JPH10230160A - 酸素吸収性樹脂組成物およびその成形体 - Google Patents
酸素吸収性樹脂組成物およびその成形体Info
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- JPH10230160A JPH10230160A JP9347521A JP34752197A JPH10230160A JP H10230160 A JPH10230160 A JP H10230160A JP 9347521 A JP9347521 A JP 9347521A JP 34752197 A JP34752197 A JP 34752197A JP H10230160 A JPH10230160 A JP H10230160A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】高い酸素吸収性能を有しかつ臭気発生の少ない
酸素吸収性成形体と成りうる酸素吸収性樹脂組成物を提
供すること。 【解決手段】金属系酸素吸収剤と熱可塑性樹脂とを混錬
してなる組成物であって、ヒンダードフェノール系酸化
防止剤を実質的に使用しないことを特徴とする酸素吸収
性樹脂組成物およびそれを成形してなる酸素吸収性樹脂
成形体。
酸素吸収性成形体と成りうる酸素吸収性樹脂組成物を提
供すること。 【解決手段】金属系酸素吸収剤と熱可塑性樹脂とを混錬
してなる組成物であって、ヒンダードフェノール系酸化
防止剤を実質的に使用しないことを特徴とする酸素吸収
性樹脂組成物およびそれを成形してなる酸素吸収性樹脂
成形体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、食品などの保存時
に用いられる酸素吸収体に成りうる酸素吸収性樹脂組成
物に関する。さらに詳しくは、酸素吸収性能に優れ、臭
気発生の少なく、食品などの香りを損なわない酸素吸収
体として有用な酸素吸収性樹脂組成物に関する。
に用いられる酸素吸収体に成りうる酸素吸収性樹脂組成
物に関する。さらに詳しくは、酸素吸収性能に優れ、臭
気発生の少なく、食品などの香りを損なわない酸素吸収
体として有用な酸素吸収性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】食品をはじめ種々の製品の包装等におい
て、酸素の存在により品質等が変化するのを防止するた
めに、酸素除去を目的に酸素吸収剤が用いられる場合が
多い。酸素吸収剤の形態としては、粉末状、または粒状
酸素吸収剤を通気性を有する素材で包装した酸素吸収体
が用いられてきた。しかしながら、包装が完全ではない
と粉末状、粒状酸素吸収剤が漏れて飛散する等の問題が
あった。これらの問題を解決する目的で、例えば、樹脂
に酸素吸収剤を練込み、フィルム、シート、包装用容器
（特開平４−９０８４８）に成形した成形体が提案され
ている。
て、酸素の存在により品質等が変化するのを防止するた
めに、酸素除去を目的に酸素吸収剤が用いられる場合が
多い。酸素吸収剤の形態としては、粉末状、または粒状
酸素吸収剤を通気性を有する素材で包装した酸素吸収体
が用いられてきた。しかしながら、包装が完全ではない
と粉末状、粒状酸素吸収剤が漏れて飛散する等の問題が
あった。これらの問題を解決する目的で、例えば、樹脂
に酸素吸収剤を練込み、フィルム、シート、包装用容器
（特開平４−９０８４８）に成形した成形体が提案され
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記のような酸素吸収
性フィルム等を成形する際には、樹脂の劣化を防止する
ために酸化防止剤を添加して酸素吸収性樹脂組成物を作
製しており、その中でもヒンダードフェノール系酸化防
止剤を用いるのが一般的であった。しかしながら、従来
の酸素吸収性樹脂組成物を作製すると樹脂の分解等に起
因すると考えられる臭気が発生する場合があり、これを
成形した酸素吸収体と共に食品を包装すると、この酸素
吸収性樹脂組成物由来の臭気成分が食品に移行し、包装
された食品自体の味や香味を損なう場合があり、問題と
なっていた。
性フィルム等を成形する際には、樹脂の劣化を防止する
ために酸化防止剤を添加して酸素吸収性樹脂組成物を作
製しており、その中でもヒンダードフェノール系酸化防
止剤を用いるのが一般的であった。しかしながら、従来
