JPH10250001A - Outdoor spreading film - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To remarkably improve a heat shutoff effect in summer by providing a layer containing 3A, 4A or 5A group one type metaldoped inorganic oxide fine particles with heat ray shield ability, hydrophilic inorganic colloidal particles and binder resin as main components on one surface of a thermoplastic resin film. SOLUTION: At least one surface of a thermal plastic resin film is coated with composition containing inorganic oxide fine particles of metal oxide doped with at least one type 3A, 4A or 5a group metal, conductivity given and heat ray shield ability, hydrophilic inorganic colloidal particles and binder resin as main components and water or mixture of water and water mixing solvent without affinity with the water as dispersion liquid, forcibly or naturally dried to volatilize the liquid to form a thin film. The fine particles has a mean particle size of 5 to 2000nm, and its adding amount is regulated so that straight propagation light ray permeability of a visible light region (permeability of 555nm as a representative) becomes 80% or more in the film after the layer is formed.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、施設園芸等の被覆
に用いられる屋外展張用フィルムに関するものである。
更に詳しくは、透明性を有し、且つ、優れた遮熱性を有
する屋外展張用フィルムに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an outdoor stretching film used for covering horticulture facilities.
More specifically, the present invention relates to a film for outdoor expansion having transparency and excellent heat shielding properties.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来からの施設園芸において、一般的に
用いられるハウス被覆資材は、冬場の保温性向上および
光合成に必要な日射量を確保することを目的に、可視光
線を極力透過させる、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリオ
レフィン、ポリエチレンテレフタレートなどの透明合成
樹脂フィルムが使用されている。これら従来の合成樹脂
フィルムは冬場の栽培性向上を目的としたものであり、
初夏から、盛夏を経て初秋の間は、ハウス内が高温とな
り、施設園芸は困難である。そのため、夏場を越す必要
のある多年生の花卉類の場合は、内張りまたは外張りの
カーテンとしての遮光ネットや寒冷紗を使用し、日射
（可視光線含む）を約３０〜８０％遮ることによって、
ハウス内に透過してくる日射エネルギーを低下させ、ハ
ウス内温度の上昇を抑えている。花卉類の場合は、必要
な光量が少なくても栽培が可能ではあるものの、遮光に
よる植物の徒長という問題がある。2. Description of the Related Art In conventional greenhouse horticulture, a house covering material generally used transmits visible light as much as possible for the purpose of improving heat insulation in winter and securing solar radiation necessary for photosynthesis. And transparent synthetic resin films such as polyvinyl chloride, polyolefin, and polyethylene terephthalate. These conventional synthetic resin films are intended to improve cultivation in winter.
From early summer to mid-summer to early autumn, the temperature inside the house becomes high, making facility horticulture difficult. Therefore, in the case of perennial flowers that need to go through the summer, use a shading net or a cold gauze as a lining or lining curtain to block solar radiation (including visible light) by about 30 to 80%.
It reduces the solar energy that penetrates into the house and suppresses the rise in temperature inside the house. In the case of flowers, although the cultivation is possible even with a small amount of required light, there is a problem that the plants are prostrate due to shading.

【０００３】また、夏場の高温対策としてハウス内冷房
も行われているが、ミストによる冷房は、植物が濡れる
事に起因して病害が発生しやすく、また、多湿による作
業環境の悪化、更に、日本のように高温多湿環境下で
は、その効果も不十分であるといった問題点があり、普
及していない。他方、冷凍機による冷房も、日射が降り
注ぐハウスでは、冷房効率が非常に低いので、あまり行
われていない。一方、夏場の果菜類の栽培に関しては、
作物生理上および品質上、ほとんど遮光は不可能なた
め、西南暖地において、施設園芸による夏場の果菜類の
栽培は行われておらず、東北や北海道の冷涼地において
も、夏場透明フィルムの被覆下では、ハウス内が高温と
なり、品質および作業環境が問題となっている。そこ
で、可視光線は極力透過させ、熱線（即ち、近赤外線）
を極力カットするタイプの被覆資材が求められている。[0003] Cooling in a house is also performed as a countermeasure against high temperature in summer, but cooling by mist is apt to cause diseases due to wet plants, and the working environment deteriorates due to high humidity. Under the high temperature and high humidity environment like Japan, the effect is insufficient, and it is not widely used. On the other hand, cooling by a refrigerator is not often performed in a house where sunlight is poured, since the cooling efficiency is extremely low. On the other hand, regarding the cultivation of fruits and vegetables in summer,
In terms of crop physiology and quality, almost no shading is possible.In summer and southwest, greenhouse horticulture is not cultivated by greenhouse horticulture. In this case, the temperature inside the house becomes high, and the quality and the working environment are problematic. Therefore, visible light is transmitted as much as possible and heat rays (ie, near infrared rays)
There is a demand for a type of covering material that cuts as much as possible.

【０００４】合成樹脂フィルムの表面にごく薄い金属層
を蒸着した赤外線反射材料（特公昭５９−１３３２５号
公報）、近赤外線および赤外線を反射するホログラムを
合成樹脂フィルムと組み合わせて使用した農業用フィル
ム（特開平７−２７４７３８号公報）等が提案されてい
るが、太陽からの日射エネルギーは、可視光領域で約５
０％、近赤外線領域、赤外線領域で約５０％のエネルギ
ー量を有するので、可視光を遮断すれば、透過してくる
日射エネルギー量を容易に低減できるが、可視光量が不
足するという問題がある。よって、日射エネルギーの中
で近赤外線領域の光を積極的に吸収または反射（遮蔽）
させることが望ましく、熱線吸収剤または熱線反射剤を
合成樹脂フィルムへ練り込むこと、あるいは塗布するこ
とが行われている。[0004] Infrared reflecting materials in which a very thin metal layer is deposited on the surface of a synthetic resin film (Japanese Patent Publication No. 59-13325), agricultural films using near-infrared and infrared reflecting holograms in combination with the synthetic resin film ( Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 7-274738) has been proposed, but the solar energy from the sun is about 5 in the visible light region.
Since it has an energy amount of 0%, near-infrared region, and approximately 50% in the infrared region, if visible light is blocked, the amount of transmitted solar radiation can be easily reduced, but there is a problem that the amount of visible light is insufficient. . Therefore, it absorbs or reflects (shields) light in the near-infrared region in solar energy.
It is desirable to knead or apply a heat ray absorbing agent or a heat ray reflecting agent to a synthetic resin film.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】熱線遮蔽能を有する粒
子を練り込んだ方法として、例えば、六塩化タングステ
ン、硫化第二銅、アミニウム系の近赤外線吸収色素、金
属錯体化合物等の熱線反射剤あるいは熱線吸収剤を配合
することが、特公平４−４５５４６号公報、特公昭５８
−５６５３３号公報、特公昭６２−５４１４３号公報、
特開昭５０−５１５４９号公報、特公昭５４−２５０６
０号公報、特公平１−１１４８０１号公報、特開平２−
１７３０６号公報、特開平３−２１５５６１号公報、特
開平３−１６１６４４号公報、特開平６−７３１９７号
公報、特開平８−８１５６７号公報等により提案されて
いる。また、熱線反射剤あるいは熱線吸収剤を塗布した
方法として、酸化スズ微粒子をバインダー溶液に分散さ
せ、透明基材上に製膜してなる可視光線透過率が高く、
しかも熱線遮蔽性に優れる熱線遮蔽膜（特開平６−２６
２７１７号公報）、ポリエチレンテレフタレートフィル
ムにアミノ化合物よりなる有機物近赤外線吸収層および
酸化スズと酸化アンチモンの固溶体よりなる無機物近赤
外線吸収層を積層した近赤外線吸収性フィルム（特開平
７−１００９９６号公報）等が提案されている。As a method of kneading particles having a heat ray shielding function, for example, a heat ray reflecting agent such as tungsten hexachloride, cupric sulfide, an aminium-based near-infrared absorbing dye, a metal complex compound or the like is used. The blending of a heat ray absorbent is disclosed in Japanese Patent Publication No. 4-45546, Japanese Patent Publication No. 58-58.
JP-A-56533, JP-B-62-54143,
JP-A-50-51549, JP-B-54-2506
0, Japanese Patent Publication No. 1-114801,
It has been proposed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 17306, 3-215561, 3-161644, 6-73197, 8-81567, and the like. Further, as a method of applying a heat ray reflecting agent or a heat ray absorbing agent, tin oxide fine particles are dispersed in a binder solution, the visible light transmittance obtained by forming a film on a transparent substrate is high,
In addition, a heat ray shielding film having excellent heat ray shielding properties (Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-26
2717), a near-infrared absorbing film in which an organic near infrared absorbing layer made of an amino compound and an inorganic near infrared absorbing layer made of a solid solution of tin oxide and antimony oxide are laminated on a polyethylene terephthalate film (Japanese Patent Laid-Open No. 7-100996). Etc. have been proposed.

