JPH10221840A - Production of waterless lithographic printing plate - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a forming method of a waterless lithographic printing plate which enables laser recording and shows enough performance to remove an ink-repellent layer in an exposed part, especially, small spots and fine lines. SOLUTION: A waterless lithographic printing master plate is produced by successively forming a layer (first layer) which converts laser light into heat and a layer (second layer) having ink repellent surface on a supporting body. After this master plate is exposed to laser light, the surface of the second layer is rubbed to physically remove the part of the second layer exposed to the laser light to produce a waterless lithographic printing plate. The surface of the second layer is rubbed in the direction parallel to the main scanning direction of the laser light (same and/or opposite direction as/or the laser scanning direction).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、レーザー光を使用
したヒートモード記録による、湿し水を必要としない平
版印刷版（以下、水なし平版印刷版という）を形成する
方法に関する。なお、本明細書中では、水なし平版印刷
原版（もしくは水なし原版）とはインク受容部と非イン
ク受容部の画像パターンが形成されていない状態の画像
記録する前の版材を意味し、水なし平版印刷版（もしく
は水なし平版）とはインク受容部と非インク受容部の画
像パターンが形成されており、そのまま印刷にかけられ
る版材を意味する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for forming a lithographic printing plate that does not require dampening solution (hereinafter, referred to as a lithographic printing plate without water) by heat mode recording using a laser beam. In the present specification, the waterless planographic printing original plate (or waterless original plate) means a plate material before image recording in a state where an image pattern of an ink receiving portion and a non-ink receiving portion is not formed, The lithographic printing plate without water (or lithographic plate without water) means a plate material in which an image pattern of an ink receiving portion and a non-ink receiving portion is formed and can be directly printed.

【０００２】[0002]

【従来の技術】印刷を行うための印刷版の手法には、活
版印刷、グラビア印刷および平版オフセット印刷などが
伝統的な手法として知られている。近年、特殊な分野を
除いては平版を用いる印刷が増加している。この平版オ
フセット印刷においては、プレート表面の親水性、親油
性の画像パターンを形成し湿し水を用いる水あり平版
と、プレート表面にインキ反発性、インキ受容性の画像
パターンを形成し湿し水を用いない水なし平版とが知ら
れている。このうち水なし平版は、湿し水を用いないた
め、印刷作業に熟練を要せず、また、インキ濃度が印刷
初期から安定し損紙が少なく少部数の印刷を行う場合に
も経済的であるなど水あり平版に対して有利な特徴を持
っている。一方、コンピューター技術の進展により、従
来手作業で行われていた印刷の前工程である製版工程が
デジタル化され、印刷の画像がデジタルデーター化され
てきている。このデジタルデーターからリスフイルムを
介さず直接印刷版材料を形成する技術（コンピューター
・ツー・プレート技術）が近年進展してきている。しか
しこれらの技術は、水あり平版を形成するものが多く提
供されているが、水なし平版を形成できるものはほとん
ど知られていないのが実状である。2. Description of the Related Art Letterpress printing, gravure printing, lithographic offset printing and the like are known as traditional printing plate methods for printing. In recent years, printing using lithographic printing has been increasing except for special fields. In this lithographic offset printing, a lithographic plate with water using a fountain solution to form a hydrophilic and lipophilic image pattern on the plate surface and a fountain solution by forming an image pattern of ink repellency and ink receptivity on the plate surface A lithographic plate without water is known. Of these, lithographic plates without water do not use fountain solution, so no skill is required in the printing work.In addition, the ink density is stable from the beginning of printing, and is economical even when printing a small number of copies with little wasted paper. It has features that are advantageous to lithographic with water. On the other hand, with the progress of computer technology, a plate making process, which is a pre-printing process conventionally performed manually, has been digitized, and a printed image has been converted into digital data. In recent years, a technology (computer-to-plate technology) for directly forming a printing plate material from the digital data without using a lith film has been developed. However, many of these technologies are provided for forming a lithographic plate with water, but in reality, there are few known devices capable of forming a lithographic plate without water.

【０００３】レーザー書き込みにより水なし平版を形成
できる例としては、特公昭４２−２１８７９号公報に開
示されており、インキ反発性のシリコーン層をレーザー
照射により一部除去してインク付着性とし、水なし印刷
することが記載されている。しかし、レーザー照射部の
シリコーンが版面全体に飛散し印刷時に不都合を起こし
たり、レーザー照射だけではシリコーン層が十分除去さ
れないため、印刷が進むに従ってインキ付着部の面積が
増大する（ドットゲインする）などの問題があった。さ
らに、特開昭５０−１５８４０５号公報には、シリコー
ンゴム表面層を有する印刷原版に赤外光レーザーである
ＹＡＧレーザーを照射し、溶剤（ナフサ）処理によりレ
ーザー照射部を除去して水なし平版を形成する方法が開
示されている。また、ＥＰ−０５７３０９１Ｂには、シ
リコーンゴム表面層を有する版材にＹＡＧレーザーを照
射した後、無溶媒のドライ条件下で擦りとるか、シリコ
ーンゴムを膨潤させない溶剤を与えながら擦りにより除
去して水なし版を形成する方法が開示されている。しか
し、これらの方法においては、レーザー露光部シリコー
ンゴム除去の際の擦りにより、非画像部シリコーンゴム
に傷が入る虞があるため、小点や細線を確実に再現（小
点や細線上のシリコーンゴムを除去）することは困難で
あった。An example in which a waterless lithographic plate can be formed by laser writing is disclosed in Japanese Patent Publication No. 42-21879, in which the ink repellent silicone layer is partially removed by laser irradiation to make the ink adherent. No printing is described. However, the silicone in the laser-irradiated area scatters over the entire plate surface, causing problems during printing, and the laser irradiation alone does not sufficiently remove the silicone layer, so the area of the ink-applied area increases as printing progresses (dot gain). There was a problem. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-158405 discloses that a printing original having a silicone rubber surface layer is irradiated with a YAG laser as an infrared laser, and a laser-irradiated portion is removed by a solvent (naphtha) treatment to remove a water-free lithographic plate. Are disclosed. In EP-0573091B, after irradiating a plate material having a silicone rubber surface layer with a YAG laser, the plate material is rubbed under dry conditions without solvent, or removed by rubbing while applying a solvent that does not swell the silicone rubber. A method for forming a blank is disclosed. However, in these methods, small points and fine lines are surely reproduced (silicone on the small points and fine lines) because the non-image area silicone rubber may be scratched by rubbing when removing the silicone rubber in the laser exposed area. It was difficult to remove the rubber).

【０００４】また、レーザーを用いて、パターンを露光
するには、レーザービーム径（１／ｅ² ）に対し、副走
査のピッチを充分小さく（通常、レーザービーム径の半
値程度）し、ラインが重なるように露光するのが一般的
である。本発明が対象とする支持体上にレーザー光を熱
に変換する層（第１層）、インキ反発性の表面を有する
層（第２層）をこの順に積層してなるヒートモード記録
の水なし平版印刷原版の場合、レーザー露光部の第１層
は、レーザー光を吸収して光を熱に変換することで、急
速に昇温し、第１層と第２層の密着性において化学的あ
るいは物理的変化を引き起こす。従って、レーザー露光
部の第１層が到達する温度がレーザー光を利用するヒー
トモード記録では重要である。しかし、レーザー露光に
よる発熱は、速やかに散逸するため、レーザービームの
重なり部分においても、最初の走査による露光の熱エネ
ルギーと次の走査による露光の熱エネルギーは積算され
にくい。その結果、レーザー露光条件によっては、レー
ザービームの重なり部分においても、充分な発熱が得ら
れず、第１層と第２層の密着力が充分に低下せず、従来
の第２層除去工程では、現像不良になることがあった。In order to expose a pattern by using a laser, the pitch of the sub-scan is made sufficiently small (usually about half the laser beam diameter) with respect to the laser beam diameter (1 / e ² ), and the line is exposed. In general, exposure is performed so as to overlap. Heat-mode recording without water, in which a layer for converting laser light into heat (first layer) and a layer having an ink-repellent surface (second layer) are laminated in this order on a support targeted by the present invention. In the case of a lithographic printing plate precursor, the first layer of the laser-exposed portion absorbs laser light and converts the light into heat, so that the temperature rises rapidly, and the adhesion between the first and second layers is chemically or chemically reduced. Cause a physical change. Therefore, the temperature at which the first layer of the laser exposed portion reaches is important in heat mode recording using laser light. However, heat generated by the laser exposure is quickly dissipated, and therefore, even at the overlapping portion of the laser beams, the heat energy of the exposure by the first scan and the heat energy of the exposure by the next scan are difficult to be integrated. As a result, depending on the laser exposure conditions, sufficient heat generation is not obtained even in the overlapping portion of the laser beams, the adhesion between the first layer and the second layer is not sufficiently reduced, and the conventional second layer removing step In some cases, development failure occurred.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】上記のように、レーザ
ーにより水なし版を形成する方法は、従来いくつか提案
されているが、露光部シリコーン層の除去性能（現像
性）を満足するには至っていない。本発明の目的は、レ
ーザー記録でき、露光部のインク反発性層の除去性能、
特に、小点及び細線部の除去性能を満足する水なし平版
印刷版の形成法を提供することにある。また、本発明の
目的は、第２層除去工程において、従来の水なし平版印
刷版ではレーザービームの重なり部分においても現像不
良を生じるような露光条件でも、現像不良を防ぐことが
でき、結果として、副走査ピッチ幅あるいは主走査書き
込み速度等のレーザー露光条件のラチチュードを広げる
ことができる水なし平版印刷版の形成法を提供すること
にある。As described above, several methods for forming a waterless printing plate using a laser have been proposed in the past. However, it is necessary to satisfy the removal performance (developability) of the exposed silicone layer. Not reached. An object of the present invention is to perform laser recording, and to remove the ink-repellent layer in an exposed portion,
In particular, it is an object of the present invention to provide a method for forming a waterless planographic printing plate that satisfies the performance of removing small dots and fine line portions. Further, an object of the present invention is that, in the second layer removing step, in a conventional waterless lithographic printing plate, even under exposure conditions in which development failure occurs even in an overlapping portion of a laser beam, development failure can be prevented, and as a result, Another object of the present invention is to provide a method of forming a waterless lithographic printing plate capable of broadening the latitude of laser exposure conditions such as a sub-scanning pitch width or a main scanning writing speed.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、レーザー
書き込みできる水なし平版印刷版の作成方法について鋭
意検討を行った結果、上記の目的は、下記の印刷版の形
成方法により達成されることを見いだした。即ち、支持
体上にレーザー光を熱に変換する層（第１層）、インキ
反発性の表面を有する層（第２層）をこの順に積層して
なる水なし平版印刷原版をレーザー露光した後、第２層
表面を擦ることにより、レーザー露光部の第２層を物理
的に除去して、水なし平版印刷版を形成する方法におい
て、レーザー露光の主走査方向に対し、平行方向（レー
ザー主走査方向と同一及び／又は反対方向）に、第２層
表面を擦ることを特徴とする水なし平版印刷版を形成す
る方法である。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies on a method for preparing a water-free lithographic printing plate that can be laser-written, and as a result, the above object is achieved by the following printing plate forming method. I found something. That is, after exposing a waterless lithographic printing plate precursor having a layer for converting laser light into heat (first layer) and a layer having an ink repellent surface (second layer) laminated on a support in this order, A method of forming a waterless lithographic printing plate by physically removing the second layer of the laser-exposed portion by rubbing the surface of the second layer, in a direction parallel to the main scanning direction of laser exposure (laser main direction). This is a method of forming a waterless planographic printing plate characterized by rubbing the surface of the second layer in the same direction as the scanning direction and / or in the opposite direction.

