JPH10251107A - Aqueous suspension formulation for direct scatter on impounding paddy field - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject formulation excellent in stability and diffusivity into water when scattered, and hardly causing chemical injury to a rice plant by using a sulfonylurea-based herbicidal active ingredient, etc., as agrochemically active ingredient. SOLUTION: This formulation comprises a sulfonylurea-based herbicidal active ingredient [e.g. methyl-α-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl)- o-toluate (bensulfuron methyl)] and/or a herbicidal active ingredient having herbicidal activities against Panicum crus-galli, a water-soluble cellulose ether (e.g. hydroxypropylmethylcellulose) and water. Further, a high boiling point solvent is preferably included.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、製剤を水で希釈す
ることなく容器からそのまま水田に滴下することにより
散布でき、稲の移植前処理、移植同時処理、移植後処理
のできる湛水下水田の直接散布用水性懸濁製剤に関す
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a flooded sewage paddy which can be sprayed by directly dropping a preparation from a container into a paddy field without diluting it with water, and capable of pre-treatment, simultaneous transplantation and post-transplantation of rice. And an aqueous suspension formulation for direct application.

【０００２】[0002]

【従来の技術】これまで、除草活性成分を水に懸濁して
分散させた水性懸濁製剤についてはいくつか知られてい
る。例えば、水溶解度が１００ｐｐｍ（２５℃）以下の
除草剤原体を界面活性剤を用いて水に懸濁分散させた水
性懸濁製剤（特公平７−４７５２１号公報）、１０μｍ
以下の微細な水難溶性除草活性成分を水に懸濁させ粘度
が１８０〜５００センチポイズ（２０℃）、初期の水面
拡展速度が４．０ｃｍ／ｓｅｃ（２０℃）以上、表面張
力が２５．０〜３１．０ｄｙｎｅ／ｃｍ（２５℃）の物
理性を有する水懸濁水田用除草剤（特開昭６２−８７５
０１号公報）、平均粒子径が０．５〜５．０μｍ、水溶
解度が１００ｐｐｍ（２５℃）以下の除草活性化合物を
界面活性剤を用いて水に懸濁させ、表面張力が３６〜６
５ｄｙｎｅ／ｃｍ（２５℃）の物理性を有する除草用水
性懸濁製剤（特公平７−４７５２２号公報）、除草活性
化合物と界面活性剤、水からなり表面張力が３５〜６５
ｄｙｎｅ／ｃｍ（２５℃）の物理性を有する除草用水性
懸濁製剤（特開昭６２−２８９５０２号公報）、疎水性
除草成分（ブタミホス）とポリビニルアルコールまたは
アラビアガム、それに増粘剤、水よりなる水中油型懸濁
状除草組成物（特開昭５５−１２４７０８号公報）、融
点が３８〜１１０℃のペースト状あるいは固体の水不溶
性殺生剤、ポリビニルアルコール、水溶性増粘剤および
水よりなる水性懸濁状殺虫剤組成物（特開昭６１−１２
６００１号公報）などがある。2. Description of the Related Art Heretofore, some aqueous suspension preparations in which a herbicidal active ingredient is suspended and dispersed in water are known. For example, an aqueous suspension formulation in which a herbicide base material having a water solubility of 100 ppm (25 ° C.) or less is suspended and dispersed in water using a surfactant (Japanese Patent Publication No. 7-47521).
The following finely water-insoluble herbicidal active ingredient is suspended in water to have a viscosity of 180 to 500 centipoise (20 ° C), an initial water surface spreading speed of 4.0 cm / sec (20 ° C) or more, and a surface tension of 25.0. Water-suspended paddy field herbicide having physical properties of 31.0 dyne / cm (25 ° C.) (JP-A-62-875).
No. 01), a herbicidal compound having an average particle size of 0.5 to 5.0 μm and a water solubility of 100 ppm (25 ° C.) or less is suspended in water using a surfactant, and the surface tension is 36 to 6 μm.
Aqueous suspension formulation for herbicide having physical properties of 5 dyne / cm (25 ° C.) (JP-B-7-47522), a herbicidally active compound, a surfactant and water, having a surface tension of 35 to 65.
Aqueous suspension formulation for herbicide having physical properties of dyne / cm (25 ° C.) (Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-289502), hydrophobic herbicide (butamiphos) and polyvinyl alcohol or gum arabic, and a thickener, water Oil-in-water suspension herbicidal composition (JP-A-55-124708), comprising a paste-like or solid water-insoluble biocide having a melting point of 38 to 110 ° C, polyvinyl alcohol, a water-soluble thickener and water. Aqueous Suspended Insecticide Composition (JP-A-61-12)
No. 6001).

【０００３】しかし、これら従来技術をスルホニルウレ
ア系除草活性成分を有する水性懸濁製剤に用いる試みは
極めて困難性を伴うことが知られている。その原因の１
つにスルホニルウレア系除草性化合物が非常に加水分解
を受けやすく、特に水性懸濁製剤中では活性成分の分解
が促進されることが挙げられる。この活性成分の分解防
止を目的として特定のカルボン酸塩または無機酸塩を配
合する方法（特公平５−８１６４号公報）、水性懸濁製
剤のｐＨを６以下にするか、スルホニルウレア系除草活
性成分を鉱物質微粉とパラフィンワックスで微粉末とす
る方法（特開平５−１０５６０６号公報）、ポリアクリ
ル酸誘導体を配合する方法（特開平６−２１９９１３号
公報）が提案されている。しかし、これらの方法ではス
ルホニルウレア系除草活性化合物を水性懸濁製剤中で安
定に保つには十分ではなく、スルホニルウレア系除草活
性成分の活性が高いことによる稲に対する薬害を防止し
うるものではない。[0003] However, it has been known that attempts to use these conventional techniques in aqueous suspension preparations containing a sulfonylurea-based herbicidal active ingredient are extremely difficult. One of the causes
Finally, sulfonylurea-based herbicidal compounds are very susceptible to hydrolysis, and the decomposition of the active ingredient is particularly promoted in aqueous suspension preparations. A method in which a specific carboxylate or inorganic acid salt is blended for the purpose of preventing the decomposition of the active ingredient (Japanese Patent Publication No. 5-8164), the pH of an aqueous suspension preparation is adjusted to 6 or less, or a sulfonylurea herbicidal active ingredient (JP-A-5-105606) and a method of blending a polyacrylic acid derivative (JP-A-6-219913) have been proposed. However, these methods are not enough to keep the sulfonylurea-based herbicidally active compound stable in an aqueous suspension formulation, and cannot prevent phytotoxicity to rice due to the high activity of the sulfonylurea-based herbicidal active ingredient.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】水を分散媒とした湛水
下水田の直接散布用水性懸濁製剤は、薬剤散布時に、水
で希釈することなく容器からそのまま田面水に滴下でき
るため、安全性、経済性、省力化などの点で優れた剤型
である。しかし、これまでのスルホニルウレア系除草活
性成分を含有する湛水下水田の直接散布用水性懸濁製剤
は、スルホニルウレア系除草活性成分の分解が著しく、
製剤中に非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽
イオン界面活性剤などの界面活性剤を含むため、散布
時、稲体へ薬剤が付着しやすく界面活性剤単独またはこ
れとスルホニルウレア系除草活性成分および／または殺
ヒエ活性を有する除草活性成分との相乗的な作用による
薬害が発生しやすくさらに田面水中での除草活性成分の
拡散が不充分なため、除草効果が充分発揮されなかった
りするなどの問題があった。The aqueous suspension formulation for direct spraying of submerged paddy fields using water as a dispersing medium can be safely dropped on a paddy water from a container without being diluted with water when spraying a drug. It is an excellent dosage form in terms of properties, economy and labor saving. However, the aqueous suspension formulation for direct spraying of flooded submerged rice fields containing the conventional sulfonylurea herbicidal active ingredient has remarkable degradation of the sulfonylurea herbicidal active ingredient,
Since the formulation contains surfactants such as nonionic surfactants, anionic surfactants, and cationic surfactants, it is easy for the drug to adhere to the rice body when spraying, and the surfactant alone or a sulfonylurea-based herbicide The herbicidal effect is liable to occur due to the synergistic action with the active ingredient and / or herbicidal active ingredient having a herbicidal activity, and the herbicidal active ingredient is not sufficiently exhibited in the paddy water due to insufficient diffusion. There was such a problem.

