JPH10246983A - Electrostatic latent image developing toner - Google Patents
Electrostatic latent image developing tonerInfo
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- JPH10246983A JPH10246983A JP4912397A JP4912397A JPH10246983A JP H10246983 A JPH10246983 A JP H10246983A JP 4912397 A JP4912397 A JP 4912397A JP 4912397 A JP4912397 A JP 4912397A JP H10246983 A JPH10246983 A JP H10246983A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、静電潜像現像用トナー
に関し、特にデジタル方式の電子写真装置に使用する静
電潜像現像用トナーに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toner for developing an electrostatic latent image, and more particularly to a toner for developing an electrostatic latent image used in a digital electrophotographic apparatus.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より画像形成装置として、光源から
の光を原稿に照射し、その反射光を感光体に照射するこ
とにより感光体上に静電潜像を形成する複写機等のアナ
ログ方式の画像形成装置が一般に使用されている。ま
た、デジタル書き込みされて得られた静電潜像にトナー
を含む現像剤を供給して現像を行うデジタル方式の画像
形成装置として、コンピューター端末の出力に使用する
プリンターやイメージリーダーによって読み取った画像
情報に基づいて画像形成を行うデジタル複写機、電子写
真方式のファクシミリ等が実用化されている。2. Description of the Related Art Conventionally, as an image forming apparatus, an analog system such as a copying machine which forms an electrostatic latent image on a photosensitive member by irradiating a document with light from a light source and irradiating a reflected light thereof to a photosensitive member. Image forming apparatus is generally used. In addition, as a digital image forming apparatus for developing by supplying a developer containing toner to an electrostatic latent image obtained by digital writing, image information read by a printer or an image reader used for output of a computer terminal is used. Digital copiers, electrophotographic facsimile machines, and the like, which form images based on image data, have been put to practical use.
【０００３】デジタル方式の画像形成装置においては、
光ビームを照射する等のデジタル書き込みにより感光体
上にドット単位で静電潜像を形成し、この潜像をトナー
により現像し、得られたトナー像を記録紙等の記録媒体
上に転写し、接触加熱定着することにより記録画像を形
成している。このようにデジタル方式に使用されるトナ
ーには、転写時および加熱定着時にトナーのつぶれに起
因するドットの太りが小さいこと、即ちドット再現性に
優れていることが要求される。ドット再現性が悪いと、
中間調のとびや画像のつぶれ等が生じ、画質が低下して
しまうという問題が生じてしまう。In a digital image forming apparatus,
An electrostatic latent image is formed in units of dots on the photoreceptor by digital writing such as irradiation with a light beam, and the latent image is developed with toner, and the obtained toner image is transferred onto a recording medium such as recording paper. Then, a recorded image is formed by fixing by heating with contact. As described above, the toner used in the digital method is required to have a small dot thickness due to the collapse of the toner during transfer and heat fixing, that is, to have excellent dot reproducibility. If dot reproducibility is poor,
There is a problem in that halftone jumps, image collapse, etc. occur, and image quality deteriorates.
【０００４】さらにこのようなトナーには、熱ロール定
着等の接触加熱定着を行う際に、オフセット現象による
画像汚染が生じないこと、および定着性に優れているこ
とが要求される。このような特性を向上させる技術とし
てはトナーに用いるバインダー樹脂として低軟化点樹脂
と高軟化点樹脂とを併用する技術が知られている。しか
し、単に低軟化点樹脂と高軟化点樹脂とを併用するだけ
では低軟化点樹脂の存在によりトナーの強靱性が損なわ
れ、接触加熱定着時にトナーのつぶれが大きくなりドッ
ト再現性が損なわれてしまう。Further, such a toner is required to be free from image contamination due to the offset phenomenon and to have excellent fixability when performing contact heat fixing such as heat roll fixing. As a technique for improving such characteristics, a technique is known in which a low softening point resin and a high softening point resin are used in combination as a binder resin used in a toner. However, simply using a combination of a low softening point resin and a high softening point resin impairs the toughness of the toner due to the presence of the low softening point resin. I will.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した問
題を解決することを目的とするものであり、ドット再現
性に優れた静電潜像現像用トナーを提供することを目的
とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide an electrostatic latent image developing toner having excellent dot reproducibility. It is.
【０００６】本発明は、優れた耐オフセット性を有する
静電潜像現像用トナーを提供することを目的とするもの
である。An object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic latent image having excellent offset resistance.
【０００７】本発明は、優れた定着性を有する静電潜像
現像用トナーを提供することを目的とするものである。An object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic latent image having excellent fixability.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明は、少なくともバ
インダー樹脂および着色剤を含有してなる静電潜像現像
用トナーにおいて、バインダー樹脂としてガラス転移点
５０〜７５℃および軟化点９５〜１２０℃の第１ポリエ
ステル系樹脂と、ガラス転移点５０〜７５℃および軟化
点１３０〜１６０℃の第２ポリエステル系樹脂とを含有
してなり、第１ポリエステル系樹脂が２価アルコール成
分と２価カルボン酸成分からなる線状ポリエステル樹脂
であり、且つ前記第２ポリエステル系樹脂が、ポリエス
テル樹脂のモノマーとビニル系樹脂のモノマーとこれら
の両モノマーと反応する両反応性モノマーとの混合物を
用いて縮重合反応と付加重合反応とを行うことにより得
られるポリエステル系樹脂である静電潜像現像用トナー
に関する。The present invention relates to a toner for developing an electrostatic latent image containing at least a binder resin and a colorant, wherein the binder resin has a glass transition point of 50 to 75 ° C. and a softening point of 95 to 120 ° C. And a second polyester resin having a glass transition point of 50 to 75 ° C. and a softening point of 130 to 160 ° C., wherein the first polyester resin is a dihydric alcohol component and a dihydric carboxylic acid. A second polyester-based resin, wherein the second polyester-based resin is a polycondensation reaction using a mixture of a polyester resin monomer, a vinyl-based resin monomer, and a bi-reactive monomer that reacts with both of these monomers. And an addition polymerization reaction, and relates to a toner for developing an electrostatic latent image, which is a polyester resin obtained.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明のトナーは、バインダー樹
脂の主成分として、特定のガラス転移点および軟化点を
有する特定の第１ポリエステル系樹脂と、特定のガラス
転移点および軟化点を有する特定の第２ポリエステル系
樹脂とを使用することにより、ドット再現性、耐オフセ
ット性および定着性を向上させたものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The toner of the present invention comprises, as main components of a binder resin, a specific first polyester resin having a specific glass transition point and softening point, and a specific first polyester resin having a specific glass transition point and softening point. By using the second polyester resin, the dot reproducibility, the offset resistance and the fixability are improved.
【００１０】即ち、本発明においては、ドット再現性低
下の弊害を伴うことなく定着性を向上させるために軟化
点が９５〜１２０℃、好ましくは１００〜１１５℃で、
２価アルコール成分と２価カルボン酸成分のみからなる
線状ポリエステル樹脂を第１ポリエステル系樹脂として
使用する。第１ポリエステル系樹脂として３価カルボン
酸成分や３価アルコール成分を含有するポリエステル系
樹脂ではこのような効果は得られない。これは３価カル
ボン酸成分等を用いて上記低軟化点のポリエステル樹脂
を得ると重合度が低くなるため定着性には優れるものの
強靱性が不足し後述する第２ポリエステル系樹脂と併用
してもドット再現性の低下が生じるものと考えられる。
これに対して、本発明では２価アルコール成分と２価カ
ルボン酸成分のみからなる線状ポリエステル樹脂を低軟
化点の第１ポリエステル系樹脂として使用しているた
め、上記３価カルボン酸成分等を用いる場合に較べて重
合度を大きくすることができ、定着性とドット再現性を
両立させることができる。That is, in the present invention, the softening point is 95 to 120 ° C., preferably 100 to 115 ° C. in order to improve the fixability without deteriorating the dot reproducibility.
A linear polyester resin consisting of only a dihydric alcohol component and a dihydric carboxylic acid component is used as the first polyester resin. Such effects cannot be obtained with a polyester resin containing a trivalent carboxylic acid component or a trivalent alcohol component as the first polyester resin. This is because when a polyester resin having a low softening point is obtained by using a trivalent carboxylic acid component or the like, the degree of polymerization is reduced, so that the fixing property is excellent, but the toughness is insufficient, and even when used in combination with a second polyester resin described later. It is considered that a drop in dot reproducibility occurs.