【０００７】[0007]

【発明の実施の形態】本発明において使用される水なし
原版は、レーザー光を熱に変換する層（第１層）とイン
ク反発性の表面を有する層（第２層）を支持体上に設け
てなるものである。第１層は支持体とインク反発性の第
２層との間に形成されている。印刷原版にレーザー光が
照射されると、第１層でレーザーエネルギーが吸収さ
れ、光を熱に変換する第１層はレーザー照射と同時に急
速に昇温し、第１層の一部もしくは全体の燃焼、融解、
分解、気化、爆発等の化学反応や物理変化を起こし、こ
れにより、結果として支持体とインク反発性の第２層の
間のいずれかの部分で密着性が低下する。レーザーを照
射した区域のみでこのような密着性の低下が生じるた
め、インク反発性物質を選択的に除去できる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The waterless master used in the present invention has a layer for converting laser light into heat (first layer) and a layer having an ink repellent surface (second layer) on a support. It is provided. The first layer is formed between the support and the ink-repellent second layer. When the printing plate is irradiated with laser light, the laser energy is absorbed by the first layer, and the first layer, which converts light into heat, rapidly rises in temperature simultaneously with the laser irradiation, and a part or the whole of the first layer is heated. Burning, melting,
Chemical reactions and physical changes such as decomposition, vaporization, and explosion occur, and as a result, the adhesion decreases at any part between the support and the ink-repellent second layer. Since such a decrease in adhesion occurs only in the area irradiated with the laser, the ink repellent substance can be selectively removed.

【０００８】本発明においては水なし原版を露光するの
にレーザー光が使用される。使用されるレーザーは第２
層が除去されるのに十分な密着力の低下が起きるのに必
要な露光量を与えるものであれば特に制限はなく、Ａｒ
レーザー、炭酸ガスレーザーのごときガスレーザー、Ｙ
ＡＧレーザーのような固体レーザー、そして半導体レー
ザーなどが使用できる。通常出力が１００ｍＷクラス以
上のレーザーが必要となる。保守性、価格などの実用的
な面からは、半導体レーザーおよび半導体励起の固体レ
ーザー（ＹＡＧレーザーなど）が好適に使用される。こ
れらのレーザーの記録波長は赤外線の波長領域であり、
８００ｎｍから１１００ｎｍの発振波長を通常利用す
る。レーザーのビーム径は、通常５〜２００μｍ（１／
ｅ² ）である。レーザー照射は、水なし原版の第２層側
から照射することが好ましいが、支持体が、照射レーザ
ー光に対し透明な場合には、支持体側から照射すること
もできる。また、特開平６−１８６７５０号公報に記載
されているイメージング装置を用いて露光することも可
能である。In the present invention, a laser beam is used to expose a waterless master. The laser used is the second
There is no particular limitation as long as it provides an exposure amount necessary to cause a sufficient decrease in adhesion to remove the layer.
Laser, gas laser such as carbon dioxide laser, Y
A solid-state laser such as an AG laser and a semiconductor laser can be used. Usually, a laser having a power of 100 mW class or more is required. Semiconductor lasers and semiconductor-excited solid-state lasers (such as YAG lasers) are preferably used in terms of practicality such as maintainability and price. The recording wavelength of these lasers is in the infrared wavelength range,
An oscillation wavelength from 800 nm to 1100 nm is usually used. The laser beam diameter is usually 5 to 200 μm (1 /
e ² ). The laser irradiation is preferably performed from the second layer side of the waterless original plate. However, when the support is transparent to the irradiation laser light, the laser irradiation may be performed from the support side. Exposure can also be performed using an imaging device described in JP-A-6-186750.

【０００９】本発明では、レーザー露光部の密着性の低
下を利用して、レーザー露光部のインク反発性物質を選
択的に除去することにより、インク受容性部を露出させ
水なし平版印刷版を形成する。本発明におけるレーザー
露光部のインク反発性第２層除去は、レーザー露光後
に、インク反発性第２層表面を擦ることにより物理的に
行われ、この擦り工程において、レーザー露光の主走査
方向に対し、平行方向（レーザー主走査方向と同一及び
／又は反対方向）に、第２層表面を擦ることを特徴とす
る。インク反発性第２層の表面を擦ることにより、物理
的にレーザー露光部のインク反発性第２層を除去する場
合、まず、インク反発性第２層に亀裂が生じ、そこから
剥離が始まる。In the present invention, a waterless planographic printing plate is exposed by selectively removing an ink repellent substance in a laser exposed portion by utilizing a decrease in adhesion of a laser exposed portion to expose an ink receiving portion. Form. The removal of the ink-repellent second layer of the laser-exposed portion in the present invention is physically performed by rubbing the surface of the ink-repellent second layer after the laser exposure. Rubbing the surface of the second layer in a parallel direction (the same direction as and / or opposite to the laser main scanning direction). When physically removing the ink-repellent second layer in the laser-exposed portion by rubbing the surface of the ink-repellent second layer, first, a crack is generated in the ink-repellent second layer, and peeling starts from the crack.

【００１０】擦り工程において、第２層表面を、レーザ
ー露光の主走査方向に対し、平行方向（レーザー主走査
方向と同一及び／又は反対方向）に擦る場合と直角方向
に擦る場合とを比較すると、直角方向に擦る場合には、
第２層に亀裂が細かく入り小断片となるのに対し、平行
方向に擦る場合には、亀裂は少なく、第２層はより大き
な断片となるため、レーザー露光部を効率的に除去する
ことができる。これは、書き込まれたレーザー画像の走
査線の中心部から端部の幅方向にかけて、第２層の下層
に対する密着力の低下の程度に差がある（端部に向かっ
て、密着力低下の程度が小さい）ためと考えられる。こ
のため、レーザーにより画像を露光した後、インク反発
性第２層の表面を、レーザー露光の主走査方向に対し、
平行方向（レーザー主走査方向と同一及び／又は反対方
向）に擦ることにより、小点及び細線画像部の第２層を
効率的かつ確実に除去することができる。さらに、従来
の方法ではレーザービームの重なり部分においても第２
層の密着力低下が十分ではなく現像不良を生じるような
場合でも、第２層を確実に除去することができる。In the rubbing step, a comparison is made between the case where the surface of the second layer is rubbed in a direction parallel to the main scanning direction of laser exposure (the same direction as and / or opposite to the laser main scanning direction) and the case where it is rubbed in a direction perpendicular thereto. , When rubbing at right angles,
When the second layer is finely cracked and becomes small fragments, when rubbing in the parallel direction, the cracks are small and the second layer becomes larger fragments, so that the laser exposed portion can be efficiently removed. it can. This is because there is a difference in the degree of decrease in the adhesion between the center portion of the scanning line of the written laser image and the end portion in the width direction of the end portion. Is small). For this reason, after exposing an image with a laser, the surface of the ink repellent second layer is moved with respect to the main scanning direction of the laser exposure.
By rubbing in the parallel direction (the same direction as the laser main scanning direction and / or in the opposite direction), the small dots and the second layer of the fine line image portion can be efficiently and reliably removed. Further, in the conventional method, the second part is also formed at the overlapping portion of the laser beams.
The second layer can be reliably removed even when the adhesion of the layer is not sufficiently reduced to cause poor development.