の酸素吸収性樹脂組成物を作製すると樹脂の分解等に起
因すると考えられる臭気が発生する場合があり、これを
成形した酸素吸収体と共に食品を包装すると、この酸素
吸収性樹脂組成物由来の臭気成分が食品に移行し、包装
された食品自体の味や香味を損なう場合があり、問題と
なっていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み、高い酸素吸収性能を有しかつ臭気発生の少ない
酸素吸収体、あるいは酸素吸収性容器と成りうる酸素吸
収樹脂組成物の開発について鋭意検討した結果、熱可塑
性樹脂と酸素吸収剤との混練時の熱劣化を防止するため
に添加する酸化防止剤の中でヒンダードフェノール系酸
化防止剤を使用した場合、金属系酸素吸収剤との相互作
用により酸化防止剤の分解が起こり、この分解物が、酸
素吸収性樹脂組成物由来の臭気成分の一つと成りうるこ
とを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は、金
属系酸素吸収剤と熱可塑性樹脂組成物とを混練してなる
酸素吸収性樹脂組成物であって、ヒンダードフェノール
系酸化防止剤を実質的に含有しないことを特徴とする酸
素吸収性樹脂組成物およびそれを成形してなる酸素吸収
性樹脂成形体に関するものである。
に鑑み、高い酸素吸収性能を有しかつ臭気発生の少ない
酸素吸収体、あるいは酸素吸収性容器と成りうる酸素吸
収樹脂組成物の開発について鋭意検討した結果、熱可塑
性樹脂と酸素吸収剤との混練時の熱劣化を防止するため
に添加する酸化防止剤の中でヒンダードフェノール系酸
化防止剤を使用した場合、金属系酸素吸収剤との相互作
用により酸化防止剤の分解が起こり、この分解物が、酸
素吸収性樹脂組成物由来の臭気成分の一つと成りうるこ
とを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は、金
属系酸素吸収剤と熱可塑性樹脂組成物とを混練してなる
酸素吸収性樹脂組成物であって、ヒンダードフェノール
系酸化防止剤を実質的に含有しないことを特徴とする酸
素吸収性樹脂組成物およびそれを成形してなる酸素吸収
性樹脂成形体に関するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下本発明について詳細に説明す
る。本発明の特徴は、酸素吸収剤と熱可塑性樹脂とを混
練する際に、酸素吸収剤と樹脂との混練成形中における
樹脂の熱劣化が起こりにくい場合には、酸化防止剤を使
用しなくてよく、熱可塑性樹脂の熱劣化を防止するため
に酸化防止剤を添加する場合には、ヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤以外の酸化防止剤を使用することであ
る。本発明の酸素吸収性樹脂成形体とは、特に限定され
るものではないが、酸素吸収樹脂組成物を例えば、フィ
ルム、シート、容器等に成形した成形体である。
る。本発明の特徴は、酸素吸収剤と熱可塑性樹脂とを混
練する際に、酸素吸収剤と樹脂との混練成形中における
樹脂の熱劣化が起こりにくい場合には、酸化防止剤を使
用しなくてよく、熱可塑性樹脂の熱劣化を防止するため
に酸化防止剤を添加する場合には、ヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤以外の酸化防止剤を使用することであ
る。本発明の酸素吸収性樹脂成形体とは、特に限定され
るものではないが、酸素吸収樹脂組成物を例えば、フィ
ルム、シート、容器等に成形した成形体である。
【０００６】本発明でいうヒンダードフェノール系酸化
防止剤とは、フェノール骨格中の水酸基のオルト位のど
ちらか一方、または両方に、嵩高い置換基、例えば、t-
ブチル基等が置換されているフェノール系酸化防止剤を
意味する。例示するならば、２−t-ブチル−４−メトキ
シフェノール、２，４−ジメチル−６−t-ブチルフェノ
ール、２，６−ジ−t-ブチル−ｐ−クレゾール、ｎ−オ
クタドデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−
t-ブチルフェニル）プロピオネート、スチレン化フェノ
ール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−t-ブ
チルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチ
ル−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−チオビス
（４−メチル−６−t-ブチルフェノール）、２，５−ジ
−t-アミルヒドロキノン、テトラキス[メチレン−３−
（３’，５’−ジ−t-ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート]メタン、等が挙げられる。
防止剤とは、フェノール骨格中の水酸基のオルト位のど
ちらか一方、または両方に、嵩高い置換基、例えば、t-
ブチル基等が置換されているフェノール系酸化防止剤を
意味する。例示するならば、２−t-ブチル−４−メトキ
シフェノール、２，４−ジメチル−６−t-ブチルフェノ
ール、２，６−ジ−t-ブチル−ｐ−クレゾール、ｎ−オ
クタドデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−
t-ブチルフェニル）プロピオネート、スチレン化フェノ
ール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−t-ブ
チルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチ
ル−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−チオビス
（４−メチル−６−t-ブチルフェノール）、２，５−ジ
−t-アミルヒドロキノン、テトラキス[メチレン−３−
（３’，５’−ジ−t-ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート]メタン、等が挙げられる。
【０００７】本発明は、金属系酸素吸収剤と熱可塑性樹
脂とを混錬してなる組成物であって、ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤を実質的に含有しないことを特徴とす
る酸素吸収性樹脂組成物であるが、ヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤は、原料の熱可塑性樹脂を重合後、長期
間保管する間の劣化を防止するために、極少量（１００
ｐｐｍ前後）添加しておくことが慣用的に行われている
が、この程度の酸化防止剤の添加量は、本発明では許容
できるものである。本発明でヒンダードフェノール系酸
化防止剤を実質的に含有しないとは、この程度の酸化防
止剤の添加量は、許容できるものであり、実質的に含有
しないとは、例えば、金属系酸素吸収剤と熱可塑性樹脂
とを混錬する際に新たにヒンダードフェノール系酸化防
止剤を添加しないことも含まれるものである。
脂とを混錬してなる組成物であって、ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤を実質的に含有しないことを特徴とす
る酸素吸収性樹脂組成物であるが、ヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤は、原料の熱可塑性樹脂を重合後、長期
間保管する間の劣化を防止するために、極少量（１００
ｐｐｍ前後）添加しておくことが慣用的に行われている
が、この程度の酸化防止剤の添加量は、本発明では許容
できるものである。本発明でヒンダードフェノール系酸
化防止剤を実質的に含有しないとは、この程度の酸化防
止剤の添加量は、許容できるものであり、実質的に含有
しないとは、例えば、金属系酸素吸収剤と熱可塑性樹脂
とを混錬する際に新たにヒンダードフェノール系酸化防
止剤を添加しないことも含まれるものである。
【０００８】また、本発明では、必要に応じてヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤以外の酸化防止剤を添加する
ことができるが、熱可塑性樹脂に対する熱劣化防止効
果、安全性、より臭気発生を低減させるためには、トコ
フェロールを用いることが好ましい。トコフェロールの
立体構造はｄ体、ｌ体どちらでも良い。また、単一組成
物である必要はなく、混合物でも良い。また、トコフェ
ロールの同族体としてはα、β、γ、δいずれでも良
く、さらに、かならずしも単一組成物である必要はな
く、2種以上の同族体の混合物でもよい。これらの中で
