JPH10279301A - Separation of phosphorus component - Google Patents
Separation of phosphorus componentInfo
- Publication number
- JPH10279301A JPH10279301A JP9094353A JP9435397A JPH10279301A JP H10279301 A JPH10279301 A JP H10279301A JP 9094353 A JP9094353 A JP 9094353A JP 9435397 A JP9435397 A JP 9435397A JP H10279301 A JPH10279301 A JP H10279301A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphorus
- exhaust gas
- phosphoric acid
- melting
- metal salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel
Landscapes
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、りん成分の分離方
法に関し、さらに詳細には、りん含有廃棄物またはりん
含有焼却灰を熔融して発生せしめられ、りん酸化物など
のりん成分を含有する排ガスから、該りん成分を分離す
ることにより、該りん含有廃棄物または該りん含有焼却
灰からりん成分を除去する方法に係わる。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for separating a phosphorus component, and more particularly, it is generated by melting a phosphorus-containing waste or a phosphorus-containing incinerated ash and contains a phosphorus component such as a phosphor oxide. The present invention relates to a method of removing a phosphorus component from the phosphorus-containing waste or the phosphorus-containing incinerated ash by separating the phosphorus component from exhaust gas.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、湖沼などの封鎖領域での富栄養化
防止のため、下水などの脱りんが励行されている。たと
えば、下水の汚泥処理において、下水に含有されていた
りん成分は汚泥中に移行せしめられ、下水自体は脱りん
される。しかしながら、このりん含有汚泥を焼却処理し
た場合に、その焼却灰のりん酸含有率は２０重量％以上
にも達し、この焼却灰も、結局は、その廃棄前には脱り
んされなければならないことになる。2. Description of the Related Art In recent years, dephosphorization of sewage and the like has been practiced in order to prevent eutrophication in enclosed areas such as lakes and marshes. For example, in sewage sludge treatment, phosphorus components contained in sewage are transferred to sludge, and the sewage itself is dephosphorized. However, when this phosphorus-containing sludge is incinerated, the phosphoric acid content of the incinerated ash reaches more than 20% by weight, and this incinerated ash must be eventually dephosphorized before its disposal. become.
【０００３】他方、本邦のりん鉱石などのりん原料はそ
の殆ど総てが輸入に依存しており、このりん原料のりん
酸含有率は３０〜４０重量％程度である。従って、大量
に発生し、しかも、りん酸含有率が高い下水汚泥焼却灰
などからりん成分を容易に、かつ、効率よく分離、回収
できれば、この下水汚泥焼却灰を直ちに廃棄することが
でき、しかも、りん原料の輸入量を減少することができ
るので好ましいことである。On the other hand, almost all phosphorus raw materials such as phosphate rocks in Japan depend on imports, and the phosphoric acid content of the phosphorus raw materials is about 30 to 40% by weight. Therefore, if phosphorus components can be easily and efficiently separated and recovered from sewage sludge incineration ash that is generated in large quantities and has a high phosphoric acid content, the sewage sludge incineration ash can be immediately disposed of. This is preferable because the amount of imported phosphorus material can be reduced.
【０００４】しかしながら、従来は、通常、このような
焼却灰の大部分はりん成分を分離、回収することなく最
終処分場である廃棄場に廃棄されており、りん成分はこ
のような廃棄場から雨水および地下水などに溶出し、結
局は湖沼などの封鎖領域を富栄養化していた。また、こ
のような焼却灰を硫酸で処理してりん成分を分離、回収
していたが、高価で、取り扱いが危険な硫酸を使用しな
ければならないので、その実用性はそう大きくない。However, conventionally, most of such incinerated ash is usually discarded without separating and recovering the phosphorus component in a landfill, which is a final disposal site, and the phosphorus component is removed from such a landfill. It eluted in rainwater and groundwater, and eventually eutrophized the enclosed areas such as lakes and marshes. Further, such incinerated ash has been treated with sulfuric acid to separate and recover the phosphorus component, but sulfuric acid, which is expensive and difficult to handle, must be used, so that its practicality is not so large.
【０００５】さらに、最近では、廃棄場が逼迫してきて
おり、廃棄物の量を減少させるために、りん含有焼却灰
などの廃棄物の熔融処理が広く行われるようになってき
ている。しかしながら、焼却灰中に含有されているりん
成分は、通常は、各種の酸化りんおよびりん酸ならびに
りん酸カルシウムおよびりん酸マグネシウムなどのよう
なりん酸の金属塩などであり、焼却灰の熔融処理におい
て、これらのりん成分はその一部がりんならびに各種の
酸化りんおよびりん酸などのりん酸化物に分解されて蒸
発して、排ガス中に含有されて排ガスラインから排出せ
しめられ、該排ガスを冷却して、排ガスに含有されてい
たりんおよび／またはりん酸を凝固させて分離して、熔
融飛灰として最終処分されている。Further, in recent years, waste disposal sites have become tight, and in order to reduce the amount of waste, melting treatment of waste such as phosphorus-containing incinerated ash has been widely performed. However, the phosphorus component contained in the incinerated ash is usually various kinds of phosphorus oxide and phosphoric acid and metal salts of phosphoric acid such as calcium phosphate and magnesium phosphate. Some of these phosphorus components are decomposed into phosphorus and various phosphorus oxides and phosphorous oxides such as phosphoric acid, evaporate, are contained in the exhaust gas and are discharged from the exhaust gas line, and the exhaust gas is cooled. Then, the phosphorus and / or phosphoric acid contained in the exhaust gas is coagulated and separated, and is finally disposed of as molten fly ash.
【０００６】この場合に排出ガス中のりん酸は排ガスラ
イン内で重合してりん酸ポリマー［（PO2）n］となり、
排ガスラインの内周面に付着し、ついには排ガスライン
を狭窄乃至は閉塞させるに至り、連続運転を妨げること
が多い。りん酸ポリーマーは、また、その融点が６００
〜８００℃程度と比較的低温で、しかも、常温では粘着
力が大きいので、排ガスラインなどに一旦付着したりん
酸ポリマーの除去は極めて困難であるとされている。In this case, the phosphoric acid in the exhaust gas is polymerized in the exhaust gas line to form a phosphoric acid polymer [(PO 2 ) n ].
It often adheres to the inner peripheral surface of the exhaust gas line and eventually narrows or closes the exhaust gas line, often hindering continuous operation. Phosphoric acid polymers also have a melting point of 600
It is said that it is extremely difficult to remove the phosphoric acid polymer once adhered to an exhaust gas line or the like because of its relatively low temperature of about 800 ° C. and its large adhesive strength at room temperature.
【０００７】このような課題を解決する手段の１つとし
て特開平４−１０４号公報記載の方法がある。しかしな
がら、この方法は「乾燥工程前の十分な水を含む汚泥に
消石灰を添加し、この後に乾燥工程において汚泥を乾燥
させ、乾燥された乾燥汚泥を熔融炉において熔融処理す
ることを特徴とする燐の飛散防止法」である。この方法
においては乾燥工程前の汚泥に凝集剤として消石灰を添
加することによりりん成分のスラグへの移行率を増大さ
せることによって、熔融炉からの燃焼排ガス中のりん成
分の含有率を低下せしめることによりりんの飛散を防止
せんとするものである。As one means for solving such a problem, there is a method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-104. However, this method is characterized by adding slaked lime to sludge containing sufficient water before the drying step, thereafter drying the sludge in the drying step, and subjecting the dried dried sludge to a melting treatment in a melting furnace. Is the method of preventing scattering. In this method, by adding slaked lime as a coagulant to the sludge before the drying step, the rate of transfer of the phosphorus component to the slag is increased, thereby reducing the content of the phosphorus component in the combustion exhaust gas from the melting furnace. This prevents the scattering of phosphorus.
【０００８】しかながら、この方法においてはスラグの
りん成分の含有率が増大せしめられた汚泥の処理におい
て含有されたりん成分による多くの障害が伴うことにな
る。また、この方法はその作用、機能などから、熔融炉
からの燃焼排ガス中のりん成分の含有率が低下せしめら
れるのは汚泥が酸化雰囲気で熔融され沸点の高いりん化
合物が生成せしめられた場合だけであって、汚泥が還元
雰囲気中で熔融された場合には、たとえば、りん酸カル
シウムは分解され、分解で生成せしめられたりんは、結
局は、蒸発して排ガス中に含有されることになるから熔
融炉からの燃焼排ガス中のりん成分の含有率を低下せし
めることは、依然として、できない。However, in this method, there are many obstacles caused by the phosphorus component contained in the treatment of sludge in which the content of the phosphorus component of the slag is increased. In addition, due to its function and function, this method can reduce the phosphorus content in the combustion exhaust gas from the melting furnace only when the sludge is melted in an oxidizing atmosphere to produce a phosphorus compound having a high boiling point. When the sludge is melted in a reducing atmosphere, for example, calcium phosphate is decomposed, and the phosphorus generated by the decomposition is eventually evaporated and contained in the exhaust gas. However, it is still not possible to reduce the content of phosphorus components in the combustion exhaust gas from the melting furnace.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記のよう
な、りん成分による湖沼などの封鎖領域における富栄養
化およびりん成分の分離、回収が困難であり、また、そ
の熔融処理において排ガスラインの狭窄乃至は閉塞およ
び／または激しい腐食が発生して、長期にわたる安定し
た連続運転を不可能にするという従来のりん含有廃棄物
またはりん含有焼却灰の熔融処理における課題を解決
し、りん成分含有廃棄物またはりん成分含有焼却灰から
のりん成分を容易に、かつ、効率よく分離、回収し、以
て、りん成分による湖沼などの封鎖領域における富栄養
化を防止し、さらに、りん含有廃棄物またはりん含有焼
却灰の熔融処理において排ガスラインの狭窄乃至は閉塞
および／または激しい腐食の発生を防止し、長期にわた
る安定な連続運転を可能とすることを目的とするもので
ある。SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, it is difficult to separate eutrophication and separation and recovery of phosphorus components in a closed area such as a lake by a phosphorus component as described above. Of the conventional phosphorus-containing waste or phosphorus-containing incineration ash, in which the stenosis or clogging and / or severe corrosion of the steel material makes it impossible to stably operate continuously for a long period of time. Easily and efficiently separates and recovers phosphorus components from waste or phosphorus-containing incinerated ash, thereby preventing eutrophication in lakes and other enclosed areas due to phosphorus components, and Alternatively, in the melting treatment of the phosphorus-containing incinerated ash, the narrowing or clogging of the exhaust gas line and / or the occurrence of severe corrosion are prevented, and stable continuous operation for a long time is realized. It is intended to be a capability.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本第一発明は、りん成分
含有廃棄物またはりん成分含有焼却灰を、還元物質の非
存在下または存在下での酸化雰囲気中で熔融して発生せ
しめられた少なくともりん酸化物を含有する排ガスにア
ルカリ金属化合物および／またはアルカリ土金属化合物
を接触せしめて、前記のりん酸化物をりん酸のアルカリ
金属塩および／またはりん酸のアルカ土金属塩に変換せ
しめ、次いで該排ガスを冷却して該りん酸のアルカリ金
属塩を凝固せしめて分離することを特徴とするりん成分
の分離方法である。According to the first aspect of the present invention, a phosphorus-containing waste or a phosphorus-containing incinerated ash is produced by melting in an oxidizing atmosphere in the absence or presence of a reducing substance. Contacting an exhaust gas containing at least a phosphate with an alkali metal compound and / or an alkaline earth metal compound to convert the phosphate to an alkali metal salt of phosphoric acid and / or an alkaline earth metal salt of phosphoric acid; Then, the exhaust gas is cooled to coagulate and separate the alkali metal salt of phosphoric acid, thereby separating the phosphorus component.
