JPH10235986A - Transfer sheet for forming electrostatic printing master plate, manufacture of electrostatic printing master plate, and method for forming image - Google Patents

Transfer sheet for forming electrostatic printing master plate, manufacture of electrostatic printing master plate, and method for forming image

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JPH10235986A
JPH10235986A JP5413397A JP5413397A JPH10235986A JP H10235986 A JPH10235986 A JP H10235986A JP 5413397 A JP5413397 A JP 5413397A JP 5413397 A JP5413397 A JP 5413397A JP H10235986 A JPH10235986 A JP H10235986A
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JP
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layer
light
insulating
electrostatic printing
master plate
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JP5413397A
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Japanese (ja)
Inventor
Seiji Take
誠司 武
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transfer sheet for manufacturing an electrostatic printing master plate which enables the formation of a high resolution image and a method for forming an image by which it is possible to form a high resolution image on a matter to be printed with low heat resistance. SOLUTION: The electrostatic printing master plate is manufactured by bringing the insulating transfer layer 3 of a transfer sheet 1 for forming the electrostatic printing master plate into close contact with the surface of the conducting layer of a conducting base material with the conducting layer at least, on the surface layer, then irradiating the insulating transfer layer 3 with a light in a desired pattern, and transferring only the insulating transfer layer 3 falling within the range of an irradiation area to the surface of the conducting layer by peeling the light permeable base material 2 of the transfer sheet 1, after sticking the insulating transfer layer 3 falling within the range of an irradiation area, to form an insulating pattern layer. The method for forming an image is to stick a changed toner to the surface of the insulating pattern layer of the surface of the nonforming area of the insulating pattern layer by a wet process using the electrostatic printing master plate manufactured as described, after electrically charging the insulating pattern layer and stick the charged toner to the matter to be printed and further, dry the toner. The volume resistivity of the insulating transfer layer 3 should fall within the range of 10<12> -10<18> Ω.cm.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は静電印刷マスター版
の製造に使用する転写シートと、静電印刷マスター版の
製造方法、および、静電印刷マスター版を使用した画像
形成方法に関する。The present invention relates to a transfer sheet used for manufacturing an electrostatic printing master plate, a method for manufacturing the electrostatic printing master plate, and an image forming method using the electrostatic printing master plate.

【０００２】[0002]

【従来の技術】印刷方式の一種として静電印刷方式が従
来から使用されている。静電印刷方式は、導電性の基材
上に電気絶縁性の物質からなる絶縁性パターン層を形成
した静電印刷マスター版を使用するものである。すなわ
ち、静電印刷マスター版の絶縁性パターン層にコロナ放
電等の電荷付加手段によって電荷を付与することにより
静電潜像を形成し、逆極性に帯電した乾式粉体トナーで
現像し、その後、静電印刷マスター版上の乾式粉体トナ
ーを被印刷体に転写して加熱定着させるものであり、こ
の操作を繰り返すことにより連続印刷が行われる。2. Description of the Related Art An electrostatic printing method has been conventionally used as a kind of printing method. The electrostatic printing method uses an electrostatic printing master plate in which an insulating pattern layer made of an electrically insulating material is formed on a conductive base material. That is, an electrostatic latent image is formed by applying an electric charge to the insulating pattern layer of the electrostatic printing master plate by an electric charge applying means such as corona discharge, and the electrostatic latent image is developed with a dry powder toner charged to the opposite polarity. The dry powder toner on the electrostatic printing master plate is transferred to a printing medium and fixed by heating, and continuous printing is performed by repeating this operation.

【０００３】従来の静電印刷マスター版は、基材フィル
ム上に絶縁性感熱樹脂層を備えた転写フィルムを使用
し、画像信号情報に対応した電気信号によりサーマルヘ
ッドを作動させて導電性の基材上に上記絶縁性感熱樹脂
層を所望のパターンで加熱転写することにより絶縁性パ
ターン層を形成することにより製造されていた。A conventional electrostatic printing master plate uses a transfer film having an insulating heat-sensitive resin layer on a base film, and operates a thermal head by an electric signal corresponding to image signal information to form a conductive substrate. It has been manufactured by forming an insulating pattern layer by heat-transferring the insulating thermosensitive resin layer on a material in a desired pattern.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
静電印刷マスター版は、サーマルヘッドを使用した加熱
転写方式により製造されたものであるため解像度に限界
があり、高精細な画像を得ることができないという問題
があった。また、従来の静電印刷マスター版を使用した
画像形成方法では、上述のように乾式粉体トナーが使用
されているが、乾式粉体トナーの粒径が５〜５０μｍ程
度と比較的大きいため、高解像度が要求される画像形成
が困難であるという問題があった。さらに、静電印刷マ
スター版上の乾式粉体トナーを被印刷体に転写した後
に、この乾式粉体トナーを定着するための加熱が必要と
なるが、被印刷体がポリオレフィンフィルム等の耐熱性
の低い樹脂フィルムの場合、印刷段階で熱収縮が生じて
しまうという問題もあった。However, since the conventional electrostatic printing master plate is manufactured by a heat transfer method using a thermal head, the resolution is limited, and a high-definition image can be obtained. There was a problem that it was not possible. Further, in the image forming method using the conventional electrostatic printing master plate, the dry powder toner is used as described above. However, since the dry powder toner has a relatively large particle size of about 5 to 50 μm, There is a problem that image formation requiring high resolution is difficult. Further, after transferring the dry powder toner on the electrostatic printing master plate to the printing medium, heating for fixing the dry powder toner is required, but the printing medium is heat resistant such as a polyolefin film. In the case of a low resin film, there is also a problem that heat shrinkage occurs at the printing stage.

【０００５】本発明は、このような事情に鑑みてなされ
たものであり、高解像度の画像形成が可能な静電印刷マ
スター版を製造するための転写シートと、上記の転写シ
ートを使用し光照射を利用して静電印刷マスター版を製
造する方法と、耐熱性の低い被印刷体に対しても高解像
度の画像を形成することが可能な画像形成方法を提供す
ることを目的とする。The present invention has been made in view of such circumstances, and a transfer sheet for manufacturing an electrostatic printing master plate capable of forming a high-resolution image, and an optical sheet using the transfer sheet described above. It is an object of the present invention to provide a method of manufacturing an electrostatic printing master plate using irradiation and an image forming method capable of forming a high-resolution image even on a printing medium having low heat resistance.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
るために、静電印刷マスター版形成用の転写シートの第
１の発明は、透光性基材と、該透光性基材の一方の面に
形成された絶縁性転写層とを備え、該絶縁性転写層は光
吸収性物質を含有するとともに体積抵抗率が１０12〜１
０18Ω・ｃｍの範囲であるような構成とした。In order to achieve such an object, a first invention of a transfer sheet for forming an electrostatic printing master plate comprises a light-transmitting base material and a light-transmitting base material. An insulating transfer layer formed on one surface, the insulating transfer layer containing a light-absorbing substance and having a volume resistivity of 10 12 to 1.
The configuration was such that the range was 0 18 Ω · cm.

【０００７】また、静電印刷マスター版形成用の転写シ
ートの第２の発明は、透光性基材と、該透光性基材の一
方の面に積層された光吸収性層および絶縁性転写層とを
備え、該絶縁性転写層の体積抵抗率が１０12〜１０18Ω
・ｃｍの範囲であるような構成とした。A second invention of a transfer sheet for forming a master plate for electrostatic printing comprises a light-transmitting substrate, a light-absorbing layer laminated on one surface of the light-transmitting substrate, and an insulating material. A transfer layer, wherein the volume resistivity of the insulating transfer layer is 10 12 to 10 18 Ω
-The configuration was such that it was in the range of cm.

【０００８】そして、静電印刷マスター版の製造方法の
第１の発明は、少なくとも表層部に導電層を有する導電
性基材の該導電層上に、上記第１の発明または第２の発
明の静電印刷マスター版形成用の転写シートの絶縁性転
写層を密着させた状態で、該転写シート側から所望のパ
ターンで光を照射して照射領域の絶縁性転写層を前記導
電層に接着させ、その後、前記転写シートの透光性基材
を剥離することにより照射領域の絶縁性転写層のみを前
記導電層上に転写して絶縁性パターン層を形成するよう
な構成とした。[0008] A first invention of a method for producing an electrostatic printing master plate is the method of the first or the second invention, wherein the conductive layer has a conductive layer on at least the surface thereof. In a state in which the insulating transfer layer of the transfer sheet for forming the electrostatic printing master plate is in close contact with the transfer sheet, light is radiated from the transfer sheet side in a desired pattern to bond the insulating transfer layer in the irradiated area to the conductive layer. Thereafter, by peeling off the translucent base material of the transfer sheet, only the insulating transfer layer in the irradiation area is transferred onto the conductive layer to form an insulating pattern layer.

【０００９】さらに、静電印刷マスター版形成用の転写
シートの第３の発明は、透光性基材と、該透光性基材の
一方の面に積層された絶縁性転写層と光吸収性導電転写
層とを備え、前記絶縁性転写層の体積抵抗率が１０12〜
１０18Ω・ｃｍの範囲であり、前記光吸収性導電転写層
の体積抵抗率が１０-4〜１０8 Ω・ｃｍの範囲であるよ
うな構成とした。Further, a third invention of a transfer sheet for forming a master plate for electrostatic printing comprises a light-transmitting substrate, an insulating transfer layer laminated on one surface of the light-transmitting substrate, and a light-absorbing layer. A conductive transfer layer, and the insulating transfer layer has a volume resistivity of 10 12 to
In the range of 10 18 Ω · cm, the volume resistivity of the light-absorbing conductive transfer layer is configured such that the range of 10 -4 ~10 8 Ω · cm.

【００１０】そして、静電印刷マスター版の製造方法の
第２の発明は、基材上に、上記第３の発明の静電印刷マ
スター版形成用の転写シートの光吸収性導電転写層を密
着させた状態で、該転写シート側から所望のパターンで
光を照射して照射領域の光吸収性導電転写層を前記基材
に接着させ、その後、前記転写シートの透光性基材を剥
離することにより照射領域の絶縁性転写層および光吸収
性導電転写層のみを前記基材上に転写して絶縁性パター
ン層を形成するような構成とした。In a second aspect of the method for manufacturing an electrostatic printing master plate, the light absorbing conductive transfer layer of the transfer sheet for forming an electrostatic printing master plate according to the third aspect is adhered to a base material. In this state, light is irradiated in a desired pattern from the transfer sheet side to adhere the light-absorbing conductive transfer layer in the irradiation area to the base material, and then the light-transmitting base material of the transfer sheet is peeled off. Thus, the configuration was such that only the insulating transfer layer and the light-absorbing conductive transfer layer in the irradiation area were transferred onto the base material to form an insulating pattern layer.

【００１１】本発明の画像形成方法は、上述のようない
ずれかの静電印刷マスター版の製造方法により製造され
た静電印刷マスター版を使用し、該静電印刷マスター版
の絶縁性パターン層を帯電させた後、絶縁性パターン層
上あるいは絶縁性パターン層の非形成領域上に湿式方式
により帯電トナーを付着させ、その後、被印刷体に前記
帯電トナーを付着させ乾燥するような構成とした。The image forming method of the present invention uses an electrostatic printing master plate manufactured by any of the above-described methods for manufacturing an electrostatic printing master plate, and uses an insulating pattern layer of the electrostatic printing master plate. After charging, the charged toner is adhered on the insulating pattern layer or on the non-formed area of the insulating pattern layer by a wet method, and then, the charged toner is adhered to a printing medium and dried. .

