接着剤である。A sixth aspect of the present invention is the heat-sensitive adhesive according to the fifth aspect, wherein the epoxy resin (d) is contained in an amount of 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyester polyurethane (a). Agent.
【００１７】第７の発明は、エポキシ樹脂（ｄ）が、ビ
スフェノールＦタイプ、ビスフェノールＡタイプ、及び
クレゾールノボラックタイプからなる群より選ばれる１
種又は２種以上であることを特徴とする第５の発明又は
第６の発明記載の感熱性接着剤である。According to a seventh aspect, the epoxy resin (d) is selected from the group consisting of a bisphenol F type, a bisphenol A type, and a cresol novolak type.
A heat-sensitive adhesive according to the fifth or sixth invention, wherein the heat-sensitive adhesive is a kind or two or more kinds.
【００１８】第８の発明は、塩素系ポリマー（ｂ）が、
カルボキシル変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ヒ
ドロキシル変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、塩
素化ポリプロピレン、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重
合体、及びポリ塩化ビニリデン樹脂からなる群より選ば
れる１種又は２種以上であることを特徴とする第３の発
明ないし第７の発明いずれか記載の感熱性接着剤であ
る。According to an eighth aspect, the chlorine-based polymer (b) is
Carboxyl-modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, hydroxyl-modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, and poly The heat-sensitive adhesive according to any one of the third to seventh inventions, wherein the heat-sensitive adhesive is at least one member selected from the group consisting of vinylidene chloride resins.
【００１９】第９の発明は、粘着付与剤（ｃ）の軟化温
度が７０℃以上であることを特徴とする第３の発明ない
し第８の発明いずれか記載の感熱性接着剤である。A ninth invention is the heat-sensitive adhesive according to any one of the third invention to the eighth invention, wherein the softening temperature of the tackifier (c) is 70 ° C. or more.
【００２０】第１０の発明は、第１の発明ないし第９の
発明いずれか記載の感熱性接着剤を有機溶剤に溶解せし
めてなることを特徴とする感熱性接着剤溶液である。A tenth invention is a heat-sensitive adhesive solution characterized by dissolving the heat-sensitive adhesive according to any one of the first to ninth inventions in an organic solvent.
【００２１】第１１の発明は、第１０の発明記載の感熱
性接着剤溶液を支持体の片方の面に塗工し、有機溶剤を
除去してなる感熱性接着シートであって、該感熱性接着
シートの感熱性接着剤層が常温においては該感熱性接着
シートの自背面には接着しないことを特徴とする感熱性
接着シートである。An eleventh invention provides a heat-sensitive adhesive sheet obtained by applying the heat-sensitive adhesive solution according to the tenth invention to one surface of a support and removing an organic solvent. The heat-sensitive adhesive sheet is characterized in that the heat-sensitive adhesive layer of the adhesive sheet does not adhere to the back surface of the heat-sensitive adhesive sheet at normal temperature.
【００２２】第１２の発明は、感熱性接着剤層の厚みが
５〜２０μであり、９０〜１００℃における被着体との
ループタックが１５ｇ／２５ｍｍ以上であることを特徴
とする第１１の発明記載の感熱性接着シートである。A twelfth invention is characterized in that the thickness of the heat-sensitive adhesive layer is 5 to 20 μm, and the loop tack with the adherend at 90 to 100 ° C. is 15 g / 25 mm or more. It is a heat-sensitive adhesive sheet according to the invention.
【００２３】[0023]
【発明の実施の形態】本発明の感熱性接着剤は、クリー
プ試験での軟化温度が８０〜１００℃のポリエステルポ
リウレタン（ａ）を含有することが重要である。クリー
プ試験での軟化温度は、ＪＩＳ Ｋ６８３３に準じて求
めたものである。即ち、２５ｍｍ×１００ｍｍの２枚の
冷間圧延鋼板間に接着面積が２５ｍｍ×２５ｍｍとなる
ようにポリエステルポリウレタン（ａ）を挟持し、鋼板
を接着せしめ、鋼板の長手方向の一端を固定し、他の端
に５００ｇのおもりを付け、３８℃で１５分保持後、２
ｄｅｇ／５ｍｉｎ．の割合で昇温せしめ、接着剤が軟化
し、おもりが落下したときの温度を軟化温度とする。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS It is important that the heat-sensitive adhesive of the present invention contains a polyester polyurethane (a) having a softening temperature in a creep test of 80 to 100 ° C. The softening temperature in the creep test was determined according to JIS K6833. That is, the polyester polyurethane (a) is sandwiched between two cold-rolled steel plates of 25 mm × 100 mm so that the bonding area becomes 25 mm × 25 mm, the steel plates are bonded, and one end in the longitudinal direction of the steel plate is fixed. After attaching a 500 g weight to the end of the
deg / 5 min. , The temperature at which the adhesive softens and the weight falls is defined as the softening temperature.
