JPH10251347A - Resin composition for ceramic binder - Google Patents
Resin composition for ceramic binderInfo
- Publication number
- JPH10251347A JPH10251347A JP5327497A JP5327497A JPH10251347A JP H10251347 A JPH10251347 A JP H10251347A JP 5327497 A JP5327497 A JP 5327497A JP 5327497 A JP5327497 A JP 5327497A JP H10251347 A JPH10251347 A JP H10251347A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- acrylic resin
- meth
- methacrylate
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、セラミックのテー
プ成形に好適なセラミック粘結剤用樹脂組成物に関す
る。さらに詳しくは無機粉末、特に高ソーダ分含有（ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属）無機粉末をシート上に
成形、その後に焼成を行うセラミックのテープ成形に好
適な粘結剤の樹脂組成物に関するものである。The present invention relates to a resin composition for a ceramic binder suitable for forming a ceramic tape. More specifically, the present invention relates to a resin composition of a binder suitable for forming a ceramic tape in which an inorganic powder, particularly a high soda content-containing (alkali metal, alkaline earth metal) inorganic powder is formed on a sheet and then fired. is there.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来シートまたは小型セラミック成形物
を得るためには、セラミックの原料である無機粉末と有
機樹脂とを混合し、シート状に離型可能な基材に塗布
し、乾燥後グリーンテープを作り、所望の形状に切断、
打ち抜き、または積層を行ってきた。このセラミック成
形品は電子機器等に多用され、また電子機器の自動化生
産に伴って、寸法安定性の向上が重視され、焼成工程に
おける収縮率を小さくすることが重要であり、グリーン
テープの密度を向上し、焼成時の収縮率を低下させるこ
とが望まれている。2. Description of the Related Art Conventionally, in order to obtain a sheet or a small ceramic molded product, an inorganic powder, which is a ceramic raw material, and an organic resin are mixed, applied to a base material which can be released in a sheet shape, dried, and then a green tape is formed. And cut it into the desired shape,
Punching or laminating has been done. This ceramic molded product is frequently used in electronic equipment, etc., and with the automated production of electronic equipment, emphasis is placed on improving dimensional stability, and it is important to reduce the shrinkage rate in the firing step. It is desired to improve and reduce the shrinkage during firing.
【０００３】ところでグリーンテープ成形時に発生する
裁断残を溶剤で溶解し、高価な無機粉末を回収するため
にグリーンテープの再溶解性の向上が望まれている。こ
れらのことは相反する要望である。すなわちグリーン密
度の向上のためには粘結剤と無機粉末と相互作用を高め
る必要があるが、他方、相互作用が強すぎるとグリーン
テープの再溶解性が損なわれる。具体的に説明すると、
通常、粘結剤中のカルボン酸等の官能基の量を増すこと
により、無機粉体との相互作用を強化しグリーン密度を
向上させることができるが、この相互作用が強すぎると
グリーンテープの裁断残の再溶解性は低下する（ファイ
ンセラミックス・金属粉体成形用バインダ類の基礎と応
用技術・斉藤勝義著・アイピーシー）。[0003] By the way, in order to dissolve the cutting residue generated during green tape molding with a solvent and recover expensive inorganic powder, it is desired to improve the resolubility of the green tape. These are conflicting demands. That is, in order to increase the green density, it is necessary to increase the interaction between the binder and the inorganic powder. On the other hand, if the interaction is too strong, the re-solubility of the green tape is impaired. Specifically,
Usually, by increasing the amount of a functional group such as a carboxylic acid in the binder, the interaction with the inorganic powder can be enhanced and the green density can be improved. The re-dissolvability of the cutting residue decreases (Basic and applied technologies for fine ceramics and metal powder molding binders, Katsuyoshi Saito, IPC).
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、シート成形
時のグリーン密度の低下および顔料分散性の不良を伴わ
ずに、リサイクル工程の再溶解性が良好なセラミック粘
結剤を得ることを目的としている。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a ceramic binder having good resolubility in a recycling step without lowering the green density during sheet molding and poor pigment dispersibility. And
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者はかかる所望、
すなわちグリーン密度の維持向上とグリーンテープの裁
断残の再溶解性の両立を満足すべく、（メタ）アクリル
樹脂組成物中の官能基について鋭意研究した結果、環状
エーテル、オキシエチレン鎖、カルボニル酸素等のルイ
ス塩基の側鎖構造を有する（メタ）アクリル酸エステル
類を、アクリル樹脂組成物と共重合することによりグリ
ーン密度の維持向上を達成し、かつ成形性が良好であ
り、グリーンテープの再溶解性の向上も同時に図れるこ
とを見い出した。SUMMARY OF THE INVENTION The present inventor has set forth such a desire.
