JPH10212434A - Powder coating material of epoxy-hardening type polyester resin - Google Patents
Powder coating material of epoxy-hardening type polyester resinInfo
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- JPH10212434A JPH10212434A JP1810397A JP1810397A JPH10212434A JP H10212434 A JPH10212434 A JP H10212434A JP 1810397 A JP1810397 A JP 1810397A JP 1810397 A JP1810397 A JP 1810397A JP H10212434 A JPH10212434 A JP H10212434A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は新規なエポキシ硬化型ポ
リエステル樹脂粉体塗料に係わる。The present invention relates to a novel epoxy-curable polyester resin powder coating.
【0002】[0002]
【従来の技術及びその課題】粉体塗料は、従来の溶剤型
塗料と比較して無公害であること、ライン管理が容易で
あること、塗料回収が容易であること等の数多くの特徴
を有していることから数多くの分野で使用されている。2. Description of the Related Art Powder coatings have many characteristics, such as being less polluting, easier to manage lines, and easier to collect paints than conventional solvent-based coatings. Therefore, it is used in many fields.
【0003】従来、粉体塗料として、カルボキシル基含
有ポリエステル樹脂を基体樹脂とし、このものに架橋剤
としてポリエポキシドを配合してなるエポキシ硬化型ポ
リエステル樹脂粉体塗料が知られている。しかしながら
従来から使用されているポリエポキシドは硬化性が劣る
ために160℃以上の焼き付け温度が必要であり、乾燥
設備が大きく、また焼き付けに要する電気や燃料などの
エネルギーの消費も多くなるため製品コストが高く経済
的に不利である。また、熱容量の大きな被塗物において
は焼き付け時間が長くなるといった問題点があった。Heretofore, there has been known an epoxy-curable polyester resin powder coating obtained by mixing a carboxyl group-containing polyester resin as a base resin with a polyepoxide as a crosslinking agent. However, the conventionally used polyepoxide has a poor curing property and requires a baking temperature of 160 ° C. or more, requires large drying equipment, and consumes a large amount of energy such as electricity and fuel required for baking. High and economically disadvantageous. In addition, there has been a problem that the baking time is long for an object having a large heat capacity.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記した
問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ポリエ
ステル樹脂の架橋剤として、特定のノボラック型ポリエ
ポキシド架橋剤を使用すると140℃程度の焼き付け温
度で十分に硬化し優れた塗膜性能を提供できるものであ
ることを見出だし、本発明を完成するに至った。The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems. As a result, when a specific novolak-type polyepoxide crosslinking agent was used as a crosslinking agent for polyester resin, the temperature of 140 ° C. It has been found that the composition can be sufficiently cured at a certain baking temperature and can provide excellent coating film performance, and the present invention has been completed.
【0005】即ち、本発明は、 1.(A)カルボキシル基含有ポリエステル基体樹脂、
及び(B)ポリエポキシド架橋剤を含有する熱硬化性粉
体塗料において、(B)ポリエポキシド架橋剤が重量平
均分子量1000〜10000、エポキシ当量500〜
2000、エポキシ平均官能基数2.40個以上、及び
軟化温度50〜140℃であるエポキシ硬化型ポリエス
テル樹脂粉体塗料、 2.(B)ポリエポキシド架橋剤が、ノボラック型ポリ
エポキシドであることを特徴とするエポキシ硬化型ポリ
エステル樹脂粉体塗料に関する。That is, the present invention provides: (A) a carboxyl group-containing polyester base resin,
And (B) a thermosetting powder coating containing a polyepoxide crosslinking agent, wherein the (B) polyepoxide crosslinking agent has a weight average molecular weight of 1,000 to 10,000 and an epoxy equivalent of 500 to
1. an epoxy-curable polyester resin powder coating material having an average number of epoxy groups of 2.40 or more and a softening temperature of 50 to 140 ° C .; (B) An epoxy-curable polyester resin powder coating, wherein the polyepoxide crosslinking agent is a novolak-type polyepoxide.