【００１１】尚、本発明におけるレーザー露光の主走査
方向に対する平行方向とは、水なし原版上に書き込まれ
たレーザー画像の走査線に、できるだけ沿った方向を意
味し、特に、主走査方向に対し、時計回り又は反時計回
りに０〜１５°又は１８０〜１９５°の範囲の方向であ
ることが好ましい。インク反発性第２層表面の擦りは、
液体を使用しても、しなくても良いが、液体を使用しな
い方が、露光部のインク反発性第２層を除去する効率が
良い。しかしながら、液体を使用しないで第２層表面を
擦ると、露光部より除去したインク反発性第２層のカス
が、非画像部のインク反発性第２層、あるいは、第２層
が除去された画像部上に付着し易く、さらに、非画像部
のインク反発性第２層に傷が付きやすい。この場合に
は、下記に示した液体を用いて擦ることが好ましい。擦
り方法は、例えば、その液体を含む現像用パッドで版面
を擦ったり、液体を版面に注いだ後にブラシで擦った
り、あるいは、版を液中に浸漬し、版面を液中において
ブラシ又はパッドで擦るなど、公知の方法で行うことが
できる。液体使用の場合の液体の温度は、任意の温度で
使用できるが、好ましくは１０℃〜５０℃である。In the present invention, the direction parallel to the main scanning direction of the laser exposure means a direction as much as possible along the scanning line of the laser image written on the waterless master, and in particular, the direction parallel to the main scanning direction. Preferably, the direction is in the range of 0 to 15 ° or 180 to 195 ° clockwise or counterclockwise. Rubbing of the ink repellent second layer surface
A liquid may or may not be used, but when no liquid is used, the efficiency of removing the ink-repellent second layer in the exposed portion is higher. However, when the surface of the second layer was rubbed without using a liquid, the residue of the ink-repellent second layer removed from the exposed portion was removed, and the ink-repellent second layer or the second layer in the non-image portion was removed. It easily adheres to the image area, and furthermore, the ink repellent second layer in the non-image area is easily scratched. In this case, it is preferable to rub using the liquids shown below. The rubbing method is, for example, rubbing the plate surface with a developing pad containing the liquid, rubbing with a brush after pouring the liquid onto the plate surface, or immersing the plate in the liquid, brushing the plate surface in the liquid with a brush or pad. A known method such as rubbing can be used. In the case of using a liquid, the temperature of the liquid can be any temperature, but is preferably from 10C to 50C.

【００１２】本発明において、レーザー露光部のインク
反発性第２層除去のために、版面を擦る際に用いる液体
としては、水なし平版印刷版の現像液として公知のもの
が使用できる。安全性の観点から、水、界面活性剤の水
溶液、あるいは、水を主成分とする水溶性有機溶剤の水
溶液が好ましい。安全性および引火性等を考慮すると水
溶性溶剤の濃度は４０重量％未満が望ましい。公知のも
のとしては、例えば脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプ
タン、“アイソパーＥ、Ｈ、Ｇ”（エッソ化学（株）
製）あるいはガソリン、灯油等）、芳香族炭化水素類
（トルエン、キシレン等）、あるいはハロゲン化炭化水
素（トリクレン等）に下記の極性溶媒を添加したものや
極性溶媒そのものが挙げられる。In the present invention, as a liquid used for rubbing the plate surface for removing the ink-repellent second layer in the laser-exposed area, a liquid known as a developer for a waterless planographic printing plate can be used. From the viewpoint of safety, water, an aqueous solution of a surfactant, or an aqueous solution of a water-soluble organic solvent containing water as a main component is preferable. In consideration of safety and flammability, the concentration of the water-soluble solvent is preferably less than 40% by weight. Known compounds include, for example, aliphatic hydrocarbons (hexane, heptane, “Isoper E, H, G” (Esso Chemical Co., Ltd.)
) Or gasoline, kerosene, etc.), aromatic hydrocarbons (toluene, xylene, etc.), or halogenated hydrocarbons (trichlene, etc.) to which the following polar solvents are added, and the polar solvents themselves.

【００１３】・アルコール類（メタノール、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール、ベンジルアルコ
ール、エチレングリコールモノメチルエーテル、２−エ
トキシエタノール、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、
トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ポリプロピレングリコール、テトラエ
チレングリコール等） ・ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等） ・エステル類（酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸ブチル、
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、
ジエチレングリコールアセテート、ジエチルフタレート
等） ・その他（トリエチルフォスフェート、トリクレジルフ
ォスフェート等） また、上記有機溶剤系現像液に水を添加したり、上記有
機溶剤を界面活性剤等を用いて水に可溶化したものや、
更にその上にアルカリ剤（例えば、炭酸ナトリウム、ジ
エタノールアミン、水酸化ナトリウム等）を添加したも
のや単に水（水道水、純水、蒸留水等）等が挙げられ
る。Alcohols (methanol, ethanol, propanol, isopropanol, benzyl alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, 2-ethoxyethanol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monohexyl ether,
Triethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, polyethylene glycol monomethyl ether, polypropylene glycol, tetraethylene glycol, etc.) Ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.) Esters (ethyl acetate, methyl lactate, Butyl lactate,
Propylene glycol monomethyl ether acetate,
Diethylene glycol acetate, diethyl phthalate, etc.)-Others (triethyl phosphate, tricresyl phosphate, etc.) Also, water can be added to the organic solvent-based developer or the organic solvent can be added to water using a surfactant or the like. Solubilized,
Further, there may be mentioned those obtained by adding an alkali agent (for example, sodium carbonate, diethanolamine, sodium hydroxide, etc.), or simply water (tap water, pure water, distilled water, etc.).

【００１４】さらに、本発明のレーザー露光部の第２層
除去処理及び／又はそれに続く水洗、乾燥処理は、自動
処理機で行うこともできる。本発明において、第２層表
面を一定方向に擦ることが重要であり、第２層表面を一
定方向に擦る手段としては、回転軸の固定されたブラシ
ロールを用いることが適しており、この回転ブラシロー
ルを用いて擦りを行う自動処理機の好ましいものは、特
開平２−２２００６１や特開昭６０−５９３５１に記載
されている。図１に、本発明の第２層除去処理に適した
自動処理機の１例を示した。但し、本発明の第２層除去
方法においては、レーザー露光後の水なし平版印刷原版
をレーザー露光の主走査方向に対し、同一又は反対方向
に搬送し、搬送方向に対し同一又は反対方向に回転する
ブラシロールが少なくとも１本必要である。また、２本
以上のブラシロールを用いる場合は、搬送方向に対し同
一方向に回転するブラシロールと搬送方向に対し反対方
向に回転するブラシを少なくとも１本ずつ用いて第２層
表面を擦ることが好ましい。さらに、ブラシロールの少
なくとも１本は、ブラシロールの回転軸に対して、往復
運動して第２層表面を擦ることが好ましい。Further, the second layer removal treatment and / or the subsequent washing and drying treatment of the laser exposed portion of the present invention can be performed by an automatic processor. In the present invention, it is important to rub the surface of the second layer in a certain direction. As a means for rubbing the surface of the second layer in a certain direction, it is suitable to use a brush roll having a fixed rotating shaft. Preferred automatic processors for rubbing with a brush roll are described in JP-A-2-220061 and JP-A-60-59351. FIG. 1 shows an example of an automatic processor suitable for the second layer removal processing of the present invention. However, in the second layer removing method of the present invention, the waterless planographic printing plate precursor after laser exposure is transported in the same or opposite direction to the main scanning direction of laser exposure, and rotated in the same or opposite direction to the transport direction. At least one brush roll is required. When two or more brush rolls are used, the surface of the second layer may be rubbed using at least one brush roll rotating in the same direction as the transport direction and at least one brush rotating in the opposite direction to the transport direction. preferable. Furthermore, it is preferable that at least one of the brush rolls reciprocates with respect to the rotation axis of the brush roll to rub the surface of the second layer.

【００１５】使用できる回転ブラシロールは、レーザー
露光部第２層の除去性能及び未露光部第２層表面の傷付
き難さ、さらには、水なし印刷原版の支持体の腰の強さ
等を考慮し、適宜選択することができる。上記回転ブラ
シロールとしては、ブラシ素材をプラスチック又は金属
のロールに植え付けて形成された公知のものが使用でき
る。例えば、特開昭５８−１５９５３３や、特開平３−
１００５５４記載のものや、実公昭６２−１６７２５３
に記載されているような、ブラシ素材を列状に植え込ん
だ金属又はプラスチックの溝型材を芯となるプラスチッ
ク又は金属のロールに隙間なく放射状に巻き付けたブラ
シロールが使用できる。また、ブラシ素材としては、プ
ラスチック繊維（例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系、
ナイロン６．６、ナイロン６．１０等のポリアミド系、
ポリアクリロニトリル、ポリ（メタ）アクリル酸アルキ
ル等のポリアクリル系、及び、ポリプロピレン、ポリス
チレン等のポリオレフィン系の合成繊維）を使用するこ
とができる。本発明の回転ブラシロールを用いて第２層
表面を擦る方法において、レーザー露光部の第２層を効
率的に除去するためには、ブラシの毛の腰及び、レーザ
ー走査線の幅（即ち、レーザービーム径）に対するブラ
シの毛の太さを好適に選択することが重要であり、本発
明におけるブラシ素材の繊維の毛の直径としては、２０
〜４００μｍ、毛の長さとしては、５〜３０ｍｍである
ことが最も好ましい。さらに、回転ブラシロールの外径
は、３０〜２００ｍｍが好ましく、第２層表面を擦るブ
ラシの先端の周速は、0.１〜５ｍ／ｓｅｃが好ましい。The rotary brush roll that can be used has the following properties: removal performance of the second layer of the laser-exposed portion, difficulty of scratching the surface of the second layer of the unexposed portion, and the strength of the support of the waterless printing original plate. It can be appropriately selected in consideration of the above. As the rotating brush roll, a known one formed by implanting a brush material into a plastic or metal roll can be used. For example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 58-159533 and
100554, and J. 62-167253
As described in (1), a brush roll in which a metal or plastic channel material in which a brush material is implanted in a row is radially wound around a plastic or metal roll serving as a core without gaps can be used. As the brush material, a plastic fiber (for example, a polyester-based material such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate,
Polyamides such as nylon 6.6 and nylon 6.10;
Polyacryl-based synthetic fibers such as polyacrylonitrile and poly (alkyl methacrylate), and polyolefin-based synthetic fibers such as polypropylene and polystyrene can be used. In the method of rubbing the surface of the second layer using the rotating brush roll of the present invention, in order to efficiently remove the second layer of the laser exposed portion, the waist of the brush hair and the width of the laser scanning line (ie, It is important to appropriately select the thickness of the bristles of the brush with respect to the laser beam diameter).
Most preferably, the length of the hair is 5 to 30 mm. Further, the outer diameter of the rotating brush roll is preferably 30 to 200 mm, and the peripheral speed of the tip of the brush rubbing the surface of the second layer is preferably 0.1 to 5 m / sec.