【０００５】従って、従来の湛水下水田への直接散布用
水性懸濁剤に代わって除草活性成分の安定性が高く、散
布時における除草活性成分の水中拡散性が優れた、稲体
に対して薬害のない水性懸濁製剤の開発が望まれてお
り、本発明はこれらの要望に合致した湛水下水田の直接
散布用水性懸濁製剤を提供せんとするものである。[0005] Therefore, the herbicidal active ingredient has high stability in place of the conventional aqueous suspension for direct application to flooded sewage paddy fields, and the herbicidal active ingredient has excellent diffusibility in water during application to rice plants. It has been desired to develop an aqueous suspension formulation which is free from phytotoxicity, and an object of the present invention is to provide an aqueous suspension formulation for direct spraying of a flooded submerged paddy field which meets these needs.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、良
好なる製剤安定性と水中拡散性の改善および薬剤の稲体
への付着を防ぎ薬害を防ぐことを目的とし鋭意研究の結
果、農薬活性成分としてスルホニルウレア系除草活性成
分および／または殺ヒエ活性を有する除草活性成分と水
溶性セルロースエーテルおよび水よりなる水性懸濁製剤
がこれらの目的に合致し優れた効果を示し、また、該水
性懸濁製剤に高沸点溶剤を添加することにより水中拡散
性がさらに良好となることを見い出し、本発明を完成す
るに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies for the purpose of improving the stability of the preparation, improving the diffusibility in water, preventing the adhesion of the drug to the rice body and preventing phytotoxicity. An aqueous suspension preparation comprising a sulfonylurea herbicidal active ingredient and / or a herbicidal active ingredient having water-killing activity, a water-soluble cellulose ether and water as the active ingredient meets these objects, exhibits excellent effects. It has been found that the addition of a high-boiling solvent to a cloudy preparation further improves the diffusibility in water, and the present invention has been completed.

【０００７】また、本発明において使用しうるスルホニ
ルウレア系除草活性成分とは、例えば、メチル＝α−
（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイ
ルスルファモイル）−ｏ−トルアート（ベンスルフロン
メチル）、エチル＝５−（４，６−ジメトキシピリミジ
ン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチ
ルピラゾール−４−カルボキシラート（ピラゾスルフロ
ンエチル）、１−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］
ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメ
トキシピリミジン−２−イル）尿素 （イマゾスルフロ
ン）、１Ｈ−ピラゾ−ル−５−スルフォンアマイド，Ｎ
−（（（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ア
ミノカルボニル））−１−メチル−４−（２−メチル−
２Ｈ−テトラゾ−ル−５−イル）（アジムスルフロ
ン）、１−｛［０−（シクロプロピルカルボニル）フェ
ニル］スルファモイル｝−３−（４，６−ジメトキシ−
２−ピリミジニル）尿素（ＡＣ−１４０）、Ｎ−（２−
クロロイミダゾ−ル［１，２−ａ］ピリジン−３−イル
−スルフォニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−
ピリミジル）ウレア（ＴＨ−９１３）、３−（４，６−
ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１
−［２−（２−メトキシエトキシ）フェニルスルホニ
ル］−ウレア（シノスルフロン）、３−（４，６−ジメ
トキシピリミジン−２−イル）−１−（２−エトキシフ
ェノキシスルホニル）ウレア（エトキシスルフロン）な
どが挙げられるが、これらに限定されるものではなく、
また、これらの１種または２種以上を併用しても何ら問
題ない。The sulfonylurea herbicidal active ingredient which can be used in the present invention is, for example, methyl = α-
(4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -o-toluate (bensulfuronmethyl), ethyl = 5- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -1-methyl Pyrazole-4-carboxylate (pyrazosulfuronethyl), 1- (2-chloroimidazo [1,2-a]
Pyridin-3-ylsulfonyl) -3- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) urea (imazosulfuron), 1H-pyrazol-5-sulfonamide, N
-(((4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl))-1-methyl-4- (2-methyl-
2H-tetrazol-5-yl) (azimsulfuron), 1-{[0- (cyclopropylcarbonyl) phenyl] sulfamoyl} -3- (4,6-dimethoxy-
2-pyrimidinyl) urea (AC-140), N- (2-
Chloroimidazole [1,2-a] pyridin-3-yl-sulfonyl) -N '-(4,6-dimethoxy-2-
Pyrimidyl) urea (TH-913), 3- (4,6-
Dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl) -1
-[2- (2-methoxyethoxy) phenylsulfonyl] -urea (cinosulfuron), 3- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) -1- (2-ethoxyphenoxysulfonyl) urea (ethoxysulfuron) and the like But are not limited to these.
There is no problem even if one or more of these are used in combination.

