JPH10226150A - Ink jet recording sheet and recording method - Google Patents

Ink jet recording sheet and recording method

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Publication number
JPH10226150A
JPH10226150A JP9030213A JP3021397A JPH10226150A JP H10226150 A JPH10226150 A JP H10226150A JP 9030213 A JP9030213 A JP 9030213A JP 3021397 A JP3021397 A JP 3021397A JP H10226150 A JPH10226150 A JP H10226150A
Authority
JP
Japan
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weight
ink
ink jet
jet recording
recording sheet
Prior art date
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Pending
Application number
JP9030213A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Koji Takemura
幸治 竹村
Hiroyuki Kamimura
裕之 上村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP9030213A priority Critical patent/JPH10226150A/en
Publication of JPH10226150A publication Critical patent/JPH10226150A/en
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  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet recording sheet excellent in ink drying properties under all condition and imparting high image quality in the use of a high speed ink jet printer much in emitting quantity and a recording method. SOLUTION: In an ink jet recording sheet wherein an ink receiving layer is provided on at least one surface of a support, a soln. having a compsn. wherein a wt. ratio of water/2-prolidinone/trimethylolpropane/1,5-pentanediol is 76/7.5/7.5/9 is used to be emitted in an amt. of 30cc/m<2> under a 23 deg.C/55% RH condition by an ink jet printer and the scratch strength of a soln. is set to 20g wt. or more.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、各種のインクジェ
ットプリンタ方式に適用できるインクジェット用記録シ
ート及び記録方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording sheet and a recording method applicable to various ink jet printer systems.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録装置(以下、インク
ジェットプリンタとも言う。)は、騒音が少なく、高速
印字が可能であり、また、複数個のインクノズルを使用
することにより多色記録を行うことも容易であることか
ら、特にコンピュータ用の画像情報出力装置として近年
急速に普及している。
2. Description of the Related Art An ink jet recording apparatus (hereinafter, also referred to as an ink jet printer) has low noise, can perform high-speed printing, and can easily perform multicolor recording by using a plurality of ink nozzles. Therefore, in recent years, in particular, it has been rapidly spread in recent years as an image information output device for a computer.

【0003】また、フルカラー記録用に開発されたイン
クジェットプリンタの中には、銀塩写真方式のカラー画
像に匹敵するほどの高画質な画像を出力できるものもあ
る。その記録媒体として、透明なフィルムや光沢のある
樹脂被覆紙を利用したりし、又、出力する画像の内容
も、文字や図形などから写真に近い画質が要求されるカ
ラー版下やデザインイメージ等へと拡大している。
Some ink jet printers developed for full-color printing can output high-quality images comparable to silver halide photographic color images. As a recording medium, a transparent film or glossy resin-coated paper is used, and the content of the output image is also a color image or a design image that is required to have an image quality similar to a photograph from characters and figures. It is expanding to.

【0004】ところで、インクジェット記録用のインク
には、安全性、記録特性の面から、主に水と水溶性有機
溶媒を主成分とする水性インクが使用され、これにより
インクの目詰まり防止及び吐き出し特性向上等が図られ
ている。又、記録シートとしては、通常の紙やインクジ
ェット記録紙と称される支持体上にインク受容層を設
け、インクジェットプリンタ特有のインクにじみの問題
を解決し、高解像度を計っている。
[0004] By the way, for the ink for ink jet recording, an aqueous ink mainly composed of water and a water-soluble organic solvent is mainly used from the viewpoint of safety and recording characteristics, thereby preventing clogging of the ink and discharging. Improvements in characteristics and the like have been made. In addition, as a recording sheet, an ink receiving layer is provided on a support called ordinary paper or ink jet recording paper to solve the problem of ink bleeding peculiar to an ink jet printer, and to achieve high resolution.

【0005】例えば、水性インクを膨潤又は溶解する水
溶性ポリマーを用いることが提案されている。特開昭6
2−263084号では特定pHのゼラチン水溶液から
形成された受容層が、特開平6−64306号では塗布
したゼラチンを一旦ゲル状態にした後、コールドドライ
法により乾燥させて得られる記録シートが、また特開昭
62−214985号では平均分子量が5×104以上
のポリエチレンオキサイドを含有する受容層がそれぞれ
提案されている。
For example, it has been proposed to use a water-soluble polymer that swells or dissolves an aqueous ink. JP 6
In Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 6-64306, a receiving layer formed from an aqueous solution of gelatin having a specific pH is described. JP-A-62-214985 proposes a receiving layer containing polyethylene oxide having an average molecular weight of 5 × 10 4 or more.

【0006】しかしながら、上記方法では確かに高解像
度の画質は得られるが、水性インクが完全に乾燥するま
でに長時間を要するため、取り扱いが困難であることが
判った。つまり、乾燥までに長い時間を要すると、特に
複数枚連続プリントしたときに多大な乾燥スペースが必
要となり実用上好ましくない。又、有機溶媒の種類によ
っては、水分が蒸発してもインク中の溶媒は蒸発しにく
く、長期間重ねると、裏写りが生じたり、これを防止し
ようとして中紙を挟んだような場合にも、剥がす際にく
っついてしまうなど商品価値が損なわれてしまう恐れが
ある。
[0006] However, although the above-described method can certainly provide high-resolution image quality, it has been found that it takes a long time for the aqueous ink to completely dry, and thus it is difficult to handle. In other words, if a long time is required for drying, a large amount of drying space is required, especially when a plurality of sheets are continuously printed, which is not preferable in practical use. Also, depending on the type of the organic solvent, the solvent in the ink is difficult to evaporate even when the water evaporates, and when the ink is applied for a long period of time, a show-through may occur, or even if a middle sheet is sandwiched in order to prevent this. There is a risk that the commercial value may be impaired, such as sticking when peeling.

【0007】まして、近年プリンタの性能は飛躍的に向
上しており、それに伴い、高速印字やインク量の増大と
乾燥条件はますます厳しくなってきている。
In recent years, the performance of printers has been dramatically improved, and accordingly, high-speed printing, an increase in the amount of ink, and drying conditions have become increasingly severe.

【0008】又、インクジェットプリンタの普及は世界
的規模となり、あらゆる環境で用いられ、特に東南アジ
アや日本の夏場など高湿条件下では、乾燥不良やその場
合に生じやすい画像層の膜強度不足が重大な問題となっ
てくると予想される。
In addition, the spread of ink jet printers has become a worldwide scale, and the ink jet printers are used in all kinds of environments. In particular, under high humidity conditions such as in the summer of Southeast Asia and Japan, poor drying and insufficient film strength of the image layer, which is likely to occur in such cases, are serious. It is expected that it will be a problem.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した今後重大な問題となる点を解決することに有り、高
速、多吐出量のインクジェットプリンタでの使用に対
し、特に高湿条件下でのインク乾燥性に優れ、かつ光沢
性に優れ、高解像度の高画質なインクジェット用記録シ
ート及び記録方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problem which will become a serious problem in the future. An object of the present invention is to provide a high-resolution and high-quality inkjet recording sheet and a recording method, which are excellent in ink drying property and glossiness in the ink jet recording.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記の
構成を採ることにより達成される。
The object of the present invention is achieved by adopting the following constitution.

【0011】(1) 支持体の少なくとも一方の側にイ
ンク受容層を設けてなるインクジェット用記録シートに
おいて、組成が重量比率で水/2−ピロリジノン/トリ
メチロールプロパン/1.5−ペンタンジオール=76
/7.5/7.5/9である溶液を用いてインクジェッ
トプリンタにより23℃、55%RH条件下で30cc
/m2吐出した後、5分後の溶液受理部の引っかき強度
が20g重以上であることを特徴とするインクジェット
用記録シート。
(1) In an ink jet recording sheet having an ink receiving layer provided on at least one side of a support, the composition is such that water / 2-pyrrolidinone / trimethylolpropane / 1.5-pentanediol = 76 by weight.
30 cc at 23 ° C. and 55% RH by an inkjet printer using a solution which is /7.5/7.5/9.
/ M 2 , after 5 minutes from the ejection, the solution receiving section has a scratching strength of 20 g weight or more.

【0012】(2) 前記支持体に対しインク受容層面
と反対側の面の静摩擦係数が0.6以下であることを特
徴とする(1)記載のインクジェット用記録シート。
(2) The ink jet recording sheet according to (1), wherein the static friction coefficient of the surface of the support opposite to the ink receiving layer surface is 0.6 or less.

【0013】(3) 前記インク受容層に水溶性ポリマ
ー及び/又はゼラチンが含有し、かつ含有率が30重量
%以上であることを特徴とする(1)又は(2)記載の
インクジェット用記録シート。
(3) The ink jet recording sheet according to (1) or (2), wherein the ink receiving layer contains a water-soluble polymer and / or gelatin, and the content is 30% by weight or more. .

【0014】(4) 前記支持体がフィルム又は紙の両
面を樹脂で被覆した樹脂被覆紙であることを特徴とする
(1)〜(3)のいずれか1項記載のインクジェット用
記録シート。
(4) The ink-jet recording sheet according to any one of (1) to (3), wherein the support is a resin-coated paper in which both surfaces of a film or paper are coated with a resin.

【0015】(5) (1)〜(4)のいずれか1項記
載のインクジェット用記録シートを用いて画像形成する
ことを特徴とするインクジェット記録方法。
(5) An ink jet recording method comprising forming an image using the ink jet recording sheet according to any one of (1) to (4).

【0016】(6) 支持体の少なくとも一方の側にイ
ンク受容層を設けてなるインクジェット記録シートを用
いてプリントする記録方法において、23℃、55%R
H条件下で最大濃度部をプリントした後、5分後のイン
ク受理部の引っかき強度が20g重以上であることを特
徴とするインクジェット記録方法。
(6) In a recording method for printing using an ink jet recording sheet provided with an ink receiving layer on at least one side of a support, a temperature of 23 ° C. and 55% R
An ink jet recording method, wherein after printing the maximum density portion under the H condition, the scratching strength of the ink receiving portion after 5 minutes is 20 g weight or more.

【0017】(7) 最大インク吐出量が45cc/m
2以上70cc/m2以下であることを特徴とする(6)
記載のインクジェット記録方法。
(7) The maximum ink ejection amount is 45 cc / m
(6) characterized in that it is not less than 2 and not more than 70 cc / m 2.
The ink-jet recording method as described above.

【0018】(8) インクの射出量が5pl/dro
p以上40pl/drop以下であることを特徴とする
(5)〜(7)のいずれか1項記載のインクジェット記
録方法。
(8) Injection amount of ink is 5 pl / dro
The inkjet recording method according to any one of (5) to (7), wherein the value is not less than p and not more than 40 pl / drop.

【0019】以下、本発明について詳細を説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0020】本発明でいう引っかき強度とは23℃、5
5%RHの環境下において、特定の溶液(或いは溶媒)
を用いインクジェットプリンタで印字した後、溶液受理
部分に直径が100μmのサファイア針を垂直にあて、
連続荷重0〜100gをかけて10mm/秒の速度で引
っかいた後、目視にて観察し、層の破壊が起きはじめる
荷重のことをいう。この値が小さいと引っかきに対して
弱いことを表し、逆に大きいと強いことを表す。本発明
では溶液受理部分の引っかき強度を20g重以上にコン
トロールすると高湿条件下においても裏写りしないとい
う高乾燥性技術を見いだした。
The scratch strength in the present invention is 23 ° C., 5
Specific solution (or solvent) under 5% RH environment
After printing with an inkjet printer using, a sapphire needle with a diameter of 100 μm is vertically applied to the solution receiving part,
After applying a continuous load of 0 to 100 g and scratching at a speed of 10 mm / sec, the layer is visually observed and refers to a load at which destruction of the layer starts to occur. When this value is small, it represents weakness against scratching, and when it is large, it represents strong. In the present invention, a high dryness technique has been found in which, when the scratch strength of the solution receiving portion is controlled to 20 g weight or more, show-through does not occur even under high humidity conditions.