【００１６】以下、本発明において用いる水なし平版印
刷原板について説明する。 （支持体）本発明において支持体としては、通常オフセ
ット印刷に用いられる公知の金属、プラスチックフイル
ム、紙およびこれらの複合化された形態のすべての支持
体が使用できる。用いる印刷条件下で必要とされる機械
的強度、耐伸び特性などの物理適性能を満たす必要があ
ることは当然である。例としてはアルミニウムのような
金属支持体、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリカーボネートなどのプラスチック
支持体、紙もしくは紙にポリエチレン、ポリプロピレン
などのプラスチックフイルムがラミネートされた複合シ
ートなどを例示することができる。支持体の膜厚は２５
μｍから３ｍｍ、好ましくは７５μｍから５００μｍが
適当であるが、用いる支持体の種類と印刷条件により最
適な厚さは変動する。一般には１００μｍから３００μ
ｍが最も好ましい。Hereinafter, the planographic printing plate without water used in the present invention will be described. (Support) In the present invention, as the support, there may be used any known metal, plastic film, paper, and composite supports thereof which are commonly used for offset printing. Naturally, it is necessary to satisfy physical properties such as mechanical strength and elongation resistance required under the printing conditions used. Examples thereof include a metal support such as aluminum, a plastic support such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polycarbonate, and a composite sheet in which paper or a plastic film such as polyethylene or polypropylene is laminated on paper. The thickness of the support is 25
The thickness is suitably from 3 μm to 3 mm, preferably from 75 μm to 500 μm, but the optimum thickness varies depending on the type of support used and printing conditions. Generally 100 μm to 300 μm
m is most preferred.

【００１７】これらの支持体は、支持体上に形成される
第１層など隣接する層との密着性向上、印刷特性向上ま
たは高感度化のために、支持体にコロナ処理等の表面処
理を施したり、プライマー層を設けることができる。本
発明に用いられるプライマー層としては、例えば、特開
昭６０−２２９０３号公報に開示されているような種々
の感光性ポリマーを感光性樹脂層を積層する前に露光し
て硬化せしめたもの、特開昭６２−５０７６０号公報に
開示されているエポキシ樹脂を熱硬化せしめたもの、特
開昭６３−１３３１５１号公報に開示されているゼラチ
ンを硬膜せしめたもの、更に特開平３−２００９６５号
公報に開示されているウレタン樹脂とシランカップリン
グ剤を用いたものや特開平３−２７３２４８号公報に開
示されているウレタン樹脂を用いたもの等を挙げること
ができる。この他、ゼラチンまたはカゼインを硬膜させ
たものも有効である。These supports may be subjected to a surface treatment such as a corona treatment on the support in order to improve adhesion to an adjacent layer such as a first layer formed on the support, to improve printing characteristics, or to increase sensitivity. Or a primer layer can be provided. As the primer layer used in the present invention, for example, those obtained by exposing and curing various photosensitive polymers before laminating a photosensitive resin layer as disclosed in JP-A-60-22903, The epoxy resin disclosed in JP-A-62-50760 which is cured by heat, the gelatine disclosed in JP-A-63-133151 which is hardened, and the epoxy resin disclosed in JP-A-3-200965 Examples thereof include those using a urethane resin and a silane coupling agent disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication, and those using a urethane resin disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-273248. In addition, those obtained by hardening gelatin or casein are also effective.

【００１８】更に、前記のプライマー層中に、ポリウレ
タン、ポリアミド、スチレン／ブタジエンゴム、カルボ
キシ変性スチレン／ブタジエンゴム、アクリロニトリル
／ブタジエンゴム、カルボキシ変性アクリロニトリル／
ブタジエンゴム、ポリイソプレン、アクリレートゴム、
ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピ
レン、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ニトロセルロ
ース、ハロゲン化ポリヒドロキシスチレン、塩化ゴム等
のポリマーを添加しても良い。その添加割合は任意であ
り、フィルム層を形成できる範囲内であれば、添加剤だ
けでプライマー層を形成しても良い。また、これらのプ
ライマー層には接着助剤（例えば、重合性モノマー、ジ
アゾ樹脂、シランカップリング剤、チタネートカップリ
ング剤やアルミニウムカップリング剤）や染料等の添加
物を含有させることもできる。また、塗布後、露光によ
って硬化させることもできる。Further, in the above-mentioned primer layer, polyurethane, polyamide, styrene / butadiene rubber, carboxy-modified styrene / butadiene rubber, acrylonitrile / butadiene rubber, carboxy-modified acrylonitrile /
Butadiene rubber, polyisoprene, acrylate rubber,
Polymers such as polyethylene, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, nitrocellulose, halogenated polyhydroxystyrene, and chlorinated rubber may be added. The addition ratio is arbitrary, and the primer layer may be formed only by the additive as long as the film layer can be formed. Further, these primer layers may contain additives such as an adhesion aid (for example, a polymerizable monomer, a diazo resin, a silane coupling agent, a titanate coupling agent or an aluminum coupling agent) and a dye. After the application, it can be cured by exposure.

【００１９】プライマー層はインク反発性第２層除去部
のインキ受容層としても有用であり、支持体として金属
支持体のような非インキ受容性の場合、特に有用であ
る。また、プライマー層は印刷時のインク反発性第２層
への圧力緩和のためのクッション層としての役割も有し
ている。一般に、プライマー層の塗布量は乾燥重量で0.
０５〜１０ｇ／ｍ² の範囲が適当であり、好ましくは0.
１〜８ｇ／ｍ² であり、より好ましくは0.２〜５ｇ／ｍ
² である。The primer layer is an ink repellent second layer removing portion.
Also useful as an ink receiving layer for
This is particularly useful for non-ink-accepting materials such as supports.
You. In addition, the primer layer is the ink repelling second layer during printing.
Also acts as a cushion layer for pressure relief
ing. Generally, the coating amount of the primer layer is 0.
05-10g / m^TwoRange is appropriate, preferably 0.
1 to 8 g / m^TwoAnd more preferably 0.2 to 5 g / m
^TwoIt is.

【００２０】（第１層）本発明における第１層は書き込
みに使用されるレーザー光を熱に変換（光熱変換）する
機能を有する層であり、これらの機能を有する公知の光
熱変換層が使用可能である。 （光熱変換材料）光熱変換材料としては、従来、レーザ
ー光源を赤外線レーザーとした場合、赤外線吸収色素、
赤外線吸収顔料、赤外線吸収性金属、赤外線吸収金属酸
化物など書き込みのレーザーに使用する波長の光を吸収
する各種の有機および無機材料が使用可能であることが
知られている。本発明に使用される光熱変換材料は、有
機顔料としては酸性カーボンブラック、塩基性カーボン
ブラック、中性カーボンブラックなど各種カーボンブラ
ック、分散性改良等のために表面修飾もしくは表面コー
トされた各種カーボンブラック、ニグロシン類、有機色
素としては「赤外増感色素」（松岡著 Plenum Press ,N
ew York,NY(1990)）、ＵＳ４８３３１２４，ＥＰ−３２
１９２３、ＵＳ−４７７２５８３，ＵＳ−４９４２１４
１、ＵＳ−４９４８７７６、ＵＳ−４９４８７７７、Ｕ
Ｓ−４９４８７７８、ＵＳ−４９５０６３９、ＵＳ−４
９１２０８３、ＵＳ−４９５２５５２、ＵＳ−５０２３
２２９等の明細書に記載の各種化合物、金属もしくは金
属酸化物としてはアルミニウム、インジウムスズ酸化
物、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化チタン等、
この他にポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリ
マーなども使用可能である。(First Layer) The first layer in the present invention is a layer having a function of converting laser light used for writing into heat (photothermal conversion), and a known photothermal conversion layer having these functions is used. It is possible. (Light-to-heat conversion material) Conventionally, as a light-to-heat conversion material, an infrared absorbing dye,
It is known that various organic and inorganic materials that absorb light having a wavelength used for writing laser, such as an infrared absorbing pigment, an infrared absorbing metal, and an infrared absorbing metal oxide, can be used. The light-to-heat conversion material used in the present invention includes, as organic pigments, various carbon blacks such as acidic carbon black, basic carbon black, and neutral carbon black, and various carbon blacks surface-modified or surface-coated for improving dispersibility. , Nigrosine, and organic dyes include “infrared sensitizing dyes” (Matsuoka, Plenum Press, N
ew York, NY (1990)), US4833124, EP-32.
1923, US-4772585, US-494214
1, US-4948776, US-4948777, U
S-4948778, US-495039, US-4
912083, US-4955252, US-5023
Examples of various compounds and metals or metal oxides described in the specification such as 229 include aluminum, indium tin oxide, tungsten oxide, manganese oxide, and titanium oxide.
In addition, conductive polymers such as polypyrrole and polyaniline can also be used.