On the other hand, in the present invention, since the linear polyester resin consisting only of the dihydric alcohol component and the dihydric carboxylic acid component is used as the first polyester resin having a low softening point, the above trihydric carboxylic acid component and the like are used. The degree of polymerization can be increased as compared with the case where it is used, and both the fixability and the dot reproducibility can be achieved.
【００１１】本発明において、第１ポリエステル系樹脂
としては、２価アルコール成分と２価カルボン酸成分を
重縮合させることにより得られたポリエステル樹脂を使
用する。２価アルコール成分としては、例えば、ポリオ
キシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３，
３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパンポリオキシエチレン
（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン等のビスフェノールＡアルキレンオキサイド付
加物、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、１，２−プロピレングリコー
ル、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロ
ピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビ
スフェノールＡ等が挙げられる。In the present invention, as the first polyester resin, a polyester resin obtained by polycondensing a dihydric alcohol component and a dihydric carboxylic acid component is used. Examples of the dihydric alcohol component include polyoxypropylene (2,2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and polyoxypropylene (3,
3) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (6) -2,2-bis (4-
(Hydroxyphenyl) propanepolyoxyethylene (2,0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
Bisphenol A alkylene oxide adducts such as propane, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-butenediol , 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, and the like.
【００１２】また、２価のカルボン酸成分としては、例
えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン
酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピ
ン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、ｎードデ
セニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、ｎードデシ
ルコハク酸、イソドデシルコハク酸、ｎーオクテニルコ
ハク酸、イソオクテニルコハク酸、ｎーオクチルコハク
酸、イソオクチルコハク酸、これらの酸の無水物あるい
は低級アルキルエステルが挙げられる。Examples of the divalent carboxylic acid component include maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, and the like. Sebacic acid, azelaic acid, malonic acid, n-dodecenylsuccinic acid, isododecenylsuccinic acid, n-dodecylsuccinic acid, isododecylsuccinic acid, n-octenylsuccinic acid, isooctenylsuccinic acid, n-octylsuccinic acid, isooctylsuccinic Acids, anhydrides or lower alkyl esters of these acids.
【００１３】第１ポリエステル系樹脂としては、上述し
た２価アルコール成分と２価カルボン酸成分を重縮合さ
せて得られた線状ポリエステル樹脂で、特に２価アルコ
ール成分としてビスフェノールＡアルキレンオキサイド
付加物を主成分とし、２価カルボン酸成分としてテレフ
タル酸、フマル酸、ドデセニルコハク酸からなる群より
選択される少なくとも１種を主成分として用いて得られ
たポリエステル樹脂が好ましい。The first polyester resin is a linear polyester resin obtained by polycondensation of the above-mentioned dihydric alcohol component and dihydric carboxylic acid component. In particular, bisphenol A alkylene oxide adduct is used as the dihydric alcohol component. A polyester resin obtained by using, as a main component, at least one selected from the group consisting of terephthalic acid, fumaric acid, and dodecenylsuccinic acid as a divalent carboxylic acid component as a main component is preferable.
【００１４】上記第１ポリエステル系樹脂において、軟
化点が９５℃より低くなると耐オフセット性が低下した
りドットの再現性が低下し、１２０℃より高いと定着性
向上の効果が不十分となる。また、第１ポリエステル系
樹脂のガラス転移点は５０〜７５℃、好ましくは５５〜
７０℃とすること望ましい。これはガラス転移点が低い
とトナーの耐熱性が不十分となり、また高すぎると製造
時の粉砕性が低下し生産効率が低くなるためである。In the first polyester resin, if the softening point is lower than 95 ° C., the offset resistance is lowered or the dot reproducibility is lowered. If the softening point is higher than 120 ° C., the effect of improving the fixability becomes insufficient. The first polyester resin has a glass transition point of 50 to 75 ° C, preferably 55 to 75 ° C.
It is desirably 70 ° C. This is because if the glass transition point is low, the heat resistance of the toner becomes insufficient, and if the glass transition point is too high, the pulverizability at the time of production is lowered and the production efficiency is lowered.
【００１５】次に、本発明においては、定着性を損なう
ことなくドット再現性および耐オフセット性を向上させ
るために軟化点が１３０〜１６０℃、好ましくは１３５
〜１５５℃で、ポリエステル樹脂の原料モノマーと、ビ
ニル系樹脂の原料モノマーと、両方の樹脂の原料モノマ
ーと反応する両反応性モノマーとの混合物を用い、同一
容器中でポリエステル樹脂を得る縮重合反応およびビニ
ル系樹脂を得るラジカル重合反応を並行して行わせて得
られたポリエステル系樹脂を第２ポリエステル系樹脂と
して使用する。このような第２ポリエステル系樹脂を用
いることによりトナーの強靱性、耐オフセット性および
ワックスの分散性を向上させることができる。Next, in the present invention, the softening point is 130 to 160 ° C., preferably 135 to improve dot reproducibility and offset resistance without impairing fixability.
Polycondensation reaction to obtain a polyester resin in the same container using a mixture of a raw material monomer for a polyester resin, a raw material monomer for a vinyl resin, and a bi-reactive monomer that reacts with the raw material monomers for both resins at a temperature of up to 155 ° C. A polyester resin obtained by performing a radical polymerization reaction for obtaining a vinyl resin in parallel is used as the second polyester resin. By using such a second polyester-based resin, the toughness, offset resistance, and wax dispersibility of the toner can be improved.
【００１６】第２ポリエステル系樹脂において、ポリエ
ステル樹脂を得る原料モノマーとしては、上記第１ポリ
エステル系樹脂を得るための２価アルコール成分および
２価カルボン酸成分、並びに３価以上のアルコール成分
および３価以上のカルボン酸成分を使用することができ
る。In the second polyester resin, the starting monomers for obtaining the polyester resin include a dihydric alcohol component and a dihydric carboxylic acid component for obtaining the first polyester resin, and a trihydric or higher alcohol component and a trihydric alcohol component. The above carboxylic acid components can be used.
【００１７】３価以上のアルコール成分としては、例え
ば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロー
ル、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，
２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリ
オール、グリセロール、２−メチルプロパントリオー
ル、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，
５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。Examples of the trihydric or higher alcohol component include sorbitol, 1,2,3,6-hexane tetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol,
2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3
5-trihydroxymethylbenzene and the like.
【００１８】３価以上のカルボン酸成分としては、例え
ば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリッ
ト酸）、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，
５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフ
タレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボ
ン酸、１，２，５−ヘキサンントリカルボン酸、１，３
−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキ
シプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン
酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，
７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、
エンポール三量体酸、これらの酸の無水物、低級アルキ
ルエステル等が挙げられる。Examples of the trivalent or higher carboxylic acid component include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid (trimellitic acid), 1,2,5-benzenetricarboxylic acid,
5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanenetricarboxylic acid, 1,3
-Dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,2
7,8-octanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid,
Empol trimer acids, anhydrides of these acids, lower alkyl esters and the like.