【0006】[0006]
【発明の実施の形態】本発明で使用するポリエステル樹
脂(A)は、分子中にカルボキシル基を含有するポリエ
ステル樹脂であるが、特に、酸価約15〜200KOH
mg/g、好ましくは20〜80KOHmg/g、軟化
点約30〜150℃、好ましくは約70〜130℃、重
量平均分子量約1000〜20000、好ましくは約2
000〜5000のものが良い。該樹脂は水酸基を含有
しても構わない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyester resin (A) used in the present invention is a polyester resin containing a carboxyl group in the molecule, and particularly has an acid value of about 15 to 200 KOH.
mg / g, preferably 20-80 KOH mg / g, softening point about 30-150 ° C, preferably about 70-130 ° C, weight average molecular weight about 1000-20,000, preferably about 2
000-5000 is good. The resin may contain a hydroxyl group.
【0007】ポリエステル樹脂(A)において、酸価が
約15KOHmg/g未満になると低温硬化性が低下
し、一方約200KOHmg/gを越えると塗膜の耐水
性等が低下するので好ましくない。また、軟化温度が約
30℃未満になると粉体塗料の貯蔵安定性(耐ブロッキ
ング性等)が低下し、一方150℃を越えると塗料の流
動性が低下し、塗膜平滑性が悪くなるので好ましくな
い。重量平均分子量が約1000未満になると耐候性等
の塗膜性能が低下し、約20000を越えると塗膜外観
などが低下するので好ましくない。In the polyester resin (A), if the acid value is less than about 15 KOH mg / g, the low-temperature curability decreases, while if it exceeds about 200 KOH mg / g, the water resistance of the coating film is undesirably reduced. When the softening temperature is lower than about 30 ° C., the storage stability (blocking resistance and the like) of the powder coating material is reduced. On the other hand, when the softening temperature is higher than 150 ° C., the flowability of the coating material is reduced, and the coating film smoothness is deteriorated. Not preferred. If the weight-average molecular weight is less than about 1000, the coating properties such as weather resistance will decrease, and if it exceeds about 20,000, the appearance of the coating will deteriorate, which is not preferable.
【0008】ポリエステル樹脂(A)は、例えば、上記
した条件を満たすように酸成分及びアルコ−ル成分の種
類及び配合割合を適宜選択して従来から公知の例えばエ
ステル化反応、エステル交換反応等の反応方法で製造す
ることができる。ポリエステル樹脂(A)を構成する酸
成分及びアルコ−ル成分としては、例えば、酸成分とし
てはテレフタル酸、イソフタル酸及びこれらの無水物及
びこれらの低級アルキルエステル類、アジピン酸、セバ
シン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒド
ロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸及びこれらの無水
物、アルコ−ル成分としてはエチレングリコ−ル、プロ
ピレングリコ−ル、1,3−ブタンジオ−ル、1,4−
ブタンジオ−ル、1,6−ヘキサンジオ−ル、ネオペン
チルグリコ−ル、トリメチロ−ルエタン、トリメチロ−
ルプロパン、グリセリン、ペンタエリスリト−ル等が代
表的なものとして例示される。The polyester resin (A) is prepared by, for example, appropriately selecting the types and mixing ratios of an acid component and an alcohol component so as to satisfy the above-mentioned conditions, for example, a conventionally known esterification reaction, transesterification reaction and the like. It can be produced by a reaction method. Examples of the acid component and the alcohol component constituting the polyester resin (A) include, for example, terephthalic acid, isophthalic acid and anhydrides thereof, and lower alkyl esters thereof, adipic acid, sebacic acid, and succinic acid. , Maleic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid and anhydrides thereof, and alcohol components such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-
Butanediol, 1,6-hexanediol, neopentylglycol, trimethylolethane, trimethylol
Lupropane, glycerin, pentaerythritol and the like are exemplified.
