JPH10227901A - Hard coating liquid for optical plastic lens - Google Patents
Hard coating liquid for optical plastic lensInfo
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- JPH10227901A JPH10227901A JP9336030A JP33603097A JPH10227901A JP H10227901 A JPH10227901 A JP H10227901A JP 9336030 A JP9336030 A JP 9336030A JP 33603097 A JP33603097 A JP 33603097A JP H10227901 A JPH10227901 A JP H10227901A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、光学プラスチック
レンズ用のハードコート液に関する。The present invention relates to a hard coat liquid for optical plastic lenses.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、光学プラスチックレンズには、金
属酸化物ゾル及びシランカップリング剤を主成分と含
み、その他に表面活性剤、硬化触媒、溶媒などを含有す
るハードコート液が使用されている。この場合、屈折率
は、ハードコート液中に含まれる金属酸化物ゾルとシラ
ンカップリング剤の割合で決定される。例えば、屈折率
ｎ＝２．５を持つ金属酸化物ゾルで屈折率ｎ＝１．６０
のコート液を作製する場合と、屈折率ｎ＝２．０を持つ
金属酸化物ゾルを用いて屈折率ｎ＝１．６０のコート液
を作製する場合とでは、使用するシランカップリング剤
（ｎ＝１．４〜１．５）の量は異ならなければならな
い。また、ハードコート膜の性能は、使用する金属酸化
物ゾルとシランカップリング剤の種類及び割合で変化す
る。特に、金属酸化物ゾルとシランカップリング剤の割
合が大きく異なると、性能も大きく異なるために、ハー
ドコート液の作製終了時まで、その性能の予測は困難で
ある。そして、屈折率調整段階で金属酸化物ゾルとシラ
ンカップリング剤の割合が不適当であると、マルチコー
ト膜に何らかの原因で傷が存在した場合に、紫外線等の
影響によりハードコート膜にクラックを誘発し、また、
経時によりそのクラックが進行してしまうという問題が
あった。2. Description of the Related Art Hitherto, a hard coat liquid containing a metal oxide sol and a silane coupling agent as main components and a surfactant, a curing catalyst, a solvent and the like has been used for an optical plastic lens. . In this case, the refractive index is determined by the ratio of the metal oxide sol and the silane coupling agent contained in the hard coat liquid. For example, a metal oxide sol having a refractive index n = 2.5 has a refractive index n = 1.60.
And the case where a coating solution having a refractive index n = 1.60 is prepared using a metal oxide sol having a refractive index n = 2.0, the silane coupling agent (n = 1.4-1.5) must be different. Further, the performance of the hard coat film varies depending on the types and ratios of the metal oxide sol and the silane coupling agent used. In particular, if the ratio between the metal oxide sol and the silane coupling agent is significantly different, the performance is also greatly different, and it is difficult to predict the performance until the end of the preparation of the hard coat liquid. If the ratio of the metal oxide sol and the silane coupling agent is inappropriate in the refractive index adjustment step, if the multi-coat film has a flaw for any reason, the hard coat film may be cracked by the influence of ultraviolet rays or the like. Trigger,
There is a problem that the cracks progress with time.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ハードコー
ト液における金属酸化物ゾルとシランカップリング剤の
好適な割合を容易に決定することができ、マルチコート
膜に傷が存在しても、紫外線等の影響によりハードコー
ト膜にクラックを誘発しない光学プラスチックレンズ用
ハードコート液を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, a suitable ratio of a metal oxide sol and a silane coupling agent in a hard coat solution can be easily determined, and even if a scratch is present on the multi-coat film, An object of the present invention is to provide a hard coat liquid for an optical plastic lens which does not induce cracks in a hard coat film due to the influence of ultraviolet rays or the like.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明の光学プラスチッ
クレンズ用ハードコート液は、１種以上の金属酸化物と
１種以上のシランカップリング剤とを、下記の条件式
（Ｉ）及び（ＩＩ） Ｘ／Ｙ≧２．０ ・・・（Ｉ） ｘ／ｙ≧０．７ ・・・（ＩＩ） 〔但し、Ｘは金属酸化物の合計モル濃度を表し、Ｙはシ
ランカップリング剤の合計モル濃度を表し、ｘは金属酸
化物の合計固形分量を表し、ｙはシランカップリング剤
の合計固形分量を表す。〕の少なくとも一方を満たすよ
うに含有することを特徴とする。The hard coating solution for an optical plastic lens of the present invention comprises one or more metal oxides and one or more silane coupling agents, as defined by the following conditional expressions (I) and (II). X / Y ≧ 2.0 (I) x / y ≧ 0.7 (II) [where X represents the total molar concentration of the metal oxide, and Y represents the total of the silane coupling agent. It represents the molar concentration, x represents the total solid content of the metal oxide, and y represents the total solid content of the silane coupling agent. ] To satisfy at least one of the following.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】本発明のハードコート液において
は、上記の式（Ｉ）の条件を満たすように、すなわち、
金属酸化物の合計モル濃度Ｘとシランカップリング剤の
合計モル濃度Ｙの比率Ｘ／Ｙが２．０以上となるよう
に、金属酸化物とシランカップリング剤を配合する。こ
の比率が２．０未満であると、マルチコート〔反射防止
膜（及び必要に応じて水やけ防止膜）〕を施した製品レ
ンズとした場合に、何らかの原因でマルチコート膜に傷
が生じると、その傷が紫外線等の影響によってハードコ
ート膜にクラックを誘発する。本発明において、Ｘ／Ｙ
は１０以下であるのが、ハードコート膜の性能の点で好
ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The hard coat solution of the present invention satisfies the condition of the above formula (I), ie,
The metal oxide and the silane coupling agent are blended so that the ratio X / Y of the total molar concentration X of the metal oxide to the total molar concentration Y of the silane coupling agent is 2.0 or more. If the ratio is less than 2.0, when the product lens is provided with a multi-coat (an anti-reflection film (and an anti-reflection film if necessary)), if the multi-coat film is damaged for some reason, The scratches cause cracks in the hard coat film due to the influence of ultraviolet rays or the like. In the present invention, X / Y
Is preferably 10 or less from the viewpoint of the performance of the hard coat film.
【０００６】また、本発明のハードコート液は、上記の
式（ＩＩ）の条件を満たすように、すなわち、金属酸化
物の合計固形分量ｘとシランカップリング剤の合計固形
分量ｙの比率ｘ／ｙが０．７以上となるように、金属酸
化物とシランカップリング剤を含有してもよい。この比
率が０．７未満であると、上記と同様に、マルチコート
膜に傷が生じると、その傷が紫外線等の影響によってハ
ードコート膜にクラックを誘発する。また、ｘ／ｙは５
以下であるのが、ハートコート膜の性能の点で好まし
い。The hard coat liquid of the present invention satisfies the above condition (II), that is, the ratio x / total solid content x of metal oxide and total solid content y of silane coupling agent. A metal oxide and a silane coupling agent may be contained so that y is 0.7 or more. When the ratio is less than 0.7, similarly to the above, when the multi-coat film is scratched, the scratch induces cracks in the hard coat film under the influence of ultraviolet rays or the like. X / y is 5
The following are preferable in terms of the performance of the heart coat film.