【００１９】またビニル系樹脂の原料モノマーとして
は、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン等
のスチレンまたはスチレン誘導体；エチレン、プロピレ
ン、ブチレン、イソブチレン等のエチレン系不飽和モノ
オレフィン類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−
プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ
−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−
ブチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソ
ペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸３
−（メチル）ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリ
ル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシ
ル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル等
のメタクリル酸アルキルエステル類；アクリル酸メチ
ル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリ
ル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル
酸３−（メチル）ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、
アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル等のアクリ
ル酸アルキルエステル類；アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸；アクリ
ロニトリル、マレイン酸エステル、イタコン酸エステ
ル、塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ビニル
メチルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルメ
チルエーテル、ビニルエチルエーテルおよびビニルイソ
ブチルエーテル等が挙げられる。ビニル系樹脂の原料モ
ノマーを重合させる際の重合開始剤としては、例えば、
２，２’ーアゾビス（２，４ージメチルバレロニトリ
ル、２，２’ーアゾビスイソブチロニトリル、１，１’
ーアゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、
２，２’ーアゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチル
バレロニトリル等のアゾ系またはジアゾ系重合開始剤、
ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオ
キサイド、イソプロピルパーオキシカーボネート、ラウ
ロイルパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤等が挙
げられる。The raw material monomers of the vinyl resin include, for example, styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene,
Styrene or styrene derivatives such as p-tert-butylstyrene and p-chlorostyrene; ethylenically unsaturated monoolefins such as ethylene, propylene, butylene and isobutylene; methyl methacrylate and n-methacrylic acid
Propyl, isopropyl methacrylate, n-methacrylate
-Butyl, isobutyl methacrylate, t-methacrylate
Butyl, n-pentyl methacrylate, isopentyl methacrylate, neopentyl methacrylate, methacrylic acid 3
-(Methyl) butyl, hexyl methacrylate, octyl methacrylate, nonyl methacrylate, decyl methacrylate, undecyl methacrylate, dodecyl methacrylate and the like; alkyl methacrylates; methyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate , N-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, isopentyl acrylate, neopentyl acrylate, 3- (methyl) butyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, acrylic acid Nonyl, decyl acrylate,
Alkyl acrylates such as undecyl acrylate and dodecyl acrylate; acrylic acid, methacrylic acid,
Unsaturated carboxylic acids such as itaconic acid and maleic acid; acrylonitrile, maleic acid ester, itaconic acid ester, vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl benzoate, vinyl methyl ethyl ketone, vinyl hexyl ketone, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl isobutyl ether And the like. As a polymerization initiator when polymerizing the raw material monomer of the vinyl resin, for example,
2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 1,1 ′
-Azobis (cyclohexane-1-carbonitrile),
An azo or diazo polymerization initiator such as 2,2'-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile;
Examples thereof include peroxide-based polymerization initiators such as benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, isopropyl peroxycarbonate, and lauroyl peroxide.
【００２０】両反応性モノマーとは、ポリエステル樹脂
とビニル系樹脂の両方の樹脂の原料モノマーと反応する
モノマーであり、換言すれば縮重合反応およびラジカル
重合反応の両反応に使用し得るモノマーである。即ち縮
重合反応し得るカルボキシ基とラジカル重合反応し得る
ビニル基を有するモノマーであり、例えばフマル酸、マ
レイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。The bi-reactive monomer is a monomer which reacts with a raw material monomer of both the polyester resin and the vinyl resin, that is, a monomer which can be used for both the condensation polymerization reaction and the radical polymerization reaction. . That is, it is a monomer having a carboxy group capable of undergoing a polycondensation reaction and a vinyl group capable of undergoing a radical polymerization reaction, and examples thereof include fumaric acid, maleic acid, acrylic acid, and methacrylic acid.
【００２１】好ましい第２ポリエステル系樹脂として
は、ポリエステル樹脂を得る原料モノマーとしてビスフ
ェノールＡアルキレンオキサイド付加物（アルコール成
分）とテレフタル酸、フマル酸、ドデセニルコハク酸ま
たはベンゼントリカルボン酸（カルボン酸成分）を使用
し、ビニル系樹脂を得る原料モノマーとしてスチレン、
メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２
−（エチル）ヘキシル等を使用し、両反応性モノマーと
してフマル酸、アクリル酸を用いたものが挙げられる。As the preferred second polyester resin, bisphenol A alkylene oxide adduct (alcohol component) and terephthalic acid, fumaric acid, dodecenylsuccinic acid or benzenetricarboxylic acid (carboxylic acid component) are used as raw material monomers for obtaining the polyester resin. Styrene as a raw material monomer to obtain a vinyl resin,
Methyl methacrylate, butyl acrylate, acrylic acid 2
Examples thereof include those using-(ethyl) hexyl and the like and using fumaric acid and acrylic acid as the bi-reactive monomer.
【００２２】また、上記第２ポリエステル系樹脂中のビ
ニル系樹脂の含有量は５〜４０重量％、好ましくは１０
〜３５重量％である。これはビニル系樹脂の含有量が５
重量％より低いとトナーの定着強度が低下したり、また
トナーにポリエチレンワックスを添加する場合にはその
分散性が低下したりする。４０重量％を越えると耐オフ
セット性やトナーの強靱性の低下、負の帯電レベルの低
下等が生じ易くなり、またトナーにポリプロピレンワッ
クスを添加する場合にはその分散性が低下し易くなる。The content of the vinyl resin in the second polyester resin is 5 to 40% by weight, preferably 10 to 40% by weight.
~ 35% by weight. This is because the vinyl resin content is 5
If the amount is less than 10% by weight, the fixing strength of the toner decreases, and when polyethylene wax is added to the toner, the dispersibility thereof decreases. If the content exceeds 40% by weight, the offset resistance, the toughness of the toner, the negative charge level tends to decrease, and the dispersibility of the polypropylene wax to the toner tends to decrease.
【００２３】上記第２ポリエステル系樹脂において、軟
化点が１３０℃より低くなると耐オフセット性向上の効
果およびドットの再現性向上の効果が不十分となり、１
６０℃より高いと定着性が低下する。また、第２ポリエ
ステル系樹脂のガラス転移点は５０〜７５℃、好ましく
は５５〜７０℃とすること望ましい。これはガラス転移
点が低いとトナーの耐熱性が不十分となり、また高すぎ
ると製造時の粉砕性が低下し生産効率が低くなるためで
ある。If the softening point of the second polyester resin is lower than 130 ° C., the effect of improving the offset resistance and the effect of improving the reproducibility of dots become insufficient.
If the temperature is higher than 60 ° C., the fixing property is reduced. Further, the glass transition point of the second polyester resin is desirably 50 to 75 ° C, preferably 55 to 70 ° C. This is because if the glass transition point is low, the heat resistance of the toner becomes insufficient, and if the glass transition point is too high, the pulverizability at the time of production is lowered and the production efficiency is lowered.
【００２４】第１ポリエステル系樹脂と第２ポリエステ
ル系樹脂との重量比は７：３〜２：８、好ましくは６：
４〜３：７とすることが好ましい。第１ポリエステル系
樹脂と第２ポリエステル系樹脂とをこのような範囲で使
用することにより、トナ−として定着時のつぶれによる
広がりが小さくドット再現性に優れており、さらに低温
定着性に優れ低速および高速の画像形成装置においても
優れた定着性を確保することができる。また、両面画像
形成時（定着機を２度通過時）にも優れたドット再現性
を維持することができる。第１ポリエステル系樹脂の割
合が上記範囲より少ない場合は、低温定着性が不十分と
なり幅広い定着性を確保できなくなる。また、第２ポリ
エステル系樹脂の割合が上記範囲より少ない場合は、耐
オフセット性が低下するとともに定着時のトナーのつぶ
れが大きくなりドット再現性が低下する傾向がある。な
お、樹脂の軟化点はフローテスター（ＣＦＴ−５００：
島津製作所社製）を用い、ダイスの細孔（径１ｍｍ、長
さ１ｍｍ）、加圧２０ｋｇ／ｃｍ2 、昇温速度６℃／ｍ
ｉｎの条件下で１ｃｍ2 の試料を溶融流出させたときの
流出開始点から流出終了点の高さの１／２に相当する温
度を軟化点とした。ガラス転移点は示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ−２００：セイコー電子社製）を用いて、リファレ
ンスをアルミナとし、１０ｍｇの試料を昇温速度１０℃
／ｍｉｎの条件で２０〜１２０℃の間で測定し、メイン
吸熱ピークのショルダー値をガラス転移点とした。酸価
は、１０ｍｇの試料をトルエン５０ｍｌに溶解し、０．
１％のブロムチモールブルーとフェノールレッドの混合
指示薬を用いて、予め標定されたＮ／１０水酸化カリウ
ム／アルコール溶液で滴定し、Ｎ／１０水酸化カリウム
／アルコール溶液の消費量から算出した値である。The weight ratio of the first polyester resin to the second polyester resin is 7: 3 to 2: 8, preferably 6: 3.