That is, as a result of diligent research on functional groups in the (meth) acrylic resin composition in order to satisfy both the maintenance and improvement of green density and the resolubility of green tape cutting residue, cyclic ethers, oxyethylene chains, carbonyl oxygen, etc. (Meth) acrylic acid esters having the side chain structure of Lewis base are copolymerized with an acrylic resin composition to maintain and improve the green density, have good moldability, and re-dissolve the green tape. It has been found that it is possible to improve the performance at the same time.
【０００６】また、環状エーテル、オキシエチレン鎖、
カルボニル酸素等のルイス塩基の側鎖構造を有する（メ
タ）アクリル酸エステル類をメタアクリレート系モノマ
ーと共重合したアクリル樹脂組成物は、４００℃以下で
の熱分解特性を有し、かつ良好な残炭性を有するセラミ
ック粘結剤樹脂を提供することを見いだし、本発明を完
成した。Further, a cyclic ether, an oxyethylene chain,
An acrylic resin composition obtained by copolymerizing a (meth) acrylic ester having a Lewis base side chain structure such as carbonyl oxygen with a methacrylate monomer has a thermal decomposition property at 400 ° C. or lower and has a good residue. The present invention has been found to provide a ceramic binder resin having charcoal properties, and has completed the present invention.
【０００７】すなわち、本発明は、［１］ 環状エーテ
ル、オキシエチレン鎖、カルボニル酸素等のルイス塩基
の側鎖構造を有するメタアクリル酸エステルまたはアク
リル酸エステルを０．５部以上含むメタアクリル酸エス
テルまたはアクリル酸エステル類モノマー１００部をラ
ジカル共重合して得られる（メタ）アクリル樹脂組成物
あり、また、［２］ アクリル樹脂組成物の主成分が、
メタアクリレート系、アクリレート系モノマーより共重
合された（メタ）アクリル樹脂組成物より構成され、で
き上がった（メタ）アクリル樹脂組成物のガラス転移温
度が−３０〜７０℃の範囲にある請求項１記載の（メ
タ）アクリル樹脂組成物あり、また、［３］ 共重合さ
れた（メタ）アクリル樹脂組成物の分子量が、重量平均
分子量（ポリスチレン換算）５万〜６０万よりなる請求
項１または２記載のアクリル樹脂組成物を含む物であ
る。That is, the present invention relates to [1] a methacrylic acid ester having a side chain structure of a Lewis base such as a cyclic ether, an oxyethylene chain or carbonyl oxygen or a methacrylic acid ester containing at least 0.5 part of an acrylic acid ester. Alternatively, there is a (meth) acrylic resin composition obtained by radically copolymerizing 100 parts of an acrylate monomer, and [2] the main component of the acrylic resin composition is
The glass transition temperature of the (meth) acrylic resin composition formed from a (meth) acrylic resin composition copolymerized from a methacrylate-based and acrylate-based monomer is in the range of -30 to 70 ° C. 3. The (meth) acrylic resin composition according to claim 1, wherein [3] the copolymerized (meth) acrylic resin composition has a weight average molecular weight (polystyrene equivalent) of 50,000 to 600,000. It is a thing containing the acrylic resin composition.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳しく説明する。
（メタ）アクリルとはアクリルまたはメタアクリルを示
す。アクリル酸エステルとはα−一置換不飽和カルボン
酸エステルであり、メタアクリル酸エステル類とはα−
二置換不飽和カルボン酸エステルを示す。「部」とは重
量部を示す。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
(Meth) acryl refers to acryl or methacryl. Acrylic esters are α-monosubstituted unsaturated carboxylic esters, and methacrylic esters are α-monosubstituted esters.
2 shows a disubstituted unsaturated carboxylic acid ester. “Parts” indicates parts by weight.