【００１１】本第二発明は、りん成分含有廃棄物または
りん成分含有焼却灰を、還元物質の非存在下または存在
下で、酸化雰囲気中で熔融して発生せしめられた少なく
ともりん酸化物を含有する排ガスを冷却して該りん酸化
物を凝固せしめて分離することを特徴とするりん成分の
分離方法である。[0011] The second invention contains at least phosphorus oxides generated by melting phosphorus-containing waste or phosphorus-containing incinerated ash in an oxidizing atmosphere in the absence or presence of a reducing substance. A method for separating phosphorus components, wherein the waste gas is cooled to solidify and separate the phosphor oxide.
【００１２】本第三発明は、りん成分含有廃棄物または
りん成分含有焼却灰を、還元物質が存在するには所望に
より二酸化けい素が共存せしめられた無酸素雰囲気中で
熔融して発生せしめられた少なくともりん単体を含有す
る排ガスを冷却して該りん単体を凝固せしめて分離する
ことを特徴とするりん成分の分離方法である。なお、本
発明において、りん酸化物は、各種の酸化りんおよび／
またはりん酸を意味する。According to the third aspect of the present invention, the phosphorus-containing waste or the phosphorus-containing incinerated ash is produced by melting in an oxygen-free atmosphere where silicon dioxide is optionally present in the presence of a reducing substance. Further, there is provided a method for separating a phosphorus component, comprising cooling an exhaust gas containing at least a simple phosphorus to coagulate and separate the simple phosphorus. In the present invention, the phosphorous oxide is various phosphorus oxides and / or
Or phosphoric acid.
【００１３】[0013]
【発明の実施の形態】本発明において、廃棄物はりん成
分を含有してさえいればよく、特に、制限はないが、代
表例として、家庭、企業体および官庁などから排出され
る下水などの各種の排水を活性汚泥処理して得られた汚
泥などがある。また、本発明において、焼却灰はりん成
分を含有してさえいればよく、特に、制限はないが、代
表例として、前記のような汚泥などの廃棄物を焼却して
得られた灰などがある。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, waste only needs to contain a phosphorus component, and there is no particular limitation, and as a typical example, waste such as sewage discharged from households, corporations, government offices, etc. There is sludge obtained by treating various kinds of wastewater with activated sludge. Further, in the present invention, the incinerated ash only needs to contain a phosphorus component, and there is no particular limitation. As a typical example, ash obtained by incinerating waste such as sludge as described above, and the like are included. is there.
【００１４】前記のような廃棄物および焼却灰に含有さ
れているりん成分は、これらの廃棄物の種類、発生場所
および成因ならびに活性汚泥処理における活性汚泥の種
類および処理条件などによって異なり、一様ではない。
廃棄物に含有されているりん成分は、通常は、主とし
て、生体および界面活性剤などに起因する有機りん化合
物ならびにこれらの有機りん化合物が変化した無機りん
化合物などである。また、焼却灰には前記のりん含有廃
棄物に含有されていた各種の有機りん化合物の酸化生成
物および酸化分解物、無機りん化合物の酸化生成物なら
びにりん酸化物の重合体であるりん酸ポリマーなどが含
有されている。The phosphorus component contained in the above-mentioned waste and incinerated ash varies depending on the kind, generation place and origin of the waste and the type and treatment conditions of the activated sludge in the activated sludge treatment. is not.
The phosphorus components contained in the waste are usually mainly organic phosphorus compounds originating from living organisms and surfactants, and inorganic phosphorus compounds obtained by changing these organic phosphorus compounds. The incinerated ash contains phosphoric acid polymer which is a polymer of oxidation products and decomposition products of various organic phosphorus compounds, oxidation products of inorganic phosphorus compounds and phosphor oxides contained in the phosphorus-containing waste. Etc. are contained.
【００１５】本第一発明および第二発明のそれぞれにお
いてりん成分含有廃棄物およびりん成分含有焼却灰はそ
れぞれ酸化雰囲気中で熔融される。この酸化雰囲気中で
の熔融において、廃棄物および焼却灰のそれぞれに含有
されている、たとえば、りん酸カルシウムおよびりん酸
マグネシウムなどのようなりん酸の無機塩は単に熔融し
スラグとして他のスラグとともに排出される。In each of the first and second aspects of the present invention, the phosphorus-containing waste and the phosphorus-containing incinerated ash are each melted in an oxidizing atmosphere. In the melting in this oxidizing atmosphere, the inorganic salts of phosphoric acid, such as calcium phosphate and magnesium phosphate, contained in each of the waste and the incineration ash, are simply melted as slag together with other slag. Is discharged.
【００１６】また、この酸化雰囲気中での熔融におい
て、廃棄物および焼却灰のそれぞれに含有されている前
記のりん酸の無機塩以外のりん成分は各種の酸化りんに
変換せしめられ、これらの酸化りんは雰囲気中に存在す
る水によってさらにりん酸に変換せしめられる。これら
の各種の酸化りんおよびりん酸はそれぞれ排出ガスに含
有されて熔融炉から排出せしめられる。Further, in the melting in the oxidizing atmosphere, phosphorus components other than the above-mentioned inorganic salt of phosphoric acid contained in each of the waste and the incinerated ash are converted into various kinds of phosphorus oxides. Phosphorus is further converted to phosphoric acid by the water present in the atmosphere. These various phosphorus oxides and phosphoric acid are contained in the exhaust gas and discharged from the melting furnace.
【００１７】この酸化雰囲気中での熔融は、通常は、常
法によって行われるが、たとえば、空気のような酸素含
有ガスまたは純酸素などを供給しつつ電熱により、また
は、各種の燃料を燃焼せしめて、りん成分含有廃棄物お
よびりん成分含有焼却灰をそれぞれを加熱して、熔融し
得るものであればよく、その方法および装置などには特
に制限はないが、通常は、バーナー式熔融が好適に使用
される。The melting in the oxidizing atmosphere is usually carried out by a conventional method. For example, while supplying an oxygen-containing gas such as air or pure oxygen or the like, by electric heating or by burning various fuels. The phosphorus component-containing waste and the phosphorus component-containing incineration ash can be heated and melted as long as they can be melted. The method and apparatus are not particularly limited, but usually, burner-type melting is preferred. Used for
【００１８】この酸化雰囲気中の熔融において、還元物
質を存在せしめることができ、しかも、好ましい。この
還元物質は、雰囲気中の酸素と反応し得る物質であれば
よく、特に制限はないが、炭素および、たとえば、コー
クスのような炭素含有物質ならびに、水素、一酸化炭
素、メタン、エタンおよびこれらの混合物などの還元性
（被酸化性）ガスなどが好ましく、コークスが、実用
上、最も好ましい。In the melting in the oxidizing atmosphere, a reducing substance can be present, which is preferable. The reducing substance may be any substance that can react with oxygen in the atmosphere, and is not particularly limited. Carbon and, for example, a carbon-containing substance such as coke, hydrogen, carbon monoxide, methane, ethane, and A reducing (oxidizable) gas such as a mixture of the above is preferable, and coke is most practically preferable.
【００１９】還元物質としてのコークスをその内部に存
在せしめた酸化雰囲気中で熔融するための熔融の代表例
としては、空気を通気するコークスベッド式熔融炉があ
る。還元物質として前記の還元性ガスを使用する場合に
は、たとえば、特開昭６３−１７２８０８号公報に記載
されているような、予備燃焼炉と主燃焼炉とが連結され
ている旋回流熔融炉を使用し、予備燃焼炉にてりん成分
含有廃棄物およびりん含有焼却灰をこれらの理論燃焼空
気量未満の量の空気の存在下で不完全燃焼せしめ、この
不完全燃焼によって熱分解生成物である炭素ならびに水
素、一酸化炭素、メタンおよびエタンなどの還元性ガス
を発生せしめ、これらを含有する熱分解生成ガスを主燃
焼室に導き、他方、前記の予備燃焼室で生成せしめられ
た灰分も前記の主燃焼室に導き、主燃焼室内で過剰な空
気が存在する酸化雰囲気中で前記の灰分を熔融する。As a typical example of melting for melting in an oxidizing atmosphere in which coke as a reducing substance is present inside, there is a coke bed type melting furnace through which air is passed. When the above-mentioned reducing gas is used as the reducing substance, for example, a swirling flow melting furnace in which a preliminary combustion furnace and a main combustion furnace are connected as described in JP-A-63-172808 And incomplete combustion of phosphorus-containing waste and phosphorus-containing incineration ash in a pre-combustion furnace in the presence of air in an amount less than the theoretical combustion air amount. It generates some carbon and reducing gases such as hydrogen, carbon monoxide, methane and ethane and guides the pyrolysis products containing them to the main combustion chamber, while the ash produced in the pre-combustion chamber also The ash is guided to the main combustion chamber and melted in an oxidizing atmosphere in which excess air exists in the main combustion chamber.
