JPH10235678A - Polyester composite molding and its manufacture - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composite molding adapted to an application required for excellent durability and transparency of polyalkylene terephthalate such as, for example, polybutylene terephthalate resin with excellent adhesive properties and a method for manufacturing it. SOLUTION: This composite molding is obtained by integrally molding copolymer or its composition (A) containing polyalkylene terephthalate as a main body and substantially transparent non-crystalline resin (B). In this case, the resin (B) heated to a higher temperature by 30 deg.C than a melting point of a molding is secondarily injection molded at the molding made of the polymer containing polyalkylene terephthalate as a main body or its composition (A).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、剛性（特に高温剛
性）が高く、部分的に透明性を有する複合成形品および
その製造方法に関する。より詳しくは、例えば窓付きハ
ウジング類、リレーケース、スイッチ類等のように成形
品の一部に透明性が要求され、且つ、剛性が必要とされ
る部品に好適な複合成形品及びその製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composite molded article having high rigidity (particularly high-temperature rigidity) and partially transparency, and a method for producing the same. More specifically, a composite molded product suitable for a part requiring transparency and a rigidity is required for a part of the molded product such as a housing with a window, a relay case, a switch and the like, and a method of manufacturing the same. About.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート樹脂は、機
械的性質、電気的性質、その他の物理的・化学的特性に
優れ、且つ加工特性が良好でなので、エンジニアリング
プラスチックとして自動車、電気・電子部品等の広範な
用途に使用されている。しかし、ポリブチレンテレフタ
レート樹脂の射出成形品は、一般的に、不透明である。
従って、成形品の一部に透明性を有するような一体成形
品を単独で、提供することはできない。2. Description of the Related Art Polybutylene terephthalate resin has excellent mechanical properties, electrical properties, and other physical and chemical properties, and has good processing properties. Used for various applications. However, injection molded articles of polybutylene terephthalate resin are generally opaque.
Therefore, it is impossible to provide a single integrated molded product having transparency in a part of the molded product.

【０００３】一般的に、２種の材料を一体的に成形する
方法としては、樹脂の一次側成形品上に異材質樹脂を二
次成形して固定される二重成形法、或いは二色成形法に
より、部分的に異なる材料よりなる複合成形品を得るこ
とが知られている。しかし、かかる成形品では、一次側
の樹脂と二次側の樹脂の界面の密着が不十分であり、外
力によって剥離し易い。また、反り変形などが生じ易
く、一体成形品としての機能を満足しないことが多い。
両樹脂の界面の密着強度を補う目的で、一次側成形品に
アンダーカットや貫通孔を設ける等、メカニカルなアン
カー効果を有する形状構造を設けたり、一次側成形品に
接着剤を塗布するなどの工夫がみられるが、形状が複雑
化したり、工程が煩雑化して、経済的にも不利であり、
また生産効率の面でも望ましくない。特に、ポリブチレ
ンテレフタレート樹脂は、他樹脂との密着強度が低く、
二重成形または二色成形法による簡単な方法で、経済的
に効率よく生産するのは至難であった。[0003] Generally, as a method of integrally molding two kinds of materials, a double molding method in which a different material resin is secondarily molded and fixed on a primary molded article of the resin, or a two-color molding method It is known to obtain, by the process, a composite molded article partially composed of different materials. However, in such a molded product, the interface between the resin on the primary side and the resin on the secondary side is insufficiently adhered, and the molded product is easily peeled off by an external force. Also, warpage deformation and the like are likely to occur, and often do not satisfy the function as an integrally molded product.
For the purpose of supplementing the adhesion strength at the interface between both resins, such as providing an undercut or through hole in the primary molded product, providing a mechanical structure with a mechanical anchor effect, or applying an adhesive to the primary molded product Although some ingenuity is seen, the shape is complicated and the process is complicated, which is economically disadvantageous,
It is also undesirable in terms of production efficiency. In particular, polybutylene terephthalate resin has low adhesion strength with other resins,
It has been extremely difficult to produce economically and efficiently by a simple method such as a double molding or two-color molding method.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
ブチレンテレフタレート樹脂等のポリアルキレンテレフ
タレートの優れた耐久性と透明性が要求される用途に適
し、密着性に優れた複合成形品およびその製造方法を提
供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a composite molded article which is suitable for applications requiring excellent durability and transparency of polyalkylene terephthalate such as polybutylene terephthalate resin, and has excellent adhesion. It is to provide a manufacturing method.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリブチ
レンテレフタレート樹脂の優れた機械的性質、化学的性
質、熱的性質等を保持し、且つ部分的に高い機械的強度
と、部分的に透明性を有する一体成形品を簡単な二重成
形法または二色成形法により経済的に、効率よく得るべ
く鋭意検討した結果、ポリアルキレンテレフタレートを
主体とする共重合体またはその組成物（Ａ）と特定非結
晶性樹脂（Ｂ）とを一体成形してなる複合成形品がかか
る問題点を解決しうることを見い出し、本発明を完成す
るに至った。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have found that the polybutylene terephthalate resin retains excellent mechanical properties, chemical properties, thermal properties, etc., and has a high mechanical strength and a partial mechanical strength. As a result of intensive studies for economically and efficiently obtaining an integrally molded article having high transparency by a simple double molding method or a two-color molding method, a copolymer mainly composed of polyalkylene terephthalate or a composition thereof (A ) And the specific non-crystalline resin (B) were found to be able to solve such a problem, and the present invention was completed.

