JPH10245766A - Production of highly impregnating glass fiber cloth - Google Patents
Production of highly impregnating glass fiber clothInfo
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- JPH10245766A JPH10245766A JP9058620A JP5862097A JPH10245766A JP H10245766 A JPH10245766 A JP H10245766A JP 9058620 A JP9058620 A JP 9058620A JP 5862097 A JP5862097 A JP 5862097A JP H10245766 A JPH10245766 A JP H10245766A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、積層板などの複合
材料に使用されるガラス繊維織物の製造方法に関する。
特に含浸性が良く、生産性に優れたガラス繊維織物の製
造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a glass fiber fabric used for a composite material such as a laminate.
Particularly, the present invention relates to a method for producing a glass fiber woven fabric having good impregnation properties and excellent productivity.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ガラス繊維織物は、通常製造工程での加
工性を満足させるため、澱粉を皮膜形成剤の主成分とす
る集束剤で処理されたガラス繊維を用いて製造される。
最近では水溶性高分子を主成分として用いて製織し、そ
の後水流加工により集束剤の除去、及びガラス繊維織物
の開繊を同時に行う方法（特開平２−１８３８７６）が
開発されている。この方法によるガラス繊維織物を用い
て熱硬化性樹脂を含浸させた場合、澱粉を集束剤として
用いたガラス繊維織物と同等以上の樹脂含浸性を持つこ
とが知られている。しかし、このガラス繊維織物は水流
加工による集束剤の除去を行った後でもＯ．１％以上の
残集束剤が存在しており、この集束剤を洗浄することが
出来れば更に樹脂含浸性を向上させることが可能である
と考えられる。洗浄時間を増加させるなどの方法で残集
束剤量を低下させることは出来るが、生産効率が低下す
るため、従来は洗浄性、すなわち樹脂含浸性と生産性の
両立は困難であると考えられてきた。ここで述べる樹脂
含浸性はガラス繊維織物と熱硬化性樹脂との化学的な親
和性や物理的な含浸性を示すものであり、積層板の機械
的強度、耐熱性、寸法安定性に大きく影響を与えるもの
であることが良く知られている。2. Description of the Related Art Glass fiber fabrics are usually manufactured using glass fibers treated with a sizing agent containing starch as a main component of a film-forming agent in order to satisfy workability in the manufacturing process.
Recently, a method has been developed in which weaving is performed using a water-soluble polymer as a main component, and thereafter, the sizing agent is removed by a water jet process and the fiberglass woven fabric is simultaneously opened (Japanese Patent Laid-Open No. 183876/1990). It is known that when a thermosetting resin is impregnated using a glass fiber woven fabric according to this method, the resin has a resin impregnating property equal to or higher than that of a glass fiber woven fabric using starch as a sizing agent. However, even after removing the sizing agent by the water jet processing, the glass fiber fabric has a low O.D. It is considered that 1% or more of the remaining sizing agent is present, and if the sizing agent can be washed, the resin impregnation property can be further improved. Although the amount of the residual sizing agent can be reduced by a method such as increasing the washing time, it has been considered that it is difficult to achieve both the washing property, that is, the resin impregnation property and the productivity, because the production efficiency is reduced. Was. The resin impregnation described here indicates the chemical affinity and physical impregnation between the glass fiber fabric and the thermosetting resin, and greatly affects the mechanical strength, heat resistance, and dimensional stability of the laminate. It is well known that it gives
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】ガラス繊維織物の樹脂
含浸性を向上させるためにはシランカップリング剤等に
よる樹脂との親和性を向上させる化学的な方法、及び、
ガラス繊維を開繊させ樹脂を浸み込み易くする方法が知
られている。そこで本発明の第１の目的はシランカツプ
リング剤でガラス繊維を均一に処理するため、集束剤の
疎水性成分を十分に洗浄されたガラス繊維織物を提供す
ることである。また、本発明の第２の目的はガラス繊維
織物に樹脂が含浸し易く、なおかつガラス繊維が十分に
開繊されたガラス繊維織物を提供することにある。In order to improve the resin impregnation property of the glass fiber fabric, a chemical method for improving the affinity with the resin by a silane coupling agent or the like, and
There is known a method in which glass fibers are opened so that a resin is easily infiltrated. Accordingly, a first object of the present invention is to provide a glass fiber woven fabric in which a hydrophobic component of a sizing agent is sufficiently washed to uniformly treat a glass fiber with a silane coupling agent. A second object of the present invention is to provide a glass fiber woven fabric in which a glass fiber woven fabric is easily impregnated with a resin and in which the glass fibers are sufficiently opened.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