【０００９】本発明で得られた環状エーテル、オキシエ
チレン鎖、カルボニル酸素等のルイス塩基の側鎖構造を
有する（メタ）アクリル酸エステル類をメタアクリレー
ト系モノマーと共重合した（メタ）アクリル樹脂組成物
はグリーン密度の維持向上が図れ同時にグリーンテープ
の裁断残の再溶解性の両立しており、かつ成形性が良好
であり、また、この（メタ）アクリル樹脂組成物は、４
００℃以下での熱分解特性を有し、かつ良好な残炭性を
有するセラミック粘結剤樹脂である。A (meth) acrylic resin composition obtained by copolymerizing a (meth) acrylic ester having a Lewis base side chain structure such as a cyclic ether, an oxyethylene chain or a carbonyl oxygen obtained by the present invention with a methacrylate monomer. The product is able to maintain and improve the green density, at the same time, is compatible with the re-dissolvability of the cutting residue of the green tape, has good moldability, and has a (meth) acrylic resin composition of 4%.
It is a ceramic binder resin that has thermal decomposition characteristics at a temperature of 00 ° C. or less and has good residual carbon properties.
【００１０】ここで、（メタ）アクリル酸エステル類モ
ノマー１００部の内に環状エーテル、オキシエチレン
鎖、カルボニル酸素等のルイス塩基の側鎖構造を有する
（メタ）アクリル酸エステル類が０．５部未満の場合、
無機粉体との相互作用が弱くなり分散性が劣り、得られ
るグリーンテープのグリーン密度は低下する。Here, 0.5 part of (meth) acrylate having a side chain structure of a Lewis base such as a cyclic ether, an oxyethylene chain, or carbonyl oxygen is included in 100 parts of (meth) acrylate monomer. If less than
The interaction with the inorganic powder is weakened, the dispersibility is poor, and the green density of the obtained green tape is reduced.
【００１１】（メタ）アクリル樹脂組成物のＴｇが−３
０℃を下回る場合は、グリーンテープがベタつきのた
め、加工時の付着が生じ、離型工程等の工程に不適当で
ある。他方、７０℃を超える場合はグリーンテープを成
形した際にクラック等を生じ不適当である。The Tg of the (meth) acrylic resin composition is -3
If the temperature is lower than 0 ° C., the green tape is sticky, so that it adheres during processing and is unsuitable for steps such as a mold release step. On the other hand, when the temperature is higher than 70 ° C., cracks and the like occur when the green tape is formed, which is inappropriate.
【００１２】（メタ）アクリル樹脂組成物の分子量が５
万以下の場合はシートの強度が低下し、分子量が６０万
を超えると粘度が高く、ハンドリングが困難になると共
に再溶解性が劣る。The molecular weight of the (meth) acrylic resin composition is 5
When the molecular weight is less than 10,000, the strength of the sheet decreases, and when the molecular weight exceeds 600,000, the viscosity becomes high, handling becomes difficult, and the resolubility is poor.
【００１３】本発明を特徴づけるルイス塩基の側鎖構造
を有する（メタ）アクリルモノマーとしてはルイス塩基
類であれば特に制限がない。ルイス塩基の側鎖構造とし
ては環状エーテル、オキシエチレン鎖、カルボニル酸素
等が挙げられる。The (meth) acrylic monomer having a Lewis base side chain structure characterizing the present invention is not particularly limited as long as it is a Lewis base. Examples of the side chain structure of the Lewis base include a cyclic ether, an oxyethylene chain, and carbonyl oxygen.
【００１４】具体的には環状エーテルを有する（メタ）
アクリルモノマーにはグリシジル（メタ）アクリレー
ト、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等が
ある。また、オキシエチレン鎖を有する（メタ）アクリ
ルモノマーにはポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート（例えばブレンマーＰＥ３５０、分子量３５
０のポレチレングリコールを側鎖に有するアクリレート
モノマー：商品名、日本油脂株式会社製）、エチレング
リコール／プロピレングリコールブロック共重合体モノ
（メタ）アクリレートそのものとそのアルキルエーテル
類が例示される。Specifically, (meth) having a cyclic ether
Acrylic monomers include glycidyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, and the like. Further, the (meth) acrylic monomer having an oxyethylene chain includes polyethylene glycol mono (meth) acrylate (for example, Blenmer PE350, molecular weight 35).
Acrylate monomer having 0 polyethylene glycol in the side chain: trade name, manufactured by NOF Corporation), ethylene glycol / propylene glycol block copolymer mono (meth) acrylate itself and alkyl ethers thereof.
【００１５】カルボニル酸素を有する（メタ）アクリレ
ートとしては２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
トのε−カプロラクトン付加物（例えばブレンマーＦＭ
−３、２−ヒドロキシエチルメタアクリレートのε−カ
プロラクトン３モル付加物：商品名、日本油脂株式会社
製）等が例示される。Examples of the (meth) acrylate having a carbonyl oxygen include ε-caprolactone adduct of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate (eg, Blemmer FM)
-3, 2-hydroxyethyl methacrylate adduct of 3 mol of ε-caprolactone: trade name, manufactured by NOF Corporation) and the like.