It is preferable to set it to 4: 3: 7. By using the first polyester-based resin and the second polyester-based resin in such a range, as a toner, the spread due to crushing at the time of fixing is small and the dot reproducibility is excellent, and the toner is excellent in low-temperature fixability and low in speed. Excellent fixability can be ensured even in a high-speed image forming apparatus. Also, excellent dot reproducibility can be maintained even when forming a double-sided image (when passing through the fixing device twice). If the proportion of the first polyester resin is smaller than the above range, the low-temperature fixability becomes insufficient and a wide fixability cannot be secured. When the proportion of the second polyester resin is less than the above range, the offset resistance is reduced, and the toner is crushed at the time of fixing, and the dot reproducibility tends to be reduced. The softening point of the resin was measured using a flow tester (CFT-500:
Using Shimadzu Corporation), dies pores (diameter 1 mm, length 1 mm), pressurization 20 kg / cm 2 , heating rate 6 ° C./m
The temperature corresponding to 1/2 of the height from the outflow start point to the outflow end point when a 1 cm 2 sample was melted out under the condition of in was defined as the softening point. The glass transition point is measured by a differential scanning calorimeter (D
SC-200: manufactured by Seiko Denshi Co., Ltd.), using alumina as a reference, and heating a 10 mg sample at a heating rate of 10 ° C.
The temperature was measured between 20 and 120 ° C. under the condition of / min, and the shoulder value of the main endothermic peak was defined as the glass transition point. The acid value was determined by dissolving a 10 mg sample in 50 ml of toluene.
Using a mixed indicator of 1% bromthymol blue and phenol red, titrate with a pre-specified N / 10 potassium hydroxide / alcohol solution and calculate the value calculated from the consumption of the N / 10 potassium hydroxide / alcohol solution. is there.
【００２５】本発明においては、着色剤としてカーボン
ブラックを使用し、カーボンブラックをバインダー樹脂
１００重量部に対する含有量が６〜１２重量部、好まし
くは７〜１０重量部の範囲で使用する。含有量が６重量
部より少ない場合には黒色度が不足し、１２重量部より
多くなるとトナーの帯電量が低下してしまいトナーかぶ
りやこぼれ等の問題が生じてしまう。カーボンブラック
としては安全性の観点から平均１次粒径が４０ｎｍ以下
のものを使用し、好ましくは１０〜４０ｎｍ、より好ま
しくは１５〜３５ｎｍのものを使用することが望まし
い。なお、バインダー樹脂として上述したポリエステル
系樹脂に対する分散性を向上させる観点からｐＨが１〜
６の酸性のカーボンブラックを使用することが好まし
い。In the present invention, carbon black is used as a coloring agent, and the carbon black is used in an amount of 6 to 12 parts by weight, preferably 7 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. When the content is less than 6 parts by weight, the blackness is insufficient, and when the content is more than 12 parts by weight, the charge amount of the toner is reduced and problems such as fogging and spilling of the toner occur. From the viewpoint of safety, it is desirable to use carbon black having an average primary particle diameter of 40 nm or less, preferably 10 to 40 nm, and more preferably 15 to 35 nm. In addition, from the viewpoint of improving the dispersibility of the polyester-based resin described above as a binder resin, the pH is 1 to
It is preferred to use an acidic carbon black of 6.
【００２６】さらに、本発明のトナーには耐オフセット
性等の特性を向上させるためにワックスを含有させても
よい。このようなワックスとしてはポリエチレンワック
ス、ポリプロピレンワックス、カルナバワックス、ライ
スワックス、サゾールワックス、モンタン系エステルワ
ックス、フィッシャートロプシュワックス等を挙げるこ
とができる。このようにトナーにワックスを含有させる
場合は、その含有量をバインダー樹脂１００重量部に対
して０．５〜５重量部とすることがフィルミング等の問
題を生じることなく添加による効果を得る上で好まし
い。Further, the toner of the present invention may contain a wax in order to improve properties such as offset resistance. Examples of such waxes include polyethylene wax, polypropylene wax, carnauba wax, rice wax, sasol wax, montan ester wax, Fischer-Tropsch wax and the like. In the case where the wax is contained in the toner as described above, the content is preferably 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin in order to obtain the effect of the addition without causing a problem such as filming. Is preferred.
【００２７】なお、耐オフセット性向上の観点からはポ
リプロピレンワックスを含有させることが好ましく、ま
たスミア性（自動原稿送り時あるいは両面複写時に片面
に既に画像が形成された用紙の紙送りの際にローラで画
像が擦られて画像ににじみや汚れ等の画質低下を起こす
現象）を向上させる観点からはポリエチレンワックスを
含有させることが好ましい。上述した観点から特に好ま
しいポリプロピレンワックスは１６０℃における溶融粘
度が５０〜３００ｃｐｓ、軟化点が１３０〜１６０℃お
よび酸価が１〜２０ＫＯＨｍｇ／ｇであるポリプロピレ
ンワックスであり、また特に好ましいポリエチレンワッ
クスは、１６０℃における溶融粘度が１０００〜８００
０ｃｐｓおよび軟化点が１３０〜１５０℃であるポリエ
チレンワックスである。即ち、上記溶融粘度、軟化点お
よび酸価を有するポリプロピレンワックスは上記バイン
ダー樹脂に対する分散性が優れており、遊離ワックスに
よる問題を生じることなく耐オフセット性の向上を達成
することができる。また、上記溶融粘度および軟化点を
有するポリエチレンワックスも上記バインダー樹脂に対
する分散性が優れており、遊離ワックスによる問題を生
じることなく定着画像表面の摩擦係数を低減させてスミ
ア性の向上を達成することができる。なお、ワックスの
溶融粘度はブルックフィールド型粘度計により測定し
た。From the viewpoint of improving the offset resistance, it is preferable to contain a polypropylene wax. Also, it is preferable to use a roller for smearing (when a sheet on which an image is already formed on one side is fed during automatic document feeding or duplex copying). From the viewpoint of improving the image quality such as bleeding or smearing of the image due to rubbing of the image. Particularly preferred from the above viewpoints are polypropylene waxes having a melt viscosity at 160 ° C. of 50 to 300 cps, a softening point of 130 to 160 ° C. and an acid value of 1 to 20 KOH mg / g. Melt viscosity at 1000C is 1000-800
A polyethylene wax having 0 cps and a softening point of 130 to 150 ° C. That is, the polypropylene wax having the above-mentioned melt viscosity, softening point and acid value is excellent in dispersibility in the above-mentioned binder resin, and can improve the offset resistance without causing a problem due to the free wax. In addition, polyethylene wax having the above-mentioned melt viscosity and softening point is also excellent in dispersibility in the above-mentioned binder resin, and achieves an improvement in smear property by reducing the coefficient of friction of the fixed image surface without causing problems due to free wax. Can be. The melt viscosity of the wax was measured using a Brookfield viscometer.
【００２８】本発明のトナーには、必要に応じて負荷電
制御剤、磁性粉等を添加するようにしてもよい。The toner of the present invention may be added with a negative charge control agent, magnetic powder and the like, if necessary.