【０００６】すなわち本発明の第１は、ポリアルキレン
テレフタレートを主体とする共重合体またはその組成物
（Ａ）と実質的に透明である非結晶性樹脂（Ｂ）とを一
体成形してなる密着性に優れた複合成形品を提供する。
また、第１の発明において非結晶性樹脂（Ｂ）がアクリ
ル樹脂およびスチレン系樹脂から選ばれた少なくとも１
種からなる樹脂である複合成形品を提供する。更に、第
１の発明においてポリアルキレンテレフタレートを主体
とする共重合体またはその組成物（Ａ）が１,４−ブタ
ンジオールとテレフタル酸からなるエステルを主成分と
し、その融点が１５０〜２３０℃の範囲である複合成形
品を提供する。That is, a first aspect of the present invention is the adhesion obtained by integrally molding a copolymer mainly composed of polyalkylene terephthalate or a composition (A) thereof and a substantially transparent amorphous resin (B). To provide a composite molded article having excellent properties.
In the first invention, the non-crystalline resin (B) is at least one selected from an acrylic resin and a styrene-based resin.
Provided is a composite molded article which is a resin composed of a seed. Further, in the first invention, the copolymer mainly composed of polyalkylene terephthalate or the composition (A) mainly contains an ester composed of 1,4-butanediol and terephthalic acid and has a melting point of 150 to 230 ° C. Range of composite molded articles.

【０００７】本発明の第２は非結晶性樹脂（Ｂ）からな
る一次成形品に、融点より３０℃以上高い温度に加熱し
たポリアルキレンテレフタレートを主体とする共重合体
またはその組成物（Ａ）を二次的に射出成形することを
特徴とする第１の発明の複合成形品の製造方法を提供す
る。また、ポリアルキレンテレフタレートを主体とする
共重合体またはその組成物（Ａ）からなる一次成形品
に、一次成形品の融点より３０℃以上高い温度に加熱し
た非結晶性樹脂（Ｂ）を二次的に射出成形することを特
徴とする第１の発明の複合成形品の製造方法を提供す
る。A second aspect of the present invention is to provide a primary molded article comprising an amorphous resin (B) and a copolymer mainly composed of polyalkylene terephthalate heated to a temperature higher than the melting point by 30 ° C. or more, or a composition thereof (A). And a method for producing a composite molded product according to the first invention, wherein the composite molded product is subjected to secondary injection molding. A non-crystalline resin (B) heated to a temperature higher than the melting point of the primary molded product by 30 ° C. or more is added to a primary molded product composed of a copolymer mainly composed of polyalkylene terephthalate or its composition (A). The present invention provides a method for producing a composite molded product according to the first invention, characterized by performing injection molding.