【００１６】その他共重合組成となり得る各種メタアク
リレート系モノマーとしては、例えばメチルメタアクリ
レート、エチルメタアクリレート、プロピルメタアクリ
レート、ｎ−ブチルメタアクリレート、イソブチルメタ
アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタアクリレート、２
−エチルヘキシルメタアクリレート、ラウリルメタアク
リレート、トリデシルメタアクリレート、シクロヘキシ
ルメタアクリレート等のメタアクリル酸エステル類を用
いることができる。Examples of other methacrylate monomers that can have a copolymer composition include, for example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, tert-butyl methacrylate,
-Methacrylic esters such as ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, tridecyl methacrylate, and cyclohexyl methacrylate can be used.
【００１７】また、共重合組成となり得る各種アクリレ
ート系モノマーとしては、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル
アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウ
リルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート等のア
クリル酸エステル類を用いることができる。Various acrylate monomers which can be copolymerized include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, cyclohexyl acrylate, and the like. Acrylates can be used.
【００１８】重合触媒として代表的なものとして、例え
ばアゾビスイソブチルニトリル等のジアゾ化合物、ベン
ゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルピバレート、
ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチル
パーカプレート等の過酸化物が挙げられるが、中でもア
ゾビスイソブチルニトリルが好ましい。Representative polymerization catalysts include, for example, diazo compounds such as azobisisobutylnitrile, benzoyl peroxide, tert-butyl pivalate,
Peroxides such as tert-butyl perbenzoate and tert-butyl parka plate are exemplified, and among them, azobisisobutyl nitrile is preferable.
【００１９】本発明のセラミック粘結剤の樹脂組成物に
は、必要に応じて次記可塑剤や助剤等を使用しても差し
支えない。すなわち可塑剤としてば例えば、ジオクチル
アジペート（ＤＯＡ）、ジイソデシルアジペート（ＤＩ
ＤＡ）等の脂肪族系可塑剤、ＤＯＰ（ジオクチルフタレ
ート）、ＤＢＰ（ジブチルフタレート）等の芳香族系可
塑剤、In the resin composition of the ceramic binder of the present invention, the following plasticizers and auxiliaries may be used as needed. That is, as a plasticizer, for example, dioctyl adipate (DOA), diisodecyl adipate (DI
Aliphatic plasticizers such as DA), aromatic plasticizers such as DOP (dioctyl phthalate) and DBP (dibutyl phthalate);
【００２０】助剤としては例えば、芳香族系炭化水素、
脂肪族系炭化水素、石油系溶剤、エステル類、ケトン
類、エーテルエステル類、アルコール類等の溶剤、接着
付与剤としては例えば、シランカップラー、チタンカッ
プラー、アルミニウムカップラーが挙げられる。その
他、消泡剤、焼結助剤、レベリング剤等を必要に応じて
使用することもできる。As the auxiliary agent, for example, an aromatic hydrocarbon,
Examples of aliphatic hydrocarbons, petroleum solvents, solvents such as esters, ketones, ether esters, and alcohols, and adhesion promoters include silane couplers, titanium couplers, and aluminum couplers. In addition, an antifoaming agent, a sintering aid, a leveling agent, and the like can be used as needed.
【００２１】上記の（メタ）アクリル樹脂組成物は、例
えばアルミナ、シリカ、ジルコニア、ベリリア、チタン
酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、炭化珪素等のセ
ラミック原料の無機粉末に、通常固形分として３〜２０
重量％、好ましくは５〜１５重量％添加し、不活性有機
溶剤等にて適当な粘度に希釈し、ボールミル、サンドミ
ル、アトライター、ロールミル等の混練機により混練を
行い、スラリー状とする。このとき可塑剤、消泡剤、粘
結助剤、レベリング剤等の助剤を適宜混合使用してもよ
い。The above-mentioned (meth) acrylic resin composition is usually added to an inorganic powder of a ceramic raw material such as alumina, silica, zirconia, beryllia, barium titanate, strontium titanate, silicon carbide or the like in a solid content of 3 to 20%.