【００２０】還元物質の使用量は、還元物質の種類、熔
融されるりん含有廃棄物およびりん含有焼却灰のそれぞ
れの種類、組成、熔融条件などによって異なり、一概に
特定し得ないが、廃棄物および焼却灰などに含有されて
いるりん酸カルシウムおよびりん酸マグネシウムなどの
りん酸の金属塩を分解するための化学量論量以上であれ
ばよく、排ガス中に含有されているりん酸の金属塩１モ
ルに対して、還元物質が炭素である場合には、通常、４
〜１０原子程度、還元物質が還元性ガスの場合には、通
常、４〜１８モル程度とされる。還元物質が炭素または
炭素含有物質である場合には、りん含有廃棄物および／
またはりん含有焼却灰の乾燥物重量１００重量部に対し
て、炭素の量または炭素含有物質に含有されている炭素
の量は、通常は、０.３〜２.０重量部程度、好ましく
は、０.５〜１.０重量部程度とされる。The amount of the reducing substance used depends on the type of the reducing substance, the type, composition, and melting conditions of the phosphorus-containing waste and the phosphorus-containing incinerated ash to be melted. And more than a stoichiometric amount for decomposing metal salts of phosphoric acid such as calcium phosphate and magnesium phosphate contained in incinerated ash, etc., and the metal salt of phosphoric acid contained in exhaust gas When the reducing substance is carbon per mole, usually 4
When the reducing substance is a reducing gas, the amount is usually about 4 to 18 mol. When the reducing substance is carbon or a carbon-containing substance, phosphorus-containing waste and / or
Or the amount of carbon or the amount of carbon contained in the carbon-containing material is usually about 0.3 to 2.0 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the dry matter weight of the phosphorus-containing incinerated ash, It is about 0.5 to 1.0 parts by weight.
【００２１】また、還元物質の存在下で行われる酸化雰
囲気中での熔融において、廃棄物および焼却灰のそれぞ
れに含有されているりん酸カルシウムおよびりん酸マグ
ネシウムなどのりん酸の金属塩は熔融炉内で酸化カルシ
ウムおよび酸化マグネシウムとりん単体とにそれぞれ分
解される。このりん単体の大部分は雰囲気中の酸素によ
って直ちに各種の酸化りんに変換せしめられ、これらの
酸化りんは雰囲気中の存在する水によってさらにりん酸
に変換せしめられる。In the melting in an oxidizing atmosphere performed in the presence of a reducing substance, metal salts of phosphoric acid such as calcium phosphate and magnesium phosphate contained in waste and incinerated ash, respectively, are melted in a melting furnace. Inside, it is decomposed into calcium oxide and magnesium oxide and phosphorus alone. Most of the phosphorus alone is immediately converted into various phosphorus oxides by oxygen in the atmosphere, and these phosphorus oxides are further converted to phosphoric acid by water present in the atmosphere.
【００２２】また、前記のりん酸の無機塩以外のりん成
分は、還元物質によって、一旦はそれぞれりん単体に変
換せしめられるが、このりん単体はこの熔融炉内による
酸素によって直ちに酸化されて各種の酸化りん、さらに
は、りん酸に変換せしめられる。その結果、還元物質の
存在下で行われる酸化雰囲気中での熔融からの排ガス中
には、少なくとも、酸化りんおよび／またはりん酸など
のりん酸化物が含有されることになる。Further, the phosphorus components other than the above-mentioned inorganic salts of phosphoric acid are once converted into simple phosphorus by a reducing substance, but the simple phosphorus is immediately oxidized by oxygen in the melting furnace, and various kinds of phosphorus are immediately oxidized. It is converted to phosphorus oxide and further to phosphoric acid. As a result, exhaust gas from melting in an oxidizing atmosphere performed in the presence of a reducing substance contains at least phosphorus oxide such as phosphorus oxide and / or phosphoric acid.
【００２３】すなわち、りん成分含有廃棄物およびりん
含有焼却灰をそれぞれ酸化雰囲気中で熔融する場合に
は、該雰囲気中の還元物質の存否に関わらず、熔融から
の排ガスには気体、液体または微粉粒のりん酸化物が分
散して含有されることになる。That is, when the phosphorus-containing waste and the phosphorus-containing incinerated ash are each melted in an oxidizing atmosphere, regardless of the presence or absence of reducing substances in the atmosphere, the exhaust gas from the melting contains gas, liquid or fine powder. The phosphorous oxide particles are dispersed and contained.
【００２４】本第一発明においては、酸化雰囲気中での
熔融からの排ガスに含有されているりん酸化物は、該排
ガスとアルカリ金属化合物および／またはアルカリ土金
属化合物とを接触せしめることにより、排ガスに含有さ
れているりん酸および酸化りんが水和せしめられたりん
酸をアルカリ金属化合物および／またはアルカリ土金属
化合物と反応せしめて凝固点の比較的高いりん酸のアル
カリ金属塩および／またはアルカリ土金属塩に変換せし
め、引続き、この排ガスを冷却して前記のりん酸のアル
カリ金属塩および／またはアルカリ土金属塩を凝固せし
めて粉体乃至は固体とし、りん成分を分離する。In the first aspect of the present invention, the phosphorous oxide contained in the exhaust gas from the melting in the oxidizing atmosphere is treated by bringing the exhaust gas into contact with an alkali metal compound and / or an alkaline earth metal compound. The phosphoric acid and the phosphoric acid hydrated with phosphorus oxide contained in the above are reacted with an alkali metal compound and / or an alkaline earth metal compound to form an alkali metal salt and / or alkaline earth metal of phosphoric acid having a relatively high freezing point. The exhaust gas is then cooled and the exhaust gas is cooled to solidify the alkali metal salt and / or alkaline earth metal salt of phosphoric acid to form a powder or a solid, thereby separating a phosphorus component.
【００２５】ここで使用されるアルカリ金属化合物およ
び／またはアルカリ土金属化合物はりん酸と反応して凝
固点が比較的高く、腐食性が小さいりん酸のアルカリ金
属塩および／またはアルカリ土金属塩を生成せしめ得る
化合物であればよく、特に制限はない。アルカリ金属と
して、ナトリウムおよびカリウムのそれぞれが好まし
く、アルカリ土金属としては、カルシウムおよびマグネ
シウムがそれぞれ好ましい。就中、カルシウムが最も好
ましい。The alkali metal compound and / or alkaline earth metal compound used here reacts with phosphoric acid to form an alkali metal salt and / or alkaline earth metal salt of phosphoric acid having a relatively high freezing point and low corrosivity. The compound may be any compound that can be used, and is not particularly limited. As the alkali metal, sodium and potassium are preferred, and as the alkaline earth metal, calcium and magnesium are preferred. Of these, calcium is most preferred.
【００２６】化合物の形態としては、酸化物、または、
熱分解され易く、かつ、熱分解されて酸化物を生成する
化合物、たとえば、炭酸塩および水酸化物が好適であ
る。これらの化合物の代表例として、炭酸カルシウムお
よび水酸化カルシウムならびに炭酸マグネシウムおよび
水酸化マグネシウムなどを挙げることができる。また、
これらの金属化合物を併用することもできる。カルシウ
ム化合物およびマグネシウム化合物などとして、通常
は、カルシウム化合物およびマグネシウム化合物をそれ
ぞれ含有する鉱石などの工業原料などが好適に使用され
るが、試薬などの純品を使用することを妨げない。The compound may be in the form of an oxide or
Compounds that are easily thermally decomposed and generate an oxide when thermally decomposed, such as carbonates and hydroxides, are preferred. Representative examples of these compounds include calcium carbonate and calcium hydroxide, and magnesium carbonate and magnesium hydroxide. Also,
These metal compounds can be used in combination. As the calcium compound and the magnesium compound and the like, usually, industrial materials such as ores containing the calcium compound and the magnesium compound, respectively, are preferably used, but it does not prevent the use of pure products such as reagents.
【００２７】たとえば、酸化カルシウムについては工業
用生石灰、炭酸カルシウムについては沈降炭酸カルシウ
ムおよび貝殻粉、水酸化カルシウムについては工業用消
石灰などが好適に使用される。また、カルシウム化合物
とマグネシウム化合物との混合物として、CaMg(CO3)2、
CaCO3・MgCO3もしくはCa(Mg,Fe)(CO3)2で表わされる苦灰
石乃至はドロマイトおよびドロマイトクリンカーなどを
代表例として挙げることができる。For example, for calcium oxide, industrial quicklime, for calcium carbonate, precipitated calcium carbonate and shell powder, and for calcium hydroxide, industrial slaked lime are preferably used. As a mixture of a calcium compound and a magnesium compound, CaMg (CO 3 ) 2 ,
Dolomite or dolomite or dolomite clinker represented by CaCO 3 .MgCO 3 or Ca (Mg, Fe) (CO 3 ) 2 can be mentioned as typical examples.
【００２８】また、アルカリ金属化合物および／または
アルカリ土金属化合物の使用量は、排ガス中のりん酸化
物の量に対して、化学量論量以上とされる。排ガスと接
触せしめられるアルカリ金属化合物および／またはアル
カリ土金属化合物のそれぞれは、粉体および粒体などの
固体ならびに水溶液および懸濁液のいずれにでも使用さ
れるが、固体で使用することが好ましく、就中、粉体で
使用することが最も好ましい。The amount of the alkali metal compound and / or the alkaline earth metal compound used is at least stoichiometric with respect to the amount of the phosphorous oxide in the exhaust gas. Each of the alkali metal compound and / or the alkaline earth metal compound to be brought into contact with the exhaust gas is used in any of solids such as powders and granules, and aqueous solutions and suspensions, and is preferably used as a solid. Most preferably, it is used in powder form.
【００２９】熔融からの排ガスとアルカリ金属化合物お
よび／またはアルカリ土金属化合物とを接触させること
により、熔融からの排ガスに含有されていたりん酸化物
は、排ガスに接触せしめたアルカリ金属化合物および／
またはアルカリ土金属化合物に対応するりん酸金属塩に
変換せしめられる。このりん酸金属塩は凝固点は比較的
高いので、冷却によって容易に凝固して粉体となる。こ
の際の冷却温度（冷却後のガスの温度で示す 以下同
様）は、排ガス中に生成されたりん酸金属塩の凝固点以
下であればよく、通常は、９００℃程度以下、好ましく
は、１００〜９００℃程度、特に好ましくは、１００〜
６００℃程度とされる。By bringing the exhaust gas from the melt into contact with the alkali metal compound and / or the alkaline earth metal compound, the phosphorus oxides contained in the exhaust gas from the melt are converted into the alkali metal compound and / or
Alternatively, it is converted to a metal phosphate corresponding to the alkaline earth metal compound. Since the metal phosphate has a relatively high freezing point, it is easily solidified by cooling to form a powder. The cooling temperature at this time (shown by the temperature of the gas after cooling, the same applies hereinafter) may be not more than the freezing point of the metal phosphate formed in the exhaust gas, and is usually about 900 ° C. or less, preferably 100 to 100 ° C. About 900 ° C., particularly preferably 100 to
It is about 600 ° C.
【００３０】この凝固物は付着性が小さいので、各種の
集塵機およびバッグフィルターなどの通常の固気分離手
段によって容易に排ガスから分離される。また、この凝
固物は付着性が小さいので排ガスラインの内周面などに
付着しにくく、また、仮に付着しても除去が容易であ
り、排ガスラインの狭窄乃至閉塞を起こすことはない。
さらにまた、この凝固物は腐食性が小さいので、排ガス
ラインの内周面などに仮に付着しても、排ガスラインを
腐食することはない。Since the coagulated material has low adhesion, it can be easily separated from the exhaust gas by ordinary solid-gas separation means such as various dust collectors and bag filters. In addition, since the coagulated material has low adhesiveness, it does not easily adhere to the inner peripheral surface of the exhaust gas line, etc., and even if it adheres, it is easily removed and does not cause narrowing or blockage of the exhaust gas line.
Furthermore, since this solidified substance has low corrosiveness, it does not corrode the exhaust gas line even if it adheres to the inner peripheral surface of the exhaust gas line.
【００３１】たとえば、熔融からの排ガスと、たとえ
ば、酸化カルシウム、炭酸カルシウムおよび水酸化カル
シウムのそれぞれとを接触させた場合には、排ガスに含
有されていた酸化りんから生成せしめられたりん酸およ
び本来的に含有されていたりん酸は、酸化カルシウム自
体ならびに炭酸カルシウムおよび水酸化カルシウムのそ
れぞれが分解して生成された酸化カルシウムと反応せし
められてりん酸カルシウムが生成される。For example, when the exhaust gas from the melt is brought into contact with, for example, each of calcium oxide, calcium carbonate and calcium hydroxide, the phosphoric acid generated from the phosphorus oxide contained in the exhaust gas and Phosphoric acid that has been chemically contained is reacted with calcium oxide itself and calcium oxide produced by the decomposition of calcium carbonate and calcium hydroxide to produce calcium phosphate.
【００３２】このりん酸カルシウムは、その凝固点（融
点）が１６００℃程度と比較的高く、また、付着性およ
び腐食性が小さいので、たとえば、排ガスラインなどの
内周面に付着することはなく、また、仮に付着しても、
その除去は容易であり、また、排ガスラインなどが狭窄
乃至閉塞されることはなく、腐食されることはない。This calcium phosphate has a relatively high freezing point (melting point) of about 1600 ° C. and low adhesiveness and corrosiveness. Therefore, it does not adhere to the inner peripheral surface of an exhaust gas line or the like, for example. Also, even if it adheres,
The removal is easy, and the exhaust gas line and the like are not narrowed or blocked, and are not corroded.
【００３３】本第二発明でも、前記第一発明におけると
同様に還元物質の存否に拘わらず、熔融からの排ガスに
はりん成分としてりん酸化物が含有されている。少なく
ともりん酸化物を含有する排ガスを、酸化りんおよびり
ん酸それぞれの凝固点以下の温度に冷却して、酸化りん
およびりん酸をそれぞれ凝固させて分離する。この際の
冷却温度（冷却部表面の温度で示す 以下同様）は前記
の酸化りんおよびりん酸のそれぞれの凝固点以下であれ
ばよく、酸化りんおよびりん酸を凝固せしめるには、通
常は、７００℃程度以下、好ましくは、６０〜３００℃
程度である。In the second aspect of the present invention, similarly to the first aspect of the present invention, regardless of the presence or absence of a reducing substance, the exhaust gas from the melting contains a phosphorus oxide as a phosphorus component. Exhaust gas containing at least phosphoric oxide is cooled to a temperature below the freezing point of each of phosphorus oxide and phosphoric acid to coagulate and separate phosphorus oxide and phosphoric acid, respectively. The cooling temperature at this time (which is indicated by the temperature of the surface of the cooling section, the same applies hereinafter) may be lower than the freezing point of each of the above-mentioned phosphorus oxide and phosphoric acid. Degree or less, preferably 60 to 300 ° C.
It is about.
【００３４】この排ガスの冷却には、通常は、冷却器を
使用することが好ましいが、排ガスライン自体を冷却す
ることを妨げない。この冷却器は、特に制限はなく、た
とえば、蛇管式冷却器、多管式冷却器およびジャケット
式冷却器などが好適である。これらの冷却器において、
たとえば、水などの冷却媒体が管およびジャケットなど
の冷却部の内部を通過せしめられ、高温の排ガスが管お
よびジャケットなどの冷却部の外部に接触せしめらる。Usually, it is preferable to use a cooler for cooling the exhaust gas, but this does not prevent cooling of the exhaust gas line itself. The cooler is not particularly limited, and for example, a coiled cooler, a multi-tube cooler, a jacket cooler, and the like are preferable. In these coolers,
For example, a cooling medium such as water is allowed to pass through the inside of a cooling unit such as a tube and a jacket, and high-temperature exhaust gas is brought into contact with the outside of the cooling unit such as a tube and a jacket.
【００３５】さらに、たとえば、前二者において蛇管お
よび多管群などの冷却部は、それぞれ冷却槽内に収納さ
れ、好ましくは、所望により冷却槽からの取外しが可能
とされ、冷媒が管内を通過せしめられ、熔融からの排ガ
スは槽内を通過せしめられ、冷却部である管の外周面に
接触せしめられて冷却され、凝固せしめられたりん酸化
物を該管の外周面に付着せしめる。Further, for example, in the former two, the cooling parts such as the serpentine tube and the multi-tube group are respectively housed in cooling tanks, and preferably can be removed from the cooling tank as desired, and the refrigerant passes through the tubes. Exhaust gas from the melt is allowed to pass through the tank, is brought into contact with the outer peripheral surface of the tube as a cooling unit, is cooled, and the solidified phosphoric acid adheres to the outer peripheral surface of the tube.
【００３６】所望により、蛇管および多管群などの冷却
部のそれぞれを冷却槽から引き出し、該管の外周面に付
着せしめられた酸化りんおよび／またはりん酸は掻き取
られて冷却部である管の外表面から分離される。前記の
冷却器は、排ガスライン入口の近傍に設けられるが、熔
融炉の排ガス出口に近い程、好ましい。たとえば、熔融
炉の排ガス出口と排ガスラインとの間に介在せしめる
か、排ガスラインの熔融炉排ガス出口寄りに配設するこ
とが好ましい。If desired, each of the cooling units such as the serpentine tube and the multi-tube group is drawn out of the cooling tank, and the phosphorus oxide and / or phosphoric acid adhered to the outer peripheral surface of the tube is scraped off to form a tube as the cooling unit. Separated from the outer surface of the The cooler is provided in the vicinity of the exhaust gas line inlet, but it is preferable that the cooler is closer to the exhaust gas outlet of the melting furnace. For example, it is preferable to interpose between the exhaust gas outlet of the melting furnace and the exhaust gas line, or to dispose it near the exhaust gas outlet of the melting furnace of the exhaust gas line.
【００３７】また、後者において、冷却槽の外周面に配
設されたジャケットなどの冷却部の内部に冷媒を通過せ
しめ、熔融からの排ガスは冷却槽内を通過せしめられて
槽の内周面で冷却されて、凝固せしめられた酸化りんお
よび／またはりん酸を該槽の内周面に付着せしめる。槽
の内周面に付着せしめられた酸化りんおよび／またはり
ん酸を、該槽の中心を貫通している回転軸に固着された
掻き取り装置であるスクレーパーなどで掻き取って槽の
内周面から分離される。In the latter, the refrigerant is allowed to pass through a cooling section such as a jacket provided on the outer peripheral surface of the cooling tank, and the exhaust gas from the melt is allowed to pass through the cooling tank and the inner peripheral surface of the tank. The cooled and solidified phosphorus oxide and / or phosphoric acid adhere to the inner peripheral surface of the vessel. Phosphorous oxide and / or phosphoric acid adhered to the inner peripheral surface of the tank are scraped off by a scraper or the like, which is a scraping device fixed to a rotating shaft penetrating the center of the tank, and the inner peripheral surface of the tank is scraped off. Separated from
【００３８】本第三発明において、りん成分含有廃棄物
およびりん含有焼却灰は還元物質が存在し、さらに所望
により二酸化けい素が共存せしめられた無酸素雰囲気中
で熔融して発生せしめられた少なくともりん単体を含有
する排ガスを冷却し、排ガスに含有されているりん単体
を凝固、分離せしめるものである。本第三発明における
無酸素雰囲気中での熔融は常法で行われるが、代表例と
して、アルゴンおよび窒素などの無酸素ガス中で行われ
るプラズマ熔融を挙げることができる。In the third aspect of the present invention, at least the phosphorus-containing waste and the phosphorus-containing incinerated ash are produced by melting in an oxygen-free atmosphere in which a reducing substance is present and, if desired, silicon dioxide. It cools the exhaust gas containing simple phosphorus and solidifies and separates the simple phosphorus contained in the exhaust gas. The melting in an oxygen-free atmosphere in the third invention is performed by a conventional method, and a typical example is plasma melting performed in an oxygen-free gas such as argon and nitrogen.
【００３９】還元物質の種類については、前記の第一発
明および第二発明のそれぞれにおけると同様である。還
元物質の量は、還元物質の種類、プラズマ熔融装置の空
間の大きさ、空間の酸素濃度ならびに排ガス中の被還元
性りん成分の種類および含有率などによって異なり一概
に特定し得ないが、たとえば、りん酸の金属塩などのよ
うな被還元性りん成分（P2O5として）１モルに対して、
還元物質が炭素の場合には、通常は、４〜１０原子程度
とされ、還元物質が還元ガスの場合には、通常は４〜１
８モル程度とされる。The type of the reducing substance is the same as in each of the first and second inventions. The amount of the reducing substance depends on the type of the reducing substance, the size of the space in the plasma melting apparatus, the oxygen concentration in the space, and the type and content of the reducible phosphorus component in the exhaust gas, and cannot be specified unconditionally. Per mole of reducible phosphorus components (as P 2 O 5 ), such as metal salts of phosphoric acid, etc.
When the reducing substance is carbon, it is usually about 4 to 10 atoms, and when the reducing substance is a reducing gas, it is usually 4 to 1 atom.
It is about 8 mol.
【００４０】この熔融においては、廃棄物および焼却灰
に含有されている、たとえば、りん酸カルシウムおよび
りん酸マグネシウムなどのようなりん酸無機塩も還元に
よって分解されて、酸化カルシウムおよび酸化マグネシ
ウムと、りん単体とが生成される。また、各種のりん酸
化物およびりん酸などのその他のりん化合物も還元され
てりん単体が生成せしめられる。この熔融において、二
酸化けい素を共存せしめることができる。この熔融にお
いて、二酸化けい素を共存せしめないでりん単体を生成
させるためには、熔融温度を、通常は１４００℃程度以
上、好ましくは、１４５０〜１５５０℃程度に保たなけ
ればならない。しかしながら、二酸化けい素を共存せし
めてりん単体を生成させる場合には、熔融温度を、通常
は、１１００〜１３００℃程度、好ましくは、１２００
℃程度に低くすることができる。従って、二酸化けい素
を共存せしめることが好ましい。In this melting, inorganic phosphates such as calcium phosphate and magnesium phosphate contained in the waste and the incineration ash are also decomposed by reduction to form calcium oxide and magnesium oxide, and Phosphorus alone is generated. In addition, various phosphorus compounds such as various phosphoric oxides and phosphoric acid are reduced to produce phosphorus alone. In this melting, silicon dioxide can coexist. In this melting, in order to form phosphorus alone without coexisting silicon dioxide, the melting temperature must be maintained at usually about 1400 ° C. or more, preferably about 1450 to 1550 ° C. However, in the case of producing phosphorus alone by coexisting silicon dioxide, the melting temperature is usually about 1100 to 1300 ° C, preferably 1200 ° C.
° C. Therefore, it is preferable to allow silicon dioxide to coexist.
【００４１】二酸化けい素としては、通常は、シリカゲ
ルおよびシリカゾルなどの工業用原料ならびにけい砂、
滓砂およびゼオライトなどの二酸化けい素含有物などが
好適に使用されるが、試薬級のものを使用することを妨
げない。二酸化けい素の使用量は、廃棄物および焼却灰
に含有されている、たとえば、りん酸カリシウムなどの
被還元性りん成分に対して少なくとも化学量論量、すな
わち、被還元性りん成分が、たとえば、りん酸カルシウ
ムのようなりん酸金属塩の場合には、このりん酸金属塩
１モルに対して少なくとも３モルとされる。下水汚泥な
どの廃棄物およびこの廃棄物の焼却灰のそれぞれには、
通常は、多量の滓砂などの二酸化けい素が含有されてお
り、このような廃棄物および焼却灰を熔融する場合に
は、二酸化けい素を添加する必要はないが、不足の場合
には不足量を補充すればよい。As silicon dioxide, usually, industrial raw materials such as silica gel and silica sol, silica sand,
Silicon dioxide-containing materials such as slag sand and zeolite are preferably used, but do not prevent the use of reagent grade materials. The amount of silicon dioxide used is at least a stoichiometric amount with respect to the reducible phosphorus component such as potassium phosphate contained in the waste and the incinerated ash, that is, the reducible phosphorus component is, for example, In the case of a metal phosphate such as calcium phosphate, the amount is at least 3 mol per 1 mol of the metal phosphate. Each of waste such as sewage sludge and incineration ash of this waste,
Normally, a large amount of silicon dioxide such as slag sand is contained.When melting such waste and incinerated ash, it is not necessary to add silicon dioxide. You only have to replenish the amount.
【００４２】無酸素雰囲気中における熔融からの排ガス
は少なくともりん単体を含有している。この排ガスを冷
却して、りん単体を凝固せしめる。排ガスの冷却温度
（冷却部表面の温度で示す 以下同様）はりん単体の凝
固点より低ければよく、通常は、５０℃程度以下、２０
〜５０℃程度が好ましい。冷却手段などについては、前
記の第二発明におけると同様である。Exhaust gas from melting in an oxygen-free atmosphere contains at least phosphorus alone. The exhaust gas is cooled to solidify the phosphorus alone. The cooling temperature of the exhaust gas (which is indicated by the temperature of the cooling section surface and the same hereinafter) may be lower than the freezing point of phosphorus alone.
About 50 ° C. is preferable. The cooling means and the like are the same as in the second invention.
【００４３】本発明によって熔融からの排ガスから分離
されたりん成分はいずれもりん含有率が高いので、所望
により、回収してりんの原料として使用することができ
る。Since the phosphorus component separated from the exhaust gas from the melting according to the present invention has a high phosphorus content, it can be recovered and used as a raw material for phosphorus, if desired.
【００４４】[0044]
【実施例】本発明を実施例によって、さらに具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。 実施例１ 表１に示されたりん成分含有下水汚泥を１時間当り４５
００kgの割合で、コークスベッド炉で空気を供給しつ
つ、１４００℃で加熱して熔融せしめ、酸化りんおよび
りん酸５g／m3／hrを含有する排ガスを３００００Ｎm3
／hr発生させた。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 Phosphorus-containing sewage sludge shown in Table 1 was used at 45 hours / hour.
At a rate of 00 kg, while supplying air in a coke bed furnace, the mixture was heated and melted at 1400 ° C., and an exhaust gas containing 5 g / m 3 / hr of phosphorus oxide and phosphoric acid was subjected to 30,000 Nm 3.
/ Hr.
【００４５】この排ガスに平均粒径３０μmの粉末消石
灰１２０kg／hrを熔融炉排出口で接触させて、廃熱回収
装置および集塵装置で粉末２９０kg／hrを分離、回収し
た。なお、熔融炉排出口での排ガスの温度は１１００℃
であった。また、廃熱回収装置および集塵装置のそれぞ
れにおける排ガスの温度を、それぞれ、３００℃および
１８０℃に制御した。この粉末の分析値を表２に示す。
この分析値から、回収された粉末の主成分はりん酸カル
シウムであることが判る。これは、下水汚泥に含有され
ていたりん成分の回収率は約７５％に相当する。120 kg / hr of powdered slaked lime having an average particle size of 30 μm was brought into contact with the exhaust gas at the discharge port of the melting furnace, and 290 kg / hr of powder was separated and collected by a waste heat recovery device and a dust collector. The temperature of the exhaust gas at the outlet of the melting furnace was 1100 ° C.
Met. The temperature of the exhaust gas in each of the waste heat recovery device and the dust collection device was controlled to 300 ° C. and 180 ° C., respectively. The analytical values of this powder are shown in Table 2.
From the analysis values, it is found that the main component of the recovered powder is calcium phosphate. This corresponds to a recovery rate of the phosphorus component contained in the sewage sludge of about 75%.
【００４６】[0046]
【表１】 [Table 1]
【００４７】[0047]
【表２】 [Table 2]
【００４８】このようにしてりん成分が分離された後の
排ガスにはりん成分は殆ど含有されてなく、また、集塵
装置以降の排ガスラインの内周面には、りん酸ポリマー
の付着は認められなかった。[0048] The exhaust gas after the phosphorus component has been separated in this way contains almost no phosphorus component, and adhesion of the phosphoric acid polymer is recognized on the inner peripheral surface of the exhaust gas line after the dust collector. I couldn't.
【００４９】実施例２ 前記表１に示されたりん成分含有下水汚泥を実施例１と
同様にして熔融して酸化りんおよびりん酸を含有する排
ガスを得た。この排ガスを、熔融炉の排出口と排ガスダ
クトとの間に介在せしめた脱着可能な蛇管を有する冷却
器で冷却し、該蛇管の外周面に固体を凝固、付着せしめ
た。なお、冷却時の蛇管の表面温度を２００℃に制御し
た。この固体を掻き取って、１４０kg／hrのりん酸を分
離、回収した。分離、回収された固体の分析値を表３に
示す。この分析値から、分離、回収された固体の主成分
はりん酸であることが判る。これは、下水汚泥に含有さ
れていたりん成分の回収率は約７１％に相当する。Example 2 The phosphorus-containing sewage sludge shown in Table 1 was melted in the same manner as in Example 1 to obtain an exhaust gas containing phosphorus oxide and phosphoric acid. The exhaust gas was cooled by a cooler having a detachable flexible tube interposed between the discharge port of the melting furnace and the exhaust gas duct, and solidified and adhered to the outer peripheral surface of the flexible tube. The surface temperature of the flexible tube during cooling was controlled at 200 ° C. This solid was scraped off, and 140 kg / hr of phosphoric acid was separated and collected. Table 3 shows the analysis values of the separated and recovered solids. From the analysis values, it is found that the main component of the separated and recovered solid is phosphoric acid. This is equivalent to a recovery rate of the phosphorus component contained in the sewage sludge of about 71%.
【００５０】[0050]
【表３】 [Table 3]
【００５１】このようにしてりん成分が分離された後の
排ガスにはりん成分は殆ど含有されてなく、また、この
排ガスラインの内周面には、りん酸ポリマーの付着は認
められなかった。The exhaust gas from which the phosphorus component was separated in this way contained almost no phosphorus component, and no adhesion of the phosphoric acid polymer was found on the inner peripheral surface of the exhaust gas line.
【００５２】実施例３ 表４に示されたりん成分含有焼却灰（含水率は実質的に
０％）を１時間当り１００kgの割合で酸素バーナー式熔
融炉で空気を供給しつつ、１４５０℃で加熱して熔融せ
しめ、酸化りんおよびりん酸１０.５mg／Ｎm3を含有
し、１４００℃の排ガスを合計４６０Ｎm3／hr発生させ
た。該熔融炉の排出口にてこの排ガスに平均粒径３０μ
mの粉末消石灰合計５kg／hrを接触させて、引続き空気
で１８０℃に冷却して、排ガスラインに設けられたバッ
グフィルターで粉末１０kg／hrを分離、回収した。この
粉末の分析値を表５に示す。表５の分析値から、この粉
末の主成分はりん酸カルシウムであることが判る。これ
は、焼却飛灰に含有されていたりん成分の回収率は約２
０％に相当する。Example 3 The phosphorus-containing incinerated ash shown in Table 4 (having a water content of substantially 0%) was heated at 1450 ° C. while supplying air at a rate of 100 kg per hour in an oxygen burner type melting furnace. The mixture was heated and melted, and an exhaust gas containing 10.5 mg / Nm 3 of phosphorus oxide and phosphoric acid at 1400 ° C. was generated in a total of 460 Nm 3 / hr. This exhaust gas has an average particle size of 30 μm at the outlet of the melting furnace.
m of powdered slaked lime were brought into contact with each other, followed by cooling to 180 ° C. with air, and separating and collecting 10 kg / hr of powder with a bag filter provided in an exhaust gas line. The analytical values of this powder are shown in Table 5. From the analysis values in Table 5, it is found that the main component of this powder is calcium phosphate. This indicates that the recovery rate of the phosphorus component contained in the incinerated fly ash was about 2
It corresponds to 0%.
【００５３】[0053]
【表４】 [Table 4]
【００５４】[0054]
【表５】 [Table 5]
【００５５】このようにしてりん成分が分離された後の
排ガスにはりん成分は殆ど含有されてなく、また、冷却
器以降の排ガスラインの内周面には、りん酸ポリマーの
付着は認められなかった。The exhaust gas from which the phosphorus component has been separated in this way contains almost no phosphorus component, and adhesion of the phosphoric acid polymer is recognized on the inner peripheral surface of the exhaust gas line after the cooler. Did not.
【００５６】実施例４ 前記実施例３と同様にしてりん成分含有焼却灰を熔融し
て排ガスを得た。この排ガスを、熔融炉排出口に配設さ
れ外面がジャケットで冷却された冷却槽内を通過せし
め、該冷却槽の内周面に固体を凝固、付着せしめた。な
お、冷却槽の内周面の温度を２００℃に制御した。冷却
槽の内周面に付着した固体を、該冷却槽の中心を貫通せ
しめた回転軸に装着されたスクレーパーで掻き取り５kg
／hrの固体を分離、回収した。この固体の分析値を表６
に示す。表６の分析値から、この粉末の主成分はりん酸
であることが判る。これは、焼却灰に含有されていたり
ん成分の回収率は約１７％に相当する。Example 4 An incineration ash containing a phosphorus component was melted in the same manner as in Example 3 to obtain an exhaust gas. The exhaust gas was allowed to pass through a cooling tank provided at the discharge port of the melting furnace and having an outer surface cooled by a jacket, and solidified and adhered to an inner peripheral surface of the cooling tank. In addition, the temperature of the inner peripheral surface of the cooling tank was controlled at 200 ° C. Solids attached to the inner peripheral surface of the cooling tank are scraped off with a scraper attached to a rotating shaft that penetrates the center of the cooling tank.
/ Hr of solid was separated and recovered. The analytical values of this solid are shown in Table 6.
Shown in From the analysis values in Table 6, it is found that the main component of this powder is phosphoric acid. This corresponds to a recovery of about 17% of the phosphorus component contained in the incinerated ash.
【００５７】[0057]
【表６】 [Table 6]
【００５８】このようにしてりん成分が分離された後の
排ガスにはりん成分は殆ど含有されてなく、また、冷却
器以降の排ガスラインの内周面には、りん酸ポリマーの
付着は認められなかった。The exhaust gas from which the phosphorus component has been separated in this way contains almost no phosphorus component, and adhesion of the phosphoric acid polymer is recognized on the inner peripheral surface of the exhaust gas line after the cooler. Did not.
【００５９】実施例５ 前記表４に示したりん成分含有焼却灰（含水率は実質的
に０％）を１時間当り１４０kgの割合で、２０kg／hrの
炭素粉の存在下でプラズマ式熔融炉を使用して無酸素雰
囲気中で１３００℃で熔融して、少なくともりん単体１
３０g／Ｎm3含有する排ガス１６０Ｎm3／hrを得た。冷
却槽の内周面の温度を３０℃とした以外は実施例４と同
様にして、この排ガスから固体２４kg／hrを分離した。
この固体の分析値を表７に示す。表７の分析値から、こ
の固体の主成分はりん単体であることが判る。これは、
焼却灰に含有されていたりん成分の回収率は約８６％に
相当する。Example 5 The incineration ash containing the phosphorus component shown in Table 4 (substantially 0% in water content) was melted in a plasma melting furnace at a rate of 140 kg per hour in the presence of 20 kg / hr of carbon powder. Is melted at 1300 ° C. in an oxygen-free atmosphere using at least
160 Nm 3 / hr of an exhaust gas containing 30 g / Nm 3 was obtained. A solid of 24 kg / hr was separated from the exhaust gas in the same manner as in Example 4 except that the temperature of the inner peripheral surface of the cooling tank was set to 30 ° C.
The analytical values of this solid are shown in Table 7. From the analytical values in Table 7, it can be seen that the main component of this solid is phosphorus alone. this is,
The recovery rate of the phosphorus component contained in the incineration ash is equivalent to about 86%.
【００６０】[0060]
【表７】 [Table 7]
【００６１】このようにしてりん成分が分離された後の
排ガスにはりん成分は殆ど含有されてなく、また、冷却
器以降の排ガスラインの内周面には、りん酸ポリマーの
付着は認められなかった。The flue gas from which the phosphorus component has been separated in this way contains almost no phosphorus component, and adhesion of a phosphoric acid polymer is recognized on the inner peripheral surface of the flue gas line after the cooler. Did not.
【００６２】実施例６ 表８に示されたりん成分含有下水汚泥を１時間当り１４
０kgの割合で旋回流熔融炉で熔融した。この旋回流熔融
炉は、特開昭６３−１７２８０８号公報に記載されてお
り、予備燃焼炉と主燃焼炉とが連結されている。Example 6 Phosphorus-containing sewage sludge shown in Table 8 was added at a rate of 14
Melting was performed in a swirling flow melting furnace at a rate of 0 kg. This swirling flow melting furnace is described in JP-A-63-172808, in which a preliminary combustion furnace and a main combustion furnace are connected.
【００６３】[0063]
【表８】 [Table 8]
【００６４】予備燃焼炉に、前記のりん成分含有下水汚
泥を１時間当り１４０kgの割合で供給し、この下水汚泥
の理論燃焼空気量の３０％に相当する空気１１０Ｎm3／
hrを通気し、この下水汚泥中の有機物を熱分解して、水
素、炭素、一酸化炭素、メタンおよびエタンなどの還元
性ガスを含有する熱分解生成ガス（還元ガス濃度４０容
量％）および灰分を発生せしめ、この熱分解生成ガスの
一部を燃焼せしめて、予備燃焼炉の温度を１０００℃程
度とした。The above-mentioned phosphorus-containing sewage sludge is supplied to the preliminary combustion furnace at a rate of 140 kg per hour, and 110 Nm 3 / air of air corresponding to 30% of the theoretical combustion air amount of the sewage sludge.
hr, the organic matter in the sewage sludge is thermally decomposed, and pyrolysis products gas (reducing gas concentration 40% by volume) containing reducing gas such as hydrogen, carbon, carbon monoxide, methane and ethane and ash content And a part of this pyrolysis product gas was burned, and the temperature of the preliminary combustion furnace was set to about 1000 ° C.
【００６５】主燃焼炉に、残部の熱分解生成ガス（６０
Ｎm3／hr）および灰分（３６kg／hr）と過剰量の空気と
を供給し、前記の熱分解生成ガスを燃焼せしめて主燃焼
炉中の温度を約１４００℃とし、前記の灰分を熔融せし
めてスラグとした。なお、主燃焼炉に供給された熱分解
生成ガスは熔融時の還元物質である。このときの主熔融
炉からの排ガス量は５２０Ｎm3／hrで、この排ガス中の
りん酸化物の濃度はＰ2Ｏ5として４.６g／Ｎm3であり、
温度は１３８０℃であった。In the main combustion furnace, the remaining pyrolysis gas (60
Nm 3 / hr) and ash (36 kg / hr) and an excess amount of air are supplied to burn the pyrolysis product gas to bring the temperature in the main combustion furnace to about 1400 ° C. to melt the ash. Slag. The pyrolysis gas supplied to the main combustion furnace is a reducing substance at the time of melting. At this time, the amount of exhaust gas from the main melting furnace was 520 Nm 3 / hr, and the concentration of phosphorus oxide in this exhaust gas was 4.6 g / Nm 3 as P 2 O 5 .
The temperature was 1380 ° C.
【００６６】この排ガスに平均粒径３０μmの炭酸カル
シウム８kg／hrを供給して排ガスと接触せしめ、次い
で、この排ガスを１７０℃に冷却して、この排ガスから
集塵装置で粉末１５kg／hrを分離、回収した。この粉末
の分析値を表９に示す。この分析値から、回収された粉
末の主成分はりん酸カルシウムであることが判る。これ
は、下水汚泥に含有されていたりん成分の回収率７１％
に相当する。The exhaust gas was supplied with 8 kg / hr of calcium carbonate having an average particle size of 30 μm and brought into contact with the exhaust gas. Then, the exhaust gas was cooled to 170 ° C., and 15 kg / hr of powder was separated from the exhaust gas by a dust collector. , Collected. The analytical values of this powder are shown in Table 9. From the analysis values, it is found that the main component of the recovered powder is calcium phosphate. This is a 71% recovery rate of phosphorus components contained in sewage sludge.
Is equivalent to
【００６７】[0067]
【表９】 [Table 9]
【００６８】このようにしてりん成分が分離された後の
排ガスには、りん成分は殆ど含有されてなく、また、集
塵装置以降の排ガスラインの内周面にはりん酸ポリマー
の付着は認められまかた。The exhaust gas from which the phosphorus component has been separated in this way contains almost no phosphorus component, and adhesion of the phosphoric acid polymer is recognized on the inner peripheral surface of the exhaust gas line after the dust collector. How to be
【００６９】実施例７ 表８に示されたりん成分含有下水汚泥を実施例６と同様
にして熔融してりん酸化物を含有する排ガスを得た。冷
却時の蛇管の表面温度を８０℃とした以外は実施例２と
同様にしてこの排ガスから１３kg／hrの粉末を分離、回
収した。分離、回収された粉末の分析値を表１０に示
す。こおの分析値から、この粉末の主成分はりん酸であ
ることが判る。これは、下水汚泥に含有されていたりん
成分の回収率７９％に相当する。Example 7 Phosphorus-containing sewage sludge shown in Table 8 was melted in the same manner as in Example 6 to obtain an exhaust gas containing phosphor oxide. 13 kg / hr of powder was separated and recovered from the exhaust gas in the same manner as in Example 2 except that the surface temperature of the flexible tube at the time of cooling was 80 ° C. Table 10 shows the analysis values of the separated and recovered powder. The analysis results show that the main component of this powder is phosphoric acid. This corresponds to a 79% recovery of the phosphorus component contained in the sewage sludge.
【００７０】[0070]
【表１０】 [Table 10]
【００７１】このようにしてりん成分が分離された後の
排ガスには、りん成分は殆ど含有されてなく、また、排
ガスラインの内周面には、りん酸ポリマーの付着は認め
られなかった。The exhaust gas from which the phosphorus component was separated in this way contained almost no phosphorus component, and no adhesion of the phosphoric acid polymer was observed on the inner peripheral surface of the exhaust gas line.
【００７２】実施例８ 表１１に示されたりん成分含有焼却灰（含水率は実質的
に０％）を１時間当り１４０kgの割合で酸素バーナー式
熔融炉でスラグ温度１３５０℃で熔融せしめ、りん酸化
物をＰ2Ｏ5として１３g／Ｎm3を含有する１３００℃の
排ガス５６０Ｎm3／hrを発生させた。 該熔融炉の排出
口にて、この排ガスに平均粒径３０μmの炭酸マグネシ
ウム７kg／hrを供給して排ガスと接触させ、次いで、こ
の排ガスを、廃熱回収設備および集塵機のそれぞれの出
口で、３３０℃および１７０℃となるように冷却して、
廃熱回収設備および集塵機で粉末１２kg／hrを分離、回
収した。この粉末の分析値を表１２に示す。表１２の分
析値から、この粉末の主成分はりん酸マグネシウムであ
ることが判るこれは、焼却灰に含有されていたりん成分
の回収率１９％に相当する。Example 8 The phosphorus-containing incinerated ash shown in Table 11 (having a water content of substantially 0%) was melted at a rate of 140 kg per hour at a slag temperature of 1350 ° C. in an oxygen burner type melting furnace. oxide caused the exhaust gas 560Nm3 / hr of 1300 ° C. containing 13 g / Nm 3 as P 2 O 5. At the outlet of the melting furnace, 7 kg / hr of magnesium carbonate having an average particle size of 30 μm was supplied to the exhaust gas to bring it into contact with the exhaust gas. Then, the exhaust gas was discharged at a respective outlet of the waste heat recovery equipment and the dust collector by 330 ℃ and 170 ℃,
12 kg / hr of powder was separated and collected by a waste heat recovery facility and a dust collector. Table 12 shows the analysis values of this powder. From the analysis values in Table 12, it is found that the main component of this powder is magnesium phosphate, which corresponds to a recovery rate of 19% of the phosphorus component contained in the incinerated ash.
【００７３】[0073]
【表１１】 [Table 11]
【００７４】[0074]
【表１２】 [Table 12]
【００７５】このようにしてりん成分が分離された後の
排ガスには、りん成分は殆ど含有されてなく、また、排
ガスラインの内周面には、りん酸ポリマーの付着は認め
られなかった。The exhaust gas after the phosphorus component was separated in this way contained almost no phosphorus component, and no adhesion of the phosphoric acid polymer was found on the inner peripheral surface of the exhaust gas line.
【００７６】実施例９ 前記実施例８と同様にしてりん成分含有焼却灰を熔融し
て排ガスを得た。この排ガスを、熔融炉排出口に配設さ
れ外面がジャケットで冷却された冷却槽内を通過せし
め、該冷却槽の内周面に固体を凝固、付着せしめた。な
お、冷却槽の内周面の温度を８０℃に制御した。冷却槽
の内周面に付着した固体を、該冷却槽の中心を貫通せし
めた回転軸に装着されたスクレーパーで掻き取り７.９k
g／hrの固体を分離、回収した。この固体の分析値を表
１３に示す。表１３の分析値から、この粉末の主成分は
りん酸であることが判る。これは、焼却灰に含有されて
いたりん成分の回収率は約１８％に相当する。Example 9 In the same manner as in Example 8, the incinerated ash containing a phosphorus component was melted to obtain an exhaust gas. The exhaust gas was allowed to pass through a cooling tank provided at the discharge port of the melting furnace and having an outer surface cooled by a jacket, and solidified and adhered to an inner peripheral surface of the cooling tank. In addition, the temperature of the inner peripheral surface of the cooling tank was controlled at 80 ° C. The solid adhered to the inner peripheral surface of the cooling tank was scraped by a scraper attached to a rotating shaft penetrating the center of the cooling tank, and the solid was removed.
g / hr solid was separated and collected. The analytical values of this solid are shown in Table 13. The analysis values in Table 13 show that the main component of this powder is phosphoric acid. This corresponds to a recovery rate of the phosphorus component contained in the incineration ash of about 18%.
【００７７】[0077]
【表１３】 [Table 13]
【００７８】このようにしてりん成分が分離された後の
排ガスにはりん成分は殆ど含有されてなく、また、冷却
器以降の排ガスラインの内周面には、りん酸ポリマーの
付着は認められなかった。The exhaust gas from which the phosphorus component has been separated in this way contains almost no phosphorus component, and adhesion of the phosphoric acid polymer is recognized on the inner peripheral surface of the exhaust gas line after the cooler. Did not.
【００７９】実施例１０ 前記表１１に示したりん成分含有焼却灰を、１時間当り
１４０kgの割合で、２０kg／hrの炭素粉の存在下でプラ
ズマ式熔融炉を使用して無酸素雰囲気中で１３００℃で
熔融して、少なくともりん単体１４０g／Ｎm3を含有す
る排ガス１６０Ｎm3／hrを得た。冷却槽の内周面の温度
を４５℃にした以外は実施例９と同様にして、この排ガ
スから固体１６kg／hrを分離した。この固体の分析値を
表１４に示す。表１４の分析値から、この固体の主成分
はりん単体であることが判る。これは、焼却灰に含有さ
れていたりん成分の回収率は約７９％に相当する。Example 10 The phosphorus-containing incinerated ash shown in Table 11 was applied at a rate of 140 kg per hour in the presence of 20 kg / hr of carbon powder in an oxygen-free atmosphere using a plasma melting furnace. It was melted at 1300 ° C. to obtain 160 Nm 3 / hr of an exhaust gas containing at least 140 g / Nm 3 of phosphorus alone. A solid of 16 kg / hr was separated from the exhaust gas in the same manner as in Example 9 except that the temperature of the inner peripheral surface of the cooling tank was set to 45 ° C. The analytical values of this solid are shown in Table 14. From the analysis values in Table 14, it can be seen that the main component of this solid is phosphorus alone. This corresponds to a recovery rate of the phosphorus component contained in the incineration ash of about 79%.
【００８０】[0080]
【表１４】 [Table 14]
【００８１】このようにしてりん成分が分離された後の
排ガスにはりん成分は殆ど含有されてなく、また、冷却
器以降の排ガスラインの内周面には、りん酸ポリマーの
付着は認められなかった。これらの実施例で得られた粉
体乃至固体は、表２、表３、表５乃至表７、表９、表１
０、表１２および表１３に示された各分析値のように、
りん含有率またはりん酸化物含有率が高いので、りん原
料として好適に使用することができる。The exhaust gas from which the phosphorus component has been separated in this way contains almost no phosphorus component, and adhesion of the phosphoric acid polymer is recognized on the inner peripheral surface of the exhaust gas line after the cooler. Did not. The powders and solids obtained in these examples are shown in Tables 2 and 3, Tables 5 to 7, Table 9, and Table 1.
0, as in each of the analysis values shown in Tables 12 and 13,
Since the phosphorus content or the phosphor oxide content is high, it can be suitably used as a phosphorus raw material.
【００８２】[0082]
【発明の効果】本発明において、りん成分含有廃棄物お
よびりん成分含有焼却灰をそれぞれ熔融して発生せしめ
られりん酸化物またはりん単体などの各種のりん成分を
含有する排ガスを処理することによって、排ガスからり
ん成分を効率よく分離し、以て、これらの廃棄物および
焼却灰に含有されていたりん成分を容易に、かつ、効率
よく分離でき、しかも分離されたりん成分はそのりん酸
含有率が高いので、りん原料として好適に使用すること
ができる。また、りん酸ポリマーによる排ガスラインで
の狭窄乃至は閉塞を防止し、以て、長期にわたる安定な
連続運転を可能ならしめるものである。In accordance with the present invention, the waste gas containing phosphorus component and the incinerated ash containing phosphorus component are respectively melted and generated to treat exhaust gas containing various phosphorus components such as phosphor oxide or phosphorus alone. The phosphorus component is efficiently separated from the exhaust gas, so that the phosphorus component contained in these wastes and incinerated ash can be easily and efficiently separated, and the separated phosphorus component has a phosphoric acid content of Therefore, it can be suitably used as a phosphorus raw material. Further, it is possible to prevent stenosis or blockage in the exhaust gas line by the phosphoric acid polymer, thereby enabling stable long-term continuous operation.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０１Ｂ 25/34 Ｂ０９Ｂ 3/00 ３０３Ｌ ３０４Ｇ ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI C01B 25/34 B09B 3/00 303L 304G
Claims (6)
焼却灰を酸化雰囲気中で熔融して発生せしめられた少な
くともりん酸化物を含有する排ガスにアルカリ金属化合
物および／またはアルカリ土金属化合物を接触せしめ
て、前記のりん酸化物をりん酸のアルカリ金属塩および
／またはりん酸のアルカ土金属塩に変換せしめ、次いで
該排ガスを冷却して該りん酸のアルカリ金属塩および／
またはアルカリ土金属塩を凝固せしめて分離することを
特徴とするりん成分の分離方法。An alkali metal compound and / or an alkaline earth metal compound are brought into contact with an exhaust gas containing at least phosphor oxide generated by melting a phosphorus component-containing waste or a phosphorus component-containing incinerated ash in an oxidizing atmosphere. The phosphoric acid is converted to an alkali metal salt of phosphoric acid and / or an alkaline earth metal salt of phosphoric acid, and then the exhaust gas is cooled and the alkali metal salt of phosphoric acid and / or
Alternatively, a method for separating a phosphorus component, comprising coagulating and separating an alkaline earth metal salt.
焼却灰を還元物質が存在する酸化雰囲気中で熔融して発
生せしめられた少なくともりん酸化物を含有する排ガス
にアルカリ金属化合物および／またはアルカリ土金属化
合物を接触せしめて、前記のりん酸化物をりん酸のアル
カリ金属塩および／またはりん酸のアルカリ土金属塩に
変換せしめ、次いで該排ガスを冷却して該りん酸のアル
カリ金属塩および／またはアルカリ土金属塩を凝固せし
めて分離することを特徴とするりん成分の分離方法。2. An alkali metal compound and / or an alkaline earth, which are produced by melting a phosphorus-containing waste or a phosphorus-containing incinerated ash in an oxidizing atmosphere containing a reducing substance and containing at least a phosphorus oxide. The phosphoric acid is converted to an alkali metal salt of phosphoric acid and / or an alkaline earth metal salt of phosphoric acid by contacting a metal compound, and then the exhaust gas is cooled and the alkali metal salt of phosphoric acid and / or A method for separating a phosphorus component, comprising coagulating and separating an alkaline earth metal salt.
焼却灰を酸化雰囲気中で熔融して発生せしめられた少な
くともりん酸化物を含有する排ガスを冷却して該りん酸
化物を凝固せしめて分離することを特徴とするりん成分
の分離方法。3. An exhaust gas containing at least phosphorus oxide generated by melting a phosphorus-containing waste or a phosphorus-containing incinerated ash in an oxidizing atmosphere is cooled to coagulate and separate the phosphorus oxide. A method for separating a phosphorus component, comprising:
焼却灰を還元物質が存在する酸化雰囲気中で熔融して発
生せしめられた少なくともりん酸化物を含有する排ガス
を冷却して該りん酸化物を凝固せしめて分離することを
特徴とするりん成分の分離方法。4. An exhaust gas containing at least phosphorus oxides generated by melting a phosphorus-containing waste or a phosphorus-containing incinerated ash in an oxidizing atmosphere in which a reducing substance is present, to cool the phosphorus oxides. A method for separating a phosphorus component, comprising coagulating and separating.
焼却灰を還元物質が存在する無酸素雰囲気中で熔融して
発生せしめられた少なくともりん単体を含有する排ガス
を冷却して該りん単体を凝固せしめて分離することを特
徴とするりん成分の分離方法。5. An exhaust gas containing at least simple phosphorus produced by melting a phosphorus-containing waste or a phosphorus-containing incinerated ash in an oxygen-free atmosphere containing a reducing substance is cooled to solidify the single phosphorus. A method for separating a phosphorus component, which comprises separating the phosphorus component at least.
に設けられた冷却器で冷却し、該冷却部表面にりん単体
またはりん酸化物を凝固、付着せしめる請求項３乃至５
記載のりん成分の分離方法。6. The exhaust gas is cooled by a cooler provided near an inlet of the exhaust gas line, and phosphorus alone or solid oxide is solidified and adhered to the surface of the cooling section.
A method for separating a phosphorus component as described above.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9094353A JPH10279301A (en) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | Separation of phosphorus component |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9094353A JPH10279301A (en) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | Separation of phosphorus component |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10279301A true JPH10279301A (en) | 1998-10-20 |
Family
ID=14107932
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9094353A Pending JPH10279301A (en) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | Separation of phosphorus component |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10279301A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008016273A (en) * | 2006-07-05 | 2008-01-24 | Hiroshima Univ | Proton conductive material using general burned ash as raw material and its manufacturing method |
| JP2010517754A (en) * | 2007-02-09 | 2010-05-27 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | Methods for treating substances contaminated with heavy metals |
| JP2014177399A (en) * | 2014-04-28 | 2014-09-25 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Recovery phosphorus |
| EP3124864A4 (en) * | 2014-03-28 | 2017-11-15 | Kubota Corporation | Surface melting furnace and method for operating surface melting furnace |
-
1997
- 1997-03-31 JP JP9094353A patent/JPH10279301A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008016273A (en) * | 2006-07-05 | 2008-01-24 | Hiroshima Univ | Proton conductive material using general burned ash as raw material and its manufacturing method |
| JP2010517754A (en) * | 2007-02-09 | 2010-05-27 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | Methods for treating substances contaminated with heavy metals |
| EP3124864A4 (en) * | 2014-03-28 | 2017-11-15 | Kubota Corporation | Surface melting furnace and method for operating surface melting furnace |
| JP2014177399A (en) * | 2014-04-28 | 2014-09-25 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Recovery phosphorus |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2096686C1 (en) | Method and device for reclamation of wastes | |
| US5585532A (en) | Method for treating a gas formed from a waste in a molten metal bath | |
| AU688139B2 (en) | Processing of municipal and other wastes | |
| JPH10279301A (en) | Separation of phosphorus component | |
| JP4585646B2 (en) | Purification method of combustion waste gas or industrial waste liquid and environmental pollutant purification device | |
| JP2004114003A (en) | Phosphorus adsorbent and method of forming the same, method of recovering phosphorus, method of treating phosphorus adsorbent, and method of treating water containing phosphorus content | |
| JP4033420B2 (en) | Method and apparatus for dry removal of hydrogen chloride in exhaust gas | |
| JP3615076B2 (en) | Equipment and method for recovering phosphorus from waste | |
| JP3774994B2 (en) | Resource separation method and equipment | |
| JP3391263B2 (en) | Method for recovering phosphorus from incinerated ash containing phosphorus | |
| JPH03502128A (en) | Waste treatment method using oxy-combustion | |
| JPH108118A (en) | Production of desulfurizing agent for steel making from waste gas of waste incineration | |
| KR100315906B1 (en) | Method of treating chlorine-containing plastic wastes | |
| JP2005068535A (en) | Method of treating gas or flying ash containing lead and zinc | |
| CA2217350A1 (en) | Treatment of fly ash | |
| PL187701B1 (en) | Method of completely utilising in material and emission-free manner all costituents of muncipal and insustrial waste through high-temperature recirculation and fractionated, material-specific conversion of crude synthesis gas as well as apparatus therefor | |
| JP4097573B2 (en) | Waste gas treatment furnace waste gas treatment method and treatment system | |
| JP2002130628A (en) | Thermal gas decomposition gas rectifying apparatus for thermal decomposition/melting combustion apparatus | |
| JP3353577B2 (en) | Method for recovering phosphorus from waste incineration ash containing phosphorus | |
| JP2004263952A (en) | Heat recovering method and device from exhaust gas | |
| JP3391259B2 (en) | Method for reforming incinerated ash containing phosphorus | |
| CA2225654A1 (en) | Process for reducing the dioxin and furan content in waste gases from furnaces, and use of the filter dusts produced thereby | |
| JPH0788456A (en) | Melting treatment of incineration ash in waste refuse incinerator | |
| JP2000274622A (en) | Processing method for waste containing high concentration dioxins | |
| JP3834440B2 (en) | Wet detoxification treatment method for dioxins |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050920 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060718 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060913 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20061024 |