【０００７】なお、上記の式（Ｉ）及び（ＩＩ）は、表
現方法が異なるだけで、モル濃度あるいは固形分量のど
ちらで計算しても、実質的に同様の結果を得ることがで
きるものである。ハードコート膜のクラック誘発防止の
ためには、シランカップリング剤１モルによるレンズの
被覆表面に対して、ある個数以上の金属酸化物微粒子
（コロイド粒子）が必要となる。本発明は、面倒な金属
酸化物個数の計算をせずに、クラック誘発を防止できる
だけの金属酸化物微粒子の個数を確保できる条件を探究
した結果、上記の式（Ｉ）及び（ＩＩ）を見いだしたも
のである。[0007] The above formulas (I) and (II) differ from each other only in the expression method, and can provide substantially the same result even when calculated using either the molar concentration or the solid content. is there. In order to prevent the hard coat film from cracking, a certain number or more of metal oxide fine particles (colloidal particles) are required on the surface of the lens coated with 1 mole of the silane coupling agent. The present invention has found the above formulas (I) and (II) as a result of exploring the conditions that can secure the number of metal oxide fine particles that can prevent the occurrence of cracks without performing a complicated calculation of the number of metal oxides. It is a thing.
【０００８】本発明のハードコート液において、金属酸
化物は、所望の屈折率を調整するため用いられ、金属酸
化物としては、例えば、ＳｉＯ2 、Ｓｂ2 Ｏ5 、ＧｅＯ
2 、ＳｎＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｔｌ2 Ｏ3 、Ｉｎ2 Ｏ3 、
ＴｉＯ2 、ＺｒＯ2 、ＷＯ3など、又はこれらの複合物
（核がＴｉＯ2 とＳｉＯ2 の化合物であり、その核の回
りをＺｒＯ2 とＳｉＯ2 の化合物が被覆しているものな
ど）などが挙げられる。本発明においては、上記のよう
な金属酸化物を単独で使用してもよいし、２種以上を組
み合わせて使用してもよいが、高屈折率を有する金属酸
化物と低屈折率を有する金属酸化物を用いることが好ま
しい。なお一般に、眼鏡レンズの分野では屈折率がおよ
そ１．６より高いものを高屈折率材料、低いものを低屈
折率材料と呼んでいる。高屈折率金属酸化物の例として
は、酸化アンチモン、酸化タングステン、酸化ジルコニ
ウム、酸化チタン、酸化スズ、酸化インジウム、酸化イ
ットリウムなどが挙げられ、低屈折率酸化物の例として
は、酸化珪素、酸化アルミニウムなどが挙げられる。ま
た、コート液中の高屈折率の金属酸化物と低屈折率の金
属酸化物の比率を１：０〜０：１まで変更させることに
よってコート膜の性能を大きく変化させることなく屈折
率を調整することができる。In the hard coat liquid of the present invention, a metal oxide is used for adjusting a desired refractive index. Examples of the metal oxide include SiO 2 , Sb 2 O 5 , and GeO.
2 , SnO 2 , Al 2 O 3 , Tl 2 O 3 , In 2 O 3 ,
TiO 2 , ZrO 2 , WO 3, etc., or a composite thereof (a nucleus is a compound of TiO 2 and SiO 2 and a nucleus is coated with a compound of ZrO 2 and SiO 2 around the nucleus). No. In the present invention, the above-mentioned metal oxides may be used alone or in combination of two or more, but a metal oxide having a high refractive index and a metal having a low refractive index may be used. It is preferable to use an oxide. In general, in the field of spectacle lenses, a material having a refractive index higher than about 1.6 is called a high refractive index material, and a material having a low refractive index is called a low refractive index material. Examples of the high refractive index metal oxide include antimony oxide, tungsten oxide, zirconium oxide, titanium oxide, tin oxide, indium oxide, yttrium oxide, and the like.Examples of the low refractive index oxide include silicon oxide, oxidized Aluminum and the like can be mentioned. In addition, by changing the ratio of the metal oxide having a high refractive index to the metal oxide having a low refractive index in the coating liquid from 1: 0 to 0: 1, the refractive index is adjusted without largely changing the performance of the coating film. can do.
【０００９】金属酸化物は、平均粒子径１〜２００ｎｍ
の金属酸化物微粒子を２０重量％以上含む金属酸化物ゾ
ルとして用いるのが好ましい。金属酸化物微粒子の平均
粒子径が１ｎｍ未満であると、ゾル自身の安定性が悪
く、膜の染色性及び硬度が低下する傾向がある。また、
金属酸化物微粒子の平均粒子径が２００ｎｍを超える
と、ハードコート液としての安定性が悪く、膜の透明性
も低下してしまう。また、金属酸化物の粒子径がほぼ等
しいものであるのが好ましい。The metal oxide has an average particle diameter of 1 to 200 nm.
It is preferable to use as a metal oxide sol containing 20% by weight or more of the metal oxide fine particles described above. When the average particle size of the metal oxide fine particles is less than 1 nm, the stability of the sol itself is poor, and the dyeability and hardness of the film tend to decrease. Also,
When the average particle diameter of the metal oxide fine particles exceeds 200 nm, the stability as a hard coat liquid is poor, and the transparency of the film is also reduced. Further, it is preferable that the metal oxides have substantially the same particle diameter.
【００１０】さらに、金属酸化物の粒子をシランカップ
リング剤で被覆して用いることもできる。金属酸化物の
粒子をシランカップリング剤で被覆して用いることによ
り、異なる金属酸化物を容易に、しかも均一に溶液中に
分散させることが可能となる。Further, the metal oxide particles may be coated with a silane coupling agent before use. By coating the metal oxide particles with a silane coupling agent, different metal oxides can be easily and uniformly dispersed in a solution.
【００１１】金属酸化物ゾルを製造するには、水又は有
機溶剤が用いられる。有機溶剤としては、例えば、メタ
ノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチル
アルコール等のアルコール類、メチルセロソルブ、エチ
ルセロソルブ等のセロソルブ類などが挙げられる。ま
た、金属酸化物微粒子のゾル中の分散を安定させるため
に、硝酸、硫酸、酢酸、蓚酸、酒石酸、リンゴ酸、クエ
ン酸などの酸、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、イソプロパノールアミン、エチレンジアミン、イ
ソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリエタノ
ールアミン、ジアミノプロパン、アミノエチルエタノー
ルアミンなどの有機アミンを添加することができる。To produce a metal oxide sol, water or an organic solvent is used. Examples of the organic solvent include alcohols such as methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol and isobutyl alcohol, and cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve. Further, in order to stabilize the dispersion of the metal oxide fine particles in the sol, acids such as nitric acid, sulfuric acid, acetic acid, oxalic acid, tartaric acid, malic acid, citric acid, monoethanolamine, diethanolamine, isopropanolamine, ethylenediamine, isopropylamine, Organic amines such as diisopropylamine, triethanolamine, diaminopropane, aminoethylethanolamine can be added.