鋭意研究の結果、本願発明者は、水溶性高分子を主成分
とする集束剤を有するガラス繊維織物に洗浄液を浸漬さ
せ、蒸気雰囲気下で高周波振動を与え、最後に水洗、搾
水する工程を行うことにより、ガラス繊維織物に残る集
束剤付着率を０．１％以下とし、なおかつ、ガラス繊維
織物の開繊度を示す通気度が１５ｃｍ3 ／ｃｍ2 ／ｓｅ
ｃ以下となることを見出だした。すなわち本発明は生産
性を損なわずガラス繊維織物に残る集束剤量、及びガラ
ス繊維織物の開繊度合いを示す通気度を低下させ、優れ
た樹脂含浸性を持つガラス繊維織物を提供するものであ
る。この際ガラス繊維織物に付与される高周波振動の周
波数は１〜４０ｋＨｚであることが望ましい。また、本
発明においては、ガラス繊維織物に振動を付与する前後
の工程のいずれかまたは両方とも蒸気雰囲気下により行
うことで前記課題の解決を図ることができる。更に、本
発明は、水洗工程においてバイブロウォッシャー法また
は超音波洗浄機を用いることにより良好な結果を得られ
ることがが判明している。Means for Solving the Problems As a result of earnest studies to solve the above problems, the present inventor has immersed a cleaning liquid in a glass fiber fabric having a sizing agent mainly composed of a water-soluble polymer, By applying high frequency vibration at the end of the process and finally washing and squeezing water, the sizing agent adhesion rate remaining on the glass fiber fabric is reduced to 0.1% or less, and the air permeability indicating the degree of opening of the glass fiber fabric is 15 cm. 3 / cm 2 / se
c or less. That is, the present invention provides a glass fiber woven fabric having excellent resin impregnating property by lowering the amount of sizing agent remaining in the glass fiber woven fabric without impairing productivity, and reducing the air permeability indicating the degree of opening of the glass fiber woven fabric. . At this time, the frequency of the high frequency vibration applied to the glass fiber fabric is desirably 1 to 40 kHz. Further, in the present invention, the above-mentioned problem can be solved by performing one or both of the steps before and after applying the vibration to the glass fiber fabric under a steam atmosphere. Furthermore, it has been found that the present invention can obtain good results by using a vibro washer method or an ultrasonic cleaner in the washing step.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】本発明の要旨は、蒸気雰囲気下で
水分を含有するガラス繊維織物に高周波振動を与え、つ
いで、水洗することにより織物に付着している集束剤を
脱落せしめ、残集束剤の付着率を０．１％以下とするも
のである。また、集束剤として水溶性高分子を主成分と
することを特徴とするものである。本発明の製造方法の
概略を図１により説明する。図１において１は、本発明
の実施に好適な洗浄装置を示す。２は集束剤を有するガ
ラス繊維織物で、洗浄装置１に導入され、まず浸漬槽５
において浸漬ロール７により、洗浄水６中に浸漬され
る。次いで浸漬槽５を出た洗浄水を含んだガラス繊維織
物は、高周波振動子８に接触することにより高周波振動
を直接与えられる。その後水洗槽９中にて水洗水１０に
より超音波振動により脱落可能になった集束剤を水洗脱
落させる。水洗されたガラス繊維織物はマングル１２に
より絞られ、乾燥される。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The gist of the present invention is that high-frequency vibration is applied to a glass fiber woven fabric containing water in a steam atmosphere, and then the sizing agent attached to the woven fabric is dropped off by washing with water, and the remaining bunching is carried out. The adhesion rate of the agent is set to 0.1% or less. Further, the present invention is characterized in that a water-soluble polymer is used as a main component as a sizing agent. The outline of the manufacturing method of the present invention will be described with reference to FIG. In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a cleaning apparatus suitable for carrying out the present invention. Reference numeral 2 denotes a glass fiber woven fabric having a sizing agent, which is introduced into the cleaning device 1,
Is immersed in the washing water 6 by the immersion roll 7. Next, the glass fiber fabric containing the washing water that has exited the immersion tank 5 is directly given high-frequency vibration by contacting the high-frequency vibrator 8. Thereafter, in the washing tank 9, the sizing agent which has become detachable by the ultrasonic vibration by the washing water 10 is washed and dropped. The glass fiber fabric washed with water is squeezed by the mangle 12 and dried.