【００２１】これらの材料は単独膜の形態で、もしくは
バインダー、添加剤など他の成分との混合膜の形態で使
用される。単独膜の場合には、アルミニウム、チタン、
テルル、クロム、錫、インジウム、ビスマス、亜鉛、鉛
等の金属および合金や金属酸化物、金属炭化物、金属窒
化物、金属ホウ化物、金属ハロゲン化物、有機色素など
を蒸着法およびスパッタリング法等により支持体上に形
成させることができる。また、混合膜の場合には、光熱
変換材料を溶解もしくは分散して他の成分と共に塗布法
により形成することができる。These materials are used in the form of a single film or in the form of a mixed film with other components such as a binder and an additive. In the case of a single film, aluminum, titanium,
Supports metals and alloys such as tellurium, chromium, tin, indium, bismuth, zinc, and lead, metal oxides, metal carbides, metal nitrides, metal borides, metal halides, and organic dyes by vapor deposition and sputtering. It can be formed on the body. In the case of a mixed film, the light-to-heat conversion material can be formed by dissolving or dispersing the light-to-heat conversion material together with other components by a coating method.

【００２２】（バインダー）第１層を混合膜として形成
する場合に使用されるバインダーとしては、光熱変換材
料を溶解もしくは分散する公知のバインダーが使用され
る。これらの例としてはニトロセルロース、エチルセル
ロースなどのセルロース、セルロース誘導体類、ポリメ
チルメタクリレート、ポリブチルメタクリレートなどの
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの単独重合
体および共重合体、ポリスチレン、α−メチルスチレン
などのスチレン系モノマーの単独重合体もしくは共重合
体、イソプレン、スチレン−ブタジエンなどの各種合成
ゴム類、ポリ酢酸ビニルなどのビニルエステル類の単独
重合体および酢酸ビニル−塩化ビニルなどの共重合体、
ポリウレア、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボ
ネートなどの縮合系各種ポリマーおよび、「J. Imaging
Sci.,P59-64 ,30(2), (1986) （Frechet ら）」や「Po
lymers in Electronics（Symposium Series, P11, 24
2, T.Davidson,Ed., ACS Washington,DC(1984) （Ito,
Willson）」、「Microelectronic Engineering,P3-10,1
3(1991)（E. Reichmanis,L.F.Thompson）」に記載のい
わゆる「化学増幅系」に使用されるバインダー等が使用
可能である。(Binder) As the binder used when the first layer is formed as a mixed film, a known binder that dissolves or disperses the photothermal conversion material is used. Examples of these include nitrocellulose, cellulose such as ethyl cellulose, cellulose derivatives, polymethyl methacrylate, acrylic acid esters such as polybutyl methacrylate, homopolymers and copolymers of methacrylic acid esters, polystyrene, α-methyl styrene and the like. Homopolymers or copolymers of styrene monomers, isoprene, various synthetic rubbers such as styrene-butadiene, homopolymers of vinyl esters such as polyvinyl acetate and copolymers such as vinyl acetate-vinyl chloride,
Various condensed polymers such as polyurea, polyurethane, polyester, and polycarbonate, and "J. Imaging
Sci., P59-64, 30 (2), (1986) (Frechet et al.)
lymers in Electronics (Symposium Series, P11, 24
2, T. Davidson, Ed., ACS Washington, DC (1984) (Ito,
Willson) "," Microelectronic Engineering, P3-10,1
3 (1991) (E. Reichmanis, LFThompson) and the like, and the binders used in so-called “chemical amplification systems” can be used.

【００２３】（添加剤）第１層を混合膜として形成する
場合には、光熱変換剤とバインダー以外に添加剤を用い
ることが出来る。これらの添加剤は、第１層の機械的強
度を向上させたり、レーザー記録感度を向上させたり、
光熱変換層中の分散物の分散性を向上させたり、支持体
やプライマー層などの隣接する層に対する密着性を向上
させるなど種々の目的に応じて添加される。例えば、第
１層の機械的強度を向上させるために第１層を架橋する
手段が考えられ、この場合には各種の架橋剤が添加され
る。レーザー記録感度を向上させるために加熱により分
解しガスを発生する公知の化合物を添加することが考え
られる、この場合には第１層の急激な体積膨張によりレ
ーザー記録感度が向上できる。これらの添加剤の例とし
ては、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’
−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド、
ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、４、４−オキシビ
ス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジアミドベンゼ
ン等を使用することが出来る。(Additives) When the first layer is formed as a mixed film, additives can be used in addition to the photothermal conversion agent and the binder. These additives improve the mechanical strength of the first layer, improve the laser recording sensitivity,
It is added for various purposes such as improving the dispersibility of the dispersion in the light-to-heat conversion layer and improving the adhesion to the adjacent layers such as the support and the primer layer. For example, a means for crosslinking the first layer in order to improve the mechanical strength of the first layer is considered. In this case, various crosslinking agents are added. In order to improve the laser recording sensitivity, it is conceivable to add a known compound that decomposes by heating to generate a gas. In this case, the rapid volume expansion of the first layer can improve the laser recording sensitivity. Examples of these additives include dinitrosopentamethylenetetramine, N, N '
-Dimethyl-N, N'-dinitrosoterephthalamide,
p-Toluenesulfonyl hydrazide, 4,4-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide), diamidobenzene and the like can be used.

【００２４】また、加熱により分解し酸性化合物を生成
する公知の化合物を添加剤として使用することが出来
る。これらを化学増幅系のバインダーと併用することに
より、第１層の構成物質の分解温度を大きく低下させ、
結果としてレーザー記録感度を向上させることが可能で
ある。これらの添加剤の例としては、各種のヨードニウ
ム塩、スルフォニウム塩、フォスフォニウムトシレー
ト、オキシムスルフォネート、ジカルボジイミドスルフ
ォネート、トリアジンなどを使用することが出来る。光
熱変換剤にカーボンブラックなどの顔料を用いた場合に
は、顔料の分散度がレーザー記録感度に影響を与えるこ
とがあり、各種の顔料分散剤を添加剤として使用され
る。接着性を向上させるために公知の密着改良剤（例え
ば、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤
等）を添加しても良い。この他にも、塗布性を改良する
ための界面活性剤など必要に応じて各種の添加剤が使用
される。A known compound which is decomposed by heating to produce an acidic compound can be used as an additive. By using these together with a chemical amplification system binder, the decomposition temperature of the constituent material of the first layer is greatly reduced,
As a result, laser recording sensitivity can be improved. Examples of these additives include various iodonium salts, sulfonium salts, phosphonium tosylate, oxime sulfonate, dicarbodiimide sulfonate, triazine and the like. When a pigment such as carbon black is used as the photothermal conversion agent, the degree of dispersion of the pigment may affect laser recording sensitivity, and various types of pigment dispersants are used as additives. A known adhesion improver (for example, a silane coupling agent, a titanate coupling agent, etc.) may be added to improve the adhesiveness. In addition, various additives such as a surfactant for improving coating properties are used as needed.

【００２５】（膜厚）第１層の膜厚は、単独膜の場合に
は蒸着法およびスパッタリング法等にて薄膜が形成でき
る。この場合の膜厚は５０Åから１０００Å、好ましく
は１００Åから８００Åである。混合膜は塗布により形
成される。この場合の膜厚は0.０５μｍから１０μｍ、
好ましくは0.１μｍから５μｍである。第１層の膜厚は
厚すぎるとレーザー記録感度の低下など好ましくない結
果を与える。(Thickness) When the first layer is a single film, a thin film can be formed by a vapor deposition method, a sputtering method or the like. In this case, the film thickness is 50 ° to 1000 °, preferably 100 ° to 800 °. The mixed film is formed by coating. In this case, the film thickness is 0.05 μm to 10 μm,
Preferably it is 0.1 μm to 5 μm. If the thickness of the first layer is too large, undesired results such as a decrease in laser recording sensitivity are given.

【００２６】（第２層）本発明における第２層はインク
反発性の表面を有する層である。従来公知のインク反発
性表面を有するものが使用できる。従来公知のインク反
発性表面には、低表面エネルギーを有する物質としてフ
ッ素あるいはシリコーン化合物が良く知られている。特
にシリコーンゴム（シリコーンエラストマー）が水なし
版のインク反発層に好適に用いられる。シリコーンゴム
は大別して、１）縮合型シリコーンゴム、２）付加型シ
リコーンゴム、３）放射線硬化型シリコーンゴムの３種
に分類されるが、本発明における水なし版の第２層のシ
リコーンゴムとしては、これら全ての従来公知の各種の
シリコーンゴムが使用できる。(Second Layer) The second layer in the present invention is a layer having an ink repellent surface. Conventionally known ink repellent surfaces can be used. Fluorine or a silicone compound is well known as a substance having a low surface energy on conventionally known ink repellent surfaces. In particular, silicone rubber (silicone elastomer) is suitably used for the ink repellent layer of the waterless plate. Silicone rubber is roughly classified into three types: 1) condensation type silicone rubber, 2) addition type silicone rubber, and 3) radiation curing type silicone rubber. As the silicone rubber of the second layer of the waterless plate in the present invention, All of these conventionally known various silicone rubbers can be used.

【００２７】縮合型シリコーンゴム層は、下記組成物Ａ
を硬化して形成した皮膜である。 組成物Ａ （ａ）ジオルガノポリシロキサン １００重量部 （ｂ）縮合型架橋剤 ３〜７０重量部 （ｃ）触媒 0.０１〜４０重量部 前記成分（ａ）のジオルガノポリシロキサンは、−Ｓｉ
Ｒ₁ Ｒ₂ −Ｏ−で示されるような繰り返し単位を有する
ポリマーで、Ｒ₁ およびＲ₂ は炭素数１〜１０アルキル
基、ビニル基、アリール基であり、またその他の適当な
置換基を有していても良い。一般的にはＲ₁ およびＲ₂
の６０％以上がメチル基、あるいはハロゲン化ビニル
基、ハロゲン化フェニル基などであるものが好ましい。The condensation type silicone rubber layer is composed of the following composition A
Is a film formed by curing Composition A (a) 100 parts by weight of diorganopolysiloxane (b) 3 to 70 parts by weight of condensation type crosslinking agent (c) 0.01 to 40 parts by weight of catalyst Diorganopolysiloxane of component (a) is -Si
A polymer having a repeating unit represented by R ₁ R ₂ —O—, wherein R ₁ and R ₂ are an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a vinyl group, an aryl group, and have other suitable substituents. May be. Generally, R ₁ and R ₂
Is preferably a methyl group, a vinyl halide group, a halogenated phenyl group or the like.

