JPH10219519A - Polyester fiber excellent in flame resistance - Google Patents
Polyester fiber excellent in flame resistanceInfo
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- JPH10219519A JPH10219519A JP2276397A JP2276397A JPH10219519A JP H10219519 A JPH10219519 A JP H10219519A JP 2276397 A JP2276397 A JP 2276397A JP 2276397 A JP2276397 A JP 2276397A JP H10219519 A JPH10219519 A JP H10219519A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は耐炎性に優れたポリ
エステル繊維、さらに詳しくは燃焼時に溶融滴下しない
耐炎性に優れ、しかも製糸性や力学的特性に優れたポリ
エステル繊維に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester fiber excellent in flame resistance, and more particularly, to a polyester fiber excellent in flame resistance that does not melt and drip during combustion, and is excellent in yarn forming properties and mechanical properties.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリエステル繊維は衣料やカーペット、
カーテン、車両用座席シートなど広く使用されており、
近年、ポリエステル繊維製品は火災予防の観点から耐炎
化への要望が強まっている。耐炎化については、これま
で種々提案されているものの、無機系難燃剤を添加した
ものは、製糸性の低下、力学的特性の低下が大きいこ
と、ハロゲン系の難燃剤を添加して製糸したものや後加
工で付与したものは、燃焼時の有毒ガス発生、繊維製品
の風合硬化および耐炎効果の洗濯耐久性の不良等の欠点
があった。また、一般にリン系の難然剤をポリエステル
に共重合したものでは消火機構が燃焼時の溶融滴下によ
るものであるため、繊維の溶融によって火傷したり、着
火部の火は消えても溶融滴下した溶融物で火傷をした
り、周辺に延焼したりする等の問題があった。一方、燃
焼時に溶融滴下しない耐炎性のポリエステル繊維として
は、例えば特開平５−９８０８号公報記載のようにリン
系難燃剤と架橋助剤を含有するポリエステル繊維に電子
線を照射し耐炎性を発現させる方法などが提案されてい
るものの、この方法では繊維の力学的特性が低下する問
題があった。2. Description of the Related Art Polyester fibers are used for clothing and carpets,
Widely used for curtains, vehicle seats, etc.
In recent years, demands for flame resistance of polyester fiber products have been increasing from the viewpoint of fire prevention. Regarding the flame resistance, although various proposals have been made up to now, those with the addition of inorganic flame retardants are those which have a large decrease in the spinning properties and mechanical properties, and those with the addition of halogen-based flame retardants. And those imparted by post-processing had drawbacks such as generation of toxic gas during combustion, hand hardening of textiles, and poor washing durability of flame resistance. In addition, in general, when a phosphorus-based fire retardant is copolymerized with polyester, the fire extinguishing mechanism is based on melting and dripping during combustion, so it burns due to melting of the fiber, and even if the fire at the ignited part is extinguished, it melted and dropped. There were problems such as burns with the melt and fire spread to the surroundings. On the other hand, as a flame-resistant polyester fiber which does not melt and drip during combustion, for example, as described in JP-A-5-9808, a polyester fiber containing a phosphorus-based flame retardant and a crosslinking aid is irradiated with an electron beam to exhibit flame resistance. Although there has been proposed a method for making the fibers, the method has a problem that the mechanical properties of the fibers are reduced.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記し
た従来技術の諸問題を解消し、ポリエステルの力学的特
性を低下させず、かつ燃焼時に溶融滴下のない優れた耐
炎性を有するポリエステル繊維を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, to provide a polyester fiber having excellent flame resistance which does not reduce the mechanical properties of the polyester and which does not melt and drip during combustion. Is to provide.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】上記した本発明の目的
は、下記一般式（Ｉ）で表される有機リン化合物および
ポリフェニレンエーテルを含有したポリエステルからな
ることを特徴とする耐炎性に優れたポリエステル繊維に
よって達成できる。An object of the present invention is to provide a polyester having excellent flame resistance, comprising a polyester containing an organic phosphorus compound represented by the following general formula (I) and polyphenylene ether. Can be achieved by fiber.