%, Preferably 5 to 15% by weight, diluted to an appropriate viscosity with an inert organic solvent or the like, and kneaded with a kneading machine such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, etc. to form a slurry. At this time, auxiliary agents such as a plasticizer, an antifoaming agent, a binding aid, and a leveling agent may be appropriately mixed and used.
【００２２】でき上がったスラリーを離型可能なプラス
チックシート、金属シート等の基体に膜厚制御可能な、
例えばブレードコーター、ロールコーター、フローコー
ター等の塗布機で塗布し、溶剤を揮発除去した後、基体
より離型してグリーンテープを得ることができる。 得
られたグリーンテープは、さらに切断、打ち抜き、積層
し、また必要に応じ導体回路や部品、端子等を挿入した
後印刷、加熱炉によって1,000〜2,000℃に焼成し、セラ
ミック部品を製造することができる。The thickness of the resulting slurry can be controlled on a base such as a plastic sheet or a metal sheet from which the slurry can be released.
For example, a green tape can be obtained by coating with an applicator such as a blade coater, a roll coater, or a flow coater, removing the solvent by volatilization, and releasing from the substrate. The obtained green tape is further cut, punched, laminated, and, if necessary, inserted with conductor circuits, components, terminals, etc., printed, and then fired at 1,000 to 2,000 ° C. in a heating furnace to produce ceramic components. it can.
【００２３】[0023]
【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより限定
されるものではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.
【００２４】［実施例１］実施例１メタアクリル樹脂組
成物の製造方法 撹拌機、温度計、還流冷却機、滴下槽などを備えたアク
リル樹脂組成物製造装置に、酢酸エチル５０．０ｇ、ト
ルエン５０．０ｇおよび表−１［表１］の実験番号
（１）に示す単量体の混合物を加え９３℃に昇温し、ア
ゾビスイソブチロニトリメルをモノマーに対して５０ｐ
ｐｍを１時間毎に２回、その後同様に１００ｐｐｍを１
時間毎に２回、１５０ｐｐｍを１時間毎に２回加える。
さらにｔｅｒｔ−ブチル２−エチルヘキサエート（商品
名：パーブチルＯ、日本油脂株式会社）を２００ｐｐｍ
を１時間毎に２回、その後３００ｐｐｍを１時間毎に２
回、１，０００ｐｐｍを１時間毎に２回加えて２時間放
置し共重合を完結させた。この間、窒素ガスを流入し、
撹拌を継続した。反応終了後、トルエン１１０．０ｇ、
酢酸エチル２０．０ｇ加えて冷却しメタアクリル樹脂組
成物を得た。Example 1 Example 1 Method for Producing Methacrylic Resin Composition An acrylic resin composition producing apparatus equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping tank, etc. was charged with 50.0 g of ethyl acetate, toluene 50.0 g and a mixture of the monomers shown in Experiment No. (1) in Table 1 [Table 1] were added, and the temperature was raised to 93 ° C., and azobisisobutyronitrimer was added to the monomer in an amount of 50 p.
pm twice an hour, and then 100 ppm for 1 hour.
Add 150 ppm twice every hour and twice every hour.
Further, 200 ppm of tert-butyl 2-ethylhexaate (trade name: Perbutyl O, Nippon Oil & Fats Co., Ltd.)
Twice every hour, and then 300 ppm every 2 hours.
Then, 1,000 ppm was added twice every hour, and the mixture was left for 2 hours to complete the copolymerization. During this time, nitrogen gas flows in,
Stirring was continued. After completion of the reaction, 110.0 g of toluene,
20.0 g of ethyl acetate was added and cooled to obtain a methacrylic resin composition.
【００２５】［実施例２〜１０］表−１［表１］の実験
番号（２）〜（１０）に示す各単量体および量、そして
アゾビスイソブチロニトリメル、ｔｅｒｔ−ブチル２−
エチルヘキサエート（パーブチルＯ）の量を変更した以
外は、実施例１に従って（メタ）アクリル樹脂組成物を
得た。[Examples 2 to 10] Each monomer and amount shown in Experiment Nos. (2) to (10) in Table 1 [Table 1], and azobisisobutyronitrile and tert-butyl 2-
A (meth) acrylic resin composition was obtained according to Example 1 except that the amount of ethyl hexaate (perbutyl O) was changed.
