JPH10251176A - Production of 1,1-bis(chloromethyl)-1-hydroxymethylalkane and 1-chloromethyl-1,1-bis(hydroxymetyl)alkane - Google Patents
Production of 1,1-bis(chloromethyl)-1-hydroxymethylalkane and 1-chloromethyl-1,1-bis(hydroxymetyl)alkaneInfo
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- JPH10251176A JPH10251176A JP6904897A JP6904897A JPH10251176A JP H10251176 A JPH10251176 A JP H10251176A JP 6904897 A JP6904897 A JP 6904897A JP 6904897 A JP6904897 A JP 6904897A JP H10251176 A JPH10251176 A JP H10251176A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、1,1−ビス(ク
ロロメチル)−1−ヒドロキシメチルアルカン(以下、
「BCA」という。)または1−クロロメチル−1,1
−ビス(ヒドロキシメチル)アルカン(以下、「MC
A」という。)の製造方法に関するものである。BCA
およびMCAは、例えば開環重合が可能なオキセタン環
を有する化合物の中間原料として有用である。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a 1,1-bis (chloromethyl) -1-hydroxymethylalkane (hereinafter referred to as "1").
"BCA". ) Or 1-chloromethyl-1,1
-Bis (hydroxymethyl) alkane (hereinafter referred to as “MC
A ". )). BCA
And MCA is useful, for example, as an intermediate material for a compound having an oxetane ring capable of ring-opening polymerization.
【0002】[0002]
【従来の技術】BCAの一種である1,1−ビス(クロ
ロメチル)−1−ヒドロキシメチルプロパン(以下、
「BCP」という。)の製造方法としては、トリクロロ
ベンゼン溶媒中、180℃〜200℃の加熱条件におい
て、トリメチロールプロパン(以下、「TMP」とい
う。)およびTMPに対して等モル以上の酢酸の混合物
に塩化水素ガスを供給し、生成する水を留出させながら
反応させて、BCPの酢酸エステル体を得た後、過剰の
メタノールを加え、加熱しながら少量の塩化水素ガスを
供給し、生成する酢酸メチルおよび過剰なメタノールの
共沸混合物を留出させながら、前記BCPの酢酸エステ
ル体のエステル交換を行う方法が知られている(工業化
学雑誌、67巻、485頁)。しかしながら、上記方法
では、中間体であるBCPの酢酸エステル体とメタノー
ルのエステル交換反応を行う工程が必要であり、また、
酢酸メチルとメタノールが利用価値の乏しい共沸混合物
として副生する等の問題があり、工業的には経済面にお
いて満足できるものではない。2. Description of the Related Art 1,1-Bis (chloromethyl) -1-hydroxymethylpropane (hereinafter, referred to as a kind of BCA)
It is called "BCP". The method for the production of) is as follows: a mixture of trimethylolpropane (hereinafter, referred to as “TMP”) and acetic acid in an equimolar amount or more with respect to TMP in a trichlorobenzene solvent under heating conditions of 180 ° C. to 200 ° C. And reacting while distilling off the generated water to obtain an acetate ester of BCP, then adding an excess of methanol and supplying a small amount of hydrogen chloride gas while heating to produce methyl acetate and excess A method is known in which the acetic acid ester of BCP is transesterified while distilling an azeotrope of a neat methanol (Industrial Chemistry Magazine, Vol. 67, p. 485). However, the above-mentioned method requires a step of performing a transesterification reaction of an acetate compound of BCP, which is an intermediate, with methanol,
There is a problem that methyl acetate and methanol are by-produced as an azeotrope with low utility value, and are industrially not economically satisfactory.
【0003】[0003]
【本発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、エ
ステル交換反応工程を要することなく、工業的に簡易な
工程で、かつ経済的にBCAまたはMCAを製造する方
法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for economically producing BCA or MCA by an industrially simple process without requiring a transesterification step. .
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため、鋭意検討を重ねた結果、BCAまたは
MCAのカルボン酸エステルと1,1,1−トリス(ヒ
ドロキシメチル)アルカン(以下、単に「TMA」とい
う。)の混合物と塩化水素を反応させることにより、一
段階でBCAまたはMCAを収率よく製造でき、更に、
BCAまたはMCAのカルボン酸エステルを反応液から
分離回収して再利用することにより、経済的にも有利に
BCAまたはMCAを製造できることを見出し、本発明
を完成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a carboxylic acid ester of BCA or MCA and 1,1,1-tris (hydroxymethyl) alkane ( (Hereinafter, simply referred to as “TMA”)) and hydrogen chloride, BCA or MCA can be produced in one step with high yield.