【００１２】このような本発明では、静電印刷マスター
版形成用の転写シートを構成する絶縁性転写層、光吸収
性層、光吸収性導電転写層に含有された光吸収性物質
が、所望のパターンで照射された光を熱エネルギーに変
換することにより、絶縁性転写層および光吸収性導電転
写層が照射パターンに対応して基材に接着して転写さ
れ、これにより、絶縁性パターン層を形成して静電印刷
マスター版が得られ、上記絶縁性パターン層は体積抵抗
率が１０12〜１０18Ω・ｃｍの範囲であるため、所望の
極性に帯電可能であり、一方、絶縁性パターン層の下部
に存在することのある光吸収性導電転写層は、体積抵抗
率が１０-4〜１０8 Ω・ｃｍの範囲であるため、導電層
としての良好な機能を発現する。In the present invention, the insulating transfer layer, the light-absorbing layer, and the light-absorbing substance contained in the light-absorbing conductive transfer layer constituting the transfer sheet for forming the electrostatic printing master plate are preferably used. By converting the light irradiated in the pattern of the above into thermal energy, the insulating transfer layer and the light-absorbing conductive transfer layer are adhered and transferred to the base material corresponding to the irradiation pattern, whereby the insulating pattern layer To form an electrostatic printing master plate. Since the volume resistivity of the insulating pattern layer is in the range of 10 12 to 10 18 Ω · cm, it can be charged to a desired polarity. The light-absorbing conductive transfer layer that may be present below the pattern layer exhibits a good function as a conductive layer because the volume resistivity is in the range of 10 −4 to 10 8 Ω · cm.

【００１３】[0013]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て図面を参照して説明する。静電印刷マスター版形成用の転写シートの第１の発明 図１は静電印刷マスター版形成用の転写シートの第１の
発明の実施形態の一例を示す概略断面図である。図１に
おいて、本発明の静電印刷マスター版形成用の転写シー
ト１は、透光性基材２と、この透光性基材２上に形成さ
れた絶縁性転写層３とを備えている。Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. First invention view of the transfer sheet of the electrostatic printing master for forming 1 is a schematic sectional view showing an example of an embodiment of a first invention of the transfer sheet for electrostatic printing master form. In FIG. 1, a transfer sheet 1 for forming an electrostatic printing master plate of the present invention includes a light-transmitting substrate 2 and an insulating transfer layer 3 formed on the light-transmitting substrate 2. .

【００１４】静電印刷マスター版形成用の転写シート１
を構成する透光性基材２は、透光性を有する可撓性の樹
脂フィルム等を使用することができる。具体的には、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリスチレン、エチレン−アクリル酸共
重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物、エチレン−α−オレフィン共重合体エラストマ
ー、酸変性ポリオレフィン、スチレン−ブタジエン−ア
クリロニトリル共重合体、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ポリスルホン、ポリアセタール、ポリメチルメタク
リレート、ポリフェニレンオキシド、ポリウレタン、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブタジエンテレフタレ
ート、ナイロン等の単体、あるいは、混合体（共押出フ
ィルム等）、および、ラミネート品等の樹脂フィルムを
挙げることができる。このような透光性基材２の厚み
は、１０〜３００μｍ程度の範囲で設定することができ
る。Transfer sheet 1 for forming an electrostatic printing master plate
For the light-transmitting base material 2 constituting, a light-transmitting flexible resin film or the like can be used. Specifically, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-
Vinyl acetate copolymer, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-α-olefin copolymer elastomer, acid-modified polyolefin, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer, polyamide, polycarbonate, polysulfone, polyacetal, polymethyl methacrylate , Polyphenylene oxide, polyurethane, polyethylene terephthalate, polybutadiene terephthalate, nylon or the like, or a mixture thereof (a co-extruded film or the like), and a resin film such as a laminated product. The thickness of such a translucent substrate 2 can be set in a range of about 10 to 300 μm.

【００１５】静電印刷マスター版形成用の転写シート１
を構成する絶縁性転写層３は、少なくとも光吸収性物
質、絶縁性物質を含有するとともに体積抵抗率が１０12
〜１０18Ω・ｃｍの範囲であることを特徴とする。Transfer sheet 1 for forming an electrostatic printing master plate
The insulating transfer layer 3 constituting at least contains a light absorbing substance and an insulating substance and has a volume resistivity of 10 12
It is characterized by being in the range of 10 to 10 18 Ω · cm.

【００１６】絶縁性転写層３に含有される光吸収性物質
は、後述する本発明の静電印刷マスター版の製造方法に
おいて、照射光のエネルギーを高い効率で熱エネルギー
に変換することを目的として添加されているものであ
り、製造段階で使用する光、例えば、レーザー等から放
射される光の波長域の全部あるいは一部を吸収する物質
である。具体的には、近赤外光（波長域７００〜２００
０ｎｍ）に対する光吸収性物質として、銅または鉄を含
有する化合物の微粉体あるいは錯体；カーボンブラッ
ク；アントラキノン化合物、フタロシアニン化合物、ク
ロム，コバルト金属錯塩化合物、六塩化タングステンと
塩化スズをメチルメタクリレート（ＭＭＡ）シロップに
溶解させ重合させた材料、ジチオール系の金属錯体（主
にニッケル錯体）、スクアリリウム化合物、アセチレン
系ポリマーに酸化剤を気相もしくは液相でドーピングし
た材料、チオ尿素に硫化第二銅を作用させた材料、イモ
ニュウム系材料等の多くの無機錯体や有機化合物等を挙
げることができる。また、可視光（波長４００〜７００
ｎｍ）に対する光吸収性物質としては、カーボンブラッ
ク；ニトロソ染料、ニトロ染料、アゾ染料、スチルベン
アゾ染料、ケトイミン染料、トリフェニルメタン染料、
キサンテン染料、アクリジン染料、キノリン染料、メチ
ン、ポリメチン染料、チアゾール染料、インダミン、イ
ンドフェノール染料、アジン染料、オキサジン染料、チ
アジン染料、硫化染料、アミノケトン、オキシケトン染
料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、フタロシ
アニン染料等の有機色素；Ｚｎ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｐｂ、Ｃ
ｒ、Ｃｄ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｋ、Ｎａ、Ｔｉ、Ｈｇ、Ｓｒ、
Ｃａ、Ｂａ、Ｓｉ、Ｓ等の単体合金、または酸化物、水
酸化物、あるいはこれらの複合体等の無機化合物等を挙
げることができる。このような光吸収性物質は、絶縁性
転写層３に１〜２０重量％程度含有される。光吸収性物
質の含有量が１重量％未満であると、後述する本発明の
静電印刷マスター版の製造方法において、照射光から変
換される熱エネルギーが不十分となり絶縁性パターン層
の形成精度が低下する。また、２０重量％を超えると、
体積抵抗率が１０12Ω・ｃｍ未満となり、形成される絶
縁性パターン層の帯電性が不十分となる。The light-absorbing substance contained in the insulating transfer layer 3 is used for the purpose of converting the energy of irradiation light into heat energy with high efficiency in the method of manufacturing an electrostatic printing master plate of the present invention described later. It is a substance that is added and absorbs all or a part of the wavelength range of light used in the production stage, for example, light emitted from a laser or the like. Specifically, near-infrared light (wavelength range 700 to 200)
Fine particles or complexes of compounds containing copper or iron as a light-absorbing substance with respect to 0 nm); carbon black; anthraquinone compounds, phthalocyanine compounds, chromium, cobalt metal complex compounds, tungsten hexachloride and tin chloride in methyl methacrylate (MMA). Materials that are dissolved and polymerized in syrup, materials in which dithiol-based metal complexes (mainly nickel complexes), squarylium compounds, acetylene-based polymers are doped with an oxidizing agent in the gas or liquid phase, and cupric sulfide acts on thiourea Many inorganic complexes, organic compounds, and the like, such as materials that have been used and immonium-based materials, can be used. In addition, visible light (wavelength 400 to 700)
nm) as a light-absorbing substance, carbon black; nitroso dye, nitro dye, azo dye, stilbene azo dye, ketoimine dye, triphenylmethane dye,
Xanthene dye, acridine dye, quinoline dye, methine, polymethine dye, thiazole dye, indamine, indophenol dye, azine dye, oxazine dye, thiazine dye, sulfur dye, aminoketone, oxyketone dye, anthraquinone dye, indigoid dye, phthalocyanine dye, etc. Organic dye; Zn, Cu, Al, Pb, C
r, Cd, Fe, Co, K, Na, Ti, Hg, Sr,
Examples thereof include simple alloys such as Ca, Ba, Si, and S, and inorganic compounds such as oxides, hydroxides, and composites thereof. Such a light absorbing substance is contained in the insulating transfer layer 3 in an amount of about 1 to 20% by weight. When the content of the light-absorbing substance is less than 1% by weight, in the method of manufacturing an electrostatic printing master plate of the present invention to be described later, heat energy converted from irradiation light becomes insufficient, and the accuracy of forming the insulating pattern layer becomes insufficient. Decrease. Also, if it exceeds 20% by weight,
The volume resistivity is less than 10 12 Ω · cm, and the chargeability of the formed insulating pattern layer becomes insufficient.

【００１７】絶縁性転写層３に含有される絶縁性物質と
しては、鯨ロウ、蜜ロウ、カルナバロウ、キャンデリラ
ロウ、木ロウ、モンタンロウ、ラノリンロウ等の天然ワ
ックス、パラフィンロウ、マイクロクリスタリンワック
ス、エステルワックス、酸化ワックス、低分子量ポリエ
チレンワックス、モンタンワックス、塩化パラフィン等
の合成ワックス、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、フロメン酸、ベヘニン酸等の高級
脂肪酸、ステアリルアルコール、ベヘニンアルコール等
の高級アルコール、ショ糖の脂肪酸エステル、スルビタ
ンの脂肪酸エステル等のエステル類、ステアリンアミ
ド、オレインアミド等のアミド類、あるいはモノマーと
して酢酸ビニル、ビニルアルコール、スチレン、α−メ
チルスチレン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル
酸エステル、フッ素含有（メタ）アクリル酸誘導体、ア
クリロニトリル、エチレン、プロピレン等のオレフィン
等から選ばれる少なくとも１種類のモノマーを重合させ
た重合体、セルロースアセテート、エチルセルロース、
ニトロセルロース等のセルロース誘導体、ポリアミド、
ポリイミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリス
ルホン、ポリアセタール、ポリフェニレンオキシド、ポ
リウレタン、エポキシ樹脂、フェノール系樹脂、石油系
樹脂、ゴム類、シリコン樹脂、フッ素樹脂等のポリマー
を挙げることができ、これらを単独、あるいは、２種以
上の組み合わせで使用することができる。このような絶
縁性物質は、絶縁性パターン層３に２０〜９９重量％の
範囲で含有することができる。The insulating substance contained in the insulating transfer layer 3 includes natural waxes such as spermaceti, beeswax, carnauba wax, candelilla wax, wood wax, montan wax, lanolin wax, paraffin wax, microcrystalline wax, and ester wax. , Oxidized wax, low molecular weight polyethylene wax, montan wax, synthetic wax such as paraffin chloride, higher fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, phlomenic acid, behenic acid, stearyl alcohol, behenin alcohol, etc. Esters such as higher alcohols, fatty acid esters of sucrose and fatty acid esters of sulbitan, amides such as stearinamide and oleinamide, or monomers such as vinyl acetate, vinyl alcohol, styrene, α-methylstyrene, ) Acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, fluorine-containing (meth) acrylic acid derivative, acrylonitrile, ethylene, at least one polymer having the monomer is polymerized is selected from olefins such as propylene, etc., cellulose acetate, ethyl cellulose,
Cellulose derivatives such as nitrocellulose, polyamide,
Polyimides, polyesters, polycarbonates, polysulfones, polyacetals, polyphenylene oxides, polyurethanes, epoxy resins, phenolic resins, petroleum resins, rubbers, silicone resins, polymers such as fluororesins, and the like. It can be used in combinations of more than one species. Such an insulating material may be contained in the insulating pattern layer 3 in a range of 20 to 99% by weight.

【００１８】尚、絶縁性転写層３には、後述する製造工
程における膜切れ性を向上させるために、平均粒径１μ
ｍ以下のフィラーを３０重量％以下の割合で含有させて
もよい。The insulating transfer layer 3 has an average particle diameter of 1 μm in order to improve film breakability in a later-described manufacturing process.
m or less filler may be contained in a proportion of 30% by weight or less.