【０００６】また、洗浄装置１は、蒸気供給部４から蒸
気が供給され、装置内３の全体を蒸気雰囲気下にする。
装置内の蒸気雰囲気下の温度は９５℃以上で１２０℃以
下が望ましい。この温度範囲にすれば水を含んだガラス
繊維織物自体の温度を５０℃以上１００℃以下とするこ
とができる。織物自体の温度を上昇させることにより、
織物に付着している集束剤を柔軟にし、水洗工程におい
て水に溶解しやすく、また、脱落し易くする作用を有す
る。ガラス繊維織物が最初に浸漬される洗浄水６は水単
独でも良いが、ギ酸、酢酸などの酸により弱酸性のほう
が集束剤をとけやすくする場合がある。その場合の酸の
濃度は０．１〜２．０％である。浸漬槽を通過したガラ
ス繊維織物は、洗浄水を含んだ状態で蒸気雰囲気下にお
いて５０℃以上の温度で、超音波振動子８に接触通過し
高周波振動を付与される。高周波振動を与えられること
により集束剤のフィラメントを集束する力が破壊され、
水洗工程において水に溶解または剥離されやすくなる。
この作用は織物の温度を高温に保持することにより更に
増進される。[0006] In the cleaning apparatus 1, steam is supplied from a steam supply unit 4, and the entire inside 3 of the apparatus is brought into a steam atmosphere.
The temperature in a steam atmosphere in the apparatus is desirably 95 ° C or higher and 120 ° C or lower. Within this temperature range, the temperature of the glass fiber woven fabric containing water can be set to 50 ° C. or more and 100 ° C. or less. By raising the temperature of the fabric itself,
It has the effect of softening the sizing agent adhering to the fabric, making it easy to dissolve in water in the washing step, and making it easy to fall off. The washing water 6 in which the glass fiber fabric is first immersed may be water alone, but a weakly acidic solution such as formic acid or acetic acid may make it easier to remove the sizing agent. In that case, the concentration of the acid is 0.1 to 2.0%. The glass fiber woven fabric that has passed through the immersion tank is passed through the ultrasonic vibrator 8 at a temperature of 50 ° C. or more in a steam atmosphere in a state containing washing water, and is subjected to high-frequency vibration. By being subjected to high frequency vibration, the force of focusing the filament of the sizing agent is destroyed,
It becomes easy to be dissolved or peeled off in water in the washing step.
This effect is further enhanced by keeping the temperature of the fabric high.
【０００７】本発明に使用される高周波振動は、超音波
発振機などにより発生されるものが用いられ、周波数と
しては１〜４０ｋＨｚのものが望ましい。高周波振動は
織物の全幅にわたって付与されることが望ましい。織物
の全幅にわたって直接振動を付与されるために集束剤の
脱落が促進される。振動子８には織物が直接緊張下で接
触するため、接触面は円弧状を有することが望ましい。
また、振動子の材料としては、金属などの耐摩耗性、耐
錆性を有するものが使用される。本発明の効果を発揮さ
せるためには超音波振動の周波数は１〜４０ｋＨｚの範
囲であることが望ましい。この範囲より小さい場合は発
明の効果が十分に発揮されない。また、この範囲より大
きい場合は、集束剤の脱落効果が飽和状態に達し、周波
数を上げる意味がない。図１においては超音波振動子８
は、２個が対になって用いられているが条件によって
は、１個でも可能であり、また場合によっては３個以上
でも使用できる。The high frequency vibration used in the present invention is generated by an ultrasonic oscillator or the like, and the frequency is preferably 1 to 40 kHz. The high frequency vibration is desirably applied over the entire width of the fabric. Vibration is applied directly over the entire width of the fabric, thereby facilitating shedding of the sizing agent. Since the fabric is in direct contact with the vibrator 8 under tension, the contact surface preferably has an arc shape.
As the material of the vibrator, a material having wear resistance and rust resistance such as metal is used. In order to exert the effect of the present invention, the frequency of the ultrasonic vibration is desirably in the range of 1 to 40 kHz. If it is smaller than this range, the effects of the invention will not be sufficiently exhibited. If it is larger than this range, the effect of dropping the sizing agent reaches a saturated state, and there is no point in increasing the frequency. In FIG. 1, the ultrasonic vibrator 8
Are used in pairs, but depending on conditions, one can be used, and in some cases, three or more can be used.
【０００８】超音波振動を付与されたガラス繊維織物
は、水洗工程に通される。水洗槽９においては常時新し
い水が供給されており、使用された水はオーバーフロー
または槽底部から脱落した集束剤と一緒に流去される。
また、新たに供給される水は温水のほうが水洗効果を増
大させることができる。図１において水洗工程は水洗槽
９にて示されているが必ずしもこれに限定されるもので
はなく、シャワリングなどによることもできる。また、
シャワリングと水洗槽の併用によることもできる。ま
た、単なる水洗槽の代わりにバイブロウォッシャー法に
よる水洗槽、超音波発振器を槽部に取り付けた超音波洗
浄器を採用することもできる。水洗を終えた織物は、マ
ングル１２で絞られ乾燥工程に通される。絞り工程は蒸
気雰囲気下でも雰囲気外でもどちらでも良い。図１にお
いては、振動付与工程と水洗工程が１サイクルで示され
ているが、この部分を複数回繰り返すことも本発明の１
実施形態と見なされる。[0008] The glass fiber fabric to which the ultrasonic vibration has been applied is passed through a washing step. Fresh water is constantly supplied to the washing tank 9, and the used water flows off together with the sizing agent that has overflowed or dropped off from the bottom of the tank.
