JPH10265509A - Production of styrenic polymer - Google Patents
Production of styrenic polymerInfo
- Publication number
- JPH10265509A JPH10265509A JP7428597A JP7428597A JPH10265509A JP H10265509 A JPH10265509 A JP H10265509A JP 7428597 A JP7428597 A JP 7428597A JP 7428597 A JP7428597 A JP 7428597A JP H10265509 A JPH10265509 A JP H10265509A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- powder
- synthesis tank
- polymerization
- poly
- stirring
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F12/06—Hydrocarbons
- C08F12/08—Styrene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はスチレン系重合体の
製造方法に関し、更に詳しくは、主としてシンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体の合成において、
パウダーどうしの付着による塊状化を防止でき、粒径が
制御されるため、重合時の運転性及び重合後のパウダー
の移送等のハンドリング性に優れたスチレン系重合体の
製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a styrenic polymer, and more particularly, to a method for synthesizing a styrenic polymer having a syndiotactic structure.
The present invention relates to a method for producing a styrenic polymer which is excellent in operability during polymerization and handling properties such as transfer of powder after polymerization, because agglomeration due to adhesion of powders can be prevented and the particle size is controlled.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年開発された、主としてシンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体(以下、SPSと
呼ぶことがある)は、耐熱性や耐薬品性等に優れたエン
ジニアリングプラスチックとして既に広く知られ、その
重合方法として、様々な触媒を用いた無溶媒重合やスラ
リー重合が提案されている。2. Description of the Related Art Recently developed styrene-based polymers having mainly a syndiotactic structure (hereinafter sometimes referred to as SPS) are already widely known as engineering plastics having excellent heat resistance and chemical resistance. As a polymerization method, solventless polymerization and slurry polymerization using various catalysts have been proposed.
【0003】ところで、SPSの重合においては、合成
槽壁面等への生成パウダーの付着やパウダーどうしの付
着による塊状化が生じ易いことがこれまで指摘されてき
た。とりわけパウダーどうしの付着による塊状化が生じ
た場合には、安定な連続運転が不能になったり、また重
合後のパウダーの移送に支障をきたすことや、さらに
は、後工程として乾燥を行う場合、塊状化したパウダー
の内部まで十分な乾燥が行えない等から、プロセス上極
めて重大な問題と捉えられてきた。[0003] It has been pointed out that in the polymerization of SPS, the generated powder tends to adhere to the wall surface of the synthesis tank and the like, and clumping due to the adhesion of the powders tends to occur. In particular, when agglomeration due to the adhesion of powders occurs, stable continuous operation becomes impossible, or the transfer of the powder after polymerization is hindered, and further, when drying is performed as a post-process, It has been regarded as a very serious problem in the process because the inside of the agglomerated powder cannot be sufficiently dried.
【0004】かかる問題を解決する方法として、様々な
方法が提案されている。例えば、反応器への重合用触媒
の投入時期をずらす方法(特開平02−255708号
公報)や、あるいは、セルフクリーニング型反応器や特
定の攪拌翼を有する反応器を用いる等、設備面での提案
(特開平02−191609号公報,特開平02−16
7314号公報)、さらには剪断力を加えながら重合す
る方法(特開平01−207305号公報)等である。[0004] Various methods have been proposed as methods for solving such problems. For example, a method of shifting the charging time of the polymerization catalyst into the reactor (Japanese Patent Application Laid-Open No. 02-255708), or using a self-cleaning type reactor or a reactor having a specific stirring blade, etc. Proposals (JP-A-02-191609, JP-A-02-16)
No. 7314), and a method of polymerizing while applying a shearing force (JP-A-01-207305).