【０００８】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明においてポリアルキレンテレフタレートを主体と
する共重合体またはその組成物（Ａ）は本発明の複合成
形品の剛性部分を構成する樹脂材料である。ポリアルキ
レンテレフタレートとしては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート等を挙げることがで
きるが、成型加工性の観点からポリブチレンテレフタレ
ート共重合体が好ましく用いられる。ポリブチレンテレ
フタレート共重合体（「ＰＢＴ」と称することもある）
は、テレフタル酸またはその低級アルコールエステル誘
導体を主体とする酸成分と、１，４−ブタンジオールを
主体とするジオール成分および第三成分（コモノマー）
から得られるブチレンテレフタレートを主たる構成要素
とするものである。このようなポリブチレンテレフタレ
ート共重合体を構成する第三成分としては、イソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸
などの公知のジカルボン酸、およびこれらのアルキル、
アルコキシまたはハロゲン置換体などが挙げられる。ま
た、これらのジカルボン酸化合物は、エステル形成可能
な誘導体、例えばジメチルエステルの様な低級アルコー
ルエステルの形で重縮合に使用し、共重合体（コポリマ
ー）成分として導入することも可能である。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
In the present invention, the copolymer mainly composed of polyalkylene terephthalate or the composition (A) is a resin material constituting the rigid part of the composite molded article of the present invention. Examples of the polyalkylene terephthalate include polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate. From the viewpoint of moldability, a polybutylene terephthalate copolymer is preferably used. Polybutylene terephthalate copolymer (sometimes referred to as "PBT")
Is an acid component mainly composed of terephthalic acid or a lower alcohol ester derivative thereof, a diol component mainly composed of 1,4-butanediol, and a third component (comonomer).
The main constituent is butylene terephthalate obtained from. As the third component constituting such a polybutylene terephthalate copolymer, a known component such as isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, cyclohexane dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecane diacid, etc. Dicarboxylic acids and their alkyls,
Alkoxy or halogen-substituted products. These dicarboxylic acid compounds can be used for polycondensation in the form of a derivative capable of forming an ester, for example, a lower alcohol ester such as dimethyl ester, and can be introduced as a copolymer component.

【０００９】また、第三成分としてのジヒドロキシ化合
物の具体例としては、ネオペンチルグリコール、ハイド
ロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシフェニル、ナフタ
レンジオール、ジヒドロキシジフェニルエーテル、シク
ロヘキサンジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ジエトキシ化ビスフェノールＡのよ
うな比較的低分子量のジヒドロキシ化合物、およびこれ
らのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体などが
挙げられる。Specific examples of the dihydroxy compound as the third component include neopentyl glycol, hydroquinone, resorcin, dihydroxyphenyl, naphthalene diol, dihydroxydiphenyl ether, cyclohexanediol, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane. , Diethoxylated bisphenol A, and relatively low molecular weight dihydroxy compounds, and alkyl, alkoxy or halogen substituted products thereof.

【００１０】また、第三成分としてオキシカルボン酸の
具体例としては、オキシ安息香酸、オキシナフトエ酸、
ジフェニレンオキシカルボン酸などのオキシカルボン
酸、およびこれらのアルキル、アルコキシまたはハロゲ
ン置換体が挙げられる。またこれら化合物のエステル形
成可能な誘導体も使用できる。Specific examples of oxycarboxylic acids as the third component include oxybenzoic acid, oxynaphthoic acid,
Oxycarboxylic acids such as diphenyleneoxycarboxylic acid, and alkyl, alkoxy or halogen substituted products thereof. Ester-forming derivatives of these compounds can also be used.

【００１１】また、これらの他にポリブチレンテレフタ
レート共重合体を形成するための三官能性モノマー、即
ちトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ペ
ンタエリスリトール、トリメチロールプロパンなどを少
量併用した分岐または架橋構造を有する共重合体であっ
てもよい。Further, in addition to these, a branched or trifunctional monomer for forming a polybutylene terephthalate copolymer, ie, trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, pentaerythritol, trimethylolpropane, or the like is used in a small amount. It may be a copolymer having a crosslinked structure.

【００１２】これらのコモノマー成分は、２種以上を混
合して導入したものであってもよいが、本発明で使用す
るポリブチレンテレフタレート共重合体の融点は、１５
０〜２３０℃、好ましくは１７０〜１９０℃の範囲内で
選ぶのが好ましい。融点が１５０〜２３０℃の範囲内と
することにより、二次側の樹脂の熱分解を招くことのな
い温度で、二重成形法または二色成形法による成形が可
能となる。These comonomer components may be those obtained by mixing two or more kinds, and the polybutylene terephthalate copolymer used in the present invention has a melting point of 15%.
It is preferable to select within the range of 0 to 230 ° C, preferably 170 to 190 ° C. When the melting point is in the range of 150 to 230 ° C., molding by a double molding method or a two-color molding method can be performed at a temperature that does not cause thermal decomposition of the resin on the secondary side.