【0021】溶液受理時の引っかき強度は20g重以上
であれば良好な乾燥性を示すが、50g重以上であれば
より好ましく、特に100g重以上であればより速く乾
燥し、転写しにくい。
When the solution has a scratching strength of 20 g or more, good drying properties can be obtained. However, when the weight is 50 g or more, it is more preferable.

【0022】本発明の引っかき強度の測定方法としては
組成が重量比率で水/2−ピロリジノン/トリメリロー
ルプロパン/1.5−ペンタンジオール=76/7.5
/7.5/9である溶液を用い、23℃、55%RHの
条件下で吐出量を30cc/m2とし、5×15mmの
画像を出力する。5分後に直径が100μmのサファイ
ア針を垂直にあて、100gの重りにより、0〜100
gの連続荷重をかけ毎秒10mmの速度で引っかく。1
00g以上の引っかき強度を測定する場合はそれ以上の
重りを使用すれば測定可能である。
In the method of measuring the scratching strength of the present invention, the composition is expressed by weight as follows: water / 2-pyrrolidinone / trimellilolpropane / 1.5-pentanediol = 76 / 7.5.
Using a solution of /7.5/9, the discharge rate is 30 cc / m 2 at 23 ° C. and 55% RH, and a 5 × 15 mm image is output. After 5 minutes, a sapphire needle having a diameter of 100 μm is vertically placed, and a weight of 100 g is applied to the sapphire needle.
g of continuous load and scratching at a speed of 10 mm per second. 1
When measuring a scratch strength of 00 g or more, it can be measured by using a weight more than that.

【0023】インクが十分乾いた後で、目視にて観察
し、層の破壊が起き始める荷重を測定する。
After the ink has dried sufficiently, it is visually observed and the load at which destruction of the layer begins to occur is measured.

【0024】目視で確認しにくい場合は、CCDを用い
た顕微鏡により40倍以上の拡大倍率で確認すると、膜
の破壊程度がより正確に確認することができ有効であ
る。
When it is difficult to visually confirm, it is effective to confirm the degree of destruction of the film more accurately by confirming with a microscope using a CCD at a magnification of 40 times or more.

【0025】この時、使用する出力装置はどのようなも
のでも良いが、市販されるピエゾ方式、又はサーマル方
式のインクジェットプリンタであることが望ましい。但
し、出力画像はプリント時間や測定有効幅から考えて5
×15mm程度が望ましい。また、測定装置も連続荷重
がかけられればどのようなものでもよいが、JISK5
400で定められた鉛筆による引っかき強度の測定装置
を応用したものが好ましい。
At this time, any output device may be used, but a commercially available piezo type or thermal type inkjet printer is preferable. However, the output image is 5 in consideration of the printing time and the effective measurement width.
A size of about 15 mm is desirable. Also, any measuring device may be used as long as a continuous load is applied.
It is preferable to apply a measuring device for scratching strength with a pencil specified in 400.

【0026】インク受理時の引っかき強度をコントロー
ルする具体的手段として、インクの特性から改善を計る
場合、低蒸気圧溶媒を用いても良いし、インク組成をコ
ントロールしても良い、しかし、低蒸気圧溶媒を添加ま
たは増量することが望ましい。具体的には水やアルコー
ルなど蒸発が速いものが好ましく、本発明において好ま
しく用いられるインク溶媒及び染料の例を以下に示す。
As a specific means for controlling the scratching strength at the time of ink reception, when an improvement is to be made from the characteristics of the ink, a solvent having a low vapor pressure may be used, or the composition of the ink may be controlled. It is desirable to add or increase the pressure solvent. Specifically, those which evaporate quickly such as water and alcohol are preferable, and examples of the ink solvent and the dye preferably used in the present invention are shown below.

【0027】染料(着色剤)としては、直接染料、酸性
染料、塩基性染料、反応性染料或いは食品用色素等の水
溶性染料が挙げられる。
Examples of the dye (colorant) include direct dyes, acid dyes, basic dyes, reactive dyes, and water-soluble dyes such as food colorants.

【0028】インクの溶媒としては、水及び水溶性の各
種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、
ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、ter
t−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素
数1〜4のアルキルアルコール類;ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド等のアミド類;アセトン、ジ
アセトンアルコール等のケトン又はケトンアルコール
類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類;
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等
のポリアルキレングリコール類;エチレングリコール、
プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチ
レングリコール、1,2,6−ヘキサントリオール、チ
オジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレング
リコール等のアルキレン基が2〜6個のアルキレングリ
コール類;グリセリン、エチレングリコールメチルエー
テル、ジエチレングリコールメチル(又はエチル)エー
テル、トリエチレングリコール、モノメチルエーテル等
の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、2H−ピ
ロリジノン等のピロリジノン類、1−メチル−2−ピロ
リドン、2−ピロリドン等のピロリドン類等が挙げられ
る。これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレ
ングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノ
エチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエー
テル、ピロリドン類が好ましい。
As a solvent for the ink, water and various water-soluble organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol,
Butyl alcohol, sec-butyl alcohol, ter
C 1-4 alkyl alcohols such as t-butyl alcohol and isobutyl alcohol; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones and ketone alcohols such as acetone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane;
Polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; ethylene glycol;
Alkylene glycols having 2 to 6 alkylene groups such as propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol; glycerin, ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as methyl (or ethyl) ether, triethylene glycol and monomethyl ether; pyrrolidinones such as 2H-pyrrolidinone; and pyrrolidones such as 1-methyl-2-pyrrolidone and 2-pyrrolidone. Can be Among these many water-soluble organic solvents, polyhydric alcohols such as diethylene glycol, lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl ether and triethylene glycol monoethyl ether, and pyrrolidones are preferable.

【0029】本発明においてインクの溶媒はインクヘッ
ドノズルの目詰り防止の観点から水と前記有機溶媒の混
合溶媒を用いることが好ましいが、この時、水と有機溶
媒の混合比率は重量比で1/9〜9/1が好ましく、よ
り好ましくは4/6〜9/1である。
In the present invention, a mixed solvent of water and the organic solvent is preferably used as a solvent for the ink from the viewpoint of preventing clogging of the ink head nozzle. At this time, the mixing ratio of water and the organic solvent is 1 by weight. / 9 to 9/1, more preferably 4/6 to 9/1.

【0030】その他のインクへの添加剤としては、例え
ば、PH調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、
表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤及び防錆剤等が挙
げられる。
As other additives to the ink, for example, a pH adjuster, a metal sequestering agent, a fungicide, a viscosity adjuster,
Examples include surface tension adjusters, wetting agents, surfactants, and rust inhibitors.

【0031】次に引っかき強度をコントロールする具体
的手段として、記録シートからのアプローチがある。
Next, as a specific means for controlling the scratching strength, there is an approach from a recording sheet.

【0032】記録シートからのアプローチとしてはバイ
ンダの種類や分子量であっても良いし、架橋剤または微
粒子を添加し、向上させても良い。また、塗布乾燥条件
又はキャストすることにより向上させることもできる。
つまり、インク溶媒が乾き難い条件でも記録シートから
のアプローチにより高湿条件下での乾燥性を向上させる
ことが可能となる。
The approach from the recording sheet may be the type or molecular weight of the binder, or may be improved by adding a crosslinking agent or fine particles. It can also be improved by coating and drying conditions or by casting.
In other words, even under conditions where the ink solvent is difficult to dry, it is possible to improve the drying properties under high humidity conditions by approaching from the recording sheet.

【0033】まず、高画質な画像を得るためにインク受
容層として水溶性ポリマーまたはゼラチンを30重量%
以上、より望ましくは50重量%以上使用することが好
ましい。
First, in order to obtain a high quality image, 30% by weight of a water-soluble polymer or gelatin was used as an ink receiving layer.
As described above, it is more preferable to use 50% by weight or more.

【0034】本発明に用いられるゼラチンとしては、動
物のコラーゲンを原料としたゼラチンであれば何れでも
使用できるが、豚皮、牛皮、牛骨を原料としたコラーゲ
ンを原料としたゼラチンが好ましい。更にゼラチンの種
類としては特に制限はないが、石灰処理ゼラチン、酸処
埋ゼラチン、ゼラチン誘導体(例えば特公昭38−48
54号、同39−5514号、同40−12237号、
同42−26345号、特公平2−1359号、米国特
許第2,525,753号、同第2,594,293
号、同第2,614,928号、同第2,763,63
9号、同第3,118,766号、同第3,132,9
45号、同第3,186,846号、同第3,312,
553号、英国特許第861,414号、同第1,03
3,189号等に記載のゼラチン誘導体)を単独又はそ
れらを組み合わせて用いることができるが、本発明ポリ
マーとの相溶性の点から、酸処理ゼラチンであることが
好ましい。
As the gelatin used in the present invention, any gelatin can be used as long as it is made of animal collagen, but gelatin made of collagen made from pig skin, cow skin and cow bone is preferred. There is no particular limitation on the type of gelatin, but lime-treated gelatin, acid-treated gelatin, and gelatin derivatives (for example, JP-B-38-48)
No. 54, No. 39-5514, No. 40-12237,
No. 42-26345, Japanese Patent Publication No. 2-1359, U.S. Pat. Nos. 2,525,753 and 2,594,293
No. 2,614,928, 2,763,63
No. 9, No. 3,118,766, No. 3,132,9
No. 45, No. 3,186,846, No. 3,312
553, British Patent Nos. 861,414 and 1,03
Gelatin derivatives described in US Pat. No. 3,189 or the like can be used alone or in combination thereof, but acid-treated gelatin is preferable from the viewpoint of compatibility with the polymer of the present invention.

【0035】本発明に使用することができる水溶性ポリ
マーとしては例えば、ポリビニルアルコール類、ポリビ
ニルピロリドン類、ポリビニルピリジニウムハライド、
各種変性ポリビニルアルコール類等のビニルホルマール
およびその誘導体(特開昭60−145879号、同6
0−220750号、同61−143177号、同61
−235182号、同61−235183号、同61−
237681号、同61−261089号参照)、ポリ
アルキレンオキサイド類、ポリアクリルアミド、ポリジ
メチルアクリルアミド、ポリジメチルアミノアクリレー
ト、澱粉、酸化澱粉、ジアルデヒド澱粉、カチオン化澱
粉、デキストリン、カゼイン、プルラン、デキストラ
ン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の
天然高分子材料またはその誘導体(特開昭59−174
382号、同60−262685号、同61−1431
77号、同61−181679号、同61−19387
9号、同61−287782号等に記載)、ポリビニル
エーテル、ポリグリセリン等を挙げることができる。こ
れらのポリマーのうち好ましくはポリビニルピロリドン
類、ポリビニルアルコール類、変性ポリビニルアルコー
ル類、ポリアルキレンオキサイド類である。
Examples of the water-soluble polymer that can be used in the present invention include polyvinyl alcohols, polyvinylpyrrolidones, polyvinylpyridinium halides, and the like.
Vinyl formal such as various modified polyvinyl alcohols and derivatives thereof (JP-A-60-145879;
Nos. 0-220750, 61-143177, 61
-235182, 61-235183, 61-
No. 237681 and 61-26189), polyalkylene oxides, polyacrylamide, polydimethylacrylamide, polydimethylaminoacrylate, starch, oxidized starch, dialdehyde starch, cationized starch, dextrin, casein, pullulan, dextran, methylcellulose , Ethylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose and other natural polymer materials or derivatives thereof (Japanese Patent Laid-Open No. 59-174).
No. 382, No. 60-262885, No. 61-1431
No. 77, No. 61-181679, No. 61-19387
9, No. 61-287782), polyvinyl ether, polyglycerin and the like. Among these polymers, polyvinylpyrrolidones, polyvinyl alcohols, modified polyvinyl alcohols, and polyalkylene oxides are preferred.