もα体単一組成が好ましい。
ドフェノール系酸化防止剤以外の酸化防止剤を添加する
ことができるが、熱可塑性樹脂に対する熱劣化防止効
果、安全性、より臭気発生を低減させるためには、トコ
フェロールを用いることが好ましい。トコフェロールの
立体構造はｄ体、ｌ体どちらでも良い。また、単一組成
物である必要はなく、混合物でも良い。また、トコフェ
ロールの同族体としてはα、β、γ、δいずれでも良
く、さらに、かならずしも単一組成物である必要はな
く、2種以上の同族体の混合物でもよい。これらの中で
もα体単一組成が好ましい。
【０００９】本発明に用いられる金属系酸素吸収剤とは
通常、鉄粉、亜鉛末、銅末、アルミニウム末等が用いら
れる。なかでも、酸素吸収性能、ハンドリング性の面よ
り鉄系が好ましく用いられる。さらに、鉄系において
も、還元鉄、あるいは部分酸化された鉄粉がより好まし
く用いられるが、還元鉄と比較して酸素吸収速度の観点
から、部分酸化鉄粉がさらに好ましい。なお、還元鉄と
は後述するような元素分析的手法により求められる酸素
組成比が０．８ｗｔ％未満の鉄をいい、部分酸化鉄と
は、同様にして求められる酸素組成比が０．８ｗｔ％以
上１０ｗｔ％未満のものであり、酸素組成比が５ｗｔ％
未満がより好ましい。また、これら酸素吸収剤の形状に
ついて、その粒径は、取り扱い易さの点より５μｍ以上
が好ましく、得られる酸素吸収体の酸素吸収性能の点よ
り２００μｍ以下が好ましい。また、金属系酸素吸収剤
の酸素吸収速度を促進させるために酸素吸収体に電解質
を含有させてもよい。かかる電解質としては、例えば、
アルカリ金属、アルカリ土類金属のハロゲン化物、炭酸
塩、硫酸塩、または水酸化物等が挙げられる。これら塩
類の中でも ハロゲン化物が好ましく、ＣａＣｌ2、Ｍ
ｇＣｌ2、ＮａＣｌ等がさらに好ましい。これら電解質
の添加量は、適宜選択すればよいが、通常、酸素吸収剤
に対して１〜１０重量％である。酸素吸収体に電解質を
含有させる方法としては、電解質を酸素吸収剤と別に樹
脂に混合しても良いし、酸素吸収剤の表面にあらかじめ
コーティングしておいても良い。特に、得られる酸素吸
収体の酸素吸収性能の面より、電解質を酸素吸収剤にあ
らかじめコーティングしたものの方が好ましい。例えば
部分酸化鉄粉にコーティングする場合、あらかじめ部分
酸化した鉄粉を用いてもよいし、コーティング中または
コーティング後に部分酸化させてもよい。
通常、鉄粉、亜鉛末、銅末、アルミニウム末等が用いら
れる。なかでも、酸素吸収性能、ハンドリング性の面よ
り鉄系が好ましく用いられる。さらに、鉄系において
も、還元鉄、あるいは部分酸化された鉄粉がより好まし
く用いられるが、還元鉄と比較して酸素吸収速度の観点
から、部分酸化鉄粉がさらに好ましい。なお、還元鉄と
は後述するような元素分析的手法により求められる酸素
組成比が０．８ｗｔ％未満の鉄をいい、部分酸化鉄と
は、同様にして求められる酸素組成比が０．８ｗｔ％以
上１０ｗｔ％未満のものであり、酸素組成比が５ｗｔ％
未満がより好ましい。また、これら酸素吸収剤の形状に
ついて、その粒径は、取り扱い易さの点より５μｍ以上
が好ましく、得られる酸素吸収体の酸素吸収性能の点よ
り２００μｍ以下が好ましい。また、金属系酸素吸収剤
の酸素吸収速度を促進させるために酸素吸収体に電解質
を含有させてもよい。かかる電解質としては、例えば、
アルカリ金属、アルカリ土類金属のハロゲン化物、炭酸
塩、硫酸塩、または水酸化物等が挙げられる。これら塩
類の中でも ハロゲン化物が好ましく、ＣａＣｌ2、Ｍ
ｇＣｌ2、ＮａＣｌ等がさらに好ましい。これら電解質
の添加量は、適宜選択すればよいが、通常、酸素吸収剤
に対して１〜１０重量％である。酸素吸収体に電解質を
含有させる方法としては、電解質を酸素吸収剤と別に樹
脂に混合しても良いし、酸素吸収剤の表面にあらかじめ
コーティングしておいても良い。特に、得られる酸素吸
収体の酸素吸収性能の面より、電解質を酸素吸収剤にあ
らかじめコーティングしたものの方が好ましい。例えば
部分酸化鉄粉にコーティングする場合、あらかじめ部分
酸化した鉄粉を用いてもよいし、コーティング中または
コーティング後に部分酸化させてもよい。
【００１０】本発明の酸素吸収性樹脂組成物に用いられ
る熱可塑性樹脂としては、例えば、高圧重合等で得られ
る長鎖分岐を有する低密度ポリエチレン、チーグラー法