【０００８】本発明に使用できる殺ヒエ活性を有する除
草活性成分とは、例えば、フェノチオール、ＣＮＰ、ク
ロメトキシニル、ビフェノックス、ベンチオカーブ、エ
スプロカルブ、ジメピペレート、ブタクロール、プレチ
ラクロール、テニルクロール、メフェナセット、ダイム
ロン、ジメタメトリン、オキサジアゾン、ピラゾレー
ト、ピラゾキシフェン、ジチオピル、ピペロホス、ＡＣ
Ｎ、シンメチリン、ピリブチカルブ、３−［４−クロロ
−５−（シクロペンチルオキシ）−２−フルオロフェニ
ル］−５−イソプロピリデン−オキサゾリジン−２，４
−ジオン （ＫＰＰ−３１４）、ブチル（Ｒ）２−（４
−（４−シアノ−２−フルオロフェノキシ）フェノキ
シ）プロピオネ−ト（シハロホップブチル）、Ｎ，Ｎ−
ジエチル−３−メシチルスルホニル−１Ｈ−１，２，４
−トリアゾ−ル−１−カルボキサミド（ＣＨ−９０
０）、Ｓ−（Ｎ（４−クロロフェニル）−Ｎ−イソプロ
ピルカルバモイルメチル）−Ｏ，Ｏ−ジメチルジチオフ
ォスファ−ト（アニロホス）、メチル＝２−［（４，６
−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ］−６−
［１−（メトキシイミノ）エチル］ベンゾエ−ト（ＫＵ
Ｈ−９２０）、２−［２−（３−クロロフェニル）−
２，３−エポキシプロピル］−２−エチルインダン−
１，３−ジオン（ＭＫ−２４３）、４−（２−クロロフ
ェニル）−Ｎ−シクロヘキシル−４，５−ジヒドロ−Ｎ
−エチル−５−オキソ−１Ｈ−テトラゾ−ル−１−カル
ボキシアミド（ＮＢＡ−０６１）、３−［１−（３，５
−ジクロロフェニル）−１−メチルエチル］−２，３−
ジヒドロ−６−メチル−５−フェニル−４Ｈ−１，３−
オキサジン−４−オン（ＭＹ−１００）、３−［２，４
−ジクロロ−５−（２−プロピニルオキシ）フェニル］
−５−（１，１−ジメチルエチル）−１，３，４−オキ
サジアゾ−ル−２（３Ｈ）−オン（オキサジアルギル）
などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
く、また、これらの１種または２種以上を併用しても何
ら問題ない。[0008] The herbicidal active ingredient having a fungicidal activity that can be used in the present invention includes, for example, phenothiol, CNP, clomethoxynil, bifenox, benthiocarb, esprocarb, dimepiperate, butachlor, pretilachlor, thenylchlor, mefenacet, dimuron, dimethmethrin, oxadiazon, Pyrazolate, pyrazoxifene, dithiopyr, piperophos, AC
N, cinmethylin, pyributicarb, 3- [4-chloro-5- (cyclopentyloxy) -2-fluorophenyl] -5-isopropylidene-oxazolidine-2,4
-Dione (KPP-314), butyl (R) 2- (4
-(4-cyano-2-fluorophenoxy) phenoxy) propionate (cyhalofop butyl), N, N-
Diethyl-3-mesitylsulfonyl-1H-1,2,4
-Triazole-1-carboxamide (CH-90
0), S- (N (4-chlorophenyl) -N-isopropylcarbamoylmethyl) -O, O-dimethyldithiophosphate (anilophos), methyl = 2-[(4,6
-Dimethoxypyrimidin-2-yl) oxy] -6
[1- (Methoxyimino) ethyl] benzoate (KU
H-920), 2- [2- (3-chlorophenyl)-
2,3-Epoxypropyl] -2-ethylindane-
1,3-dione (MK-243), 4- (2-chlorophenyl) -N-cyclohexyl-4,5-dihydro-N
-Ethyl-5-oxo-1H-tetrazol-1-carboxamide (NBA-061), 3- [1- (3,5
-Dichlorophenyl) -1-methylethyl] -2,3-
Dihydro-6-methyl-5-phenyl-4H-1,3-
Oxazin-4-one (MY-100), 3- [2,4
-Dichloro-5- (2-propynyloxy) phenyl]
-5- (1,1-dimethylethyl) -1,3,4-oxadiazol-2 (3H) -one (oxadialgyl)
However, the present invention is not limited thereto, and there is no problem even if one or more of these are used in combination.

【０００９】なお、これらの化合物名は「農薬ハンドブ
ック１９９４年版」（社団法人 日本植物防疫協会発
行）に記載の一般名等である。The names of these compounds are the common names described in "Agrochemical Handbook 1994 Edition" (published by the Japan Plant Protection Association).

【００１０】これらの除草活性成分の製剤中の含有量は
除草活性成分の種類によって任意に変えることができる
が、製剤中に０．１〜６０重量％の範囲で添加すればよ
い。The content of these herbicidally active ingredients in the preparation can be arbitrarily changed depending on the kind of the herbicidal active ingredient, but may be added in the range of 0.1 to 60% by weight in the preparation.

【００１１】本発明に使用できる水溶性セルロースエー
テルとしては、セルロース中に含まれる１つのグルコー
ス残基中の３個のＯＨ基のうち２個がメトキシ基で置換
され、その分子中にメトキシ基（−ＯＣＨ₃）を２７〜
３２重量％含有しているメチルセルロース、あるいはメ
チルセルロースのメトキシ基の一部が更にヒドロキシプ
ロポキシ基（−ＯＣ₃Ｈ₆ＯＨ）で置換されたヒドロキシ
プロピルメチルセルロースが挙げられる。例えば、メチ
ルセルロースとして松本油脂製薬株式会社製の商品名
「マーポローズＭ」（メトキシ基置換率２７．５〜３
１．５％、熱ゲル化温度５０〜５５℃）、信越化学工業
株式会社製の商品名「メトローズＳＭ」（メトキシ基置
換率２７．５〜３１．５％、熱ゲル化温度約５２℃）な
どがあり、ヒドロキシプロピルメチルセルロースとして
松本油脂製薬株式会社製の商品名「マーポローズ６０Ｍ
Ｐ」（メトキシ基置換率２８〜３０％、ヒドロキシプロ
ポキシ基置換率７〜１２％、熱ゲル化温度５８〜６４
℃）、商品名「マーポローズ６５ＭＰ」（メトキシ基置
換率２７〜３０％、ヒドロキシプロポキシ基置換率４〜
７．５％、熱ゲル化温度６２〜６８℃）、商品名「マー
ポローズ９０ＭＰ」（メトキシ基置換率１９〜２５％、
ヒドロキシプロポキシ基置換率４〜１２％、熱ゲル化温
度７０〜９０℃）、商品名「マーポローズＭＰ」（メト
キシ基置換率１６．５〜２０％、ヒドロキシプロポキシ
基置換率６０〜７０％、熱ゲル化温度６０〜７０℃）な
どが挙げられる。また、これら以外の水溶性セルロース
エーテルとしては次のものが挙げられる。すなわち、セ
ルロースに酸化エチレンを反応させて得られるヒドロキ
シエチルセルロース、セルロースに酸化プロピレンを反
応させて得られるヒドロキシプロピルセルロース、セル
ロースに苛性ソーダを反応させて得られたアルカリセル
ロースにモノクロル酢酸を反応させ、セルロースの水酸
基の一部をカルボキシル基で置換したカルボキシメチル
セルロースなどである。これら水溶性セルロースの市販
品は、例えばヒドロキシエチルセルロースとして、ＨＥ
Ｃダイセル（ダイセル化学工業株式会社製）、フジヘッ
ク（フジケミカル株式会社製）、ＮＡＴＲＯＳＯＬ（日
商岩井株式会社製）などがあり、ヒドロキシプロピルセ
ルロースとしては、日曹ＨＰＣ（日本曹達株式会社製）
などがあり、カルボキシメチルセルロースとしては、サ
ンローズ（日本製紙株式会社製）、ＣＭＣニッポン（日
本ＣＭＣ株式会社製）、セロゲン（第一工業製薬株式会
社製）、ＣＭＣダイセル（ダイセル化学工業株式会社
製）などが挙げられる。水溶性セルロースエーテルの製
剤中の含有量は、０．１〜２０重量％、好ましくは０．
５〜１５重量％である。As the water-soluble cellulose ether which can be used in the present invention, two of three OH groups in one glucose residue contained in cellulose are substituted with a methoxy group, and a methoxy group ( —OCH ₃ ) 27 to
Methyl cellulose containing 32% by weight, or hydroxypropylmethyl cellulose in which a part of the methoxy group of methyl cellulose is further substituted with a hydroxypropoxy group (—OC ₃ H ₆ OH) can be mentioned. For example, as methylcellulose, a trade name “MARPOROS M” manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd. (methoxy group substitution rate 27.5 to 3
1.5%, thermal gelation temperature 50-55 ° C), trade name “Metroze SM” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (methoxy group substitution rate 27.5-31.5%, thermal gelation temperature about 52 ° C) And “MARPOROS 60M” manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd. as hydroxypropyl methylcellulose.
P "(methoxy group substitution ratio 28 to 30%, hydroxypropoxy group substitution ratio 7 to 12%, thermal gelation temperature 58 to 64
° C), trade name “MARPOROS 65MP” (methoxy group substitution ratio 27 to 30%, hydroxypropoxy group substitution ratio 4 to
7.5%, thermal gelation temperature 62-68 ° C.), trade name “MARPOROS 90MP” (methoxy group substitution ratio 19-25%,
Hydroxypropoxy group substitution ratio 4-12%, thermal gelation temperature 70-90 ° C., trade name “Marporose MP” (methoxy group substitution ratio 16.5-20%, hydroxypropoxy group substitution ratio 60-70%, hot gel Temperature of 60-70 ° C). Other examples of the water-soluble cellulose ether include the following. That is, hydroxyethyl cellulose obtained by reacting ethylene oxide with cellulose, hydroxypropyl cellulose obtained by reacting propylene oxide with cellulose, monochloroacetic acid is reacted with alkali cellulose obtained by reacting caustic soda with cellulose, and cellulose Carboxymethylcellulose in which a part of hydroxyl groups is substituted with a carboxyl group. Commercially available products of these water-soluble celluloses include, for example,
There are C Daicel (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), Fujiheck (manufactured by Fuji Chemical Co., Ltd.), NATROSOL (manufactured by Nissho Iwai Co., Ltd.), and as hydroxypropyl cellulose, Nisso HPC (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.)
Examples of carboxymethylcellulose include sunrose (manufactured by Nippon Paper Co., Ltd.), CMC Nippon (manufactured by Nippon CMC Co., Ltd.), cellogen (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), and CMC Daicel (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) And the like. The content of the water-soluble cellulose ether in the preparation is 0.1 to 20% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight.
5 to 15% by weight.