【0036】本発明で用いることができるポリアルキレ
ンオキサイド類としては、例えばポリエチレンオキサイ
ド類、ポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリ
コール類又は下記一般式〔P〕で示される化合物等が挙
げられる。
Examples of the polyalkylene oxides that can be used in the present invention include polyethylene oxides, polyethylene glycols, polypropylene glycols, and compounds represented by the following general formula [P].

【0037】一般式〔P〕 R3O−(A4−O)j4−(A5−O)j5−(A6−O)j6
−R4 式中、A4,A5,A6はそれぞれ置換、無置換の直鎖ま
たは分岐のアルキレン基を表すが、すべてが同一となる
ことはない。R3,R4はそれぞれ同一であっても異なっ
ても良く、水素原子、それぞれ置換、無置換のアルキル
基、アリール基、アシル基を表す。
Formula [P] R 3 O— (A 4 —O) j4 — (A 5 —O) j5 — (A 6 —O) j6
-R 4 Formula, A 4, A 5, A 6 is substituted respectively, represent an unsubstituted straight chain or branched alkylene group, it is not that all are the same. R 3 and R 4 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group, or an acyl group.

【0038】それぞれの置換基としては、ヒドロキシ
基、カルボキシ基、スルホニル基、アルコキシ基、カル
バモイル基、スルファモイル基があげられる。好ましく
用いられるものとしては、R4、R5が水素原子であり、
4,A5,A6がそれぞれ無置換のものである。また最
も好ましいものとしては、A4,A5,A6が−CH2CH
2−又は−CH(CH3)−CH2−である。
Examples of each substituent include a hydroxy group, a carboxy group, a sulfonyl group, an alkoxy group, a carbamoyl group and a sulfamoyl group. Preferably used, R 4 and R 5 are hydrogen atoms,
A 4 , A 5 , and A 6 are each unsubstituted. Most preferably, A 4 , A 5 and A 6 are each —CH 2 CH
2 - or -CH (CH 3) -CH 2 - it is.

【0039】j4,j5,j6は、それぞれ0または0
〜500の整数を表す。ただし、j4+j5+j6≧5
である。
J4, j5 and j6 are each 0 or 0
Represents an integer of ~ 500. Where j4 + j5 + j6 ≧ 5
It is.

【0040】これらのうちで、好ましく用いられるのは
j4,j5,j6のうち少なくとも1つが15以上のも
のであり、さらに好ましく用いられるのは20以上のも
のである。
Of these, preferably at least one of j4, j5 and j6 is 15 or more, and more preferably 20 or more.

【0041】また、一般式〔P〕で示される化合物が例
えば2種類のモノマーA,Bを混ぜて共重合させた共重
合体となる場合は、以下に示される配列のものも包含さ
れる。
When the compound represented by the general formula [P] is a copolymer obtained by, for example, mixing and mixing two kinds of monomers A and B, those having the following arrangement are also included.

【0042】 −A−B−A−B−A−B−A−B−A−B− −A−A−B−A−B−B−A−A−A−B−A−A−
B−B−A− −A−A−A−A−A−A−B−B−B−B−B−B−
A−A−A−A−A− これらの共重合体となるもののうち特に好ましい化合物
としては、下記一般式〔P′〕で示される、エチレング
リコールとプロピレングリコールのブロックポリマー
(プルロニック型非イオン)である。
-ABABABABABA- -AABABABABAAABAAA-
BBAA- -AAAAAABABBBBBB-
A-A-A-A-A- Among these copolymers, particularly preferred compounds are block copolymers of ethylene glycol and propylene glycol (pluronic nonionic) represented by the following general formula [P ']. It is.

【0043】一般式〔P′〕 HO−(CH2CH2−O)j4−〔CH(CH3)CH2
O〕j5−(CH2CH2−O)j6−H 一般式〔P′〕中、j4,j5,j6は前記一般式
〔P〕中のj4,j5,j6と同義である。
The general formula [P '] HO- (CH 2 CH 2 -O) j4- [CH (CH 3 ) CH 2-
O] j5- (CH 2 CH 2 -O) j6 -H In the general formula [P '], j4, j5 and j6 have the same meanings as j4, j5 and j6 in the general formula [P].

【0044】本発明に用いられるポリアルキレンオキサ
イド類で好ましいものとしてはポリエチレンオキサイド
類であり、平均分子量が10,000〜500,000
の範囲にあるものが好ましく、特に好ましくはポリエチ
レングリコール(PEGと称することもある)で、平均
分子量が50,000〜300,000の範囲のもので
ある。
The preferred polyalkylene oxides used in the present invention are polyethylene oxides, having an average molecular weight of 10,000 to 500,000.
And particularly preferably polyethylene glycol (sometimes referred to as PEG) having an average molecular weight in the range of 50,000 to 300,000.

【0045】ここで本発明におけるポリアルキレンオキ
サイド類の平均分子量とは水酸基価により算出した分子
量である。
Here, the average molecular weight of the polyalkylene oxides in the present invention is a molecular weight calculated from a hydroxyl value.

【0046】本発明において、更に、インク受容層或い
はコート層には界面活性剤、バインダ、硬膜剤の他、無
機顔料、着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベ
リング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、pH調節
剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
In the present invention, in addition to a surfactant, a binder and a hardener, an inorganic pigment, a coloring dye, a coloring pigment, a fixing agent for an ink dye, an ultraviolet absorber, an antioxidant, etc. Various known additives such as an agent, a pigment dispersant, an antifoaming agent, a leveling agent, a preservative, an optical brightener, a viscosity stabilizer, and a pH adjuster can also be added.

【0047】本発明において、インク受容層又はコート
層には画質を向上させる目的で、インク吸収性を損なわ
ない範囲で界面活性剤を添加することが好ましい。用い
られる界面活性剤はカチオン系、ノニオン系、ベタイン
系のものが好ましく用いられる。また低分子のものでも
高分子のものでも、異なる種類のものを併用してもよ
い。フッ素系の界面活性剤であれば、アニオン系、カチ
オン系、ノニオン系、ベタイン系を問わず用いられ最も
好ましい。
In the present invention, it is preferable to add a surfactant to the ink receiving layer or the coat layer within a range that does not impair the ink absorption for the purpose of improving the image quality. As the surfactant used, cationic, nonionic and betaine surfactants are preferably used. Further, low-molecular-weight or high-molecular-weight ones or different types may be used in combination. A fluorine-based surfactant is most preferably used regardless of an anionic, cationic, nonionic or betaine surfactant.

【0048】本発明に用いることの出来るアニオン性フ
ッ素系界面活性剤あるいはカチオン性フッ素系界面活性
剤は、例えば米国特許2,559,751号、同2,5
67,011号、同2,732,398号、同2,76
4,602号、同2,806,866号、同2,80
9,998号、同2,915,376号、同2,91
5,528号、同2,918,501号、同2,93
4,450号、同2,937,098号、同2,95
7,031号、同3,472,894号、同3,55
5,089号、英国特許1,143,927号、同1,
130,822号、特公昭45−37304号、特開昭
47−9613号、同49−134614号、同50−
117705号、同50−117727号、同50−1
21243号、同52−41182号、同51−123
92号、英国化学会誌(J.Chem.Soc.)19
50年2789頁、同1957年2574頁及び264
0頁、米国化学会誌(J.Amer.Chem.So
c.)79巻2549頁(1957年)、油化学(J.
Japan Oil Chemists Soc.)1
2巻653頁、有機化学会誌(J.Org.Che
m.)30巻3524頁(1965年)等に記載された
方法によって合成することができる。
The anionic or cationic fluorosurfactants which can be used in the present invention are described, for example, in US Pat. Nos. 2,559,751 and 2,5.
Nos. 67,011, 2,732,398, 2,76
4,602, 2,806,866, 2,80
9,998, 2,915,376, 2,91
5,528, 2,918,501, 2,93
No. 4,450, No. 2,937,098, No. 2,95
7,031, 3,472,894, 3,55
5,089; British Patent 1,143,927;
Nos. 130,822, JP-B-45-37304, JP-A-47-9613, JP-A-49-134614, and 50-
No. 117705, No. 50-117727, No. 50-1
No. 21243, No. 52-41182, No. 51-123
No. 92, Journal of the British Chemical Society (J. Chem. Soc.) 19
50, 2789, 1957, 2574, and 264
Page 0, Journal of the American Chemical Society (J. Amer. Chem. So
c. 79, 2549 (1957), Oil Chemistry (J.
Japan Oil Chemists Soc. ) 1
2, 653, Journal of the Society of Organic Chemistry (J. Org. Che)
m. 30), p. 3524 (1965) and the like.

【0049】これらのフッ素系界面活性剤のうち、ある
種のものは大日本インキ化学工業社からメガファック
(Megafac)Fなる商品名で、ミネソタ・マイニ
ング・アンド・マニファクチュアリング・カンパニー社
からフルオラッド(Fluorad)FCなる商品名
で、インペリアル・ケミカル・インダストリー社からモ
ンフロール(Monflor)なる商品名で、イー・ア
イ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社からゾ
ニルス(Zonyls)なる商品名で、又、ファルベベ
ルケ・ヘキスト社からリコベット(Licowet)V
PFなる商品名で、それぞれ市販されている。
Certain of these fluorine surfactants are trade names Megafac F from Dainippon Ink and Chemicals, Inc., and Fluorad (Minnesota Mining and Manufacturing Company). Fluorad) under the trade name of FC, Imperial Chemical Industry under the trade name of Monflor, E.I.Dupont Nemelas and Company under the trade name of Zonyls, and Farbeberke. Licovet V from Hoechst
Each is marketed under the trade name PF.

【0050】これらカチオン性フッ素系界面活性剤とア
ニオン性フッ素系界面活性剤の合計使用量は1m2当た
り0.1〜1000mgがよく、好ましくは0.5〜3
00mg、更に好ましくは1.0〜150mgがよい。
併用する時に、それぞれを2種以上ずつ併用しても構わ
ない。その他にノニオン性フッ素系界面活性剤、ベタイ
ン型フッ素系界面活性剤、炭化水素系活性剤を併用して
もよい。
The total amount of the cationic fluorine-based surfactant and the anionic fluorine-based surfactant used is preferably 0.1 to 1000 mg / m 2 , more preferably 0.5 to 3 mg / m 2.
00 mg, more preferably 1.0 to 150 mg.
When used together, two or more of them may be used in combination. In addition, a nonionic fluorine-based surfactant, a betaine-type fluorine-based surfactant, or a hydrocarbon-based surfactant may be used in combination.

【0051】本発明に用いることの出来るアニオン性フ
ッ素系界面活性剤とカチオン性フッ素系界面活性剤の添
加割合は、モル比で1:10〜10:1が好ましく、更
には3:7〜7:3が好ましい。
The addition ratio of the anionic fluorine-based surfactant to the cationic fluorine-based surfactant which can be used in the present invention is preferably 1:10 to 10: 1 in terms of molar ratio, and more preferably 3: 7 to 7 : 3 is preferred.