【0009】本発明で使用するポリエポキシド架橋剤
(B)は、数平均分子量1000〜10000、好まし
くは1000〜5000、エポキシ当量(g、eq)5
00〜2000、好ましくは500〜1500、エポキ
シ平均官能基数(数平均分子量/エポキシ当量)2.4
0個以上、及び軟化温度50〜140℃、好ましくは5
0〜120℃のポリエポキシドである。数平均分子量が
1000未満になると塗膜の加工性が悪くなり、一方1
0000を越えると塗膜の平滑性が悪くなる。エポキシ
当量が500未満になると粉体塗料の貯蔵安定性(耐ブ
ロッキング性等)が劣り、2000を越えると低温硬化
性が悪くなるので好ましくない。エポキシ平均官能基数
が2.40個未満になると、140℃程度の低温焼き付
けでは耐水性、耐食性、加工性などの塗膜性能が劣る。
また、官能基数の上限としては、塗膜外観の観点から、
特に3.0個以下が良い。また、軟化温度が50℃未満
になると粉体塗料の貯蔵安定性(耐ブロッキング性等)
が低下し、一方140℃を越えると塗料の流動性が低下
し、塗膜平滑性が悪くなる。The polyepoxide crosslinking agent (B) used in the present invention has a number average molecular weight of 1,000 to 10,000, preferably 1,000 to 5,000, and an epoxy equivalent (g, eq) of 5
0.00 to 2000, preferably 500 to 1500, and an average number of epoxy functional groups (number average molecular weight / epoxy equivalent) of 2.4.
0 or more, and a softening temperature of 50 to 140 ° C, preferably 5
It is a polyepoxide at 0 to 120 ° C. If the number average molecular weight is less than 1,000, the processability of the coating film deteriorates, while
If it exceeds 0000, the smoothness of the coating film deteriorates. If the epoxy equivalent is less than 500, the storage stability (blocking resistance and the like) of the powder coating material is poor, and if it exceeds 2000, the low-temperature curability deteriorates, which is not preferable. When the average number of epoxy functional groups is less than 2.40, coating performance such as water resistance, corrosion resistance and workability is inferior at low temperature baking at about 140 ° C.
Further, as the upper limit of the number of functional groups, from the viewpoint of coating film appearance,
Particularly, the number is preferably 3.0 or less. When the softening temperature is lower than 50 ° C., the storage stability of the powder coating (blocking resistance, etc.)
On the other hand, when the temperature exceeds 140 ° C., the fluidity of the paint decreases, and the smoothness of the coating film deteriorates.
【0010】ポリエポキシド架橋剤(B)は、上記した
範囲に入るものであれば特に制限なしに従来から公知の
ものを使用することができる。該ポリエポキシド架橋剤
(B)としては、例えばノボラック型ポリフェノール樹
脂(フェノール性水酸基を2.4個以上含有する樹脂)
とエピクロルヒドリンとを、又は上記ノボラック型ポリ
フェノール樹脂、ビスフェノール(A型、B型、F型
等)とエピクロルヒドリンとを、又は上記ノボラック型
ポリフェノール樹脂とビスフェノール(A、B、又はF
型)型エポキシ樹脂(例えば、エピコ−ト828、エピ
コ−ト834“油化シェルエポキシ(株)社製、商品
名”)とを、又は上記ノボラック型ポリフェノール樹
脂、上記ビスフェノール型エポキシ樹脂と上記ビスフェ
ノールとを数平均分子量、エポキシ当量、エポキシ官能
基数、及び軟化温度が上記した範囲になるように反応さ
せたものを使用することができる。また、上記した以外
にも水酸基含有ポリエポキシド(例えばエピコ−ト10
04“油化シェルエポキシ(株)社製、商品名”)をポ
リイソシアネ−ト(例えばイソホロンジイソシアネ−
ト)で変性させたものも使用することができる。As the polyepoxide crosslinking agent (B), a conventionally known one can be used without any particular limitation as long as it falls within the above range. As the polyepoxide crosslinking agent (B), for example, novolak type polyphenol resin (resin containing 2.4 or more phenolic hydroxyl groups)
And epichlorohydrin, or the novolak type polyphenol resin, bisphenol (A type, B type, F type, etc.) and epichlorohydrin, or the novolak type polyphenol resin and bisphenol (A, B, or F)
Type) epoxy resin (for example, Epicoat 828, Epicoat 834 “trade name, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.”) or the novolak type polyphenol resin, the bisphenol type epoxy resin, and the bisphenol Can be used so that the number average molecular weight, the epoxy equivalent, the number of epoxy functional groups, and the softening temperature fall within the above ranges. In addition to the above, a hydroxyl group-containing polyepoxide (for example, Epicoat 10
04 (trade name, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) with a polyisocyanate (eg, isophorone diisocyanate).