【０００６】しかし、熱線を吸収するタイプ（熱線吸収
剤を配合あるいは塗布したタイプ）では、基材フィルム
が熱線を吸収してしまい、基材フィルムの温度が上昇
し、基材フィルムからの熱の再放射が生じ、ハウス内の
温度を上昇させてしまい、むしろ逆効果になるという問
題があった。また、熱線を反射するタイプでも、可視光
線を極力透過させ、且つ、農業用ハウス内の夏場の温度
上昇を抑制するには、未だ熱線遮蔽能が充分なものでは
なかった。However, in the type that absorbs heat rays (type in which a heat ray absorbent is blended or coated), the base film absorbs the heat rays, and the temperature of the base film rises, and the heat from the base film is lost. There is a problem in that re-radiation occurs, which raises the temperature in the house, which is rather counterproductive. Further, even in the type that reflects heat rays, the heat ray shielding ability has not been sufficient to transmit visible rays as much as possible and to suppress a rise in temperature in summer in an agricultural house.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる背
景下にあって、屋外展張用フィルムとして、可視光線を
透過し、且つ、熱線を遮蔽するフィルムにおいて、その
遮蔽性能をさらに向上させた屋外展張用フィルムを提供
すべく、鋭意検討した。その結果、本発明者らは、親水
性無機質コロイド粒子を含有する層が空気中の水分を積
極的に取り込むことに着目し、この水分の蒸発潜熱によ
り、熱線吸収材の遮熱効果をさらに高める事を確認し
た。すなわち、ハウス内湿度が低いときは、基材表面に
取り込んだ空気中水分が速やかに蒸発して蒸発潜熱を奪
い、基材フィルムの過熱を防ぎ、基材フィルムからの熱
線の再放射を低減する。ハウス内が多湿のときは、フィ
ルム表面に水膜が生じ、常にその水膜が基材面を流下す
ることにより、基材フィルムの熱を奪い、更に、水膜の
比熱は高く、基材温度の上昇を防ぎ、基材フィルムから
の再放射を低減することことができるものであるUnder these circumstances, the present inventors have further improved the shielding performance of a film that transmits visible light and shields heat rays as an outdoor stretching film. We have been working hard to provide a film for outdoor expansion. As a result, the present inventors have focused on the fact that the layer containing hydrophilic inorganic colloid particles actively takes in moisture in the air, and the latent heat of evaporation of the moisture further enhances the heat shielding effect of the heat ray absorbing material. I confirmed the thing. That is, when the humidity in the house is low, the moisture in the air taken into the surface of the base material evaporates quickly, deprives the latent heat of evaporation, prevents overheating of the base film, and reduces re-radiation of heat rays from the base film. . When the inside of the house is humid, a water film is formed on the film surface, and the water film always flows down the substrate surface, thereby depriving the substrate film of heat. Can be prevented from rising, and re-radiation from the base film can be reduced.

【０００８】しかして本発明の要旨とするところは、熱
可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面に、３Ａ、４Ａお
よび５Ａ族に属する少なくとも１種の金属がドープされ
た熱線遮蔽能を有する無機酸化物微粒子、親水性無機質
コロイド粒子およびバインダー樹脂を主成分とする層を
設けてなる屋外展張用フィルムに存する。Thus, the gist of the present invention is that at least one surface of a thermoplastic resin film is doped with at least one metal belonging to Group 3A, 4A or 5A, and has inorganic fine particles of a heat ray shielding property, The present invention relates to an outdoor spreading film provided with a layer mainly composed of hydrophilic inorganic colloid particles and a binder resin.

【０００９】[0009]

【発明の実施の形態】本発明において、熱線とは波長２
００〜２６００ｎｍの範囲の近赤外線を意味し、また、
遮蔽とは反射または吸収を意味する。以下、本発明を詳
細に説明する。本発明の屋外展張用フィルムを構成する
熱可塑性樹脂としては、一般にフィルム成形に用いられ
る樹脂であれば何れでもよい。具体的には、塩化ビニ
ル、エチレン、プロピレン、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、フッ化エチレン等の単量体の単独ま
たはこれら相互の重合体、あるいはこれら単量体中の少
なくとも１種と他の共重合可能な単量体（例えば、酢酸
ビニル、塩化ビニリデン等）との共重合体、含フッ素樹
脂、ポリエステル、ポリアミド等もしくはこれら重合体
のブレンド物があげられる。これらの中では、耐候性、
光透過性、経済性、強度等の観点から、塩化ビニル系樹
脂（即ち、ポリ塩化ビニルおよび塩化ビニルを５０重量
％以上含むその共重合体）およびエチレン系樹脂（即
ち、ポリエチレンおよびエチレンを５０重量％以上含む
その共重合体）が好適であり、最も有利にはポリエチレ
ンテレフタレートおよびフッ素樹脂である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, a heat ray is a wavelength 2
Means near infrared in the range of 00 to 2600 nm;
Shielding means reflection or absorption. Hereinafter, the present invention will be described in detail. The thermoplastic resin constituting the outdoor stretchable film of the present invention may be any resin that is generally used for film forming. Specifically, vinyl chloride, ethylene, propylene, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, fluorinated ethylene and the like monomers alone or their mutual polymers, or at least one of these monomers and other Examples thereof include a copolymer with a copolymerizable monomer (for example, vinyl acetate, vinylidene chloride, etc.), a fluorine-containing resin, a polyester, a polyamide, and the like, or a blend of these polymers. Among these, weather resistance,
From the viewpoints of light transmittance, economy, strength, and the like, a vinyl chloride resin (that is, polyvinyl chloride and its copolymer containing at least 50% by weight of vinyl chloride) and an ethylene resin (that is, polyethylene and ethylene at 50% by weight) % Of the copolymer), most preferably polyethylene terephthalate and fluororesins.

【００１０】ポリエチレンテレフタレートを用いる場合
は、フィルムは未延伸のものでも二軸に延伸されたもの
でもよいが、フィルムの強度の点からいえば二軸に延伸
されたものが好ましい。二軸に延伸する場合は、縦、
横、２．０〜５．０倍延伸されたものが好ましい。延伸
倍率が２．０倍未満であると、製品の強度が充分のもの
とならないので好ましくなく、５．０倍を越えたもので
は製品の強度は充分なものとなるが、製造作業が困難と
なるので好ましくない。延伸倍率は二軸方向とも、夫々
２．５〜４．０倍の範囲が特に好ましい。二軸延伸フィ
ルムを製造する方法は特に限定されるものではなく、例
えば逐次に又は同時に縦横二軸に延伸する等、従来知ら
れている、如何なる方法によるものでもよい。When polyethylene terephthalate is used, the film may be unstretched or biaxially stretched, but preferably biaxially stretched from the viewpoint of film strength. When stretching biaxially, lengthwise,
Those stretched 2.0 to 5.0 times in the horizontal direction are preferable. If the stretching ratio is less than 2.0 times, the strength of the product will not be sufficient, so that it is not preferable. If the stretching ratio exceeds 5.0 times, the strength of the product will be sufficient, but the manufacturing operation is difficult. Is not preferred. The stretching ratio is particularly preferably in the range of 2.5 to 4.0 times in both biaxial directions. The method for producing the biaxially stretched film is not particularly limited, and may be any conventionally known method, for example, stretching sequentially or simultaneously biaxially in the vertical and horizontal directions.