【００１２】本発明のハードコート液において、シラン
カップリング剤としては、特に制限はなく、各種のもの
を使用することができ、例えば、一般式 Ｒ1 m Ｒ2 n Ｓi Ｘ4-(m+n) 〔式中Ｒ1 はアルキル基、アルケニル基、フェニル基又
はハロゲンを示し、Ｒ2はエポキシ基、グリシドキシ
基、アミノ基、アミド基、メルカプト基、メタクリロイ
ルオキシ基、シアノ基又は核置換芳香環を有する有機基
を示し、Ｘはハロゲン、アルコキシ基、アルコキシアル
コキシ基、アシルオキシ基などの加水分解可能な基を示
し、ｍ及びｎはそれぞれ０〜２の数を示し、ｍ＋ｎ≦３
である〕で表わされる化合物及びこれらの加水分解物あ
るいは部分縮合物を用いることができる。これらの化合
物の具体例としては、テトラメトキシシラン等の四官能
シラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルト
リメトキシシラン、γ−シアノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−モルホリノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ
−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン等の三官
能シラン、さらに、二官能シラン、すなわち、前記三官
能シランの一部がアルキル基、フェニル基、ビニル基等
で置換された二官能シラン、例えばジメチルジメトキシ
シラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチ
ルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシラン等が挙げられる。また、これらの化合物の加水
分解物、部分縮合物等を用いることもできる。In the hard coat liquid of the present invention, the silane coupling agent is not particularly limited, and various types can be used. For example, the general formula R 1 m R 2 n Si X 4- (m + n) wherein R 1 represents an alkyl group, an alkenyl group, a phenyl group or a halogen; R 2 represents an epoxy group, a glycidoxy group, an amino group, an amide group, a mercapto group, a methacryloyloxy group, a cyano group or a nucleus-substituted aromatic ring X represents a hydrolyzable group such as a halogen, an alkoxy group, an alkoxyalkoxy group, an acyloxy group, m and n each represent a number of 0 to 2, and m + n ≦ 3
And a hydrolyzate or partial condensate thereof. Specific examples of these compounds include tetrafunctional silanes such as tetramethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl)- γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-ureidopropyltrimethoxysilane, γ-cyanopropyltrimethoxysilane, γ-morpholinopropyltrimethoxysilane, N
Trifunctional silanes such as phenylaminopropyltrimethoxysilane, and further, bifunctional silanes, that is, bifunctional silanes in which a part of the trifunctional silane is substituted with an alkyl group, a phenyl group, a vinyl group, or the like, for example, dimethyldimethoxysilane Phenylmethyldimethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, γ-chloropropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane and the like. Further, hydrolysates, partial condensates, and the like of these compounds can also be used.
【００１３】本発明のハードコート液には、前記の式
（Ｉ）又は（ＩＩ）の条件を満たす割合の金属酸化物及
びシランカップリング剤の他に、ハードコート液に通常
使用される添加剤、例えば、界面活性剤、硬化触媒、溶
剤、紫外線吸収剤、さらには硬度向上などの目的でエポ
キシ樹脂、アクリル系樹脂等の有機高分子化合物などを
所望の性質を損なわない範囲で含んでいてもよい。The hard coat solution of the present invention contains, in addition to the metal oxide and the silane coupling agent in proportions satisfying the above-mentioned formula (I) or (II), additives usually used in the hard coat solution. For example, surfactants, curing catalysts, solvents, ultraviolet absorbers, and even epoxy resins for the purpose of improving hardness, organic polymer compounds such as acrylic resins, etc., as long as the desired properties are not impaired. Good.
【００１４】塗膜を形成させる時間を短縮する目的で添
加される硬化触媒としては、特に制限はなく、各種のも
のを用いることができ、例えばトリエチルアミン、ｎ−
ブチルアミン等の有機アミン、アルミニウムアセチルア
セトネート、インジウムアセチルアセトネート、クロム
アセチルアセトネート、チタニウムアセチルアセトネー
ト、コバルトアセチルアセトネート等の金属アセチルア
セトネート、酢酸亜鉛、酢酸銅、酢酸バリウム、ナフテ
ン酸コバルト、ナフテン酸鉛、ナフテン酸マンガン、ナ
フテン酸カルシウム、ナフテン酸アルミニウム、ナフテ
ン酸亜鉛、ナフテン酸ジルコニウム、オクチル酸コバル
ト、オクチル酸鉛、オクチル酸鉄、オクチル酸亜鉛等の
有機酸金属塩、塩化第二錫、塩化アルミニウム、塩化第
二鉄、塩化チタン、塩化亜鉛、塩化アンチモン等のルイ
ス酸、過酸化カルシウム、過酸化マンガン、過酸化水素
などの過酸化物などが挙げられる。The curing catalyst added for the purpose of shortening the time for forming a coating film is not particularly limited, and various curing catalysts can be used. For example, triethylamine, n-
Organic amines such as butylamine, aluminum acetylacetonate, indium acetylacetonate, chromium acetylacetonate, titanium acetylacetonate, metal acetylacetonate such as cobalt acetylacetonate, zinc acetate, copper acetate, barium acetate, cobalt naphthenate, Organic acid metal salts such as lead naphthenate, manganese naphthenate, calcium naphthenate, aluminum naphthenate, zinc naphthenate, zirconium naphthenate, cobalt octylate, lead octylate, iron octylate, zinc octylate, and stannic chloride And Lewis acids such as aluminum chloride, ferric chloride, titanium chloride, zinc chloride and antimony chloride, and peroxides such as calcium peroxide, manganese peroxide and hydrogen peroxide.
【００１５】塗布時の流動性を向上させ、塗膜の平滑性
を向上させて塗膜表面の摩擦係数を低下させる目的で添
加する界面活性剤としては、例えば、シリコン系界面活
性剤、ジメチルシロキサンとアルキレンオキシドとのブ
ロック共重合体又はグラフト共重合体、さらにはフッ素
系界面活性剤などが挙げられる。Examples of the surfactant to be added for the purpose of improving the fluidity at the time of coating, improving the smoothness of the coating film, and reducing the friction coefficient of the coating film surface include, for example, a silicon-based surfactant and dimethylsiloxane. Block copolymers or graft copolymers of olefins and alkylene oxides; and fluorinated surfactants.
【００１６】本発明のハードコート液をレンズ基材に塗
布する際には、作業性や塗膜の厚さの調節などの点から
溶剤を添加して粘度を調節することができる。ここで使
用しうる溶剤としては、例えば、水、メタノール、ｎ−
プロピルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコ
ール類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ジエ
チルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジエチレング
リコールジメチルエーテル等のエーテル類、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、クロロホ
ルム、１，２−ジクロロエタン、トリクロロエチレン、
クロロベンゼン等のハロゲン化合物、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、ペンタン、ヘキサ
ン、オクタン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素類など
が挙げられ、必要に応じてこれらの溶剤の混合物を使用
することもできる。これらのうち、特に、アルコール
類、セロソルブ類などが好ましく用いられる。When the hard coat liquid of the present invention is applied to a lens substrate, the viscosity can be adjusted by adding a solvent in view of workability and adjustment of the thickness of the coating film. Examples of the solvent that can be used here include water, methanol, n-
Alcohols such as propyl alcohol and isobutyl alcohol, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether and diethylene glycol dimethyl ether, cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve, chloroform, 1,2-dichloroethane , Trichlorethylene,
Examples thereof include halogen compounds such as chlorobenzene, ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone, and hydrocarbons such as pentane, hexane, octane, benzene, and toluene. If necessary, a mixture of these solvents can be used. Of these, alcohols and cellosolves are particularly preferably used.