【００２８】このようなジオルガノポリシロキサンは両
末端に水酸基を有するものを用いるのが好ましい。ま
た、前記成分（ａ）は、数平均分子量が3,０００〜１０
0,０００であり、より好ましくは、１0,０００〜７0,０
００である。成分（ｂ）は縮合型のものであればいずれ
であってもよいが、次の一般式で示されるようなものが
好ましい。 Ｒ₁ ｍ・Ｓｉ・Ｘｎ （ｍ＋ｎ＝４、ｎは２以上） ここでＲ₁ は先に説明したＲ₁ と同じ意味であり、Ｘは
Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉなどのハロゲンか、またはＨ或いは−Ｏ
Ｈ、−ＯＣＯＲ₃ 、 −ＯＲ₃ 、 −Ｏ−Ｎ＝ＣＲ ₄ Ｒ₅ 、
−ＮＲ₄ Ｒ₅ などの有機置換基である。ここでＲ₃ は炭
素数１〜１０のアルキル基および炭素数６〜２０のアリ
ール基、Ｒ₄ 、Ｒ₅ は炭素数１〜１０のアルキル基を示
す。成分（ｃ）は錫、亜鉛、鉛、カルシウム、マンガン
などの金属カルボン酸塩、例えば、ラウリン酸ジブチ
ル、オクチル酸鉛、ナフテン酸鉛など、あるいは塩化白
金酸等のような公知の触媒があげられる。Such a diorganopolysiloxane is used in both
It is preferable to use one having a hydroxyl group at the terminal. Ma
The component (a) has a number average molecular weight of 3,000 to 10,
0000, and more preferably from 10,000 to 70,000.
00. Component (b) may be any type as long as it is of the condensation type.
Which may be represented by the following general formula:
preferable. R₁m · Si · Xn (m + n = 4, n is 2 or more) where R₁Is R described above.₁Has the same meaning as X
Halogen such as Cl, Br, I, or H or -O
H, -OCOR_Three, -OR_Three, -ON = CR _FourR_Five,
-NR_FourR_FiveAnd other organic substituents. Where R_ThreeIs charcoal
An alkyl group having 1 to 10 primes and an ant having 6 to 20 carbon atoms
Group, R_Four, R_FiveRepresents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
You. Component (c) is tin, zinc, lead, calcium, manganese
Metal carboxylate such as dibutyrate laurate
, Lead octylate, lead naphthenate, etc., or white chloride
Known catalysts such as gold acid and the like can be mentioned.

【００２９】また、付加型シリコーンゴム層は、下記組
成物Ｂを硬化して形成した皮膜である。 組成物Ｂ （ｄ）付加反応性官能基を有するジオルガノポリシロキサン １００重量部 （ｅ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン 0.１〜２５重量部 （ｆ）付加触媒 0.０００１〜１重量部 上記成分（ｄ）の付加反応性官能基を有するジオルガノ
ポリシロキサンとは、１分子中にケイ素原子に直接結合
したアルケニル基（より好ましくはビニル基）を少なく
とも２個有するオルガノポリシロキサンで、アルケニル
基は分子量末端、中間いずれにあってもよく、アルケニ
ル基以外の有機基としては、置換もしくは非置換の炭素
数１〜１０のアルキル基、アリール基である。また、成
分（ｄ）には水酸基を微量有することも任意である。成
分（ｄ）は、数平均分子量が3,０００〜１０0,０００で
あり、より好ましくは、１0,０００〜７0,０００であ
る。The addition type silicone rubber layer is a film formed by curing the following composition B. Composition B (d) 100 parts by weight of a diorganopolysiloxane having an addition-reactive functional group (e) 0.1 to 25 parts by weight of an organohydrogenpolysiloxane (f) 0.0001 to 1 part by weight of an addition catalyst The diorganopolysiloxane having an addition-reactive functional group d) is an organopolysiloxane having at least two alkenyl groups (more preferably, vinyl groups) directly bonded to silicon atoms in one molecule, wherein the alkenyl group has a molecular weight of The organic group other than the alkenyl group, which may be at the terminal or in the middle, is a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group having 1 to 10 carbon atoms. Component (d) may optionally have a trace amount of hydroxyl groups. Component (d) has a number average molecular weight of 3,000 to 100,000, and more preferably 10,000 to 70,000.

【００３０】成分（ｅ）としては、両末端水素基のポリ
ジメチルシロキサン、α、ω−ジメチルポリシロキサ
ン、両末端メチル基の（メチルシロキサン）（ジメチル
シロキサン）共重合体、環状ポリメチルシロキサン、両
末端トリメチルシリル基のポリメチルシロキサン、両末
端トリメチルシリル基のジメチルシロキサン）（メチル
シロキサン）共重合体などが例示される。成分（ｆ）と
しては、公知のものの中から任意に選ばれるが、特に白
金系の化合物が望ましく、白金単体、塩化白金、塩化白
金酸、オレフィン配位白金などが例示される。これらの
組成物の硬化速度を制御する目的で、テトラシクロ（メ
チルビニル）シロキサンなどのビニル基含有のオルガノ
ポリシロキサン、炭素−炭素三重結合含有のアルコ−
ル、アセトン、メチルエチルケトン、メタノ−ル、エタ
ノ−ル、プロピレングリコ−ルモノメチルエ−テルなど
の架橋抑制剤を添加することも可能である。Component (e) includes polydimethylsiloxane having both terminal hydrogen groups, α, ω-dimethylpolysiloxane, (methylsiloxane) (dimethylsiloxane) copolymer having both terminal methyl groups, cyclic polymethylsiloxane, Examples thereof include a polymethylsiloxane having a terminal trimethylsilyl group, and a dimethylsiloxane having both terminal trimethylsilyl groups) (methylsiloxane) copolymer. The component (f) is arbitrarily selected from known compounds, and is particularly preferably a platinum compound, such as platinum alone, platinum chloride, chloroplatinic acid, and olefin-coordinated platinum. In order to control the curing rate of these compositions, organopolysiloxanes containing vinyl groups such as tetracyclo (methylvinyl) siloxane, alcohols containing carbon-carbon triple bonds, etc.
It is also possible to add crosslinking inhibitors such as toluene, acetone, methyl ethyl ketone, methanol, ethanol and propylene glycol monomethyl ether.

【００３１】また、放射線硬化型シリコーンゴム層は、
放射線照射により重合可能な官能基を有するシリコーン
ベースポリマーの放射線による架橋反応により硬化して
形成した皮膜であり、ベースポリマーを開始剤と共に溶
解した液をコーティング液とし、塗布後に、全面放射線
露光することで形成される。通常、アクリル系の官能基
を有するベースポリマーを使用し紫外線照射により架橋
を生成する。これらのシリコーンゴムについては、「Ｒ
＆ＤレポートＮｏ．２２ シリコーンの最新応用技術」
（ＣＭＣ発行、１９８２年）、特公昭５６−２３１５
０、特開平３−１５５５３、特公平５−１９３４号公報
などに詳しく記載されている。上記のシリコーンゴム層
は、第１層の上に直接もしくは間に他の層を介して塗設
される。The radiation-curable silicone rubber layer is
A film formed by curing a silicone base polymer having a functional group that can be polymerized by irradiation with radiation by a crosslinking reaction. The coating solution is a liquid in which the base polymer is dissolved together with an initiator. Is formed. In general, crosslinking is generated by irradiation with ultraviolet rays using a base polymer having an acrylic functional group. About these silicone rubbers, "R
& D Report No. 22 Latest Application Technology of Silicone "
(Published by CMC, 1982), Tokiko 56-2315
0, JP-A-3-15553, and JP-B-5-1934. The silicone rubber layer is applied directly on the first layer or via another layer therebetween.

【００３２】なお、シリコーンゴム層には必要に応じ
て、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタンなどの無機物
の微粉末、シランカップリング剤、チタネート系カップ
リング剤やアルミニウム系カップリング剤などの接着助
剤や光重合開始剤を添加しても良い。本発明におけるシ
リコーンゴム層は、厚さが小さいとインキ反撥性が低下
し、傷が入りやすい等の問題点があり、厚さが大きい場
合、現像性が悪くなるという点から、厚みとしては、0.
３〜１０μｍであり、0.５〜５μｍが好ましく、より好
ましくは１〜３μｍである。ここに説明した水無し平版
において、シリコーンゴム層の上に更に種々のシリコー
ンゴム層を塗工しても良い。更に、シリコーンゴム層の
表面保護のために、シリコーンゴム層上に透明なフィル
ム、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビリニデン、ポリビニルアルコール、ポ
リエチレンテレフタレート、セロファン等をラミネート
したり、ポリマーのコーティングを施しても良い。これ
らのフィルムは延伸して用いても良い。また、表面にマ
ット加工を施しても良いが、マット加工の無いものの方
が本発明では好ましい。In the silicone rubber layer, if necessary, fine powders of inorganic substances such as silica, calcium carbonate, and titanium oxide; and adhesion aids such as silane coupling agents, titanate coupling agents, and aluminum coupling agents. Alternatively, a photopolymerization initiator may be added. The silicone rubber layer in the present invention, when the thickness is small, the ink repellency is reduced, there is a problem such as easily scratched, when the thickness is large, the developability is deteriorated, the thickness, 0.
It is 3 to 10 μm, preferably 0.5 to 5 μm, and more preferably 1 to 3 μm. In the waterless lithographic plate described here, various silicone rubber layers may be further coated on the silicone rubber layer. Further, to protect the surface of the silicone rubber layer, a transparent film such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyethylene terephthalate, cellophane, etc. is laminated on the silicone rubber layer, or a polymer coating is applied. May be applied. These films may be used after being stretched. Further, the surface may be subjected to a matting process, but one having no matting process is preferable in the present invention.