等による高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン、ポリメチルペンテン等のエチレンまたは炭素数３
〜１２のα−オレフィンのホモポリマー、またはエチレ
ンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合により
得られる線状中密度、線状低密度ポリエチレン、プロピ
レン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合
体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体等のエチレ
ン、または炭素数４〜１２のα−オレフィンの少なくと
も１種とプロピレンとのランダム共重体、プロピレン単
独重合等を行った後、連続してプロピレンとエチレンと
を重合して得られるブロック共重合体、エチレンと酢酸
ビニルおよび／または（メタ）アクリル酸エステルとの
共重合体、エチレンとアクリル酸との共重合体の金属
塩、などのオレフィン系樹脂や、ポリエステル系樹脂、
ポリアミド系樹脂等が挙げられる。本発明に用いられる
熱可塑性樹脂は、２種以上の混合物であっても良い。上
記例示した熱可塑性樹脂の中でも、ポリオレフィン系樹
脂が好ましい。ポリオレフィン系樹脂のなかでも得られ
る酸素吸収体の臭気がより制御されるという点では、１
９０℃でのメルトフローレートが０．１〜２０ｇ／１０
分である線状中密度、線状高密度ポリエチレン、２３０
℃でのメルトフローレートが１〜２０ｇ／１０分のポリ
プロピレン系樹脂が好ましい。
る熱可塑性樹脂としては、例えば、高圧重合等で得られ
る長鎖分岐を有する低密度ポリエチレン、チーグラー法
等による高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン、ポリメチルペンテン等のエチレンまたは炭素数３
〜１２のα−オレフィンのホモポリマー、またはエチレ
ンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合により
得られる線状中密度、線状低密度ポリエチレン、プロピ
レン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合
体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体等のエチレ
ン、または炭素数４〜１２のα−オレフィンの少なくと
も１種とプロピレンとのランダム共重体、プロピレン単
独重合等を行った後、連続してプロピレンとエチレンと
を重合して得られるブロック共重合体、エチレンと酢酸
ビニルおよび／または（メタ）アクリル酸エステルとの
共重合体、エチレンとアクリル酸との共重合体の金属
塩、などのオレフィン系樹脂や、ポリエステル系樹脂、
ポリアミド系樹脂等が挙げられる。本発明に用いられる
熱可塑性樹脂は、２種以上の混合物であっても良い。上
記例示した熱可塑性樹脂の中でも、ポリオレフィン系樹
脂が好ましい。ポリオレフィン系樹脂のなかでも得られ
る酸素吸収体の臭気がより制御されるという点では、１
９０℃でのメルトフローレートが０．１〜２０ｇ／１０
分である線状中密度、線状高密度ポリエチレン、２３０
℃でのメルトフローレートが１〜２０ｇ／１０分のポリ
プロピレン系樹脂が好ましい。
【００１１】本発明における酸素吸収性樹脂組成物中の
酸素吸収剤の含有量は２０〜８０重量％であり、より好
ましくは３０〜７０重量％である。酸素吸収剤が８５重
量％を超えると、酸素吸収剤の熱可塑性樹脂への分散性
が悪化する。例えば、酸素吸収剤が８５重量％を超える
本樹脂組成物を押出成形機等によりシート加工する場
合、加工性が悪化する。また、酸素吸収剤の量が２０重
量％未満の場合は得られる酸素吸収体の酸素吸収性能が
不十分である。
酸素吸収剤の含有量は２０〜８０重量％であり、より好
ましくは３０〜７０重量％である。酸素吸収剤が８５重
量％を超えると、酸素吸収剤の熱可塑性樹脂への分散性
が悪化する。例えば、酸素吸収剤が８５重量％を超える
本樹脂組成物を押出成形機等によりシート加工する場
合、加工性が悪化する。また、酸素吸収剤の量が２０重
量％未満の場合は得られる酸素吸収体の酸素吸収性能が
不十分である。
【００１２】本発明の酸素吸収性樹脂組成物は、酸素吸