【００１７】本発明のハードコート液は、任意の光学プ
ラスチックレンズ基材に適用することができ、クラック
発生のない、優れた性能のハードコート膜を形成するこ
とができる。レンズ基材にハードコート液を塗布する手
段としては、刷毛塗り、浸漬法、ロール塗り、スプレー
塗り、スピナー法、フローコート等、通常行われている
塗布方法を容易に適用することができる。本発明のハー
ドコート液は、接着強度の保持、硬度などの点から１〜
１０μｍの膜厚とするのが好ましく、２〜５μｍとする
のがさらに好ましい。膜厚が１０μｍを超えると、塗膜
の耐熱性が劣り、１μｍ未満では塗膜の密着性や耐擦傷
性が劣る。The hard coat liquid of the present invention can be applied to any optical plastic lens substrate, and can form a hard coat film having excellent performance without cracks. As a means for applying the hard coat solution to the lens substrate, a commonly used application method such as brush coating, dipping, roll coating, spray coating, spinner method, flow coating and the like can be easily applied. The hard coat liquid of the present invention has a bond strength of 1 to 1 in terms of hardness and the like.
The thickness is preferably 10 μm, more preferably 2 to 5 μm. When the film thickness exceeds 10 μm, the heat resistance of the coating film is poor, and when it is less than 1 μm, the adhesion and scratch resistance of the coating film are poor.
【００１８】上記のようにして塗布したハードコート液
を、乾燥あるいは加熱処理することにより硬化させる。
加熱温度は、６０〜１５０℃、好ましくは８０〜１３０
℃である。６０℃未満の加熱では、充分な硬度が得られ
ず、１５０℃を超えると、プラスチックレンズ基材が変
形する恐れがある。The hard coat liquid applied as described above is cured by drying or heat treatment.
The heating temperature is 60 to 150 ° C, preferably 80 to 130.
° C. If the temperature is lower than 60 ° C., sufficient hardness cannot be obtained. If the temperature is higher than 150 ° C., the plastic lens substrate may be deformed.
【００１９】本発明のハードコート液を用いてハードコ
ート膜を形成した後、常法でマルチコート膜を形成する
ことができる。マルチコートとは、屈折率が異なる金属
酸化物の層を複数層を蒸着することにより反射防止効果
を得ることができる多層膜の総称であり、通常、最外層
（大気側）に低屈折率で親水性の金属酸化物を蒸着する
ため、水滴が付着すると水滴中の不純物がマルチコート
上に残ってしまう（水やけ）。さらに、これらの不純物
はマルチコート膜から拭き取ったり、除去することがで
きない。この原因は、不純物が親水性の金属酸化物と結
合してしまうためと考えらる。そこで、一般にフッ素系
樹脂を用いて水やけ防止層を反射防止膜上に設けること
が行われている。この水やけ防止膜は、反射防止膜に影
響しないような膜厚でコートすることにより干渉色を変
化させずに撥水性を持たせるものである。水やけ防止膜
は、２〜５ｎｍの厚さとすることが好ましい。また、水
やけ防止膜は、撥水性を有するため、水滴が残りにく
く、仮に不純物が付着しても、水やけ防止膜から容易に
拭き取ることができる。さらに、水やけ防止膜は、含フ
ッ素シリコーンからなるため表面摩擦が小さく、したが
って、摩耗や引っ掻き傷のような欠陥が生じにくくな
る。さらに、水やけ防止膜は、反射防止膜と比較しても
極めて薄いので、水やけ防止膜のみに傷、クラック等が
発生することはない。After forming a hard coat film using the hard coat liquid of the present invention, a multi-coat film can be formed by a conventional method. Multicoat is a general term for a multilayer film that can obtain an antireflection effect by depositing a plurality of metal oxide layers having different refractive indices, and usually has a low refractive index on the outermost layer (atmospheric side). Since a hydrophilic metal oxide is deposited, when water droplets adhere, impurities in the water droplets remain on the multicoat (water drainage). Furthermore, these impurities cannot be wiped off or removed from the multicoat film. It is considered that this is because impurities are bonded to the hydrophilic metal oxide. Therefore, generally, a drainage preventing layer is provided on the antireflection film using a fluorine-based resin. The anti-drain film is coated with a film thickness that does not affect the anti-reflection film so as to have water repellency without changing the interference color. It is preferable that the drainage prevention film has a thickness of 2 to 5 nm. Further, since the anti-drain film has water repellency, water droplets hardly remain, and even if impurities adhere, it can be easily wiped off from the anti-drain film. Furthermore, since the anti-drainage film is made of fluorine-containing silicone, the surface friction is small, so that defects such as abrasion and scratches are less likely to occur. Further, since the anti-reflection film is extremely thin as compared with the anti-reflection film, no damage, cracks, etc. are generated only in the anti-reflection film.
【００２０】[0020]
【実施例】次に、実施例に基づいて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれによって制限されるもので
はない。なお、下記の実施例に使用する商品名「オプト
レーク１１２０Ｚ」は、５〜１５ｎｍの平均粒子径、
２．１０の屈折率を有するものであり、また、商品名
「オスカル」は、５〜２５ｎｍの平均粒子径、１．４２
の屈折率を有するものである。Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. The trade name “OPT Lake 1120Z” used in the following examples has an average particle diameter of 5 to 15 nm,
It has a refractive index of 2.10, and trade name “Oscar” has an average particle diameter of 5 to 25 nm, 1.42.
Having a refractive index of
【００２１】実施例１ 核がＴｉＯ2 とＳｉＯ2 の化合物であり、その核の周り
がＺｒＯ2 とＳｉＯ2の化合物で被覆されている金属酸
化物複合物の微粒子を含むゾル〔触媒化成株式会社製、
商品名オプトレイク１１２０Ｚ（Ｓ７・Ａ８）、固形分
２１．７重量％、金属酸化物複合物の分子量６０、以
下、単にオプトレイク１１２０Ｚと記す〕３００ｇ及び
加水分解したγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン（加水分解後の固形分５８．５重量％、分子量１６
７．３）１００ｇを混合し、この混合物にシリコン系界
面活性剤５ｇ、アルミニウムアセチルアセトネート（硬
化触媒）２ｇを添加し、ハードコート液とした。この実
施例に使用した金属酸化物とシランカップリング剤の配
合割合は、下記のとおり、前記の式（Ｉ）及び（ＩＩ）
で示される条件を満たすものである。 式（Ｉ） 金属酸化物の合計モル濃度Ｘ＝（ゾル添加量×固形分）
／金属酸化物の分子量＝３００×０．２１７／６０＝
１．８５モル シランカップリング剤の合計モル濃度Ｙ＝（シランカッ
プリング剤添加量×固形分）／シランカップリング剤の
分子量）＝１００×０．５８５／１６７．３＝０．３４
９７モル よって、Ｘ／Ｙ＝１．０８５／０．３４９７＝３．１０
２３ 式（ＩＩ） 金属酸化物の合計固形分ｘ＝ゾルの添加量×固形分＝３
００×０．２１７＝６５．１ｇ シランカップリング剤の合計固形分ｙ＝（シランカップ
リング剤添加量×固形分）＝１００×０．５８５＝５
８．５ｇ よって、ｘ／ｙ＝６５．１／５８．５＝１．１１２８２Example 1 A sol containing fine particles of a metal oxide composite whose core is a compound of TiO 2 and SiO 2 and whose core is coated with a compound of ZrO 2 and SiO 2 [Catalyst Chemical Co., Ltd. Made,
Trade name Optrake 1120Z (S7A8), solid content 21.7% by weight, metal oxide composite molecular weight 60, hereinafter simply referred to as Optrake 1120Z] 300 g and hydrolyzed γ-glycidoxypropyltrimethoxy Silane (solid content 58.5% by weight after hydrolysis, molecular weight 16)
7.3) 100 g were mixed, and 5 g of a silicon-based surfactant and 2 g of aluminum acetylacetonate (curing catalyst) were added to the mixture to prepare a hard coat solution. The mixing ratio of the metal oxide and the silane coupling agent used in this example is as follows, as shown in the above formulas (I) and (II).