Those modified in g) can also be used.
【0011】ポリエポキシド架橋剤(B)の具体例とし
ては、例えばZX−1469(東都化成(株)製、商品
名、数平均分子量約1571、エポキシ当量650、エ
ポキシ平均官能基数2.41、軟化温度95℃)、YD
ー661(油化シェルエポキシ(株)社製、商品名、数
平均分子量1361、エポキシ当量487、エポキシ平
均官能基数2.79)、サント−トST−4000(東
都化成(株)製、商品名、数平均分子量約1755、エ
ポキシ当量704、エポキシ平均官能基数2.49、軟
化温度88℃)などが挙げられる。Specific examples of the polyepoxide crosslinking agent (B) include, for example, ZX-1469 (trade name, manufactured by Toto Kasei Co., Ltd., number average molecular weight: about 1571, epoxy equivalent: 650, epoxy average functional group number: 2.41, softening temperature). 95 ° C), YD
-661 (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd., trade name, number average molecular weight 1361, epoxy equivalent 487, epoxy average functional group number 2.79), Santoto ST-4000 (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd., trade name) , A number average molecular weight of about 1755, an epoxy equivalent of 704, an epoxy average functional group number of 2.49, and a softening temperature of 88 ° C).
【0012】上記カルボキシル基含有ポリエステル基体
樹脂(A)、及びポリエポキシド架橋剤(B)の配合割
合は、基体樹脂(A)と架橋剤(B)との総合計量換算
で基体樹脂(A)約50〜70重量%、好ましくは約5
5〜65重量%、架橋剤(B)約30〜50重量%、好
ましくは約35〜45重量%の範囲が良い。基体樹脂
(A)が約50重量%未満、架橋剤(B)が約50重量
%を越える場合には低温硬化性や塗膜外観が低下し、一
方基体樹脂(A)が約70重量%を越え、架橋剤(B)
が約30重量%未満の場合には低温硬化性が低下するの
で好ましくない。 本発明粉体塗料において、基体樹脂
(A)と架橋剤(B)との硬化触媒としてイミダゾール
類化合物やその金属塩複合体を使用することが好まし
い。The mixing ratio of the carboxyl group-containing polyester base resin (A) and the polyepoxide cross-linking agent (B) is about 50 in terms of the total weight of the base resin (A) and the cross-linking agent (B). ~ 70% by weight, preferably about 5%
The range is 5 to 65% by weight, the crosslinking agent (B) is about 30 to 50% by weight, preferably about 35 to 45% by weight. When the amount of the base resin (A) is less than about 50% by weight and the amount of the cross-linking agent (B) exceeds about 50% by weight, the low-temperature curability and the appearance of the coating film deteriorate, while the amount of the base resin (A) decreases by about 70% by weight. Crosslinking agent (B)
Is less than about 30% by weight, the low-temperature curability is undesirably reduced. In the powder coating of the present invention, it is preferable to use an imidazole compound or a metal salt complex thereof as a curing catalyst for the base resin (A) and the crosslinking agent (B).