【００２９】負荷電制御剤としては、例えば、クロム錯
塩型アゾ染料Ｓ−３２、３３、３４、３５、３７、３
８、４０（オリエント化学工業社製）、アイゼンスピロ
ンブラックＴＲＨ、ＢＨＨ（保土谷化学社製）、カヤセ
ットブラックＴ−２２、００４（日本化薬社製）、銅フ
タロシアニン系染料Ｓ−３９（オリエント化学工業社
製）、サリチル酸クロム錯塩Ｅ−８１、８２（オリエン
ト化学工業社製）、サリチル酸亜鉛錯塩Ｅ−８４（オリ
エント化学工業社製）、サリチル酸アルミニウム錯塩Ｅ
−８６（オリエント化学工業社製）、カリックスアレン
系化合物Ｅ８９（オリエント化学工業社製）等が挙げら
れる。負荷電制御剤はバインダー樹脂１００重量部に対
して０．５〜５重量部、好ましくは１〜３重量部含有さ
せることが好ましい。含有量が０．５重量部より少ない
と添加による効果が不十分となり、また５重量部より多
くなるとキャリア等へのスペントが生じ易くなるためで
ある。本発明において好ましい負荷電制御剤は下記一般
式（Ａ）；Examples of the negative charge control agent include chromium complex type azo dyes S-32, 33, 34, 35, 37, 3
8, 40 (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), Aizen Spiron Black TRH, BHH (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Kayaset Black T-22,004 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), copper phthalocyanine dye S-39 ( Orient Chemical Industry Co., Ltd.), Chromium Salicylate Complex E-81, 82 (Orient Chemical Industry Co., Ltd.), Zinc Salicylate Complex E-84 (Orient Chemical Industry Co., Ltd.), Aluminum Salicylate Complex E
-86 (manufactured by Orient Chemical Industries), calixarene-based compound E89 (manufactured by Orient Chemical Industries), and the like. It is preferable that the negative charge control agent is contained in an amount of 0.5 to 5 parts by weight, preferably 1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin. If the content is less than 0.5 part by weight, the effect of the addition becomes insufficient, and if the content is more than 5 parts by weight, spent on a carrier or the like is likely to occur. In the present invention, a preferred negative charge control agent is represented by the following general formula (A);
【００３０】[0030]
【化２】 Embedded image
【００３１】（式中、Ｒ1 及びＲ3 はそれぞれ置換また
は非置換のアリール基を示し、Ｒ2 及びＲ4 はそれぞれ
水素原子、アルキル基、置換または非置換のアリール基
を示し、Ｘはカチオンを示す。ｎは１または２の整数を
示す。）で示されるホウ素系化合物である。(Wherein, R 1 and R 3 each represent a substituted or unsubstituted aryl group, R 2 and R 4 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, and X represents a cation. And n is an integer of 1 or 2.).
【００３２】このホウ素系化合物の使用によりトナーの
帯電の立ち上がり特性並びに帯電量の安定性を向上させ
ることができる。さらに上記ホウ素系化合物は重金属を
含有していないため安全性にも優れている。上記一般式
（Ａ）において、Ｘのカチオンとしてはリチウム、ナト
リウムおよびカリウム等のアルカリ金属イオン、マグネ
シウムおよびカルシウム等のアルカリ土類金属イオン、
水素イオン、アンモニウムイオン、イミニウムイオン、
ホスホニウムイオン等が挙げられる。The use of the boron compound can improve the charge rising characteristics of the toner and the stability of the charge amount. Further, since the boron compound does not contain heavy metals, it is excellent in safety. In the general formula (A), the cation of X is an alkali metal ion such as lithium, sodium and potassium; an alkaline earth metal ion such as magnesium and calcium;
Hydrogen ion, ammonium ion, iminium ion,
And a phosphonium ion.
【００３３】磁性粉としては、例えば、フェライト、マ
グネタイト、鉄等の公知の磁性体の微粒子が使用可能で
あり、トナー飛散防止等の観点で添加してもよいが、そ
の添加量はバインダー樹脂１００重量部に対して１０重
量部以下、好ましくは８重量部以下である。添加量が１
０重量部を越えるとトナーに対する現像剤担持体（マグ
ネットローラ内蔵）の磁気的拘束力が強くなって現像性
が低下する。As the magnetic powder, for example, fine particles of a known magnetic substance such as ferrite, magnetite, and iron can be used. The magnetic powder may be added from the viewpoint of preventing toner scattering or the like. It is 10 parts by weight or less, preferably 8 parts by weight or less based on parts by weight. Addition amount is 1
If the amount exceeds 0 parts by weight, the magnetic restraining force of the developer carrying member (with a built-in magnet roller) against the toner is increased, and the developing property is reduced.
【００３４】さらに、本発明のトナーは、その表面に無
機微粒子を外添処理してもよい。無機微粒子の添加処理
は、トナーと無機微粒子とを機械的に混合処理すること
により行うことができる。無機微粒子としては、シリカ
微粒子、二酸化チタン微粒子、アルミナ微粒子、フッ化
マグネシウム微粒子、炭化ケイ素微粒子、炭化ホウ素微
粒子、炭化チタン微粒子、炭化ジルコニウム微粒子、窒
化ホウ素微粒子、窒化チタン微粒子、窒化ジルコニウム
微粒子、マグネタイト微粒子、二硫化モリブデン微粒
子、チタン酸バリウム微粒子、チタン酸ストロンチウム
微粒子、ステアリン酸アルミニウム微粒子、ステアリン
酸マグネシウム微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子等を単
独であるいは２種以上組み合わせて使用できる。好まし
くはシリカ微粒子と二酸化チタン微粒子とを併用して外
添処理したものである。無機微粒子の添加量は、トナー
に対して０．０５〜２重量％、好ましくは０．１〜１重
量％である。このような添加量で使用することにより、
現像剤の環境安定性を損なうことなく流動性を向上させ
ることができる。また、無機微粒子としては環境安定性
向上の観点から疎水化処理されているものを使用するこ
とが好ましく、疎水化処理剤としてはシランカップリン
グ剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコーン
オイル等が使用できる。上述した無機微粒子としてＢＥ
Ｔ比表面積が８０〜１８０ｍ2 ／ｇであるものを使用す
ることが好ましい。このようなＢＥＴ比表面積を有する
無機微粒子を使用することにより、流動性が低下する平
均粒径５〜９μｍ程度の小粒径トナーに対して、２００
ｍ2 ／ｇ以上の無機微粒子を使用する場合に較べて、環
境安定性を損なうことなく添加量を増加させることがで
き流動性を向上させることができる。また、単に流動性
の向上のみならず、感光体表面に形成されたトナ−像を
記録紙等の記録媒体上に転写する際の転写性を向上させ
ることができ、ドット再現性を向上させることができ
る。Further, the toner of the present invention may be subjected to an external addition treatment with inorganic fine particles on its surface. The addition treatment of the inorganic fine particles can be performed by mechanically mixing the toner and the inorganic fine particles. Examples of the inorganic fine particles include silica fine particles, titanium dioxide fine particles, alumina fine particles, magnesium fluoride fine particles, silicon carbide fine particles, boron carbide fine particles, titanium carbide fine particles, zirconium carbide fine particles, boron nitride fine particles, titanium nitride fine particles, zirconium nitride fine particles, and magnetite fine particles. Molybdenum disulfide fine particles, barium titanate fine particles, strontium titanate fine particles, aluminum stearate fine particles, magnesium stearate fine particles, zinc stearate fine particles, or the like can be used alone or in combination of two or more. Preferably, silica fine particles and titanium dioxide fine particles are used in combination and externally added. The addition amount of the inorganic fine particles is 0.05 to 2% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight based on the toner. By using such an addition amount,
The fluidity can be improved without impairing the environmental stability of the developer. Further, it is preferable to use, as the inorganic fine particles, those which have been subjected to a hydrophobic treatment from the viewpoint of improving environmental stability. Examples of the hydrophobic treatment agents include silane coupling agents, titanium coupling agents, higher fatty acids, and silicone oils. Can be used. BE as the above-mentioned inorganic fine particles
It is preferable to use one having a T specific surface area of 80 to 180 m 2 / g. By using the inorganic fine particles having such a BET specific surface area, a small particle size toner having an average particle size of about 5 to 9 μm, in which the fluidity is reduced, can be used in an amount of 200 to 200 μm.
Compared with the case where inorganic fine particles of m 2 / g or more are used, the amount of addition can be increased without impairing the environmental stability, and the fluidity can be improved. Further, it is possible to improve not only the fluidity but also the transferability when transferring the toner image formed on the surface of the photoreceptor onto a recording medium such as recording paper, thereby improving dot reproducibility. Can be.
【００３５】また、本発明のトナーは、キャリアととも
に使用する２成分現像剤、あるいはキャリアを使用しな
い１成分現像剤として使用することができる。２成分現
像剤に用いるキャリアとしては、従来より公知のものが
使用可能であるFurther, the toner of the present invention can be used as a two-component developer used with a carrier or a one-component developer not using a carrier. As the carrier used for the two-component developer, a conventionally known carrier can be used.
【００３６】[0036]
【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて説明するがこ
れに限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but is not limited thereto.