【０００５】[0005]
【化２】 Embedded image
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】本発明のポリエステル組成物にお
けるポリエステル（以下、該ポリエステルという）は、
ジカルボン酸とグリコールからなるポリエステルであ
る。ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、２，６
−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。また、グ
リコール成分としては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール等が挙げられる。これらのジ
カルボン酸成分とグリコール成分とを適宜組み合わせて
使用することができる。また、上記のジカルボン酸成分
の一部を、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、スル
ホン酸金属塩置換イソフタル酸などで置き換えてもよ
く、また、上記のグリコール成分の一部をジエチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘ
キサンジオール、ポリアルキレングリコールなどで置き
換えてもよい。さらに、ペンタエリスリトール、トリメ
チロールプロパン、トリメリット酸、トリメシン酸、硼
酸などの鎖分岐剤を少量併用することもできる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyester (hereinafter referred to as the polyester) in the polyester composition of the present invention comprises:
It is a polyester comprising a dicarboxylic acid and a glycol. As the dicarboxylic acid component, terephthalic acid, 2,6
-Naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and the like. Examples of the glycol component include ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and the like. These dicarboxylic acid components and glycol components can be used in appropriate combination. Further, a part of the above dicarboxylic acid component may be replaced with adipic acid, sebacic acid, dimer acid, sulfonic acid metal salt-substituted isophthalic acid, or the like, and part of the above glycol component may be diethylene glycol, neopentyl glycol , 1,4-cyclohexanediol, polyalkylene glycol and the like. Further, a small amount of a chain branching agent such as pentaerythritol, trimethylolpropane, trimellitic acid, trimesic acid and boric acid can be used in combination.
【０００７】これらの内でも、ジカルボン酸成分の８５
モル％以上がテレフタル酸からなり、グリコール成分の
８５モル％以上がエチレングリコールからなるポリエチ
レンテレフタレート、およびジカルボン酸成分の８５モ
ル％以上がテレフタル酸からなり、グリコール成分の８
５モル％以上がテトラメチレングリコールからなるポリ
ブチレンテレフタレートが好ましく、ポリエステルの熱
セット性、耐熱性を向上させるために上記のジカルボン
酸成分およびグリコール成分が９５モル％以上がより好
ましい。Of these, 85 of the dicarboxylic acid components
At least 85 mol% of the glycol component is composed of ethylene glycol, and at least 85 mol% of the dicarboxylic acid component is composed of terephthalic acid.
Polybutylene terephthalate comprising at least 5 mol% of tetramethylene glycol is preferred, and the above-mentioned dicarboxylic acid component and glycol component are more preferably at least 95 mol% in order to improve the heat setting property and heat resistance of the polyester.
【０００８】なお、上記ポリエステル繊維の極限粘度は
０．５０ｄｌ／ｇ以上が好ましく、さらに好ましくは
０．５５ｄｌ／ｇ以上である。極限粘度が０．５０ｄｌ
／ｇ以上のポリエステルを用いることにより良好な繊維
強度のものが得られる。The intrinsic viscosity of the polyester fiber is preferably at least 0.50 dl / g, more preferably at least 0.55 dl / g. 0.50 dl intrinsic viscosity
/ G or more of polyester gives good fiber strength.
【０００９】本発明における有機リン化合物（Ｉ）は下
記一般式で表される。The organic phosphorus compound (I) in the present invention is represented by the following general formula.
【００１０】[0010]
【化３】 上記一般式（Ｉ）で表されるリン化合物の具体例として
は、Ｒ1 、Ｒ2 がフェニル基、トリル基、キシリル基ま
たはベンジル基のような１価の芳香族基で、Ｒ3 がフェ
ニレン基、ビフェニレン基、−Ｃ6 Ｈ4 −Ｃ（ＣＨ3 ）
2 −Ｃ6 Ｈ4 −または−Ｃ6 Ｈ4 −ＳＯ2 −Ｃ6 Ｈ4 −
で表される基のような２価の芳香族基である化合物があ
げられ、２種以上併用してもよい。Embedded image As a specific example of the phosphorus compound represented by the general formula (I), R 1 and R 2 are a monovalent aromatic group such as a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group or a benzyl group, and R 3 is a phenylene group. group, biphenylene group, -C 6 H 4 -C (CH 3)
2 -C 6 H 4 - or -C 6 H 4 -SO 2 -C 6 H 4 -
And a compound which is a divalent aromatic group such as a group represented by the following formula.
【００１１】本発明の有機リン化合物の含有量は、ポリ
エステル中に好ましくはリン含量として０．１〜２．０
重量％、より好ましくは０．３〜１．５重量％含有させ
ることにより優れた耐炎性を有し、なおかつ、製糸性、
力学的特性が良好である。この含有量が２．０重量％を
越えるとポリエステル繊維の製糸性が低下したり、繊維
の力学的特性が低下する傾向があり、一方０．１重量％
未満ではポリエステル繊維の耐炎性が不十分となる場合
がある。The content of the organic phosphorus compound of the present invention is preferably 0.1 to 2.0 as the phosphorus content in the polyester.
% By weight, more preferably 0.3 to 1.5% by weight.
Good mechanical properties. If the content exceeds 2.0% by weight, the spinnability of the polyester fiber tends to decrease, and the mechanical properties of the fiber tend to decrease.
If it is less than 3, the flame resistance of the polyester fiber may be insufficient.