【0005】しかしながら、これらの方法によっても、
パウダーどうしの付着による塊状化を防止するには十分
とはいえず、また、セルフクリーニング型反応器を用い
る場合には、合成容量を大きくすることの困難性や、装
置自体高価になることによる製品のコストアップが避け
られないという問題があった。そこで、重合時、これら
のパウダーの塊状化を生じさせない方法の開発が強く望
まれていた。However, even with these methods,
It is not enough to prevent agglomeration due to the adhesion of powders, and when using a self-cleaning type reactor, it is difficult to increase the synthesis capacity or the product itself becomes expensive. However, there is a problem that the cost increase is unavoidable. Therefore, there has been a strong demand for the development of a method that does not cause agglomeration of these powders during polymerization.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上述の問題に
鑑みてなされたもので、パウダーどうしの付着による塊
状化を防止でき、粒径が制御されているため、重合時の
運転性及び重合後のパウダーの移送等のハンドリング性
に優れたスチレン系重合体の製造方法を提供することを
目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and it is possible to prevent agglomeration due to adhesion of powders, and to control the particle size. It is an object of the present invention to provide a method for producing a styrene-based polymer having excellent handling properties such as powder transfer later.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者等はこのような
状況下で鋭意研究を行った結果、攪拌により、粉体及び
液部に与える体積当たりの毎秒の仕事量を所定量以上と
し、かつ攪拌翼の最端部と合成槽壁との隙間距離を所定
値に設定することにより、上記目的を達成できることを
見出すに至った。本発明はかかる知見に基づいてなされ
たものである。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies under such circumstances, and as a result, the work per second per volume given to the powder and liquid parts by stirring has been set to a predetermined amount or more. In addition, the inventors have found that the above object can be achieved by setting the gap distance between the end of the stirring blade and the wall of the synthesis tank to a predetermined value. The present invention has been made based on such findings.
【0008】即ち、本発明は、主としてシンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体を攪拌設備を有する
合成槽内で製造するにあたり、攪拌により粉体及び液部
に与える毎秒の仕事量を粉体の単位体積当たり、1kJ
/m3 ・秒以上とし、かつ、攪拌翼の最端部と合成槽壁
との隙間距離をL、パウダーにおける最大のものの径を
dとしたとき、 L≦2d となるように、前記Lを設
定することを特徴とする主としてシンジオタクチック構
造を有するスチレン系重合体の製造方法を提供するもの
である。That is, in the present invention, when a styrene-based polymer having a syndiotactic structure is mainly produced in a synthesis tank having a stirring device, the work per second given to the powder and the liquid part by stirring is defined as 1 kJ per unit volume
/ M 3 · sec or more, and when the gap distance between the end of the stirring blade and the wall of the synthesis tank is L and the diameter of the largest powder in the powder is d, L is set so that L ≦ 2d. An object of the present invention is to provide a method for producing a styrenic polymer having a syndiotactic structure, which is characterized by setting.
【0009】[0009]
【発明の実施の形態】以下に本発明を更に詳細に説明す
る。 1.本発明が対象とするスチレン系重合体 本発明が対象とするスチレン系重合体は、主としてシン
ジオタクチック構造を有するものであり、重合槽から抜
き出され、未反応モノマー等の残留揮発成分を含んでい
るものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail. 1. Styrene-based polymer targeted by the present invention The styrene-based polymer targeted by the present invention mainly has a syndiotactic structure, is extracted from the polymerization tank, and contains residual volatile components such as unreacted monomers. It is something that is.
【0010】シンジオタクチック構造とは、立体構造が
シンジオタクチック構造、すなわち炭素−炭素結合から
形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フ
ェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有する
ものであり、そのタクティシティーは同位体炭素による
核磁気共鳴法(13C−NMR法)により定量される。 13
C−NMR法により測定されるタクティシティーは、連
続する複数個の構成単位の存在割合、例えば2個の場合
はダイアッド,3個の場合はトリアッド,5個の場合は
ペンタッドによって示すことができるが、本発明に言う
シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体と
は、通常はラセミダイアッドで75%以上、好ましくは
85%以上、若しくはラセミペンタッドで30%以上、
好ましくは50%以上のシンジオタクティシティーを有
するポリスチレン,ポリ(アルキルスチレン),ポリ(ハ
ロゲン化スチレン),ポリ(ハロゲン化アルキルスチレ
ン),ポリ(アルコキシスチレン),ポリ(ビニル安息
香酸エステル),これらの水素化重合体及びこれらの混
合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指称す
る。なお、ここでポリ(アルキルスチレン)としては、
ポリ(メチルスチレン),ポリ(エチルスチレン),ポ
リ(イソプロピルスチレン),ポリ(ターシャリ−ブチ
ルスチレン),ポリ(フェニルスチレン),ポリ(ビニ
ルナフタレン),ポリ(ビニルスチレン)などがあり、
ポリ(ハロゲン化スチレン)としては、ポリ(クロロス
チレン),ポリ(ブロモスチレン),ポリ(フルオロス
チレン)などがある。また、ポリ(ハロゲン化アルキル
スチレン)としては、ポリ(クロロメチルスチレン) な
ど、また、ポリ(アルコキシスチレン)としては、ポリ
(メトキシスチレン),ポリ(エトキシスチレン)など
がある。[0010] A syndiotactic structure has a three-dimensional structure.