【００１２】本発明に使用できる高沸点溶剤としては、
例えば、ソルベッソ１５０（エクソン化学株式会社製の
商品名）、ハイゾールＥ、ハイゾールＦ（日本石油化学
株式会社製の商品名）、カクタスソルベントＰ１００、
カクタスソルベントＰ１５０、カクタスソルベントＰ１
８７、カクタスソルベントＰ２００（日本鉱業株式会社
製の商品名）、アルケン５６Ｎ、アルケン６０ＮＨ、ア
ルケンＬ（日本石油化学株式会社製の商品名）などのア
ルキルベンゼン系溶剤、カクタスソルベント２２０、カ
クタスソルベントＰ２４０（日本鉱業株式会社製の商品
名）、ソルベッソ２００（エクソン化学株式会社製の商
品名）、精製メチルナフタレン（住金化工株式会社
製）、ジイソプロピルナフタレンなどのアルキルナフタ
レン系溶剤、イソパラフィン、流動パラフィン、ｎ−パ
ラフィンなどのパラフィン系溶剤、ナフテゾール（日本
石油化学株式会社製）、Ｅｘｓｓｏｌ（エクソン化学株
式会社製の商品名）などのナフテン系溶剤、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ
−ブチルエーテルなどのエーテル系溶剤、３−メチル−
３−メトキシブタノール、３−メチル−３−メトキシブ
チルアセテート、３−メチル−１，３−ブタンジオール
などのアルコール系溶剤、Ｎ−メチルピロリドン、ｎ−
オクチルピロリドン、ｎ−ドデシルピロリドンなどのア
ルキルピロリドン系溶剤、デュポンＤＢＥ（デュポン株
式会社製の商品名）、フタル酸ジトリデシル、アジピン
酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソデシル、フタル酸ジ
デシル、フタル酸ジアルキル（Ｃ₁₀〜Ｃ₁₂）、トリメリ
ット酸トリノルマルアルキル（Ｃ₈〜Ｃ₁₀）、トリメリ
ット酸トリ−２−エチルヘキシル、トリメリット酸トリ
アルキル（Ｃ₉）、トリメリット酸トリイソデシル、ア
ジピン酸ジオレイルなどの多塩基酸エステル系溶剤、オ
レイン酸イソブチル、ヤシ脂肪酸メチル、ラウリン酸メ
チル、パーム脂肪酸メチル、パルミチン酸イソプロピ
ル、ステアリン酸イソトリデシル、ステアリン酸−２−
エチルヘキシル、オレイン酸メチル、オレイン酸オクチ
ル、オレイン酸ラウリル、オレイン酸デシルなどの脂肪
酸エステル、ハイゾールＳＡＳ−２９６、ハイゾールＳ
ＡＳ−ＬＨ（日本石油化学株式会社製の商品名）など、
米ヌカ油脂肪酸メチルエステル、大豆油脂肪酸メチルエ
ステルなどの植物油脂肪酸エステル、ナタネ油、大豆
油、ヒマシ油、綿実油、コーン油などの植物油を挙げる
ことができるが、これらに限定されるものではなく、ま
た、これらの１種または２種以上を併用しても何ら問題
はない。The high-boiling solvents usable in the present invention include:
For example, Solvesso 150 (trade name of Exxon Chemical Co., Ltd.), Hisol E, Hisol F (trade name of Nippon Petrochemical Co., Ltd.), Cactus Solvent P100,
Cactus Solvent P150, Cactus Solvent P1
87, alkylbenzene-based solvents such as Cactus Solvent P200 (trade name of Nippon Mining Co., Ltd.), alkene 56N, alkene 60NH, and alkene L (trade name of Nippon Petrochemical Co., Ltd.), Cactus Solvent 220, Cactus Solvent P240 (Japan Mines Co., Ltd.), Solvesso 200 (Exxon Chemical Co., Ltd.), Refined methylnaphthalene (Sumikin Chemical Co., Ltd.), alkyl naphthalene-based solvents such as diisopropylnaphthalene, isoparaffin, liquid paraffin, n-paraffin Naphthene solvents such as naphthesol (manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.) and Exssol (product name manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.), propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether Diethylene glycol mono -n
Ether solvents such as -butyl ether, 3-methyl-
Alcohol solvents such as 3-methoxybutanol, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-1,3-butanediol, N-methylpyrrolidone, n-
Alkylpyrrolidone solvents such as octylpyrrolidone and n-dodecylpyrrolidone, Dupont DBE (trade name of DuPont), ditridecyl phthalate, diisobutyl adipate, diisodecyl adipate, didecyl phthalate, dialkyl phthalate (C ₁₀ -C ₁₂₎ trimellitic acid tri-n-alkyl (C ₈ -C _10), trimellitic acid tri-2-ethylhexyl trimellitate alkyl (C _9), trimellitic acid triisodecyl, polybasic acid esters such as adipic acid dioleyl System solvent, isobutyl oleate, coconut fatty acid methyl, methyl laurate, palm fatty acid methyl, isopropyl palmitate, isotridecyl stearate, stearic acid-2-
Fatty acid esters such as ethylhexyl, methyl oleate, octyl oleate, lauryl oleate, decyl oleate, Hisol SAS-296, Hisol S
AS-LH (trade name of Nippon Petrochemical Co., Ltd.), etc.
Vegetable oil fatty acid esters such as rice bran oil fatty acid methyl ester, soybean oil fatty acid methyl ester, rapeseed oil, soybean oil, castor oil, cottonseed oil, and vegetable oils such as corn oil, but are not limited thereto. There is no problem even if one or more of these are used in combination.

【００１３】高沸点溶剤の製剤中の含有量は、１〜６０
重量％、好ましくは５〜５０重量％がよい。The content of the high boiling solvent in the preparation is 1 to 60.
% By weight, preferably 5 to 50% by weight.

【００１４】また、必要に応じて助剤として、例えば増
粘剤、消泡剤、凍結防止剤、防腐防バイ剤、除草活性成
分の安定化剤などを用いることができる。If necessary, auxiliaries such as thickeners, defoamers, antifreezing agents, antiseptic and antibacterial agents, and stabilizers for herbicidally active ingredients can be used as necessary.