【００１３】前記のような融点が１５０〜２３０℃の範
囲内にあるポリブチレンテレフタレート共重合体の製造
方法としては特殊なものではなく、(i)１，４−ブタン
ジオール、テレフタル酸とコモノマーを直接重合法させ
る方法、(ii)エステル交換させながら重合させる方法な
ど、通常のポリブチレンテレフタレートの製造法に従
い、上記コモノマーと共に共重合させればよい。The method for producing a polybutylene terephthalate copolymer having a melting point in the range of 150 to 230 ° C. is not special, and (i) 1,4-butanediol, terephthalic acid and a comonomer are used. Copolymerization with the above comonomers may be carried out according to a usual method for producing polybutylene terephthalate, such as a method of performing direct polymerization or (ii) a method of performing polymerization while transesterifying.

【００１４】なお、ポリブチレンテレフタレート共重合
体には、本発明の効果を阻害しない範囲で、酸化防止
剤、紫外線吸収剤などの各種安定剤、帯電防止剤、難燃
剤、難燃助剤、染料や顔料などの着色剤、潤滑剤、可塑
剤および結晶化促進剤、結晶核剤、離型剤等を配合する
こともできる。The polybutylene terephthalate copolymer includes various stabilizers such as an antioxidant and an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a flame retardant, a flame retardant auxiliary, and a dye within a range not to impair the effects of the present invention. And a coloring agent such as a pigment, a lubricant, a plasticizer, a crystallization accelerator, a nucleating agent, a release agent, and the like.

【００１５】更に、本発明の複合成形品の剛性部分を構
成するポリアルキレンテレフタレートを主体とする共重
合体またはその組成物（Ａ）には、目的の効果を付与す
るために、その配合の機械的特性、融点範囲等を配慮し
た上で、補助的に少量の他の熱可塑性樹脂またはポリエ
ステルエラストマー等を配合することができる。この補
助的に加える熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレ
フィン系重合体、ポリアミド系重合体、主成分以外のポ
リエステル系重合体（例えば完全芳香族ポリエステル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート）、ス
チレン系重合体（例えばＡＳまたはＡＢＳ樹脂）、ポリ
−フェニレンオキサイド系重合体、アクリレート系重合
体、ポリアセタール、ポリスルホン、ポリエーテルイミ
ド、ポリエーテルケトン、ポリアリレーンサルファイド
系重合体、フッ素樹脂あるいはこれらの変性体等を挙げ
ることができる。これらの熱可塑性樹脂は２種以上混合
して使用することもできる。Further, in order to impart a desired effect to the copolymer mainly composed of polyalkylene terephthalate or the composition (A) constituting the rigid portion of the composite molded article of the present invention, the compounding machine is used. A small amount of other thermoplastic resin or polyester elastomer can be added as an auxiliary in consideration of the mechanical properties, melting point range and the like. Examples of the thermoplastic resin to be added as the auxiliary include, for example, a polyolefin-based polymer, a polyamide-based polymer, and a polyester-based polymer other than the main component (for example, a completely aromatic polyester,
Polyethylene terephthalate, polycarbonate), styrene polymer (for example, AS or ABS resin), poly-phenylene oxide polymer, acrylate polymer, polyacetal, polysulfone, polyetherimide, polyetherketone, polyarylene sulfide polymer , A fluororesin or a modified product thereof. These thermoplastic resins can be used as a mixture of two or more kinds.