【0052】また、これら水溶性バインダに耐水性を向
上させる目的として架橋剤を添加することができる。好
ましい架橋剤としてはホルムアルデヒド、グルタルアル
デヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロル
ペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス(2−クロロ
エチル尿素)、2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−
1,3,5−トリアジン、米国特許第3,288,77
5号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビ
ニルスルホン、米国特許第3,635,718号記載の
如き反応性のオレフィンをもつ化合物、米国特許第2,
732,316号記載のN−メチロール化合物、米国特
許第3,103,437号記載の如きイソシアナート
類、米国特許第3,017,280号、同2,983,
611号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第
3,100,704号記載の如きカルボジイミド系化合
物類、米国特許第3,091,537号記載の如きエポ
キシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシア
ルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン
誘導体の如き有機架橋剤等があり、これらを1種または
2種以上組み合わせて用いることができる。架橋剤の添
加量はインク受容層100gに対して0.01〜10g
が好ましく、より好ましくは0.1〜5gである。
A crosslinking agent can be added to these water-soluble binders for the purpose of improving water resistance. Preferred crosslinking agents include aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and chloropentanedione, bis (2-chloroethylurea), and 2-hydroxy-4,6-dichloro-.
1,3,5-triazine, U.S. Pat. No. 3,288,77
No. 5, compounds having a reactive halogen, divinyl sulfone, compounds having a reactive olefin as described in U.S. Pat. No. 3,635,718, U.S. Pat.
No. 732,316, N-methylol compounds, isocyanates described in U.S. Pat. No. 3,103,437, U.S. Pat. Nos. 3,017,280 and 2,983,
611, carbodiimide compounds as described in U.S. Pat. No. 3,100,704, epoxy compounds as described in U.S. Pat. No. 3,091,537, halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid, There are organic cross-linking agents such as dioxane derivatives such as dihydroxydioxane, and these can be used alone or in combination of two or more. The addition amount of the crosslinking agent is 0.01 to 10 g based on 100 g of the ink receiving layer.
And more preferably 0.1 to 5 g.

【0053】本発明で用いられる記録シートとのインク
受容層中に平均粒径1μm以下の微粒子を含有させるこ
ともできる。上記微粒子の平均粒径は光沢性の観点から
0.2μm以下であることが好ましく、より好ましくは
0.02μm以下の範囲である。微粒子としては無機微
粒子であっても有機微粒子であっても良いが、有機微粒
子の場合、ガラス転移温度または皮膜形成温度が50℃
以上300℃以下であることが好ましい。
Fine particles having an average particle diameter of 1 μm or less can be contained in the ink receiving layer of the recording sheet used in the present invention. The average particle size of the fine particles is preferably 0.2 μm or less, more preferably 0.02 μm or less from the viewpoint of glossiness. The fine particles may be inorganic fine particles or organic fine particles. In the case of organic fine particles, the glass transition temperature or the film formation temperature is 50 ° C.
It is preferable that the temperature be not less than 300 ° C. and not more than 300 ° C.

【0054】無機微粒子とは、例として酸化物(例えば
二酸化珪素、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アル
ミニウム等)アルカリ土類金属塩(例えば硫酸塩や炭酸
塩であって、具体的には硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、硫酸マグネシウム等)、画像を形成しないハロゲン
化銀粒子(塩化銀や臭化銀等で更にハロゲン成分として
沃素原子が僅かながら加わってもよい)やガラス等であ
る。
The inorganic fine particles include, for example, oxides (eg, silicon dioxide, titanium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, etc.) and alkaline earth metal salts (eg, sulfates and carbonates, specifically, barium sulfate, Examples thereof include calcium carbonate, magnesium sulfate, and the like, silver halide grains that do not form an image (silver chloride, silver bromide, and the like, and a small amount of iodine atoms may be further added as a halogen component), glass, and the like.

【0055】この他に***特許2,529,321号、
英国特許第760,775号、同1,260,772
号、米国特許第1,201,905号、同2,192,
241号、同3,053,662号、同3,062,6
49号、同3,257,206号、同3,322,55
5号、同3,353,958号、同3,370,951
号、同3,411,907号、同3,437,484
号、同3,523,022号、同3,615,554
号、同3,635,714号、同3,769,020
号、同4,021,245号、同4,029,504号
等に記載されている無機マット剤を用いることもでき
る。
In addition, West German Patent 2,529,321,
British Patent Nos. 760,775 and 1,260,772
Nos., U.S. Pat. Nos. 1,201,905 and 2,192,
No. 241, No. 3,053,662, No. 3,062,6
No. 49, 3,257,206, 3,322,55
No. 5, 3,353,958, 3,370,951
No. 3,411,907 and 3,437,484
Nos. 3,523,022 and 3,615,554
Nos. 3,635,714 and 3,769,020
And inorganic matting agents described in JP-A Nos. 4,021,245 and 4,029,504 can also be used.

【0056】その中でも相溶性や取扱性を考えるとシリ
カ系微粒子または硫酸バリウムなどが最も好ましい。
Among them, silica-based fine particles or barium sulfate is most preferable in consideration of compatibility and handleability.

【0057】また、有機微粒子とは澱粉、セルロースエ
ステル(例えば、セルロースアセテートプロピオネート
等)、セルロースエーテル(例えばエチルセルロース
等)、合成樹脂等である。合成樹脂の例としては、水不
溶又は難溶性合成ポリマーであり、例えばアルキル(メ
タ)アクリレート、アルコキシアルキル(メタ)アクリ
レート、グリシジル(メタ)アクリレート、(メタ)ア
クリルアミド、ビニルエステル(例えば酢酸ビニル)、
アクリロニトリル、オレフィン(例えばエチレン等)、
スチレン、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物
などの単独若しくは組み合わせ、又はこれらとアクリル
酸、メタクリル酸、α,β−不飽和ジカルボン酸、ヒド
ロキシアルキル(メタ)アクリレート、スルホアルキル
(メタ)アクリレート、スチレンスルホン酸等の組み合
わせを単量体成分とするポリマーを用いることができ
る。
The organic fine particles include starch, cellulose ester (for example, cellulose acetate propionate, etc.), cellulose ether (for example, ethyl cellulose, etc.), and synthetic resin. Examples of synthetic resins are water-insoluble or poorly soluble synthetic polymers, such as alkyl (meth) acrylate, alkoxyalkyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, vinyl ester (for example, vinyl acetate),
Acrylonitrile, olefins (such as ethylene),
Styrene, benzoguanamine / formaldehyde condensate alone or in combination, or a combination thereof with acrylic acid, methacrylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid, hydroxyalkyl (meth) acrylate, sulfoalkyl (meth) acrylate, styrene sulfonic acid, etc. A polymer having a combination as a monomer component can be used.

【0058】その他エポキシ樹脂、ナイロン、ポリカー
ボネート、フェノール樹脂、ポリビニルカルバゾール、
ポリ塩化ビニリデン等も用いることができる。
Other epoxy resin, nylon, polycarbonate, phenol resin, polyvinyl carbazole,
Polyvinylidene chloride can also be used.

【0059】この他に英国特許第1,055,713
号、米国特許第1,939,213号、同2,221,
873号、同2,268,662号、同2,322,0
37号、同2,376,005号、同2,391,18
1号、同2,701,245号、同2,992,101
号、同3,079,257号、同3,262,782
号、同3,443,946号、同3,516,832
号、同3,539,344号、同3,591,379
号、同3,754,924号、同3,767,448
号、特開昭49−106821号、同57−14835
号等に記載されている有機マット剤を用いることができ
る。
In addition, British Patent No. 1,055,713
Nos., U.S. Pat. Nos. 1,939,213 and 2,221,
873, 2,268,662, 2,322,0
Nos. 37, 2,376,005 and 2,391,18
No. 1, 2,701,245, 2,992,101
No. 3,079,257 and 3,262,782
No. 3,443,946, No. 3,516,832
Nos. 3,539,344 and 3,591,379
Nos. 3,754,924 and 3,767,448
And JP-A-49-106821 and 57-14835.
Organic matting agents described in Nos. 1 and 2 can be used.

【0060】なかでもポリメチルメタクリレート、ベン
ゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合ポリマー(ベンゾ
グアナミン樹脂、具体的には下記構造式で示されるも
の、例えば商品名エポスター:日本触媒化学工業(株)
製:既存化学物質7−31など)、ポリオレフィン(例
えば商品名フロービーズLE−1080、CL−208
0、HE−5023:製鉄化学製或いは商品明ケミパー
ルV−100:三井石油化学製)、ポリスチレンビーズ
(モリテックス社製)、ナイロンビーズ(モリテックス
社製)、AS樹脂ビーズ(モリテックス社製)、エポキ
シ樹脂ビーズ(モリテックス社製)、ポリカーボネート
樹脂(モリテックス社製)等が好ましい。
Among them, polymethyl methacrylate, benzoguanamine / formaldehyde condensed polymer (benzoguanamine resin, specifically represented by the following structural formula, for example, trade name: Eposter: Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd.
Manufacture: existing chemical substances 7-31, etc., polyolefins (for example, flow beads LE-1080, CL-208, trade names)
0, HE-5023: manufactured by Steelmaking Chemical Co., Ltd. or Commodity Chemipearl V-100: manufactured by Mitsui Petrochemical), polystyrene beads (manufactured by Moritex), nylon beads (manufactured by Moritex), AS resin beads (manufactured by Moritex), epoxy resin Beads (manufactured by Moritex Corporation) and polycarbonate resins (manufactured by Moritex Corporation) are preferred.

【0061】その中でもガラス転移温度が50℃以上3
00℃以下のポリウレタン微粒子を用いることが最も好
ましい。
Among them, the glass transition temperature is 50 ° C. or more and 3
It is most preferable to use polyurethane fine particles having a temperature of 00 ° C. or lower.

【0062】これら微粒子の含有量としては1重量%以
上50重量%以下であることが望ましく、より好ましく
は10重量%以上30重量%以下の範囲内である。
The content of these fine particles is preferably from 1% by weight to 50% by weight, more preferably from 10% by weight to 30% by weight.

【0063】本発明において、性能に影響のない範囲で
ポリマーと共に使用できる化合物としては、フェノール
系化合物、チアゾリン系化合物、トリアジン系化合物、
モルホリン系化合物、イミダゾール系化合物、グアニジ
ン系化合物及びベンツトリアゾール系化合物等が挙げら
れる。
In the present invention, compounds that can be used together with the polymer without affecting the performance include phenolic compounds, thiazoline compounds, triazine compounds,
Examples include morpholine compounds, imidazole compounds, guanidine compounds, and benztriazole compounds.

【0064】具体的な化合物としてはオルトフェニルフ
ェノールおよびその塩(カリウム、ナトリウム)、2−
オクチル−4−イソチアゾリン、ベンツイソチアゾリン
−3−オン、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オ
ン、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3
−オン、2−チオメチル−4−エチルアミノ−6−
(1,2−ジメチルプロピルアミノ)−s−トリアジ
ン、ヘキサヒドロ−1,3,5−トリス(2−ヒドロキ
シエチル)−s−トリアジン、4−(2−ニトロブチ
ル)モルホリン、4−(3−ニトロブチル)モルホリ
ン、2−(4−チアゾリル)ベンツイミダゾール、ドデ
シルグアニジン塩酸塩、ベンツトリアゾールが挙げられ
るがこれらに限定されるものではない。
As specific compounds, orthophenylphenol and its salts (potassium and sodium), 2-phenylphenol
Octyl-4-isothiazoline, benzisothiazolin-3-one, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazoline-3
-One, 2-thiomethyl-4-ethylamino-6
(1,2-dimethylpropylamino) -s-triazine, hexahydro-1,3,5-tris (2-hydroxyethyl) -s-triazine, 4- (2-nitrobutyl) morpholine, 4- (3-nitrobutyl) Examples include, but are not limited to, morpholine, 2- (4-thiazolyl) benzimidazole, dodecylguanidine hydrochloride, and benztriazole.