【００１９】このような絶縁性転写層３は、該当する材
料を水または溶剤に溶解または分散させた溶液を、ロー
ルコートやブレードコート等により塗布し、乾燥させる
ことで形成することができ、厚みは、例えば、０．３〜
１０μｍ程度とすることができる。厚みが０．３μｍ未
満であると、帯電圧が低く、トナーの付着量が少ないた
め、得られる印刷物のコントラストが低くなり、１０μ
ｍを超えると、後述する製造工程において膜切れ性が悪
くなり高精細なパターン形成が困難となる。静電印刷マスター版の製造方法の第１の発明 次に、静電印刷マスター版の製造方法の第１の発明を、
上述の静電印刷マスター版形成用の転写シート１を使用
した例として説明する。Such an insulating transfer layer 3 can be formed by applying a solution obtained by dissolving or dispersing a relevant material in water or a solvent by a roll coat or a blade coat, and then drying it. Is, for example, 0.3 to
It can be about 10 μm. When the thickness is less than 0.3 μm, the charged voltage is low and the amount of adhered toner is small.
If it exceeds m, the film-cutting property deteriorates in the later-described manufacturing process, and it becomes difficult to form a high-definition pattern. First Invention of Manufacturing Method of Electrostatic Printing Master Plate Next, the first invention of a manufacturing method of the electrostatic printing master plate is described below.
An example using the transfer sheet 1 for forming the electrostatic printing master plate will be described.

【００２０】図２は、静電印刷マスター版の製造方法の
第１の発明の実施形態の一例を示す工程図である。図２
において、まず、導電性基材１２の導電層１２ａ上に、
静電印刷マスター版形成用の転写シート１の絶縁性転写
層３を密着させる。次に、転写シート１側から所望のパ
ターンで光を照射する（図２（Ａ））。図示例では領域
Ａ、Ｂのみに光が照射されている。照射光は、Ａｌ2 Ｏ
3 、ＣａＦ2 、ＣａＷＯ4 、ＭｇＦ2 、バリウムクラウ
ンガラス等に代表される固体レーザ、ＣＯ2 、Ａｒ等に
代表される気体レーザ、キレート化合物溶液またはフタ
ロシアニン、クリプトシアニン、ローダミン等の有機色
素溶液またはオキシ塩化セレン等の無機液体等を用いる
液体レーザ、Ａｌ、Ｇａ、Ａｓ、Ｉｎ、Ｐ、Ｓｂ、Ｐ
ｂ、Ｓｅ、Ｔｅ等から選ばれる２種以上の元素で構成さ
れる結晶に代表される半導体レーザ等のレーザーから放
射される光を使用することができ、絶縁性転写層３に含
有されている光吸収性物質との関係から適宜選択するこ
とができる。このような光照射は、例えば、光ビームに
よる描画、所望のマスクを介した照射等により行うこと
ができる。光照射量は、使用する光源、絶縁性転写層３
に含有されている光吸収性物質、導電層１２ａの材質等
を考慮して設定することができる。FIG. 2 is a process chart showing an example of the first embodiment of the method for manufacturing an electrostatic printing master plate. FIG.
First, on the conductive layer 12a of the conductive substrate 12,
The insulating transfer layer 3 of the transfer sheet 1 for forming an electrostatic printing master plate is brought into close contact. Next, light is irradiated in a desired pattern from the transfer sheet 1 side (FIG. 2A). In the illustrated example, only the regions A and B are irradiated with light. The irradiation light is Al 2 O
3 , CaF 2 , CaWO 4 , MgF 2 , solid laser typified by barium crown glass, etc., gas laser typified by CO 2 , Ar etc., chelate compound solution or organic dye solution such as phthalocyanine, cryptocyanine, rhodamine or Liquid laser using an inorganic liquid such as selenium oxychloride, Al, Ga, As, In, P, Sb, P
Light emitted from a laser such as a semiconductor laser typified by a crystal composed of two or more elements selected from b, Se, Te and the like can be used, and is contained in the insulating transfer layer 3. It can be appropriately selected from the relationship with the light absorbing substance. Such light irradiation can be performed, for example, by drawing with a light beam, irradiation through a desired mask, or the like. The light irradiation amount depends on the light source used, the insulating transfer layer 3
Can be set in consideration of the light-absorbing substance contained in the conductive layer, the material of the conductive layer 12a, and the like.

【００２１】このような光照射により、絶縁性転写層３
の光照射領域において光吸収性物質により照射光が熱エ
ネルギーに変換され、絶縁性転写層３と導電層１２ａと
の接着が生じる。By such light irradiation, the insulating transfer layer 3
Irradiation light is converted into heat energy by the light-absorbing material in the light irradiation region, and the insulating transfer layer 3 and the conductive layer 12a are bonded.

【００２２】次いで、静電印刷マスター版形成用の転写
シート１の透光性基材２を剥離することにより、光照射
領域の絶縁性転写層３のみが導電層１２ａに接着した状
態で転写され、非照射領域の絶縁性転写層３は除去され
る。そして、導電層１２ａ上には、転写された絶縁性転
写層３からなる絶縁性パターン層１３が形成されて、静
電印刷マスター版１１が得られる（図２（Ｂ））。Next, the light-transmissive substrate 2 of the transfer sheet 1 for forming an electrostatic printing master plate is peeled off, so that only the insulating transfer layer 3 in the light irradiation area is transferred while being adhered to the conductive layer 12a. The insulating transfer layer 3 in the non-irradiated area is removed. Then, the insulating pattern layer 13 composed of the transferred insulating transfer layer 3 is formed on the conductive layer 12a, and the electrostatic printing master plate 11 is obtained (FIG. 2B).

【００２３】尚、静電印刷マスター版１１を構成する導
電性基材１２は、上述のように少なくとも表層部に導電
層１２ａを備えるものであり、例えば、絶縁性または導
電性の基材と、その基材表面に設けられた導電層との積
層体、全体が導電性を有する基板等を使用することがで
きる。具体的には、樹脂フィルムとその上に設けられた
導電層とからなる積層体、金属板や箔および導電処理紙
等が挙げられる。The conductive base material 12 constituting the electrostatic printing master plate 11 is provided with the conductive layer 12a at least on the surface as described above, and includes, for example, an insulating or conductive base material, A laminate with a conductive layer provided on the surface of the base material, a substrate having conductivity as a whole, or the like can be used. Specific examples include a laminate composed of a resin film and a conductive layer provided thereon, a metal plate or foil, and a conductive treated paper.

【００２４】上記の樹脂フィルムとしては、例えば、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリスチレン、エチレン−アクリル酸共
重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物、エチレン−α−オレフィン共重合体エラストマ
ー、酸変性ポリオレフィン、スチレン−ブタジエン−ア
クリロニトリル共重合体、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ポリスルホン、ポリアセタール、ポリメチルメタク
リレート、ポリフェニレンオキシド、ポリウレタン、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブタジエンテレフタレ
ート、ナイロン等の単体、あるいは、混合体（共押出フ
ィルム等）、および、ラミネート品等を挙げることがで
きる。Examples of the above resin film include polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-
Vinyl acetate copolymer, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-α-olefin copolymer elastomer, acid-modified polyolefin, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer, polyamide, polycarbonate, polysulfone, polyacetal, polymethyl methacrylate , Polyphenylene oxide, polyurethane, polyethylene terephthalate, polybutadiene terephthalate, nylon or the like, or a mixture thereof (a co-extruded film or the like), a laminate, or the like.

【００２５】また、上述の樹脂フィルム上に設けられる
導電層１２ａは、導電性を有するものであり、例えば、
体積抵抗率が１０8 Ω・ｃｍ以下であるような材料で形
成することができる。具体的には、金、銀、銅、プラチ
ナ、鉛、亜鉛、カドミウム、ニッケル、コバルト、ス
ズ、インジウム、アルミニウム、マグネシウム、チタ
ン、ベリリウム、リチウム、ガリウム、セレン、テル
ル、クロム、マンガン、アンチモンビスマスの単独、あ
るいは、これらの合金や酸化物合金またはカーボンブラ
ック、有機導電性物質が挙げられる。導電層１２ａは、
上記のような材料からなる薄膜を樹脂フィルム上に貼着
して形成することができ、また、上記の材料を使用して
真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング
法等により、または、上記の材料の微粒子をバインダー
と混合し、コーティングにより塗布、乾燥することで薄
膜を作成することにより形成することができる。このよ
うな導電層１２ａの厚みは、導電性基材１２に導電性を
付与することができる程度であり、例えば、１０〜５０
０００Å、好ましくは１００〜１０００Å程度とするこ
とができる。静電印刷マスター版形成用の転写シートの第２の発明 図３は静電印刷マスター版形成用の転写シートの第２の
発明の実施形態の一例を示す概略断面図である。図３に
おいて、本発明の静電印刷マスター版形成用の転写シー
ト２１は、透光性基材２２と、この透光性基材２２上に
積層された光吸収性層２４、絶縁性転写層２３とを備え
ている。The conductive layer 12a provided on the above-mentioned resin film has conductivity, for example,
It can be formed of a material having a volume resistivity of 10 8 Ω · cm or less. Specifically, gold, silver, copper, platinum, lead, zinc, cadmium, nickel, cobalt, tin, indium, aluminum, magnesium, titanium, beryllium, lithium, gallium, selenium, tellurium, chromium, manganese, antimony bismuth Alone, or an alloy, an oxide alloy, carbon black, or an organic conductive material thereof may be used. The conductive layer 12a
It can be formed by sticking a thin film made of the above-mentioned material on a resin film, and using the above-mentioned material, a vacuum evaporation method, a sputtering method, an ion plating method, or the like, or Fine particles of a material are mixed with a binder, applied by coating, and dried to form a thin film. The thickness of such a conductive layer 12a is such that conductivity can be imparted to the conductive base material 12, for example, 10 to 50.
000 °, preferably about 100 to 1000 °. A second invention view of the transfer sheet of the electrostatic printing master for forming 3 is a schematic sectional view showing one example of an embodiment of the second invention of the transfer sheet for electrostatic printing master form. In FIG. 3, a transfer sheet 21 for forming an electrostatic printing master plate of the present invention includes a light-transmitting substrate 22, a light-absorbing layer 24 laminated on the light-transmitting substrate 22, and an insulating transfer layer. 23.

【００２６】静電印刷マスター版形成用の転写シート２
１を構成する透光性基材２２は、上述の静電印刷マスタ
ー版形成用の転写シート１を構成する透光性基材２と同
様とすることができ、ここでの説明は省略する。Transfer sheet 2 for forming an electrostatic printing master plate
1 can be the same as the light-transmitting substrate 2 forming the above-described transfer sheet 1 for forming an electrostatic printing master plate, and a description thereof will be omitted.

【００２７】静電印刷マスター版形成用の転写シート２
１を構成する光吸収性層２４は、バインダー中に少なく
とも光吸収性物質を含有するとともに体積抵抗率が１０
4 〜１０8 Ω・ｃｍの範囲であることを特徴とする。光
吸収性層２４に含有される光吸収性物質は、後述する本
発明の静電印刷マスター版の製造方法において、照射光
のエネルギーを高い効率で熱エネルギーに変換すること
を目的するものである。このような光吸収性層２４を形
成するためのバインダーおよび光吸収性物質は、上述の
静電印刷マスター版形成用の転写シート１の絶縁性転写
層３に使用するポリマー、光吸収性物質を使用すること
ができる。光吸収性層２４に含有される光吸収性物質は
５〜９０重量％程度とすることができ、光吸収性物質の
含有量が５重量％未満であると、光吸収性層２４におい
て光エネルギーから変換される熱エネルギー量が不足し
て、後述する製造工程において絶縁性パターン層の形成
精度が低下し、また、９０重量％を超えると、光吸収性
層２４の成膜性が低下して好ましくない。Transfer sheet 2 for forming an electrostatic printing master plate
The light-absorbing layer 24 constituting at least contains a light-absorbing substance in a binder and has a volume resistivity of 10%.
It is in the range of 4 to 10 8 Ω · cm. The light-absorbing substance contained in the light-absorbing layer 24 is intended to convert the energy of irradiation light into heat energy with high efficiency in the method for manufacturing an electrostatic printing master plate of the present invention described later. . The binder and the light-absorbing substance for forming such a light-absorbing layer 24 include the polymer and the light-absorbing substance used for the insulating transfer layer 3 of the transfer sheet 1 for forming the electrostatic printing master plate described above. Can be used. The light-absorbing substance contained in the light-absorbing layer 24 can be about 5 to 90% by weight, and when the content of the light-absorbing substance is less than 5% by weight, light energy Insufficient heat energy is converted from the heat, and the accuracy of forming the insulating pattern layer is reduced in the later-described manufacturing process. If it exceeds 90% by weight, the film formability of the light absorbing layer 24 is reduced. Not preferred.