【００３７】（ポリエステル系樹脂Ｌ１〜Ｌ５の製造
例）温度計、攪拌器、流下式コンデンサーおよび窒素導
入管を取り付けたガラス製４つ口フラスコに、ポリオキ
シプロピレン（２，２）−２，２ービス（４ーヒドロキ
シフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，２）
−２，２ービス（４ーヒドロキシフェニル）プロパン、
イソドデセニル無水コハク酸、テレフタル酸およびフマ
ル酸を重量比８２：７７：１６：３２：３０に調整して
重合開始剤であるジブチル錫オキサイドとともに入れ
た。これをマントルヒーター中で窒素雰囲気下にて、２
２０℃で攪拌しつつ反応させて表１に示すポリエステル
樹脂Ｌ１〜Ｌ５を得た。(Production Example of Polyester Resins L1 to L5) Polyoxypropylene (2,2) -2,2 was placed in a glass four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, a falling condenser, and a nitrogen inlet tube. -Bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2.2)
-2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane,
Isododecenyl succinic anhydride, terephthalic acid and fumaric acid were adjusted to a weight ratio of 82: 77: 16: 32: 30 along with dibutyltin oxide as a polymerization initiator. In a mantle heater under a nitrogen atmosphere,
The reaction was carried out while stirring at 20 ° C. to obtain polyester resins L1 to L5 shown in Table 1.
【００３８】（ポリエステル系樹脂Ｌ６の製造例）温度
計、攪拌器、流下式コンデンサーおよび窒素導入管を取
り付けたガラス製４つ口フラスコに、ポリオキシプロピ
レン（２，２）−２，２ービス（４ーヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，２）−２，２
ービス（４ーヒドロキシフェニル）プロパン、イソドデ
セニル無水コハク酸、テレフタル酸、無水１，２，４ー
ベンゼントリカルボン酸およびフマル酸を重量比８２：
７７：１６：３２：１５：１６に調整して重合開始剤で
あるジブチル錫オキサイドとともに入れた。これをマン
トルヒーター中で窒素雰囲気下にて、２２０℃で攪拌し
つつ反応させて表１に示すポリエステル樹脂Ｌ６を得
た。(Production Example of Polyester Resin L6) In a glass four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, a falling condenser and a nitrogen inlet tube, polyoxypropylene (2,2) -2,2-bis ( 4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2,2) -2,2
-Bis (4-hydroxyphenyl) propane, isododecenyl succinic anhydride, terephthalic acid, 1,2,4-benzenetricarboxylic anhydride and fumaric acid in a weight ratio of 82:
The mixture was adjusted to 77: 16: 32: 15: 16 and charged together with dibutyltin oxide as a polymerization initiator. This was reacted in a mantle heater with stirring at 220 ° C. under a nitrogen atmosphere to obtain a polyester resin L6 shown in Table 1.
【００３９】（ポリエステル系樹脂Ｈ１〜Ｈ５の製造
例）スチレンおよび２ーエチルヘキシルアクリレートを
重量比１７：３．２に調整し、重合開始剤であるジグミ
ルパーオキサイドとともに滴下ロートに入れた。一方、
温度計、攪拌器、流下式コンデンサーおよび窒素導入管
を取り付けたガラス製４つ口フラスコに、ポリオキシプ
ロピレン（２，２）−２，２ービス（４ーヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，２）−
２，２ービス（４ーヒドロキシフェニル）プロパン、イ
ソドデセニル無水コハク酸、テレフタル酸、無水１，
２，４ーベンゼントリカルボン酸およびアクリル酸を重
量比４２：１１：１１：１１：８：１に調整して重合開
始剤であるジブチル錫オキサイドとともに入れた。これ
をマントルヒーター中で窒素雰囲気下にて、１３５℃で
攪拌しつつ、滴下ロートよりスチレン等を滴下した後、
昇温して２３０℃で反応させて表１に示すポリエステル
樹脂Ｈ１〜Ｈ５を得た。(Production Examples of Polyester Resins H1 to H5) Styrene and 2-ethylhexyl acrylate were adjusted to a weight ratio of 17: 3.2 and placed in a dropping funnel together with digmyl peroxide as a polymerization initiator. on the other hand,
In a glass four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, a falling condenser, and a nitrogen inlet tube, polyoxypropylene (2,2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2 , 2)-
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, isododecenyl succinic anhydride, terephthalic acid,
2,4-benzenetricarboxylic acid and acrylic acid were adjusted to a weight ratio of 42: 11: 11: 11: 8: 1 and added together with dibutyltin oxide as a polymerization initiator. While stirring this at 135 ° C. under a nitrogen atmosphere in a mantle heater, styrene or the like was dropped from a dropping funnel,
The temperature was raised and reacted at 230 ° C. to obtain polyester resins H1 to H5 shown in Table 1.
【００４０】[0040]
【表１】 [Table 1]
【００４１】（実施例１）ポリエステル系樹脂Ｌ１を４
０重量部、ポリエステル系樹脂Ｈ１を６０重量部、ポリ
エチレンワックス（８００Ｐ；三井石油化学工業社製；
１６０℃における溶融粘度５４００ｃｐｓ；軟化点１３
６℃）１重量部、ポリプロピレンワックス（１００Ｔ
Ｓ；三洋化成工業社製；１６０℃における溶融粘度１２
０ｃｐｓ；軟化点１４４℃）２重量部、カーボンブラッ
ク（BLACK PEARLS-L；キャボット社製；ｐＨ２．５；平
均１次粒径２４ｎｍ）８重量部および下記式で示される
負荷電制御剤２重量部；Example 1 Polyester resin L1 was 4
0 parts by weight, 60 parts by weight of the polyester resin H1, polyethylene wax (800P; manufactured by Mitsui Petrochemical Industries;
Melt viscosity at 160 ° C. 5400 cps; softening point 13
6 ° C) 1 part by weight, polypropylene wax (100T
S; Sanyo Chemical Industries, Ltd .; melt viscosity at 160 ° C. 12
0 cps; softening point 144 ° C.) 2 parts by weight, carbon black (BLACK PEARLS-L; manufactured by Cabot Corporation; pH 2.5; average primary particle diameter 24 nm) 8 parts by weight and 2 parts by weight of a negative charge control agent represented by the following formula ;
【００４２】[0042]
【化３】 Embedded image
【００４３】をヘンシェルミキサーで充分混合し、二軸
押出混練機で溶融混練後、冷却しその後、ハンマーミル
で粗粉砕しジェット粉砕機で微粉砕した後、分級して体
積平均粒径７．５μｍのトナー粒子を得た。Was thoroughly mixed in a Henschel mixer, melt-kneaded in a twin-screw extruder, cooled, then coarsely pulverized in a hammer mill, finely pulverized in a jet pulverizer, and classified to give a volume average particle size of 7.5 μm. Was obtained.
【００４４】このトナー粒子にＢＥＴ比表面積１４０ｍ
2 ／ｇの疎水性シリカ微粒子（Ｈ２０００：ヘキスト社
製）０．４重量％およびＢＥＴ比表面積１１０ｍ2 ／ｇ
の疎水性二酸化チタン微粒子（ＳＴＴ３０Ａ：チタン工
業社製）０．２重量％を加えて混合しトナーを得た。A BET specific surface area of 140 m
0.4% by weight of 2 / g hydrophobic silica fine particles (H2000: manufactured by Hoechst) and a BET specific surface area of 110 m 2 / g
0.2 wt% of hydrophobic titanium dioxide fine particles (STT30A: manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.) was added and mixed to obtain a toner.
【００４５】（実施例２）実施例１において、ポリエス
テル系樹脂Ｌ１に代えてポリエステル系樹脂Ｌ２を５０
重量部使用し、ポリエステル系樹脂Ｈ１に代えてポリエ
ステル系樹脂Ｈ２を５０重量部使用し、負荷電制御剤を
含クロムアゾ系染料（Ｓ−３４；オリエント化学工業社
製）３重量部に変更し、カーボンブラックの添加量を６
重量部に変更すること以外は同様にしてトナーを得た。Example 2 In Example 1, polyester resin L2 was replaced with polyester resin L1 by 50.
Using 50 parts by weight of the polyester resin H2 in place of the polyester resin H1, and changing the negative charge control agent to 3 parts by weight of a chromium azo dye (S-34; manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 6 carbon black added
A toner was obtained in the same manner except that the amount was changed to parts by weight.