The present inventors have found that BCA or MCA can be produced economically and advantageously by separating and recovering the carboxylic acid ester of BCA or MCA from the reaction solution and reusing the same, thereby completing the present invention.
【0005】すなわち本発明は、BCAまたはMCPの
カルボン酸エステルとTMAの混合物と塩化水素を反応
させることを特徴とするBCPまたはMCPの製造方法
である。That is, the present invention is a process for producing BCP or MCP, comprising reacting a mixture of a carboxylic acid ester of BCA or MCP with TMA and hydrogen chloride.
【0006】[0006]
【発明の実施の形態】本発明におけるTMAは、塩基性
触媒の存在下、プロピルアルデヒドおよびブチルアルデ
ヒド等の脂肪族アルデヒド類とホルムアルデヒドを縮合
させることにより得られるが、これらの中でも、入手の
容易さからトリメチロールエタンおよびトリメチロール
プロパンが好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION TMA in the present invention can be obtained by condensing formaldehyde with an aliphatic aldehyde such as propyl aldehyde and butyraldehyde in the presence of a basic catalyst. To trimethylolethane and trimethylolpropane are preferred.
【0007】本発明におけるBCAまたはMCAのカル
ボン酸エステルとしては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸および安息香酸などのエ
ステル体が挙げられるが、入手しやすさおよび工業的な
取扱い易さの面から酢酸およびプロピオン酸のエステル
体がより好ましい。また、MCAのカルボン酸エステル
は、モノエステル体およびジエステル体のいずれであっ
ても構わない。さらに、前記BCAまたはMCAにおけ
るアルカンは、前記TMAにおけるアルカンと同じであ
る必要はないが、反応生成物の収率および分離操作の面
から同じアルカンであることが好ましい。The carboxylic acid ester of BCA or MCA in the present invention includes acetic acid, propionic acid, butyric acid,
Examples include esters such as isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, and benzoic acid, and esters of acetic acid and propionic acid are more preferable in view of availability and industrial ease of handling. The carboxylic acid ester of MCA may be either a monoester or a diester. Further, the alkane in the BCA or MCA need not be the same as the alkane in the TMA, but is preferably the same alkane in terms of the yield of the reaction product and the separation operation.
【0008】前記BCAまたはMCAのカルボン酸エス
テルおよび前記TMAは、いずれも常温において液体で
あり、相互にきわめて容易に溶解するため、それぞれ別
々に反応器に供給しても、反応時には均一溶液である混
合物となる。当然ながら、あらかじめ混合させ、混合物
として反応器に供給してもよい。前記混合物におけるB
CAまたはMCAのカルボン酸エステルの割合は、特に
制限はないが、TMA1.0モル当たり0.01〜0.
6モルであることが好ましい。BCAまたはMCAのカ
ルボン酸エステルの割合が0.01モル未満であると、
十分な反応速度が得られず、一方、0.6モルを超えて
も反応速度の増加はあまり期待できず、エステル体の循
環量が多くなるため経済的ではない。なお、BCAまた
はMCAのカルボン酸エステルと共に酢酸およびプロピ
オン酸などのカルボン酸を併用しても差し支えない。The above-mentioned carboxylic acid ester of BCA or MCA and the above-mentioned TMA are both liquid at room temperature and dissolve very easily with each other. Therefore, even if they are separately supplied to the reactor, they are homogeneous solutions during the reaction. It becomes a mixture. Naturally, they may be mixed in advance and supplied to the reactor as a mixture. B in the mixture
The proportion of the carboxylic acid ester of CA or MCA is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 0.1 mol per 1.0 mol of TMA.
Preferably it is 6 moles. When the proportion of the carboxylic acid ester of BCA or MCA is less than 0.01 mol,
A sufficient reaction rate cannot be obtained. On the other hand, if the amount exceeds 0.6 mol, an increase in the reaction rate cannot be expected so much, and it is not economical because the circulation amount of the ester is increased. A carboxylic acid such as acetic acid and propionic acid may be used together with the carboxylic acid ester of BCA or MCA.