【００２４】軟化温度が８０℃未満であると、感熱性接
着剤を片面に設けた感熱性接着シートの耐熱性に劣り、
ブロッキングし易くなったり、該感熱性接着シートを加
熱し被着体に貼付・接着した後に高温に曝されると接着
力および凝集力が低下する。一方、軟化温度が１００℃
以上であると、前記感熱性接着シートを加熱し被着体に
貼付・接着する際に、１００℃以上に加熱する必要があ
り、熱変形・熱劣化し易い支持体、例えば熱収縮フィル
ムには適用できなくなる。If the softening temperature is lower than 80 ° C., the heat-sensitive adhesive sheet provided with the heat-sensitive adhesive on one side is inferior in heat resistance,
If the film becomes easy to block or is exposed to a high temperature after the heat-sensitive adhesive sheet is heated and attached to and adhered to an adherend, the adhesive force and cohesive force decrease. On the other hand, the softening temperature is 100 ° C
When it is above, it is necessary to heat the heat-sensitive adhesive sheet to 100 ° C. or more when the heat-sensitive adhesive sheet is attached and adhered to an adherend. No longer applicable.
【００２５】本発明で使用するポリエステルポリウレタ
ン（ａ）としては、上記のような軟化温度を呈するもの
であれば、二塩基酸又はその無水物、グリコール、イソ
シアネート基を有する化合物を常法に従い様々に縮合せ
しめたものを用いることができ、縮合の状態としてはブ
ロックであってもランダムであっても良い。二塩基酸又
はその無水物としては、無水マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無
水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル
酸、アジピン酸、セバシン酸、ヘット酸、テトラブロム
無水フタル酸等が挙げられる。As the polyester polyurethane (a) used in the present invention, a compound having a dibasic acid or an anhydride thereof, a glycol or an isocyanate group can be variously prepared according to a conventional method as long as it exhibits the above softening temperature. Condensed ones can be used, and the state of condensation may be block or random. As the dibasic acid or its anhydride, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, adipic acid , Sebacic acid, heptic acid, tetrabromophthalic anhydride and the like.
【００２６】グリコールとしては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，
３ブタンジオール、１，６ヘキサンジオール、水素化ビ
スフェノールＡ、ジブロムネオペンチルグリコール、ペ
ンタエリスリトールジアリルエーテル、アリルグリシジ
ルエーテル等が挙げられる。水酸基を１個又は３個以上
有する多価アルコールも必要に応じて使用できる。The glycols include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol, 1,
Examples thereof include 3-butanediol, 1,6 hexanediol, hydrogenated bisphenol A, dibromoneopentyl glycol, pentaerythritol diallyl ether, and allyl glycidyl ether. Polyhydric alcohols having one or three or more hydroxyl groups can be used if necessary.
【００２７】イソシアネート基を有する化合物として
は、ジフェニルメタンジイソシアネート、２，６トルエ
ンジイソシアネート、２，４トルエンジイソシアネー
ト、１，５ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソホロンジソシアネート等が挙
げられる。Examples of the compound having an isocyanate group include diphenylmethane diisocyanate, 2,6 toluene diisocyanate, 2,4 toluene diisocyanate, 1,5 naphthalene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone disocyanate and the like.
【００２８】本発明の感熱性接着剤は、支持体を損傷す
るような熱履歴を与え難いという点で適当な有機溶剤に
溶解せしめて使用することが好ましい。有機溶剤として
は、メチルエチルケトン、トルエン等上記ポリエステル
ポリウレタン（ａ）の溶解性を勘案して適宜選択すれば
よい。The heat-sensitive adhesive of the present invention is preferably used by dissolving it in a suitable organic solvent in that it does not easily give a heat history that damages the support. The organic solvent may be appropriately selected in consideration of the solubility of the polyester polyurethane (a) such as methyl ethyl ketone and toluene.