【００１５】増粘剤としては、一般に使用されるもので
あればよく、例えば、キサンタンガム、トラガントガ
ム、カゼイン、デキストリン、コロイド性含水ケイ酸ア
ルミニウム、コロイド性含水ケイ酸マグネシウム、コロ
イド性含水ケイ酸アルミニウムマグネシウム、含水無晶
形二酸化ケイ素などが挙げられるが、これらに限定され
るものではなく、これらの１種または２種以上を併用し
ても何ら問題ない。As the thickener, those generally used may be used. For example, xanthan gum, tragacanth gum, casein, dextrin, colloidal hydrous aluminum silicate, colloidal hydrous magnesium silicate, colloidal hydrous aluminum magnesium silicate And water-containing amorphous silicon dioxide. However, the present invention is not limited thereto, and there is no problem even if one or more of these are used in combination.

【００１６】また、消泡剤としては、シリコン系、脂肪
酸系物質など、凍結防止剤としてはエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、グリセリンなど、防腐防バ
イ剤としては、ソルビン酸カリウム、ｐ−クロロ−メタ
キシレノール、ｐ−オキシ安息香酸ブチルなど、除草活
性成分の安定化剤としては、酸化防止剤、紫外線防止
剤、結晶析出防止剤などを添加してもよいが、ここに例
示した補助剤に限定されるものではない。Examples of the antifoaming agent include silicon-based and fatty acid-based substances; antifreezing agents such as ethylene glycol, propylene glycol and glycerin; and antiseptic and antibiotic agents such as potassium sorbate and p-chloro-metaxylenol. As a stabilizer for the herbicidally active ingredient such as butyl p-hydroxybenzoate, an antioxidant, an ultraviolet ray inhibitor, a crystal precipitation inhibitor and the like may be added, but it is limited to the auxiliary agents exemplified here. Not something.

【００１７】本発明の水性懸濁製剤は代かき作業時以降
の水田が湛水状態であればよく水深には関係なく使用す
ることができる。つまり田植え時のような土壌表面にわ
ずかな水層が存在するような状態から水田全面に水深３
〜５ｃｍの水を張った状態まで、土壌表面が乾ききった
状態でなければ散布が可能であり、さらに潅漑水の入水
時においても使用できる。田植えと同時に滴下処理をす
るような田植え時の水の少ない条件下であってもよく、
処理すれば除草活性成分はある程度拡散し、その後の入
水によってさらに均一となって十分な除草効果を発揮す
ることができる。The aqueous suspension preparation of the present invention can be used irrespective of the water depth, as long as the paddy field after the sublimation work is in a flooded state. In other words, from the state where a slight water layer exists on the soil surface such as when planting rice, the water depth of 3
Until the soil surface is not completely dry, it can be sprayed up to a state where the water is spread to about 5 cm, and it can be used even when irrigation water is supplied. It may be under low water conditions at the time of rice planting such as dropping treatment at the same time as rice planting,
When treated, the herbicidal active ingredient diffuses to some extent, and becomes even more uniform by the subsequent water input, so that a sufficient herbicidal effect can be exhibited.

【００１８】また、稲の移植前、移植時、移植後の何れ
の時期においても散布することができる。さらに湛水直
播水稲へも適用が可能である。In addition, it can be sprayed at any time before, during, or after transplanting the rice. Furthermore, it can be applied to directly sowed rice.

【００１９】本発明の水性懸濁製剤の散布は原液をその
まま水に希釈することなく用いるか、あるいは少量の水
を用いて２〜５倍の高濃度希釈液とし水田に滴下処理を
行えばよく、粒剤のように水田全面に均一散布する必要
はない。散布は原液または高濃度希釈液を容器に入れて
手振りするか、または加圧式散布機を用いて噴射または
噴霧すればよい。さらに近年普及しているＲＣヘリコプ
ターからの空中散布または滴下も可能である。また、潅
漑水の流入に際して水田の水の取り入れ口（水口）で流
入水に滴下処理を行い、流入水と共に水田に流し込んで
もよい。The aqueous suspension formulation of the present invention can be sprayed by using the stock solution without diluting it in water, or by using a small amount of water to prepare a 2 to 5-fold high-concentration diluent and dropping it into a paddy field. However, it is not necessary to apply the ink uniformly over the entire paddy field as in the case of granules. Spraying may be carried out by shaking the stock solution or high-concentration diluent in a container or by spraying or spraying using a pressurized sprayer. In addition, airborne spraying or dripping from RC helicopters, which has become popular in recent years, is also possible. Further, when the irrigation water flows, the inflow water may be dropped at the water intake (water mouth) of the paddy field, and may be poured into the paddy field together with the inflow water.

【００２０】本発明の水性懸濁製剤の単位面積当たりの
施用量は特に制限はないが、散布作業労力及び経済効率
の面より原液散布の場合は１０アール当たり０．０５リ
ットルから２リットルの範囲であり、好ましくは０．１
リットルから１．５リットルの範囲である。また、高濃
度希釈液（２倍〜５倍）での散布の場合は１０アール当
たり０．１リットルから６リットル、好ましくは０．２
リットルから５リットルである。The application rate per unit area of the aqueous suspension formulation of the present invention is not particularly limited, but in the case of undiluted solution spraying, it is in the range of 0.05 liter to 2 liters per 10 ares in view of labor and economic efficiency of spraying. And preferably 0.1
It ranges from liters to 1.5 liters. In the case of spraying with a high-concentration diluent (2 to 5 times), 0.1 to 6 liters, preferably 0.2 to 10 liters per 10 ares.
It is from 5 liters to 5 liters.

【００２１】[0021]

【実施例】次に、本発明の湛水下水田の直接散布用水性
懸濁製剤の実施例を挙げるが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。EXAMPLES Next, examples of the aqueous suspension formulation for direct application to flooded sewage paddy fields according to the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.

【００２２】なお、実施例中の部は、全て重量％を示
す。In the examples, all parts are by weight.

【００２３】実施例１ 水７７．６部に商品名「マーポローズ６５ＭＰ−４０
０」（ヒドロキシプロピルメチルセルロース 松本油脂
株式会社製）３部を溶解し、ベンスルフロンメチル原体
１．４部、テニルクロール原体５部、エチレングリコー
ル５部を加え、ダイノミルＫＤＬ型（Ｗｉｌｌｙ Ａ．
Ｂａｃｈｏｆｅｎ ＡＧ製）を用いて粉砕液の平均粒子
径が３μｍになるように微粉砕した。なお、粉砕用メデ
ィアとしては直径０．７〜１．２ｍｍの硬質ガラスビー
ズを用いた。この粉砕液に２％キサンタンガム水溶液８
部を加え、スリーワンモータ（ＨＥＩＤＯＮ社製）を用
いて均一に混合して水性懸濁製剤を得た。Example 1 In 77.6 parts of water, trade name "MARPOROS 65MP-40" was added.
0 "(hydroxypropyl methylcellulose, manufactured by Matsumoto Yushi Co., Ltd.), 1.4 parts of a benzulfuron methyl base material, 5 parts of a terenylchlor base material, and 5 parts of ethylene glycol were added thereto, and Dynomill KDL type (Willy A.
(Bachofen AG), and pulverized so that the average particle diameter of the pulverized liquid was 3 μm. Hard glass beads having a diameter of 0.7 to 1.2 mm were used as the grinding media. A 2% xanthan gum aqueous solution 8
Was added and mixed uniformly using a three-one motor (manufactured by HEIDON) to obtain an aqueous suspension formulation.