【0009】また、他方の原料である塩化水素は通常ガ
スとして反応系に供給され、その供給速度および供給量
については、未反応の塩化水素ガスの再使用が可能なた
め、何等制限されるものではないが、TMA1.0モル
に対して、塩化水素ガス1.0〜10.0モル供給する
ことが好ましい。[0009] The other raw material, hydrogen chloride, is usually supplied to the reaction system as a gas, and the supply rate and the supply amount are not limited because unreacted hydrogen chloride gas can be reused. However, it is preferable to supply 1.0 to 10.0 mol of hydrogen chloride gas to 1.0 mol of TMA.
【0010】本発明における製造方法は、BCAまたは
MCAのカルボン酸エステルとTMAの混合物に、塩化
水素ガスを連続的に供給し、生成する水を反応系内から
留出させながら反応を行うことが好適である。従って、
生成する水が留出する温度および圧力条件下で反応を行
うことが望ましく、好適な温度は50℃〜250℃、更
に好ましくは100〜200℃である。50℃より低い
温度では十分な反応速度が得られるとは言えず、一方、
250℃を超える温度ではポリマー状物質などの副生物
が増加する恐れがある。In the production method of the present invention, a reaction is carried out while continuously supplying hydrogen chloride gas to a mixture of a carboxylic acid ester of BCA or MCA and TMA, and distilling out generated water from the reaction system. It is suitable. Therefore,
It is desirable to carry out the reaction under conditions of temperature and pressure at which the generated water is distilled off, and a suitable temperature is 50 ° C to 250 ° C, more preferably 100 to 200 ° C. At a temperature lower than 50 ° C., a sufficient reaction rate cannot be obtained, while
If the temperature exceeds 250 ° C., by-products such as polymeric substances may increase.
【0011】前記反応おいて、原料および反応生成物に
対して不活性な化合物を反応溶媒として用いることがで
き、反応溶媒としては、水と共沸組成物を形成する化合
物が好適で、これらの中でも、アルコール類とエステル
類を除く有機化合物が特に好ましい。反応溶媒の使用に
よって水の留出が容易となり、反応を円滑に行うことが
できる。好適な反応溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クロルベンゼン、1,
2−ジクロロエタンおよびテトラクロロエチレンなどが
挙げられる。なお、アルコール類およびエステル類は反
応の進行を阻害する恐れがある。反応溶媒の使用量とし
ては、反応器内における原料および反応生成物の合計量
1重量部に対して0.1〜100重量部が好ましく、更
に好ましくは0.2〜20重量部である。100重量部
を超えると、単位容積あたりの収量の低下および反応溶
媒の回収にかかるエネルギーの増大などの面で経済的と
は言えず、一方、0.1重量部より少ない量では、溶媒
を用いる効果が発現されるとは言えない。In the above reaction, a compound which is inactive with respect to the starting materials and the reaction product can be used as a reaction solvent. As the reaction solvent, a compound which forms an azeotropic composition with water is preferable. Among them, organic compounds other than alcohols and esters are particularly preferable. Distillation of water is facilitated by the use of the reaction solvent, and the reaction can be carried out smoothly. Suitable reaction solvents include benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, chlorobenzene, 1,
Examples include 2-dichloroethane and tetrachloroethylene. Note that alcohols and esters may hinder the progress of the reaction. The amount of the reaction solvent used is preferably 0.1 to 100 parts by weight, more preferably 0.2 to 20 parts by weight, based on 1 part by weight of the total amount of the raw materials and the reaction products in the reactor. If it exceeds 100 parts by weight, it cannot be said that it is economical in terms of a decrease in yield per unit volume and an increase in energy required for recovering the reaction solvent, whereas in an amount less than 0.1 part by weight, a solvent is used. It cannot be said that the effect is exhibited.