【００２９】本発明の感熱性接着剤は、上記ポリエステ
ルポリウレタン（ａ）の他に接着性を向上させるために
塩素系ポリマー（ｂ）及び／又は粘着付与剤（ｃ）を含
有することが望ましい。特に、ポリエステルポリウレタ
ン（ａ）１００重量部に対して、塩素系ポリマー（ｂ）
及び／又は粘着付与剤（ｃ）を２〜２０重量部、更には
５〜１０重量部の含有せしめることが好ましい。The heat-sensitive adhesive of the present invention preferably contains, in addition to the polyester polyurethane (a), a chlorine-based polymer (b) and / or a tackifier (c) in order to improve adhesion. In particular, the chlorine-based polymer (b) is added to 100 parts by weight of the polyester polyurethane (a).
It is preferable to add 2 to 20 parts by weight, and more preferably 5 to 10 parts by weight of the tackifier (c).
【００３０】さらに、被着体が金属の場合には、接着性
の点からエポキシ樹脂（ｄ）を含有することが好まし
い。特に、ポリエステルポリウレタン（ａ）１００重量
部に対して、０．５〜５重量部含有することが好まし
い。一般に、塩素系ポリマー（ｂ）は塩素イオンを発生
する可能性もあり、特に係る塩素系ポリマー（ｂ）を含
有する場合には、エポキシ樹脂（ｄ）を併用することに
より被着体である金属の腐食を抑制・防止し得る。Further, when the adherend is metal, it is preferable to contain an epoxy resin (d) from the viewpoint of adhesiveness. In particular, the content is preferably 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyester polyurethane (a). In general, the chlorine-based polymer (b) may generate chlorine ions. In particular, when the chlorine-based polymer (b) is contained, the metal as the adherend can be obtained by using the epoxy resin (d) together. Corrosion can be suppressed or prevented.
【００３１】塩素系ポリマー（ｂ）としては、カルボキ
シル酸変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ヒドロキ
シル変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
・酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポ
リプロピレン、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、
塩化ビニリデン樹脂等があげられる。Examples of the chlorine-based polymer (b) include carboxylic acid-modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, hydroxyl-modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene, and chlorinated polyethylene. Polypropylene, vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer,
And vinylidene chloride resin.
【００３２】また、粘着付与剤（ｃ）としては、例え
ば、重合ロジン、水添ロジンおよびこれらのグリセリン
エステル、ペンタエリスリトールエステル等のロジン誘
導体、フェノール変性テルペン樹脂等のポリテルペン系
樹脂、脂肪族炭化水素系樹脂（Ｃ５石油樹脂）、クロマ
ンインデン樹脂等の芳香族炭化水素系樹脂（Ｃ９樹脂）
およびこれらの水添物、その他アルキルフェノール樹
脂、アルキル化ポリスチレン樹脂等の従来公知のものが
挙げられるが、感熱性接着シートを保存する際のブロッ
キング性を考慮すると軟化温度（環球法による）が７０
℃以上のものが好ましい。Examples of the tackifier (c) include polymerized rosin, hydrogenated rosin, rosin derivatives such as glycerin ester and pentaerythritol ester, polyterpene resins such as phenol-modified terpene resin, and aliphatic hydrocarbons. -Based resin (C5 petroleum resin), aromatic hydrocarbon-based resin such as chromanindene resin (C9 resin)
And conventionally known products such as hydrogenated products thereof, other alkylphenol resins, and alkylated polystyrene resins. However, considering the blocking property when storing the heat-sensitive adhesive sheet, the softening temperature (by the ring and ball method) is 70.
C. or higher is preferred.
【００３３】エポキシ樹脂（ｄ）として、ビスフェノー
ルＦタイプまたはビスフェノールＡタイプ、クレゾール
ノボラックタイプが挙げられるが、感熱性接着シートを
保存する際のブロッキング性を考慮すると、液状タイプ
よりは固形タイプが望ましい。Examples of the epoxy resin (d) include bisphenol F type or bisphenol A type, and cresol novolak type. However, in consideration of the blocking property when storing the heat-sensitive adhesive sheet, a solid type is preferable to a liquid type.