【００１６】また、優れた機械的強度、耐熱性、寸法安
定性、電気的性質等を得るためにポリアルキレンテレフ
タレートを主体とする共重合体またはその組成物（Ａ）
には前記熱可塑性樹脂またはポリエステルエラストマー
に代えて、又はそれらに加えて、無機充填剤を配合して
組成物とすることもできる。充填剤としては、繊維状、
粒状、板状のものを目的に合わせて用いることができ
る。繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アスベスト繊
維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊
維、ジルコニヤ繊維、窒化ホウ素繊維、ホウ素繊維、チ
タン酸カリ繊維、更にステンレス、アルミニウム、チタ
ン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無機質繊維状物
質が挙げられる。尚、ポリアミド、フッ素樹脂、アクリ
ル樹脂などの有機質繊維状物質も使用することができ
る。一方、粒状充填剤としては、カーボンブラック、シ
リカ、石英粉末、ガラスビーズ、ホウ酸カルシウム、珪
酸カルシウム、珪酸アルミニウム、カオリン、タルク、
クレー、珪藻土、ウオラストナイト等の珪酸塩、酸化チ
タン、酸化鉄等の金属酸化物、硫酸塩、ホウ素化合物、
金属粉末等が挙げられる。また、板状充填剤としては、
マイカ、ガラスフレーク、各種金属箔等が挙げられる。Further, in order to obtain excellent mechanical strength, heat resistance, dimensional stability, electrical properties, etc., a copolymer mainly composed of polyalkylene terephthalate or its composition (A)
In place of, or in addition to, the thermoplastic resin or polyester elastomer, an inorganic filler may be blended to form a composition. As filler, fibrous,
Granular or plate-like materials can be used according to the purpose. Examples of the fibrous filler include glass fiber, asbestos fiber, carbon fiber, silica fiber, silica / alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, boron fiber, potassium titanate fiber, and stainless steel, aluminum, titanium, copper, brass, etc. And inorganic fibrous substances such as metal fibrous materials. Incidentally, organic fibrous substances such as polyamide, fluorine resin and acrylic resin can also be used. On the other hand, as the particulate filler, carbon black, silica, quartz powder, glass beads, calcium borate, calcium silicate, aluminum silicate, kaolin, talc,
Clay, diatomaceous earth, silicates such as wollastonite, metal oxides such as titanium oxide and iron oxide, sulfates, boron compounds,
Metal powder and the like. Also, as a plate-like filler,
Mica, glass flakes, various metal foils and the like can be mentioned.

【００１７】これらの充填剤は２種以上併用することが
できる。繊維状充填剤、特にガラス繊維またはカーボン
繊維と、粒状または板状充填剤の併用は、特に機械的強
度と寸法精度、電気的性質などを兼備する上で好ましい
組み合わせである。無機充填剤の添加量は、共重合体１
００重量部に対し好ましくは１８０重量部以下、さらに
好ましくは１６０重量部以下の範囲である。添加量をこ
の範囲に保つことにより成形加工性や、靱性を好ましく
維持できる。These fillers can be used in combination of two or more. The combined use of a fibrous filler, particularly a glass fiber or a carbon fiber, and a granular or plate-like filler is a preferable combination, particularly in terms of having both mechanical strength, dimensional accuracy, and electrical properties. The amount of the inorganic filler to be added is as follows.
The amount is preferably 180 parts by weight or less, more preferably 160 parts by weight or less based on 00 parts by weight. By keeping the amount added in this range, the formability and toughness can be preferably maintained.

【００１８】本発明に用いる非結晶性樹脂（Ｂ）を構成
する実質的に透明性を有する樹脂としては、アクリル樹
脂、スチレン樹脂から選ばれた少なくとも１種の樹脂が
好ましい。アクリル樹脂とは、アクリル酸エステルの重
合体、メタクリル酸エステルの重合体、およびそれらの
共重合体の総称であり、その代表的なものとしては、メ
タクリル樹脂（ＰＭＭＡ）等が挙げられる。スチレン系
樹脂とは、スチレンを原料として各種変性を加えた共重
合体であり、その代表的なものとしてスチレン樹脂（Ｐ
Ｓ）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹
脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−アクリレート−
スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−
エチレン−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）およびその
他成分をこれ等ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂に共重合して得ら
れる共重合体が挙げられる。また、ここで実質的に透明
性を有するとは、樹脂層を通して見ても対象物が判別で
きることを意味する。本発明に使用される非結晶性樹脂
（Ｂ）には透明性を損なわない程度に、安定剤、顔料、
可塑剤、滑剤、充填剤等が配合されていてもよい。As the substantially transparent resin constituting the non-crystalline resin (B) used in the present invention, at least one resin selected from acrylic resins and styrene resins is preferable. The acrylic resin is a general term for polymers of acrylic acid esters, polymers of methacrylic acid esters, and copolymers thereof, and typical examples thereof include methacrylic resin (PMMA). A styrene resin is a copolymer obtained by modifying styrene as a raw material and, as a typical example, a styrene resin (P
S), acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), acrylonitrile-acrylate-
Styrene copolymer (AAS resin), acrylonitrile-
Examples include copolymers obtained by copolymerizing an ethylene-styrene copolymer (AES resin) and other components with these AS resins and ABS resins. Further, “substantially transparent” means that an object can be identified even when viewed through a resin layer. The amorphous resin (B) used in the present invention contains stabilizers, pigments, and the like to such an extent that transparency is not impaired.
A plasticizer, a lubricant, a filler and the like may be blended.