【００２４】実施例２〜３ 実施例１の製剤組成のうち、水溶性セルロースエーテル
を表１〜表２に示したとおりにした以外は実施例１に準
じて調製し、水性懸濁製剤を得た。Examples 2 to 3 In the formulation of Example 1, except that the water-soluble cellulose ether was changed as shown in Tables 1 and 2, it was prepared according to Example 1 to obtain an aqueous suspension. Was.

【００２５】実施例４ 水４７．８部に商品名「メトローズＳＭ１００」（メチ
ルセルロース 信越化学株式会社製）２部を溶解し、あ
らかじめＪｅｔ−Ｏ−ｍｉｚｅｒ（セイシン企業株式会
社製）を用い、平均粒子径３μｍに微粉砕したベンスル
フロンメチル原体１．４部とテニルクロール原体４．２
部、プロピレングリコール３部を加え、ＴＫオートホモ
ミキサー（日本特殊機化工業株式会社製）で５０００ｒ
ｐｍ、１０分間攪拌する。この混合液に、フタル酸ジト
リデシル２５部およびソルベッソ１５０ １０部にシハ
ロホップブチル原体３．６部を溶解したものを加え、再
びＴＫオートホモミキサーで５０００ｒｐｍ、１０分間
攪拌し、２％キサンタンガム水溶液３部を加え、スリー
ワンモータを用いて均一に混合して水性懸濁製剤を得
た。Example 4 2 parts of trade name "Metroose SM100" (manufactured by Methylcellulose Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was dissolved in 47.8 parts of water, and the average particle size was previously determined using Jet-O-mizer (manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.). 1.4 parts of a benzulfuron-methyl bulk material pulverized to a diameter of 3 μm and a tenylchlor bulk body 4.2
Parts, and 3 parts of propylene glycol.
pm for 10 minutes. A solution obtained by dissolving 3.6 parts of the cyhalofop butyl raw material in 25 parts of ditridecyl phthalate and 10 parts of Solvesso 150 was added to this mixture, and the mixture was stirred again at 5,000 rpm for 10 minutes using a TK auto homomixer. Three parts were added and mixed uniformly using a three-one motor to obtain an aqueous suspension formulation.

【００２６】実施例５〜６ 実施例４の製剤組成のうち、水溶性セルロースエーテ
ル、高沸点溶剤を表１〜表２に示したとおりにした以外
は実施例４に準じて調製し、水性懸濁製剤を得た。Examples 5 to 6 The preparations of Example 4 were prepared in the same manner as in Example 4, except that the water-soluble cellulose ether and the high-boiling solvent were changed as shown in Tables 1 and 2. A cloudy formulation was obtained.

【００２７】実施例７ 水５９．３部に商品名「ＨＥＣダイセルＳＰ２００」
（ヒドロキシエチルセルロース ダイセル化学工業株式
会社製）５部を溶解し、イマゾスルフロン原体１．７
部、ピリブチカルブ原体１２部、イソパラフィン１０
部、プロピレングリコール５部を加え、ダイノミルＫＤ
Ｌ型を用いて粉砕液の平均粒子径が４μｍになるように
微粉砕した。このときの粉砕液の温度が２０℃を超えな
いように冷却しながら粉砕を行った。なお、粉砕用メデ
ィアとしては直径０．７〜１．２ｍｍの硬質ガラスビー
ズを用いた。この粉砕液に２％キサンタンガム水溶液７
部を加え、スリーワンモータを用いて均一に混合して水
性懸濁製剤を得た。Example 7 A trade name "HEC Daicel SP200" was added to 59.3 parts of water.
(Hydroxyethylcellulose, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) 5 parts were dissolved in imazosulfuron bulk material 1.7.
Parts, piributicarb drug substance 12 parts, isoparaffin 10
Parts, propylene glycol 5 parts, Dynomill KD
Using an L-type, the pulverized liquid was finely pulverized so that the average particle diameter was 4 μm. The pulverization was performed while cooling so that the temperature of the pulverization liquid at this time did not exceed 20 ° C. Hard glass beads having a diameter of 0.7 to 1.2 mm were used as the grinding media. 2% xanthan gum aqueous solution 7
Was added and mixed uniformly using a three-one motor to obtain an aqueous suspension formulation.

【００２８】実施例８〜９ 実施例７の製剤組成のうち、水溶性セルロースエーテ
ル、高沸点溶剤を表１〜表２に示したとおりにした以外
は実施例７に準じて調製し、水性懸濁製剤を得た。Examples 8 to 9 In the pharmaceutical composition of Example 7, except that the water-soluble cellulose ether and the high boiling point solvent were changed as shown in Tables 1 and 2, the preparation was carried out according to Example 7, and the aqueous suspension was prepared. A cloudy formulation was obtained.

【００２９】実施例１０ 水８０．５部に商品名「日曹ＨＰＣ−Ｍ」（ヒドロキシ
プロピルセルロース日本曹達株式会社製）３部を溶解
し、ベンスルフロンメチル原体３．５部、プロピレング
リコール３部を加え、４筒式サンドグラインダー（アイ
メックス株式会社製）を用いて粉砕液の平均粒子径が３
μｍになるように微粉砕した。なお、粉砕用メディアと
しては直径０．７〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを用
いた。この粉砕液に２％キサンタンガム水溶液１０部を
加え、スリーワンモータを用いて均一に混合して水性懸
濁製剤を得た。Example 10 3 parts of Nisso HPC-M (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) were dissolved in 80.5 parts of water, and 3.5 parts of a benzulfuron methyl base material and 3.5 parts of propylene glycol 3 were dissolved. And the average particle diameter of the pulverized liquid is 3 using a 4-cylinder sand grinder (manufactured by Imex Co., Ltd.).
It was pulverized to a size of μm. Hard glass beads having a diameter of 0.7 to 1.2 mm were used as the grinding media. 10 parts of a 2% aqueous xanthan gum solution was added to the pulverized liquid, and the mixture was uniformly mixed using a three-one motor to obtain an aqueous suspension preparation.

【００３０】実施例１１〜１２ 実施例１０の製剤組成のうち、水溶性セルロースエーテ
ルを表１〜表２に示したとおりにした以外は実施例１０
に準じて調製し、水性懸濁製剤を得た。Examples 11 to 12 In the formulation of Example 10, except that the water-soluble cellulose ether was changed as shown in Tables 1 and 2,
To prepare an aqueous suspension formulation.

【００３１】実施例１３ 水４７部に商品名「ＣＭＣダイセル１２０７」（カルボ
キシメチルセルロースダイセル化学工業株式会社製）４
部を溶解し、あらかじめハイゾールＳＡＳ−ＬＨ２０部
および流動パラフィン１５部にシハロホップブチル原体
６部を溶解させたもの、プロピレングリコール５部を加
え、４筒式サンドグラインダーを用いて粉砕液の平均粒
子径が３μｍになるように微粉砕した。なお、粉砕用メ
ディアとしては直径０．７〜１．２ｍｍの硬質ガラスビ
ーズを用いた。この粉砕液に２％キサンタンガム水溶液
３部を加え、ＴＫオートホモミキサーを用い、５０００
ｒｐｍで１０分間攪拌して均一な水性懸濁製剤を得た。Example 13 "CMC Daicel 1207" (manufactured by Carboxymethyl Cellulose Daicel Chemical Industries, Ltd.) in 47 parts of water 4
Was dissolved in 20 parts of Hisol SAS-LH and 15 parts of liquid paraffin in advance, and 6 parts of cyhalofop butyl was dissolved, 5 parts of propylene glycol was added, and the average of the pulverized liquid was measured using a four-tube sand grinder. It was pulverized to a particle diameter of 3 μm. Hard glass beads having a diameter of 0.7 to 1.2 mm were used as the grinding media. To this pulverized liquid, 3 parts of a 2% aqueous xanthan gum solution was added, and the mixture was mixed with a TK auto homomixer at 5000 parts.
Stirring at rpm for 10 minutes gave a homogeneous aqueous suspension formulation.