Syndiotactic structure, ie, from carbon-carbon bonds
A phenyl group or a substituted phenyl group which is a side chain to the main chain to be formed.
Has a steric structure in which phenyl groups are alternately located in opposite directions
And its tacticity is determined by isotope carbon
Nuclear magnetic resonance (13C-NMR method). 13
Tacticity measured by the C-NMR method is
Existence ratio of multiple structural units following, for example, two
Is diad, 3 is triad, 5 is
Can be indicated by a pentad, but according to the present invention
Styrene polymer having syndiotactic structure and
Is usually at least 75% racemic dyad, preferably
85% or more, or 30% or more in racemic pentad,
Preferably has a syndiotacticity of 50% or more
Polystyrene, poly (alkylstyrene), poly (c
Styrene), poly (halogenated alkylstyrene)
), Poly (alkoxystyrene), poly (vinyl benzoate)
Peroxyesters), their hydrogenated polymers and their blends.
Compounds or copolymers containing these as main components
You. In addition, here, as poly (alkyl styrene),
Poly (methylstyrene), poly (ethylstyrene),
Li (isopropylstyrene), poly (tert-butyl)
Styrene), poly (phenylstyrene), poly (vinyl)
Lunaphthalene), poly (vinylstyrene), etc.
As poly (halogenated styrene), poly (chloros
(Tylene), poly (bromostyrene), poly (fluoros)
(Ethylene). In addition, poly (alkyl halide)
Styrene), such as poly (chloromethylstyrene).
And poly (alkoxystyrene)
(Methoxystyrene), poly (ethoxystyrene), etc.
There is.
【0011】これらのうち特に好ましいスチレン系重合
体としては、ポリスチレン,ポリ(p−メチルスチレ
ン),ポリ(m−メチルスチレン),ポリ(p−ターシ
ャリーブチルスチレン),ポリ(p−クロロスチレ
ン),ポリ(m−クロロスチレン),ポリ(p−フルオ
ロスチレン) ,水素化ポリスチレン及びこれらの構造単
位を含む共重合体が挙げられる。Of these, particularly preferred styrene polymers include polystyrene, poly (p-methylstyrene), poly (m-methylstyrene), poly (p-tert-butylstyrene), and poly (p-chlorostyrene). , Poly (m-chlorostyrene), poly (p-fluorostyrene), hydrogenated polystyrene and copolymers containing these structural units.
【0012】具体的には、p−メチルスチレン繰り返し
単位を3モル%以上含有するスチレン−p−メチルスチ
レン共重合体が好ましく挙げられる。このスチレン系重
合体は、分子量について特に制限はないが、重量平均分
子量が好ましくは10000以上、より好ましくは50
000以上である。さらに、分子量分布についてもその
広狭は制約がなく、 様々なものを充当することが可能で
ある。Specifically, a styrene-p-methylstyrene copolymer containing at least 3 mol% of a p-methylstyrene repeating unit is preferable. This styrenic polymer is not particularly limited in molecular weight, but preferably has a weight average molecular weight of 10,000 or more, more preferably 50 or more.
000 or more. Furthermore, the molecular weight distribution is not limited in its width, and various types can be applied.
【0013】このようなSPSの製造方法としては、特
に問わず、例えば不活性炭化水素溶媒中又は溶媒の不存
在下に、種々の公知の触媒を用いて、スチレン系単量体
(上記スチレン系重合体に対応する単量体)を重合する
ことにより製造することができる。 2.合成槽内における諸条件 重合を行う合成槽においては、以下の諸条件を満たして
いることが必要である。 (1)攪拌により、粉体及び液部に与える毎秒の仕事量
が粉体の単位体積当たり、1kJ/m3 ・秒以上である
こと。The method for producing such SPS is not particularly limited. For example, styrene-based monomers (the above-mentioned styrene-based monomers) can be prepared by using various known catalysts in an inert hydrocarbon solvent or in the absence of a solvent. (A monomer corresponding to a polymer). 2. Conditions in the synthesis tank In the synthesis tank for performing polymerization, the following conditions must be satisfied. (1) The work per second given to the powder and the liquid part by stirring is 1 kJ / m 3 · sec or more per unit volume of the powder.