【００１１】本発明の屋外展張用フィルムに係る熱可塑
性樹脂フィルムは、厚みが０．０１〜０．３ｍｍのもの
が好ましい。厚みが０．０１ｍｍ未満であると、製品の
強度が充分なものとならず、また、０．３ｍｍを越える
とフィルムが硬くなり、取り扱い難くなるので好ましく
ない。これら熱可塑性樹脂には、必要に応じ、通常の熱
可塑性樹脂に添加される周知の可塑剤、滑剤、熱安定
剤、有機リン酸金属塩、防曇剤、防霧剤、紫外線吸収
剤、光安定剤、着色剤、安定剤、酸化防止剤等の添加助
剤を通常量配合することができる。The thermoplastic resin film according to the outdoor stretchable film of the present invention preferably has a thickness of 0.01 to 0.3 mm. If the thickness is less than 0.01 mm, the strength of the product will not be sufficient, and if it exceeds 0.3 mm, the film will be hard and difficult to handle, which is not preferable. These thermoplastic resins include, if necessary, known plasticizers, lubricants, heat stabilizers, metal organic phosphates, anti-fog agents, anti-fog agents, ultraviolet absorbers, Additives such as stabilizers, colorants, stabilizers, and antioxidants can be added in usual amounts.

【００１２】滑剤ないし熱安定剤としては、一般的に屋
外展張用フィルムに使用される、脂肪酸系滑剤、脂肪酸
アミド系滑剤、エステル系滑剤、ポリエチレンワック
ス、流動パラフィン、有機ホスファイト化合物の如きキ
レーター、フェノール類、βージケトン化合物等があげ
られる。具体的には、特公昭６２ー５３５４３号公報第
７欄第１行〜１２行目に記載の化合物等がある。Examples of the lubricant or heat stabilizer include chelators such as fatty acid-based lubricants, fatty acid amide-based lubricants, ester-based lubricants, polyethylene wax, liquid paraffin, and organic phosphite compounds which are generally used for films for outdoor stretching. Examples include phenols and β-diketone compounds. Specific examples include compounds described in JP-B-62-53543, column 7, lines 1 to 12.

【００１３】紫外線吸収剤としては、次のようなものが
あげられる。シアノアクリレート系紫外線吸収剤であ
る、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフ
ェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−
ジフェニルアクリレート等。ベンゾフェノン系紫外線吸
収剤である、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノ
ン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンゾイルオキシ
ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５
−スルホンベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テト
ラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ
−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−５−クロルベンゾフェノン、ビス−（２−メトキシ
−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン
等。[0013] Examples of the ultraviolet absorber include the following. 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate, ethyl-2-cyano-3,3'-, which is a cyanoacrylate-based ultraviolet absorber
Diphenyl acrylate and the like. 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2′-carboxybenzophenone, which is a benzophenone ultraviolet absorber; 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzoyloxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5
-Sulfonebenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-5-chlorobenzophenone, bis- (2-methoxy-4 -Hydroxy-5-benzoylphenyl) methane and the like.

【００１４】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であ
る、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）−５−カルボン酸ブチルエステルベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メ
チルフェニル）−５，６−ジクロルベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）
−５−エチルスルホンベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’
−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−アミノフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）−５−メト
キシベンゾトリアゾール、２−（２’−メチル−４’−
ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ステアリルオキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）
−５−メチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−５−カルボン酸フェニル）ベンゾトリアゾールエ
チルエステル、２−（２’−ヒドロキシ−３’−メチル
−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−５’−メトキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−シクロヘキシルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’，
５’−ジメチルフェニル）−５−カルボン酸ベンゾトリ
アゾールブチルエステル、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジクロルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−４’，５’−ジクロルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジメチルフェニル）−５−エチルスルホン
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−
オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−５’−メトキシフェニル）−５−メチル
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−
メチルフェニル）−５−カルボン酸エステルベンゾトリ
アゾール、２−（２’−アセトキシ−５’−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール等。2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5), which are benzotriazole ultraviolet absorbers
-Methylphenyl) -5-carboxylic acid butyl ester benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -5,6-dichlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methyl Phenyl)
-5-ethylsulfonebenzotriazole, 2- (2 ′
-Hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5 '
-T-butylphenyl) benzotriazole, 2-
(2'-hydroxy-5'-aminophenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-dimethylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-dimethyl Phenyl) -5-methoxybenzotriazole, 2- (2′-methyl-4′-
Hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2 ′
-Stearyloxy-3 ', 5'-dimethylphenyl)
-5-methylbenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5-carboxylic acid phenyl) benzotriazole ethyl ester, 2- (2'-hydroxy-3'-methyl-5'-t-butylphenyl) benzotriazole, 2
-(2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'
-Hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methoxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ' , 5'-Di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2-
(2′-hydroxy-5′-cyclohexylphenyl)
Benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-4 ′,
5'-dimethylphenyl) -5-carboxylic acid benzotriazole butyl ester, 2- (2'-hydroxy-
3 ', 5'-dichlorophenyl) benzotriazole,
2- (2'-hydroxy-4 ', 5'-dichlorophenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-
3 ', 5'-dimethylphenyl) -5-ethylsulfonebenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-
Octoxyphenyl) benzotriazole, 2- (2 ′
-Hydroxy-5'-methoxyphenyl) -5-methylbenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-
Methylphenyl) -5-carboxylate benzotriazole, 2- (2′-acetoxy-5′-methylphenyl) benzotriazole and the like.

【００１５】更に、これらシアノアクリレート系、ベン
ゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の数
量体、重合体があげられる。中でもベンゾフェノン系紫
外線吸収剤又はベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を使
用することが望ましい。これらの紫外線吸収剤は１種あ
るいは２種以上併用してもよく、その使用量は熱可塑性
樹脂１００重量部当り０．０１〜５重量部、好ましくは
０．０５〜２重量部である。Further, there may be mentioned a number and polymer of these cyanoacrylate, benzophenone and benzotriazole ultraviolet absorbers. Among them, it is desirable to use a benzophenone ultraviolet absorber or a benzotriazole ultraviolet absorber. One or more of these ultraviolet absorbers may be used in combination, and the amount of the ultraviolet absorber used is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 2 parts by weight, per 100 parts by weight of the thermoplastic resin.

【００１６】本発明において、３Ａ、４Ａおよび５Ａ族
に属する少なくとも１種の金属がドープされた熱線遮蔽
能を有する無機酸化物微粒子とは、例えば、酸化インジ
ウム、酸化スズ、酸化ゲルマニウム、酸化亜鉛等の金属
酸化物に、３Ａ、４Ａおよび５Ａ族に属する金属をドー
プさせ導電性を付与したものであり、具体的には、スズ
がドープされた酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモン
がドープされた酸化スズ（ＡＴＯ）、ガリウムがドープ
された酸化ゲルマニウム等があげらる。また、３Ａ、４
Ａおよび５Ａ族に属する金属は、２種以上ドープさせて
も良い。In the present invention, the inorganic oxide fine particles doped with at least one metal belonging to Group 3A, 4A and 5A and having a heat ray shielding function include, for example, indium oxide, tin oxide, germanium oxide, zinc oxide and the like. A metal oxide of the group 3A, 4A or 5A, which is doped with a metal belonging to the group 3A, 4A or 5A to give conductivity. Specifically, tin-doped indium oxide (ITO), antimony-doped tin oxide (ATO), germanium oxide doped with gallium, and the like. 3A, 4
Two or more metals belonging to groups A and 5A may be doped.