【００２８】このような光吸収性層２４の厚みは、例え
ば、０．１〜５μｍ程度とすることができ、０．１μｍ
未満であると、後述する製造工程で照射された光エネル
ギーを十分に熱エネルギーに変換することができず、絶
縁性パターン層の形成に支障を来し、５μｍを超える
と、変換した熱エネルギーを絶縁性転写層２３に伝達し
難くなるので好ましくない。The thickness of the light absorbing layer 24 can be, for example, about 0.1 to 5 μm.
If it is less than the above, it is not possible to sufficiently convert the light energy irradiated in the manufacturing process described later into heat energy, which hinders the formation of the insulating pattern layer, and if it exceeds 5 μm, the converted heat energy It is not preferable because it is difficult to transmit the transfer to the insulating transfer layer 23.

【００２９】静電印刷マスター版形成用の転写シート２
１を構成する絶縁性転写層２３は、少なくとも絶縁性物
質を含有するとともに体積抵抗率が１０12〜１０18Ω・
ｃｍの範囲であることを特徴とする。このような絶縁性
転写層２３を形成するための絶縁性物質は、上述の静電
印刷マスター版形成用の転写シート１の絶縁性転写層３
に使用する絶縁性物質を使用することができる。絶縁性
転写層２３に含有される絶縁性物質は、体積抵抗率が１
０12〜１０18Ω・ｃｍの範囲となるように適宜設定する
ことができる。Transfer sheet 2 for forming an electrostatic printing master plate
The insulating transfer layer 23 constituting at least contains an insulating material and has a volume resistivity of 10 12 to 10 18 Ω ·
cm. The insulating material for forming such an insulating transfer layer 23 is the insulating transfer layer 3 of the transfer sheet 1 for forming the electrostatic printing master plate described above.
The insulating material used for the above can be used. The insulating material contained in the insulating transfer layer 23 has a volume resistivity of 1
It can be set appropriately so as to be in the range of 0 12 to 10 18 Ω · cm.

【００３０】尚、絶縁性転写層２３には、後述する製造
工程における膜切れ性を向上させるために、平均粒径１
μｍ以下のフィラーを３０重量％以下の割合で含有させ
てもよい。The insulating transfer layer 23 has an average particle size of 1 to improve film breakability in a later-described manufacturing process.
A filler of μm or less may be contained in a proportion of 30% by weight or less.

【００３１】このような絶縁性転写層２３の厚みは、例
えば、０．３〜１０μｍ程度とすることができる。厚み
が０．３μｍ未満であると、帯電圧が低く、トナーの付
着量が少ないため、得られる印刷物のコントラストが低
くなり、１０μｍを超えると、後述する製造工程におけ
る膜切れ性が悪くなり高精細なパターン形成が困難とな
る。静電印刷マスター版の製造方法の第１の発明 ここで、上述の静電印刷マスター版形成用の転写シート
２１を使用した例を挙げて、静電印刷マスター版の製造
方法の第１の発明を説明する。The thickness of the insulating transfer layer 23 can be, for example, about 0.3 to 10 μm. When the thickness is less than 0.3 μm, the charged voltage is low and the amount of toner adhered is small, so that the contrast of the obtained printed matter is low. It becomes difficult to form a precise pattern. First Invention of Manufacturing Method of Electrostatic Printing Master Plate Here, a first invention of a manufacturing method of the electrostatic printing master plate will be described using an example in which the transfer sheet 21 for forming the electrostatic printing master plate is used. Will be described.

【００３２】図４は、静電印刷マスター版の製造方法の
第１の発明の実施形態の他の例を示す工程図である。図
４において、まず、導電性基材３２の導電層３２ａ上
に、静電印刷マスター版形成用の転写シート２１の絶縁
性転写層２３を密着させる。次に、静電印刷マスター版
形成用の転写シート２１側から所望のパターンで光を照
射する（図４（Ａ））。図示例では領域Ａ、Ｂのみに光
が照射されている。照射光は、上述の製造方法の説明で
挙げた光源等を使用することができ、光吸収性層２４に
含有されている光吸収性物質との関係から適宜選択する
ことができる。このような光照射は、例えば、光ビーム
による描画、所望のマスクを介した照射等により行うこ
とができる。光照射量は、使用する光源、光吸収性層２
４に含有されている光吸収性物質、導電層３２ａの材質
等を考慮して設定することができる。FIG. 4 is a process diagram showing another example of the first embodiment of the method for producing an electrostatic printing master plate. In FIG. 4, first, the insulating transfer layer 23 of the transfer sheet 21 for forming an electrostatic printing master plate is brought into close contact with the conductive layer 32a of the conductive substrate 32. Next, light is irradiated in a desired pattern from the transfer sheet 21 side for forming the electrostatic printing master plate (FIG. 4A). In the illustrated example, only the regions A and B are irradiated with light. As the irradiation light, the light source or the like described in the above description of the manufacturing method can be used, and it can be appropriately selected from the relationship with the light absorbing substance contained in the light absorbing layer 24. Such light irradiation can be performed, for example, by drawing with a light beam, irradiation through a desired mask, or the like. The light irradiation amount depends on the light source used, the light absorbing layer 2
4 can be set in consideration of the light-absorbing substance, the material of the conductive layer 32a, and the like.

【００３３】このような光照射により静電印刷マスター
版形成用の転写シート２１に照射された光は、光吸収性
層２４において光吸収性物質により熱エネルギーに変換
される。そして、この熱エネルギーが光照射領域の絶縁
性転写層２３に伝達されるので、光照射領域のみにおい
て絶縁性転写層２３と導電層３２ａとの接着が生じる。The light irradiated on the transfer sheet 21 for forming the electrostatic printing master plate by such light irradiation is converted into heat energy in the light absorbing layer 24 by the light absorbing substance. Then, since this heat energy is transmitted to the insulating transfer layer 23 in the light irradiation area, the adhesion between the insulating transfer layer 23 and the conductive layer 32a occurs only in the light irradiation area.

【００３４】次いで、静電印刷マスター版形成用の転写
シート２１の透光性基材２２を剥離することにより、光
照射領域の絶縁性転写層２３のみが導電層３２ａに接着
した状態で転写され、非照射領域の絶縁性転写層２３は
除去される。そして、導電層３２ａ上には、転写された
絶縁性転写層２３からなる絶縁性パターン層３３が形成
されて、静電印刷マスター版３１が得られる（図４
（Ｂ））。静電印刷マスター版形成用の転写シートの第３の発明 図５は静電印刷マスター版形成用の転写シートの第３の
発明の実施形態の一例を示す概略断面図である。図５に
おいて、本発明の静電印刷マスター版形成用の転写シー
ト４１は、透光性基材４２と、この透光性基材４２上に
積層された絶縁性転写層４３、光吸収性導電転写層４５
とを備えている。Next, the light-transmissive substrate 22 of the transfer sheet 21 for forming an electrostatic printing master plate is peeled off, so that only the insulating transfer layer 23 in the light irradiation area is transferred while being adhered to the conductive layer 32a. The insulating transfer layer 23 in the non-irradiated area is removed. Then, an insulating pattern layer 33 composed of the transferred insulating transfer layer 23 is formed on the conductive layer 32a, and the electrostatic printing master plate 31 is obtained (FIG. 4).
(B)). Third Invention of Transfer Sheet for Forming an Electrostatic Printing Master Plate FIG. 5 is a schematic sectional view showing an example of a third embodiment of the transfer sheet for forming an electrostatic printing master plate. In FIG. 5, a transfer sheet 41 for forming an electrostatic printing master plate of the present invention includes a light-transmitting base material 42, an insulating transfer layer 43 laminated on the light-transmitting base material 42, and a light-absorbing conductive material. Transfer layer 45
And

【００３５】静電印刷マスター版形成用の転写シート４
１を構成する透光性基材４２は、上述の静電印刷マスタ
ー版形成用の転写シート１を構成する透光性基材２と同
様とすることができ、ここでの説明は省略する。Transfer sheet 4 for forming a master plate for electrostatic printing
The light-transmitting substrate 42 constituting the transfer sheet 1 for forming the electrostatic printing master plate described above can be the same as the light-transmitting substrate 2 constituting the above-described transfer sheet 1 for forming an electrostatic printing master plate, and a description thereof will be omitted.

【００３６】静電印刷マスター版形成用の転写シート４
１を構成する絶縁性転写層４３は、少なくとも絶縁性物
質を含有するとともに体積抵抗率が１０12〜１０18Ω・
ｃｍの範囲であることを特徴とする。このような絶縁性
転写層４３を形成するための絶縁性物質は、上述の静電
印刷マスター版形成用の転写シート１の絶縁性転写層３
に使用する絶縁性物質を使用することができる。絶縁性
転写層４３に含有される絶縁性物質は、絶縁性転写層４
３の体積抵抗率が１０12〜１０18Ω・ｃｍの範囲となる
ように適宜設定することができる。Transfer sheet 4 for forming a master plate for electrostatic printing
The insulating transfer layer 43 constituting at least contains an insulating substance and has a volume resistivity of 10 12 to 10 18 Ω ·
cm. The insulating material for forming the insulating transfer layer 43 is the insulating transfer layer 3 of the transfer sheet 1 for forming the electrostatic printing master plate.
The insulating material used for the above can be used. The insulating material contained in the insulating transfer layer 43 is
3 can be appropriately set so that the volume resistivity is in the range of 10 12 to 10 18 Ω · cm.

【００３７】尚、絶縁性転写層４３には、後述する製造
工程において絶縁性転写層４３の膜切れ性を向上させる
ために、平均粒径１μｍ以下のフィラーを３０重量％以
下の割合で含有させてもよい。The insulating transfer layer 43 contains a filler having an average particle diameter of 1 μm or less in a proportion of 30% by weight or less in order to improve the cutability of the insulating transfer layer 43 in a manufacturing process described later. You may.

【００３８】このような絶縁性転写層４３の厚みは、例
えば、０．３〜１０μｍ程度とすることができる。厚み
が０．３μｍ未満であると、帯電圧が低く、トナーの付
着量が少ないため、得られる印刷物のコントラストが低
くなり、１０μｍを超えると、後述する製造工程におい
て絶縁性転写層４３の膜切れ性が悪くなり高精細なパタ
ーン形成が困難となる。The thickness of the insulating transfer layer 43 can be, for example, about 0.3 to 10 μm. When the thickness is less than 0.3 μm, the charged voltage is low and the amount of toner adhered is small, so that the contrast of the obtained printed matter is low. When the thickness exceeds 10 μm, the insulating transfer layer 43 is cut off in a manufacturing process described later. This makes it difficult to form a high-definition pattern.

【００３９】静電印刷マスター版形成用の転写シート４
１を構成する光吸収性導電転写層４５は、バインダー中
に少なくとも光吸収性物質と導電性物質を含有するとと
もに体積抵抗率が１０-4〜１０8 Ω・ｃｍの範囲である
ことを特徴とする。光吸収性導電転写層４５に含有され
る光吸収性物質は、後述する本発明の静電印刷マスター
版の製造方法において、照射光のエネルギーを高い効率
で熱エネルギーに変換することを目的するものである。
このような光吸収性導電転写層４５を形成するためのバ
インダーおよび光吸収性物質は、上述の静電印刷マスタ
ー版形成用の転写シート１の絶縁性転写層３に使用する
ポリマー、光吸収性物質を使用することができる。ま
た、光吸収性導電転写層４５を形成するための導電性物
質は、上述の静電印刷マスター版形成用の転写シート２
１の光吸収性層２４に含有させることができる導電性物
質として例示した物質を使用することができる。Transfer sheet 4 for forming an electrostatic printing master plate
The light-absorbing conductive transfer layer 45 constituting No. 1 contains at least a light-absorbing substance and a conductive substance in a binder, and has a volume resistivity in the range of 10 −4 to 10 8 Ω · cm. I do. The light-absorbing substance contained in the light-absorbing conductive transfer layer 45 is intended to convert the energy of irradiation light into thermal energy with high efficiency in the method of manufacturing an electrostatic printing master plate of the present invention described later. It is.
The binder and the light-absorbing substance for forming the light-absorbing conductive transfer layer 45 are the polymer used for the insulating transfer layer 3 of the transfer sheet 1 for forming the electrostatic printing master plate, and the light-absorbing material. Substances can be used. The conductive material for forming the light-absorbing conductive transfer layer 45 is the transfer sheet 2 for forming the electrostatic printing master plate described above.
The substances exemplified as the conductive substance that can be contained in one light-absorbing layer 24 can be used.