【００３４】さらに、本発明の感熱性接着剤には、その
効果を損なわない範囲で種々の添加剤（ｅ）を含有せし
めることができる。係る添加剤（ｅ）としては、例え
ば、ブロッキングの防止あるいは接着力の制御等のため
のフィラーとして酸化チタン、アルミナ、アルミナゾ
ル、カオリン、コロイダルシリカ、タルク、天然マイ
カ、合成マイカ等の無機物や、パラフィン、天然ワック
ス、合成ワックス、天然油脂等の有機物、接着剤の保存
安定性のための酸化防止剤、加水分解防止剤等が挙げら
れる。Further, the heat-sensitive adhesive of the present invention may contain various additives (e) as long as the effect is not impaired. Examples of the additive (e) include inorganic substances such as titanium oxide, alumina, alumina sol, kaolin, colloidal silica, talc, natural mica, and synthetic mica as fillers for preventing blocking or controlling adhesive strength, and paraffin. And organic substances such as natural waxes, synthetic waxes and natural fats and oils, and antioxidants and hydrolysis inhibitors for the storage stability of adhesives.
【００３５】本発明の感熱性接着剤シートは、上記の感
熱性接着剤を種々の支持体上に設けたものである。例え
ば、上記の感熱性接着剤の有機溶剤溶液をバーコータ
ー、アプリケーター、ロールコーター等の通常の方法に
より塗工後、温風や遠赤外線等で乾燥し、感熱性接着シ
ートを得ることができる。The heat-sensitive adhesive sheet of the present invention is obtained by providing the above-mentioned heat-sensitive adhesive on various supports. For example, a heat-sensitive adhesive sheet can be obtained by applying an organic solvent solution of the above-mentioned heat-sensitive adhesive by a usual method such as a bar coater, an applicator, a roll coater and the like, and then drying it with warm air or far-infrared rays.
【００３６】本発明の感熱性接着シートに使用される支
持体としては、紙、プラスチックフィルム、金属箔等種
々のものが挙げられ、プラスチックフィルムとしてはポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等種々のも
のが挙げられ、熱収縮性のものも好適に使用できる。The support used in the heat-sensitive adhesive sheet of the present invention includes various materials such as paper, plastic film and metal foil, and the plastic film includes various materials such as polyethylene, polypropylene and polyester. Heat-shrinkable materials can also be suitably used.
【００３７】本発明の感熱性接着剤シートは、感熱性接
着剤層の厚みが５〜２０μの場合に８０〜１００℃での
被着体とのループタックが１５ｇ／２５ｍｍ以上である
ことが好ましい。本発明の感熱性接着剤シートは、感熱
性接着剤シートを加熱することによって感熱性接着剤を
活性化せしめ被着体に貼付・接着せしめたり、又は加熱
した被着体に感熱性接着剤シートを密着せしめることに
よって感熱性接着剤を活性化し貼付・接着せしめたり、
あるいは両方法を併用することによって被着体にシート
を貼付・接着せしめたりするものであるが、いずれの方
法にせよ、ループタックが１５ｇ／２５ｍｍ以上である
と連続的かつ高速で被着体にシートを貼付・接着せしめ
ることが可能になるので生産性の点から好ましい。The heat-sensitive adhesive sheet of the present invention preferably has a loop tack with the adherend at 80 to 100 ° C. of 15 g / 25 mm or more when the thickness of the heat-sensitive adhesive layer is 5 to 20 μm. . The heat-sensitive adhesive sheet of the present invention activates the heat-sensitive adhesive by heating the heat-sensitive adhesive sheet, and affixes and adheres to the adherend, or heat-sensitive adhesive sheet on the heated adherend. Activating the heat-sensitive adhesive by adhering the
Alternatively, a sheet is stuck to and adhered to an adherend by using both methods. In any case, if the loop tack is 15 g / 25 mm or more, the sheet is continuously and rapidly applied to the adherend. This is preferable in terms of productivity because the sheet can be attached and adhered.
【００３８】[0038]
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、これらは本発明の権利範囲を何等制限するもの
でない。なお、実施例中の「部」は「重量部」を、
「％」は「重量％」を表すものとする。 ［実施例１〜６および比較例１〜２］表１に示した処方
に従って、ポリエステルポリウレタン（ａ）単独または
塩素系ポリマー（ｂ）及び／又は粘着付与剤（ｃ）、エ
ポキシ樹脂（ｄ）との混合物をメチルエチルケトンに溶
解し感熱性接着剤溶液を得た。EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described with reference to examples, but these do not limit the scope of the present invention at all. In the examples, "parts" means "parts by weight",
“%” Represents “% by weight”. [Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2] According to the formulation shown in Table 1, polyester polyurethane (a) alone or chlorine-based polymer (b) and / or tackifier (c), epoxy resin (d) Was dissolved in methyl ethyl ketone to obtain a heat-sensitive adhesive solution.