【００３２】実施例１４〜１５ 実施例１３の製剤組成のうち、水溶性セルロースエーテ
ル、高沸点溶剤を表１〜表２に示したとおりにした以外
は実施例１３に準じて調製し、水性懸濁製剤を得た。Examples 14 to 15 Of the pharmaceutical composition of Example 13, except that the water-soluble cellulose ether and the high-boiling solvent were as shown in Tables 1 and 2, the preparation was carried out according to Example 13, and the aqueous suspension was prepared. A cloudy formulation was obtained.

【００３３】比較例１ 水７９．６部に界面活性剤としてポリオキシアルキレン
アリルフェニルエーテル（竹本油脂株式会社製）１部を
溶解し、ベンスルフロンメチル原体１．４部、テニルク
ロール原体５．０部、エチレングリコール５部を加え、
ダイノミルＫＤＬ型を用いて粉砕液の平均粒子径が３μ
ｍになるように微粉砕した。なお、粉砕用メディアとし
ては直径０．７〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを用い
た。この粉砕液に２％キサンタンガム水溶液８部を加
え、スリーワンモータ（ＨＥＩＤＯＮ社製）を用いて均
一に混合して水性懸濁製剤を得た。Comparative Example 1 In 79.6 parts of water, 1 part of a polyoxyalkylene allyl phenyl ether (manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) as a surfactant was dissolved, 1.4 parts of a benzulfuron methyl base material, and a tenylchlor base material 5. 0 parts and 5 parts of ethylene glycol,
The average particle size of the pulverized liquid is 3μ using Dynomill KDL type.
m. Hard glass beads having a diameter of 0.7 to 1.2 mm were used as the grinding media. To this pulverized liquid, 8 parts of a 2% aqueous xanthan gum solution was added and uniformly mixed using a three-one motor (manufactured by HEIDON) to obtain an aqueous suspension preparation.

【００３４】比較例２ 実施例４のメトローズＳＭ１００（メチルセルロース）
にかえて界面活性剤としてポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンブロックポリマー（竹本油脂株式会社製）
５部を用い、水を４４．８部にした以外は実施例４と同
じ組成物と操作により均一な水性懸濁製剤を得た。Comparative Example 2 Metrolose SM100 of Example 4 (methylcellulose)
Polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer instead of surfactant (manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.)
A uniform aqueous suspension preparation was obtained by the same composition and operation as in Example 4, except that 5 parts were used and water was changed to 44.8 parts.

【００３５】比較例３〜４ 比較例２の製剤組成のうち、高沸点溶剤を表１〜表２に
示したとおりにした以外は比較例２に準じて調製し、水
性懸濁製剤を得た。Comparative Examples 3 and 4 An aqueous suspension preparation was obtained by preparing the same composition as Comparative Example 2 except that the high boiling point solvent was changed as shown in Tables 1 and 2. .

【００３６】比較例５ 実施例７「ＨＥＣダイセルＳＰ２００」（ヒドロキシエ
チルセルロース）にかえて界面活性剤としてポリオキシ
エチレンオクチルフェニルエーテル（東邦化学株式会社
製）３部を用い、水を６１．３部にした以外は実施例７
と同じ組成物と操作により均一な水性懸濁製剤を得た。Comparative Example 5 Example 7 In place of "HEC Daicel SP200" (hydroxyethyl cellulose), 3 parts of polyoxyethylene octyl phenyl ether (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) was used as a surfactant, and water was reduced to 61.3 parts. Example 7 except that
By the same composition and operation as in Example 1, a homogeneous aqueous suspension preparation was obtained.

【００３７】比較例６〜７ 比較例５の製剤組成のうち、高沸点溶剤を表１〜表２に
示したとおりにした以外は比較例５に準じて調製し、水
性懸濁製剤を得た。COMPARATIVE EXAMPLES 6 TO 7 In the pharmaceutical composition of Comparative Example 5, except that the high boiling point solvent was changed as shown in Tables 1 and 2, it was prepared according to Comparative Example 5 to obtain an aqueous suspension preparation. .

【００３８】比較例８ 実施例１０の「日曹ＨＰＣ−Ｍ」（ヒドロキシプロピル
セルロース）にかえて界面活性剤としてポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル（日本乳化剤株式会社製）
１部を用い、水を８２．５部にした以外は実施例１０と
同じ組成物と操作により均一な水性懸濁製剤を得た。Comparative Example 8 Polyoxyethylene nonyl phenyl ether (manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) was used as a surfactant instead of "Nisso-HPC-M" (hydroxypropyl cellulose) in Example 10.
A uniform aqueous suspension preparation was obtained by the same composition and operation as in Example 10 except that 1 part was used and water was changed to 82.5 parts.

【００３９】比較例９ 実施例１３の「ＣＭＣダイセル１２０７」（カルボキシ
メチルセルロース）にかえて界面活性剤としてポリオキ
シエチレンスチリルフェニルエーテル（東邦化学工業株
式会社製）７部を用い、水を４４部にした以外は実施例
１３と同じ組成物と操作により均一な水性懸濁製剤を得
た。Comparative Example 9 Polyoxyethylene styryl phenyl ether (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) was used as a surfactant in place of "CMC Daicel 1207" (carboxymethyl cellulose) of Example 13 and water was used in an amount of 44 parts. A uniform aqueous suspension preparation was obtained by the same composition and operation as in Example 13 except for the above.

【００４０】比較例１０〜１１ 比較例９の製剤組成のうち、高沸点溶剤を表１〜表２に
示したとおりにした以外は比較例９に準じて調製し、水
性懸濁製剤を得た。Comparative Examples 10 to 11 Among the pharmaceutical compositions of Comparative Example 9, except that the high boiling point solvent was changed as shown in Tables 1 and 2, the preparation was carried out in accordance with Comparative Example 9 to obtain an aqueous suspension preparation. .

【００４１】[0041]

【発明の効果】本発明の湛水下水田の直接散布用水性懸
濁製剤を実施することにより、次のような作用効果がも
たらされる。第１に除草活性成分、特にスルホニルウレ
ア系除草剤の安定性がよい。第２に散布時に薬剤が稲体
に付着することがないため稲に対する薬害が少なく、し
かも高い除草効果を示す。第３に田面水中での除草活性
成分の拡散性がよい。第４に水を分散媒とした製剤であ
るため、発火性、引火性などの危険が少なく、人体に対
する刺激性、臭気による環境衛生上の問題がない。第５
に代かき作業時以降の何れの時期においても散布でき、
水で希釈することなく薬剤を容器に入れたまま畦畔より
滴下するか、入水時に水口に滴下して流入水と共に流し
込むだけでよく、薬剤散布作業が省力化できる。[Effects of the Invention] By carrying out the aqueous suspension formulation for direct application of flooded sewage paddy fields of the present invention, the following effects can be obtained. First, the herbicidal active ingredient, particularly a sulfonylurea herbicide, has good stability. Secondly, since the medicine does not adhere to the rice body at the time of spraying, there is little phytotoxicity to the rice and a high herbicidal effect is exhibited. Third, the herbicidal active ingredient has good diffusibility in paddy water. Fourth, since the preparation is a dispersion using water as a dispersion medium, there is little danger such as ignitability and flammability, and there is no problem on environmental health due to irritation and odor to the human body. Fifth
It can be sprayed at any time after the pudding work,
It is only necessary to drop the medicine from the ridge without being diluted with water while keeping it in the container, or simply drop it into the water mouth at the time of entering the water and pour it together with the inflowing water, which can save the labor of spraying the medicine.