It satisfies the condition shown by. Formula (I) Total molar concentration of metal oxide X = (sol addition amount × solid content)
/ Molecular weight of metal oxide = 300 × 0.217 / 60 =
1.85 mol Total molar concentration of silane coupling agent Y = (addition amount of silane coupling agent × solid content) / molecular weight of silane coupling agent) = 100 × 0.585 / 167.3 = 0.34
X / Y = 1.085 / 0.3497 = 3.10
23 Formula (II) Total solid content of metal oxide x = Amount of sol added × Solid content = 3
00 × 0.217 = 65.1 g Total solid content y of silane coupling agent = (addition amount of silane coupling agent × solid content) = 100 × 0.585 = 5
8.5 g Therefore, x / y = 65.1 / 58.5 = 1.11282
【００２２】実施例２ オプトレイク１１２０Ｚ ２３０ｇ、ＳｉＯ2 ゾル〔触
媒化成株式会社製、商品名オスカル（Ｓ７／Ａ８）、固
形分２０．５重量％、ＭＷ６０〕８０ｇ及び加水分解し
たγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（加水
分解後の固形分５８．５重量％、分子量１６７．３）１
００ｇを混合し、この混合物にシリコン系界面活性剤５
ｇ、アルミニウムアセチルアセトネート（硬化触媒）２
ｇを添加し、ハードコート液とした。この実施例に使用
したゾルとシランカップリング剤の配合割合は、下記の
とおり、前記の式（Ｉ）及び（ＩＩ）で示される条件を
満たすものである。 式（Ｉ） 金属酸化物の合計モル濃度Ｘ＝（１１２０Ｚゾル添加量
×固形分）／金属酸化物の分子量）＋（ＳｉＯ2 ゾル添
加量×固形分）／（ＳｉＯ2 の分子量）＝（２３０×
０．２１７／６０）＋（８０×０．２０５／６０）＝
１．１０５モル シランカップリング剤の合計モル濃度Ｙ＝（シランカッ
プリング剤添加量×固形分）／シランカップリング剤の
分子量）＝１００×０．５８５／１６７．３＝０．３４
９７モル よって、Ｘ／Ｙ＝１．１０５／０．３４９７＝３．１５
９ 式（ＩＩ） 金属酸化物の合計固形分ｘ＝（１１２０Ｚゾルの添加量
×固形分）＋（ＳｉＯ2 ゾルの添加量×固形分）＝（２
３０×０．２１７）＋（８０×０．２０５）＝６６．３
１ｇ シランカップリング剤の合計固形分ｙ＝（シランカップ
リング剤添加量×固形分）＝１００×０．５８５＝５
８．５ｇ よって、ｘ／ｙ＝６６．３１／５８．５＝１．１３３５Example 2 230 g of Opto-Lake 1120Z, 80 g of SiO 2 sol (trade name: Oscar (S7 / A8), 20.5% by weight of solid content, MW60, manufactured by Catalyst Kasei Co., Ltd.) and hydrolyzed γ-glycidoxy Propyltrimethoxysilane (solid content 58.5% by weight after hydrolysis, molecular weight 167.3) 1
Of the silicone-based surfactant 5
g, aluminum acetylacetonate (curing catalyst) 2
g was added to obtain a hard coat liquid. The mixing ratio of the sol and the silane coupling agent used in this example satisfies the conditions represented by the above formulas (I) and (II) as described below. Formula (I) Total molar concentration of metal oxide X = (1120Z sol addition amount × solid content) / metal oxide molecular weight) + (SiO 2 sol addition amount × solid content) / (molecular weight of SiO 2 ) = (230) ×
0.217 / 60) + (80 × 0.205 / 60) =
1.105 mol Total molar concentration of silane coupling agent Y = (addition amount of silane coupling agent × solid content) / molecular weight of silane coupling agent) = 100 × 0.585 / 167.3 = 0.34
X / Y = 1.105 / 0.3497 = 3.15
9 Formula (II) Total solid content of metal oxide x = (addition amount of 1120Z sol × solid content) + (addition amount of SiO 2 sol × solid content) = (2
30 × 0.217) + (80 × 0.205) = 66.3
1 g Total solid content of silane coupling agent y = (addition amount of silane coupling agent × solid content) = 100 × 0.585 = 5
8.5 g Therefore, x / y = 66.31 / 58.5 = 1.1335
【００２３】実施例３ ＳｉＯ2 ゾル〔触媒化成株式会社製、商品名オスカル
（Ｓ７／Ａ８）、固形分２０．５重量％、ＭＷ６０〕３
２０ｇ及び加水分解したγ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン（加水分解後の固形分５８．５重量％、
分子量１６７．３）１００ｇを混合し、この混合物にシ
リコン系界面活性剤５ｇ、アルミニウムアセチルアセト
ネート（硬化触媒）２ｇを添加し、ハードコート液とし
た。この実施例に使用したゾルとシランカップリング剤
の配合割合は、下記のとおり、前記の式（Ｉ）及び（Ｉ
Ｉ）で示される条件を満たすものである。 式（Ｉ） 金属酸化物の合計モル濃度Ｘ＝（ゾル添加量×固形分）
／金属酸化物の分子量＝３２０×０．２０５／６０＝
１．０９３３モル シランカップリング剤の合計モル濃度Ｙ＝（シランカッ
プリング剤添加量×固形分）／シランカップリング剤の
分子量）＝１００×０．５８５／１６７．３＝０．３４
９７モル よって、Ｘ／Ｙ＝１．０９３３／０．３４９７＝３．１
２６７ 式（ＩＩ） 金属酸化物の合計固形分ｘ＝ゾルの添加量×固形分＝３
２０×０．２０５＝６５．６ｇ シランカップリング剤の合計固形分ｙ＝（シランカップ
リング剤添加量×固形分）＝１００×０．５８５＝５
８．５ｇ よって、ｘ／ｙ＝６５．６／５８．５＝１．１２１３Example 3 SiO 2 sol (trade name, Oscar (S7 / A8), solid content: 20.5% by weight, MW60, manufactured by Catalyst Kasei Co., Ltd.) 3
20 g and hydrolyzed γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (solids content after hydrolysis of 58.5% by weight,
100 g of a polymer having a molecular weight of 167.3), and 5 g of a silicon-based surfactant and 2 g of aluminum acetylacetonate (curing catalyst) were added to the mixture to prepare a hard coat solution. The mixing ratio of the sol and the silane coupling agent used in this example is as follows, as shown in the above formulas (I) and (I).