【００３９】得られた感熱性接着剤溶液をポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）フィルムまたは熱収縮ＰＥＴ
フィルムに、乾燥後の塗布量が１０ｇ／ｍ２となるよう
に塗工し、５０℃で９０秒間乾燥して感熱性接着シート
を得た。乾燥後、常温における感熱性接着シートは粘着
性がなかった。得られた感熱性接着シートについて、１
８０゜ピール接着力、保持力の評価を以下の方法により
行った。結果を表１に示す。The obtained heat-sensitive adhesive solution was applied to a polyethylene terephthalate (PET) film or heat-shrinkable PET.
The film was coated so that the coating amount after drying was 10 g / m 2, and dried at 50 ° C. for 90 seconds to obtain a heat-sensitive adhesive sheet. After drying, the heat-sensitive adhesive sheet at room temperature had no tackiness. About the obtained heat-sensitive adhesive sheet, 1
The evaluation of the 80 ° peel adhesive strength and the holding power was performed by the following methods. Table 1 shows the results.
【００４０】接着力；被着体を６０℃にプレヒートし、
ＰＥＴフィルムに塗工した感熱性接着シートを被着体に
貼り付け、９０℃に加熱したローラを使用して、加熱圧
着させた。２４時間後、ＪＩＳ Ｋ−６８４８に準じ１
８０゜ピールでの接着強度を測定した。測定結果は、以
下の基準で判定した。なお、糊付け部は１００ｍｍと
し、測定雰囲気は２３℃−６５％とした。 ○……３００ｇ／２５ｍｍ以上 △……１００ｇ／２５ｍｍ以上３００ｇ／２５ｍｍ未満 ×……１００ｇ／２５ｍｍ未満Adhesive strength: preheat the adherend to 60 ° C.
The heat-sensitive adhesive sheet applied to the PET film was attached to the adherend, and was heated and pressed using a roller heated to 90 ° C. 24 hours later, 1 according to JIS K-6848
The adhesive strength at 80 peel was measured. The measurement results were determined based on the following criteria. The glued portion was 100 mm, and the measurement atmosphere was 23 ° C.-65%. ○: 300 g / 25 mm or more △: 100 g / 25 mm or more and less than 300 g / 25 mm ×: less than 100 g / 25 mm
【００４１】保持力；接着力の場合と同様に、ステンレ
ス板を６０℃にプレヒートし、ＰＥＴフィルムに塗工し
た感熱性接着シートをステンレス板に貼り付け、９０℃
に加熱したローラを使用して、加熱圧着させ、ＪＩＳ
Ｋ−６８４８に準じてクリープ試験を行い、得られだ結
果を以下の基準で判定した。なお、糊付け部は２５ｍｍ
×２５ｍｍ、荷重は５００ｇとし、測定雰囲気は８０℃
とした。 ○……１００００秒以上 △……１０００秒以上１００００秒未満 ×……１０００秒未満Holding force: As in the case of the adhesive force, the stainless steel plate was preheated to 60 ° C., and the heat-sensitive adhesive sheet coated on the PET film was adhered to the stainless steel plate.
Using a heated roller, heat and press
A creep test was performed according to K-6848, and the obtained results were judged according to the following criteria. The glued part is 25mm
× 25 mm, load 500 g, measurement atmosphere 80 ° C
And ○: 10,000 seconds or more △: 1000 seconds or more, but less than 10,000 seconds ×: less than 1000 seconds
【００４２】[0042]
【表１】 [Table 1]
【００４３】[0043]
【発明の効果】本発明により、ホットメルト型の感熱性
接着剤でありながら、ディレードタック型の接着剤のよ
うに比較的低温で熱活性化し得、支持体を熱的に損傷せ
ず、且つ耐熱性に優れた感熱性接着剤及び該感熱性接着
剤を支持体の片面に設けてなる感熱性接着シートを得る
ことができるようになった。According to the present invention, while being a hot-melt type heat-sensitive adhesive, it can be heat-activated at a relatively low temperature like a delayed tack type adhesive, does not thermally damage the support, and It has become possible to obtain a heat-sensitive adhesive excellent in heat resistance and a heat-sensitive adhesive sheet in which the heat-sensitive adhesive is provided on one surface of a support.
Claims (12)
０℃のポリエステルポリウレタン（ａ）を含有すること
を特徴とする感熱性接着剤。1. A softening temperature of 80 to 10 in a creep test.
A heat-sensitive adhesive containing a polyester polyurethane (a) at 0 ° C.