【0014】本発明においては、合成槽には攪拌設備を
設けることが必要である。攪拌設備の種類及び内容につ
いては、後述する所定の仕事量を粉体及び液部に与える
ことができるものであれば、特に問わない。具体的に
は、ヘリカルリボン翼が好ましく用いられる。攪拌を行
う目的の一つは、所定の仕事量を与えることにより粉体
に剪断をかけることであるが、適切な剪断をかけること
により、パウダー粒子どうしの付着による、いわゆるダ
ンゴ状のように塊状化するのを防止することが可能とな
る。剪断をかける方向、即ち、攪拌の方向は問わない。
さらには、攪拌を行うことにより、粉体粒子が攪拌翼の
最端部と合成槽壁との隙間を通過する確率が高まり、そ
のとき、粉体粒子が攪拌翼の最端部又は合成槽壁と接触
して、削られることになる。In the present invention, it is necessary to provide a stirring device in the synthesis tank. The type and contents of the stirring equipment are not particularly limited as long as a predetermined work described later can be given to the powder and the liquid part. Specifically, a helical ribbon blade is preferably used. One of the purposes of stirring is to apply a predetermined amount of work to apply a shear to the powder, but by applying an appropriate shear, the powder particles adhere to each other, resulting in a lump like a so-called dango. Can be prevented. The direction in which the shear is applied, that is, the direction of the stirring is not limited.
Furthermore, by performing the stirring, the probability that the powder particles pass through the gap between the extreme end of the stirring blade and the synthesis tank wall increases, and at this time, the powder particles are moved to the extreme end of the stirring blade or the synthesis tank wall. And will be shaved.
【0015】粉体及び液部に与える仕事量 攪拌することにより、粉体及び液部に仕事量を与える
が、その仕事量は、粉体1m3 当たり毎秒1kJ以上、
好ましくは3kJ以上、さらには5kJ以上である。こ
の仕事量が1kJより小さいと、十分な剪断がかからな
いため、パウダーが塊状化するのを有効に防止し得な
い。また、回転数が低く、該仕事量を満足する動力を与
えない場合は、粉体粒子が攪拌翼の最端部と合成槽壁と
の隙間を通過する確率が低くなり、攪拌翼の最端部又は
合成槽壁との接触による切削を受けにくくなるため、合
成槽の中で粉体が成長して、塊状化するおそれがある。
特に、触媒の性能,重合条件等により粒子の成長速度が
大きい場合には、粉体及び液部に与える仕事量を大きく
することが望ましい。上限については特に制限はない
が、あまり、大きい場合には、攪拌による発熱量が大き
くなりすぎて、攪拌翼や合成槽壁への付着を引き起こす
おそれがある。Work Amount Provided to Powder and Liquid Part The work amount is given to the powder and liquid part by stirring, and the work amount is 1 kJ / s or more per m 3 of powder.
It is preferably at least 3 kJ, more preferably at least 5 kJ. When the work is smaller than 1 kJ, sufficient shearing is not applied, so that the powder cannot be effectively prevented from agglomerating. Further, when the rotation speed is low and the power that satisfies the work is not given, the probability that the powder particles pass through the gap between the outermost end of the stirring blade and the wall of the synthesis tank decreases, and the outermost end of the stirring blade Since it is hard to be cut by contact with the part or the wall of the synthesis tank, the powder may grow in the synthesis tank and agglomerate.
In particular, when the particle growth rate is high due to the performance of the catalyst, polymerization conditions, and the like, it is desirable to increase the amount of work applied to the powder and liquid parts. The upper limit is not particularly limited, but if it is too large, the calorific value due to stirring becomes too large, which may cause adhesion to the stirring blade or the wall of the synthesis tank.
【0016】粉体及び液部に与える仕事量の制御方法 粉体及び液部に与える仕事量とは、即ち、攪拌による動
力を意味しており、その制御方法は特に問わないが、通
常、攪拌速度、即ち、攪拌翼の回転数を適宜変えること
により行われる。 (2)攪拌翼の最端部と合成槽壁との隙間距離(L)
を、得られるパウダーの内、粒子径が最大のものの径を
(d)としたとき、L≦2dとすること。Method of controlling the amount of work applied to the powder and liquid parts The amount of work applied to the powder and liquid parts means the power by stirring, and the control method is not particularly limited. This is performed by appropriately changing the speed, that is, the number of revolutions of the stirring blade. (2) Gap distance (L) between the end of the stirring blade and the wall of the synthesis tank
Is defined as L ≦ 2d, where (d) is the diameter of the powder having the largest particle diameter among the obtained powders.