【0065】本発明のインク受容層を形成する方法とし
ては、サイズプレス法、ロールコーター法、ブレードコ
ーター法、エアナイフコーター法、ゲートロールコータ
ー法、ロッドバーコーター法、カーテン法、スライドホ
ッパー法、エクストルージョン法等、通常用いられてい
る塗工方法が用いられる。
The method for forming the ink receiving layer of the present invention includes a size press method, a roll coater method, a blade coater method, an air knife coater method, a gate roll coater method, a rod bar coater method, a curtain method, a slide hopper method, and an extrusion method. A commonly used coating method such as a lubrication method is used.

【0066】塗工後の乾燥方法に特に制限はないが、特
開平6−64306号の4頁に記載されているコールド
ドライ法は品質感の高い記録シートを得るために好まし
い乾燥方法である。
The drying method after coating is not particularly limited, but the cold drying method described on page 4 of JP-A-6-64306 is a preferable drying method for obtaining a high quality recording sheet.

【0067】本発明において、インク受容層は単層構成
でも多層構成でもよいが、インク吸収性やインク定着性
など機能分離するために複数の層で構成されていること
が好ましく、さらに好ましくは3層以上で構成されてい
ることである。また、最上層には微粒子を存在させるこ
とが好ましい。
In the present invention, the ink-receiving layer may have a single-layer structure or a multilayer structure. However, it is preferable that the ink-receiving layer is composed of a plurality of layers for separating functions such as ink absorbency and ink fixability. It is composed of more than layers. It is preferable that fine particles be present in the uppermost layer.

【0068】本発明において支持体に対し、インク受容
層と反対面(裏面とも言う)の静摩擦係数を0.6以下
好ましくは0.34以下にすることが連続印字または重
ねたときのインク受理部に対する擦り傷、転写を防止
し、本発明の効果を飛躍的に向上させる。このとき裏面
は支持体そのものであっても良いし、カール特性や静摩
擦係数をコントロールするためにバックコート層を有し
ていても良い。
In the present invention, it is preferable that the coefficient of static friction on the surface opposite to the ink receiving layer (also referred to as the back surface) of the support is 0.6 or less, preferably 0.34 or less. To prevent abrasion and transfer to the surface, thereby dramatically improving the effects of the present invention. At this time, the back surface may be the support itself, or may have a back coat layer for controlling curling characteristics and static friction coefficient.

【0069】本発明のインクジェット用記録シートにお
いては、必要に応じてバックコート層を設けることがで
きる。バックコート層とは、インク受容層を有する面と
反対面(裏面)に形成される層のことであり、実質的に
インク受容層の機能を有していても良い。
In the ink jet recording sheet of the present invention, a back coat layer can be provided if necessary. The back coat layer is a layer formed on the surface (rear surface) opposite to the surface having the ink receiving layer, and may substantially have the function of the ink receiving layer.

【0070】バックコート層に用いられる素材として
は、インク受容層に用いたものと同様の素材であること
が好ましい。
The material used for the back coat layer is preferably the same as the material used for the ink receiving layer.

【0071】また、バックコート層には、市販の硬膜剤
やマット剤等の物性改良剤を添加することが好ましい。
It is preferable that a physical property improver such as a commercially available hardener or matting agent is added to the back coat layer.

【0072】その他にも添加剤としてpH調整剤、金属
封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤
剤、防錆剤等を適用することができる。
In addition, a pH adjuster, a metal sequestering agent, a fungicide, a viscosity adjuster, a surface tension adjuster, a wetting agent, a rust preventive, and the like can be applied as additives.

【0073】本発明において用いられる支持体として
は、透明な支持体でも不透明な支持体でも使用目的に応
じて用いることができる。
As the support used in the present invention, either a transparent support or an opaque support can be used according to the purpose of use.

【0074】透明な支持体としては、従来公知のものが
いずれも使用でき、例えば、ポリエステル樹脂、セルロ
ースアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリイミド樹脂、セロファ
ン、セルロイドなどのフィルムがある。これらの中で支
持体の剛性、透明性の観点からポリエステル樹脂、特に
ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
As the transparent support, any of those conventionally known can be used. For example, films such as polyester resin, cellulose acetate resin, acrylic resin, polycarbonate resin, polyvinyl chloride resin, polyimide resin, cellophane and celluloid can be used. is there. Among these, a polyester resin, particularly a polyethylene terephthalate film, is preferred from the viewpoint of the rigidity and transparency of the support.

【0075】このような透明支持体はその厚さが10〜
200μm程度のものが好ましく、更に好ましくは50
〜150μm程度のものである。
Such a transparent support has a thickness of 10 to 10.
It is preferably about 200 μm, more preferably 50 μm.
It is about 150 μm.

【0076】不透明支持体としては、樹脂被覆紙、顔料
入り不透明フィルム、発砲フィルム等の従来公知のもの
がいずれも使用できるが、光沢性、平滑性の観点から樹
脂被覆紙、各種フィルムが好ましい。手触り感、高級感
から樹脂被覆紙、特にポリオレフィン樹脂被覆紙又はポ
リエステル系のフィルムがより好ましい。
As the opaque support, any of conventionally known ones such as resin-coated paper, pigment-containing opaque film and foam film can be used, but resin-coated paper and various films are preferable from the viewpoint of gloss and smoothness. Resin-coated paper, especially polyolefin resin-coated paper or polyester-based film is more preferable from the feeling of touch and luxury.

【0077】本発明において好ましく用いられるポリオ
レフィン被覆紙を構成する原紙は、特に制限はなく、一
般に用いられている紙が使用できるが、より好ましくは
例えば写真用支持体に用いられているような平滑な原紙
が好ましい。原紙を構成するパルプとしては天然パル
プ、再生パルプ、合成パルプ等を1種もしくは2種以上
混合して用いられる。この原紙には一般に製紙で用いら
れているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍
光増白剤、染料等の添加剤が配合される。
The base paper constituting the polyolefin-coated paper preferably used in the present invention is not particularly limited, and generally used paper can be used. More preferably, for example, a smooth paper such as that used for a photographic support is used. Base paper is preferred. As the pulp constituting the base paper, natural pulp, recycled pulp, synthetic pulp or the like may be used alone or in combination of two or more. The base paper is blended with additives generally used in papermaking, such as a sizing agent, a paper strength enhancer, a filler, an antistatic agent, a fluorescent whitening agent, and a dye.

【0078】さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光
増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面に塗布
されていてもよい。
Further, a surface sizing agent, a surface paper strengthening agent, a fluorescent whitening agent, an antistatic agent, a dye, an anchoring agent and the like may be applied to the surface.

【0079】また、原紙の厚みに関しては特に制限はな
いが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を
印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ま
しく、その坪量は30〜250g/m2が好ましい。
The thickness of the base paper is not particularly limited, but preferably has good surface smoothness, for example, by applying pressure by using a calender or the like during or after paper making, and has a basis weight of 30%. ~250g / m 2 is preferred.

【0080】樹脂被覆紙の樹脂としては、ポリオレフィ
ン樹脂や電子線で硬化する樹脂を用いることができる。
ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
ペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレ
ン−プロピレン共重合体などのオレフィンの2つ以上か
らなる共重合体およびこれらの混合物であり、各種の密
度、溶融粘度指数(メルトインデックス)のものを単独
にあるいはそれらを混合して使用できる。
As the resin of the resin-coated paper, a polyolefin resin or a resin curable by an electron beam can be used.
Examples of the polyolefin resin are low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, polybutene, a homopolymer of an olefin such as polypentene or a copolymer of two or more olefins such as an ethylene-propylene copolymer and a mixture thereof, Those having various densities and melt viscosity indices (melt index) can be used alone or in combination.

【0081】また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂
肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス1010、イ
ルガノックス1076などの酸化防止剤、コバルトブル
ー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーな
どのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファ
ストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や
染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を
適宜組み合わせて加えるのが好ましい。
In the resin of the resin-coated paper, white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, talc and calcium carbonate; fatty acid amides such as stearic acid amide and arachidic acid amide; zinc stearate; calcium stearate; Aluminum, fatty acid metal salts such as magnesium stearate, antioxidants such as Irganox 1010 and Irganox 1076, blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine blue, cecilian blue, and phthalocyanine blue, cobalt violet, fast violet, and manganese purple It is preferable to add various additives such as magenta pigments and dyes, fluorescent brighteners and ultraviolet absorbers in an appropriate combination.

【0082】本発明において好ましく用いられる支持体
である樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン
樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる
押出しコーティング法により製造され、その両面が樹脂
により被覆される。また、電子線により硬化する樹脂の
場合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど一般
に用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電子線
を照射し、樹脂を硬化させて被覆する。また、樹脂を原
紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理な
どの活性化処理を施すことが好ましい。支持体のインク
受容層が塗布される面(表面)は、その用途に応じて光
沢面、マット面などを有し、特に光沢面が優位に用いら
れる。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止
の点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光
沢面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコ
ロナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことがで
きる。また、被覆樹脂層の厚みとしては特に制限はない
が、一般に5〜50μmの厚みに表面または表裏両面に
コーティングされる。
The resin-coated paper, which is preferably used in the present invention, is manufactured by a so-called extrusion coating method in which, in the case of a polyolefin resin, a heat-melted resin is cast on a running base paper, and both sides of the resin-coated paper are formed of a resin. Coated. In the case of a resin that is cured by an electron beam, the resin is applied by a commonly used coater such as a gravure coater or a blade coater, and then irradiated with an electron beam to cure and coat the resin. Further, before coating the resin on the base paper, the base paper is preferably subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment. The surface (surface) of the support on which the ink receiving layer is applied has a glossy surface, a matte surface, and the like, depending on the application, and the glossy surface is used particularly advantageously. It is not necessary to coat the back surface with a resin, but it is preferable to coat the resin from the viewpoint of curling prevention. The back surface is usually a matte surface, and the front surface or both front and back surfaces can be subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment as required. Although the thickness of the coating resin layer is not particularly limited, it is generally coated on the surface or both the front and back to a thickness of 5 to 50 μm.

【0083】本発明に好ましく用いられるインクジェッ
トプリンタとしてはどんなものでも効果を発現するが、
特にオンデマンド型のピエゾ方式、サーマル方式、アレ
イ方式が好ましい。
Any ink jet printer preferably used in the present invention can exhibit the effect.
In particular, an on-demand piezo method, a thermal method, and an array method are preferable.

【0084】また、この時、高解像度を実現するために
射出量は1dropあたり5以上40pl(ピコリット
ル)以下であることが好ましく、射出孔の大きさは3μ
m以上60μm以下であることが好ましい。また、印字
速度を速くするためには射出孔の数は1ヘッド当たり1
0個以上40個以下であることが好ましい。さらに最大
濃度を出すために最大濃度部から中間濃度部の最大イン
ク吐出量は45cc/m2以上70cc/m2以下である
ことが好ましい。
At this time, in order to realize a high resolution, the injection amount is preferably 5 to 40 pl (picoliter) per drop, and the size of the injection hole is 3 μm.
It is preferably from m to 60 μm. Also, in order to increase the printing speed, the number of injection holes should be 1 per head.
The number is preferably 0 or more and 40 or less. Further, in order to obtain the maximum density, the maximum ink ejection amount from the maximum density portion to the intermediate density portion is preferably 45 cc / m 2 or more and 70 cc / m 2 or less.

【0085】[0085]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、文中
「部」とは「重量部」を表す。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto. In the description, “parts” means “parts by weight”.