【００１７】これら無機酸化物微粒子の１次粒子の粒径
は、平均粒径が２０００ｎｍを超える粗粒物になると、
表面粗度が低下し、クレーター状のへこみや突起ができ
て外観不良になるほか、表面の乱反射も著しくなり、可
視光線透過率が低下するので好ましくない。よって、無
機酸化物微粒子の平均粒径が、２０００ｎｍ以下のもの
が望ましい。また、無機酸化物微粒子の添加量は、層成
形後のフィルムにおいて、可視光領域（代表して５５５
ｎｍでの透過率）の透過率が６０％以上となるように調
整すべきであるが、対象作物範囲を考慮すると、可視光
線透過率値で８０％以上となるような配合量に調整する
ことがより望ましい。これら無機酸化物微粒子は、１種
または数種を同時に用いてもかまわない。また、アント
ラキノン誘導体や、フタロシアニン化合物、ナフタロシ
アニン化合物、スクアリリウム化合物、チオ尿素化合
物、イモニウム系化合物、アセチレン系化合物などの有
機化合物あるいは、クロム、コバルト、銅等の金属錯体
を併用してもさしつかえない。The particle size of the primary particles of these inorganic oxide fine particles becomes coarse when the average particle size exceeds 2,000 nm.
Surface roughness is reduced, crater-like dents and protrusions are formed, resulting in poor appearance, irregular reflection of the surface is also remarkable, and visible light transmittance is unfavorably reduced. Therefore, it is desirable that the average particle diameter of the inorganic oxide fine particles be 2000 nm or less. The amount of the inorganic oxide fine particles to be added is determined in the visible light region (typically, 555) in the film after the layer formation.
(transmittance in nm) should be adjusted to be 60% or more, but in consideration of the target crop range, the blending amount should be adjusted so that the visible light transmittance value is 80% or more. Is more desirable. One or more of these inorganic oxide fine particles may be used at the same time. Further, an anthraquinone derivative, an organic compound such as a phthalocyanine compound, a naphthalocyanine compound, a squarylium compound, a thiourea compound, an immonium compound, or an acetylene compound, or a metal complex such as chromium, cobalt, or copper may be used in combination.

【００１８】親水性無機質コロイド粒子としては、例え
ばシリカ、アルミナ、水不溶性リチウムシリケート、水
酸化鉄、水酸化スズ、酸化チタン、硫酸バリウム等があ
げられ、これらは、種々の方法で、水又は親水性媒体中
に分散させた、水性ゾルのかたちで用いられる。中でも
好ましいのは、シリカゾルとアルミナゾルである。これ
らは、単独で用いても併用してもよい。使用する無機質
コロイドゾルとしては、その固体平均粒子径が５〜１０
０ｍμの範囲のものが好ましい。この範囲内にあれば、
平均粒子径の異なる２種以上のコロイドゾルを組合せて
用いてもよい。平均粒子径が１００ｍμを超えると、塗
膜が白く失透する傾向がでてくるのみならず、遮熱効果
が低下するため好ましくない。また、５ｍμに満たない
ときは、無機質コロイドゾルの安定性に欠ける恐れがあ
る。Examples of the hydrophilic inorganic colloid particles include silica, alumina, water-insoluble lithium silicate, iron hydroxide, tin hydroxide, titanium oxide, barium sulfate and the like. It is used in the form of an aqueous sol, which is dispersed in an aqueous medium. Among them, silica sol and alumina sol are preferable. These may be used alone or in combination. The inorganic colloid sol to be used has a solid average particle diameter of 5 to 10
Those having a range of 0 μm are preferred. Within this range,
Two or more kinds of colloid sols having different average particle diameters may be used in combination. If the average particle size exceeds 100 μm, not only does the coating tend to be white and devitrified, but also the heat-shielding effect decreases, which is not preferred. If it is less than 5 μm, the stability of the inorganic colloid sol may be lacking.

【００１９】バインダー樹脂としては、熱可塑性樹脂を
用いればよい。具体的には、アクリル系樹脂、塩化ビニ
ルー酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、塩化ビニ
ル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、ポリウレタン系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂、スチロール系樹脂、酢酸
ビニル系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂等があげられ
る。中でも、アクリル系樹脂が好ましく、特にガラス転
移温度３５〜８０℃の範囲にある疎水性アクリル系樹脂
が好適である。親水性無機質コロイド粒子は、その配合
量をバインダー樹脂に対して重量比で０．５以上４以下
にすることが好ましい。即ち０．５に満たないときは、
充分な遮熱効果が発揮できない。また、４を超えるとき
は、遮熱効果が配合量に比例して向上しないばかりでな
く、成形品が透明な場合は、形成される塗膜が白濁化し
光線透過率を低下させ、また、塗膜が粗雑でぜい弱にな
り易くなるので好ましくない。As the binder resin, a thermoplastic resin may be used. Specifically, acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate resin, polyethylene resin, vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin, polyurethane resin, polycarbonate resin, styrene resin, vinyl acetate resin, unsaturated polyester Base resin and the like. Among them, acrylic resins are preferred, and hydrophobic acrylic resins having a glass transition temperature in the range of 35 to 80 ° C. are particularly preferred. It is preferable that the content of the hydrophilic inorganic colloid particles be 0.5 to 4 in weight ratio to the binder resin. That is, when less than 0.5,
A sufficient heat shielding effect cannot be exhibited. If it exceeds 4, not only does the heat-shielding effect not increase in proportion to the blending amount, but if the molded product is transparent, the formed coating film becomes cloudy and reduces the light transmittance. It is not preferable because the film is rough and easily weakened.

【００２０】ガラス転移温度が３５〜８０℃の範囲にる
疎水性アクリル系樹脂としては、（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル類または（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル類とアルケニルベンゼン類との混合物を少なくと
も６０重量％、およびこれらと共重合可能なα，β−エ
チレン性不飽和単量体０〜４０重量％を重合して得られ
た単独重合体または共重合体が好ましい。As the hydrophobic acrylic resin having a glass transition temperature in the range of 35 to 80 ° C., alkyl (meth) acrylates or a mixture of alkyl (meth) acrylates and alkenylbenzenes may be used for at least 60. And a homopolymer or copolymer obtained by polymerizing 0 to 40% by weight of an α, β-ethylenically unsaturated monomer copolymerizable therewith.

【００２１】（メタ）アクリル酸アルキルエステル類と
は、アクリル酸のまたはメタクリル酸のアルキルエステ
ル類であり、具体的には例えば、アクリル酸メチルエス
テル、アクリル酸エチルエステル、アクリル酸−ｎ−プ
ロピルエステル、アクリル酸イソプロピルエステル、ア
クリル酸−ｎ−ブチルエステル、アクリル酸−２−エチ
ルヘキシルエステル、アクリル酸デシルエステル、メタ
クリル酸メチルエステル、メタクリル酸エチルエステ
ル、メタクリル酸−ｎ−プロピルエステル、メタクリル
酸イソプロピルエステル、メタクリル酸−ｎ−ブチルエ
ステル、メタクリル酸−２−エチルヘキシルエステル、
メタクリル酸デシルエステル等があげられ、一般には、
アルキル基の炭素数が１〜２０個のアクリル酸アルキル
エステルおよび／又はアルキル基の炭素数が１〜２０個
のメタクリル酸アルキルエステルが使用される。The alkyl (meth) acrylates are alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid, and specifically include, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, and n-propyl acrylate. Isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, decyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, Methacrylic acid-n-butyl ester, methacrylic acid-2-ethylhexyl ester,
Decyl methacrylate and the like, and in general,
An alkyl acrylate having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group and / or an alkyl methacrylate having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group are used.