【0013】イミダゾ−ル類化合物としては、例えば、
2−エチル−4−メチルイミダゾ−ル、1−メチルイミ
ダゾ−ル、1,2−ジメチルイミダゾ−ル、2−メチル
イミダゾ−ル、2−エチルイミダゾ−ル、2ーウンデシ
ルイミダゾール、2ーヘプタデシルイミダゾール、2ー
イソプロピルイミダゾール等のアルキルイミダゾ−ル
類、1−(2−カルバミルエチル)イミダゾ−ル等のカ
ルバミルアルキル置換イミダゾ−ル類、1ーシアノエチ
ルー2ーメチルイミダゾール等のシアノアルキル置換イ
ミダゾール類、2ーフェニルイミダゾール、2ーフェニ
ルー4ーメチルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチ
ルイミダゾ−ル等の芳香族置換イミダゾ−ル類、1−ビ
ニル−2−メチルイミダゾ−ル等のアルケニル置換イミ
ダゾ−ル類、1−アリル−2−エチル−4−メチルイミ
ダゾ−ル等のアリル置換イミダゾ−ル類及びポリイミダ
ゾ−ル等が挙げられる。該イミダゾ−ル類化合物として
は、好ましくはアルキルイミダゾ−ル類、芳香族置換イ
ミダゾール類である。Examples of the imidazole compounds include, for example,
2-ethyl-4-methylimidazole, 1-methylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-hepta Alkyl imidazoles such as decyl imidazole and 2-isopropyl imidazole; carbamyl alkyl-substituted imidazoles such as 1- (2-carbamylethyl) imidazole; cyanoalkyl-substituted imidazoles such as 1-cyanoethyl-2-methylimidazole , 2-phenylimidazole, aromatic-substituted imidazoles such as 2-phenyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, and alkenyl-substituted imidazoles such as 1-vinyl-2-methylimidazole. Allyls such as 1-allyl-2-ethyl-4-methylimidazole Conversion imidazo - Le acids and Poriimidazo - le, and the like. The imidazole compounds are preferably alkyl imidazoles and aromatic-substituted imidazoles.
【0014】また、金属塩複合体に使用される金属塩と
しては、例えば、銅、ニッケル、コバルト、カルシウ
ム、亜鉛、ジルコニウム、銀、クロム、マンガン、錫、
鉄、チタン、アンチモン、アルミニウム等の金属とクロ
ライド、ブロマイド、フルオライド、サルフェ−ト、ニ
トレ−ト、アセテ−ト、マレ−ト、ステアレ−ト、ベン
ゾエ−ト、メタクリレ−ト等の塩類との複合体が包含さ
れる。The metal salts used in the metal salt composite include, for example, copper, nickel, cobalt, calcium, zinc, zirconium, silver, chromium, manganese, tin,
Compounds of metals such as iron, titanium, antimony and aluminum with salts such as chloride, bromide, fluoride, sulfate, nitrate, acetate, maleate, stearate, benzoate and methacrylate. The body is included.
【0015】上記複合体において、金属としては、焼付
けによる塗膜の変色がないことから、特に亜鉛、銅を使
用することが好ましい。In the above-mentioned composite, it is particularly preferable to use zinc or copper as the metal, since there is no discoloration of the coating film due to baking.
【0016】上記複合体において、金属塩類としては、
好ましくは亜鉛クロライド、亜鉛アセテ−ト、銅クロラ
イド等である。In the above complex, the metal salts include
Preferred are zinc chloride, zinc acetate, copper chloride and the like.
【0017】上記硬化触媒は基体樹脂(A)及び架橋剤
(B)の総合計量100重量部に対して約0.1〜10
重量部、特に0.5〜5重量部の範囲が好ましい。The curing catalyst is used in an amount of about 0.1 to 10 based on 100 parts by weight of the total of the base resin (A) and the crosslinking agent (B).
It is preferably in the range of 0.5 to 5 parts by weight.
【0018】本発明粉体塗料において、上記した成分以
外に必要に応じて有機着色顔料、無機着色顔料、充填
剤、上記以外の硬化触媒、紫外線安定剤、紫外線吸収
剤、流動性調整剤、ハジキ防止剤等が配合できる。In the powder coating of the present invention, in addition to the above-mentioned components, an organic coloring pigment, an inorganic coloring pigment, a filler, a curing catalyst other than the above, an ultraviolet stabilizer, an ultraviolet absorber, a fluidity regulator, An inhibitor and the like can be blended.
【0019】本発明粉体塗料は、例えば、従来からの方
法、例えば基体樹脂(A)、架橋剤(B)及び必要に応
じてその他の成分を配合しミキサ−でドライブレンドし
た後、加熱溶融混練し、冷却、粗粉砕、微粉砕、濾過に
より製造できる。The powder coating composition of the present invention is prepared by, for example, a conventional method, for example, mixing the base resin (A), the crosslinking agent (B) and other components as necessary, dry-blending with a mixer, and then heating and melting. It can be manufactured by kneading, cooling, coarse pulverization, fine pulverization and filtration.