【００１２】本発明におけるポリフェニレンエーテルは
下記一般式（II）The polyphenylene ether in the present invention has the following general formula (II)
【化４】 （上記式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ独
立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基およびハロゲン原子とフェニル環との間に少なく
とも２個の炭素原子を有するハロアルキル基又はハロア
ルコキシ基で第三級α−炭素を含まないものから選ばれ
た一価置換基を表す。また、ｎは重合度を表し、５以上
の整数である）で示される重合体の総称であって、上記
一般式（II）で示される重合体の一種単独であっても、
二種以上が組合わされた共重合体であってもよい。かか
るポリフェニレンエーテルの具体例としてはポリ（２，
６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル（以下Ｄ
ＭＰＥという）、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フ
ェニレン）エーテル（以下ＤＥＰＥという）、ポリ
（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−プロピル−１，
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−プ
ロピル−１，４−フェニレン）エーテルなどが挙げられ
る。また、共重合体としては、ＤＭＰＥと２，３，６−
トリメチル−１，４−フェニレン）エーテル（以下ＴＭ
ＰＥという）との共重合体、ＤＥＰＥとＴＭＰＥとの共
重合体、ＤＭＰＥと２，３，６−トリエチル−１，４−
フェニレン）エーテルとの共重合体などが挙げられる。
特にＤＭＰＥ、およびＤＭＰＥとＴＭＰＥとの共重合体
が好ましい。Embedded image (In the above formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group and at least two carbon atoms between the halogen atom and the phenyl ring. A monovalent substituent selected from those having no haloalkyl group or haloalkoxy group containing no tertiary α-carbon, and n represents the degree of polymerization and is an integer of 5 or more. Is a generic name of even one kind of the polymer represented by the general formula (II),
A copolymer in which two or more kinds are combined may be used. Specific examples of such polyphenylene ethers include poly (2,
6-dimethyl-1,4-phenylene) ether (hereinafter referred to as D
MPE), poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether (hereinafter referred to as DEPE), poly (2,6-dipropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl) -1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-propyl-1,
4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether and the like. Further, as the copolymer, DMPE and 2,3,6-
Trimethyl-1,4-phenylene) ether (hereinafter referred to as TM
PE), a copolymer of DEPE and TMPE, a copolymer of DMPE and 2,3,6-triethyl-1,4-
And a copolymer with phenylene) ether.
Particularly, DMPE and a copolymer of DMPE and TMPE are preferred.
【００１３】さらに、これらポリフェニレンエーテルは
あらゆる配合比率でポリスチレン系樹脂に対して相溶性
を有することから、ポリスチレン系樹脂と混合し溶融混
練した変性ポリフェニレンエーテルを用いてもよい。Further, since these polyphenylene ethers are compatible with the polystyrene resin at any mixing ratio, a modified polyphenylene ether mixed with the polystyrene resin and melt-kneaded may be used.
【００１４】本発明における上記ポリフェニレンエーテ
ルの含有量は、ポリエステル中に好ましくは０．５〜２
０重量％、より好ましくは１．０〜１５重量％含有させ
ることにより優れた耐炎性を有し、なおかつ製糸性、力
学的特性が良好である。この含有量が２０重量％を越え
るとポリエステル繊維の製糸性が低下したり、繊維の力
学的特性が低下する傾向があり、一方０．５重量％未満
ではポリエステル繊維の燃焼時の溶融滴下防止効果が十
分得られない場合がある。The content of the polyphenylene ether in the present invention is preferably 0.5 to 2% in the polyester.
By containing 0% by weight, more preferably 1.0 to 15% by weight, it has excellent flame resistance, and also has good yarn-making properties and mechanical properties. If the content exceeds 20% by weight, the spinnability of the polyester fiber tends to decrease, and the mechanical properties of the fiber tend to decrease. May not be obtained sufficiently.
【００１５】なお、変性ポリフェニレンエーテルを用い
る場合には、ポリエステル中にポリフェニレンエーテル
成分としての含有量を、好ましくは０．５〜２０重量
％、より好ましくは１．０〜１５重量％含有させるよう
にすればよい。When the modified polyphenylene ether is used, the content of the polyphenylene ether component in the polyester is preferably 0.5 to 20% by weight, more preferably 1.0 to 15% by weight. do it.
【００１６】なお、本発明のポリエステル繊維には必要
に応じて上記有機リン化合物およびポリフェニレンエー
テル以外に、さらに本発明の目的を逸脱しない範囲で、
ヒンダートフェノール系、アミン系、ホスファイト系、
チオエステル系、などの酸化防止剤、ベンゾトリアゾー
ル系、ベンゾフェノン系、シアノアクリレート系などの
紫外線吸収剤、赤外線吸収剤などの安定剤、シアニン
系、スチルベン系、フタロシアニン系、アントラキノン
系、ペリノン系、キナクリドン系、イソインドリノン
系、クノフタロン系などの有機顔料、無機顔料、蛍光増
白剤、制電剤などの添加剤をポリエステルの重縮合反応
時に添加する、重縮合反応後のポリエステルに混合する
などして用いることができる。The polyester fiber of the present invention may further comprise, if necessary, other than the above-mentioned organic phosphorus compound and polyphenylene ether within a range not departing from the object of the present invention.