【0086】(試料の作製) 実施例1 以下の方法に従い上質紙を作製した。濾水度310ml
のLBKP及び軽質炭酸カルシウムを85/15重量部
の各配合比で配合し、サイズ剤(アルキルケテンダイマ
ー)0.05部、カチオン化澱粉1.0部、紙力増強剤
0.2部、歩留向上剤0.05部からなる抄紙原料を
0.03%の濃度に調製し、長網多筒式抄紙機にて抄紙
した。次いで、サイズプレス塗工により、澱粉を固形分
で2g/m2塗工し、坪量70g/m2の上質紙を得た。
(Preparation of Sample) Example 1 Fine paper was prepared according to the following method. Freeness 310 ml
Of LBKP and light calcium carbonate at a mixing ratio of 85/15 parts by weight, a sizing agent (alkyl ketene dimer) 0.05 part, a cationized starch 1.0 part, a paper strength enhancer 0.2 part, A papermaking raw material comprising 0.05 parts of a retention improver was adjusted to a concentration of 0.03%, and papermaking was performed using a fourdrinier multi-cylinder paper machine. Then, starch was applied at a solid content of 2 g / m 2 by size press coating to obtain a high quality paper having a basis weight of 70 g / m 2 .

【0087】上記によって得られた坪量70g/m2
上質紙の片面に日本合成(株)社製ゴーセノールGL−
05を固形分として5重量%、綜研化学社製マット剤
MR13G(重量平均粒径10μ)を塗工量10mg/
2となるように調整し、乾燥固形分として12.5g
/m2となるように、バーコート法により塗工した後、
表面にキャストを施し、試料を作製した。
On one side of the high-quality paper having a basis weight of 70 g / m 2 obtained above, Gohsenol GL- manufactured by Nippon Gosei Co., Ltd. was applied.
05 as a solid content, 5% by weight, matting agent manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.
MR13G (weight average particle size 10μ) was coated at a coating amount of 10mg /
adjusted to m 2, 12.5 g as dry solids
/ M 2 after coating by a bar coating method.
The surface was cast to prepare a sample.

【0088】実施例2 坪量60g/m2の基材の表面に低密度ポリエチレン7
0部と高密度ポリエチレン20部からなる樹脂組成物を
20g/m2塗工し、裏面に低密度ポリエチレン50部
からなる樹脂組成物を20g/m2塗工した支持体(R
C−1)の表面に日本合成(株)社製ノニオン変性ポリ
ビニルアルコール(PVAともいう)OKS9602を
固形分として10重量%、下記界面活性剤FA、FKを
固形分に対し0.3重量%、となるように塗工液を調整
し、乾燥固形分として20g/m2となるように、バー
コート法により塗工した。
Example 2 Low density polyethylene 7 was applied to the surface of a substrate having a basis weight of 60 g / m 2.
A support (R) coated with 20 g / m 2 of a resin composition consisting of 0 parts and 20 parts of high-density polyethylene, and coated with 20 g / m 2 of a resin composition consisting of 50 parts of low-density polyethylene on the back surface
On the surface of C-1), nonionic modified polyvinyl alcohol (also referred to as PVA) OKS9602 manufactured by Nippon Gosei Co., Ltd. is 10% by weight as a solid content, and the following surfactants FA and FK are 0.3% by weight based on the solid content. The coating liquid was adjusted so as to obtain a solid content of 20 g / m 2 by a bar coating method.

【0089】その後、裏面にバックコート層として、上
記ポリビニルアルコールを固形分10重量%、上記マッ
ト剤を塗工量200mg/m2となるように調整した塗
工液により、乾燥固形分として10g/m2となるよう
に、バーコート法により塗工し、試料を作製した。
Thereafter, as a back coat layer on the back surface, a solid content of 10 g / m 2 of the above-mentioned polyvinyl alcohol and a matting agent adjusted to a coating amount of 200 mg / m 2 by a coating liquid adjusted to a dry solid content of 10 g / m 2. The sample was applied by a bar coating method so as to obtain a sample of m 2 .

【0090】[0090]

【化1】 Embedded image

【0091】実施例3 上記支持体RC−1の基材の坪量を110g/m2にし
た他は実施例1と同様の操作により作製した支持体(R
C−2)の表面に、コニカゼラチン(株)社製KV−3
000を5重量%、BASF(株)社製ポリビニルピロ
リドン(PVPともいう)K−90 2.5重量%、重
量平均分子量5万のポリエチレングリコール(PEGと
もいう)2.5重量%、上記マット剤の塗工量が60m
g/m2となるように調整した塗工液により、乾燥固形
分として25g/m2となるように、バーコート法によ
り塗工した。
Example 3 A support (R) prepared in the same manner as in Example 1 except that the basis weight of the base material of the support RC-1 was changed to 110 g / m 2.
C-2) KV-3 manufactured by Konica Gelatin Co., Ltd.
5% by weight of 000, 2.5% by weight of polyvinylpyrrolidone (also referred to as PVP) K-90 manufactured by BASF Corporation, 2.5% by weight of polyethylene glycol (also referred to as PEG) having a weight average molecular weight of 50,000, the above matting agent 60m coating amount
The coating was performed by a bar coating method using a coating solution adjusted to be g / m 2 so as to have a dry solid content of 25 g / m 2 .

【0092】その後、裏面にバックコート層として、上
記ゼラチンを固形分10重量%、コニカ(株)社製ラテ
ックスLA181を3重量%、上記マット剤を塗工量1
80mg/m2となるように調整した塗工液により、乾
燥固形分として20g/m2となるように、バーコート
法により塗工し、試料を作製した。
Thereafter, as a back coat layer on the back surface, the above gelatin was solid at 10% by weight, latex LA181 manufactured by Konica Corporation was 3% by weight, and the above matting agent was coated at a coating amount of 1%.
A sample was prepared by coating with a coating solution adjusted to 80 mg / m 2 by a bar coating method so as to have a dry solid content of 20 g / m 2 .

【0093】実施例4 上記支持体の原紙の坪量を160g/m2にした他は実
施例1と同様の操作により作製した支持体の表面に実施
例3と同様の塗工液により13g/m2となるように、
バーコート法により塗工し、続いて宮城ゼラチン(株)
社製酸処理ゼラチン(PM64)5重量%、上記BAS
F社製PVP K−90 2.5重量%、上記PEG
2.5重量%、富士シリシア社製サイリシア431 2
0重量%、界面活性剤FA、FKをバインダに対し0.
3重量%となるように調整した塗工液をその上から、乾
燥固形分として2g/m2となるように、バーコート法
によりオーバーコートした。
Example 4 Except that the basis weight of the base paper of the above-mentioned support was changed to 160 g / m 2 , the surface of the support prepared by the same operation as in Example 1 was coated with 13 g / m 2 of the same coating liquid as in Example 3. as will be m 2,
Coating by bar coating method, followed by Miyagi Gelatin Co., Ltd.
5% by weight of acid-processed gelatin (PM64), BAS
2.5% by weight of PVP K-90 manufactured by Company F, the above PEG
2.5% by weight, Sylysia 431 2 manufactured by Fuji Silysia Limited
0% by weight, surfactants FA and FK were added to the binder in an amount of 0.1%.
The coating liquid adjusted to 3% by weight was overcoated thereon by a bar coating method so as to have a dry solid content of 2 g / m 2 .

【0094】その後、裏面にバックコート層として、上
記ゼラチンを固形分10重量%、コニカ(株)社製ラテ
ックスLA181を3重量%、上記マット剤を塗工量1
00mg/m2となるように調整した塗工液により、乾
燥固形分として12g/m2となるように、バーコート
法により塗工し、試料を作製した。
Thereafter, as a back coat layer on the back surface, the above gelatin was solid at 10% by weight, latex LA181 manufactured by Konica Corporation was 3% by weight, and the above matting agent was coated at a coating amount of 1%.
A sample was prepared by applying a coating solution adjusted to 00 mg / m 2 by a bar coating method so as to have a dry solid content of 12 g / m 2 .

【0095】実施例5 厚みが150μmの酸化チタン含有ポリエチレンテレフ
タレートフィルム(W−PETともいう)の片面に、宮
城ゼラチン(株)社製酸処理ゼラチンPM645重量
%、日本合成(株)社製ノニオン変性PVA OSK9
602を3.5重量%、明成化学(株)社製アルコック
スR150 1.5重量%、界面活性剤FA,FKをバ
インダーに対し0.3重量%となるように調整した塗布
液により、乾燥固形分として17g/m2となるよう
に、バーコート法により塗工し、試料を作製した。
Example 5 One side of a titanium oxide-containing polyethylene terephthalate film (also referred to as W-PET) having a thickness of 150 μm was acid-treated gelatin PM 645% by weight manufactured by Miyagi Gelatin Co., Ltd., and nonionic modified by Nippon Gosei Co., Ltd. PVA OSK9
602 (3.5% by weight), Alcox R150 (1.5% by weight, manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.), and a coating solution prepared by adjusting surfactants FA and FK to 0.3% by weight with respect to the binder. The sample was applied by a bar coating method so as to have a solid content of 17 g / m 2 to prepare a sample.

【0096】実施例6 実施例2に使用した支持体RC−1の表面に、宮城ゼラ
チン(株)社製酸処理ゼラチンPM64 4重量%、日
本合成(株)社製ノニオン変性PVA OSK9602
を4重量%、明成化学(株)社製アルコックスR150
2重量%、界面活性剤FA,FKをバインダに対し
0.3重量%となるように調整した塗布液に下記化合物
H−1で表される素材をバインダーに対し0.5重量%
添加したあと、乾燥固形分が13g/m2となるよう
に、バーコート法により塗工した。
Example 6 On the surface of the support RC-1 used in Example 2, 4% by weight of acid-treated gelatin PM64 manufactured by Miyagi Gelatin Co., Ltd., and nonion-modified PVA OSK9602 manufactured by Nippon Gosei Co., Ltd.
4% by weight, Alcox R150 manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.
A material represented by the following compound H-1 was added to a binder solution in an amount of 2% by weight and surfactants FA and FK in an amount of 0.3% by weight with respect to a binder.
After the addition, coating was performed by a bar coating method so that the dry solid content was 13 g / m 2 .

【0097】その後、裏面に上記酸処理ゼラチンを5重
量%、上記ノニオン変性PVA 5重量%、日本触媒
(株)社製ポリメントNK−200を1%、綜研化学
(株)社製MR13Gを塗工量300mgとなるよう調
整した塗工液により、乾燥固形分が10g/m2となる
ように、バーコート法により塗工し、試料を作製した。
Thereafter, 5% by weight of the acid-treated gelatin, 5% by weight of the nonionic modified PVA, 1% of Polyment NK-200 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., and MR13G manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. were coated on the back surface. A sample was prepared by applying a coating solution adjusted to an amount of 300 mg by a bar coating method so that the dry solid content was 10 g / m 2 .

【0098】[0098]

【化2】 Embedded image

【0099】実施例7 坪量を150g/m2とした他は実施例1と同様の操作
により作製した上質紙の片面に日本合成(株)社製ゴー
セノールGL−05を固形分として5重量%、第一工業
製薬(株)社製水系ポリウレタンF−8438Dを5重
量%ほど添加し、綜研化学(株)社製マット剤 MR1
3G(重量平均粒径10μm)を塗工量70mg/m2
となるように調整し、乾燥固形分として5g/m2とな
るように、バーコート法により塗工したあと、キャスト
コート法により鏡面光沢度70%となるように表面にキ
ャストを施した。
Example 7 A high-quality paper prepared in the same manner as in Example 1 except that the basis weight was changed to 150 g / m 2 was used. On one side, Gohsenol GL-05 manufactured by Nippon Gosei Co., Ltd. was 5% by weight as a solid content. About 5% by weight of a water-based polyurethane F-8438D manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., and a matting agent MR1 manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.
3 G (weight average particle size: 10 μm) was applied at a coating amount of 70 mg / m 2.
After coating by a bar coat method so as to have a dry solid content of 5 g / m 2 , the surface was cast by a cast coat method so as to have a specular gloss of 70%.