In addition, warm water can increase the washing effect of newly supplied water. In FIG. 1, the rinsing step is shown by the rinsing tank 9, but is not necessarily limited thereto, and may be performed by showering or the like. Also,
It is also possible to use showering and a washing tank together. Further, instead of a simple washing tank, a washing tank using a vibro-washer method, or an ultrasonic washing machine in which an ultrasonic oscillator is attached to the tank section can be adopted. The washed fabric is squeezed by the mangle 12 and passed through a drying process. The squeezing step may be performed under a steam atmosphere or outside the atmosphere. In FIG. 1, the vibration applying step and the washing step are shown in one cycle, but this part may be repeated a plurality of times.
Considered an embodiment.
【０００９】次に本発明のガラス繊維織物に用いられる
集束剤について説明する。本発明に用いられる集束剤は
皮膜形成剤として以下で述べる材料を用いることが好ま
しい。例えば、エポキシ樹脂を水溶化したものを皮膜形
成剤として使用することができる。エポキシ樹脂を水溶
化する手段としてはジエタノ一ルアミン等のアミンと反
応させてエポキシ樹脂にアミンを付加させる方法、エチ
レングリコール、グリセリン、又はポリエチレングリコ
ールとエポキシ樹脂を反応させる方法を例示することが
出来る。エポキシ樹脂とジエタノ一ルアミンを反応させ
て水溶化する場合、エポキシ樹脂１モルに対しジエタノ
一ルアミン０．５〜２モルを反応させることが望まし
い。集束剤調合液中の皮膜形成剤の調合割合は有効成分
で１．０〜５．０％、好ましくは２．０〜４．０％であ
る。また、本発明に用いられる水溶性高分子としては、
その他に、ポリエステル樹脂にポリエチレンオキサイド
を付加したものやポリエチレンオキサイド単体、ポリエ
チレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドとの共重
合体などが使用可能である。また、集束剤に用いられる
潤滑成分としてはテトラエチレンペンタミンジステアレ
ート、及びブチルステアレートをそれぞれ有効成分で
０．０３〜０．１５％、及び０．２〜１．０％使用す
る。本発明に使用されるガラス繊維織物の集束剤付着率
は０．３〜１．５％の範囲である。この集束剤の付着率
には、紡糸時の１次集束剤と製織時に経糸に用いられる
２次集束剤の両方を含むものである。Next, the sizing agent used in the glass fiber fabric of the present invention will be described. As the sizing agent used in the present invention, it is preferable to use the materials described below as a film forming agent. For example, a water-soluble epoxy resin can be used as a film-forming agent. Examples of means for making the epoxy resin water-soluble include a method of reacting the epoxy resin with an amine such as diethanolamine, and a method of reacting the epoxy resin with ethylene glycol, glycerin, or polyethylene glycol. When the epoxy resin is reacted with diethanolamine to make it water-soluble, it is preferable to react 0.5 to 2 mol of diethanolamine with respect to 1 mol of the epoxy resin. The blending ratio of the film forming agent in the sizing agent blending solution is 1.0 to 5.0%, preferably 2.0 to 4.0%, of the active ingredient. Further, as the water-soluble polymer used in the present invention,
In addition, those obtained by adding polyethylene oxide to a polyester resin, polyethylene oxide alone, and a copolymer of polyethylene oxide and polypropylene oxide can be used. Further, as lubricating components used in the sizing agent, tetraethylenepentamine distearate and butyl stearate are used as active components at 0.03 to 0.15% and 0.2 to 1.0%, respectively. The sizing agent adhesion of the glass fiber fabric used in the present invention is in the range of 0.3 to 1.5%. The adhesion rate of the sizing agent includes both the primary sizing agent during spinning and the secondary sizing agent used for warp during weaving.