収剤と熱可塑性樹脂と、必要により酸化防止剤等の添加
剤とを既存の混合方法により混合することにより得られ
る。混合方法としては、ロール型、バンバリー型混練
機、一軸または、二軸押出機などを用いる通常の方法を
用いることができる。臭気発生防止の点より、より好ま
しくは、ヘンシェルミキサー等を使用してのゲレーショ
ン法により熱可塑性樹脂と酸素吸収剤とを融着させる方
法が用いられる。
収剤と熱可塑性樹脂と、必要により酸化防止剤等の添加
剤とを既存の混合方法により混合することにより得られ
る。混合方法としては、ロール型、バンバリー型混練
機、一軸または、二軸押出機などを用いる通常の方法を
用いることができる。臭気発生防止の点より、より好ま
しくは、ヘンシェルミキサー等を使用してのゲレーショ
ン法により熱可塑性樹脂と酸素吸収剤とを融着させる方
法が用いられる。
【００１３】上記方法により得られた酸素吸収性樹脂組
成物は、そのままでフィルム、シート、容器等に成形し
ても良い。また、他の樹脂と積層し、容器等に加工する
ことも好ましい。または、Ｔ−ダイ法、イフレーション
法等によりシート状に成形した後、一軸、または二軸に
延伸加工しても良く、この延伸シートも単層でも多層で
よい。酸素吸収性能の点からは、好ましくは後者のシー
ト状成形品を延伸加工した方が良い。
成物は、そのままでフィルム、シート、容器等に成形し
ても良い。また、他の樹脂と積層し、容器等に加工する
ことも好ましい。または、Ｔ−ダイ法、イフレーション
法等によりシート状に成形した後、一軸、または二軸に
延伸加工しても良く、この延伸シートも単層でも多層で
よい。酸素吸収性能の点からは、好ましくは後者のシー
ト状成形品を延伸加工した方が良い。
【００１４】
【発明の効果】本発明によれば、樹脂の熱劣化と酸化防
止剤の分解による臭気原因物質の生成を効果的に押える
ことのできる酸素吸収性樹脂組成物が得られる。さら
に、その樹脂組成物を使用すれば、臭気発生の少ない、
食品等の風味を損ねることの無い酸素吸収体を作製で
き、得られた酸素吸収体は食品等の保存に極めて有効で
ある。
止剤の分解による臭気原因物質の生成を効果的に押える
ことのできる酸素吸収性樹脂組成物が得られる。さら
に、その樹脂組成物を使用すれば、臭気発生の少ない、
食品等の風味を損ねることの無い酸素吸収体を作製で
き、得られた酸素吸収体は食品等の保存に極めて有効で
ある。
【００１５】
【実施例】以下実施例を用いて、本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。
【００１６】酸素組成比分析法：不活性ガス−インパル
ス加熱融解法により、下記条件で分析した。 条件：常温から２５００℃までを１５０／ｍｉｎで昇温 検出：ＮＤＩＲ（非分散赤外吸収）
ス加熱融解法により、下記条件で分析した。 条件：常温から２５００℃までを１５０／ｍｉｎで昇温 検出：ＮＤＩＲ（非分散赤外吸収）
【００１７】臭気の評価方法：バリア包装体に酸素吸収
体０．９ｇと１０ｍｌの蒸留水を含侵させた脱脂綿を同
封し、空気２５０ｍｌを充填する。これを室温２５℃
下、２日間放置後、この包装体を開封し、官能試験を実
施した。臭気評価は、以下評点とした。 評点：５（無臭）＞４＞３＞２＞１（異臭）
体０．９ｇと１０ｍｌの蒸留水を含侵させた脱脂綿を同
封し、空気２５０ｍｌを充填する。これを室温２５℃
下、２日間放置後、この包装体を開封し、官能試験を実
施した。臭気評価は、以下評点とした。 評点：５（無臭）＞４＞３＞２＞１（異臭）
【００１８】〔実施例１〕熱可塑性樹脂として、１９０
℃でのＭＦＲが６．０ｇ／１０ｍｉｎ、真密度０．９５
８ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレン（以下、樹脂Ａとす
る）を使用した。酸素吸収剤として、平均粒径１００μ
ｍの還元鉄に塩化カルシウムを２重量％をコーティング
したもの（以下、酸素吸収剤Ａとする）を使用した。こ
の酸素吸収剤Ａの酸素組成比は０．６ｗｔ％であった。
この樹脂Ａと酸素吸収剤Ａを３０／７０重量比で、酸化
防止剤は全く添加せず混合し酸素吸収性樹脂組成物を得
た。この組成物を押出機およびＴ−ダイ加工法によりシ
ーティングし、厚み１．５ｍｍのシートを得た。さら
に、このシートをロール一軸延伸機を用いて延伸し、酸
素吸収体を得た。この酸素吸収体を官能法による臭気評