It satisfies the condition shown in I). Formula (I) Total molar concentration of metal oxide X = (sol addition amount × solid content)
/ Molecular weight of metal oxide = 320 × 0.205 / 60 =
1.0933 mol Total molar concentration of silane coupling agent Y = (addition amount of silane coupling agent × solid content) / molecular weight of silane coupling agent) = 100 × 0.585 / 167.3 = 0.34
X / Y = 1.0933 / 0.3497 = 3.1
267 Formula (II) Total solid content of metal oxide x = Amount of sol added × Solid content = 3
20 × 0.205 = 65.6 g Total solid content y of silane coupling agent = (addition amount of silane coupling agent × solid content) = 100 × 0.585 = 5
8.5 g Therefore, x / y = 65.6 / 58.5 = 1.213
【００２４】実施例４ オプトレイク１１２０Ｚ １９０ｇ、ＳｉＯ2 ゾル〔触
媒化成株式会社製、商品名オスカル（Ｓ７／Ａ８）、固
形分２０．５重量％、ＭＷ６０〕１５ｇ及び加水分解し
たγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（加水
分解後の固形分５８．５重量％、分子量１６７．３）１
００ｇを混合し、この混合物にシリコン系界面活性剤５
ｇ、インジウムアセチルアセトネート（硬化触媒）２ｇ
を添加し、ハードコート液とした。この実施例に使用し
たゾルとシランカップリング剤の配合割合は、下記のと
おり、前記の式（Ｉ）及び（ＩＩ）で示される条件を満
たすものである。 式（Ｉ） 金属酸化物の合計モル濃度Ｘ＝（１１２０Ｚゾル添加量
×固形分）／金属酸化物の分子量）＋（ＳｉＯ2 ゾル添
加量×固形分）／（ＳｉＯ2 の分子量）＝（１９０×
０．２１７／６０）＋（１５×０．２０５／６０）＝
０．７３８４モル シランカップリング剤の合計モル濃度Ｙ＝（シランカッ
プリング剤添加量×固形分）／シランカップリング剤の
分子量）＝１００×０．５８５／１６７．３＝０．３４
９７モル よって、Ｘ／Ｙ＝０．７３８４／０．３４９７＝２．１
１１５ 式（ＩＩ） 金属酸化物の合計固形分ｘ＝（１１２０Ｚゾルの添加量
×固形分）＋（ＳｉＯ2 ゾルの添加量×固形分）＝（１
９０×０．２１７）＋（１５×０．２０５）＝４４．３
０５ｇ シランカップリング剤の合計固形分ｙ＝（シランカップ
リング剤添加量×固形分）＝１００×０．５８５＝５
８．５ｇ よって、ｘ／ｙ＝４４．３０５／５８．５＝０．７５７
３Example 4 190 g of Optolake 1120Z, 15 g of SiO 2 sol (trade name: Oscar (S7 / A8), 20.5% by weight of solid content, MW60, manufactured by Catalyst Kasei Co., Ltd.) and hydrolyzed γ-glycidoxy Propyltrimethoxysilane (solid content 58.5% by weight after hydrolysis, molecular weight 167.3) 1
Of the silicone-based surfactant 5
g, indium acetylacetonate (curing catalyst) 2 g
Was added to obtain a hard coat solution. The mixing ratio of the sol and the silane coupling agent used in this example satisfies the conditions represented by the above formulas (I) and (II) as described below. Formula (I) Total molar concentration of metal oxide X = (1120Z sol addition amount × solid content) / metal oxide molecular weight) + (SiO 2 sol addition amount × solid content) / (molecular weight of SiO 2 ) = (190 ×
0.217 / 60) + (15 × 0.205 / 60) =
0.7384 mol Total molar concentration of silane coupling agent Y = (addition amount of silane coupling agent × solid content) / molecular weight of silane coupling agent) = 100 × 0.585 / 167.3 = 0.34
X / Y = 0.7384 / 0.3497 = 2.1
115 Formula (II) Total solid content of metal oxide x = (addition amount of 1120Z sol × solid content) + (addition amount of SiO 2 sol × solid content) = (1
90 * 0.217) + (15 * 0.205) = 44.3
05 g Total solid content of silane coupling agent y = (addition amount of silane coupling agent × solid content) = 100 × 0.585 = 5
8.5 g Therefore, x / y = 44.305 / 58.5 = 0.557
3
【００２５】実施例５ オプトレイク１１２０Ｚ ２００ｇ及び加水分解したγ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（加水分解
後の固形分５８．５重量％、分子量１６７．３）１００
ｇを混合し、この混合物にシリコン系界面活性剤５ｇ、
過酸化カルシウム（硬化触媒）２ｇを添加し、ハードコ
ート液とした。この実施例に使用したゾルとシランカッ
プリング剤の配合割合は、下記のとおり、前記の式
（Ｉ）及び（ＩＩ）で示される条件を満たすものであ
る。 式（Ｉ） 金属酸化物の合計モル濃度Ｘ＝（ゾル添加量×固形分）
／金属酸化物の分子量＝２００×０．２１７／６０＝
０．７２３３モル シランカップリング剤の合計モル濃度Ｙ＝（シランカッ
プリング剤添加量×固形分）／シランカップリング剤の
分子量）＝１００×０．５８５／１６７．３＝０．３４
９７モル よって、Ｘ／Ｙ＝０．７２３３／０．３４９７＝２．０
６８４ 式（ＩＩ） 金属酸化物の合計固形分ｘ＝ゾルの添加量×固形分＝２
００×０．２１７＝４３．４ｇ シランカップリング剤の合計固形分ｙ＝（シランカップ
リング剤添加量×固形分）＝１００×０．５８５＝５
８．５ｇ よって、ｘ／ｙ＝４３．４／５８．５＝０．７４１８Example 5 200 g of Optolake 1120Z and hydrolyzed γ
-Glycidoxypropyltrimethoxysilane (solid content after hydrolysis of 58.5% by weight, molecular weight 167.3) 100
g, and 5 g of a silicon surfactant is added to the mixture.
2 g of calcium peroxide (curing catalyst) was added to obtain a hard coat liquid. The mixing ratio of the sol and the silane coupling agent used in this example satisfies the conditions represented by the above formulas (I) and (II) as described below. Formula (I) Total molar concentration of metal oxide X = (sol addition amount × solid content)
/ Molecular weight of metal oxide = 200 × 0.217 / 60 =
0.7233 mol Total molar concentration of silane coupling agent Y = (addition amount of silane coupling agent × solid content) / molecular weight of silane coupling agent) = 100 × 0.585 / 167.3 = 0.34
X / Y = 0.7233 / 0.3497 = 2.0
684 Formula (II) Total solid content of metal oxide x = Amount of sol added × Solid content = 2
00 × 0.217 = 43.4 g Total solid content y of silane coupling agent = (addition amount of silane coupling agent × solid content) = 100 × 0.585 = 5
8.5 g Therefore, x / y = 43.4 / 58.5 = 0.7418
【００２６】比較例１ オプトレイク１１２０Ｚ ３００ｇ及び加水分解したγ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（加水分解
後の固形分５８．５重量％、分子量１６７．３）１８０
ｇを混合し、この混合物にシリコン系界面活性剤５ｇ、
アルミニウムアセチルアセトネート（硬化触媒）２ｇを
添加し、ハードコート液とした。この比較例に使用した
ゾルとシランカップリング剤の配合割合は、下記のとお
り、前記の式（Ｉ）及び（ＩＩ）で示される条件のいず
れも満たさない。 式（Ｉ） 金属酸化物の合計モル濃度Ｘ＝（ゾル添加量×固形分）
／金属酸化物の分子量＝３００×０．２１７／６０＝
１．０８５モル シランカップリング剤の合計モル濃度Ｙ＝（シランカッ
プリング剤添加量×固形分）／シランカップリング剤の
分子量）＝１８０×０．５８５／１６７．３＝０．６２
９４モル よって、Ｘ／Ｙ＝１．０８５／０．６２９４＝１．７２
３８ 式（ＩＩ） 金属酸化物の合計固形分ｘ＝ゾルの添加量×固形分＝３
００×０．２１７＝６５．１ｇ シランカップリング剤の合計固形分ｙ＝（シランカップ
リング剤添加量×固形分）＝１８０×０．５８５＝１０
５．３ｇ よって、ｘ／ｙ＝６５．１／１０５．３＝０．６１８２Comparative Example 1 300 g of Optrake 1120Z and hydrolyzed γ
-Glycidoxypropyltrimethoxysilane (solid content after hydrolysis of 58.5% by weight, molecular weight of 167.3) 180
g, and 5 g of a silicon surfactant is added to the mixture.