【００２２】アルケニルベンゼン類としては、例えばス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等があげ
られる。アルケニルベンゼン類と、（メタ）アクリル酸
アルキルエステル類との混合物を用いる場合には、α，
β−エチレン性不飽和単量体の使用量によっても異なる
が、通常（メタ）アクリル酸アルキルエステル類の使用
割合を１０重量％以上とするのがよく、また、疎水性ア
クリル系樹脂中に占めるアルケニルベンゼン類を７０重
量％以下の範囲で含有するものがよい。Examples of the alkenylbenzenes include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene and the like. When a mixture of alkenylbenzenes and alkyl (meth) acrylates is used, α,
Although it varies depending on the amount of the β-ethylenically unsaturated monomer used, it is usually preferable to use the (meth) acrylic acid alkyl ester in an amount of 10% by weight or more, and occupy in the hydrophobic acrylic resin. Those containing alkenylbenzenes in a range of 70% by weight or less are preferred.

【００２３】前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
類、またはこれとアルケニルベンゼン類との混合物と共
重合可能なα，β−エチレン性不飽和単量体としては、
例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸等のα，
β−エチレン性不飽和カルボン酸類：エチレンスルホン
酸のようなα，β−エチレン性不飽和スルホン酸類：２
−アクリルアミド−２−メチルプロパン酸；α，β−エ
チレン性不飽和ホスホン酸類：アクリル酸又はメタクリ
ル酸のヒドロキシエチル等の水酸基含有ビニル単量体：
アクリロニトリル類：アクリルアマイド類；アクリル酸
又はメタクリル酸のグリシジルエステル類等がある。こ
れら単量体は、単独で用いても、又は２種以上の併用で
もよく、０〜４０重量％の範囲で使用できる。The α, β-ethylenically unsaturated monomers copolymerizable with the alkyl (meth) acrylates or a mixture thereof with alkenylbenzenes include:
For example, α, such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, and itaconic acid
β-ethylenically unsaturated carboxylic acids: α, β-ethylenically unsaturated sulfonic acids such as ethylene sulfonic acid: 2
-Acrylamide-2-methylpropanoic acid; α, β-ethylenically unsaturated phosphonic acids: hydroxyl-containing vinyl monomers such as hydroxyethyl of acrylic acid or methacrylic acid:
Acrylonitrile: acrylamides; glycidyl esters of acrylic acid or methacrylic acid; These monomers may be used alone or in combination of two or more, and may be used in the range of 0 to 40% by weight.

【００２４】本発明における疎水性アクリル系樹脂は、
そのガラス転移温度（Ｔｇ）が３５〜８０℃の範囲内の
ものが好ましい。このようなＴｇのものは、使用する単
量体の種類および使用量（配合量）の選択によって得ら
れる。しかして、使用するアクリル系樹脂のＴｇが８０
℃を越えると透明性のある均一な塗膜が得られにくく、
また、Ｔｇが３５℃に満たないときは、無機質コロイド
粒子が数次凝集して不均一な分散状態をとりやすく、又
無機質コロイド粒子の塗布基材に対する固着が充分でな
いので、時間の経過とともに無機質コロイド粒子が基材
表面から脱落・流失するなどして遮熱性能向上効果を損
ねるので、好ましくない。The hydrophobic acrylic resin in the present invention comprises:
Those having a glass transition temperature (Tg) in the range of 35 to 80 ° C are preferred. Such a Tg can be obtained by selecting the type of the monomer to be used and the amount to be used (blended amount). Thus, the Tg of the acrylic resin used is 80
If the temperature exceeds ℃, it is difficult to obtain a transparent and uniform coating,
When the Tg is less than 35 ° C., the inorganic colloid particles are easily aggregated several times to form a non-uniform dispersion state, and the inorganic colloid particles are not sufficiently fixed to the coating substrate. It is not preferable because the colloidal particles fall off or flow off from the surface of the base material, thereby impairing the effect of improving the heat shielding performance.

【００２５】疎水性アクリル系樹脂は通常水系エマルジ
ョンとして用いるが、その場合各単量体を水系媒質中で
の重合によって得られた水系エマルジョンをそのまま使
用しても、更にこのものに液状分散媒を加えて稀釈した
ものでもよく、また上記のような重合によって生じた重
合体を分別採取し、これを液状分散媒に再分散させて水
系エマルジョンとしたものでもよい。The hydrophobic acrylic resin is usually used as an aqueous emulsion. In this case, an aqueous emulsion obtained by polymerization of each monomer in an aqueous medium may be used as it is, or a liquid dispersion medium may be further added to the aqueous emulsion. In addition, it may be diluted, or a polymer produced by the above-mentioned polymerization may be separately collected and redispersed in a liquid dispersion medium to form an aqueous emulsion.

【００２６】これら組成物からなる層の水濡れ性を向上
させるために、一価の電解質を組成物中に加えても良
い。具体的には、硝酸、アルカリ金属やアルカリ土類金
属の水酸化物、無機塩等の強電解質、有機酸や有機塩基
等の弱電解質をあげることができる。強電解質として
は、硝酸、臭化水素等の無機酸類、水酸化カリウム、水
酸化リチウム、水酸化ナトリウム等の無機水酸化物類、
臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、臭化カリウム、硝
酸カリウム、臭化ルビジウム、ヨウ化ルビジウム、臭化
セシウム、ヨウ化セシウム、硝酸銀、臭化アンモニウ
ム、ヨウ化アンモニウム、塩化水素、塩化アンモニウ
ム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等の無機塩類があげ
られる。弱電解質としては、酢酸、酢酸アンモニウム、
酢酸カリウム、酢酸ナトリウム等があげられる。In order to improve the water wettability of the layer comprising these compositions, a monovalent electrolyte may be added to the composition. Specific examples include strong electrolytes such as nitric acid, hydroxides and alkali salts of alkali metals and alkaline earth metals, and weak electrolytes such as organic acids and organic bases. As strong electrolytes, nitric acid, inorganic acids such as hydrogen bromide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, inorganic hydroxides such as sodium hydroxide,
Sodium bromide, sodium iodide, potassium bromide, potassium nitrate, rubidium bromide, rubidium iodide, cesium bromide, cesium iodide, silver nitrate, ammonium bromide, ammonium iodide, hydrogen chloride, ammonium chloride, sodium chloride, chloride And inorganic salts such as potassium. Acetic acid, ammonium acetate,
Potassium acetate, sodium acetate and the like can be mentioned.

【００２７】これらの電解質は１種または２種以上併用
しても構わない。これらの一価の電解質の添加量は、親
水性無機質コロイド粒子１００重量部に対し０．０１〜
３０重量部であり、特に０．０１〜２０重量部、中でも
０．０１〜１０重量部が好ましい。電解質が液体の場合
は、１００％有効成分の重量をいう。These electrolytes may be used alone or in combination of two or more. The addition amount of these monovalent electrolytes is 0.01 to 100 parts by weight of the hydrophilic inorganic colloid particles.
The amount is 30 parts by weight, preferably 0.01 to 20 parts by weight, particularly preferably 0.01 to 10 parts by weight. If the electrolyte is a liquid, it refers to the weight of 100% active ingredient.

【００２８】更に必要に応じてこれら組成物中に、消泡
剤、可塑剤、造膜助剤、増粘剤、顔料、顔料分散剤、光
安定剤、紫外線吸収剤等の慣用の添加剤を混合すること
ができる。If necessary, conventional additives such as an antifoaming agent, a plasticizer, a film-forming aid, a thickener, a pigment, a pigment dispersant, a light stabilizer and an ultraviolet absorber may be added to these compositions. Can be mixed.

【００２９】本発明の熱線遮蔽能を有する無機酸化物微
粒子、親水性無機質コロイド粒子およびバインダー樹脂
を主成分とする層を熱可塑性樹脂フィルム表面上に形成
する場合は、該組成物を、液状分散媒として、水または
水と親水性ないし水混合性溶媒との混合物を用いて分散
液として用いる。この組成物を熱可塑性樹脂フィルムの
少なくとも片面に塗布し、強制乾燥又は自然乾燥し、液
状分散媒を揮散させることで塗膜を形成する。In the case where the layer mainly composed of the inorganic oxide fine particles, hydrophilic inorganic colloid particles and binder resin having heat ray shielding ability of the present invention is formed on the surface of the thermoplastic resin film, the composition is dispersed in a liquid. As a medium, water or a mixture of water and a hydrophilic or water-miscible solvent is used as a dispersion. This composition is applied on at least one surface of a thermoplastic resin film, and is dried by force or by air, and a liquid dispersion medium is volatilized to form a coating film.