【００２６】［アルミナグリーンテープの製造］アルミ
ナ粉末（商品名：ＡＬ−４５、昭和電工社）１００ｇに
表−１の実験番号（１）〜（１０）の樹脂をおのおの固
形分で１５ｇ、ジブチルフタレート５ｇを加え、トルエ
ンで不揮発分７０％に調整し、磁気製ボールミルで４８
時間分散を行いアルミナスラリーを得た。各アルミナス
ラリーを、乾燥後の厚みが１８０μｍになるようにドク
ターブレードでポリエステルシート上に塗布した。８０
℃で１時間乾燥して溶媒を除去した。ポリエステルシー
トから剥離し、各実験番号に対応するアルミナグリーン
テープを得た。[Production of Alumina Green Tape] To 100 g of alumina powder (trade name: AL-45, Showa Denko KK), 15 g of resin of each of Experiment Nos. (1) to (10) shown in Table 1 as solid content was added, and dibutyl phthalate was added. 5 g, and adjusted to a non-volatile content of 70% with toluene.
Time-dispersion was performed to obtain an alumina slurry. Each alumina slurry was applied on a polyester sheet with a doctor blade so that the thickness after drying became 180 μm. 80
The solvent was removed by drying at 1 ° C for 1 hour. The alumina green tape corresponding to each experiment number was obtained by peeling from the polyester sheet.
【００２７】［グリーンテープの評価］上記の実験番号
（１）〜（１０）に対応するアルミナグリーンテープに
関し、グリーン密度、グリーンテープの強度および再溶
解性、熱分解性（熱分解温度域および残炭量）を測定し
た。 (1)グリーン密度：成形体寸法と重量より求めた。 (2)グリーンテープの強度：引っ張り試験機によりＪＩ
Ｓ Ｋ６８４８に準じて計測した。 (3)グリーンテープの再溶解性：１ｃｍ×１ｃｍのシー
トを５０ｃｃのサンプル瓶に入れ、トルエン／酢酸エチ
ル＝７０／３０（重量比）の溶液４０ｃｃに浸漬し、２
時間室温で静置した後、テープの状態を観察した。これ
を（全溶解○：部分溶解△：膨潤×）の３段階で表記し
た。 (4)熱分解性：樹脂製造例の実験番号（１）の樹脂を１
０ｍｇアルミカップに入れ、昇温速度２０℃／分、昇温
温度域２０〜５００℃の条件で示差熱天秤にて分解温度
域および重量変化を測定した。表−３［表３］中には分
解温度域および分解後の残炭量を示した。[Evaluation of Green Tape] Regarding the alumina green tape corresponding to the above-mentioned experiment numbers (1) to (10), the green density, the strength and resolubility of the green tape, and the thermal decomposition (the thermal decomposition temperature range and the residual Was measured. (1) Green density: Determined from the size and weight of the molded body. (2) Green tape strength: JI by tensile tester
It was measured according to SK6848. (3) Redissolvability of the green tape: A 1 cm × 1 cm sheet was placed in a 50 cc sample bottle, and immersed in 40 cc of a toluene / ethyl acetate = 70/30 (weight ratio) solution.
After standing at room temperature for hours, the state of the tape was observed. This was expressed in three stages (total dissolution ○: partial dissolution △: swelling ×). (4) Thermal decomposability: The resin of Experiment No. (1) in the resin production example was replaced with 1
The sample was placed in a 0 mg aluminum cup, and the decomposition temperature range and the weight change were measured with a differential thermobalance under the conditions of a heating rate of 20 ° C / min and a heating temperature range of 20 to 500 ° C. Table 3 [Table 3] shows the decomposition temperature range and the amount of residual carbon after decomposition.
【００２８】［比較例］実施例の（メタ）アクリル樹脂
組成物の製造方法に準じて、表−２［表２］の実験番号
（１１）〜（１６）の樹脂を合成し、また、実施例と同
様にアルミナグリーンテープを作製し、同様にグリーン
密度の測定、グリーンテープの強度、再溶解性および熱
分解性を調べた。評価結果は表−４［表４］に併せて記
載した。COMPARATIVE EXAMPLE Resins of Experiment Nos. (11) to (16) in Table 2 [Table 2] were synthesized according to the method for producing the (meth) acrylic resin composition of the example. An alumina green tape was produced in the same manner as in the example, and the green density was measured and the strength, re-dissolvability and thermal decomposition of the green tape were examined in the same manner. The evaluation results are also shown in Table 4 [Table 4].