Hindered phenol, amine, phosphite,
Antioxidants such as thioesters, ultraviolet absorbers such as benzotriazoles, benzophenones, and cyanoacrylates, stabilizers such as infrared absorbers, cyanine-based, stilbene-based, phthalocyanine-based, anthraquinone-based, perinone-based, and quinacridone-based Addition of additives such as organic pigments such as isoindolinone type and kunophthalone type, inorganic pigments, fluorescent brighteners and antistatic agents at the time of polycondensation reaction of polyester, mixing with polyester after polycondensation reaction, etc. Can be used.
【００１７】本発明のポリエステル繊維の製造例として
は、まず、前述のジカルボン酸またはそのエステル形成
性誘導体と、グリコールまたはそのエステル形成性誘導
体とを主たる出発原料として、常法に従いエステル化ま
たはエステル交換反応を行なった後、さらに高温・減圧
下で重縮合反応を行なうことによってポリエチレンテレ
フタレート系ポリエステルを製造する。As an example of the production of the polyester fiber of the present invention, first, the above-mentioned dicarboxylic acid or its ester-forming derivative and glycol or its ester-forming derivative are used as main starting materials to esterify or transesterify according to a conventional method. After the reaction, a polycondensation reaction is further performed under high temperature and reduced pressure to produce a polyethylene terephthalate-based polyester.
【００１８】次に本発明の有機リン化合物の添加混合
は、一旦チップ化した後再溶融したポリエステルに添
加、混合させることも、連続重合したポリエステルに直
接定量的に供給することも、また、ポリエステルと本有
機リン化合物をドライブレンド後溶融混合することもで
きる。また、ベースポリエステルから枝分岐して本有機
リン化合物を混合して得たマスターのポリエステルを再
度ベースポリエステルと最適量混合して紡糸しても良
く、マスターのポリエステルのままチップ状、または溶
融計量後にベースポリエステルと混合して紡糸する方法
も採用することができる。なお、本有機リン化合物をポ
リエステルの重縮合反応開始前あるいは終了前に反応系
へ添加することもできるが、この場合、ポリエステルが
着色したり反応系よりリン化合物が飛散する等の問題が
ある。また、特開昭５９−１９３９２０公報記載のよう
に本有機リン化合物をポリエステルの重縮合反応中に添
加する方法では作業が繁雑となることや重縮合反応が遅
延するため生産性が低下する。Next, the addition and mixing of the organic phosphorus compound of the present invention can be carried out by adding and mixing the polyester once formed into chips and then remelting the polyester, by directly and quantitatively supplying the continuously polymerized polyester, And the present organic phosphorus compound can be melt-blended after dry blending. Alternatively, the master polyester obtained by mixing the present organic phosphorus compound by branching from the base polyester may be mixed again with the base polyester in an optimum amount and spun. A method of mixing with the base polyester and spinning can also be adopted. The present organic phosphorus compound can be added to the reaction system before or before the start of the polycondensation reaction of the polyester. However, in this case, there are problems such as coloring of the polyester and scattering of the phosphorus compound from the reaction system. Further, in the method of adding the present organic phosphorus compound during the polycondensation reaction of the polyester as described in JP-A-59-193920, the work becomes complicated and the polycondensation reaction is delayed, so that the productivity is reduced.
【００１９】次に本発明のポリフェニレンエーテルの添
加混合は、ポリエステルの重縮合時に添加分散させる
か、重縮合を終えたポリエステルにＶ型ブレンダー、バ
ンバリーミキサー、混練ロール、一軸押出機、二軸混練
押出機、多軸混練押出機など一般の混練機あるいは混合
機を用いて混合分散させる。重縮合を終えたポリエステ
ルへのポリフェニレンエーテルの添加方法はポリエステ
ルの溶融状態のまま添加しても、ポリエステルが一旦冷
却固化後再溶融した状態でも良く、またポリエステルチ
ップと予め混合しておいても良い。混合操作に際しては
混合機にて実施することが好ましい。混合機としては、
単軸押出機、二軸押出機、多段押出機などが好ましく使
用でき、二軸以上の押出機は同方向回転、異方向回転で
も、非かみ合い型、かみ合い型いずれでも構わない。ま
た、必要に応じて静止混練機によりさらに均一混合する
こともできる。Next, the polyphenylene ether of the present invention may be added and mixed at the time of polycondensation of the polyester, or may be added to the polyester after the polycondensation using a V-blender, a Banbury mixer, a kneading roll, a single-screw extruder, a twin-screw kneading extrusion. Mixing and dispersing are performed using a general kneader or mixer such as a mixer or a multi-screw kneading extruder. The method of adding polyphenylene ether to the polyester after the polycondensation may be added while the polyester is in a molten state, the polyester may be once cooled and solidified and then re-melted, or may be previously mixed with polyester chips. . The mixing operation is preferably performed by a mixer. As a mixing machine,
A single-screw extruder, a twin-screw extruder, a multi-stage extruder and the like can be preferably used, and the extruder having two or more screws may be a co-rotating type, a different-directional rotating type, a non-meshing type or a meshing type. If necessary, the mixture can be further uniformly mixed by a static kneader.