【0100】その後、裏面に、上記塗工液に化合物H−
1を添加した後、乾燥固形分が3g/m2となるよう
に、バーコート法により塗工し、試料を作製した。
Then, on the back surface, compound H-
After the addition of 1, sample was prepared by applying a bar coat method so that the dry solid content was 3 g / m 2 .

【0101】実施例8 実施例4使用の支持体RC−3の表面に日本合成(株)
社製ゴーセノールGL−05を固形分として3重量%、
米庄石灰(株)社製微粒子炭酸カルシウムのミクローン
200を27重量%ほど添加し、綜研化学社製マット剤
MR13G(重量平均粒径10μm)を塗工量100
mg/m2となるように調整し、乾燥固形分として50
g/m2となるように、バーコート法により塗工したあ
と、表面にキャストコート法により鏡面光沢度50%に
なるようにキャストを施した。
Example 8 The surface of the support RC-3 used in Example 4 was coated on the surface of Nippon Gosei Co., Ltd.
3% by weight of Gohsenol GL-05 manufactured by Co.
About 27% by weight of Microcone 200, a fine particle calcium carbonate manufactured by Yonesho Lime Co., Ltd., was added, and a matting agent MR13G (weight average particle size: 10 μm) manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. was applied at a coating amount of 100.
mg / m 2, and a dry solid content of 50 mg / m 2.
g / m 2 was applied by a bar coating method, and then the surface was cast by a cast coating method so as to have a specular gloss of 50%.

【0102】実施例9 坪量60g/m2の上質紙の表面に第一工業製薬(株)
社製イソシアネートエラストロンE37を塗工し、80
℃に加熱したあと、キャストを施し、支持体CC−1を
作製した。
Example 9 Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. was applied on the surface of a high-quality paper having a basis weight of 60 g / m 2.
80% isocyanate elastron E37
After heating to ° C, casting was performed to produce a support CC-1.

【0103】次に宮城ゼラチン社製酸処理ゼラチンPM
64 4重量%、BASF社製PVP K−90 4重
量%、明成化学(株)社製アルコックスR150を2重
量%、デュポン・スペシャリティ・ケミカルズ社製コロ
イダルシリカ ルドックスAM 15%となるように調
整した塗布液に下記化合物H−1で表される素材をバイ
ンダーに対し1.0重量%添加したあと、乾燥固形分が
45g/m2となるように、バーコート法により塗工
し、試料を作製した。
Next, acid-treated gelatin PM manufactured by Miyagi Gelatin Co., Ltd.
644% by weight, 4% by weight of PVP K-90 manufactured by BASF, 2% by weight of Alcox R150 manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd., and 15% by volume of colloidal silica Ludox AM manufactured by DuPont Specialty Chemicals. A material represented by the following compound H-1 was added to the coating solution in an amount of 1.0% by weight based on the binder, and then coated by a bar coating method so that the dry solid content was 45 g / m 2 , thereby preparing a sample. did.

【0104】比較例1 坪量50g/m2の普通紙の片面に、重量平均分子量2
万のポリエチレングリコールを固形分が30重量%とな
るように塗工液を調整し、乾燥固形分が18g/m2
なるようにバーコート法により、試料を作製した。
Comparative Example 1 A plain paper having a basis weight of 50 g / m 2 was coated on one side with a weight average molecular weight of 2
A coating liquid was prepared so that the solid content of the polyethylene glycol was 30% by weight, and a sample was prepared by a bar coating method so that the dry solid content was 18 g / m 2 .

【0105】比較例2 坪量70g/m2の上質紙の片面に、重量平均分子量2
万のポリエチレングリコールを固形分が30重量%とな
るように塗工液を調整し、乾燥固形分が6g/m2とな
るようにバーコート法により塗工したあと表面にキャス
トを施し、試料を作製した。
[0105] on one surface of woodfree paper of Comparative Example 2 basis weight 70 g / m 2, the weight-average molecular weight 2
The coating liquid was adjusted to have a solid content of 30% by weight with 10,000 g of polyethylene glycol, and was applied by a bar coating method so that the dry solid content was 6 g / m 2, and then cast on the surface. Produced.

【0106】比較例3 実施例2で使用した支持体の片面にコニカゼラチン
(株)社製KV−3000を固形分が15重量%、界面
活性剤FA,FKをバインダに対し1.0重量%となる
ように塗工液を調整し、乾燥固形分が10g/m2とな
るようにバーコート法により塗工し、試料を作製した。
Comparative Example 3 On one side of the support used in Example 2, KV-3000 manufactured by Konica Gelatin Co., Ltd. was solid at 15% by weight, and surfactants FA and FK were added at 1.0% by weight to the binder. The coating liquid was adjusted so as to obtain a sample, and the sample was prepared by applying a bar coating method so that the dry solid content was 10 g / m 2 .

【0107】上記実施例1〜9及び比較例1〜3で作製
した試料を予め、表面の引っかき強度と表/裏面の静摩
擦係数を測定し、その後、日本電気(株)社製インクジ
ェットプリンタ PICTY400を用いて最大濃度部
から最小濃度部までのシアン、マゼンタ、イエロー、ブ
ラックのカラーパッチを出力し、下記評価方法により画
質、印刷品位、乾燥性評価を行った。その結果を表1に
示す。
The samples prepared in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 were measured in advance for the scratching strength on the front surface and the coefficient of static friction on the front and back surfaces, and thereafter, an inkjet printer PICTY400 manufactured by NEC Corporation was used. Cyan, magenta, yellow, and black color patches from the maximum density part to the minimum density part were output using the apparatus, and image quality, print quality, and dryness were evaluated by the following evaluation methods. Table 1 shows the results.

【0108】<引っかき強度測定方法>十分乾いた試料
を23℃、55%RHで約12時間放置した後、組成が
重量比率で水/2−ピロリジノン/トリメリロールプロ
パン/1.5−ペンタンジオール=76/7.5/7.
5/9である溶液作製し、その溶液をインクジェットプ
リンタ用インクカートリッジに詰め替え、吐出量を30
cc/m2として、5×15mmの画像を出力する。5
分後に溶液受理部分を新東化学(株)社製 引っかき強
度試験器 TYPE−HEIDON18と直径が100
μmのサファイア針を垂直にして用い、0〜100gの
連続荷重をかけ毎秒10mmの速度で引っかく(100
g以上の引っかき強度を測定する場合はそれ以上の重り
を使用すれば測定可能である)。
<Method of Measuring Scratch Strength> After a sufficiently dried sample was allowed to stand at 23 ° C. and 55% RH for about 12 hours, the composition was determined by weight in terms of water / 2-pyrrolidinone / trimellilol propane / 1.5-pentanediol = 76 / 7.5 / 7.
A 5/9 solution was prepared, and the solution was refilled into an ink cartridge for an ink jet printer.
An image of 5 × 15 mm is output as cc / m 2 . 5
After one minute, the solution receiving part was replaced with a scratch strength tester TYPE-HEIDON18 manufactured by Shinto Chemical Co., Ltd. and a diameter of 100.
Using a sapphire needle of μm in a vertical position, a continuous load of 0 to 100 g was applied, and the sample was scratched at a speed of 10 mm / sec (100
In the case of measuring a scratch strength of g or more, it can be measured by using a weight larger than that.)

【0109】溶液が十分乾いた後で、目視にて観察し、
層の破壊が起き始める荷重を読み取り引っかき強度とし
た。目視で確認しづらい場合はCCDを用いた顕微鏡に
より40倍以上の拡大倍率で確認した。
After the solution has dried sufficiently, it is visually observed,
The load at which destruction of the layer began to occur was read as the scratch strength. When it was difficult to visually confirm, it was confirmed with a microscope using a CCD at a magnification of 40 times or more.

【0110】<表面に対する裏面の静摩擦係数>十分乾
いた試料を23℃、55%RHで約12時間放置した
後、2枚重ね、新東化学(株)社製 静摩擦係数測定機
トライボギアTYPE10にセットし、測定する。滑
り出したときのtanθを読みとり静摩擦係数とする。
この値が大きいほど静摩擦が大きいことを表す。
<Static Friction Coefficient of Back Side to Front Side> A sufficiently dried sample was allowed to stand at 23 ° C. and 55% RH for about 12 hours, and two sheets were stacked and set on a tribo gear TYPE10, a static friction coefficient measuring device manufactured by Shinto Chemical Co., Ltd. And measure. The tan θ at the start of the sliding is read and defined as a coefficient of static friction.
The larger this value is, the larger the static friction is.

【0111】<印字部分の光沢>インクが十分乾いた印
字サンプルの印字部分を目視にて観察し、以下の基準に
より評価を行った。
<Gloss of Printed Part> The printed part of the print sample where the ink was sufficiently dried was visually observed and evaluated according to the following criteria.

【0112】 ◎:イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックすべての部
分に於いて光沢があり、写真並の光沢感がある ○:全体的にやや光沢が劣っているが、バランスが取れ
ており全く問題ない △:特にブラック部の光沢が劣っており、若干沈んだよ
うに見えるが、実用上は問題ないレベルである ×:印字部分から光沢が損なわれており、商品価値がな
い。
A: Gloss in all parts of yellow, magenta, cyan, and black, and glossiness comparable to that of a photograph. A: Inferior in gloss as a whole, but balanced, no problem at all. Δ: In particular, the gloss of the black portion is inferior, and it looks like it is slightly depressed, but it is at a level that is not problematic in practical use. X: The gloss is impaired from the printed portion, and has no commercial value.

【0113】<印刷品質>インクが十分乾いた印字サン
プルの印字部分を目視にて観察し、以下の基準により評
価を行った ○:ドットの粒状性に優れており、高鮮鋭の画質が得ら
れている △:ドット間に色濁りが生じているが、全体的にはまと
まった画像が得られている ×:ドット間に色濁り、高濃度部の白抜け、印字部のし
わが認められ、画質が明らかに劣化しており、問題とな
るレベルである。
<Print Quality> The print portion of the print sample where the ink was sufficiently dried was visually observed and evaluated according to the following criteria. ○: The dot granularity was excellent, and a high sharp image quality was obtained. Δ: Color turbidity has occurred between dots, but an overall image has been obtained. X: Color turbidity between dots, white spots in high-density portions, wrinkles in printed portions have been recognized, The image quality is clearly degraded, which is a problematic level.

【0114】<普通紙及び裏面への転写性>23℃、7
0%の環境下でプリントし、印字直後から5分、30
分、120分、12時間と普通紙及び同じサンプルを上
から重ね、その上に10g/cm2の荷重をかけ、転写
レベルを目視にて確認した。
<Transferability to Plain Paper and Back Side> 23 ° C., 7
Print under 0% environment, 5 minutes immediately after printing, 30 minutes
Minutes, 120 minutes, and 12 hours, the plain paper and the same sample were overlaid on top of each other, a load of 10 g / cm 2 was applied thereon, and the transfer level was visually checked.

【0115】 ◎:印字後5分で全く転写無し ○:印字後5分では各色ともに僅かな転写は認められる
が、30分で全く転写無し △:印字後60分では各色とも僅かな転写が認められる
が、12時間後には転写が認められなくなった ×:印字後24時間経っても全色ともに転写し、剥がす
際、破れてしまい問題となるレベルである。
◎: No transfer was observed at 5 minutes after printing. と も に: Slight transfer was observed for each color at 5 minutes after printing, but no transfer was observed at 30 minutes. Δ: Slight transfer was observed at 60 minutes after printing. However, no transfer was observed after 12 hours. ×: All of the colors were transferred even after 24 hours from printing, and when peeled off, the level was broken and a problem occurred.