【００１０】本発明に使用されるガラス繊維織物とは、
従来から積層板用、特にプリント配線板用途に用いられ
ている織物を指す。すなわち、ガラス組成としてはＥガ
ラス、Ｄガラス、Ｓガラスであり、織組織は主に平織、
単重は２５ｇ〜３５０ｇ／ｍ2 、織物厚みは２０〜３０
０μｍの範囲の織物である。プリント配線板用のガラス
繊維織物は、マトリックスであるエポキシ樹脂やポリエ
ステル樹脂に含浸させる必要があるため、平織の中でも
目抜け平織といわれる織物を構成する糸と糸の間に開口
部を有する織物が使用される。織物を構成するガラス繊
維糸はフィラメントを数１００本引き揃えて集束されて
いる。耐熱性や寸法安定性に優れたプリント配線板を得
るためには、ガラス繊維糸の内部にまでマトリックス樹
脂が含浸されている必要がある。断面が円形ないし楕円
のガラス繊維糸の内部に樹脂が早く含浸するためにはガ
ラス繊維織物全体に樹脂が早く浸透する必要がある。そ
のためには糸と糸が隙間無く織られた織物より隙間のあ
る目抜け織物が使用されているのである。従って現在一
般に用いられているプリント配線板用のガラス繊維織物
は通気度が通常２０ｃｍ3 ／ｃｍ2 ／ｓｅｃ以上のもの
である。[0010] The glass fiber fabric used in the present invention is:
It refers to a woven fabric conventionally used for laminated boards, especially for printed wiring boards. That is, the glass composition is E glass, D glass, S glass, and the woven structure is mainly plain weave,
The unit weight is 25 g to 350 g / m 2, and the fabric thickness is 20 to 30
It is a woven fabric in the range of 0 μm. Since glass fiber fabrics for printed wiring boards need to be impregnated with an epoxy resin or polyester resin as a matrix, among plain weaves, a fabric having openings between yarns constituting a fabric referred to as an open plain weave is used. used. Glass fiber yarns constituting a woven fabric are bundled by aligning several hundred filaments. In order to obtain a printed wiring board having excellent heat resistance and dimensional stability, it is necessary that the matrix resin is impregnated into the interior of the glass fiber yarn. In order for the resin to quickly impregnate the inside of the glass fiber yarn having a circular or elliptical cross section, it is necessary for the resin to quickly penetrate the entire glass fiber fabric. For that purpose, a blind fabric having a gap is used rather than a fabric in which yarns are woven without gaps. Therefore, glass fiber fabrics for printed wiring boards generally used at present have an air permeability of usually not less than 20 cm 3 / cm 2 / sec.
【００１１】本発明は、含水状態のガラス繊維織物に蒸
気雰囲気下で高周波振動を与えることにより、ガラス繊
維に付着している集束剤の接着力を破壊し、後工程の水
洗工程において集束剤の溶解脱落を可能とするものであ
るが、集束剤の接着力が破壊されることによりフィラメ
ント同志の集束力が弱められ、そこに強烈な高周波振動
が直接与えられるため、フィラメント束に開繊効果が作
用するものと考えられる。本発明により製造されたガラ
ス繊維織物は、集束剤の付着率が０．１％以下になるだ
けでなく、通気度も１５ｃｍ3 ／ｃｍ2 ／ｓｅｃ以下に
なることが判明した。織物の通気度が低下することで、
樹脂に含浸する場合、織物の開口部からの樹脂の浸透は
低下するとも考えられるが、糸自体が開繊されることに
より形状がより偏平になっていることと、集束剤による
集束効果がほとんど消滅していることのため、ガラス繊
維糸を構成しているフィラメント間に樹脂が浸透しやす
くなるものと考えられる。According to the present invention, the adhesive force of the sizing agent adhering to the glass fibers is destroyed by applying high-frequency vibration to a water-containing glass fiber woven fabric in a steam atmosphere, and the sizing agent is removed in a subsequent washing step. Although it is possible to dissolve and drop, the adhesive force of the sizing agent is destroyed and the sizing force of the filaments is weakened, and intense high frequency vibration is directly applied to it, so that the filament bundle has an opening effect on the filament bundle. It is thought to work. It has been found that the glass fiber fabric produced according to the present invention has not only an adhering rate of the sizing agent of 0.1% or less but also an air permeability of 15 cm 3 / cm 2 / sec or less. As the air permeability of the fabric decreases,
When impregnating the resin, it is thought that the penetration of the resin through the opening of the fabric is reduced.However, the shape is more flattened due to the opening of the yarn itself, and the sizing effect of the sizing agent is almost eliminated. It is considered that the resin easily penetrates between the filaments constituting the glass fiber yarn because it has disappeared.