【００４０】光吸収性導電転写層４５に含有される光吸
収性物質は５〜８０重量％程度とすることができ、光吸
収性物質の含有量が５重量％未満であると、光吸収性導
電転写層４５において光エネルギーから変換される熱エ
ネルギー量が不足して、後述する絶縁性パターン層の形
成精度が低下し、また、８０重量％を超えると、光吸収
性導電転写層４５の成膜性が低下して好ましくない。一
方、光吸収性導電転写層４５に含有される導電性物質は
１〜５０重量％程度とすることができ、導電性物質の含
有量が１重量％未満であると、光吸収性導電転写層４５
における導電性が不十分となり、５０重量％を超える
と、光吸収性導電転写層４５の成膜性が低下して好まし
くない。The light-absorbing substance contained in the light-absorbing conductive transfer layer 45 can be about 5 to 80% by weight, and if the content of the light-absorbing substance is less than 5% by weight, the light-absorbing substance is less than 5% by weight. The amount of heat energy converted from light energy in the conductive transfer layer 45 is insufficient, and the accuracy of forming the insulating pattern layer described later is reduced. If the amount exceeds 80% by weight, the composition of the light-absorbing conductive transfer layer 45 is reduced. The film properties are undesirably reduced. On the other hand, the conductive material contained in the light-absorbing conductive transfer layer 45 can be about 1 to 50% by weight, and if the content of the conductive material is less than 1% by weight, the light-absorbing conductive transfer layer 45 45
Is insufficient, and if it exceeds 50% by weight, the film formability of the light-absorbing conductive transfer layer 45 is undesirably reduced.

【００４１】尚、光吸収性導電転写層４５には、後述す
る製造工程において光吸収性導電転写層４５の膜切れ性
を向上させるために、平均粒径１μｍ以下のフィラーを
３０重量％以下の割合で含有させてもよい。The light-absorbing conductive transfer layer 45 contains a filler having an average particle diameter of 1 μm or less in an amount of 30% by weight or less in order to improve the film-cutting property of the light-absorbing conductive transfer layer 45 in a manufacturing process described later. You may make it contain in a ratio.

【００４２】このような光吸収性導電転写層４５の厚み
は、例えば、０．１〜５μｍ程度とすることができ、
０．１μｍ未満であると、後述する製造工程で照射され
た光を十分に熱エネルギーに変換することができず、絶
縁性パターン層の形成に支障を来し、５μｍを超える
と、後述する製造工程において光吸収性導電転写層４５
の膜切れ性が悪くなり高精度のパターン形成が困難とな
る。静電印刷マスター版の製造方法の第２の発明 次に、静電印刷マスター版の製造方法の第２の発明を、
上述の静電印刷マスター版４１を使用した例として説明
する。The thickness of the light-absorbing conductive transfer layer 45 can be, for example, about 0.1 to 5 μm.
When the thickness is less than 0.1 μm, the light irradiated in the later-described manufacturing process cannot be sufficiently converted into thermal energy, which hinders the formation of the insulating pattern layer. In the process, the light absorbing conductive transfer layer 45
Of the film becomes poor, and it is difficult to form a pattern with high precision. Second invention of manufacturing method of electrostatic printing master plate Next, the second invention of manufacturing method of electrostatic printing master plate,
An example in which the above-described electrostatic printing master plate 41 is used will be described.

【００４３】図６は、本発明の静電印刷マスター版の製
造方法の実施形態の一例を示す工程図である。図６にお
いて、まず、基材５２上に、静電印刷マスター版形成用
の転写シート４１の光吸収性導電転写層４５を密着させ
る。基材５２としては、上述の導電性基材１２の説明で
例示したような樹脂フィルムや、金属板、箔、紙等を使
用することができる。FIG. 6 is a process chart showing an example of an embodiment of the method for manufacturing an electrostatic printing master plate of the present invention. In FIG. 6, first, the light-absorbing conductive transfer layer 45 of the transfer sheet 41 for forming an electrostatic printing master plate is brought into close contact with the base material 52. As the substrate 52, a resin film, a metal plate, a foil, paper, or the like as exemplified in the description of the conductive substrate 12 described above can be used.

【００４４】次に、転写シート４１側から所望のパター
ンで光を照射する（図６（Ａ））。図示例では領域Ａ、
Ｂのみに光が照射されている。照射光は、上述の製造方
法の第１の発明で挙げた光源等を使用することができ、
光吸収性導電転写層４５に含有されている光吸収性物質
との関係から適宜選択することができる。このような光
照射は、例えば、光ビームによる描画、所望のマスクを
介した照射等により行うことができる。光照射量は、使
用する光源、光吸収性導電転写層４５に含有されている
光吸収性物質、基材５２の材質等を考慮して設定するこ
とができる。Next, light is irradiated from the transfer sheet 41 side in a desired pattern (FIG. 6A). In the illustrated example, area A,
Only B is irradiated with light. As the irradiation light, the light source or the like mentioned in the first invention of the above-described manufacturing method can be used,
It can be appropriately selected from the relationship with the light absorbing substance contained in the light absorbing conductive transfer layer 45. Such light irradiation can be performed, for example, by drawing with a light beam, irradiation through a desired mask, or the like. The light irradiation amount can be set in consideration of a light source to be used, a light absorbing substance contained in the light absorbing conductive transfer layer 45, a material of the base material 52, and the like.

【００４５】このような光照射により静電印刷マスター
版形成用の転写シート４１に照射された光は、絶縁性転
写層４３を透過して光吸収性導電転写層４５において光
吸収性物質により熱エネルギーに変換される。そして、
この熱エネルギーにより光照射領域のみにおいて光吸収
性導電転写層４５と基材５２との接着が生じる。The light irradiated on the transfer sheet 41 for forming the electrostatic printing master plate by such light irradiation passes through the insulating transfer layer 43 and is transferred to the light-absorbing conductive transfer layer 45 by the light-absorbing substance. Converted to energy. And
The heat energy causes the light absorbing conductive transfer layer 45 to adhere to the base material 52 only in the light irradiation area.

【００４６】次いで、静電印刷マスター版形成用の転写
シート４１の透光性基材４２を剥離することにより、光
照射領域の絶縁性転写層４３と光吸収性導電転写層４５
のみが基材５２に接着した状態で転写され、非照射領域
の絶縁性転写層４３および光吸収性導電転写層４５は除
去される。そして、基材５２上には、転写された絶縁性
転写層４３からなる絶縁性パターン層５３と、転写され
た光吸収性導電転写層４５からなる光吸収性導電層５５
との積層パターンが形成されて、静電印刷マスター版５
１が得られる（図６（Ｂ））。Next, the light-transmissive substrate 42 of the transfer sheet 41 for forming the master plate for electrostatic printing is peeled off, so that the insulating transfer layer 43 and the light-absorbing conductive transfer layer 45 in the light irradiation area are separated.
Only the adhesive transfer to the base material 52 is performed, and the insulating transfer layer 43 and the light absorbing conductive transfer layer 45 in the non-irradiated area are removed. Then, on the base material 52, an insulating pattern layer 53 composed of the transferred insulating transfer layer 43 and a light absorbing conductive layer 55 composed of the transferred light absorbing conductive transfer layer 45.
Is formed, and the electrostatic printing master plate 5 is formed.
1 is obtained (FIG. 6B).

【００４７】尚、基材５２として、上述の導電性基材１
２，３２と同様に導電層を少なくとも表層部に備えるも
のを使用し、この導電層上に絶縁性パターン５３と光吸
収性導電層５５の積層パターンを形成してもよい。画像形成方法 次に、本発明の画像形成方法について説明する。The above-mentioned conductive substrate 1 is used as the substrate 52.
Similarly to the examples 2 and 32, a layer having a conductive layer at least in the surface layer may be used, and a laminated pattern of the insulating pattern 53 and the light absorbing conductive layer 55 may be formed on the conductive layer. Next, the image forming method of the present invention will be described.

【００４８】図７は静電印刷装置の一例を示す概略構成
図であり、図８は図７に示される静電印刷装置の現像部
の拡大図である。図７および図８において、静電印刷装
置６１は、版胴６２、帯電器６３，６５、現像部６４、
被印刷体７１を搬送するための複数の搬送ローラー６６
を備えている。FIG. 7 is a schematic diagram showing an example of the electrostatic printing apparatus, and FIG. 8 is an enlarged view of a developing section of the electrostatic printing apparatus shown in FIG. 7 and 8, an electrostatic printing device 61 includes a plate cylinder 62, charging devices 63 and 65, a developing unit 64,
A plurality of transport rollers 66 for transporting the printing medium 71
It has.

【００４９】版胴６２には、図示例では上述の本発明の
製造方法により製造された静電印刷マスター版１１が装
着されている。この版胴６２が矢印方向に回転すると、
帯電器６３によって静電印刷マスター版１１の絶縁性パ
ターン層１３が所定の極性に帯電される。図示例では、
帯電器６３はプラスチャージ型であり、絶縁性パターン
層１３は陽極に帯電される。In the illustrated example, the electrostatic printing master plate 11 manufactured by the above-described manufacturing method of the present invention is mounted on the plate cylinder 62. When this plate cylinder 62 rotates in the direction of the arrow,
The insulating pattern layer 13 of the electrostatic printing master plate 11 is charged to a predetermined polarity by the charger 63. In the example shown,
The charger 63 is a positive charge type, and the insulating pattern layer 13 is charged to the anode.

【００５０】次いで、版胴６２の回転にともなって、帯
電された絶縁性パターン層１３が現像部６４に達する。
現像部６４は、帯電トナーＴを含有する液体トナーを保
持するための容器６４ａと、この液体トナーから帯電ト
ナーＴを静電印刷マスター版１１に付着させるための現
像ローラー６４ｂ、過剰の付着トナーを除去するための
ドクターローラー６４ｃを備えている。Next, as the plate cylinder 62 rotates, the charged insulating pattern layer 13 reaches the developing section 64.
The developing unit 64 includes a container 64a for holding a liquid toner containing the charged toner T, a developing roller 64b for attaching the charged toner T to the electrostatic printing master plate 11 from the liquid toner, and an excessively attached toner. A doctor roller 64c for removing is provided.

【００５１】このような現像部６４では、陽極に帯電さ
れた絶縁性パターン層１３の非形成領域（導電層１２
ａ）上に、同じく陽極に帯電された帯電トナーＴが付着
する反転現像が行われる。すなわち、陽極に帯電された
帯電トナーＴは、液体トナー中から現像ローラー６４ｂ
（正極に接続されている）を介して静電印刷マスター版
１１の近傍に搬送されるが、このとき、静電印刷マスタ
ー版１１の導電層１２ａは接地され、絶縁性パターン層
１３が陽極に帯電しているため、この絶縁性パターン層
１３との反発によって帯電トナーＴは絶縁性パターン層
１３の非形成領域（導電層１２ａ）上に付着する。この
ような画線部である絶縁性パターン層１３の非形成領域
（導電層１２ａ）への帯電トナーＴの付着が行われた
後、画線部以外に付着している過剰の帯電トナーＴがド
クターローラー６４ｃにより除去されて現像が終了す
る。尚、帯電トナーＴの付着面積が大きい場合には、静
電印刷マスター版１１の導電層１２ａに負のバイアス電
圧を印加してもよい。In such a developing section 64, a region where the insulating pattern layer 13 charged with the anode is not formed (the conductive layer 12
a) On top, reversal development is performed in which the charged toner T also charged to the anode adheres. That is, the charged toner T charged to the anode is transferred from the liquid toner to the developing roller 64b.
(Connected to the positive electrode), and is conveyed to the vicinity of the electrostatic printing master plate 11. At this time, the conductive layer 12a of the electrostatic printing master plate 11 is grounded, and the insulating pattern layer 13 is connected to the anode. Since the toner is charged, the charged toner T adheres to the non-formed area (conductive layer 12a) of the insulating pattern layer 13 due to the repulsion with the insulating pattern layer 13. After the charged toner T is adhered to the non-formation area (conductive layer 12a) of the insulating pattern layer 13 which is the image area, the excessive charged toner T adhering to the area other than the image area is removed. The development is completed by being removed by the doctor roller 64c. In the case where the adhesion area of the charged toner T is large, a negative bias voltage may be applied to the conductive layer 12a of the electrostatic printing master plate 11.