2 g of aluminum acetylacetonate (curing catalyst) was added to obtain a hard coat liquid. The mixing ratio of the sol and the silane coupling agent used in this comparative example does not satisfy any of the conditions represented by the above formulas (I) and (II) as described below. Formula (I) Total molar concentration of metal oxide X = (sol addition amount × solid content)
/ Molecular weight of metal oxide = 300 × 0.217 / 60 =
1.085 mol Total molar concentration of silane coupling agent Y = (addition amount of silane coupling agent × solid content) / molecular weight of silane coupling agent) = 180 × 0.585 / 167.3 = 0.62
X / Y = 1.085 / 0.6294 = 1.72
38 Formula (II) Total solid content of metal oxide x = Amount of sol added × Solid content = 3
00 × 0.217 = 65.1 g Total solid content y of silane coupling agent = (addition amount of silane coupling agent × solid content) = 180 × 0.585 = 10
5.3 g Therefore, x / y = 65.1 / 105.3 = 0.6182
【００２７】比較例２ ＳｉＯ2 ゾル〔触媒化成株式会社製、商品名オスカル
（Ｓ７／Ａ８）、固形分２０．５重量％、ＭＷ６０〕３
２０ｇ及び加水分解したγ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン（加水分解後の固形分５８．５重量％、
分子量１６７．３）１８０ｇを混合し、この混合物にシ
リコン系界面活性剤５ｇ、アルミニウムアセチルアセト
ネート（硬化触媒）２ｇを添加し、ハードコート液とし
た。この比較例に使用したゾルとシランカップリング剤
の配合割合は、下記のとおり、前記の式（Ｉ）及び（Ｉ
Ｉ）で示される条件を満たさない。 式（Ｉ） 金属酸化物の合計モル濃度Ｘ＝（ゾル添加量×固形分）
／金属酸化物の分子量＝３２０×０．２０５／６０＝
１．０９３３モル シランカップリング剤の合計モル濃度Ｙ＝（シランカッ
プリング剤添加量×固形分）／シランカップリング剤の
分子量）＝１８０×０．５８５／１６７．３＝０．６２
９４モル よって、Ｘ／Ｙ＝１．０９３３／０．６２９４＝１．７
３７０ 式（ＩＩ） 金属酸化物の合計固形分ｘ＝ゾルの添加量×固形分＝３
２０×０．２０５＝６５．６ｇ シランカップリング剤の合計固形分ｙ＝（シランカップ
リング剤添加量×固形分）＝１８０×０．５８５＝１０
５．３ｇ よって、ｘ／ｙ＝６５．６／１０５．３＝０．６２２９Comparative Example 2 SiO 2 sol [Osaka (S7 / A8), solid content: 20.5% by weight, MW60, manufactured by Catalyst Kasei Co., Ltd.] 3
20 g and hydrolyzed γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (solids content after hydrolysis of 58.5% by weight,
180 g of a molecular weight 167.3) were mixed, and 5 g of a silicon-based surfactant and 2 g of aluminum acetylacetonate (curing catalyst) were added to the mixture to prepare a hard coat liquid. The mixing ratio of the sol and the silane coupling agent used in this comparative example is as follows, as shown in the above formulas (I) and (I).
The condition shown in I) is not satisfied. Formula (I) Total molar concentration of metal oxide X = (sol addition amount × solid content)
/ Molecular weight of metal oxide = 320 × 0.205 / 60 =
1.0933 mol Total molar concentration of silane coupling agent Y = (addition amount of silane coupling agent × solid content) / molecular weight of silane coupling agent) = 180 × 0.585 / 167.3 = 0.62
X / Y = 1.0933 / 0.6294 = 1.7
370 Formula (II) Total solid content of metal oxide x = Amount of sol added × Solid content = 3
20 × 0.205 = 65.6 g Total solid content y of silane coupling agent = (addition amount of silane coupling agent × solid content) = 180 × 0.585 = 10
5.3 g Therefore, x / y = 65.6 / 105.3 = 0.6229
【００２８】試験例 ｍ−キシレンジイソシアネートと４−メルカプトメチル
−３，６−ジチア−１，８−オクタンジオールとの共重
合体から成る屈折率１．６７のレンズ（三井東圧化学株
式会社製、商品名ＭＲ−７）に実施例１〜５及び比較例
１〜２で作製したハードコート液を浸漬法により塗布し
て、膜厚２μｍのハードコート膜を形成し、さらにこの
ハードコート膜上にＳｉＯ2 λ／４とＺｒＯ2 λ／４と
ＳｉＯ2λ／４から成るマルチコート膜を蒸着し、さら
に含フッ素シリコーン（東芝シリコン社製フルオロアル
キルシラン塗工液、商品名ＸＣ９８−Ａ５４７９）から
成る膜厚２ｎｍの水やけ防止膜を浸漬法により作成し
た。得られたレンズについて、下記の方法で試験を行っ
た。Test Example A lens having a refractive index of 1.67 made of a copolymer of m-xylene diisocyanate and 4-mercaptomethyl-3,6-dithia-1,8-octanediol (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) The hard coat liquid prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 was applied to a trade name MR-7) by a dipping method to form a hard coat film having a thickness of 2 μm. A multi-coat film composed of SiO 2 λ / 4, ZrO 2 λ / 4 and SiO 2 λ / 4 is deposited, and further made of fluorine-containing silicone (fluoroalkylsilane coating solution manufactured by Toshiba Silicon Co., trade name XC98-A5479). A drainage prevention film having a thickness of 2 nm was formed by an immersion method. The obtained lens was tested by the following method.
【００２９】クラックの測定 マルチコート膜を付けたレンズを、馬毛の上を１ｋｇ荷
重で５０回滑らせることによってマルチコート膜に傷を
付ける。次に、サンシャインウェザーメーターに投入
し、３０時間後、目視及びＺｒランプ及び顕微鏡を用い
てマルチコート膜及びハードコート膜についてクラック
の有無を調べる。その後、室内に保管し、約１ケ月後、
再び目視にてクラックの進行状態を調べ、下記の基準で
評価し、結果を表１に示す。 ○ ハードコート膜にクラックの発生が全くない。 ○〜△ ハードコート膜に１０本以下のクラックが認め
られる。 × ハードコート膜に１０本より多数のクラックが
認められる。Crack Measurement The multi-coated film is scratched by sliding the lens with the multi-coated film 50 times over the horse hair under a load of 1 kg. Next, the sample is put into a sunshine weather meter, and after 30 hours, the presence or absence of cracks in the multi-coated film and the hard-coated film is examined visually and using a Zr lamp and a microscope. After that, keep it indoors and after about one month,
The progress of the cracks was visually inspected again and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1. ○ There is no crack in the hard coat film. △-△ 10 or less cracks are observed in the hard coat film. × More than 10 cracks are observed in the hard coat film.