【００３３】[0033]

【実施例】本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。ただし、本発明は下記の実施例に限定されるもので
はない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

【実施例１】 （支持体）厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレー
ト支持体上に、下記組成の塗布液を塗布し、加熱（１０
０℃、１分）、乾燥することにより、乾燥膜厚0.２μｍ
のプライマー層を形成した。 ・塩素化ポリエチレン 1.０ｇ −（−Ｃ₂ Ｈ_4-y Ｃｌ_y −）ｎ− ｙ＝1.7 ，ｎ＝２
００ ・メチルエチルケトン １０ｇ ・シクロヘキサン １００ｇ （第１層の形成）前記の塩素化ポリエチレン下塗りポリ
エチレンテレフタレート上に、蒸着真空度５×１０^-5
Ｔｏｒｒの条件下に、Ｔｉを抵抗加熱により蒸着し、第
１層を形成した。この時の第１層の厚みは、２００Åで
あり、光学濃度は、0.６であった。Example 1 (Support) A coating solution having the following composition was coated on a polyethylene terephthalate support having a thickness of 188 μm, and heated (10
(0 ° C., 1 minute) and dried to a dry film thickness of 0.2 μm
Was formed. - chlorinated polyethylene _{1.0g - (- C 2 H 4} -y Cl y -) n- y = 1.7, n = 2
00 · methyl ethyl ketone 10 g · cyclohexane 100 g (formation of the first layer) On the above-mentioned chlorinated polyethylene undercoat polyethylene terephthalate, the degree of vacuum was 5 × 10 ^-5.
Under the condition of Torr, Ti was deposited by resistance heating to form a first layer. At this time, the thickness of the first layer was 200 °, and the optical density was 0.6.

【００３４】（第２層の形成）下記の塗布液を上記第１
層上に塗布し、加熱（１１０℃、２分）、乾燥すること
により、乾燥膜厚２μｍの第２層を形成しレーザー記録
用水なし原版を得た。 ・α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン（重合度約７００） 9.００ｇ ・(CH₃)₃-Si-O-(SiH(CH₃)-O)₈ -Si(CH₃)₃ 0.６０ｇ ・ポリジメチルシロキサン（重合度 約８０００） 0.５０ｇ ・オレフィン−塩化白金酸 0.０８ｇ ・抑制剤［HC≡C-C(CH₃)₂-O-Si(CH₃)₃] 0.０７ｇ ・アイソパーＧ（エッソ化学（株）製） ５５ｇ(Formation of Second Layer) The following coating solution was applied to the first layer.
The second layer having a dry film thickness of 2 μm was formed by applying the solution on the layer, heating (110 ° C., 2 minutes) and drying to obtain a waterless master for laser recording. Α, ω-divinylpolydimethylsiloxane (degree of polymerization: about 700) 9.0 g ・ (CH ₃ ) ₃ -Si-O- (SiH (CH ₃ ) -O) ₈ -Si (CH ₃ ) ₃ 0.60 g 0.50 g of polydimethylsiloxane (degree of polymerization: about 8000) ・ 0.08 g of olefin-chloroplatinic acid ・ 0.07 g of inhibitor [HC (CC (CH ₃ ) ₂ -O-Si (CH ₃ ) ₃ ] 0.07 g ・ Isopar G ( Esso Chemical Co., Ltd.) 55g

【００３５】得られた本発明の水なし原版に、第２層側
から、波長１０６４ｎｍ、ビーム径４０μｍ（１／ｅ²)
の半導体励起ＹＡＧレーザーを用いて連続線の書き込み
を行った。記録エネルギーは４５０ｍＪ／ｃｍ² とし
た。その後、図１と同様の機構の回転ブラシロールを１
本有する自動処理機を用いて、レーザー露光部第２層の
除去を行った。水なし原版の搬送は、レーザー主走査方
向と同一方向に、１００ｃｍ／ｍｉｎの速度で行った。
処理に用いた液体としては、アニオン系界面活性剤ペレ
ックスＯＴＰ（花王アトラス（株）製）の１重量％水溶
液を用い、スプレーパイプからシャワーリングして、版
面に供給した。回転ブラシロールとしては、ポリブチレ
ンテレフタレート製の繊維（毛の直径２００μｍ、毛の
長さ１７ｍｍ）を植え込んだ外径９０ｍｍのブラシロー
ルを用い、搬送方向と同一方向に毎分４００回転（ブラ
シの先端の周速1.９ｍ／ｓｅｃ）させた。その結果、図
２に示したように、レーザー露光部のインク反発性第２
層を版面上から完全に除去することができ、２５μｍ幅
の線をシャープなエッジのシリコーン画像として形成で
きた。また、水なし原版を出力１１０ｍＷ、波長８３０
ｎｍ、ビーム径１０μｍ（１／ｅ² ）の半導体レーザー
を用いて、主走査速度５ｍ／秒にて、第２層側から、書
き込みを行った後、全く同様の現像処理を行ったとこ
ろ、解像力は７μｍでシャープなエッジの水無し平版印
刷版が形成された。From the second layer side, the obtained waterless master of the present invention was applied with a wavelength of 1064 nm and a beam diameter of 40 μm (1 / e ² ).
The continuous line was written using the semiconductor-excited YAG laser. The recording energy was 450 mJ / cm ² . Then, the rotating brush roll having the same mechanism as in FIG.
The second layer of the laser-exposed portion was removed using the automatic processor having the present invention. The transport of the waterless master was performed in the same direction as the laser main scanning direction at a speed of 100 cm / min.
As a liquid used in the treatment, a 1% by weight aqueous solution of an anionic surfactant Perex OTP (manufactured by Kao Atlas Co., Ltd.) was used, showered from a spray pipe, and supplied to the plate surface. As the rotating brush roll, a brush roll having an outer diameter of 90 mm in which fibers made of polybutylene terephthalate (hair diameter: 200 μm, hair length: 17 mm) is used, and is rotated 400 times per minute in the same direction as the transport direction (the tip of the brush). 1.9 m / sec). As a result, as shown in FIG.
The layer could be completely removed from the plate surface and a 25 μm wide line could be formed as a sharp edge silicone image. The waterless master was output at 110 mW and the wavelength was 830.
After performing writing from the second layer side using a semiconductor laser having a beam diameter of 10 μm (1 / e ² ) and a main scanning speed of 5 m / sec, the same development processing was performed. Was a waterless planographic printing plate having a sharp edge of 7 μm.

【００３６】[0036]

【比較例１】実施例１で作成した水なし原版を実施例１
と全く同様に、半導体励起ＹＡＧレーザーおよび半導体
レーザーにて書き込みを行った後、水なし原版の搬送を
レーザー主走査方向に対し直角方向に行った以外は実施
例１と全く同様に現像処理を行った。その結果、図３に
示したように、ブラシロールの擦り方向の上流側におい
て、レーザー露光部のインク反発性第２層が除去されず
に残存し、現像不良となった。Comparative Example 1 The waterless master prepared in Example 1 was used in Example 1.
After writing with a semiconductor-excited YAG laser and a semiconductor laser, development processing was performed in exactly the same manner as in Example 1 except that the waterless master was transported in a direction perpendicular to the laser main scanning direction. Was. As a result, as shown in FIG. 3, on the upstream side in the rubbing direction of the brush roll, the ink-repellent second layer in the laser-exposed portion remained without being removed, resulting in defective development.

【００３７】[0037]

【実施例２〜６、比較例２〜６】 （支持体）厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタレー
トフイルム上にプライマー層として、乾燥膜厚0.２μｍ
となるようにゼラチン下塗り層を形成した。 （カーボンブラック分散液の作成）下記の混合液をペイ
ントシェーカーにて３０分間分散した後、ガラスビーズ
をろ別してカーボンブラック分散液を作成した。 ・カーボンブラック（＃４０ 三菱化学（株）製） 5.０ｇ ・クリスボン３００６ＬＶ （大日本インキ化学工業（株）製ポリウレタン） 4.０ｇ ・ニトロセルロース （２−プロパノール３０％含有、重合度８０、ナカライテスク製） 1.３ｇ ・ソルスパースＳ２７０００（ＩＣＩ社製） 0.４ｇ ・プロピレングリコールモノメチルエーテル ４５ｇ ・ガラスビーズ １６０ｇExamples 2 to 6, Comparative Examples 2 to 6 (Support) A dry film thickness of 0.2 μm as a primer layer on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 175 μm.
A gelatin undercoat layer was formed so that (Preparation of Carbon Black Dispersion) The following mixture was dispersed in a paint shaker for 30 minutes, and then the glass beads were filtered off to prepare a carbon black dispersion.・ Carbon black (# 40 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 5.0 g ・ Chrisbon 3006LV (polyurethane manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 4.0 g ・ Nitrocellulose (containing 30% 2-propanol, polymerization degree 80, Nakarai 1.3 g Solsperse S27000 (manufactured by ICI) 0.4 g Propylene glycol monomethyl ether 45 g Glass beads 160 g