【００４６】（実施例３）実施例１において、ポリエス
テル系樹脂Ｌ１に代えてポリエステル系樹脂Ｌ２を７０
重量部使用し、ポリエステル系樹脂Ｈ１に代えてポリエ
ステル系樹脂Ｈ３を３０重量部使用し、負荷電制御剤の
添加量を１．５重量部に変更し、カーボンブラックをMO
NARCH 1300（キャボット社製；ｐＨ２．５；平均１次粒
径１３ｎｍ）６重量部に変更すること以外は同様にして
トナーを得た。Example 3 In Example 1, 70% of the polyester resin L2 was used instead of the polyester resin L1.
Parts by weight, using 30 parts by weight of the polyester resin H3 in place of the polyester resin H1, changing the addition amount of the negative charge control agent to 1.5 parts by weight, and changing the carbon black to MO.
A toner was obtained in the same manner except that NARCH 1300 (manufactured by Cabot; pH 2.5; average primary particle size 13 nm) was changed to 6 parts by weight.
【００４７】（実施例４）実施例１において、ポリエス
テル系樹脂Ｌ１に代えてポリエステル系樹脂Ｌ３を３０
重量部使用し、ポリエステル系樹脂Ｈ１に代えてポリエ
ステル系樹脂Ｈ２を７０重量部使用し、負荷電制御剤を
サリチル酸亜鉛錯塩（Ｅ−８４；オリエント化学工業社
製）３重量部に変更し、カーボンブラックをMOGUL L
（キャボット社製；ｐＨ２．５；平均１次粒径２４ｎ
ｍ）１０重量部に変更すること以外は同様にしてトナー
を得た。Example 4 In Example 1, polyester resin L3 was replaced with polyester resin L1 by 30.
Parts by weight, using 70 parts by weight of the polyester resin H2 in place of the polyester resin H1, and changing the negative charge control agent to 3 parts by weight of a zinc salicylate complex salt (E-84; manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.). MOGUL L black
(Cabot; pH 2.5; average primary particle size 24n)
m) A toner was obtained in the same manner except that the amount was changed to 10 parts by weight.
【００４８】（実施例５）実施例１において、ポリエス
テル系樹脂Ｌ１に代えてポリエステル系樹脂Ｌ３を５０
重量部使用し、ポリエステル系樹脂Ｈ１に代えてポリエ
ステル系樹脂Ｈ３を５０重量部使用し、負荷電制御剤の
添加量を１重量部に変更し、カーボンブラックをREGAL
330 （キャボット社製；ｐＨ９．０；平均１次粒径２５
ｎｍ）１２重量部に変更すること以外は同様にしてトナ
ーを得た。Example 5 The same procedure as in Example 1 was repeated except that the polyester resin L3 was replaced with 50% of the polyester resin L3.
Parts by weight, using 50 parts by weight of the polyester resin H3 instead of the polyester resin H1, changing the addition amount of the negative charge control agent to 1 part by weight, and changing the carbon black to REGAL.
330 (Cabot; pH 9.0; average primary particle size 25)
nm) A toner was obtained in the same manner except that the amount was changed to 12 parts by weight.
【００４９】（比較例１）実施例１において、ポリエス
テル系樹脂Ｌ１に代えてポリエステル系樹脂Ｌ４を４０
重量部使用し、ポリエステル系樹脂Ｈ１に代えてポリエ
ステル系樹脂Ｈ４を６０重量部使用し、カーボンブラッ
クをMOGUL L ８重量部に変更すること以外は同様にして
トナーを得た。(Comparative Example 1) In Example 1, the polyester resin L4 was replaced with the polyester resin L1 by 40.
A toner was obtained in the same manner except that 60 parts by weight of the polyester resin H4 was used instead of the polyester resin H1 and the carbon black was changed to 8 parts by weight of MOGUL L.
【００５０】（比較例２）実施例１において、ポリエス
テル系樹脂Ｌ１に代えてポリエステル系樹脂Ｌ４を４０
重量部使用し、ポリエステル系樹脂Ｈ１に代えてポリエ
ステル系樹脂Ｈ５を６０重量部使用し、負荷電制御剤の
添加量を１重量部に変更し、カーボンブラックをMOGUL
L ８重量部に変更すること以外は同様にしてトナーを得
た。(Comparative Example 2) The same procedure as in Example 1 was repeated except that the polyester resin L4 was replaced with the polyester resin L4.
Parts by weight, using 60 parts by weight of the polyester resin H5 instead of the polyester resin H1, changing the addition amount of the negative charge control agent to 1 part by weight, and changing the carbon black to MOGUL.
A toner was obtained in the same manner except that L was changed to 8 parts by weight.
【００５１】（比較例３）実施例１において、ポリエス
テル系樹脂Ｌ１に代えてポリエステル系樹脂Ｌ５を４０
重量部使用し、ポリエステル系樹脂Ｈ１に代えてポリエ
ステル系樹脂Ｈ４を６０重量部使用し、負荷電制御剤の
添加量を１重量部に変更し、カーボンブラックをREGAL
330 ８重量部に変更すること以外は同様にしてトナーを
得た。(Comparative Example 3) In Example 1, the polyester resin L5 was replaced with the polyester resin L1 by 40.
Parts by weight, using 60 parts by weight of the polyester resin H4 instead of the polyester resin H1, changing the addition amount of the negative charge control agent to 1 part by weight, and changing the carbon black to REGAL.
A toner was obtained in the same manner except that the amount was changed to 3308 parts by weight.
【００５２】（比較例４）実施例１において、ポリエス
テル系樹脂Ｌ１に代えてポリエステル系樹脂Ｌ５を４０
重量部使用し、ポリエステル系樹脂Ｈ１に代えてポリエ
ステル系樹脂Ｈ５を６０重量部使用し、カーボンブラッ
クをREGAL 330 ８重量部に変更すること以外は同様にし
てトナーを得た。(Comparative Example 4) In Example 1, the polyester resin L5 was replaced with the polyester resin L1 by 40.
A toner was obtained in the same manner except that 60 parts by weight of the polyester resin H5 was used in place of the polyester resin H1, and carbon black was changed to 8 parts by weight of REGAL 330.
【００５３】（比較例５）実施例１において、ポリエス
テル系樹脂Ｌ１に代えてポリエステル系樹脂Ｌ６を４０
重量部使用し、負荷電制御剤の添加量を３重量部に変更
すること以外は同様にしてトナーを得た。(Comparative Example 5) In Example 1, polyester resin L6 was replaced with polyester resin L6 by 40.
A toner was obtained in the same manner except that the parts by weight were used and the amount of the negative charge control agent was changed to 3 parts by weight.
【００５４】得られた各トナーとデジタル複写機（Ｄｉ
３０；ミノルタ社製）用のキャリアとを重量比でトナ
ー：キャリア＝５：９５となるように混合して現像剤を
調整して以下の評価を行い結果を表２に示した。Each of the obtained toner and a digital copying machine (Di
30; manufactured by Minolta Co., Ltd.) and the developer was adjusted by weight ratio of toner: carrier = 5: 95, and the following evaluation was performed. The results are shown in Table 2.
【００５５】（耐オフセット性）定着器の設定温度を可
変に改造したデジタル複写機Ｄｉ３０を用いて、定着温
度を順次変更しながら画像濃度（ＩＤ）＝１．４のベタ
画像（２×５ｃｍ）を形成し、得られた画像を目視によ
って確認して、低温オフセットおよび高温オフセットが
発生した時の温度を調べた（低温オフセット発生温度と
高温オフセット発生温度との間の領域が非オフセット領
域である）。(Offset Resistance) A solid image (2 × 5 cm) having an image density (ID) of 1.4 was obtained by sequentially changing the fixing temperature using a digital copying machine Di30 in which the set temperature of the fixing unit was variably modified. Was formed, and the obtained image was visually checked to determine the temperature at which the low-temperature offset and the high-temperature offset occurred (the area between the low-temperature offset generation temperature and the high-temperature offset generation temperature was the non-offset area). ).