価を行った。評点は４であった。
℃でのＭＦＲが６．０ｇ／１０ｍｉｎ、真密度０．９５
８ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレン（以下、樹脂Ａとす
る）を使用した。酸素吸収剤として、平均粒径１００μ
ｍの還元鉄に塩化カルシウムを２重量％をコーティング
したもの（以下、酸素吸収剤Ａとする）を使用した。こ
の酸素吸収剤Ａの酸素組成比は０．６ｗｔ％であった。
この樹脂Ａと酸素吸収剤Ａを３０／７０重量比で、酸化
防止剤は全く添加せず混合し酸素吸収性樹脂組成物を得
た。この組成物を押出機およびＴ−ダイ加工法によりシ
ーティングし、厚み１．５ｍｍのシートを得た。さら
に、このシートをロール一軸延伸機を用いて延伸し、酸
素吸収体を得た。この酸素吸収体を官能法による臭気評
価を行った。評点は４であった。
【００１９】〔実施例２〕樹脂Ａ／酸素吸収剤Ａ＝３０
／７０重量比で、ｄ，ｌ−α−トコフェロール（理研ビ
タミン製Ｅオイル１０００）を樹脂Ａに対し３００ｐｐ
ｍ添加した、以外は実施例１と同様に行い、酸素吸収体
を得た。その臭気評価を行った。評点は５であった。
／７０重量比で、ｄ，ｌ−α−トコフェロール（理研ビ
タミン製Ｅオイル１０００）を樹脂Ａに対し３００ｐｐ
ｍ添加した、以外は実施例１と同様に行い、酸素吸収体
を得た。その臭気評価を行った。評点は５であった。
【００２０】〔実施例３〕酸素吸収剤には、平均１００
μｍの鉄粉に塩化カルシウム２重量％をコーティングさ
せながら酸化させたもの（以下、酸素吸収剤Ｂとする）
を使用した。この酸素吸収剤Ｂの酸素組成比は１．０ｗ
ｔ％であった。樹脂Ａ／酸素吸収剤Ｂ＝３０／７０重量
比で、酸化防止剤を添加せず、以下実施例１と同様に行
い、酸素吸収体を得た。その臭気評価を行った。評点は
５であった。
μｍの鉄粉に塩化カルシウム２重量％をコーティングさ
せながら酸化させたもの（以下、酸素吸収剤Ｂとする）
を使用した。この酸素吸収剤Ｂの酸素組成比は１．０ｗ
ｔ％であった。樹脂Ａ／酸素吸収剤Ｂ＝３０／７０重量
比で、酸化防止剤を添加せず、以下実施例１と同様に行
い、酸素吸収体を得た。その臭気評価を行った。評点は
５であった。
【００２１】〔比較例１〕樹脂Ａ／酸素吸収剤Ａ＝３０
／７０重量比で、酸化防止剤にテトラキス[メチレン−
３−（３’，５’−ジ−trt-ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート]メタン（住友化学製ＢＰ−１
０１）を樹脂Ａに対し３０００ｐｐｍを添加する以外
は、実施例１と同様に行い、酸素吸収体を得た。その臭
気評価を行った。評点は３であった。
／７０重量比で、酸化防止剤にテトラキス[メチレン−
３−（３’，５’−ジ−trt-ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート]メタン（住友化学製ＢＰ−１
０１）を樹脂Ａに対し３０００ｐｐｍを添加する以外
は、実施例１と同様に行い、酸素吸収体を得た。その臭
気評価を行った。評点は３であった。
【００２２】〔比較例２〕樹脂Ａ／酸素吸収剤Ｂ＝３０
／７０重量比で、酸化防止剤にテトラキス[メチレン−
３−（３’，５’−ジ−ｔ-ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート]メタン（住友化学製ＢＰ−１
０１）を樹脂Ａに対し３０００ｐｐｍ添加する以外は、
実施例１と同様に行い酸素吸収体を得た。その臭気評価
を行った。評点は２であった。
／７０重量比で、酸化防止剤にテトラキス[メチレン−
３−（３’，５’−ジ−ｔ-ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート]メタン（住友化学製ＢＰ−１
０１）を樹脂Ａに対し３０００ｐｐｍ添加する以外は、
実施例１と同様に行い酸素吸収体を得た。その臭気評価
を行った。評点は２であった。
Claims (6)
- 【請求項１】金属系酸素吸収剤と熱可塑性樹脂とを混錬
してなる組成物であって、ヒンダードフェノール系酸化
防止剤を実質的に使用しないことを特徴とする酸素吸収
性樹脂組成物。 - 【請求項２】トコフェロールを含有することを特徴とす
る請求項１記載の酸素吸収性樹脂組成物。 - 【請求項３】金属系酸素吸収剤が鉄系酸素吸収剤である