【0012】本発明における製造方法は、回分式、半回
分式および連続式いずれの方式でも行うことができる。
回分式では、TMA、BCAまたはMCAのカルボン酸
エステルおよび必要に応じ反応溶媒を反応器に仕込み、
次いで、塩化水素ガスを供給し、生成する水を反応系内
から留出させながら反応を行い、所定量の水が留出した
ら反応を終了させる。一方、連続式では、TMA、BC
AまたはMCAのカルボン酸エステル、塩化水素ガスお
よび必要に応じ反応溶媒を反応器に連続的に供給し、生
成する水を留出させながら反応を行い、原料の供給量に
応じて、反応液を抜き出せばよい。また、反応器として
は、漕型、管型および反応液と塩化水素ガスを向流ある
いは並流接触させる塔型(充填物を詰めてもよい)など
を用いることができる。The production method of the present invention can be carried out by any of a batch system, a semi-batch system and a continuous system.
In the batch method, a carboxylic acid ester of TMA, BCA or MCA and a reaction solvent as required are charged into a reactor,
Next, a hydrogen chloride gas is supplied, and the reaction is performed while distilling out the generated water from the reaction system. When a predetermined amount of water is distilled off, the reaction is terminated. On the other hand, TMA, BC
The carboxylic acid ester of A or MCA, hydrogen chloride gas and a reaction solvent as required are continuously supplied to the reactor, and the reaction is carried out while distilling off the produced water. Just pull it out. As the reactor, a tank type, a tube type, a tower type in which the reaction solution and the hydrogen chloride gas are brought into contact with each other in countercurrent or parallel flow, or the like may be used.
【0013】前記製造方法で得られた反応液は、必要に
応じて使用した反応溶媒、未反応のTMAならびに生成
物であるBCA、MCAおよびそれらのエステル体など
の混合液であり、蒸留などの操作によって、目的物のB
CAまたはMCAを分離精製できる。なお、分離回収し
たTMA、反応溶媒および前記エステル体は反応器にリ
サイクルさせて再使用できる。The reaction solution obtained by the above-mentioned production method is a mixed solution of a reaction solvent used as required, unreacted TMA, and products such as BCA, MCA and their esters. By operation, B of target object
CA or MCA can be separated and purified. The separated and recovered TMA, reaction solvent and the ester can be recycled to the reactor and reused.
【0014】本発明の製造方法においては、TMAが塩
素化されBCAまたはMCAを生成する反応も同時に進
行するものであり、これらを同時に製造してもよい。特
にMCAはBCAの中間体でもある。前記塩化水素の供
給量、反応温度および反応時間を調整することによっ
て、任意の比率でBCAおよびMCAを得ることができ
る。In the production method of the present invention, the reaction of chlorinating TMA to produce BCA or MCA proceeds simultaneously, and these may be produced simultaneously. In particular, MCA is also an intermediate of BCA. By adjusting the supply amount of the hydrogen chloride, the reaction temperature and the reaction time, BCA and MCA can be obtained at an arbitrary ratio.
【0015】[0015]
【実施例】以下、実施例および比較例をあげて、本発明
を具体的に説明する。The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples.
【0016】実施例1〜3 300mlの4ツ口フラスコに、1.15モルのトリメ
チロールプロパン(以下、「TMP」という)、0.1
15モルの1,1−ビス(クロロメチル)−1−ヒドロ
キシメチルプロパンの酢酸エステル(以下、「BCP
E」という。)および反応溶媒としてm−キシレンを7
5ml仕込み、マグネチックスターラーで撹拌しなが
ら、常圧下で還流状態になる約140℃まで加熱し、塩
化水素ガスを0.25モル/時間で供給し、反応を開始
した。その後も撹拌しながら、還流状態を維持すべく、
徐々に温度上昇させながら、水とm−キシレンを留出さ
せ、液々分離した後、m−キシレンのみを反応器に戻し
ながら、後記表1に示す時間反応を行った。また、最終
反応温度も表1に記載する。Examples 1-3 In a 300 ml four-necked flask, 1.15 mol of trimethylolpropane (hereinafter referred to as "TMP"), 0.1
15 mol of 1,1-bis (chloromethyl) -1-hydroxymethylpropane acetate (hereinafter referred to as “BCP
E ". ) And m-xylene as a reaction solvent
While stirring 5 ml and heating with a magnetic stirrer, the mixture was heated to about 140 ° C. under a normal pressure to be a reflux state, and hydrogen chloride gas was supplied at a rate of 0.25 mol / hour to start a reaction. Then, while stirring, to maintain the reflux state,
Water and m-xylene were distilled off while the temperature was gradually raised, and after liquid-liquid separation, the reaction was carried out for the time shown in Table 1 below while returning only m-xylene to the reactor. Table 1 also shows the final reaction temperature.