【００２０】ポリエステル繊維の製糸方法は、各添加物
を前述のように個別に添加することもできるが、以下の
ように一括添加する方法とするのが作業の繁雑を回避す
るために好ましい。ポリエステルに有機リン化合物お
よびポリフェニレンエーテルの所定量を混合し、一旦チ
ップ化した後、製糸する。ポリエステルに有機リン化
合物およびポリフェニレンエーテルの所定量を混合しな
がら直接製糸する。ポリエステルに有機リン化合物お
よびポリフェニレンエーテルを高濃度で混合し、それを
マスターポリマとしてチップ化するか溶融状態のまま通
常のポリエステルにブレンドすることにより、希釈しな
がら製糸する。有機リン化合物の所定量を混合したポ
リエステルチップおよびポリフェニレンエーテル樹脂の
所定量を混合したポリエステルチップをブレンドし、製
糸する。〜で得た本発明のポリエステル樹脂組成
物を一成分とし、本発明の有機リン化合物およびポリフ
ェニレンエーテル樹脂を含有しないポリエステルを他成
分として複合紡糸、混繊、あるいはステープルとする場
合は、混合紡績などにより多成分繊維構造物とすること
等、いずれの方法でも採用できる。なお、繊維断面は通
常の丸断面の他に、三角、四角、多角、偏平、中空断面
などの異形断面とすることができる。また、製糸におい
ては、紡出糸条を一旦巻き取った後、延伸する方法、紡
出糸条を巻き取ることなく延伸する方法、あるいは高速
紡糸する方法等、いずれの方法でも採用することができ
る。In the method for producing polyester fibers, the respective additives can be added individually as described above, but the method of adding them all at once as described below is preferable in order to avoid complicated work. The polyester is mixed with a predetermined amount of an organic phosphorus compound and polyphenylene ether, and once formed into chips, the yarn is formed. The yarn is directly formed while mixing a predetermined amount of the organic phosphorus compound and the polyphenylene ether with the polyester. An organic phosphorus compound and polyphenylene ether are mixed with polyester at a high concentration, and the mixture is made into a chip as a master polymer or blended with ordinary polyester in a molten state to form a yarn while diluting. A polyester chip mixed with a predetermined amount of an organic phosphorus compound and a polyester chip mixed with a predetermined amount of a polyphenylene ether resin are blended to form a yarn. When the polyester resin composition of the present invention obtained in (1) is used as one component, and the polyester not containing the organic phosphorus compound and the polyphenylene ether resin of the present invention is used as another component as a composite spinning, mixed fiber, or staple, mixed spinning, etc. And a multi-component fiber structure. The fiber cross section may be an irregular cross section such as a triangular, square, polygonal, flat, or hollow cross section in addition to a normal round cross section. Further, in the spinning, any method such as a method of once winding the spun yarn and then stretching, a method of stretching without winding the spun yarn, or a method of high-speed spinning can be adopted. .
【００２１】本発明のポリエステル繊維が燃焼時に溶融
滴下せず、耐炎性に優れる理由については明らかではな
いが、前記、一般式（Ｉ）で示される有機リン化合物が
ポリエステルとの相溶性に優れているのでポリエステル
中に微分散の状態で存在することから耐熱温度が高くな
り、更に、ポリフェニレンエーテルを併用することによ
って、燃焼時の炭化被膜の形成を促進させるため溶融滴
下せず、耐炎性に優れた効果が相乗的に発現されるもの
と考えられる。Although it is not clear why the polyester fiber of the present invention does not melt and drip during combustion and is excellent in flame resistance, the organic phosphorus compound represented by the general formula (I) is excellent in compatibility with polyester. Since it is present in a finely dispersed state in polyester, it has a high heat resistance temperature.Furthermore, the combined use of polyphenylene ether promotes the formation of a carbonized film during combustion, so it does not melt and drip and has excellent flame resistance. It is considered that the effect is synergistically expressed.
【００２２】[0022]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。なお、実施例中のポリエステル繊維の測定法
は次のとおりである。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, the measuring method of the polyester fiber in an Example is as follows.
【００２３】（１）ポリエステルの極限粘度 ｏ−クロロフェノールに溶解し、２５℃で測定した。(1) Intrinsic viscosity of polyester The polyester was dissolved in o-chlorophenol and measured at 25 ° C.
【００２４】（２）リン含量 蛍光Ｘ線法により求めた。(2) Phosphorus content It was determined by a fluorescent X-ray method.