【００１２】また、この開繊効果は、水洗工程にバイブ
ロウォッシャー法や超音波洗浄機などを採用することに
より更に増大される。以上のごとく、本発明の採用によ
りマトリックス樹脂に対して高含浸性を有するガラス繊
維織物を製造することができる。本発明のガラス繊維織
物をプリント配線板の製造に使用すると、エポキシ樹脂
などのマトリックス樹脂に含浸させプリプレグを製造す
る際に、高速で樹脂が含浸するため、プリプレグ製造速
度をより高速にすることができる。また、得られたプリ
ント配線板も耐熱性や寸法安定性に優れた配線板とする
ことができる。The opening effect can be further increased by employing a vibro-washer method or an ultrasonic cleaner in the washing step. As described above, by adopting the present invention, a glass fiber woven fabric having high impregnation property with respect to a matrix resin can be manufactured. When the glass fiber fabric of the present invention is used for manufacturing a printed wiring board, when manufacturing a prepreg by impregnating a matrix resin such as an epoxy resin, the resin is impregnated at a high speed, so that the prepreg manufacturing speed can be increased. it can. Further, the obtained printed wiring board can also be a wiring board excellent in heat resistance and dimensional stability.
【００１３】[0013]
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 ＜実施例１＞皮膜形成成分としてエポキシ樹脂（エピコ
ート８２８：シェル化学製）１モルとジエタノ一ルアミ
ンを１モルを付加させた生成物２％、潤滑剤としてテト
ラエチレンペンタミンジステアレート０．１％、ブチル
ステアレート０．５％を水に添加した集束剤を用いて紡
糸したＥガラス繊維（ＥＣＥ２２５ １／Ｏ １Ｚ）を
製織しガラス繊維織物とした（織組織：平織経６０本／
２５ｍｍ、緯５６本／２５ｍｍ）。なお、ガラス繊維織
物に付着する集束剤成分は０．３５％であつた。このガ
ラス繊維織物を図に示す洗浄装置を用いて集束剤成分の
洗浄を１２ｍ／分の速度で連続して行った。なお振動発
振子はステンレス板を介した超音波発振体を用いた。始
めにガラス繊維織物を洗浄液槽に浸漬した。洗浄液には
酢酸をＯ．５重量％添加した水溶液を用い、ガラス繊維
織物の洗浄液浸漬時間は３秒であった。次に洗浄槽から
工程長１０ｍ離して設置したステンレス板を介した超音
波発振体（振動数１ＯｋＨｚ）にガラス繊維織物を接触
させた。接触時間は１秒であった。又、この時のガラス
繊維織物に付着した洗浄液は蒸気により８０℃に加熱さ
れていた。最後にステンレス板を介した超音波発振体か
ら工程長５ｍ離して設置した水洗槽にガラス繊維織物を
浸漬させマングルローラーで含水率２０％まで絞り、乾
燥した。なお、水洗槽にガラス繊維織物が浸漬していた
時間は３秒であった。洗浄後にガラス繊維織物に残る集
束剤成分の付着率は０．０８％であつた。上記の工程を
経たガラス繊維織物にシランカッブリング剤（商品名：
ＳＺ６０３２東レシリコーン製）０．７％を溶解させた
水溶液（酢酸１．０ｇ添加）で処理し乾燥した。以上で
処理ガラス繊維織物を得た。The present invention will be described below in detail with reference to examples. <Example 1> 2% of a product obtained by adding 1 mol of an epoxy resin (Epicoat 828: manufactured by Shell Chemical) and 1 mol of diethanolamine as film-forming components, and 0.1% of tetraethylenepentamine distearate as a lubricant E glass fiber (ECE 225 1 / O 1Z) spun using a sizing agent in which 0.5% of butyl stearate is added to water to form a glass fiber fabric (woven structure: 60 plain weaves /
25 mm, latitude 56 lines / 25 mm). The sizing agent component adhering to the glass fiber fabric was 0.35%. The sizing agent component was continuously washed at a speed of 12 m / min using the glass fiber fabric using the washing apparatus shown in the figure. Note that an ultrasonic oscillator using a stainless steel plate was used as the oscillation oscillator. First, the glass fiber fabric was immersed in the washing liquid tank. Acetic acid was added to the washing solution. Using the aqueous solution to which 5% by weight was added, the immersion time of the glass fiber fabric in the washing liquid was 3 seconds. Next, the glass fiber fabric was brought into contact with an ultrasonic oscillator (frequency of 10 kHz) via a stainless steel plate installed at a process length of 10 m away from the cleaning tank. The contact time was 1 second. Further, the cleaning liquid attached to the glass fiber fabric at this time was heated to 80 ° C. by the steam. Finally, the glass fiber fabric was immersed in a washing tank placed at a step length of 5 m from the ultrasonic oscillator via the stainless steel plate, squeezed to a water content of 20% with a mangle roller, and dried. The time during which the glass fiber fabric was immersed in the washing tank was 3 seconds. The adhesion rate of the sizing agent component remaining on the glass fiber fabric after washing was 0.08%. A silane coupling agent (trade name:
It was treated with an aqueous solution (1.0 g of acetic acid added) in which 0.7% of SZ6032 (Toray Silicone) was dissolved, and dried. Thus, a treated glass fiber fabric was obtained.