【００４２】次に試験例により本発明の水性懸濁製剤の
有用性を示す。Next, the usefulness of the aqueous suspension preparation of the present invention is shown by test examples.

【００４３】試験例１ 除草活性成分安定性試験 実施例に準じて調製した水性懸濁製剤をガラス瓶に入れ
て密封し、４０℃で９０日加温***した後、それぞれの
除草活性成分の残存率を下記の式により算出した。な
お、各除草活性成分は、高速液体クロマトグラフィー
（ＨＰＬＣ）あるいはガスクロマトグラフィー（ＧＣ）
により分析した。その結果は表１〜表２に示す。Test Example 1 Herbicidal Active Ingredient Stability Test An aqueous suspension prepared according to the examples was placed in a glass bottle, sealed, heated at 40 ° C. for 90 days, and then subjected to abuse for 90 days. Was calculated by the following equation. Each herbicidal active ingredient was analyzed by high performance liquid chromatography (HPLC) or gas chromatography (GC).
Was analyzed by The results are shown in Tables 1 and 2.

【００４４】[0044]

【数１】 (Equation 1)

【００４５】試験例２ 水稲付着および薬害試験 １／５０００アールのワグネルポットに水田土壌を充填
し、水を加えて化成肥料（Ｎ：Ｐ：Ｋ＝１７：１７：１
７）２ｇを混入し代かきを行った後、２．５葉期の水稲
苗（品種：日本晴）をポットあたり２本移植した。試験
は１処理区３ポット（合計６本）で実施し、水稲移植５
日後に実施例に準じて調製した水性懸濁製剤５０μｌを
水稲の第２葉の葉身中央部に葉面より１ｃｍの高さから
マイクロシリンジで滴下して葉身に薬剤が付着した株数
を調査した。また薬剤処理５日後に下記の基準により水
稲薬害程度を調査した（表１〜表２中の薬害程度は６株
の平均値）。結果は表１〜表２に示す。Test Example 2 Paddy rice adhesion and phytotoxicity test A 1/5000 are Wagner pot was filled with paddy field soil, and water was added thereto to form a chemical fertilizer (N: P: K = 17: 17: 1).
7) Two g of rice seedlings (variety: Nipponbare) at the 2.5 leaf stage were transplanted per pot after 2 g was mixed and shaved. The test was carried out in three pots in one treatment area (total of six pots),
A day later, 50 μl of the aqueous suspension preparation prepared according to the example was dropped on the center of the leaf blade of the second leaf of rice from a height of 1 cm from the leaf surface with a microsyringe, and the number of strains to which the drug was attached to the leaf blade was investigated. did. Five days after the chemical treatment, the degree of phytotoxicity of rice was investigated according to the following criteria (the degree of phytotoxicity in Tables 1 and 2 is the average value of six strains). The results are shown in Tables 1 and 2.

【００４６】調査基準 ０：薬害なし １：付着部に薬痕が残る ２：付着葉の１／４以下が褐変 ３：付着葉の１／４〜１／２が褐変 ４：付着葉の１／２〜３／４が褐変 ５：付着葉の３／４以上が褐変 ６：付着葉が枯死 ７：付着葉が枯死し、さらに新葉（第４葉）の１／２以
下が褐変 ８：付着葉が枯死し、さらに新葉（第４葉）の１／２以
上が褐変 ９：付着葉および新葉が枯死 １０：稲全体が枯死Investigation criteria 0: No chemical damage 1: A mark remains on the adhered part 2: 1/4 or less of the adhered leaf is browned 3: 1/4 to 1/2 of the adhered leaf is browned 4: 1 / of the adhered leaf 2-3: Browning occurs 5: 3/4 or more of the adhered leaves brown 6: Adhered leaves die 7: Adhered leaves die, and 1/2 or less of new leaves (fourth leaf) brown 8: Adhered Leaves die and more than half of new leaves (fourth leaf) brown 9: Adhered leaves and new leaves die 10: Whole rice die

【００４７】試験例３ 拡散性試験 １区画の面積が９（３ｍ×３ｍ）の試験区（湛水深５ｃ
ｍ）を作り、その中央（Ａ点）に実施例に準じて調製し
た試料を水面から１ｍよりピペットで直接滴下した。処
理１時間後および処理３時間後に試験区の中央（Ａ点）
および４隅（Ｂ〜Ｅ点の各地点）についての水深５ｃｍ
〜水面までの水をおのおの２０ｍｌずつ採取し、水中の
除草活性成分濃度をＨＰＬＣにて分析した。Test Example 3 Diffusivity test A test section having an area of one section of 9 (3 m × 3 m) (inundation depth 5c)
m) was prepared, and a sample prepared in accordance with the example was dropped directly from the water surface at a distance of 1 m from the center (point A) with a pipette. 1 hour after treatment and 3 hours after treatment, center of test plot (point A)
And 5cm depth at each of four corners (points BE to E)
20 ml each of water from the water surface to the water surface was collected, and the herbicidal active ingredient concentration in the water was analyzed by HPLC.

【００４８】なお、水の採取は、内径１ｃｍ長さ８ｃｍ
のガラス管を用い、田面水へガラス管を深さ５ｃｍまで
静かに入れ、ガラス管上部にゴム栓をし、静かに引き抜
き、田面水約４ｍｌを採取し、この操作を同一地点で５
回繰り返して、１地点あたり合計２０ｍｌの水を採取す
る方法を用いた。 そして、拡散性は、次式により除草
活性成分が試験区内の水中に均一に拡散した場合の理論
水中濃度に対する割合で示した。The water was collected at an inner diameter of 1 cm and a length of 8 cm.
Using a glass tube, gently insert the glass tube into the surface water to a depth of 5 cm, put a rubber stopper on the upper part of the glass tube, gently pull out, collect about 4 ml of the surface water, and perform this operation at the same point.
The method was repeated twice to collect a total of 20 ml of water per point. Then, the diffusivity was represented by the ratio to the theoretical water concentration when the herbicidal active ingredient was uniformly dispersed in the water in the test plot by the following formula.

【００４９】[0049]

【数２】 (Equation 2)

【００５０】結果は表１〜表２に示す。The results are shown in Tables 1 and 2.

【００５１】[0051]

【表１】 [Table 1]

【００５２】[0052]

【表２】 [Table 2]

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】農薬活性成分としてスルホニルウレア系除
草活性成分および／または殺ヒエ活性を有する除草活性
成分、水溶性セルロースエーテルおよび水よりなること
を特徴とする湛水下水田の直接散布用水性懸濁製剤。1. An aqueous suspension for direct spraying of flooded sewers, characterized by comprising a sulfonylurea herbicidal active ingredient and / or a herbicidal active ingredient having a pesticidal activity as a pesticidal active ingredient, water-soluble cellulose ether and water. Formulation. 【請求項２】請求項１に記載の水性懸濁製剤に高沸点溶
剤を含有させることを特徴とする湛水下水田の直接散布
用水性懸濁製剤。2. An aqueous suspension formulation for direct spraying of flooded sediment, characterized by containing a high-boiling solvent in the aqueous suspension formulation according to claim 1.