【0020】本発明粉体塗料は、被塗物に粉体塗装し、
焼付け(例えば、約140℃の温度では約30分間、約
200℃では約15分間)によって硬化塗膜を形成する
ことができる。該被塗物としては、静電粉体塗装が可能
な素材であれば特に制限なしに従来から公知のものを使
用することができる。該被塗物としては、例えば、金属
類、表面処理が施された金属類、ガラス類、これらの素
材に塗料が塗装されたもの等が挙げられる。[0020] The powder coating of the present invention is obtained by applying powder coating to an object to be coated,
Baking (eg, at a temperature of about 140 ° C. for about 30 minutes, at about 200 ° C. for about 15 minutes) can form a cured coating. As the material to be coated, a conventionally known material can be used without any particular limitation as long as it is a material capable of electrostatic powder coating. Examples of the object to be coated include metals, metals subjected to surface treatment, glasses, and those obtained by coating these materials with paint.
【0021】静電粉体塗装は、それ自体公知の方法、例
えば、静電粉体塗装、摩擦帯電粉体塗装等で行うことが
好ましい。塗装膜厚は、特に制限されないが、約20μ
m〜150μm、特に約30μm〜100μmの範囲が
好適である。The electrostatic powder coating is preferably carried out by a method known per se, for example, electrostatic powder coating, triboelectric powder coating or the like. The coating thickness is not particularly limited, but is about 20 μm.
Suitable ranges are from m to 150 μm, especially from about 30 μm to 100 μm.
【0022】[0022]
【実施例】以下、実施例を掲げて本発明を詳細に説明す
る。The present invention will be described below in detail with reference to examples.
【0023】実施例1 カルボキシル基含有ポリエステル樹脂(平均分子量約6
600、軟化温度112℃、酸価26KOHmg/g、
テレフタル酸/ネオペンチルグリコ−ル/1,6−ヘキ
サンジオ−ル=62.8/31.4/5.8重量比)6
50g、ZXー1469(東都化成(株)社製、商品
名、数平均分子量1571、エポキシ当量650、エポ
キシ平均官能基数2.41個、軟化温度95℃)350
g、二酸化チタン(タイペ−クCR−95、商品名、石
原産業株式会社製)500gの配合物をドライブレンド
(ヘンシェルミキサ−)、溶融混合分散(2軸エクスト
ル−ダ−混練機)、冷却、粗粉砕、微粉砕(アトマイザ
−)、濾過(150メッシュ篩)を行って実施例1の粉
体塗料を製造した。Example 1 A carboxyl group-containing polyester resin (average molecular weight of about 6
600, softening temperature 112 ° C, acid value 26KOHmg / g,
Terephthalic acid / neopentyl glycol / 1,6-hexanediol = 62.8 / 31.4 / 5.8 weight ratio) 6
350 g, 50 g, ZX-1469 (trade name, number average molecular weight: 1571, epoxy equivalent: 650, epoxy average functional group: 2.41 and softening temperature: 95 ° C., manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.)
g, 500 g of titanium dioxide (Tape CR-95, trade name, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), dry blending (Henschel mixer), melt mixing and dispersion (biaxial extruder kneader), cooling, Coarse pulverization, fine pulverization (atomizer), and filtration (150 mesh sieve) were performed to produce a powder coating material of Example 1.
【0024】実施例2 実施例1において硬化触媒として2ーウンデシルイミダ
ゾールを樹脂と硬化剤の総合計量1000gに対して1
0gを配合した以外は実施例1と同様にして実施例2の
粉体と塗料を製造した。Example 2 In Example 1, 2-undecylimidazole was used as a curing catalyst in an amount of 1 to 1000 g of the total weight of the resin and the curing agent.
A powder and a paint of Example 2 were produced in the same manner as in Example 1 except that 0 g was blended.
【0025】実施例3 実施例2において樹脂と硬化剤との配合割合を550g
と450gとした以外は実施例2と同様にして粉体塗料
を製造した。Example 3 In Example 2, the mixing ratio of the resin and the curing agent was 550 g.
A powder coating was produced in the same manner as in Example 2 except that the amount was 450 g.
【0026】比較例1 実施例1において、ZXー1469に代えてYD−90
2(東都化成(株)社製、商品名、数平均分子量135
0、エポキシ当量630、エポキシ平均官能基数2.1
0個、軟化温度88℃)を使用した以外は実施例1と同
様にして製造した。Comparative Example 1 In Example 1, YD-90 was used instead of ZX-1469.