【００５２】次いで、版胴６２の回転にともなって、帯
電トナーＴを付着した静電印刷マスター版１１が被印刷
体７１に接触すると、この被印刷体７１を介して版胴６
２と対向するように配設されているマイナスチャージ型
の帯電器６５の作用によって、絶縁性パターン層１３の
非形成領域（導電層１２ａ）上に付着している帯電トナ
ーＴが被印刷体７１に転移する。転移した帯電トナーＴ
は、付着している溶剤が乾燥除去されることによって、
被印刷体７１に固着され画像が形成される。Next, when the electrostatic printing master plate 11 to which the charged toner T has adhered comes into contact with the printing medium 71 with the rotation of the printing cylinder 62, the printing cylinder 6 passes through the printing medium 71.
The charged toner T adhering on the non-formation region (conductive layer 12 a) of the insulating pattern layer 13 is removed by the action of the negative charge type charger 65 disposed so as to face the printing medium 71. Transfer to Transferred charged toner T
Is that the adhering solvent is dried and removed,
An image is formed by being fixed to the printing medium 71.

【００５３】上述のような本発明の画像形成方法では、
帯電させた絶縁性パターン層１３の非形成領域上に湿式
方式により帯電トナーＴを付着させ、その後、被印刷体
７１に帯電トナーＴを付着させ乾燥することにより画像
を形成するので、従来の乾式粉体トナーを定着するため
の加熱が不要であり、耐熱性の低い被印刷体に対しても
高解像度の画像を形成することが可能である。In the image forming method of the present invention as described above,
Since the charged toner T is adhered on the non-formation area of the charged insulating pattern layer 13 by a wet method, and then the charged toner T is adhered to the printing substrate 71 and dried to form an image. Heating for fixing the powder toner is unnecessary, and a high-resolution image can be formed even on a printing medium having low heat resistance.

【００５４】このような本発明の画像形成方法に使用す
る液体トナーとしては、従来公知の液体トナーを使用す
ることができ、例えば、必要に応じて電荷制御剤等を含
有したイソパラフィン等の絶縁性溶剤に、帯電トナーと
しての顔料および／または色素の着色体、バインダー、
分散剤、帯電制御剤等を分散させたものを使用すること
ができる。As the liquid toner used in the image forming method of the present invention, conventionally known liquid toners can be used. For example, an insulating material such as isoparaffin containing a charge controlling agent or the like as necessary. In a solvent, a pigment and / or a coloring matter of a coloring matter as a charged toner, a binder,
What disperse | distributed a dispersing agent, a charge control agent, etc. can be used.

【００５５】上述の画像形成方法の実施形態では、絶縁
性パターン層１３を陽極に帯電させ、同極性に帯電した
帯電トナーＴを絶縁性パターン層１３の非形成領域（導
電層１２ａ）上に付着させて反転現像を行っているが、
本発明はこれに限定されるものではない。すなわち、絶
縁性パターン層１３を負極に帯電させ、同極性に帯電し
た帯電トナーＴを絶縁性パターン層１３の非形成領域
（導電層１２ａ）上に付着させる反転現像を行ってもよ
い。また、絶縁性パターン層１３を負極に帯電させ、逆
極性に帯電した帯電トナーＴを絶縁性パターン層１３上
に付着させたり、絶縁性パターン層１３を陽極に帯電さ
せ、逆極性に帯電した帯電トナーＴを絶縁性パターン層
１３上に付着させることにより画像形成を行ってもよ
い。In the above-described embodiment of the image forming method, the insulating pattern layer 13 is charged to the anode, and the charged toner T charged to the same polarity is adhered on the non-forming region (conductive layer 12a) of the insulating pattern layer 13. Is doing reversal development.
The present invention is not limited to this. That is, reversal development may be performed in which the insulating pattern layer 13 is charged to the negative electrode, and the charged toner T charged to the same polarity is attached to the non-forming region (conductive layer 12a) of the insulating pattern layer 13. Further, the insulating pattern layer 13 is charged to the negative electrode, and the charged toner T charged to the opposite polarity is deposited on the insulating pattern layer 13, or the insulating pattern layer 13 is charged to the anode and charged to the opposite polarity. An image may be formed by attaching the toner T on the insulating pattern layer 13.

【００５６】また、上述の画像形成方法の実施形態で
は、版胴６２を備えた静電印刷装置６１を使用している
が、平版タイプの静電印刷装置等を使用してもよい。In the above-described embodiment of the image forming method, the electrostatic printing device 61 having the plate cylinder 62 is used, but a planographic electrostatic printing device may be used.

【００５７】[0057]

【実施例】次に、実施例を示して本発明を更に詳細に説
明する。 （実施例１） （１）静電印刷マスター版形成用の転写シートの作製 透光性基材としてのポリエチレンテレフタレートフィル
ム（東レ（株）製 ルミラー（厚み６μｍ））上に、下
記組成の絶縁性転写層用インキをブレードコーターによ
り塗布し乾燥して厚み２μｍの絶縁性転写層を形成し、
静電印刷マスター版形成用の転写シートを作製した。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. (Example 1) (1) Production of transfer sheet for forming an electrostatic printing master plate On a polyethylene terephthalate film (Lumirror (thickness: 6 μm) manufactured by Toray Industries, Inc.) as a light-transmitting substrate, an insulating material having the following composition was used. The ink for the transfer layer is applied by a blade coater and dried to form an insulating transfer layer having a thickness of 2 μm.
A transfer sheet for forming an electrostatic printing master plate was prepared.

【００５８】絶縁性転写層用インキの組成 ・ポリエステル（東洋紡（株）製 バイロン２２０） … ２０重量部 ・有機色素（日本化薬（株）製 ＣＹ−１０） … ８重量部 ・クロロホルム … ７２重量部 （２）静電印刷マスター版の製造 まず、導電層としてのアルミニウム蒸着層を片面に備え
たポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製
メタルミー（厚み１００μｍ））を導電性基材として
準備した。 Composition of Ink for Insulating Transfer Layer Polyester (Byron 220, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 20 parts by weight Organic dye (CY-10, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 8 parts by weight Chloroform 72 parts by weight Part (2) Manufacture of Electrostatic Printing Master Plate First, a polyethylene terephthalate film (Metal Me (100 μm thick, manufactured by Toray Industries, Inc.)) provided on one side with an aluminum deposition layer as a conductive layer was prepared as a conductive base material.

【００５９】次に、この導電性基材のアルミニウム蒸着
層上に、上記の静電印刷マスター版形成用の転写シート
の絶縁性転写層を密着させ、転写シート側からレーザー
（波長７８０ｎｍ、出力３００ｍＷ）を画像状（線幅１
０μｍ、線ピッチ２０μｍ）に照射した（図２（Ａ）に
相当）。次に、転写シートの透光性基材（ＰＥＴフィル
ム）を剥離した（図２（Ｂ）に相当）。その結果、レー
ザー照射領域の絶縁性転写層が導電層上に転写され、導
電性基材上に線幅１０μｍ、線ピッチ２０μｍの高精細
画像状にパターニングされた絶縁性パターン層が形成さ
れた。このように製造された静電印刷マスター版の絶縁
性パターン層の体積抵抗率を公知の３端子測定法（『電
子・電気材料工学』（培風館発行）の２７２頁に記載の
３端子測定法）を用いて測定したところ４×１０16Ω・
ｃｍであった。 （３）画像形成 上述のように製造した静電印刷マスター版を使用して、
図７に示されるような基本構造の静電印刷装置により下
記の条件で被印刷体としての普通紙（坪量７０ｇ／ｍ
2 ）およびポリプロピレンフィルム（東洋紡績（株）製
パイレンフィルム−ＯＴ（厚み５０μｍ））への画像形
成を行った。その結果、静電印刷マスター版の絶縁性パ
ターン層に対応して、線幅１０μｍ、線ピッチ２０μｍ
の白地画像からなる高精細画像５００画面を普通紙上に
連続して形成することができ、また、画像形成が完了し
た普通紙およびポリプロピレンフィルムにはカールや波
打ち等の不具合はみられなかった。Next, the insulating transfer layer of the transfer sheet for forming an electrostatic printing master plate was brought into close contact with the aluminum vapor deposition layer of the conductive substrate, and a laser (wavelength: 780 nm, output: 300 mW) was applied from the transfer sheet side. ) In image form (line width 1)
0 μm, and a line pitch of 20 μm (corresponding to FIG. 2A). Next, the translucent substrate (PET film) of the transfer sheet was peeled off (corresponding to FIG. 2B). As a result, the insulating transfer layer in the laser irradiation area was transferred onto the conductive layer, and an insulating pattern layer patterned into a high-definition image with a line width of 10 μm and a line pitch of 20 μm was formed on the conductive substrate. The volume resistivity of the insulating pattern layer of the thus manufactured electrostatic printing master plate is measured by a known three-terminal measuring method (a three-terminal measuring method described on page 272 of “Electronic and Electrical Materials Engineering” (published by Baifukan)). 4 × 10 16 Ω ·
cm. (3) Image formation Using the electrostatic printing master plate manufactured as described above,
Plain paper (basis weight 70 g / m 2) as a printing medium under the following conditions using an electrostatic printing apparatus having a basic structure as shown in FIG.
2 ) and polypropylene film (Toyobo Co., Ltd. Pyrene film-OT (thickness: 50 μm)). As a result, the line width was 10 μm and the line pitch was 20 μm, corresponding to the insulating pattern layer of the electrostatic printing master plate.
A high-definition image 500 consisting of a white background image could be continuously formed on plain paper, and no problems such as curling and waving were observed on plain paper and polypropylene film on which image formation was completed.

【００６０】静電印刷条件 ・静電印刷マスター版への帯電： 陽極 ・液体トナー ： 絶縁性溶剤＝アイソパ−Ｇ トナーの帯電＝陽極 ・印刷速度 ： １０ｍ／分 （実施例２） （１）静電印刷マスター版形成用の転写シートの作製 透光性基材としてのポリエチレンテレフタレートフィル
ム（東レ（株）製 ルミラー（厚み６μｍ））上に、下
記組成の光吸収性層用インキをブレードコーターにより
塗布し乾燥して厚み０．５μｍの光吸収性層を形成し
た。この光吸収性層の体積抵抗率を実施例１と同様の３
端子測定法を用いて測定したところ３×１０4 Ω・ｃｍ
であった。 Electrostatic printing conditions / Electrification of electrostatic printing master plate: Anode ・ Liquid toner: Insulating solvent = Isopar-G Toner charge = Anode ・ Printing speed: 10 m / min (Example 2) (1) Static Preparation of a transfer sheet for forming an electroprinting master plate On a polyethylene terephthalate film (Lumirror (thickness: 6 μm) manufactured by Toray Industries, Inc.) as a light-transmitting substrate, a light absorbing layer ink having the following composition is applied by a blade coater. After drying, a light absorbing layer having a thickness of 0.5 μm was formed. The volume resistivity of this light-absorbing layer was set to 3 as in Example 1.
3 × 10 4 Ω · cm when measured using the terminal measurement method
Met.

【００６１】光吸収性層用インキの組成 ・ニトロセルロース（ダイセル化学工業（株）製） … ５重量部 ・カーボンブラック微粒子 （オランダ アクゾ社製 ケッチンブラックＥＣ） … ５重量部 ・メチルエチルケトン … ９０重量部 次いで、この光吸収性層上に下記組成の絶縁性転写層用
インキをブレードコーターにより塗布し乾燥して厚み２
μｍの絶縁性転写層を形成し、静電印刷マスター版形成
用の転写シートを作製した。 Composition of ink for light-absorbing layer : Nitrocellulose (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.): 5 parts by weight Carbon black fine particles (Ketchin Black EC, manufactured by Akzo, the Netherlands): 5 parts by weight Methyl ethyl ketone: 90 parts by weight Next, an ink for an insulating transfer layer having the following composition was applied on the light absorbing layer by a blade coater and dried to obtain a layer having a thickness of 2.
A μm insulating transfer layer was formed to prepare a transfer sheet for forming an electrostatic printing master plate.