【００１９】本発明の機械物性の高い部分と透明性を有
する部分とからなる複合成形品は前記共重合体またはそ
の組成物（Ａ）、非結晶性樹脂（Ｂ）の２種の素材を使
用して、二重成形法または二色成形法により成形され
る。一次側成形品の成形方法としては、射出成形、圧縮
成形、押出成形（異形成形も含む）および切削加工、そ
の他の成形法が適用できるが、二次側樹脂の成形方法と
しては、量産性の観点から射出成形が好ましい。The composite molded article of the present invention comprising a portion having high mechanical properties and a portion having transparency uses the above-mentioned copolymer or its composition (A) and two kinds of materials of non-crystalline resin (B). Then, it is molded by a double molding method or a two-color molding method. Injection molding, compression molding, extrusion molding (including modified shapes), cutting, and other molding methods can be applied as the molding method of the primary side molded product. From the viewpoint, injection molding is preferred.

【００２０】本発明の複合成形品を製造する望ましい方
法としては、まず、非結晶性樹脂（Ｂ）、例えばポリア
クリレート樹脂からなる組成物から、射出成形金型、ま
たは押出成形により一次成形品を成形する。次いで、キ
ャビティを拡大し、または一次成形品を二次成形用の金
型に移し、二次成形するためのキャビティを形成する。
このように形成されたキャビティ部分に、融点より３０
℃以上高い温度に加熱したポリアルキレンテレフタレー
トを主体とする共重合体またはその組成物（Ａ）、例え
ばポリブチレンテレフタレート共重合体１００重量部に
充填剤０〜１８０重量部、好ましくは０〜１６０重量部
を配合した組成物からなるポリブチレンテレフタレート
共重合体またはその組成物を二次的に射出成形し、金型
キャビティ内で一次成形品と二次成形部分とを一体化さ
せ、一体成形品を得る。また、ポリアルキレンテレフタ
レートを主体とする共重合体またはその組成物（Ａ）の
一次成形品に、一次成形品の融点より３０℃以上高い温
度に加熱した非結晶性樹脂（Ｂ）を二次的に射出成形し
て一体化させてもよい。As a desirable method for producing the composite molded article of the present invention, first, a primary molded article is formed from a composition comprising an amorphous resin (B), for example, a polyacrylate resin by injection molding or extrusion. Molding. Next, the cavity is enlarged or the primary molded article is transferred to a secondary molding die to form a cavity for secondary molding.
The cavity thus formed has a melting point of 30
0 to 180 parts by weight, preferably 0 to 160 parts by weight, of a copolymer mainly composed of polyalkylene terephthalate or a composition thereof (A), for example, 100 parts by weight of a polybutylene terephthalate copolymer heated to a high temperature of at least ℃. The secondary injection molding of the polybutylene terephthalate copolymer or the composition comprising the composition containing the parts, the primary molded product and the secondary molded part are integrated in the mold cavity, and the integrally molded product is formed. obtain. Further, a non-crystalline resin (B) heated to a temperature higher than the melting point of the primary molded product by 30 ° C. or more is added to the primary molded product of the copolymer mainly composed of polyalkylene terephthalate or the composition (A). May be integrated by injection molding.

【００２１】射出成形する際のシリンダー温度は、それ
ぞれの樹脂を溶融可塑化できる温度に設定し、射出すれ
ばよい。但し、非結晶性樹脂（Ｂ）からなる一次成形品
にポリアルキレンテレフタレートを主体とする共重合体
またはその組成物（Ａ）を二次的に射出成形する際は、
ポリアルキレンテレフタレートの融点より３０℃以上高
い温度に設定することが必要である。また、ポリアルキ
レンテレフタレートを主体とする共重合体またはその組
成物（Ａ）からなる一次成形品に非結晶性樹脂（Ｂ）を
二次的に射出成形する際は、一次成形品の融点より３０
℃以上高い温度に設定することが必要である。溶融温度
は、通常、用いるポリアルキレンテレフタレートを主体
とする共重合体の融点から５０℃を超えない範囲が望ま
しい。非結晶性樹脂（Ｂ）を構成する樹脂の溶融温度は
２００℃以下、樹脂温度は１４０〜１９０℃の範囲とす
るのが好ましい。こうして二重成形法または二色成形法
によって複合化することにより、両層の界面は接着剤を
用いなくとも、強固に熱接着され一体化される。The cylinder temperature at the time of injection molding may be set at a temperature at which each resin can be melt-plasticized and then injected. However, when a copolymer mainly composed of polyalkylene terephthalate or its composition (A) is secondarily injection-molded into a primary molded article made of the non-crystalline resin (B),
It is necessary to set the temperature higher than the melting point of polyalkylene terephthalate by 30 ° C. or more. When the non-crystalline resin (B) is secondarily injection-molded into a primary molded article composed of a copolymer mainly composed of polyalkylene terephthalate or its composition (A), the melting point of the primary molded article is 30 ° C.
It is necessary to set the temperature higher than ℃. Usually, the melting temperature is desirably in a range not exceeding 50 ° C. from the melting point of the copolymer mainly containing polyalkylene terephthalate to be used. It is preferable that the melting temperature of the resin constituting the non-crystalline resin (B) is 200 ° C. or lower, and the resin temperature is in the range of 140 to 190 ° C. By thus forming a composite by the double molding method or the two-color molding method, the interface between the two layers is firmly thermally bonded and integrated without using an adhesive.