2 (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd., trade name, number average molecular weight 135)
0, epoxy equivalent 630, average number of epoxy functional groups 2.1
It was manufactured in the same manner as in Example 1 except that 0 pieces (softening temperature: 88 ° C.) were used.
【0027】比較例2 実施例1において、ZXー1469に代えてエポン10
02(油化シェルエポキシ(株)社製、商品名、数平均
分子量1176、エポキシ当量639、エポキシ平均官
能基数1.84個、軟化温度78℃)を使用した以外は
実施例1と同様にして製造した。Comparative Example 2 In Example 1, Epon 10 was used in place of ZX-1469.
02 (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd., trade name, number average molecular weight 1176, epoxy equivalent 639, epoxy average functional group number 1.84, softening temperature 78 ° C.) in the same manner as in Example 1 Manufactured.
【0028】実施例及び比較例の塗膜性能試験結果を表
1に示す。Table 1 shows the coating film performance test results of the examples and comparative examples.
【0029】[0029]
【表1】 [Table 1]
【0030】表1において試験は次の様にして行った。In Table 1, the test was performed as follows.
【0031】塗装板の調整:燐酸亜鉛処理鋼板に膜厚が
約60ミクロンになるように静電粉体塗装し、140℃
で30分間焼付けを行ったものを試験として使用した。
表1において塗膜外観、鏡面反射率、平滑性は下記の方
法で試験した。Preparation of coated plate: A zinc phosphate treated steel plate was coated with electrostatic powder so as to have a film thickness of about 60 μm, and 140 ° C.
Baked for 30 minutes was used as a test.
In Table 1, the coating film appearance, specular reflectance, and smoothness were tested by the following methods.
【0032】塗膜外観:塗膜表面を目視で観察し評価し
た。◎は平滑性、チヂミ等の異常が全くなく良好なも
の、○は平滑性、チヂミ等の異常が若干認められるが良
好なもの、△は平滑性、チヂミ等の異常が認められ劣る
もの、×は平滑性、チヂミ等の異常が著しく認められ著
しく劣るもの。Coating appearance: The coating surface was visually observed and evaluated. ◎ indicates that there was no abnormality such as smoothness and shrinkage at all, and は indicates that there was some abnormality such as smoothness and shrinkage but was good. Is markedly inferior with abnormalities such as smoothness and shrinkage.
【0033】鏡面反射率:JIS K−5400の60
度鏡面光沢度を測定した。Specular reflectance: 60 according to JIS K-5400
The degree of specular gloss was measured.
【0034】耐衝撃性:JIS K−5400デュポン
式衝撃性試験に準じて、重り500g、撃芯直径1/2
インチの条件でおこない塗膜に損傷を生じない最大重り
高さ(cm)を表示する。なお、50cmを最大とす
る。Impact resistance: According to JIS K-5400 Dupont-type impact test, weight 500 g, diameter of wick 1/2
The maximum weight height (cm) that does not cause damage to the coating film in inch conditions is indicated. The maximum is 50 cm.
【0035】耐屈曲性:耐屈曲性試験機(直径10m
m、6mm芯棒)を使用してJISK−5400に準じ
て試験を行った。○はワレ、ハガレのないもの、△はワ
レ、ハガレが認められ劣るもの、×はワレ、ハガレが認
められ著しく劣るもの。Bending resistance: Bending resistance tester (10 m in diameter)
The test was performed according to JIS K-5400 using a m, 6 mm core rod).は: No cracks and peeling, Δ: Cracking and peeling were observed and X: Cracking and peeling were observed and markedly inferior.
【0036】ゴバン目付着性:塗膜にカッタ−ナイフで
1mm角のマス目を100個作りセロファンテ−プ粘着
テ−プで剥離試験をおこなった。残存したマス目の数を
調べた。Adhesion on Gobang eyes: One hundred squares of 1 mm square were formed on the coating film with a cutter knife, and a peeling test was carried out with a cellophane tape adhesive tape. The number of remaining squares was checked.