【００１４】＜実施例２＞実施例１における水洗槽の代
わりにバイブロウォッシャー法による水洗装置を採用し
たほかは実施例１と同様に行った。バイブロウォッシャ
ー法の多翼ローターの回転数は５００ｒｐｍとした。集
束剤成分の付着率は０．０６％であった。<Example 2> The procedure of Example 1 was repeated, except that a water rinsing device according to Example 1 was replaced with a water rinsing device using a vibro-washer method. The rotation speed of the multiblade rotor in the vibrowasher method was set at 500 rpm. The adhesion rate of the sizing agent component was 0.06%.
【００１５】＜比較例１＞振動発振機を用いない他は実
施例１と同様にガラス繊維織物を作成、洗浄、表面処理
を行い処理ガラス繊維織物を得た。洗浄後にガラス繊維
織物に残る集束剤成分の付着率は０．１８％であった。 ＜比較例２＞洗浄工程を蒸気雰囲気下で行わない他は実
施例１と同様にガラス繊維織物を作成、洗浄、表面処理
を行い処理ガラス繊維織物を得た。洗浄工程の雰囲気は
気温２５゜Ｃ、湿度７０％であった。洗浄後にガラス繊
維織物に残る集束剤成分の付着率は０．２７％であっ
た。Comparative Example 1 A glass fiber woven fabric was prepared, washed and surface-treated in the same manner as in Example 1 except that no vibration oscillator was used, to obtain a treated glass fiber woven fabric. The adhesion rate of the sizing agent component remaining on the glass fiber fabric after washing was 0.18%. <Comparative Example 2> A glass fiber fabric was prepared, washed and surface-treated in the same manner as in Example 1 except that the washing step was not performed in a steam atmosphere, to obtain a treated glass fiber fabric. The atmosphere in the cleaning step was at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 70%. The adhesion rate of the sizing agent component remaining on the glass fiber fabric after washing was 0.27%.
【００１６】＜評価１＞前述の実施例１、２及び比較例
１、２で得られたガラス繊維織物の樹脂含浸性試験とし
て粘度１２０ｃｐｓのエポキシ樹脂ワニス（ＦＲ−４組
成）に試料のガラス繊維織物を静かに浮かベガラススト
ランド中の気泡が完全になくなるまでの時間を測定し
た。 ［樹脂含浸性試験］ 実施例１ 実施例２ 比較例１ 比較例２ 樹脂含浸時間 ５分２０秒 ５分００秒 １１分４０秒 １５分以上 <Evaluation 1> As a resin impregnation test of the glass fiber fabrics obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, a glass fiber sample was prepared by adding epoxy resin varnish having a viscosity of 120 cps (FR-4 composition). The time required for the woven fabric to float gently and completely eliminate the bubbles in the glass strands was measured. [Resin impregnation test] Example 1 Example 2 Comparative example 1 Comparative example 2 Resin impregnation time 5 minutes 20 seconds 5:00 minutes 11 minutes 40 seconds 15 minutes or more
【００１７】＜評価２＞前述の実施例１、２及び比較例
１、２で得られたガラス繊維織物の開繊度合いを評価す
るため、ガラス繊維織物の通気度を測定した。通気度と
は一定時間、一定面積のガラス繊維織物に空気がどれだ
け通るかを測定したものである。開繊していれば通気度
は低い値を示し、開繊していなければ通気度は高い値を
示す。 ［通気度試験］ 実施例１ 実施例２ 比較例１ 比較例２ 通気度 １１．０ ９．５ ３０．５ ３８．０ （単位：ｃｍ3 ／ｃｍ2 ／ｓｅｃ） （通気度の試験方法：ＪＩＳ Ｒ ３４２０ ５・１５）<Evaluation 2> In order to evaluate the degree of opening of the glass fiber fabrics obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, the air permeability of the glass fiber fabric was measured. The air permeability is a measure of how much air passes through a glass fiber fabric of a fixed area for a fixed time. If the fiber is opened, the air permeability shows a low value, and if the fiber is not opened, the air permeability shows a high value. [Air permeability test] Example 1 Example 2 Comparative example 1 Comparative example 2 Air permeability 11.0 9.5 30.5 38.0 (unit: cm 3 / cm 2 / sec) (Test method of air permeability: JIS R 3420 5.15)
【００１８】[0018]
【発明の効果】本発明によれば、従来の処理方法では到
達できないレベルまで熱硬化性樹脂の含浸性が改良され
る。このため、熱硬化性樹脂を含浸、Ｂステージまで硬
化を進めたプリプレグを製造させる際、樹脂の塗工スピ
ードを増加させ生産効率を高めることが出来る。According to the present invention, the impregnating property of the thermosetting resin is improved to a level that cannot be attained by the conventional processing method. For this reason, when manufacturing a prepreg impregnated with a thermosetting resin and advanced to the B stage, the application speed of the resin can be increased and the production efficiency can be increased.