【００３８】（第１層の形成）前記のゼラチン下塗りポ
リエチレンテレフタレート上に、下記の塗布液を乾燥膜
厚２μｍとなるように塗布し第１層を形成した。 ・上記のカーボンブラック分散液 ５５ｇ ・ニトロセルロース （２−プロパノール３０％含有、重合度８０、ナカライテスク製） 4.０ｇ ・プロピレングリコールモノメチルエーテル ４５ｇ （第２層の形成）下記の塗布液を作成し、上記第１層上
に塗布し、加熱（１１０℃、１分）、乾燥することによ
り、乾燥膜厚２μｍのシリコーンゴム層（第２層）を形
成した。 ・α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン（重合度約９００） 9.００ｇ ・メチルトリアセトキシシラン 1.００ｇ ・ジメチルジアセトキシシラン 1.００ｇ ・オクチル酸ジブチルスズ 0.０１ｇ ・アイソパーＧ（エッソ化学（株）製） １２０ｇ(Formation of First Layer) The following coating solution was applied on the above-mentioned gelatin-subbed polyethylene terephthalate so as to have a dry film thickness of 2 μm to form a first layer. 55 g of the above carbon black dispersion liquid Nitrocellulose (containing 30% of 2-propanol, degree of polymerization 80, manufactured by Nacalai Tesque) 4.0 g Propylene glycol monomethyl ether 45 g (formation of the second layer) The following coating solution was prepared. The silicone rubber layer (second layer) having a dry film thickness of 2 μm was formed by applying the composition on the first layer, heating (110 ° C., 1 minute) and drying.・ Α, ω-dihydroxypolydimethylsiloxane (degree of polymerization: about 900) 9000 g ・ Methyltriacetoxysilane 1.00 g ・ Dimethyldiacetoxysilane 1.00 g ・ Dibutyltin octylate 0.01 g ・ Isoper G (Esso Chemical Co., Ltd.) Made) 120g

【００３９】上記のようにして得られたシリコーンゴム
層の表面に６μｍのポリエチレンテレフタレートをラミ
ネートした。得られた本発明の水なし原版のカバーフィ
ルムを剥離した後に、第２層側から、出力１１０ｍＷ、
波長８３０ｎｍ、ビーム径１０μｍ（１／ｅ²)の半導体
レーザーを用いて、表１に示した主走査速度及び副走査
ピッチで、２００線の網点の書き込みを行った。その
後、図１と同様の機構の回転ブラシロールを２本有する
自動処理機を用いて、レーザー露光部第２層の除去を行
った。処理に用いた液体としては、ノニオン系界面活性
剤エマルゲン９１１（花王アトラス（株）製）の１重量
％水溶液を用い、スプレーパイプからシャワーリングし
て、版面に供給した。回転ブラシロールとしては、１本
目のブラシロールに、ポリブチレンテレフタレート製の
繊維（毛の直径２００μｍ、毛の長さ１７ｍｍ）を植え
込んだ外径９０ｍｍのブラシロールを用い、搬送方向と
同一方向に毎分４００回転（ブラシの先端の周速1.９ｍ
／ｓｅｃ）させ、２本目のブラシロールには、ポリブチ
レンテレフタレート製の繊維（毛の直径２００μｍ、毛
の長さ１７ｍｍ）を植え込んだ外径６０ｍｍのブラシロ
ールを用い、搬送方向と反対方向に毎分３００回転（ブ
ラシの先端の周速0.９ｍ／ｓｅｃ）させた。6 μm of polyethylene terephthalate was laminated on the surface of the silicone rubber layer obtained as described above. After peeling off the obtained cover film of the waterless original plate of the present invention, the output from the second layer side was 110 mW,
Using a semiconductor laser having a wavelength of 830 nm and a beam diameter of 10 μm (1 / e ² ), halftone dots of 200 lines were written at the main scanning speed and the sub-scanning pitch shown in Table 1. Thereafter, the second layer of the laser-exposed portion was removed using an automatic processor having two rotating brush rolls having the same mechanism as in FIG. As a liquid used for the treatment, a 1% by weight aqueous solution of a nonionic surfactant Emulgen 911 (manufactured by Kao Atlas Co., Ltd.) was used, showered from a spray pipe, and supplied to the plate surface. As the rotating brush roll, a brush roll having an outer diameter of 90 mm, in which fibers of a polybutylene terephthalate (hair diameter: 200 μm, hair length: 17 mm) were implanted, was used as the first brush roll. 400 rotations per minute (1.9m peripheral speed at the tip of the brush)
/ Sec), and using a brush roll having an outer diameter of 60 mm in which fibers made of polybutylene terephthalate (hair diameter: 200 μm, hair length: 17 mm) are implanted as the second brush roll, each time in the direction opposite to the transport direction. The brush was rotated 300 times per minute (the peripheral speed at the tip of the brush was 0.9 m / sec).

【００４０】水なし原版の搬送は、搬送速度１００ｃｍ
／ｍｉｎで行い。搬送方向については、実施例２〜６
は、レーザー主走査方向と同一方向に行い、比較例２〜
６は、レーザー主走査方向に対し直角方向に行った。次
いで、上記現像処理後の水なし平版を印刷機を用いて印
刷し、再現可能なハイライトの網点面積率（％）及びレ
ーザービームの重なり部分におけるインク反発性第２層
の残存（現像不良）による画像部のインクの素抜けの評
価を行った。その結果を表１に示した。The transfer of the waterless master is performed at a transfer speed of 100 cm.
/ Min. Regarding the transport direction, Examples 2 to 6
Is performed in the same direction as the main scanning direction of the laser.
6 was performed in a direction perpendicular to the laser main scanning direction. Next, the waterless lithographic plate after the above-mentioned development processing is printed using a printing machine, and the halftone dot area ratio (%) of reproducible highlights and the resilience of the ink repellent second layer in the overlapping portion of the laser beam (defect in development) ) Was evaluated for the ink removal of the image portion. The results are shown in Table 1.

【００４１】[0041]

【表１】 レーザー露光条件 実施例 ハイライト 画像部 比較例 ハイライト 画像部 主走査 副走査 再現性 素抜け 再現性 素抜け 速度 ピッチ ５m/s ６μｍ ２ ２％ なし ２ ３％ なし ５m/s ７μｍ ３ ２％ なし ３ ３％ あり ５m/s ８μｍ ４ ２％ なし ４ ５％ あり 5.5m/s ７μｍ ５ ２％ なし ５ ５％ あり ６m/s ６μｍ ６ ２％ なし ６ ５％ あり [Table 1] Laser exposure conditions Example Highlight Image area Comparative example Highlight Image area Main scanning Sub-scanning Reproducibility Without repetition Reproducibility Without penetration speed Pitch 5m / s 6μm 2 2% None 23% None 5m / s 7μm 3 2% No 3 3% Yes 5m / s 8μm 4 2% No 4 5% Yes 5.5m / s 7μm 5 2% No 5.5% Yes 6m / s 6μm 6 2% No 6 5% Yes

【００４２】[0042]

【発明の効果】以上のごとく本発明により、レーザー露
光ができ、小点及び細線部における露光部のインク反発
性層の除去性能を満足し、レーザー露光条件のラチチュ
ードを広げることができる水なし平版の形成方法が実現
できた。As described above, according to the present invention, a waterless lithographic plate which can perform laser exposure, satisfies the performance of removing the ink repellent layer of the exposed portion at small spots and fine lines, and can broaden the latitude of laser exposure conditions. Was formed.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】図１は、本発明の第２層除去処理に適した自動
処理機の１例を示したものである。FIG. 1 shows an example of an automatic processor suitable for a second layer removing process of the present invention.

【図２】図２は、レーザー露光部をレーザー主走方向と
平行方向に擦ることにより、インク反発性第２層を除去
した平版印刷版を示したものである。レーザー露光部の
インク反発性第２層は版面上から完全に除去されてい
る。FIG. 2 shows a planographic printing plate from which a second layer of ink-repellent ink has been removed by rubbing a laser-exposed portion in a direction parallel to a laser main running direction. The ink-repellent second layer in the laser-exposed area has been completely removed from the plate surface.

【図３】図３は、レーザー露光部をレーザー主走方向と
直角方向に擦ることにより、インク反発性第２層を除去
した平版印刷版を示したものである。ブラシロールの擦
り方向の上流側において、レーザー露光部のインク反発
性第２層が除去されずに残存している。FIG. 3 illustrates a lithographic printing plate from which a second layer of ink repellent is removed by rubbing a laser exposed portion in a direction perpendicular to a main scanning direction of a laser. On the upstream side in the rubbing direction of the brush roll, the ink-repellent second layer of the laser exposed portion remains without being removed.

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｆ 7/36 Ｇ０３Ｆ 7/36 Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code FI G03F 7/36 G03F 7/36

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上にレーザー光を熱に変換する層
（第１層）、インキ反発性の表面を有する層（第２層）
をこの順に積層してなる水なし平版印刷原版をレーザー
露光した後、第２層表面を擦ることにより、レーザー露
光部の第２層を物理的に除去して、水なし平版印刷版を
形成する方法において、レーザー露光の主走査方向に対
し、平行方向（レーザー主走査方向と同一及び／又は反
対方向）にのみ、第２層表面を擦ることを特徴とする水
なし平版印刷版の形成方法。1. A layer for converting laser light into heat (first layer) and a layer having an ink-repellent surface (second layer) on a support.
After exposing the waterless lithographic printing original plate obtained by laminating in this order with a laser, the second layer of the laser exposed portion is physically removed by rubbing the surface of the second layer to form a waterless lithographic printing plate. A method for forming a waterless lithographic printing plate, characterized in that the surface of the second layer is rubbed only in a direction parallel to the main scanning direction of laser exposure (in the same direction as and / or opposite to the laser main scanning direction).