【0017】反応終了後、反応液組成をガスクロマトグ
ラフィにより分析し、TMPの転化率、1,1−ビス
(クロロメチル)−1−ヒドロキシメチルプロパン(以
下、「BCP」という。)、1−モノ(クロロメチル)
−1,1−ビス(ヒドロキシメチル)プロパン(以下、
「MCP」という。)および各エステル体の選択率を求
めた。その結果を表1に示す。なお、TMPの転化率お
よび各生成物の選択率は以下の式により算出した。下記
式において、%は全てモル基準である。また、下記式に
おけるBCPEはBCPのエステル体を示し、MCPE
はMCPのモノエステル体およびジエステル体の合計を
示す。 TMP転化率(%)=(1−未反応TMP÷仕込みTM
P)×100 BCP選択率(%)=BCP÷(仕込みTMP+仕込み
BCPE−未反応TMP)×100 MCP選択率(%)=MCP÷(仕込みTMP+仕込み
BCPE−未反応TMP)×100 BCPE選択率(%)=BCPE÷(仕込みTMP+仕
込みBCPE−未反応TMP)×100 MCPE選択率(%)=MCPE÷(仕込みTMP+仕
込みBCPE−未反応TMP)×100After completion of the reaction, the composition of the reaction solution was analyzed by gas chromatography, and the conversion of TMP, 1,1-bis (chloromethyl) -1-hydroxymethylpropane (hereinafter, referred to as "BCP"), 1-mono. (Chloromethyl)
-1,1-bis (hydroxymethyl) propane (hereinafter, referred to as
It is called "MCP". ) And the selectivity of each ester. Table 1 shows the results. The conversion of TMP and the selectivity of each product were calculated by the following formulas. In the following formulas, all percentages are on a molar basis. Further, BCPE in the following formula represents an ester of BCP, and MCPE
Represents the sum of the monoester and diester of MCP. TMP conversion (%) = (1-unreacted TMP ÷ prepared TM)
P) × 100 BCP selectivity (%) = BCP ÷ (prepared TMP + prepared BCPE−unreacted TMP) × 100 MCP selectivity (%) = MCP ÷ (prepared TMP + prepared BCPE−unreacted TMP) × 100 BCPE selectivity ( %) = BCPE ÷ (TMP charged + BCPE-unreacted TMP) × 100 MCPE selectivity (%) = MCPE ÷ (TMP charged + BCPE-unreacted TMP) × 100
【0018】実施例4 1.2モルのTMP、0.6モルのBCPEおよび50
mlのm−キシレンを用いた以外は、実施例1と同様な
条件で14時間反応を行った。結果を表1に示す。Example 4 1.2 mol TMP, 0.6 mol BCPE and 50 mol
The reaction was carried out for 14 hours under the same conditions as in Example 1 except that ml of m-xylene was used. Table 1 shows the results.
【0019】比較例1 500mlの4ツ口フラスコに、1.0モルのTMP、
1.0モルの氷酢酸および100mlのm−キシレンを
仕込み、マグネチックスターラーで撹拌しながら、常圧
下で還流状態になる約130℃まで加熱し、塩化水素ガ
スを0.25モル/時間の供給量で供給し、反応を開始
した。その後も撹拌しながら、還流状態を維持すべく、
徐々に温度を上げながら、水とm−キシレンを留出さ
せ、液々分離した後、m−キシレンのみを反応器に戻し
ながら、14時間反応を行った。反応終了後、反応液を
少量サンプリングして、ガスクロマトグラフィにより、
反応液組成を求めた。その結果を表1に示すComparative Example 1 In a 500 ml four-necked flask, 1.0 mol of TMP was added.
1.0 mol of glacial acetic acid and 100 ml of m-xylene were charged, and heated to about 130 ° C., which was refluxed under normal pressure while stirring with a magnetic stirrer, and hydrogen chloride gas was supplied at a rate of 0.25 mol / hour. And the reaction was started. Then, while stirring, to maintain the reflux state,
While gradually raising the temperature, water and m-xylene were distilled off and liquid-separated, and the reaction was carried out for 14 hours while returning only m-xylene to the reactor. After the completion of the reaction, a small amount of the reaction solution was sampled, and by gas chromatography,
The composition of the reaction solution was determined. The results are shown in Table 1.