【0037】沸騰水性:塗板を沸騰水に4時間浸漬した
のち、上記のゴバン目付着試験を行った。Boiling aqueous solution: The coated plate was immersed in boiling water for 4 hours and then subjected to the above-mentioned adhesion test.
【0038】耐蝕性:塗膜の上から素地に達するように
ナイフでクロスカットを入れ、これをJIS Z−23
71に準じて240時間塩水噴霧試験を行った。◎は錆
または剥離幅が1mm未満のもの、○は錆または剥離幅
が1mm以上で2mm未満のもの、△は錆または剥離幅
が2mm以上で4mm未満のもの、×は5mm以上のも
の。Corrosion resistance: A cross cut was made with a knife so as to reach the substrate from the top of the coating film, and this was JIS Z-23.
The salt spray test was conducted according to No. 71 for 240 hours. ◎ indicates rust or peel width of less than 1 mm, は indicates rust or peel width of 1 mm or more and less than 2 mm, △ indicates rust or peel width of 2 mm or more and less than 4 mm, and X indicates 5 mm or more.
【0039】[0039]
【発明の効果】本発明粉体塗料は、カルボキシル基含有
ポリエステル樹脂の硬化剤として、上記したような特定
のポリエポキシド架橋剤を使用していることから140
℃程度の温度(粉体塗料分野においては低温の範囲であ
る)で架橋し、かつその架橋塗膜の加工性、耐蝕性など
の性能に優れた塗膜が形成できるといった顕著な効果を
発揮する。The powder coating composition of the present invention uses the above-mentioned specific polyepoxide crosslinking agent as a curing agent for the carboxyl group-containing polyester resin.
Crosslinks at a temperature of about ℃ (low temperature range in the field of powder coatings), and exhibits a remarkable effect of forming a coating film with excellent performance such as processability and corrosion resistance of the crosslinked coating film. .
Claims (2)
体樹脂、及び(B)ポリエポキシド架橋剤を含有する熱
硬化性粉体塗料において、(B)ポリエポキシド架橋剤
が数平均分子量1000〜10000、エポキシ当量5
00〜2000、エポキシ平均官能基数2.40個以
上、及び軟化温度50〜140℃であることを特徴とす
るエポキシ硬化型ポリエステル樹脂粉体塗料。1. A thermosetting powder coating material containing (A) a carboxyl group-containing polyester base resin and (B) a polyepoxide crosslinking agent, wherein (B) the polyepoxide crosslinking agent has a number average molecular weight of 1,000 to 10,000 and an epoxy equivalent of 5
An epoxy-curable polyester resin powder coating characterized by having an average number of epoxy groups of 2.000 or more and a softening temperature of 50 to 140 ° C.
ク型ポリエポキシドであることを特徴とするエポキシ硬
化型ポリエステル樹脂粉体塗料。2. An epoxy-curable polyester resin powder coating, wherein the polyepoxide crosslinking agent (B) is a novolak-type polyepoxide.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1810397A JPH10212434A (en) | 1997-01-31 | 1997-01-31 | Powder coating material of epoxy-hardening type polyester resin |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1810397A JPH10212434A (en) | 1997-01-31 | 1997-01-31 | Powder coating material of epoxy-hardening type polyester resin |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10212434A true JPH10212434A (en) | 1998-08-11 |
Family
ID=11962301
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1810397A Pending JPH10212434A (en) | 1997-01-31 | 1997-01-31 | Powder coating material of epoxy-hardening type polyester resin |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH10212434A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003506517A (en) * | 1999-07-30 | 2003-02-18 | イー.アイ. デュ ポン ドゥ ネモアー アンド カンパニー | Process for preparing weatherable powder coatings |
JP2016089112A (en) * | 2014-11-10 | 2016-05-23 | 味の素株式会社 | Resin composition |
-
1997
- 1997-01-31 JP JP1810397A patent/JPH10212434A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003506517A (en) * | 1999-07-30 | 2003-02-18 | イー.アイ. デュ ポン ドゥ ネモアー アンド カンパニー | Process for preparing weatherable powder coatings |
JP2016089112A (en) * | 2014-11-10 | 2016-05-23 | 味の素株式会社 | Resin composition |
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