求項１記載の感熱性接着剤。2. The heat-sensitive adhesive according to claim 1, wherein the heat-sensitive adhesive is dissolved in an organic solvent.
与剤（ｃ）を含有することを特徴とする請求項１または
２記載の感熱性接着剤。3. The heat-sensitive adhesive according to claim 1, further comprising a chlorine-based polymer (b) and / or a tackifier (c).
重量部に対して、塩素系ポリマー（ｂ）及び／又は粘着
付与剤（ｃ）を２〜２０重量部含有することを特徴とす
る請求項３記載の感熱性接着剤。4. Polyester polyurethane (a) 100
The heat-sensitive adhesive according to claim 3, wherein the heat-sensitive adhesive contains 2 to 20 parts by weight of the chlorine-based polymer (b) and / or the tackifier (c) based on part by weight.
徴とする請求項１ないし３いずれか記載の感熱性接着
剤。5. The heat-sensitive adhesive according to claim 1, further comprising an epoxy resin (d).
重量部に対して、エポキシ樹脂（ｄ）を０．５〜５重量
部含有することを特徴とする請求項５記載の感熱性接着
剤。6. Polyester polyurethane (a) 100
6. The heat-sensitive adhesive according to claim 5, wherein the epoxy resin (d) is contained in an amount of 0.5 to 5 parts by weight based on parts by weight.
Ｆタイプ、ビスフェノールＡタイプ、及びクレゾールノ
ボラックタイプからなる群より選ばれる１種又は２種以
上であることを特徴とする請求項５又は６記載の感熱性
接着剤。7. The epoxy resin according to claim 5, wherein the epoxy resin (d) is at least one selected from the group consisting of bisphenol F type, bisphenol A type, and cresol novolak type. Heat-sensitive adhesive.
変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ヒドロキシル変
性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・酢酸
ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロ
ピレン、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、及びポ
リ塩化ビニリデン樹脂からなる群より選ばれる１種又は
２種以上であることを特徴とする請求項３ないし７いず
れか記載の感熱性接着剤。8. The chlorine-based polymer (b) is a carboxyl-modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, a hydroxyl-modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, a chlorinated polyethylene, a chlorinated polyethylene. The heat-sensitive adhesive according to any one of claims 3 to 7, wherein the heat-sensitive adhesive is at least one selected from the group consisting of polypropylene, vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, and polyvinylidene chloride resin.
上であることを特徴とする請求項３ないし８いずれか記
載の感熱性接着剤。9. The heat-sensitive adhesive according to claim 3, wherein the tackifier (c) has a softening temperature of 70 ° C. or higher.
性接着剤を有機溶剤に溶解せしめてなることを特徴とす
る感熱性接着剤溶液。10. A heat-sensitive adhesive solution, wherein the heat-sensitive adhesive according to claim 1 is dissolved in an organic solvent.
支持体の片方の面に塗工し、有機溶剤を除去してなる感
熱性接着シートであって、該感熱性接着シートの感熱性
接着剤層が常温においては該感熱性接着シートの自背面
には接着しないことを特徴とする感熱性接着シート。11. A heat-sensitive adhesive sheet obtained by applying the heat-sensitive adhesive solution according to claim 10 to one surface of a support and removing an organic solvent, wherein the heat-sensitive adhesive sheet has a heat-sensitive adhesive property. A heat-sensitive adhesive sheet, wherein the adhesive layer does not adhere to the back surface of the heat-sensitive adhesive sheet at normal temperature.
あり、８０〜１００℃における被着体とのループタック
が１５ｇ／２５ｍｍ以上であることを特徴とする請求項
１１記載の感熱性接着シート。12. The heat-sensitive adhesive according to claim 11, wherein the thickness of the heat-sensitive adhesive layer is 5 to 20 μm, and the loop tack with the adherend at 80 to 100 ° C. is 15 g / 25 mm or more. Adhesive sheet.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12618297A JPH10279913A (en) | 1997-04-09 | 1997-04-09 | Heat sensitive adhesive and heat sensitive adhesive sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12618297A JPH10279913A (en) | 1997-04-09 | 1997-04-09 | Heat sensitive adhesive and heat sensitive adhesive sheet |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10279913A true JPH10279913A (en) | 1998-10-20 |
Family
ID=14928727
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12618297A Pending JPH10279913A (en) | 1997-04-09 | 1997-04-09 | Heat sensitive adhesive and heat sensitive adhesive sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10279913A (en) |
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1997
- 1997-04-09 JP JP12618297A patent/JPH10279913A/en active Pending
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