【００２９】[0029]
【表１】 [Table 1]
【００３０】[0030]
【表２】 [Table 2]
【００３１】[0031]
【表３】 [Table 3]
【００３２】[0032]
【表４】 [Table 4]
【００３３】［各結果の考察］実施例および比較例につ
いて説明する。実施例で得られた１〜１０の（メタ）ア
クリル樹脂組成物から得られたアルミナグリーンテープ
は、比較例１１に挙げた通常用いられる官能基であるカ
ルボン酸を有するメタアクリル樹脂組成物から得られた
アルミナグリーンテープより、再溶解性が著しく良好で
あり、かつシート成形時の密度の維持向上および顔料分
散性の低下を伴わずに、リサイクル工程の再溶解性が良
好なセラミック粘結剤であることが分かる。[Consideration of Each Result] Examples and comparative examples will be described. The alumina green tape obtained from the (meth) acrylic resin composition of 1 to 10 obtained in the example was obtained from the methacrylic resin composition having a carboxylic acid which is a commonly used functional group described in Comparative Example 11. It is a ceramic binder that has significantly better re-dissolvability than the obtained alumina green tape, and has good re-dissolvability in the recycling process without maintaining and improving the density during sheet molding and reducing pigment dispersibility. You can see that there is.
【００３４】比較例１２で挙げたＴｇが−３０℃以下の
（メタ）アクリル樹脂組成物は、残炭率がやや高く、か
つグリーンテープにべたつきがあり、加工時の付着およ
び離型工程に不都合が生じる。一方、比較例１６で挙げ
たＴｇが７０℃以上のメタアクリル樹脂組成物はポリマ
ーの凝集力が強いため、再溶解性の低下が見られる。The (meth) acrylic resin composition having a Tg of -30 ° C. or lower described in Comparative Example 12 has a somewhat high residual carbon ratio and has a sticky green tape, which is inconvenient for adhesion during processing and a releasing step. Occurs. On the other hand, the methacrylic resin composition having a Tg of 70 ° C. or higher described in Comparative Example 16 has a strong cohesive force of the polymer, and thus shows a decrease in resolubility.
【００３５】比較例１３で挙げたメタアクリル樹脂組成
物からなるアルミナグリーンテープは、メタアクリル樹
脂組成物中のルイス塩基の側鎖構造を有するメタアクリ
ル系モノマーであるテトラヒドロフルフリルメタアクリ
レートの量が０．３部であり、無機粉体との相互作用が
低下しているために、グリーン密度の低下が生じてい
る。The alumina green tape made of the methacrylic resin composition described in Comparative Example 13 was obtained by reducing the amount of tetrahydrofurfuryl methacrylate, which is a methacrylic monomer having a Lewis base side chain structure, in the methacrylic resin composition. 0.3 parts, and the green density is reduced due to the reduced interaction with the inorganic powder.
【００３６】比較例１４で挙げたメタアクリル樹脂組成
物は重量平均分子量が６５万であるため分子間の相互作
用が強く、再溶解性が低下している。一方、重量平均分
子量が５万である比較例１５は分子間の凝集力低下のた
めアルミナグリーンテープの引っ張り強度および伸びが
低下している。Since the methacrylic resin composition described in Comparative Example 14 has a weight average molecular weight of 650,000, the interaction between molecules is strong and the resolubility is reduced. On the other hand, in Comparative Example 15 in which the weight average molecular weight was 50,000, the tensile strength and elongation of the alumina green tape were reduced due to a decrease in intermolecular cohesion.
【００３７】[0037]
【発明の効果】本発明の（メタ）アクリル樹脂組成物に
よれば、シート成形時のグリーン密度の低下および顔料
分散性の不良を伴うことなく、リサイクル工程の再溶解
性も良好である。すなわち裁断残を回収して使用する高
価な無機粉体類を用いている電子機器部品用ファインセ
ラミックス粘結剤をはじめとして、各種無機粉体用粘結
剤として用いることができる。According to the (meth) acrylic resin composition of the present invention, the re-solubility in the recycling step is good without lowering the green density and inferior pigment dispersibility during sheet molding. That is, it can be used as a binder for various inorganic powders, including a fine ceramic binder for electronic device parts using expensive inorganic powders used by collecting and using the cutting residue.
Claims (3)
ボニル酸素等のルイス塩基の側鎖構造を有するメタアク
リル酸エステルまたはアクリル酸エステルを０．５部以
上含むメタアクリル酸エステルまたはアクリル酸エステ
ル類モノマー１００部をラジカル共重合して得られる
（メタ）アクリル樹脂組成物。1. A methacrylate or acrylate monomer 100 containing at least 0.5 part of a methacrylate or acrylate having a side chain structure of a Lewis base such as a cyclic ether, an oxyethylene chain or a carbonyl oxygen. A (meth) acrylic resin composition obtained by radical copolymerization of a part.