【0017】攪拌翼の最端部と合成槽壁との隙間距離と
は、図1に示すように、攪拌翼の最も外側の部分と合成
槽側壁又は合成槽底部の鏡板部との間の距離のうち、小
さい方をいう。この攪拌翼の最端部と合成槽壁との隙間
距離をL、パウダーにおける最大のものの径をdとした
とき、L≦2d となるように、前記Lを設定すること
が必要である。ここで、塊状化がある程度生じにくい運
転条件を選べば、該隙間距離LをL=2dに設定するこ
とができる。即ち、該隙間距離Lをパウダーにおける最
大のものの径の2倍にとっても、結果的には、パウダー
の粒径はdに抑えられることを意味している。L<2d
に設定した場合、塊状化が生じやすい運転条件において
も、効率よくパウダーの粒径をd以内に抑えることがで
きるということを意味している。また、L>2dにした
場合、通常の運転条件下においては、パウダーの粒径は
dに抑えることはできない。この場合、パウダー粒径が
肥大化するのを防止するには、パウダー粒子の凝集を回
避でき、攪拌動力が効率よくパウダー粒子に伝わり、パ
ウダー粒子に効果的に剪断力がかかるような、過酷な条
件での運転が必要になってくる。具体的には、後述する
含液率を極めて低くし、モノマー及び触媒の投入速度を
小さくし、かつ攪拌を激しくすることが必要になる。。As shown in FIG. 1, the gap distance between the outermost end of the stirring blade and the synthesis tank wall is defined as the distance between the outermost portion of the stirring blade and the end plate of the synthesis tank side wall or the synthesis tank bottom. Of the smaller ones. It is necessary to set L so that L ≦ 2d, where L is the gap distance between the end of the stirring blade and the wall of the synthesis tank, and d is the diameter of the largest powder. Here, if the operating conditions under which agglomeration hardly occurs to some extent are selected, the gap distance L can be set to L = 2d. That is, even if the gap distance L is set to twice the diameter of the largest powder, the particle diameter of the powder can be suppressed to d. L <2d
When it is set to, it means that the powder particle size can be efficiently suppressed to within d even under the operating condition in which agglomeration is likely to occur. When L> 2d, the powder particle size cannot be suppressed to d under normal operating conditions. In this case, in order to prevent the powder particle size from increasing, it is possible to avoid agglomeration of the powder particles, to efficiently transmit the stirring power to the powder particles, and to apply a severe shear force to the powder particles effectively. It is necessary to drive under conditions. Specifically, it is necessary to make the liquid content, which will be described later, extremely low, reduce the charging rates of the monomer and the catalyst, and increase the stirring. .
【0018】さらには、以下の条件を満たしていること
が望ましい。 (3)含液率が50重量%以下であること。 含液率とは、液部重量×100/(粉体重量+液部重
量)をいい、50重量%以下、好ましくは30重量%以
下,さらには25重量%以下である。液部とは、槽内の
内容物のうち、重合が進行している状態下で液体状態で
存在しているものをいい、原料のスチレンモノマーやそ
の他、系内に供給され、系内に液体として存在する溶剤
等すべてが該当し、粉体に含浸しているものも含まれ
る。粉体とは、主として重合によって生成したパウダー
をいい、重合が進行している状態下で固体状態にあるも
のであり、粒径は問わない。ここで、含液率が50重量
%を超えると、即ち、液体部分が多い状態で重合を行う
と、パウダー粒子どうしの付着が大きくなって、いわゆ
るダンゴ状のように塊状化してしまうおそれが大きい。Furthermore, it is desirable that the following conditions are satisfied. (3) The liquid content is 50% by weight or less. The liquid content means liquid part weight × 100 / (powder weight + liquid part weight), and is 50% by weight or less, preferably 30% by weight or less, and more preferably 25% by weight or less. The liquid part refers to the contents of the tank that exist in a liquid state while the polymerization is in progress. All the solvents and the like which exist as the above are applicable, and include those impregnated in powder. The powder is mainly a powder generated by polymerization, and is in a solid state under the progress of polymerization, and the particle size is not limited. Here, when the liquid content exceeds 50% by weight, that is, when the polymerization is performed in a state where the liquid portion is large, the adhesion of the powder particles becomes large, and there is a large possibility that the powder particles are aggregated like a so-called dango. .
【0019】[0019]
【実施例】本発明にかかるスチレン系重合体の製造方法
を実施例によってさらに具体的に説明する。 〔実施例1〕清掃したヘリカル翼を有する完全混合槽型
反応器(内径435mm,高さ740mm,内容積10
0リットル))を90℃まで昇温し、真空中にて3時間
乾燥させた。次いで、窒素ガスにより反応器を復圧後、
80℃まで降温し、予め乾燥窒素ガスを流通処理して充
分乾燥させたSPSパウダー65リットルをこの反応器
に投入し、さらに窒素気流下で2時間乾燥させた。続い
て、攪拌速度100rpmで攪拌を開始し、反応器内の
温度を70℃に調節した。EXAMPLES The method for producing a styrenic polymer according to the present invention will be described more specifically with reference to examples. [Example 1] A complete mixing tank type reactor having a cleaned helical blade (inner diameter 435 mm, height 740 mm, inner volume 10
0 liter)) was heated to 90 ° C. and dried in vacuum for 3 hours. Next, after the reactor was depressurized with nitrogen gas,
The temperature was lowered to 80 ° C., and 65 liters of SPS powder, which had been sufficiently dried by flowing dry nitrogen gas in advance, was charged into the reactor, and further dried under a nitrogen stream for 2 hours. Subsequently, stirring was started at a stirring speed of 100 rpm, and the temperature in the reactor was adjusted to 70 ° C.
【0020】その後、スチレンモノマー及び触媒の投入
を開始した。スチレンモノマー及び各触媒の投入速度
は、次の通りであった。 スチレンモノマー 7リットル/時間 メチルアルミノキサン 74ミリモル/時間 トリイソブチルアルミニウム 52ミリモル/時間 ペンタメチルシクロペンタジエニルトリメトキシチタン 0.74ミリモル/時間 重合時の含液率(液部重量×100/粉体重量+液部重
量)が、30重量%になるよう、スチレンモノマー及び
触媒の投入量を調節した。また、攪拌により、粉体及び
液体部に与える毎秒の仕事量は粉体の単位体積当たり、
3kJ/m3 ・秒であった。許容されるパウダーの最大
粒子径(d)を、8.0mmにするために、ヘリカル翼の
最外部と合成槽壁との隙間距離(クリアランス)(L)
を15mmに設定した。即ち、L≦2dにした。Thereafter, the introduction of the styrene monomer and the catalyst was started. The charging rates of the styrene monomer and each catalyst were as follows. Styrene monomer 7 liter / hour Methylaluminoxane 74 mmol / hour Triisobutylaluminum 52 mmol / hour Pentamethylcyclopentadienyltrimethoxytitanium 0.74 mmol / hour Liquid content during polymerization (liquid part weight × 100 / powder weight) + Liquid part weight) was adjusted to 30% by weight. Also, by stirring, the work per second given to the powder and the liquid part is per unit volume of the powder,
It was 3 kJ / m 3 · second. In order to set the maximum allowable particle diameter (d) of the powder to 8.0 mm, the clearance distance (clearance) between the outermost part of the helical blade and the wall of the synthesis tank (L)
Was set to 15 mm. That is, L ≦ 2d.
【0021】合成槽の底部から間歇的に生成パウダーを
排出し、得られたパウダーについて粒径を測定したとこ
ろ、その粒径はすべて8.0mm以下であった。また、合
成槽壁や攪拌翼へのパウダーの付着も認められなかっ
た。The generated powder was discharged intermittently from the bottom of the synthesis tank, and the particle diameter of the obtained powder was measured. All the particle diameters were 8.0 mm or less. Also, no adhesion of powder to the synthesis tank wall or the stirring blade was observed.
【0022】[0022]
【発明の効果】以上説明したように、パウダーどうしの
付着による塊状化を防止でき、粒径が制御されているた
め、重合時の運転性及び重合後のパウダーの移送等のハ
ンドリング性に優れたスチレン系重合体の製造方法を提
供することができる。As described above, the agglomeration due to the adhesion of the powders can be prevented and the particle size is controlled, so that the operability at the time of polymerization and the handling property such as the transfer of the powder after polymerization are excellent. A method for producing a styrenic polymer can be provided.