【００３０】その他の性能 上記のようにしてマルチコート膜を形成したレンズの他
の性能について、下記の方法で測定した。耐擦傷性は、
１Ｋｇ荷重でスチールウールを用いてマルチコート膜を
拭くことによってマルチコート膜の表面に傷を付け、拭
いたレンズをヘイズ測定装置を用いて測定した。レンズ
の密着性は、温水密着及び耐湿密着について測定した。
レンズの耐候性は、サンシャインウェザーメーターによ
る試験方法で測定した。レンズの耐熱性は、マルチコー
ト後２日放置したレンズを指定する温度で１０分間加熱
し、マルチコート及びハードコート膜についてクラック
発生の有無を観察する方法でそれぞれ測定し、下記の基
準で総合評価した。 ○ ハードコート膜にクラックの発生が全くない。 × ハードコート膜にクラックが認められる。Other Performance Other performance of the lens having the multi-coated film formed as described above was measured by the following method. The scratch resistance is
The surface of the multi-coat film was scratched by wiping the multi-coat film with steel wool under a load of 1 kg, and the wiped lens was measured using a haze measuring device. The adhesion of the lens was measured with respect to warm water adhesion and moisture resistance adhesion.
The weather resistance of the lens was measured by a test method using a sunshine weather meter. The heat resistance of the lens is measured by a method in which a lens left for 2 days after multi-coating is heated at a specified temperature for 10 minutes, and the multi-coat and hard coat films are each observed by a method of observing the occurrence of cracks, and are comprehensively evaluated according to the following criteria. did. ○ There is no crack in the hard coat film. C: Cracks are observed in the hard coat film.
【００３１】[0031]
【表１】 [Table 1]
【００３２】[0032]
【発明の効果】本発明によれば、ハードコート液におけ
る金属酸化物ゾルとシランカップリング剤の好適な配合
割合を容易に決定することができ、その割合で配合すれ
ばハードコート膜の耐擦傷性、密着性、耐候性、耐熱性
などの諸性能にほとんど影響を及ぼさず、マルチコート
膜に傷が存在しても、紫外線等の影響によりハードコー
ト膜にクラックを誘発せず、品質の良い光学プラスチッ
クレンズを提供することができる。According to the present invention, it is possible to easily determine a suitable mixing ratio of the metal oxide sol and the silane coupling agent in the hard coat liquid. Has little effect on various performances such as adhesion, weather resistance, heat resistance, etc., even if there is a scratch on the multi-coat film, it does not induce cracks in the hard coat film due to the influence of ultraviolet rays etc., and good quality Optical plastic lenses can be provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 183/04 Ｃ０９Ｄ 183/04 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C09D 183/04 C09D 183/04
Claims (6)
ンカップリング剤とを、下記の条件式（Ｉ）及び（Ｉ
Ｉ） Ｘ／Ｙ≧２．０ ・・・（Ｉ） ｘ／ｙ≧０．７ ・・・（ＩＩ） 〔但し、Ｘは金属酸化物の合計モル濃度を表し、Ｙはシ
ランカップリング剤の合計モル濃度を表し、ｘは金属酸
化物の合計固形分量を表し、ｙはシランカップリング剤
の合計固形分量を表す。〕の少なくとも一方を満たすよ
うに含有することを特徴とする光学プラスチックレンズ
用ハードコート液。1. The method according to claim 1, wherein the at least one metal oxide and the at least one silane coupling agent are represented by the following conditional expressions (I) and (I).
I) X / Y ≧ 2.0 (I) x / y ≧ 0.7 (II) [where X represents the total molar concentration of the metal oxide, and Y represents the silane coupling agent. X represents the total solid content of the metal oxide, and y represents the total solid content of the silane coupling agent. ] A hard coat solution for an optical plastic lens.
種の金属酸化物を含有する請求項１記載の光学プラスチ
ックレンズ用ハードコート液。2. The hard coat liquid for an optical plastic lens according to claim 1, wherein the metal oxide contains a plurality of types of metal oxides having different refractive indexes.
のシランカップリング剤で被覆されている金属酸化物粒
子として含まれている請求項１記載の光学プラスチック
レンズ用ハードコート液。3. The hard coating liquid for an optical plastic lens according to claim 1, wherein the one or more metal oxide particles are contained as metal oxide particles coated with one or more silane coupling agents.
ぼ同等の粒子径を有するものである請求項２記載の光学
プラスチックレンズ用ハードコート液。4. The hard coating liquid for an optical plastic lens according to claim 2, wherein the plural kinds of metal oxides having different refractive indexes have substantially the same particle diameter.
られている請求項１記載のプラスチックレンズ用ハード
コート液。5. The plastic lens hard coat liquid according to claim 1, wherein the metal oxide is used as a metal oxide sol.
ｎｍの金属酸化物微粒子を２０重量％以上含有するもの
である請求項５記載のプラスチックレンズ用ハードコー
ト液。6. The metal oxide sol has an average particle diameter of 1 to 200.
The hard coating solution for a plastic lens according to claim 5, which contains 20% by weight or more of metal oxide fine particles having a particle diameter of 10 nm.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9336030A JPH10227901A (en) | 1996-12-09 | 1997-12-05 | Hard coating liquid for optical plastic lens |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32850596 | 1996-12-09 | ||
| JP8-328505 | 1996-12-09 | ||
| JP9336030A JPH10227901A (en) | 1996-12-09 | 1997-12-05 | Hard coating liquid for optical plastic lens |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10227901A true JPH10227901A (en) | 1998-08-25 |
Family
ID=26572900
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9336030A Pending JPH10227901A (en) | 1996-12-09 | 1997-12-05 | Hard coating liquid for optical plastic lens |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10227901A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006089619A (en) * | 2004-09-24 | 2006-04-06 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Room temperature curing organopolysiloxane composition |
| WO2014017598A1 (en) * | 2012-07-27 | 2014-01-30 | 三菱化学株式会社 | Curable organopolysiloxane composition, method for producing same, method for producing cured organopolysiloxane, method for condensing organopolysiloxane, optical semiconductor package, and condensation catalyst for organopolysiloxanes |
-
1997
- 1997-12-05 JP JP9336030A patent/JPH10227901A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006089619A (en) * | 2004-09-24 | 2006-04-06 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Room temperature curing organopolysiloxane composition |
| WO2014017598A1 (en) * | 2012-07-27 | 2014-01-30 | 三菱化学株式会社 | Curable organopolysiloxane composition, method for producing same, method for producing cured organopolysiloxane, method for condensing organopolysiloxane, optical semiconductor package, and condensation catalyst for organopolysiloxanes |
| JPWO2014017598A1 (en) * | 2012-07-27 | 2016-07-11 | 三菱化学株式会社 | Curable organopolysiloxane composition, method for producing the same, method for producing organopolysiloxane cured product, method for condensing organopolysiloxane, encapsulated optical semiconductor, and organopolysiloxane condensation catalyst |
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