【００３０】親水性ないし水混合性の溶媒としては例え
ば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール等の一価アルコール類：エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコ
ール類：ベンジルアルコール等の環式アルコール類：セ
ロソルブアセテート類：ケトン類等があげられる。これ
らは単独で用いても併用してもよい。また、分散液に
は、架橋剤を配合するのが好ましい。架橋剤によってア
クリル系樹脂同士が架橋し、耐水性を向上させることが
できる。架橋剤としては、フェノール樹脂類、アミノ樹
脂類、アミン化合物類、アジリジン化合物類、アゾ化合
物類、イソシアネート化合物類、エポキシ化合物類、シ
ラン化合物類等があげられるが、特にアミン化合物類、
アジリジン化合物類、エポキシ化合物類が好適である。Examples of the hydrophilic or water-miscible solvent include monohydric alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol and isopropyl alcohol: polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol and glycerin: cyclic alcohols such as benzyl alcohol : Cellosolve acetates: ketones and the like. These may be used alone or in combination. Further, it is preferable that a crosslinking agent is blended in the dispersion. The acrylic resin is cross-linked by the cross-linking agent, and the water resistance can be improved. Examples of the crosslinking agent include phenolic resins, amino resins, amine compounds, aziridine compounds, azo compounds, isocyanate compounds, epoxy compounds, silane compounds, and the like. Particularly, amine compounds,
Aziridine compounds and epoxy compounds are preferred.

【００３１】強制乾燥する方法としては、熱風乾燥法、
赤外線輻射法等が採用できる。強制乾燥するときの加熱
温度は、塗布された組成物によって決定されるが、５０
〜２５０℃、好ましくは７０〜２００℃の範囲である。As a method of forcibly drying, hot air drying,
An infrared radiation method or the like can be adopted. The heating temperature when forcibly drying is determined by the applied composition.
To 250 ° C, preferably 70 to 200 ° C.

【００３２】塗布する方法としては、ロールコート法、
ディップコート法、ハケ塗り法、スプレーコート法、バ
ーコート法、ナイフコート法等それ自体公知のいかなる
方法によってもよい。フィルムの表面に分散液を塗布
し、液状分散媒を乾燥、揮散させた後の固形物の付着量
は、通常０．０１〜１０ｇ／ｍ² 、好ましくは０．１〜
５ｇ／ｍ² の範囲である。As a method of coating, a roll coating method,
Any known method such as dip coating, brush coating, spray coating, bar coating, and knife coating may be used. After the dispersion is applied to the surface of the film, and the liquid dispersion medium is dried and volatilized, the solid adhered amount is usually 0.01 to 10 g / m ² , preferably 0.1 to 10 g / m ² .
It is in the range of 5 g / m ² .

【００３３】フィルム表面と、層との接着性が充分でな
い場合には、組成物を塗布する前に、フィルム表面にプ
ラズマ処理を施すとか、もしくはコロナ放電処理を施す
とか、適当なアンカー剤の塗布等の方法によってフィル
ム表面を改質してもよい。本発明の屋外展張用フィルム
を展張使用する際に、該層が片面のみに形成されたフィ
ルムの場合は、該層が形成された面をハウスあるいはト
ンネルの内側になるように展張する。If the adhesion between the film surface and the layer is not sufficient, the film surface may be subjected to a plasma treatment or a corona discharge treatment before application of the composition, or a suitable anchoring agent may be applied. The surface of the film may be modified by such a method. When the outdoor stretching film of the present invention is stretched and used, if the layer is formed on only one surface, the surface on which the layer is formed is stretched so as to be inside a house or a tunnel.

【００３４】本発明に係る屋外展張用フィルムの防塵
性、防曇性、耐候性および耐ブロッキング性を向上する
目的で該層が形成されていないない面上に、他の樹脂、
例えばアクリル系樹脂、フッ素系樹脂又はポリオレフィ
ン系樹脂からなる被覆層を設けてもさしつかえない。For the purpose of improving the dust resistance, anti-fogging property, weather resistance and blocking resistance of the film for outdoor spreading according to the present invention, another resin,
For example, a coating layer made of an acrylic resin, a fluorine resin or a polyolefin resin may be provided.

【００３５】[0035]

【発明の効果】本発明に係る屋外展張用フィルムは、透
明性に優れ、かつ、熱線遮蔽能を有する無機酸化物微粒
子と親水性無機質コロイド粒子との相乗効果により、夏
場の農業用ハウス内の遮熱効果が飛躍的に向上するの
で、屋外展張用フィルムとしての利用価値は極めて大き
い。The film for outdoor stretching according to the present invention is excellent in transparency and has a synergistic effect of inorganic oxide fine particles and hydrophilic inorganic colloid particles having a heat ray shielding ability, so that they can be used in a summer agricultural house. Since the heat-shielding effect is dramatically improved, the value of use as a film for outdoor expansion is extremely large.

【実施例】以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の例
に限定されるものではない。実施例１〜８、比較例１〜
８DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described in detail below with reference to embodiments, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to
8

【００３６】（１）基体フィルムの調製 （i）ポリエチレンテレフタレートフィルム ポリエチレンテレフタレート（ｏ−クロロフェノールを
溶媒として用い、２５℃で測定した極限粘度が０．６５
のもの）１００重量部に対し、表−１に示した紫外線吸
収剤を同表に示した配合割合で配合した。各配合物をス
ーパーミキサーで１０分間攪拌混合したのち、常法によ
って溶融押出し、縦方向に延伸温度６５℃、延伸倍率
３．５倍、次いで横方向に延伸温度６５℃、延伸倍率
３．５倍で逐次二軸延伸し、厚さ０．１５ｍｍの二軸配
向フィルムを製造した。このフィルムの密度は１．３７
ｇ／cm³であった。(1) Preparation of base film (i) Polyethylene terephthalate film Polyethylene terephthalate (o-chlorophenol as a solvent has an intrinsic viscosity of 0.65 measured at 25 ° C.
) Was blended with 100 parts by weight of the ultraviolet absorbers shown in Table 1 in the proportions shown in the same table. After blending each composition with a supermixer for 10 minutes, the mixture is melt-extruded by a conventional method, and stretched at a stretching temperature of 65 ° C in the longitudinal direction and a stretching ratio of 3.5 times, then stretched at a stretching temperature of 65 ° C and a stretching ratio of 3.5 times in the transverse direction. To produce a biaxially oriented film having a thickness of 0.15 mm. The density of this film is 1.37
g / cm ³ .

【００３７】（ii）軟質塩化ビニル系樹脂フィルム ポリ塩化ビニル（重合度＝１３００）１００重量部に対
して、ジオクチルフタレートを５０重量部、トリクレジ
ルホスフェートを５重量部、エポキシ樹脂を２重量部、
Ｂａ−Ｚｎ系液状安定剤を２重量部、Ｂａ−Ｚｎ系粉末
安定剤を１重量部、ソルビタンモノパルミテートを１.
５重量部および表−１に示した紫外線吸収剤を０.１重
量部を秤量し、これらをスーパーミキサーで１０分間攪
拌混合した後、１６５℃に加熱したロール上で混練し、
Ｌ型カレンダー装置によって、幅１００ｃｍ、厚さ０．
１０ｍｍの透明な軟質塩化ビニル系樹脂フィルムを製造
した。(Ii) Soft vinyl chloride resin film Per 100 parts by weight of polyvinyl chloride (degree of polymerization = 1300), 50 parts by weight of dioctyl phthalate, 5 parts by weight of tricresyl phosphate, and 2 parts by weight of epoxy resin ,
2 parts by weight of the Ba-Zn liquid stabilizer, 1 part by weight of the Ba-Zn powder stabilizer, and 1 part by weight of sorbitan monopalmitate.
5 parts by weight and 0.1 part by weight of the ultraviolet absorbent shown in Table 1 were weighed, and these were stirred and mixed by a super mixer for 10 minutes, and then kneaded on a roll heated to 165 ° C.
By L-type calender, width 100 cm, thickness 0.
A 10 mm transparent soft vinyl chloride resin film was produced.