【図1】 攪拌翼の最端部と合成槽壁との隙間距離を示
す概略図FIG. 1 is a schematic diagram showing a gap distance between the end of a stirring blade and a wall of a synthesis tank.
1: 攪拌翼 2: 合成槽壁 3: 攪拌翼の最も外側の部分と合成槽側壁との隙間距
離 4: 攪拌翼の最も外側の部分と合成槽底部の鏡板部と
の間の隙間距離1: Stirrer blade 2: Synthetic tank wall 3: Gap distance between the outermost part of the stirrer blade and the synthesis tank side wall 4: Gap distance between the outermost part of the stirrer blade and the bottom plate of the synthesis tank bottom
Claims (1)
るスチレン系重合体を攪拌設備を有する合成槽内で製造
するにあたり、攪拌により粉体及び液部に与える毎秒の
仕事量を粉体の単位体積当たり、1kJ/m3 ・秒以上
とし、かつ、攪拌翼の最端部と合成槽壁との隙間距離を
L、パウダーにおける最大のものの径をdとしたとき、
L≦2d となるように、前記Lを設定することを特
徴とする主としてシンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合体の製造方法。In producing a styrenic polymer having a syndiotactic structure mainly in a synthesis tank having a stirrer, a work per second given to a powder and a liquid part by stirring is per unit volume of the powder. When 1 kJ / m 3 · sec or more, and the gap distance between the end of the stirring blade and the synthesis tank wall is L, and the diameter of the largest powder in the powder is d,
A method for producing a styrenic polymer mainly having a syndiotactic structure, wherein L is set such that L ≦ 2d.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7428597A JPH10265509A (en) | 1997-03-27 | 1997-03-27 | Production of styrenic polymer |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7428597A JPH10265509A (en) | 1997-03-27 | 1997-03-27 | Production of styrenic polymer |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10265509A true JPH10265509A (en) | 1998-10-06 |
Family
ID=13542709
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7428597A Pending JPH10265509A (en) | 1997-03-27 | 1997-03-27 | Production of styrenic polymer |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH10265509A (en) |
-
1997
- 1997-03-27 JP JP7428597A patent/JPH10265509A/en active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2474494C2 (en) | Method of pelletising of expandable thermoplastic polymers and related product | |
JP2735596B2 (en) | Method for producing styrenic polymer | |
JP3216734B2 (en) | Method for producing styrenic polymer | |
CN105164165A (en) | Apparatus for mass polymerization of vinyl chloride resin and method for mass polymerization of vinyl chloride resin | |
CA1331670C (en) | Process for producing styrene-based polymers | |
US6369173B1 (en) | Process for preparing syndiotactic styrenic polymers by recycling the products | |
JPH037708A (en) | Production of rubber-modified styrene resin | |
CA1329301C (en) | Process for producing styrene-based polymers and apparatus for producing said polymers | |
JPH10265509A (en) | Production of styrenic polymer | |
EP0390000B1 (en) | Process for producing a styrene-based polymer | |
JPH10237109A (en) | Production of styrenic polymer | |
US6245865B1 (en) | Polymerization process for preparing syndiotactic polystyrenes through microfluidization | |
WO1996037353A1 (en) | Process for producing styrenic resin | |
JP2013075969A (en) | Method of producing styrenic polymer and stirring apparatus | |
JP2742062B2 (en) | Apparatus and method for producing styrenic polymer | |
US6605242B2 (en) | Method of producing styrenic resin granulate and shaped article | |
JP2742063B2 (en) | Apparatus and method for producing styrenic polymer | |
JP2700189B2 (en) | Method for producing styrenic polymer | |
CN1207316C (en) | Semi continuous preparation process for syndiotactic polystyrene granule | |
JPH10237111A (en) | Production of styrenic polymer | |
CN1258543C (en) | Process for semicontinuous preparation of syndiotactic polystyrene particles | |
JP4733176B2 (en) | Method for producing styrenic polymer using high-speed catalyst dispersion method | |
JP2008239642A (en) | Method for producing resin granule | |
KR20010077705A (en) | Method and Apparatus for Preparing Styrene-based Polymer | |
JPH10265523A (en) | Preservation of styrenic polymer |