【００５６】（定着強度）デジタル複写機Ｄｉ３０を用
いてベタ画像を形成した。砂消しゴムに１ｋｇの荷重を
かけて得られた画像上を３往復させ、試験前後の画像の
画像濃度をマクベス反射濃度計で測定し、［（試験後の
画像濃度／試験前の画像濃度）×１００］によって定着
強度を算出した。なお、比較例１のトナーについてはオ
フセットの発生がひどく定着強度の評価は行わなかっ
た。(Fixing Strength) A solid image was formed using a digital copying machine Di30. The image obtained by applying a load of 1 kg to the sand eraser is reciprocated three times, and the image density of the image before and after the test is measured with a Macbeth reflection densitometer, and [(image density after test / image density before test) × 100], the fixing strength was calculated. Note that the toner of Comparative Example 1 was not evaluated for fixing strength because offset was severely generated.
【００５７】（ドット再現性）定着ローラ温度を１８０
℃に設定したＤｉ３０改造機を用いて２×２ｄｏｔ（４
００ｄｐｉ）の網点画像を形成した。得られた網点画像
を画像解析装置を用い各網点画像の直径を測定し、約８
０〜１００個の網点のデータを得て、その最大直径値Ｄ
max を求め以下のようにランク付けを行った。Ｄmax が
１８５μｍ未満をランク１０、１８５μｍ以上１８７．
５μｍ未満をランク９、１８７．５μｍ以上１９０μｍ
未満をランク８、１９０μｍ以上１９２．５μｍ未満を
ランク７、１９２．５μｍ以上１９５μｍ未満をランク
６、１９５μｍ以上１９７．５μｍ未満をランク５と
し、ランク９および１０のものを○、ランク７および８
のものを△、ランク６以下のものを×として評価した。(Dot Reproducibility) The fixing roller temperature was set to 180.
2 × 2 dots (4
A dot image of 00 dpi) was formed. The diameter of each halftone dot image was measured using an image analyzer,
Data of 0 to 100 halftone dots is obtained, and the maximum diameter value D
The max was determined and ranked as follows. Dmax of less than 185 μm rank 10, rank 185 μm or more.
Rank less than 5 μm rank 9, 187.5 μm or more and 190 μm
Less than or equal to rank 8, rank 7 from 190 μm to less than 192.5 μm, rank 6 from 192.5 μm to less than 195 μm, rank 5 from 195 μm to less than 197.5 μm, ○ from ranks 9 and 10, and ranks 7 and 8
Were evaluated as Δ, and those having a rank of 6 or less were evaluated as x.
【００５８】[0058]
【表２】 [Table 2]
【００５９】[0059]
【発明の効果】本発明によれば、加熱定着時にもドット
のつぶれが生じにくく、加熱定着による画質低下の問題
を解消した静電潜像現像用トナーを提供することができ
る。According to the present invention, it is possible to provide a toner for developing an electrostatic latent image, in which dot collapse is unlikely to occur even during heat fixing, and the problem of image quality deterioration due to heat fixing is eliminated.
【００６０】本発明によれば、優れた耐オフセット性を
有する静電潜像現像用トナーを提供することができる。According to the present invention, it is possible to provide an electrostatic latent image developing toner having excellent offset resistance.
【００６１】本発明によれば、優れた定着性を有する静
電潜像現像用トナーを提供することができる。According to the present invention, a toner for developing an electrostatic latent image having excellent fixability can be provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福田 洋幸 大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪 国際ビル ミノルタ株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Hiroyuki Fukuda 2-3-113 Azuchicho, Chuo-ku, Osaka-shi Osaka International Building Minolta Co., Ltd.
Claims (6)
を含有してなる静電潜像現像用トナーにおいて、バイン
ダー樹脂としてガラス転移点５０〜７５℃および軟化点
９５〜１２０℃の第１ポリエステル系樹脂と、ガラス転
移点５０〜７５℃および軟化点１３０〜１６０℃の第２
ポリエステル系樹脂とを含有してなり、第１ポリエステ
ル系樹脂が２価アルコール成分と２価カルボン酸成分か
らなる線状ポリエステル樹脂であり、且つ前記第２ポリ
エステル系樹脂が、ポリエステル樹脂のモノマーとビニ
ル系樹脂のモノマーとこれらの両モノマーと反応する両
反応性モノマーとの混合物を用いて縮重合反応と付加重
合反応とを行うことにより得られるポリエステル系樹脂
である静電潜像現像用トナー。1. A toner for developing an electrostatic latent image containing at least a binder resin and a colorant, wherein a first polyester resin having a glass transition point of 50 to 75 ° C. and a softening point of 95 to 120 ° C. as a binder resin; Second having a glass transition point of 50 to 75 ° C and a softening point of 130 to 160 ° C
A first polyester resin is a linear polyester resin comprising a dihydric alcohol component and a dihydric carboxylic acid component, and the second polyester resin is a polyester resin monomer and vinyl A toner for developing an electrostatic latent image, which is a polyester resin obtained by performing a condensation polymerization reaction and an addition polymerization reaction using a mixture of a monomer of a series resin and a bi-reactive monomer which reacts with both of these monomers.
エステル系樹脂との重量比が７：３〜２：８である請求
項１記載の静電潜像現像用トナー。2. The electrostatic latent image developing toner according to claim 1, wherein the weight ratio of the first polyester resin to the second polyester resin is 7: 3 to 2: 8.
系樹脂の含有量が５〜４０重量％である請求項１記載の
静電潜像現像用トナー。3. The electrostatic latent image developing toner according to claim 1, wherein the content of the vinyl resin in the second polyester resin is 5 to 40% by weight.
リール基を示し、Ｒ2 及びＲ4 はそれぞれ水素原子、ア
ルキル基、置換または非置換のアリール基を示し、Ｘは
カチオンを示す。ｎは１または２の整数を示す。）で示
されるホウ素系化合物を含有する請求項１記載の静電潜
像現像用トナー。4. The toner according to claim 1, wherein the toner has the following general formula (A): (Wherein, R 1 and R 3 each represent a substituted or unsubstituted aryl group, R 2 and R 4 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, and X represents a cation. n is an integer of 1 or 2.) The electrostatic latent image developing toner according to claim 1, comprising a boron compound represented by the following formula:
リプロピレンワックスとを含有してなる請求項１記載の
静電潜像現像用トナー。5. The electrostatic latent image developing toner according to claim 1, wherein the toner contains a polyethylene wax and a polypropylene wax.
おける溶融粘度が１０００〜８０００ｃｐｓおよび軟化
点が１３０〜１５０℃であり、前記ポリプロピレンワッ
クスの１６０℃における溶融粘度が５０〜３００ｃｐ
ｓ、軟化点が１３０〜１６０℃である請求項５記載の静
電潜像現像用トナー。6. The polyethylene wax has a melt viscosity at 160 ° C. of 1000 to 8000 cps and a softening point of 130 to 150 ° C., and the polypropylene wax has a melt viscosity at 160 ° C. of 50 to 300 cp.
The toner for developing an electrostatic latent image according to claim 5, wherein s and the softening point are from 130 to 160C.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4912397A JPH10246983A (en) | 1997-03-04 | 1997-03-04 | Electrostatic latent image developing toner |
| US08/948,415 US5814428A (en) | 1997-03-04 | 1997-10-09 | Toner for developing electrostatic latent image |
| US09/066,737 US5853940A (en) | 1919-03-04 | 1998-04-27 | Toner for developing electrostatic latent image |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4912397A JPH10246983A (en) | 1997-03-04 | 1997-03-04 | Electrostatic latent image developing toner |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10246983A true JPH10246983A (en) | 1998-09-14 |
Family
ID=12822294
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4912397A Pending JPH10246983A (en) | 1919-03-04 | 1997-03-04 | Electrostatic latent image developing toner |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10246983A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000314983A (en) * | 1999-04-28 | 2000-11-14 | Mitsubishi Chemicals Corp | Electrophotographic full-color toner and image forming method using same |
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| WO2001069325A1 (en) * | 2000-03-13 | 2001-09-20 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Toner binder and process for producing the same |
| JP2007094346A (en) * | 2005-08-30 | 2007-04-12 | Ricoh Co Ltd | Toner for electrostatic charge image development, method for manufacturing the toner, and kneading device |
-
1997
- 1997-03-04 JP JP4912397A patent/JPH10246983A/en active Pending
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