【００６２】絶縁性転写層用インキの組成 ・ポリスチレン（純正化学（株）製 試薬） … ２０重量部 ・メチルエチルケトン … ８０重量部 （２）静電印刷マスター版の製造 実施例１で使用した導電性基材と同じ導電性基材のアル
ミニウム蒸着層上に、上記の静電印刷マスター版形成用
の転写シートの絶縁性転写層を密着させ、転写シート側
からレーザー（波長７８０ｎｍ、出力３００ｍＷ）を画
像状（線幅１０μｍ、線ピッチ２０μｍ）に照射した
（図４（Ａ）に相当）。次に、転写シートの透光性基材
を剥離した（図４（Ｂ）に相当）。その結果、レーザー
照射領域の絶縁性転写層が導電層上に転写され、導電性
基材上に線幅１０μｍ、線ピッチ２０μｍの高精細画像
状にパターニングされた絶縁性パターン層が形成され
た。このように製造された静電印刷マスター版の絶縁性
パターン層の体積抵抗率を実施例１と同様の３端子測定
法を用いて測定したところ２×１０17Ω・ｃｍであっ
た。 （３）画像形成 上述のように製造した静電印刷マスター版を使用して、
実施例１と同様にして普通紙およびポリプロピレンフィ
ルムへの画像形成を行った。その結果、静電印刷マスタ
ー版の絶縁性パターン層に対応して、線幅１０μｍ、線
ピッチ２０μｍの白地画像からなる高精細画像５００画
面を普通紙上に連続して形成することができ、また、画
像形成が完了した普通紙およびポリプロピレンフィルム
にはカールや波打ち等の不具合はみられなかった。 （実施例３） （１）静電印刷マスター版形成用の転写シートの作製 まず、透光性基材としてのポリエチレンテレフタレート
フィルム（東レ（株）製 ルミラー（厚み６μｍ））上
に、実施例２で使用した絶縁性転写層用インキをブレー
ドコーターにより塗布し乾燥して厚み２μｍの絶縁性転
写層を形成した。 Composition of Ink for Insulating Transfer Layer Polystyrene (reagent manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.): 20 parts by weight Methyl ethyl ketone: 80 parts by weight (2) Production of electrostatic printing master plate Conductivity used in Example 1 The insulating transfer layer of the transfer sheet for forming the electrostatic printing master plate is adhered to the aluminum vapor deposition layer of the same conductive base material as the base material, and a laser (wavelength 780 nm, output 300 mW) is imaged from the transfer sheet side. (Line width 10 μm, line pitch 20 μm) (corresponding to FIG. 4A). Next, the translucent base material of the transfer sheet was peeled off (corresponding to FIG. 4B). As a result, the insulating transfer layer in the laser irradiation area was transferred onto the conductive layer, and an insulating pattern layer patterned into a high-definition image with a line width of 10 μm and a line pitch of 20 μm was formed on the conductive substrate. The volume resistivity of the insulating pattern layer of the thus produced electrostatic printing master plate was measured using the same three-terminal measuring method as in Example 1, and was found to be 2 × 10 17 Ω · cm. (3) Image formation Using the electrostatic printing master plate manufactured as described above,
An image was formed on plain paper and a polypropylene film in the same manner as in Example 1. As a result, corresponding to the insulating pattern layer of the electrostatic printing master plate, a high-definition image 500 screen composed of a white background image having a line width of 10 μm and a line pitch of 20 μm can be continuously formed on plain paper. No problems such as curling and waving were observed on plain paper and polypropylene film on which image formation was completed. (Example 3) (1) Production of transfer sheet for forming an electrostatic printing master plate First, Example 2 was placed on a polyethylene terephthalate film (Lumirror (thickness: 6 μm) manufactured by Toray Industries, Inc.) as a translucent substrate. The ink for an insulating transfer layer used in the above was coated with a blade coater and dried to form an insulating transfer layer having a thickness of 2 μm.

【００６３】次に、この絶縁性転写層上に下記組成の光
吸収性導電転写層用インキをブレードコーターにより塗
布し乾燥して厚み０．５μｍの光吸収性導電転写層を形
成し、静電印刷マスター版形成用の転写シートを作製し
た。Next, an ink for a light-absorbing conductive transfer layer having the following composition was applied on the insulating transfer layer by a blade coater and dried to form a light-absorbing conductive transfer layer having a thickness of 0.5 μm. A transfer sheet for forming a printing master plate was prepared.

【００６４】この光吸収性導電転写層の体積抵抗率を実
施例１と同様の３端子測定法を用いて測定したところ８
×１０3 Ω・ｃｍであった。The volume resistivity of the light-absorbing conductive transfer layer was measured using the same three-terminal measuring method as in Example 1.
× 10 3 Ω · cm.

【００６５】光吸収性導電転写層用インキの組成 ・ニトロセルロース（ダイセル化学工業（株）製） … ５重量部 ・有機色素（日本化薬（株）製ＣＹ−１０） … ５重量部 ・スズ酸化物、インジウム酸化物混合微粉体（住友セメント（株）） … ５重量部 ・クロロホルム … ８５重量部 （２）静電印刷マスター版の製造 基材としてポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ
（株）製 ルミラー（厚み１００μｍ））を準備し、こ
の基材上に上記の静電印刷マスター版形成用の転写シー
トの光吸収性導電転写層を密着させ、転写シート側から
レーザー（波長７８０ｎｍ、出力３００ｍＷ）を画像状
（線幅１０μｍ、線ピッチ２０μｍ）に照射した（図６
（Ａ）に相当）。次に、転写シートの透光性基材を剥離
した（図６（Ｂ）に相当）。その結果、レーザー照射領
域の光吸収性導電転写層および絶縁性転写層が基材上に
転写され、基材上に線幅１０μｍ、線ピッチ２０μｍの
高精細画像状にパターニングされた絶縁性パターン層が
光吸収性導電転写層を介して形成された。このように製
造された静電印刷マスター版の絶縁性パターン層の体積
抵抗率を実施例１と同様の３端子測定法を用いて測定し
たところ３×１０17Ω・ｃｍであった。 （３）画像形成 上述のように製造した静電印刷マスター版を使用して、
実施例１と同様にして普通紙およびポリプロピレンフィ
ルムへの画像形成を行った。その結果、静電印刷マスタ
ー版の絶縁性パターン層に対応して、線幅１０μｍ、線
ピッチ２０μｍの白地画像からなる高精細画像５００画
面を普通紙上に連続して形成することができ、また、画
像形成が完了した普通紙およびポリプロピレンフィルム
にはカールや波打ち等の不具合はみられなかった。 （比較例１） （１）静電印刷マスター版形成用の転写シートの作製 まず、透光性基材としてのポリエチレンテレフタレート
フィルム（東レ（株）製 ルミラー（厚み６μｍ））上
に、下記組成の絶縁性転写層用インキをブレードコータ
ーにより塗布し乾燥して厚み２μｍの絶縁性転写層を形
成し、静電印刷マスター版形成用の転写シートを作製し
た。 Composition of ink for light-absorbing conductive transfer layer: Nitrocellulose (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) 5 parts by weight Organic dye (CY-10 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 5 parts by weight Tin Fine powder mixed with oxide and indium oxide (Sumitomo Cement Co., Ltd.) 5 parts by weight Chloroform 85 parts by weight (2) Production of electrostatic printing master plate Polyethylene terephthalate film (Lumirror manufactured by Toray Industries, Inc.) as a base material Thickness of 100 μm) is prepared, and the light absorbing conductive transfer layer of the transfer sheet for forming the electrostatic printing master plate is brought into close contact with the substrate, and a laser (wavelength 780 nm, output 300 mW) is imaged from the transfer sheet side. (Line width 10 μm, line pitch 20 μm) (FIG. 6).
(Equivalent to (A))). Next, the translucent base material of the transfer sheet was peeled off (corresponding to FIG. 6B). As a result, the light-absorbing conductive transfer layer and the insulating transfer layer in the laser irradiation area were transferred onto the substrate, and the insulating pattern layer was patterned into a high-definition image having a line width of 10 μm and a line pitch of 20 μm on the substrate. Was formed via the light-absorbing conductive transfer layer. The volume resistivity of the insulating pattern layer of the thus manufactured electrostatic printing master plate was measured using the same three-terminal measurement method as in Example 1, and was found to be 3 × 10 17 Ω · cm. (3) Image formation Using the electrostatic printing master plate manufactured as described above,
An image was formed on plain paper and a polypropylene film in the same manner as in Example 1. As a result, corresponding to the insulating pattern layer of the electrostatic printing master plate, a high-definition image 500 screen composed of a white background image having a line width of 10 μm and a line pitch of 20 μm can be continuously formed on plain paper. No problems such as curling and waving were observed on plain paper and polypropylene film on which image formation was completed. (Comparative Example 1) (1) Preparation of Transfer Sheet for Forming Electrostatic Printing Master Plate First, a polyethylene terephthalate film (Lumirror (thickness: 6 μm) manufactured by Toray Industries, Inc.) as a light-transmissive base material was prepared with the following composition. The ink for an insulating transfer layer was applied with a blade coater and dried to form an insulating transfer layer having a thickness of 2 μm, thereby preparing a transfer sheet for forming an electrostatic printing master plate.

【００６６】絶縁性転写層用インキの組成 ・ポリエステル（東洋紡（株）製 バイロン２２０） … ２０重量部 ・メチルエチルケトン … ８０重量部 （２）静電印刷マスター版の製造 実施例１で使用した導電性基材と同じ導電性基材のアル
ミニウム蒸着層上に、上記の静電印刷マスター版形成用
の転写シートの絶縁性転写層を密着させ、転写シート側
からサーマルヘッドで画像状に加熱（２００ｄｐｉ、線
幅６０μｍ、線ピッチ約１３０μｍ）し、その後、静電
印刷マスター版形成用の転写シートの透光性基材を剥離
した。その結果、サーマルヘッドで加熱された領域の絶
縁性転写層がアルミニウム蒸着層上に転写され、ピッチ
約１３０μｍの画像状にパターニングされた絶縁性パタ
ーン層が形成され、静電印刷マスター版が得られた。こ
の静電印刷マスター版の絶縁性パターン層の体積抵抗率
を実施例１と同様の３端子測定法を用いて測定したとこ
ろ５×１０16Ω・ｃｍであった。 （３）画像形成 上述のように製造した静電印刷マスター版を使用して、
実施例１と同様にして普通紙およびポリプロピレンフィ
ルムへの画像形成を行った。その結果、静電印刷マスタ
ー版の絶縁性パターン層に対応して、線幅６０μｍ、線
ピッチ約１３０μｍの白地画像からなる画像５００画面
を普通紙上に連続して形成することができたが、画質は
実施例１乃至実施例３で得られた画像に比べて劣るもの
であった。尚、画像形成が完了した普通紙およびポリプ
ロピレンフィルムにはカールや波打ち等の不具合はみら
れなかった。 Composition of Ink for Insulating Transfer Layer Polyester (Byron 220, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 20 parts by weight Methyl ethyl ketone 80 parts by weight (2) Production of electrostatic printing master plate Conductivity used in Example 1 The insulating transfer layer of the transfer sheet for forming an electrostatic printing master plate described above is adhered to the aluminum vapor deposition layer of the same conductive base material as the base material, and is heated imagewise from the transfer sheet side with a thermal head (200 dpi, The line width was 60 μm, and the line pitch was about 130 μm). Thereafter, the translucent base material of the transfer sheet for forming the electrostatic printing master plate was peeled off. As a result, the insulating transfer layer in the area heated by the thermal head is transferred onto the aluminum vapor-deposited layer, and an insulating pattern layer patterned into an image with a pitch of about 130 μm is formed. Thus, an electrostatic printing master plate is obtained. Was. The volume resistivity of the insulating pattern layer of this electrostatic printing master plate was measured using the same three-terminal measurement method as in Example 1, and was found to be 5 × 10 16 Ω · cm. (3) Image formation Using the electrostatic printing master plate manufactured as described above,
An image was formed on plain paper and a polypropylene film in the same manner as in Example 1. As a result, an image 500 consisting of a white background image having a line width of 60 μm and a line pitch of about 130 μm could be continuously formed on plain paper corresponding to the insulating pattern layer of the electrostatic printing master plate. Was inferior to the images obtained in Examples 1 to 3. No problems such as curling and waving were observed on plain paper and polypropylene film on which image formation was completed.