【図１】本発明の製造方法を示す概略図FIG. 1 is a schematic diagram showing a manufacturing method of the present invention.
１． 洗浄装置 ２． ガラス繊維織物 ３． 蒸気雰囲気下にある洗浄装置室内 ４． 蒸気供給部 ５． 浸漬槽 ６． 洗浄液 ７． 浸漬ロール ８． 超音波振動子 ９． 水洗槽 １０．水洗液 １２．マングルロール １３．排水部 1. Cleaning device 2. Glass fiber fabric 3. 3. Cleaning equipment room under steam atmosphere Steam supply unit 5. Immersion tank 6. Cleaning solution 7. 7. Dipping roll Ultrasonic transducer 9. Wash tank 10. Washing liquid 12. Mangle roll 13. Drainage section
Claims (9)
するガラス繊維織物を含水状態とし、蒸気雰囲気下にお
いて高周波振動を与え、ついで水洗を行い、乾燥するこ
とを特徴とする高含浸性ガラス繊維織物の製造方法。1. A high impregnating property, wherein a glass fiber fabric having a sizing agent containing a water-soluble polymer as a main component is hydrated, high-frequency vibration is applied in a steam atmosphere, followed by washing with water and drying. Manufacturing method of glass fiber fabric.
水状態にする工程も蒸気雰囲気下にあることを特徴とす
る高含浸性ガラス繊維織物の製造方法。2. The method for producing a highly impregnated glass fiber fabric according to claim 1, wherein the step of bringing the glass fiber fabric into a water-containing state is also under a steam atmosphere.
織物の水洗工程を蒸気雰囲気下行うことを特徴とする高
含浸性ガラス繊維織物の製造方法。3. The method for producing a highly impregnated glass fiber fabric according to claim 1, wherein the step of washing the glass fiber fabric is performed in a steam atmosphere.
繊維織物に付与する高周波振動の周波数が１〜４０ｋＨ
ｚであることを特徴とする高含浸性ガラス繊維織物の製
造方法。4. The glass fiber fabric according to claim 1, wherein the frequency of the high-frequency vibration applied to the glass fiber fabric is 1 to 40 kHz.
z. A method for producing a highly impregnated glass fiber woven fabric, wherein
ラス繊維織物を含水状態にする工程がギ酸または酢酸水
溶液によることを特徴とする高含浸性ガラス繊維織物の
製造方法。5. The method for producing a highly impregnated glass fiber fabric according to claim 1, wherein the step of bringing the glass fiber fabric into a water-containing state is performed using an aqueous solution of formic acid or acetic acid.
燥されたガラス繊維織物の集束剤付着率が０．１％以下
であることを特徴とする高含浸性ガラス繊維織物の製造
方法。6. The method for producing a highly impregnated glass fiber fabric according to claim 1, wherein the sizing agent adhesion rate of the dried glass fiber fabric is 0.1% or less.
られたガラス繊維織物の通気度が１５ｃｍ3 ／ｃｍ2 ／
ｓｅｃ以下であることを特徴とする高含浸性ガラス繊維
織物の製造方法。7. The glass fiber fabric according to claim 1, wherein the air permeability of the glass fiber fabric is 15 cm 3 / cm 2 /
A method for producing a highly impregnated glass fiber fabric, wherein the fabric time is at most sec.
繊維織物の水洗工程がバイブロウォッシャー法によるこ
とを特徴とする高含浸性ガラス繊維織物の製造方法。8. The method for producing a highly impregnated glass fiber fabric according to claim 1, wherein the water washing step of the glass fiber fabric is performed by a vibro-washer method.
繊維織物の水洗工程に超音波洗浄機を使用することを特
徴とする高含浸性ガラス繊維織物の製造方法。9. The method for producing a highly impregnated glass fiber fabric according to claim 1, 2 or 3, wherein an ultrasonic cleaner is used in the step of washing the glass fiber fabric with water.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9058620A JPH10245766A (en) | 1997-02-27 | 1997-02-27 | Production of highly impregnating glass fiber cloth |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9058620A JPH10245766A (en) | 1997-02-27 | 1997-02-27 | Production of highly impregnating glass fiber cloth |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10245766A true JPH10245766A (en) | 1998-09-14 |
Family
ID=13089621
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP9058620A Pending JPH10245766A (en) | 1997-02-27 | 1997-02-27 | Production of highly impregnating glass fiber cloth |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10245766A (en) |
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-
1997
- 1997-02-27 JP JP9058620A patent/JPH10245766A/en active Pending
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