【００３８】（iii）フッ素樹脂フィルム エチレン−テトラフルオロエチレン共重合樹脂フィルム
（デュポン（株）製テフゼルＡＳ、厚み６４μｍ）の片
面上に、放電電圧１２０Ｖ、放電電流４．７Ａ、ライン
スピード５〜１５ｍ／ｍｉｎでコロナ処理を行った。(Iii) Fluororesin film A discharge voltage of 120 V, a discharge current of 4.7 A, and a line speed of 5 to 15 m were formed on one side of an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer resin film (Tefzel AS, manufactured by DuPont, thickness: 64 μm). / Min was subjected to corona treatment.

【００３９】（iv）ポリオレフィン系フィルム 三層インフレーション成形装置として三層ダイに１００
ｍｍφ（（株）プラ技研製）を用い、押出機は外肉層を
３０ｍｍφ（（株）プラ技研製）２台、中間層を４０ｍ
ｍφ（（株）プラ技研製）として成形温度１６０℃、ブ
ロー比２．０、引取速度５ｍ／分にて下記配合からなる
厚さ０．１５ｍｍの積層フィルムを製造した。(Iv) Polyolefin-based film As a three-layer inflation molding apparatus, 100
The extruder used was 30 mmφ (manufactured by Pla Giken Co., Ltd.) and two intermediate layers were 40 m.
As a mφ (manufactured by Pla Giken Co., Ltd.), a laminated film having a thickness of 0.15 mm having the following composition was produced at a molding temperature of 160 ° C., a blow ratio of 2.0 and a take-up speed of 5 m / min.

【００４０】 ［外層］ 原料樹脂（ＥＶＡ（ＶＡ成分５％）） １００重量部 有機リン酸金属塩（リン酸モノオクタデシル亜鉛塩） ０．５ 〃 ヒンダードアミン（ＭＡＲＫ ＬＡ−５７） ０．５ 〃 紫外線吸収剤 ０．５ 〃 ソルビタンモノステアレート ０．５ 〃[Outer layer] Raw material resin (EVA (VA component: 5%)) 100 parts by weight Metal phosphate organic phosphate (monooctadecyl zinc phosphate) 0.5 Hindered amine (MARK LA-57) 0.5 UV absorption Agent 0.5 ソ ル sorbitan monostearate 0.5 〃

【００４１】 ［内層］ 原料樹脂（ＥＶＡ（ＶＡ成分１５％）） １００重量部 有機リン酸金属塩（リン酸モノオクタデシル亜鉛塩） ０．５ 〃 ヒンダードアミン（ＭＡＲＫ ＬＡ−５７） ０．５ 〃 紫外線吸収剤 ０．５ 〃 ソルビタンモノステアレート ０．５ 〃 ハイドロタルサイト類 １５ 〃[Inner layer] Raw material resin (EVA (VA component: 15%)) 100 parts by weight Metal phosphate organic phosphate (monooctadecyl zinc phosphate) 0.5 Hindered amine (MARK LA-57) 0.5 UV absorption Agent 0.5 ソ ル sorbitan monostearate 0.5 ハ イ ド ロ hydrotalcite 15 〃

【００４２】[0042]

【表１】 [Table 1]

【００４３】（２）塗膜 （ｉ）バインダー樹脂（アクリル系樹脂）の調整 四ツ口フラスコにポリオキシエチレンラウリルエーテル
２重量部および水８０重量部を仕込んで窒素ガス気流下
に６０℃まで加熱し、ここに過硫酸アンモニウム０．５
重量部を添加し、更に表−２に示した各単量体の混合物
１００重量部を３時間にわたって滴下した。この際の反
応温度は６０〜７０℃の範囲に保持するが、滴下終了後
も同温度範囲に２時間保持してから冷却し、アクリル系
樹脂エマルジョンを得た。各樹脂のガラス転移温度は、
表−２に示すとおりであり、次式により算出した値であ
る。(2) Coating film (i) Preparation of binder resin (acrylic resin) 2 parts by weight of polyoxyethylene lauryl ether and 80 parts by weight of water were charged into a four-necked flask and heated to 60 ° C. under a stream of nitrogen gas. And ammonium persulfate 0.5
Parts by weight, and 100 parts by weight of a mixture of each monomer shown in Table 2 was added dropwise over 3 hours. At this time, the reaction temperature was maintained in the range of 60 to 70 ° C., and after the completion of the dropwise addition, the temperature was maintained for 2 hours, followed by cooling to obtain an acrylic resin emulsion. The glass transition temperature of each resin is
As shown in Table 2, it is a value calculated by the following equation.

【００４４】（１／Ｔｇ）＝（Ｗ₁ ／Ｔｇ₁ ）＋（Ｗ₂
／Ｔｇ₂ ）＋・・＋（Ｗn ／Ｔｇn ) （式中、Ｔｇ：疎水性アクリル系樹脂のガラス転移温度
（Ｋ） Ｔｇ₁ 、Ｔｇ₂ ・・Ｔｇn ：各成分１、２・・・ｎのホ
モポリマーのガラス転移温度（Ｋ） Ｗ₁ 、Ｗ₂ ・・Ｗn ：各成分１、２・・・・ｎの重量分
率 を各々示す。）(1 / Tg) = (W ₁ / Tg ₁ ) + (W ₂
/ Tg ₂ ) + ·· + (Wn / Tgn) (where Tg: glass transition temperature of hydrophobic acrylic resin (K) Tg ₁ , Tg ₂ ·· Tgn: of each component 1, 2,... N The glass transition temperature (K) of the homopolymer W ₁ , W ₂ ... Wn: indicates the weight fraction of each component 1, 2,.

【００４５】(ii) 層組成物の製造 （ｉ）で製造したアクリル系樹脂の水分散液に、表−２
に示した種類および量の無機質コロイドゾル、および熱
線遮蔽能を有する無機酸化物微粒子を配合し、各種の層
組成物を製造した。(Ii) Production of Layer Composition The aqueous dispersion of the acrylic resin produced in (i) was added to Table 2
The types and amounts of the inorganic colloid sols shown in Table 1 and inorganic oxide fine particles having a heat ray shielding ability were blended to produce various layer compositions.

【００４６】（３）層の形成 （１）で得られたフィルムの片面に（フッ素樹脂フィル
ムの場合は、表面処理をした面状）、（２）で得られた
各種層組成物をバーコート法によって、乾燥後の塗布量
が固形分として５．０ｇ／ｍ² となるように塗布し、８
０℃の熱風中に１分間滞留させ溶媒を飛散させた。(3) Formation of Layer One side of the film obtained in (1) (in the case of a fluororesin film, a surface-treated surface) and the various layer compositions obtained in (2) were bar-coated. According to the method, coating was performed so that the coating amount after drying was 5.0 g / m ² as a solid content.
The mixture was kept in hot air at 0 ° C. for 1 minute to disperse the solvent.