【００６７】また、サーマルヘッドによる上述の静電印
刷マスター版の製造において、絶縁性パターン層の高解
像度化を試みたが、６００ｄｐｉのサーマルヘッドを用
い、線幅２０μｍ、線ピッチ約４３μｍ程度が限度であ
った。 （比較例２）まず、実施例１と同様のにして、静電印刷
マスター版を製造した。次に、製造した静電印刷マスタ
ー版を使用して、下記条件の乾式トナー方式により普通
紙およびポリプロピレンフィルムへの画像形成を行っ
た。In the production of the electrostatic printing master plate using a thermal head, an attempt was made to increase the resolution of the insulating pattern layer. However, a thermal head of 600 dpi was used, and the line width was 20 μm and the line pitch was about 43 μm. Met. Comparative Example 2 First, an electrostatic printing master plate was manufactured in the same manner as in Example 1. Next, using the manufactured electrostatic printing master plate, an image was formed on plain paper and a polypropylene film by a dry toner system under the following conditions.

【００６８】静電印刷条件 ・乾式トナー：磁性一成分絶縁性トナー（日立金属
（株）製Ｐ−１５０、粒径６〜１０μｍ） ・現像方式：磁気ブラシ法 ・定着：熱ローラーによる圧力定着 その結果、ポリプロピレンフィルムにカール、波打ちを
生じ、また、１０μｍの線幅は太りや細りが見られ、一
部で線と線の結合した部分が見られた。 Electrostatic printing conditions Dry toner: Magnetic one-component insulating toner (P-150 manufactured by Hitachi Metals, Ltd., particle size: 6 to 10 μm) Developing method: magnetic brush method Fixing: pressure fixing by heat roller As a result, the polypropylene film was curled and wavy, and the line width of 10 μm was thick and thin, and a part where the lines were joined was seen in part.

【００６９】[0069]

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば光
照射を利用し、静電印刷マスター版形成用の転写シート
を構成する絶縁性転写層、光吸収性層、光吸収性導電転
写層に含有された光吸収性物質によって、所望のパター
ンで照射された光を熱エネルギーに変換することによ
り、絶縁性転写層が照射パターンに対応して導電性基材
に接着して転写され、あるいは、絶縁性転写層と光吸収
性導電転写層が照射パターンに対応して基材に接着して
転写され、体積抵抗率が１０12〜１０18Ω・ｃｍの範囲
にある絶縁性パターン層が形成されて静電印刷マスター
版が製造されるので、得られた静電印刷マスター版は、
従来のサーマルヘッドを使用した加熱転写方式により製
造された静電印刷マスター版に比べて高い解像度の画線
形成が可能であり、これにより、高精細の画像形成が可
能である。As described above in detail, according to the present invention, light irradiation is used to form an insulating transfer layer, a light-absorbing layer, and a light-absorbing conductive layer constituting a transfer sheet for forming an electrostatic printing master plate. By converting light irradiated in a desired pattern into heat energy by a light absorbing substance contained in the transfer layer, the insulating transfer layer is adhered and transferred to the conductive substrate corresponding to the irradiation pattern. Alternatively, an insulating pattern layer having an insulating transfer layer and a light-absorbing conductive transfer layer adhered to a substrate corresponding to the irradiation pattern and transferred, and having a volume resistivity in the range of 10 12 to 10 18 Ω · cm. Is formed to produce an electrostatic printing master plate, so that the obtained electrostatic printing master plate is
It is possible to form an image with higher resolution as compared with an electrostatic printing master plate manufactured by a heat transfer method using a conventional thermal head, and thereby it is possible to form a high-definition image.

【００７０】また、本発明により製造された静電印刷マ
スター版を使用し、絶縁性パターン層を帯電させた後、
絶縁性パターン層上あるいは絶縁性パターン層の非形成
領域上に湿式方式により帯電トナーを付着させ、その
後、被印刷体に前記帯電トナーを付着させ乾燥すること
により画像を形成するので、従来の乾式粉体トナーを定
着するための加熱が不要となり、耐熱性の低い被印刷体
に対しても高解像度の画像を形成することが可能であ
る。After charging the insulating pattern layer using the electrostatic printing master plate manufactured according to the present invention,
A charged toner is deposited on the insulating pattern layer or on a non-formed area of the insulating pattern layer by a wet method, and then the charged toner is deposited and dried on a printing medium to form an image. Heating for fixing the powder toner is not required, and a high-resolution image can be formed even on a printing medium having low heat resistance.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】静電印刷マスター版の第１の発明の実施形態の
一例を示す概略断面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of an embodiment of a first invention of an electrostatic printing master plate.

【図２】静電印刷マスター版の製造方法の第１の発明の
実施形態の一例を示す工程図である。FIG. 2 is a process chart showing an example of the embodiment of the first invention of the method for producing an electrostatic printing master plate.

【図３】静電印刷マスター版の第２の発明の実施形態の
一例を示す概略断面図である。FIG. 3 is a schematic sectional view showing an example of an embodiment of the second invention of the electrostatic printing master plate.

【図４】静電印刷マスター版の製造方法の第１の発明の
実施形態の他の例を示す工程図である。FIG. 4 is a process drawing showing another example of the embodiment of the first invention of the method of manufacturing the electrostatic printing master plate.

【図５】静電印刷マスター版の第３の発明の実施形態の
一例を示す概略断面図である。FIG. 5 is a schematic sectional view showing an example of the third embodiment of the electrostatic printing master plate.

【図６】静電印刷マスター版の製造方法の第２の発明の
実施形態の一例を示す工程図である。FIG. 6 is a process drawing showing an example of the embodiment of the second invention of the method for manufacturing an electrostatic printing master plate.

【図７】本発明の画像形成方法の実施形態の一例を説明
するための静電印刷装置の概略構成図である。FIG. 7 is a schematic configuration diagram of an electrostatic printing apparatus for describing an example of an embodiment of an image forming method of the present invention.

【図８】図７に示される静電印刷装置の現像部の拡大図
である。8 is an enlarged view of a developing unit of the electrostatic printing device shown in FIG.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１，２１，４１…静電印刷マスター版形成用の転写シー
ト ２，２２，４２…光透過性基材 ３，２３，４３…絶縁性転写層 ２４…光吸収性層 ４５…光吸収性導電転写層 １１，３１，５１…静電印刷マスター版 １２，３２…導電性基材 １２ａ，３２ａ…導電層 ５２…基材1, 21, 41: Transfer sheet for forming an electrostatic printing master plate 2, 22, 42: Light transmissive substrate 3, 23, 43 ... Insulating transfer layer 24: Light absorbing layer 45: Light absorbing conductive transfer Layers 11, 31, 51: Electrostatic printing master plate 12, 32: Conductive substrate 12a, 32a: Conductive layer 52: Substrate

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 透光性基材と、該透光性基材の一方の面
に形成された絶縁性転写層とを備え、該絶縁性転写層は
光吸収性物質を含有するとともに体積抵抗率が１０12〜
１０18Ω・ｃｍの範囲であることを特徴とする静電印刷
マスター版形成用の転写シート。1. A light-transmitting substrate, comprising: an insulating transfer layer formed on one surface of the light-transmitting substrate; the insulating transfer layer contains a light-absorbing substance and has a volume resistance Rate is 10 12 or more
A transfer sheet for forming an electrostatic printing master plate having a range of 10 18 Ω · cm. 【請求項２】 透光性基材と、該透光性基材の一方の面
に積層された光吸収性層および絶縁性転写層とを備え、
該絶縁性転写層の体積抵抗率が１０12〜１０18Ω・ｃｍ
の範囲であることを特徴とする静電印刷マスター版形成
用の転写シート。2. A light-transmitting substrate, comprising: a light-absorbing layer and an insulating transfer layer laminated on one surface of the light-transmitting substrate;
The volume resistivity of the insulating transfer layer is 10 12 to 10 18 Ω · cm.
A transfer sheet for forming an electrostatic printing master plate, wherein the transfer sheet has a range of: 【請求項３】 透光性基材と、該透光性基材の一方の面
に積層された絶縁性転写層と光吸収性導電転写層とを備
え、前記絶縁性転写層の体積抵抗率が１０12〜１０18Ω
・ｃｍの範囲であり、前記光吸収性導電転写層の体積抵
抗率が１０-4〜１０8 Ω・ｃｍの範囲であることを特徴
とする静電印刷マスター版形成用の転写シート。3. A light-transmitting substrate, an insulating transfer layer and a light-absorbing conductive transfer layer laminated on one surface of the light-transmitting substrate, and a volume resistivity of the insulating transfer layer. Is 10 12 to 10 18 Ω
Cm., And the volume resistivity of the light-absorbing conductive transfer layer is in the range of 10 <-4 > to 10 < 8 > [Omega] .cm. 【請求項４】 少なくとも表層部に導電層を有する導電
性基材の該導電層上に、請求項１または請求項２に記載
の静電印刷マスター版形成用の転写シートの絶縁性転写
層を密着させた状態で、該転写シート側から所望のパタ
ーンで光を照射して照射領域の絶縁性転写層を前記導電
層に接着させ、その後、前記転写シートの透光性基材を
剥離することにより照射領域の絶縁性転写層のみを前記
導電層上に転写して絶縁性パターン層を形成することを
特徴とする静電印刷マスター版の製造方法。4. An insulating transfer layer of a transfer sheet for forming an electrostatic printing master plate according to claim 1 or 2, on the conductive layer of a conductive substrate having a conductive layer at least in a surface layer portion. In a state where the transfer sheet is in close contact with the transfer sheet, light is irradiated from the side of the transfer sheet in a desired pattern to adhere the insulating transfer layer in the irradiation area to the conductive layer, and thereafter, the light-transmissive base material of the transfer sheet is peeled off. And transferring only the insulating transfer layer in the irradiation area onto the conductive layer to form an insulating pattern layer. 【請求項５】 基材上に、請求項３に記載の静電印刷マ
スター版形成用の転写シートの光吸収性導電転写層を密
着させた状態で、該転写シート側から所望のパターンで
光を照射して照射領域の光吸収性導電転写層を前記基材
に接着させ、その後、前記転写シートの透光性基材を剥
離することにより照射領域の絶縁性転写層および光吸収
性導電転写層のみを前記基材上に転写して絶縁性パター
ン層を形成することを特徴とする静電印刷マスター版の
製造方法。5. In a state in which the light-absorbing conductive transfer layer of the transfer sheet for forming an electrostatic printing master plate according to claim 3 is adhered to a base material, light is applied in a desired pattern from the transfer sheet side. Is applied to bond the light-absorbing conductive transfer layer in the irradiation area to the base material, and then, the light-transmissive base material of the transfer sheet is peeled off to thereby form the insulating transfer layer and the light-absorbing conductive transfer in the irradiation area. A method for manufacturing an electrostatic printing master plate, comprising forming an insulating pattern layer by transferring only a layer onto the substrate. 【請求項６】 請求項４または請求項５に記載の静電印
刷マスター版の製造方法により製造された静電印刷マス
ター版を使用し、該静電印刷マスター版の絶縁性パター
ン層を帯電させた後、絶縁性パターン層上あるいは絶縁
性パターン層の非形成領域上に湿式方式により帯電トナ
ーを付着させ、その後、被印刷体に前記帯電トナーを付
着させ乾燥することを特徴とする画像形成方法。6. An electrostatic printing master plate manufactured by the method for manufacturing an electrostatic printing master plate according to claim 4 or 5, wherein an insulating pattern layer of the electrostatic printing master plate is charged. Forming a charged toner on the insulating pattern layer or on a non-formed area of the insulating pattern layer by a wet method, and thereafter attaching and drying the charged toner on a printing medium. .
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009010372A (en) * 2007-06-14 2009-01-15 Leonhard Kurz Stiftung & Co Kg Heat stamping of structure

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