【0020】(エステル交換反応)次に、2.0モルの
メタノールを加え、約70℃まで加熱し、塩化水素ガス
を0.05モル/時間で供給し、エステル交換反応を開
始した。その後、徐々に反応温度を上げながら、メタノ
ールと酢酸メチルを留出させ、留出しなくなった8時間
後に反応を終了した。反応終了後、ガスクロマトグラフ
ィにより、反応液組成を求めた。その結果を表1に示
す。(Transesterification reaction) Next, 2.0 mol of methanol was added, the mixture was heated to about 70 ° C., and hydrogen chloride gas was supplied at a rate of 0.05 mol / hour to start a transesterification reaction. Thereafter, methanol and methyl acetate were distilled off while gradually increasing the reaction temperature, and the reaction was terminated 8 hours after the distillation stopped. After completion of the reaction, the composition of the reaction solution was determined by gas chromatography. Table 1 shows the results.
【0021】比較例2 BCPEの代わりに0.115モルの氷酢酸を用いた以
外は、実施例1と同様な条件で24時間反応を行った。
その結果を表1に示す。Comparative Example 2 A reaction was carried out for 24 hours under the same conditions as in Example 1 except that 0.115 mol of glacial acetic acid was used instead of BCPE.
Table 1 shows the results.
【0022】[0022]
【表1】 [Table 1]
【0023】[0023]
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、BCAまた
はMCAのカルボン酸エステル、TMAおよび塩化水素
を原料として、BCAまたはMCAを簡素な工程で容易
に収率よく製造することができる。According to the production method of the present invention, BCA or MCA can be easily produced in a simple process with high yield using carboxylic acid ester of BCA or MCA, TMA and hydrogen chloride as raw materials.
Claims (3)
ロキシメチルアルカンまたは1−クロロメチル−1,1
−ビス(ヒドロキシメチル)アルカンのカルボン酸エス
テルと1,1,1−トリス(ヒドロキシメチル)アルカ
ンの混合物と塩化水素を反応させることを特徴とする
1,1−ビス(クロロメチル)−1−ヒドロキシメチル
アルカンまたは1−クロロメチル−1,1−ビス(ヒド
ロキシメチル)アルカンの製造方法。(1) 1,1-bis (chloromethyl) -1-hydroxymethylalkane or 1-chloromethyl-1,1
1,1-bis (chloromethyl) -1-hydroxy, characterized by reacting a mixture of a carboxylic acid ester of bis (hydroxymethyl) alkane and 1,1,1-tris (hydroxymethyl) alkane with hydrogen chloride. A method for producing methylalkane or 1-chloromethyl-1,1-bis (hydroxymethyl) alkane.
−1−ヒドロキシメチルアルカンまたは1−クロロメチ
ル−1,1−ビス(ヒドロキシメチル)アルカンのカル
ボン酸エステルを分離回収して反応系へ循環することを
特徴とする請求項1記載の製造方法。2. A reaction mixture comprising 1,1-bis (chloromethyl)
2. The method according to claim 1, wherein the carboxylic acid ester of -1-hydroxymethylalkane or 1-chloromethyl-1,1-bis (hydroxymethyl) alkane is separated and recovered and circulated to the reaction system.
アルカンがトリメチロールエタンまたはトリメチロール
プロパンである請求項1または請求項2に記載の製造方
法。(3) 1,1,1-tris (hydroxymethyl)
The method according to claim 1 or 2, wherein the alkane is trimethylolethane or trimethylolpropane.
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JP06904897A JP3228170B2 (en) | 1997-03-06 | 1997-03-06 | Method for producing 1,1-bis (chloromethyl) -1-hydroxymethylalkane and 1-chloromethyl-1,1-bis (hydroxymethyl) alkane |
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JPH10251176A true JPH10251176A (en) | 1998-09-22 |
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JP (1) | JP3228170B2 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2002332280A (en) * | 2001-05-09 | 2002-11-22 | Toagosei Co Ltd | Method for producing oxetane compound |
-
1997
- 1997-03-06 JP JP06904897A patent/JP3228170B2/en not_active Expired - Fee Related
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Also Published As
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