【００２５】（３）延伸糸の強度および伸度 東洋ボールドウイン社製テンシロンＵＴＭ−４型で測定
した。(3) Strength and Elongation of Draw Yarn Measured with Tensilon UTM-4 manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd.
【００２６】（４）耐炎性、溶融滴下防止性 ＪＩＳ Ｌ−１０９１ Ｄ法（４５度コイル法）により
筒編地試料を接炎回数（試料５個の平均点火回数、３回
以上が合格）とその消火時の溶融滴下防止性で評価し
た。なお、後者は下記の４段階で示した。 ◎：溶融滴下せず筒編地の原形を止めて炭化した。 ○：溶融滴下はしなかったが、筒編地の原形を止めなか
った。 △：５試料のうちいずれかが燃焼時、溶融滴下が発生し
た。 ×：５試料のすべてが燃焼時、溶融滴下が発生した。(4) Flame Resistance and Melt Drop Prevention Property According to JIS L-1091 D method (45 degree coil method), the number of times of flame contact (average number of ignitions of five samples, 3 or more passes) was measured for the tubular knitted fabric sample. It was evaluated in terms of its ability to prevent dripping at the time of fire extinguishing. The latter is shown in the following four stages. A: Carbonization was performed without stopping the original shape of the tubular knitted fabric without melting and dripping. ：: No melt dripping was performed, but the original shape of the tubular knitted fabric was not stopped. Δ: Any one of the five samples burned and melted and dropped. ×: When all of the five samples burned, molten drops were generated.
【００２７】実施例１ ２６０℃に設定した東芝機械社製一軸押出機において、
常法の重縮合反応により得られたポリエチレンテレフタ
レート（極限粘度０．６８ｄｌ／ｇ）チップ９０重量部
に前記一般式のリン化合物でＲ1 、Ｒ2 がメタキシリル
基、Ｒ3 がメタフェニレン基のリン化合物（Ａ）４．５
重量部およびＤＭＰＥを５．５重量部を添加して混合し
た。Example 1 In a single-screw extruder manufactured by Toshiba Machine Co., set at 260 ° C.
90 parts by weight of a polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity: 0.68 dl / g) chip obtained by a conventional polycondensation reaction is mixed with a phosphorus compound of the above general formula, wherein R 1 and R 2 are metaxylyl groups and R 3 is metaphenylene group phosphorus. Compound (A) 4.5
Parts by weight and 5.5 parts by weight of DMPE were added and mixed.
【００２８】これを、孔径０．１７ｍｍの１８ホール口
金、１００メッシュサンドおよび絶対ろ過径が１０μｍ
のステンレス製不織布フィルターを用い、紡糸温度３０
０℃、３５cmの保温ゾーン、５０cmの冷却ゾーンを通過
させ、冷却ゾーン直後に油剤を付与して、紡糸速度１５
００ｍ／分で引き取った。続いて延伸糸の残留伸度が３
５％程度となる延伸倍率、８５℃ホットロール、１５０
℃熱板を用いることにより５０デニール１８フィラメン
トの延伸糸を得た。この延伸糸の極限粘度は０．６４ｄ
ｌ／ｇであり、延伸糸の強度、伸度および耐炎性を表１
に示す。良好な延伸糸物性であり、筒編地での繊維燃焼
時の溶融滴下は全くなく、耐炎性に優れている。A 18-hole die having a hole diameter of 0.17 mm, a 100 mesh sand and an absolute filtration diameter of 10 μm were prepared.
Using a stainless steel non-woven fabric filter with a spinning temperature of 30
After passing through a heat retention zone of 0 ° C. and 35 cm and a cooling zone of 50 cm, an oil agent was applied immediately after the cooling zone, and a spinning speed of 15
Withdrawn at 00 m / min. Subsequently, the residual elongation of the drawn yarn is 3
Stretching ratio of about 5%, hot roll at 85 ° C, 150
By using a hot plate at 50 ° C., a drawn yarn of 50 denier and 18 filaments was obtained. The intrinsic viscosity of this drawn yarn is 0.64d
l / g, and the strength, elongation and flame resistance of the drawn yarn are shown in Table 1.
Shown in It has good drawn yarn properties, has no melt dripping during fiber burning in a tubular knitted fabric, and has excellent flame resistance.
【００２９】[0029]
【表１】 比較例１ 下記の共重合型リン化合物（Ｆ）を重縮合反応時に添加
した以外は、実施例１と同様にして延伸糸を得た。延伸
糸は燃焼時の溶融滴下防止効果に劣るものであった。[Table 1] Comparative Example 1 A drawn yarn was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following copolymerizable phosphorus compound (F) was added during the polycondensation reaction. The drawn yarn was inferior in the effect of preventing the molten dripping during combustion.