【００２２】本発明に係る複合成形品としては、従来使
用されていた種々のアクリル樹脂、スチレン樹脂成形品
を、ポリブチレンテレフタレート共重合体組成物と複合
化することにより、その高温剛性、剛性等の機械的強
度、耐薬品性、耐摩耗性、摺動性を大幅に改善すること
が出来る。この様な本発明に係る複合成形品としては、
透明性と高温剛性を要求される成形品、例えば窓付きハ
ウジング類、リレーケース、スイッチ類などが挙げられ
る。As the composite molded article according to the present invention, various acrylic resin and styrene resin molded articles conventionally used are compounded with a polybutylene terephthalate copolymer composition to obtain high-temperature rigidity, rigidity and the like. Can greatly improve the mechanical strength, chemical resistance, abrasion resistance, and slidability. Such a composite molded article according to the present invention includes:
Molded products requiring transparency and high-temperature rigidity, such as housings with windows, relay cases, switches, and the like, are mentioned.

【００２３】[0023]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will now be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００２４】（曲げ強度，曲げ弾性率の評価方法）ＡＳ
ＴＭ Ｄ７９０に準拠して測定した。(Evaluation method of flexural strength and flexural modulus) AS
It measured according to TMD790.

【００２５】（使用樹脂） ポリアルキレンテレフタレートを主体とする共重合体ま
たはその組成物（Ａ） （Ａ−１）：融点２２８℃のＰＢＴ樹脂にガラス繊維３
０重量％を配合 （Ａ−２）：融点１８５℃のＰＢＴ樹脂（テレフタル酸
／イソフタル酸のモル比が３／１であるジカルボン酸成
分と１，４−ブタンジオールとを反応させて得られたポ
リブチレンテレフタレート共重合体）にガラス繊維３０
重量％を配合 非結晶性樹脂（Ｂ） （Ｂ−１）：ポリメタクリレート樹脂（クラレ（株）社
製、パラペットＧ） （Ｂ−２）：アクリロニトリル−スチレン樹脂（ダイセ
ル化学工業（株）社製、セピアンＮ０５０ＳＦ） （Ｂ−３）：アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
樹脂（日本合成ゴム（株）社製、ＡＢＳ５５ＮＰ） （Ｂ−４）：ポリスチレン樹脂（旭化成（株）社製、ス
タイロン６０５）(Resin used) Copolymer mainly composed of polyalkylene terephthalate or its composition (A) (A-1): PBT resin having a melting point of 228 ° C. and glass fiber 3
0% by weight (A-2): PBT resin having a melting point of 185 ° C. (obtained by reacting a dicarboxylic acid component having a terephthalic acid / isophthalic acid molar ratio of 3/1 with 1,4-butanediol). (Polybutylene terephthalate copolymer) and glass fiber 30
Non-crystalline resin (B) (B-1): Polymethacrylate resin (Kuraray Co., Ltd., Parapet G) (B-2): Acrylonitrile-styrene resin (Daicel Chemical Industries, Ltd.) , Sepian N050SF) (B-3): Acrylonitrile-butadiene-styrene resin (ABS55NP, manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) (B-4): Polystyrene resin (Stylon 605, manufactured by Asahi Kasei Corporation)