請求項１また２記載の酸素吸収性樹脂組成物。 - 【請求項４】鉄系酸素吸収剤が部分酸化鉄である請求項
３記載の酸素吸収性樹脂組成物。 - 【請求項５】部分酸化鉄の元素分析的手法による酸素組
成比が０．８ｗｔ％以上１０ｗｔ％未満である請求項4
記載の酸素吸収性樹脂組成物。 - 【請求項６】請求項１〜５のいずれか1項に記載の酸素
吸収性樹脂組成物を成形してなる酸素吸収性樹脂成形
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34752197A JP3765355B2 (ja) | 1996-12-20 | 1997-12-17 | 酸素吸収性樹脂組成物およびその成形体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8-341986 | 1996-12-20 | ||
| JP34198696 | 1996-12-20 | ||
| JP34752197A JP3765355B2 (ja) | 1996-12-20 | 1997-12-17 | 酸素吸収性樹脂組成物およびその成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10230160A true JPH10230160A (ja) | 1998-09-02 |
| JP3765355B2 JP3765355B2 (ja) | 2006-04-12 |
Family
ID=26577114
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34752197A Expired - Lifetime JP3765355B2 (ja) | 1996-12-20 | 1997-12-17 | 酸素吸収性樹脂組成物およびその成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3765355B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002080647A (ja) * | 2000-09-07 | 2002-03-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 脱酸素剤樹脂組成物及びシート |
| JP2008156000A (ja) * | 2001-07-26 | 2008-07-10 | M & G Polimeri Italia Spa | 酸素除去樹脂組成物および低ヘーズを有する容器および関連方法 |
| US7740926B2 (en) | 2001-07-26 | 2010-06-22 | M&G Usa Corporation | Oxygen-scavenging containers |
-
1997
- 1997-12-17 JP JP34752197A patent/JP3765355B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002080647A (ja) * | 2000-09-07 | 2002-03-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 脱酸素剤樹脂組成物及びシート |
| JP2008156000A (ja) * | 2001-07-26 | 2008-07-10 | M & G Polimeri Italia Spa | 酸素除去樹脂組成物および低ヘーズを有する容器および関連方法 |
| US7740926B2 (en) | 2001-07-26 | 2010-06-22 | M&G Usa Corporation | Oxygen-scavenging containers |
| JP4726912B2 (ja) * | 2001-07-26 | 2011-07-20 | エンメ エ ジ・ポリメリ・イタリア・ソチエタ・ペル・アツィオーニ | 酸素除去樹脂組成物および低ヘーズを有する容器および関連方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3765355B2 (ja) | 2006-04-12 |
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