【００３０】[0030]
【化５】 実施例２〜５ リン化合物を変更した以外は実施例１と同様にして延伸
糸を得た。いずれも燃焼時の溶融滴下がなく、良好な力
学特性であった。Embedded image Examples 2 to 5 A drawn yarn was obtained in the same manner as in Example 1 except that the phosphorus compound was changed. In all cases, there was no melt dripping at the time of combustion, and the mechanical properties were good.
【００３１】表１における有機リン化合物の化学構造は
次のとおりである。The chemical structure of the organic phosphorus compound in Table 1 is as follows.
【００３２】[0032]
【化６】 比較例２ リン化合物を添加しない以外はポリエチレンテレフタレ
ート（極限粘度０．６８ｄｌ／ｇ）チップを用いて実施
例１と同様にして延伸糸を得た。延伸糸は接炎回数がほ
ぼ１回であり、自己消化せず、耐炎性に劣るものであっ
た。Embedded image Comparative Example 2 A drawn yarn was obtained in the same manner as in Example 1 using a polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity: 0.68 dl / g) chip except that no phosphorus compound was added. The drawn yarn had almost one flame contact, did not self-digest, and had poor flame resistance.
【００３３】実施例６〜１２ リン化合物（Ａ）の添加量を変更した以外は実施例１と
同様にして延伸糸を得た。リン含有量が少なくなると接
炎回数が少なくなる傾向にあり、また、リン含有量が多
くなると強度が低下したり製糸性が低下する傾向にあっ
た。Examples 6 to 12 Draw yarns were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the phosphorus compound (A) was changed. When the phosphorus content is low, the number of times of flame contact tends to decrease, and when the phosphorus content increases, the strength tends to decrease and the spinning property tends to decrease.
【００３４】実施例１３〜１５ ポリフェニレンエーテルを変更した以外は実施例１と同
様にして延伸糸を得た。（なお、変性ポリフェニレンエ
ーテル（ＰＰＥ）はＤＭＰＥ８５重量部とポリスチレン
１５重量部を溶融混合したものを用いた。） いずれも燃焼時の溶融滴下がなく、良好な力学特性であ
った。Examples 13 to 15 Draw yarns were obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyphenylene ether was changed. (Note that the modified polyphenylene ether (PPE) used was a mixture obtained by melt-mixing 85 parts by weight of DMPE and 15 parts by weight of polystyrene.) In all cases, there was no melt-dropping during combustion and good mechanical properties.
【００３５】[0035]
【表２】 比較例３および比較例４ ポリフェニレンエーテルを添加しない以外は実施例１と
同様にして延伸糸を得たもの（比較例３）およびポリフ
ェニレンエーテルの代わりにポリカーボネートを添加し
た以外は実施例１と同様にして延伸糸を得たもの（比較
例４）は、いずれも燃焼時の溶融滴下防止効果が得られ
なかった。[Table 2] Comparative Example 3 and Comparative Example 4 A drawn yarn was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyphenylene ether was not added (Comparative Example 3), and the same as Example 1 except that polycarbonate was added instead of polyphenylene ether. In any of the stretched yarns obtained (Comparative Example 4), the effect of preventing the molten dripping at the time of combustion was not obtained.
【００３６】実施例１６〜２１ ＤＭＰＥの添加量を変更した以外は実施例１と同様にし
て延伸糸を得た。ＤＭＰＥ含有量が少なくなると燃焼時
の溶融滴下防止効果が低下する傾向にある。また、ＤＭ
ＰＥ含有量が多くなると強度が低下したり製糸性が低下
する傾向にあった。Examples 16 to 21 Draw yarns were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of DMPE was changed. If the DMPE content is low, the effect of preventing the molten dripping during combustion tends to decrease. Also, DM
When the content of PE was increased, the strength and the spinning property tended to decrease.
【００３７】[0037]
【発明の効果】本発明のポリエステル繊維は、燃焼時に
溶融滴下することなく自己消化する優れた耐炎性を有し
ている。このため実際に例えば衣料として着用した場
合、衣料の着火燃焼およびこれに伴う身体の火傷および
周辺への延焼等が未然に防止できる。なお、本発明のポ
リエステル繊維は、マルチフィラメント、モノフィラメ
ント、ステープルファイバーとして好適であり、種々形
態で他のポリエステル繊維や他の天然繊維などと混用す
ることができる。The polyester fiber of the present invention has excellent flame resistance which self-digests without melting and dropping during burning. Therefore, when the garment is actually worn, for example, it is possible to prevent the igniting and burning of the garment and the accompanying burns on the body and the spread of fire to the surroundings. The polyester fiber of the present invention is suitable as a multifilament, a monofilament, or a staple fiber, and can be mixed with other polyester fibers or other natural fibers in various forms.