【００２６】（実施例１〜９）表１に示した樹脂または
樹脂組成物を使用し、一次成形品側として１２ｍｍ×１
２０ｍｍ×厚さ３ｍｍの曲げ試験用試験片を作製した。
次にこの曲げ試験片を厚さ６ｍｍの曲げ試験片金型キャ
ビティに装着して、表１に示した樹脂または樹脂組成物
を使用して二次成形を行い、２層の複合成形品を得た。
得られた２層の複合成形品の曲げ強度、曲げ弾性率を測
定した（表１の試験法ｂに相当する）。一方、本発明の
複合成形体の曲げ強度、曲げ弾性率と、各々３ｍｍ厚さ
の曲げ試験片を単独に成形したものを単に重ね合わせて
（非接着状態）曲げ強度、曲げ弾性率を測定し、これを
各実施例に対応する比較例とした（表１の試験法ａに相
当する）。結果を表１に示した。(Examples 1 to 9) The resin or resin composition shown in Table 1 was used, and 12 mm × 1
A test specimen for bending test of 20 mm × thickness 3 mm was prepared.
Next, this bending test piece was mounted in a bending test piece mold cavity having a thickness of 6 mm, and subjected to secondary molding using the resin or resin composition shown in Table 1 to obtain a two-layer composite molded product. Was.
The bending strength and the bending elastic modulus of the obtained two-layer composite molded product were measured (corresponding to the test method b in Table 1). On the other hand, the flexural strength and flexural modulus of the composite molded article of the present invention and the flexural strength and flexural modulus of each of 3 mm-thick flexural test pieces were measured by simply superimposing (non-bonded state). This was used as a comparative example corresponding to each example (corresponding to the test method a in Table 1). The results are shown in Table 1.

【００２７】[0027]

【表１】 [Table 1]

【００２８】[0028]

【発明の効果】実施例から明らかなように、一体的に成
形されたＰＢＴの耐久性と透明性を併せ持ち、密着性に
優れた複合成形品を得ることが可能であり、産業上極め
て有用である。As is clear from the examples, it is possible to obtain a composite molded article having both durability and transparency of an integrally molded PBT and excellent adhesion, which is extremely useful in industry. is there.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｋ 105:32 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code FI B29K 105: 32

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリアルキレンテレフタレートを主体と
する共重合体またはその組成物（Ａ）と実質的に透明で
ある非結晶性樹脂（Ｂ）とを一体成形してなる複合成形
品。1. A composite molded article obtained by integrally molding a copolymer mainly composed of polyalkylene terephthalate or its composition (A) and a substantially transparent amorphous resin (B). 【請求項２】 非結晶性樹脂（Ｂ）がアクリル樹脂およ
びスチレン系樹脂から選ばれた少なくとも１種からなる
樹脂である請求項１記載の複合成形品。2. The composite molded article according to claim 1, wherein the non-crystalline resin (B) is a resin comprising at least one selected from an acrylic resin and a styrene-based resin. 【請求項３】 ポリアルキレンテレフタレートを主体と
する共重合体またはその組成物（Ａ）が１,４−ブタン
ジオールとテレフタル酸からなるエステルを主成分と
し、その融点が１５０〜２３０℃の範囲である請求項１
または２記載の複合成形品。3. A copolymer containing polyalkylene terephthalate as a main component or a composition (A) containing an ester composed of 1,4-butanediol and terephthalic acid as a main component and having a melting point in the range of 150 to 230 ° C. Certain claim 1
Or the composite molded article according to 2. 【請求項４】 非結晶性樹脂（Ｂ）からなる一次成形品
に、融点より３０℃以上高い温度に加熱したポリアルキ
レンテレフタレートを主体とする共重合体またはその組
成物（Ａ）を二次的に射出成形することを特徴とする請
求項１〜３の何れかに記載の複合成形品の製造方法。4. A secondary molded article comprising a non-crystalline resin (B) and a copolymer mainly composed of polyalkylene terephthalate or a composition (A) thereof, which is heated to a temperature higher than the melting point by 30 ° C. or more, are added to a secondary molded article. The method for producing a composite molded article according to any one of claims 1 to 3, wherein the composite molded article is injection molded. 【請求項５】 ポリアルキレンテレフタレートを主体と
する共重合体またはその組成物（Ａ）からなる一次成形
品に、一次成形品の融点より３０℃以上高い温度に加熱
した非結晶性樹脂（Ｂ）を二次的に射出成形することを
特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の複合成形品の
製造方法。5. A non-crystalline resin (B) obtained by heating a primary molded article comprising a copolymer mainly composed of polyalkylene terephthalate or its composition (A) to a temperature higher than the melting point of the primary molded article by 30 ° C. or more. The method for producing a composite molded article according to any one of claims 1 to 3, wherein the composition is secondarily injection-molded.