【００４７】[0047]

【表２】 注） ＊１ 親水性無機質コロイド粒子の重量部数は無機質粒
子量を、架橋剤の重量部数は固形分の重量部を各々示し
た。 ＊２ ＩＴＯは、住友大阪セメント（株）製、超微粒子
ＩＴＯＡＴＯは、住友大阪セメント（株）製、超微粒子
ＡＴＯ ＊３ 相互薬工（株）製のアジリジン系化合物 大日本インキ化学（株）製のビスフェノールＡタイプエ
ポキシ化合物[Table 2] Note) * 1 The parts by weight of the hydrophilic inorganic colloid particles indicate the amount of the inorganic particles, and the parts by weight of the cross-linking agent indicates the part by weight of the solid content. * 2 ITO is manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd., ultra-fine particle ITOATO is manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd., ultra-fine particle ATO * 3 Aziridine compound manufactured by Mutual Pharmaceutical Co., Ltd. manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc. Bisphenol A type epoxy compound

【００４８】（４）評価 得られた各フィルムについて次に記載した方法で各種の
性質を評価し、結果を表−３に示した。 （ｉ）可視光線透過率 自記分光光度計（日立３３０型）を用い、６０φ積分球
を使用し、５５５ｎｍでの全光線透過率を測定した。 （ii）熱線遮断率 自記分光光度計（日立３３０型）を用い、６０φ積分球
を使用し、２００〜２６００ｎｍでの全光線透過率を測
定し、かつ、太陽からの日射エネルギーの波長依存性デ
ータを合わせ、基材によって遮断される日射エネルギー
と基材がなく直接受ける日射エネルギーとの比で示し
た。(4) Evaluation Various properties of the obtained films were evaluated by the methods described below, and the results are shown in Table 3. (I) Visible light transmittance Total light transmittance at 555 nm was measured using a self-recording spectrophotometer (Hitachi 330 type) using a 60φ integrating sphere. (Ii) Heat ray cutoff ratio Using a self-recording spectrophotometer (Hitachi 330 type), using a 60φ integrating sphere, measure the total light transmittance at 200 to 2600 nm, and obtain the wavelength dependence data of solar radiation energy from the sun. And the ratio of the solar energy blocked by the substrate to the solar energy directly received without the substrate.

【００４９】（iii）ハウス内地温、気温 密閉パイプハウス（間口５ｍｘ奥行き１０ｍ）に各フィ
ルムを層を設けた面をハウスの内側にして展張し、夏場
の日中の地温、気温を測定した。地温はハウス中央部に
砂を入れ、周囲を板で遮断し、深さ５cmの位置に熱電対
をセットして測定し、快晴時の１４：００の測定値を外
界値対比の値で示した。(平成８年７月〜８月、三重県
の試験農場にて実施)(Iii) Ground temperature and temperature in the house A closed pipe house (width 5 mx depth 10 m) was stretched with the surface on which each layer of film was provided inside the house, and the daytime ground temperature and temperature in summer were measured. The soil temperature was measured by putting sand in the center of the house, blocking the surroundings with a board, setting a thermocouple at a position of 5 cm in depth, and measuring the value at 14:00 when the weather was fine was shown as a value relative to the external value. . (Conducted at a test farm in Mie Prefecture from July to August 1996)

【００５０】（iv）夏場の栽培性 屋根型ハウス（間口９ｍ、奥行き２０ｍ、棟高２．５
ｍ、屋根勾配３０度）に、各フィルムを層を設けた面を
ハウスの内側にして展張した。 （ア）ほうれん草 各ハウスに平成８年７月上旬にほうれん草（品種おか
め）を播種し、８月下旬に収穫した。各ハウスのほうれ
ん草を発芽から収穫まで観察した。評価結果は次の通り
とした。(Iv) Summer cultivation Roof type house (width 9m, depth 20m, ridge height 2.5
m, roof gradient 30 °) with each film layered on the inside of the house. (A) Spinach Spinach (variety Okame) was sown in each house in early July 1996 and harvested in late August. Spinach in each house was observed from germination to harvest. The evaluation results were as follows.

【００５１】 ５点：発芽率８０％以上で、発育のよいもの。 ４点：発芽率６０％以上で、発育普通のもの。 ３点：発芽率４０％以上で、発育やや不良のもの。 ２点：発芽率２０％以上で、発育不良のもの。 １点：発芽率２０％以下で、発育極めて不良のもの。5 points: A germination rate of 80% or more and good growth. 4 points: germination rate of 60% or more, normal growth. 3 points: The germination rate is 40% or more, and the growth is somewhat poor. 2 points: A germination rate of 20% or more and poor growth. 1 point: A germination rate of 20% or less and extremely poor growth.

【００５２】（イ）デンドロビュウム 各ハウスに平成８年６月上旬にデンドロビュウム（２年
株）を搬入し、越夏後の生育と花つきを１２月上旬に観
察した。評価結果は次の通りとした。 ５点：生存株率９５％以上、生育・花つき良好なもの。 ４点：生存株率８５％以上、生育・花つきやや良いも
の。 ３点：生存株率７５％以上、生育・花つき普通のもの。 ２点：生存株率６５％以上、生育・花つきやや不良のも
の。 １点：生存株率６５％以下、生育・花つき不良のもの。(A) Dendrobium Dendrobium (two-year-old strain) was carried into each house in early June 1996, and growth and flowering after summer were observed in early December. The evaluation results were as follows. 5 points: survival rate of 95% or more, good growth and flowering. 4 points: The surviving strain rate is 85% or more, and the growth / flowering is somewhat good. 3 points: A surviving strain rate of 75% or more, with normal growth and flowers. 2 points: The surviving strain rate is 65% or more, the growth / flowering is somewhat poor. 1 point: survival rate of 65% or less, poor growth / flowering

【００５３】[0053]

【表３】 [Table 3]

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面
に、３Ａ、４Ａおよび５Ａ族に属する少なくとも１種の
金属がドープされた熱線遮蔽能を有する無機酸化物微粒
子、親水性無機質コロイド粒子およびバインダー樹脂を
主成分とする層を設けてなる屋外展張用フィルム。1. At least one surface of a thermoplastic resin film is coated with at least one metal belonging to Group 3A, 4A or 5A, and has an inorganic oxide fine particle, a hydrophilic inorganic colloid particle, and a binder resin having a heat ray shielding ability. An outdoor expansion film provided with a layer containing a main component. 【請求項２】 無機酸化物微粒子の平均粒子径が、５〜
２０００ｎｍである請求項１記載の屋外展張用フィル
ム。2. The inorganic oxide fine particles have an average particle diameter of 5 to 5.
The film for outdoor stretching according to claim 1, which has a thickness of 2000 nm. 【請求項３】 ５５５ｎｍでの直進光線透過率が８０％
以上である請求項１または２記載の屋外展張用フィル
ム。3. The linear light transmittance at 555 nm is 80%.
The film for outdoor stretching according to claim 1 or 2, which is the above. 【請求項４】 無機酸化物微粒子が、アンチモンがドー
プされた酸化スズ微粒子またはスズがドープされた酸化
インジウム微粒子である、請求項１ないし３のいずれか
の項に記載の屋外展張用フィルム。4. The film for outdoor stretching according to claim 1, wherein the inorganic oxide fine particles are tin oxide fine particles doped with antimony or indium oxide fine particles doped with tin. 【請求項５】 親水性無機質コロイド粒子が、シリカお
よび／またはアルミナである、請求項１ないし４のいず
れかの項に記載の屋外展張用フィルム。5. The film for outdoor stretching according to claim 1, wherein the hydrophilic inorganic colloid particles are silica and / or alumina. 【請求項６】 バインダー樹脂が、ガラス転移温度３５
〜８０℃の範囲にある疎水性アクリル系樹脂である、請
求項１ないし５のいずれかの項に記載の屋外展張用フィ
ルム。6. A binder resin having a glass transition temperature of 35.
The outdoor stretchable film according to any one of claims 1 to 5, wherein the film is a hydrophobic acrylic resin having a temperature in the range of -80 ° C. 【請求項７】 組成物中の親水性無機質コロイド粒子の
配合量が、疎水性アクリル系樹脂に対して、重量比で
０．５以上４以下である請求項６に記載の屋外展張用フ
ィルム。7. The outdoor stretchable film according to claim 6, wherein the blending amount of the hydrophilic inorganic colloid particles in the composition is from 0.5 to 4 by weight relative to the hydrophobic acrylic resin.