【００３８】したがって、本発明のポリエステル繊維は
織物、編物、不織布の一部や、植毛用繊維に用いること
ができ、また、幼児、老人などの上着、下着、寝間着、
ユニホーム、作業服、をはじめとした衣料用ばかりでな
く、カーペット、カーテン、壁張地、車両用座席シート
などのインテリア製品や、フトン綿、テントなどの寝装
用品、人工毛髪などにも適用できる。Therefore, the polyester fiber of the present invention can be used for a part of a woven fabric, a knitted fabric, a non-woven fabric, and a fiber for flocking.
It can be used not only for clothing such as uniforms and work clothes, but also for interior products such as carpets, curtains, wall coverings, vehicle seats, bedding products such as futon cotton and tents, and artificial hair. .
Claims (3)
合物およびポリフェニレンエーテルを含有することを特
徴とする耐炎性に優れたポリエステル繊維。 【化１】 1. A flame-resistant polyester fiber comprising an organic phosphorus compound represented by the following general formula (I) and polyphenylene ether. Embedded image
て０．１〜２．０重量％である請求項１に記載の耐炎性
に優れたポリエステル繊維。2. The polyester fiber having excellent flame resistance according to claim 1, wherein the content of the organic phosphorus compound is 0.1 to 2.0% by weight as a phosphorus content.
５〜２０重量％である請求項１または２に記載の耐炎性
に優れたポリエステル繊維。3. A polyphenylene ether content of 0.
The polyester fiber excellent in flame resistance according to claim 1 or 2 which is 5 to 20% by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2276397A JPH10219519A (en) | 1997-02-05 | 1997-02-05 | Polyester fiber excellent in flame resistance |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2276397A JPH10219519A (en) | 1997-02-05 | 1997-02-05 | Polyester fiber excellent in flame resistance |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10219519A true JPH10219519A (en) | 1998-08-18 |
Family
ID=12091725
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2276397A Pending JPH10219519A (en) | 1997-02-05 | 1997-02-05 | Polyester fiber excellent in flame resistance |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10219519A (en) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003008679A1 (en) * | 2001-07-19 | 2003-01-30 | Kaneka Corporation | Polyester based fiber and artificial hair using the same |
| WO2003071014A1 (en) * | 2002-02-22 | 2003-08-28 | Kaneka Corporation | Flame-retardant polyester fiber and artificial hair comprising the same |
| WO2003089442A1 (en) * | 2002-04-22 | 2003-10-30 | Songwon Industrial Co., Ltd. | A method of preparing phosphoric ester |
| CN1300396C (en) * | 2002-01-28 | 2007-02-14 | 钟渊化学工业株式会社 | Fibre for artificial flame-retardant polyester hair |
| JP2007254932A (en) * | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Kaneka Corp | Artificial hair, and head ornament product made of the same |
| WO2013184161A1 (en) * | 2012-06-04 | 2013-12-12 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Poly(phenylene ether) fiber and method of making |
| JP2016047976A (en) * | 2014-08-28 | 2016-04-07 | 株式会社クラレ | Flame-retardant fabric having high visibility |
| WO2023100943A1 (en) * | 2021-12-01 | 2023-06-08 | 旭化成株式会社 | Resin fiber sheet, prepreg and method for producing prepreg |
-
1997
- 1997-02-05 JP JP2276397A patent/JPH10219519A/en active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003008679A1 (en) * | 2001-07-19 | 2003-01-30 | Kaneka Corporation | Polyester based fiber and artificial hair using the same |
| CN100338277C (en) * | 2001-07-19 | 2007-09-19 | 钟渊化学工业株式会社 | Polyester based fiber and artificial hair using the same |
| US7332563B2 (en) | 2001-07-19 | 2008-02-19 | Toshiyuki Masuda | Polyester based fiber and artificial hair using the same |
| CN1300396C (en) * | 2002-01-28 | 2007-02-14 | 钟渊化学工业株式会社 | Fibre for artificial flame-retardant polyester hair |
| WO2003071014A1 (en) * | 2002-02-22 | 2003-08-28 | Kaneka Corporation | Flame-retardant polyester fiber and artificial hair comprising the same |
| WO2003089442A1 (en) * | 2002-04-22 | 2003-10-30 | Songwon Industrial Co., Ltd. | A method of preparing phosphoric ester |
| JP2007254932A (en) * | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Kaneka Corp | Artificial hair, and head ornament product made of the same |
| WO2013184161A1 (en) * | 2012-06-04 | 2013-12-12 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Poly(phenylene ether) fiber and method of making |
| US8722839B2 (en) | 2012-06-04 | 2014-05-13 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Poly(phenylene ether) fiber and method of making |
| JP2016047976A (en) * | 2014-08-28 | 2016-04-07 | 株式会社クラレ | Flame-retardant fabric having high visibility |
| WO2023100943A1 (en) * | 2021-12-01 | 2023-06-08 | 旭化成株式会社 | Resin fiber sheet, prepreg and method for producing prepreg |
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