【0116】<耐擦り傷性>23℃、70%の環境下で
20枚プリントし、24時間放置したあと、20枚全部
を重ねてポリエチレン袋に入れ密封し、振動試験器で1
時間振動させた。その後、取り出して目視にて観察し
た。
<Scratch Resistance> Twenty sheets were printed in an environment of 23 ° C. and 70%, left to stand for 24 hours, all 20 sheets were stacked, sealed in a polyethylene bag, and sealed with a vibration tester.
Vibrated for hours. Then, it was taken out and observed visually.

【0117】 ◎:20枚すべての画像に問題は見られなかった ○:1〜2枚の印字部分の一部に表面がこすれた後が認
められるが実用上問題ない △:3〜5枚の印字部分の一部に表面がこすれた後が認
められるが実用上問題ない ×:20枚すべてにこすれた後があり、かつ印字部の光
沢が損なわれ、商品価値がない。
◎: No problem was observed in all of the 20 images. 後: A part of the printed portion of one or two sheets was rubbed, but no practical problem was observed. Δ: Three to five sheets After the surface is rubbed on a part of the printed portion, there is no practical problem. ×: After rubbing on all 20 sheets, the gloss of the printed portion is impaired, and there is no commercial value.

【0118】[0118]

【表1】 [Table 1]

【0119】以上の結果から、引っかき強度を20g重
以上にコントロールすることでプリント品質を維持し、
かつ乾燥性の優れたインクジェット記録シートを提供す
ることができる。また、静摩擦係数を0.6以下とする
ことで重ねたときの擦り傷防止にも効果があることがわ
かる。
From the above results, the print quality was maintained by controlling the scratching strength to 20 g weight or more.
In addition, an ink jet recording sheet having excellent drying properties can be provided. In addition, it can be seen that setting the coefficient of static friction to 0.6 or less is also effective in preventing abrasion when superposed.

【0120】実施例10 下記組成に従い各色のインクを作製した。Example 10 Inks of each color were prepared according to the following composition.

【0121】(イエローインク) ジエチレングリコール(以下DEGともいう) 8.9重量% グリセリン(以下GLYともいう) 8.6重量% トリエチレングリコールモノブチルエーテル(以下TMEともいう) 6.3重量% トリエタノールアミン(以下TEAともいう) 0.1重量% ノニオン系界面活性剤(S−1) 1.0重量% DIRECT YELLOW86 0.75重量% DIRECT YELLOW120 0.75重量% 純水 73.6重量%(Yellow ink) Diethylene glycol (hereinafter also referred to as DEG) 8.9% by weight Glycerin (hereinafter also referred to as GLY) 8.6% by weight Triethylene glycol monobutyl ether (hereinafter also referred to as TME) 6.3% by weight Triethanolamine (Hereinafter also referred to as TEA) 0.1% by weight Nonionic surfactant (S-1) 1.0% by weight DIRECT YELLOW86 0.75% by weight DIRECT YELLOW120 0.75% by weight Pure water 73.6% by weight

【0122】[0122]

【化3】 Embedded image

【0123】 (マゼンタインク1) DEG 9.6重量% GLY 9.9重量% TME 8.9重量% TEA 0.6重量% サーフィノール465(日信化学) 0.75重量% 染料1(下記〔化4〕参照) 0.5重量% 尿素 8.1重量% 純水 60.65重量% (マゼンタインク2) DEG 8.6重量% GLY 11.9重量% TME 10.5重量% TEA 0.6重量% サーフィノール465(日信化学) 0.75重量% 染料1 1.75重量% 尿素 10重量% 純水 55.6重量% (シアンインク1) DEG 15.2重量% GLY 11.6重量% TME 9.5重量% TEA 0.6重量% 界面活性剤S−1 1.0重量% DIRECT BLUE199 1.25重量% 純水 60.85重量% (シアンインク2) DEG 8.9重量% GLY 11.2重量% TME 8.3重量% TEA 0.6重量% 界面活性剤S−1 1.0重量% DIRECT BLUE199 3.5重量% 純水 66.5重量% (ブラックインク) DEG 0.9重量% 2−ピロリジノン 3.9重量% GLY 8.9重量% ジエチレングリコールモノブチルエーテル 9.2重量% TEA 0.6重量% 界面活性剤S−1 1.0重量% 染料2(下記〔化4〕参照) 1.5重量% 染料3(下記〔化4〕参照) 1.5重量% 染料4(下記〔化4〕参照) 1.0重量% 純水 73.5重量%(Magenta Ink 1) DEG 9.6% by weight GLY 9.9% by weight TME 8.9% by weight TEA 0.6% by weight Surfynol 465 (Nissin Chemical) 0.75% by weight Dye 1 (the following [ Chemical formula 4]) 0.5% by weight Urea 8.1% by weight Pure water 60.65% by weight (magenta ink 2) DEG 8.6% by weight GLY 11.9% by weight TME 10.5% by weight TEA 0.6 Weight% Surfynol 465 (Nissin Chemical) 0.75 weight% dye 1 1.75 weight% urea 10 weight% pure water 55.6 weight% (cyan ink 1) DEG 15.2 weight% GLY 11.6 weight% TME 9.5% by weight TEA 0.6% by weight Surfactant S-1 1.0% by weight DIRECT BLUE199 1.25% by weight Pure water 60.85% by weight (cyan ink 2) DEG 8.9 Amount% GLY 11.2% by weight TME 8.3% by weight TEA 0.6% by weight Surfactant S-1 1.0% by weight DIRECT BLUE199 3.5% by weight Pure water 66.5% by weight (black ink) DEG 0.9% by weight 2-pyrrolidinone 3.9% by weight GLY 8.9% by weight Diethylene glycol monobutyl ether 9.2% by weight TEA 0.6% by weight Surfactant S-1 1.0% by weight Dye 2 4) 1.5% by weight Dye 3 (see the following [Chem. 4]) 1.5% by weight Dye 4 (see the following [Chem. 4]) 1.0% by weight Pure water 73.5% by weight

【0124】[0124]

【化4】 Embedded image

【0125】作製したインクをそれぞれセイコーエプソ
ン(株)社製PM−700用のインクカートリッジを改
造したものに詰め替えた。次にPM−700用プリンタ
ドライバーを改造し、インクの最大吐出量を表2の値に
コントロールした。さらに装置を改造し、ノズル径や振
動数を制御することにより、1ドロップあたりのインク
の射出量を表2に示すよな値にコントロールし、各記録
シートにおける印刷品質及び乾燥性をプリント条件23
℃80%RHにした他は前記評価方法により評価を行っ
た。また、この時、引っかき強度は最大インク吐出量部
を前記と同様の方法により測定した。
Each of the prepared inks was refilled with a modified ink cartridge for PM-700 manufactured by Seiko Epson Corporation. Next, the printer driver for PM-700 was modified to control the maximum ejection amount of ink to the value shown in Table 2. Further, by modifying the apparatus and controlling the nozzle diameter and the vibration frequency, the ejection amount of ink per one drop is controlled to a value as shown in Table 2, and the printing quality and drying property of each recording sheet are controlled by the printing condition 23.
Evaluation was made by the above-mentioned evaluation method except that the temperature was changed to 80% RH. At this time, the scratching strength was measured at the maximum ink ejection amount by the same method as described above.

【0126】その結果を表2に示す。Table 2 shows the results.

【0127】[0127]

【表2】 [Table 2]

【0128】以上のことから、本発明の記録方法により
プリントすると、高湿条件下でも優れた乾燥性及び画質
を実現することができ、かつ最大インク吐出量が増し、
乾き難い条件下でも同様に十分効果を発揮する事がわか
る。
As described above, when printing is performed by the recording method of the present invention, excellent drying properties and image quality can be realized even under high humidity conditions, and the maximum ink ejection amount increases.
It can be seen that the effect is similarly sufficiently exhibited even under the condition that it is difficult to dry.

【0129】[0129]

【発明の効果】本発明により、高速、多吐出量のインク
ジェットプリンタでの使用に対し、あらゆる条件下での
インク乾燥性に優れ、かつ高画質なインクジェット用記
録シート及び記録方法を提供することが出来る。
According to the present invention, it is possible to provide an ink jet recording sheet and a recording method which are excellent in ink drying property under all conditions and have high image quality for use in a high speed, high discharge amount ink jet printer. I can do it.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体の少なくとも一方の側にインク受
容層を設けてなるインクジェット用記録シートにおい
て、組成が重量比率で水/2−ピロリジノン/トリメチ
ロールプロパン/1.5−ペンタンジオール=76/
7.5/7.5/9である溶液を用いてインクジェット
プリンタにより23℃、55%RH条件下で30cc/
2吐出した後、5分後の溶液受理部の引っかき強度が
20g重以上であることを特徴とするインクジェット用
記録シート。
1. An ink jet recording sheet comprising an ink receiving layer provided on at least one side of a support, wherein the composition is water / 2-pyrrolidinone / trimethylolpropane / 1.5-pentanediol = 76 / weight ratio.
Using a solution of 7.5 / 7.5 / 9 with an ink jet printer at 30 ° C. under a condition of 23 ° C. and 55% RH.
An ink jet recording sheet characterized in that the solution receiving portion has a scratching strength of 20 g weight or more after 5 minutes from the ejection of m 2 .
【請求項2】 前記支持体に対しインク受容層面と反対
側の面の静摩擦係数が0.6以下であることを特徴とす
る請求項1記載のインクジェット用記録シート。
2. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the coefficient of static friction of the surface of the support opposite to the surface of the ink receiving layer is 0.6 or less.
【請求項3】 前記インク受容層に水溶性ポリマー及び
/又はゼラチンを含有し、かつ含有率が30重量%以上
であることを特徴とする請求項1又は2記載のインクジ
ェット用記録シート。
3. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the ink receiving layer contains a water-soluble polymer and / or gelatin, and the content is 30% by weight or more.
【請求項4】 前記支持体がフィルム又は紙の両面を樹
脂で被覆した樹脂被覆紙であることを特徴とする請求項
1〜3のいずれか1項記載のインクジェット用記録シー
ト。
4. The ink-jet recording sheet according to claim 1, wherein the support is a resin-coated paper in which both surfaces of a film or a paper are coated with a resin.
【請求項5】 請求項1〜4のいずれか1項記載のイン
クジェット用記録シートを用いて画像形成することを特
徴とするインクジェット記録方法。
5. An ink jet recording method comprising forming an image using the ink jet recording sheet according to claim 1.
【請求項6】 支持体の少なくとも一方の側にインク受
容層を設けてなるインクジェット記録シートを用いてプ
リントする記録方法において、23℃、55%RH条件
下でプリントした後、5分後の最大インク吐出量部分の
引っかき強度が20g重以上であることを特徴とするイ
ンクジェット記録方法。
6. A printing method for printing using an ink jet recording sheet having an ink receiving layer provided on at least one side of a support, wherein printing is performed at 23 ° C. and 55% RH, and 5 minutes after printing. An ink jet recording method, wherein a scratching strength of an ink discharge amount portion is 20 g weight or more.
【請求項7】 最大インク吐出量が45cc/m2以上
70cc/m2以下であることを特徴とする請求項6記
載のインクジェット記録方法。
7. The ink jet recording method according to claim 6, wherein the maximum ink ejection amount is 45 cc / m 2 or more and 70 cc / m 2 or less.
【請求項8】 インクの射出量が5pl/drop以上
40pl/drop以下であることを特徴とする請求項
5〜7のいずれか1項記載のインクジェット記録方法。
8. The ink jet recording method according to claim 5, wherein an ejection amount of the ink is 5 pl / drop or more and 40 pl / drop or less.
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