クリレート系、アクリレート系モノマーより共重合され
た（メタ）アクリル樹脂組成物より構成され、でき上が
った（メタ）アクリル樹脂組成物のガラス転移温度が−
３０〜７０℃の範囲にある請求項１記載の（メタ）アク
リル樹脂組成物。2. The main component of the acrylic resin composition is a (meth) acrylic resin composition copolymerized from a methacrylate-based or acrylate-based monomer, and the glass transition temperature of the completed (meth) acrylic resin composition. But-
The (meth) acrylic resin composition according to claim 1, which is in the range of 30 to 70C.
物の分子量が、重量平均分子量（ポリスチレン換算）５
万〜６０万よりなる請求項１または２記載のアクリル樹
脂組成物。3. The molecular weight of the copolymerized (meth) acrylic resin composition has a weight average molecular weight (in terms of polystyrene) of 5.
The acrylic resin composition according to claim 1, which comprises 10,000 to 600,000.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5327497A JPH10251347A (en) | 1997-03-07 | 1997-03-07 | Resin composition for ceramic binder |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5327497A JPH10251347A (en) | 1997-03-07 | 1997-03-07 | Resin composition for ceramic binder |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10251347A true JPH10251347A (en) | 1998-09-22 |
Family
ID=12938170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5327497A Pending JPH10251347A (en) | 1997-03-07 | 1997-03-07 | Resin composition for ceramic binder |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10251347A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003104779A (en) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Nisshin Chem Ind Co Ltd | Aqueous solution type binder for ceramic molding |
| KR100587461B1 (en) | 2004-06-17 | 2006-06-09 | 전자부품연구원 | Slurry composition for use in Green Sheet and Green Sheet made therefrom |
| JP2012246392A (en) * | 2011-05-27 | 2012-12-13 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Acrylic binder resin for baking and paste composition |
-
1997
- 1997-03-07 JP JP5327497A patent/JPH10251347A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003104779A (en) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Nisshin Chem Ind Co Ltd | Aqueous solution type binder for ceramic molding |
| KR100587461B1 (en) | 2004-06-17 | 2006-06-09 | 전자부품연구원 | Slurry composition for use in Green Sheet and Green Sheet made therefrom |
| JP2012246392A (en) * | 2011-05-27 | 2012-12-13 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Acrylic binder resin for baking and paste composition |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2980047B1 (en) | Binder for manufacturing inorganic sintered body | |
| JP5555788B2 (en) | Binder for manufacturing inorganic sintered bodies | |
| JP6804989B2 (en) | Binder for manufacturing inorganic sintered body | |
| JP2013121906A (en) | Binder for producing inorganic sintered compact | |
| KR102056557B1 (en) | Copolymers and preparation methods thereof, and copolymer compositions | |
| JPH10251347A (en) | Resin composition for ceramic binder | |
| JP5812811B2 (en) | Binder for manufacturing inorganic sintered bodies | |
| JP4581341B2 (en) | Binder for forming ceramic green sheet and manufacturing method thereof | |
| JPH10167836A (en) | Binder resin for compacting ceramic | |
| JP2000007442A (en) | Resin composition for ceramic binder | |
| JPH0274555A (en) | Ceramic green sheet | |
| JP2021059669A (en) | Slurry composition | |
| JP3367178B2 (en) | Organic binder for ceramic molding, method for producing the same, and ceramic substrate using the same | |
| JP2007277442A (en) | Binder for ceramic green sheet | |
| JP2000335977A (en) | Resin composition for ceramic binder | |
| JP2001139381A (en) | Ceramic caking agent | |
| JP2018184569A (en) | Copolymer and Copolymer Composition | |
| JP2018079616A (en) | Resin composition for molding ceramic green sheet and material for molding ceramic green sheet | |
| JP4402357B2 (en) | Water-based binder for ceramic green sheets | |
| JP5204428B2 (en) | Inorganic fine particle dispersed paste composition | |
| JPS62283858A (en) | Organic binder for ceramic | |
| JPS6259072B2 (en) | ||
| JP2004203714A (en) | Ceramic slurry, and ceramic green sheet obtained by using the same | |
| JPH052621B2 (en) | ||
| JPH06206761A (en) | Ceramic slurry composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041220 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041228 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20050531 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |