JPH10212433A - Powder coating composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a powder coating composition capable of uniformly coloring, widening color reproducing range in coloring and readily performing coloration and useful for electrostatic coating of home electronic products, building materials, etc., by blending several kinds of powder coating material having equivalent electroconductivities. SOLUTION: This powder coating composition is composed of (A) more than two kinds of powder coating material having different color and electroconductivities of every A are adjusted to substantially equivalent, preferably when electroconductivity of one kind of A is made to be 1, electroconductivities of the other every A are made within the range of 0.5-2. The composition is obtained by blending a coloring agent and transparent electroconductive fine powder for adjusting electroconductivity, as necessary, and a hardener, a smoothing agent, etc., into a binding resin, melt-kneading the resultant blend, then smashing, fractionating or palletizing to obtain every A, thus dry-blending the resultant A.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は粉体塗料組成物に関
し、より詳しくは、２種以上の粉体塗料で調色された粉
体塗料組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a powder coating composition, and more particularly to a powder coating composition toned with two or more powder coatings.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、家電製品や建材等の塗装に広く用
いられている粉体塗料は、例えば結着樹脂中に着色剤、
硬化剤、平滑剤等を混合し、得られた混合物を溶融混
練、粉砕および分級して製造される粉末状の塗料であ
る。この粉体塗料の塗装方法としては、一般に、粉体塗
料を帯電させて被塗物に静電付着させた後、加熱溶融さ
せて連続した塗膜を形成する方法（静電塗着法）が用い
られる。2. Description of the Related Art In recent years, powder coatings widely used for coating home appliances and building materials include, for example, a coloring agent in a binder resin,
It is a powdery coating produced by mixing a curing agent, a leveling agent, and the like, melt-kneading, pulverizing, and classifying the resulting mixture. As a method of applying the powder coating, generally, a method of forming a continuous coating film by charging the powder coating, electrostatically adhering the coating to an object to be coated, and then heating and melting the coating (electrostatic coating). Used.

【０００３】上記のように、粉体塗料の塗装は溶剤を用
いずに空気を媒体として行われることから、通常の溶剤
系塗料に比べて塗装作業が容易で、作業環境等の安全性
が高い。また、粉体塗料は回収再利用が可能であるた
め、利用効率が高いといった利点をも有している。一
方、粉体塗料の色合わせ（すなわち、調色）は、実際に
粉体塗料を被塗物上に付着、溶融させて塗膜を形成した
うえで、その色相や色調を確認することによって行われ
る。従って、塗膜の色相や色調を変更する場合には、結
着樹脂や顔料等の混合物にさらに顔料を加え、再度溶融
混練、粉砕、分級、塗装および色確認という一連の作業
を繰り返す必要があり、多大な労力と時間とを要すると
いう問題がある。As described above, since the coating of the powder coating is performed using air as a medium without using a solvent, the coating operation is easier and the safety of the working environment is higher than that of a normal solvent-based coating. . In addition, since the powder coating can be collected and reused, it also has an advantage of high utilization efficiency. On the other hand, the color matching (i.e., toning) of the powder coating is performed by actually adhering and melting the powder coating on an object to be coated, forming a coating film, and checking the hue and color tone of the coating. Will be Therefore, when changing the hue or color tone of the coating film, it is necessary to add a pigment to the mixture of the binder resin and the pigment, etc., and to repeat a series of operations such as melt-kneading, pulverizing, classifying, painting and color confirmation. However, there is a problem that a great deal of labor and time are required.

【０００４】そこで、粉体塗料の調色を容易に行うこと
を目的として、２色以上の原色粉体塗料を溶融せずに乾
式混合し、造粒する粉体塗料の調色方法が提案されてい
る（特開平７−１８８５８６号公報）。[0004] Therefore, for the purpose of facilitating the toning of powder coatings, there has been proposed a method of toning powder coatings in which two or more primary color powder coatings are dry-mixed without melting and granulated. (JP-A-7-188586).

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記公報に開
示のように、２種以上の粉体塗料を乾式混合して得られ
た粉体塗料組成物を用いて、静電塗着法による塗装を行
ったときには、均一に調色された塗膜が形成されず、塗
膜にまだら模様が生じたり、顔料の混合比率から予測さ
れる色相、色調が得られなくなるという問題が生じる。
とりわけ、カーボンブラックを含有するブラック系粉体
塗料と、他の色の粉体塗料とを混合して調色した粉体塗
料を用いたときは、上記の問題がより顕著である。However, as disclosed in the above-mentioned publication, a powder coating composition obtained by dry-mixing two or more powder coatings is used for coating by electrostatic coating. In this case, a uniform toned coating film is not formed, and a mottled pattern is formed on the coating film, and the hue and color tone predicted from the mixing ratio of the pigment cannot be obtained.
In particular, when a powder coating prepared by mixing and mixing a black powder coating containing carbon black and a powder coating of another color is used, the above problem is more remarkable.

【０００６】そこで本発明の目的は、２種以上の粉体塗
料を乾式混合して静電塗装を行った場合であっても、均
一に調色された塗膜を形成することができる粉体塗料組
成物を提供することである。Accordingly, an object of the present invention is to provide a powder capable of forming a uniformly toned coating film even when electrostatic coating is performed by dry mixing two or more powder coatings. It is to provide a coating composition.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために研究を重ねていくなかで、顔料の混合
比率から予測される色相、色調が得られないのは、各々
の粉体塗料の電気的性質にばらつきがあることに起因す
るのではないかと考え、さらに研究を重ねた結果、導電
率が同等な２種以上の粉体塗料からなる粉体塗料組成物
を用いることにより、均一な調色が可能な粉体塗料が得
られ、その結果、粉体塗料による調色での色再現幅が広
がるとともに、その調色が容易になるという新たな事実
を見出し、本発明を完成するに至った。In order to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have repeatedly studied and found that the hue and the color tone which are predicted from the mixing ratio of the pigment cannot be obtained because We believe that this may be due to the variation in the electrical properties of powder coatings, and as a result of further studies, we have found that using a powder coating composition consisting of two or more powder coatings with the same electrical conductivity As a result, it is possible to obtain a powder coating capable of uniform toning, and as a result, find a new fact that the color reproduction range in the toning by the powder coating is widened and the toning is facilitated. Was completed.

【０００８】すなわち、本発明の粉体塗料組成物は、色
の異なる少なくとも２種の粉体塗料からなり、各粉体塗
料の導電率が実質的に同等であることを特徴とする。上
記のように、各粉体塗料の導電率が同等な粉体塗料組成
物を用いて静電塗装したときは、被塗物表面に一様な電
気力線が発生するものと考えられ、その結果、各粉体塗
料が均一に付着する。[0008] That is, the powder coating composition of the present invention comprises at least two types of powder coatings having different colors, and is characterized in that the conductivity of each powder coating is substantially the same. As described above, when an electrostatic coating is performed using a powder coating composition having the same conductivity of each powder coating, it is considered that uniform lines of electric force are generated on the surface of the object to be coated. As a result, each powder coating adheres uniformly.

【０００９】本発明において、各粉体塗料の導電率を実
質的に同等とするには、粉体塗料組成物を構成する粉体
塗料のうちの１種における導電率を１としたとき、他の
粉体塗料の導電率を０．５〜２の範囲とするのが好まし
い。本発明の粉体塗料組成物においては、該組成物を構
成する各粉体塗料の導電率が実質的に同等となるよう
に、前記粉体塗料のうちの少なくとも１種に透明導電性
微粉末を含有させてもよい。この場合には、当該粉体塗
料の導電率を透明導電性微粉末を配合することで高くす
ることができ、他の粉体塗料の導電率が高い場合であっ
ても、両者の導電率を実質的に同等となるように容易に
調整することができる。また、導電性微粉末が透明であ
るため、透光性粉体塗料に含有させる場合であっても、
その透光性を低下させることがない。In the present invention, in order to make the electric conductivity of each powder coating substantially equal, when the electric conductivity of one of the powder coatings constituting the powder coating composition is 1, It is preferable that the electric conductivity of the powder coating material is in the range of 0.5 to 2. In the powder coating composition of the present invention, at least one of the powder coatings is made of a transparent conductive fine powder so that the electrical conductivity of each powder coating constituting the composition is substantially equal. May be contained. In this case, the conductivity of the powder coating can be increased by blending the transparent conductive fine powder, and even when the conductivity of the other powder coating is high, the conductivity of both powder coatings can be increased. It can be easily adjusted to be substantially equivalent. In addition, since the conductive fine powder is transparent, even when it is contained in the translucent powder coating,
The translucency is not reduced.

【００１０】[0010]

【発明の実施の形態】本発明の粉体塗料組成物は、前述
のように、２種以上の粉体塗料からなる。この粉体塗料
とは、結着樹脂中に着色剤および必要に応じて透明導電
性微粉末、硬化剤、平滑剤（流展剤）等を配合し、その
混合物を溶融混練した後、粉砕および分級したり、ある
いは造粒して得られるものである。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The powder coating composition of the present invention comprises two or more powder coatings as described above. This powder coating is composed of a binder resin containing a colorant and, if necessary, a transparent conductive fine powder, a curing agent, a leveling agent (flowing agent), and the like. It is obtained by classifying or granulating.

【００１１】以下、粉体塗料の成分について詳細に説明
する。 （結着樹脂）本発明において、粉体塗料に用いられる結
着樹脂としては、従来公知の種々の樹脂が使用可能であ
る。かかる樹脂としては、例えばポリスチレン、クロロ
ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−
クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビ
ニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレ
ン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体（スチレン−アクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共
重合体、スチレン−アクリル酸フェニル共重合体等）、
スチレン−メタクリル酸エステル共重合体（スチレン−
メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸
エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸フェニル共重合体等）、ス
チレン−α−クロロアクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等
のスチレン系樹脂（スチレンまたはスチレン置換体を含
む単独重合体または共重合体）、アクリル酸、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ブチル、メタクリル酸フェニル、α−クロロアクリル
酸メチル等のアクリル系樹脂〔（メタ）アクリル酸およ
びそのエステルを主体とする単独重合体または共重合
体〕、ポリ塩化ビニル、低分子量ポリエチレン、低分子
量ポリプロピレン、エチレン−アクリル酸エチル共重合
体、ポリビニルブチラール、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、飽和または不飽和のポリエステル樹脂、ア
イオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、
ケトン樹脂、キシレン樹脂、ポリアミド樹脂等があげら
れる。上記例示の樹脂は単独でまたは２種以上混合して
用いられる。Hereinafter, the components of the powder coating will be described in detail. (Binder Resin) In the present invention, as the binder resin used in the powder coating, various conventionally known resins can be used. Such resins include, for example, polystyrene, chloropolystyrene, poly-α-methylstyrene, styrene-
Chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer Polymers (styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-phenyl acrylate copolymer, etc.),
Styrene-methacrylate copolymer (styrene-
Methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-phenyl methacrylate copolymer), styrene-α-methyl methacrylate copolymer, styrene- Styrene resins such as acrylonitrile-acrylate copolymers (homopolymers or copolymers containing styrene or styrene substituents), acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, acrylic Phenyl acid, methacrylic acid,
Acrylic resins such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, phenyl methacrylate, and methyl α-chloroacrylate [homopolymers or copolymers based on (meth) acrylic acid and esters thereof], poly Vinyl chloride, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, ethylene-ethyl acrylate copolymer, polyvinyl butyral, ethylene-vinyl acetate copolymer, rosin-modified maleic resin, phenol resin, epoxy resin, saturated or unsaturated polyester resin , Ionomer resin, polyurethane resin, silicone resin,
Ketone resins, xylene resins, polyamide resins and the like can be mentioned. The above exemplified resins are used alone or in combination of two or more.

【００１２】また、透光性粉体塗料のように、結着樹脂
に高い透明性が要求される場合には、上記例示の各種樹
脂のうちスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、飽和ポリエ
ステル樹脂等が使用可能である。とりわけ、(i) 一般式
(1) ：When high transparency is required for the binder resin such as a light-transmitting powder coating material, styrene resins, acrylic resins, saturated polyester resins, etc. among the various resins exemplified above are used. Can be used. In particular, (i) the general formula
(1):

【００１３】[0013]

【化１】 Embedded image

【００１４】（式中、Ｒ¹ およびＲ² は同一または異な
って低級アルキレン基を示す。ｘおよびｙは同一または
異なって１以上の整数を表し、ｘ＋ｙは２〜７であ
る。）で表されるジオール成分と、(ii)ジカルボン酸、
その酸無水物または低級アルキルエステルと、(iii) ３
価以上の多価カルボン酸、その酸無水物もしくは低級ア
ルキルエステル、または３価以上の多価アルコールとを
共重縮合して得られ、かつ酸価(AV)に対する水酸基価(O
HV) の割合ＯＨＶ／ＡＶが１．２以上であるポリエステ
ル樹脂は、透明性が高い樹脂として好適に用いられる。(Wherein, R ¹ and R ² are the same or different and represent a lower alkylene group; x and y are the same or different and represent an integer of 1 or more, and x + y is 2 to 7). A diol component, and (ii) a dicarboxylic acid,
(Iii) 3 acid anhydrides or lower alkyl esters thereof;
Is obtained by copolycondensation of a polyvalent carboxylic acid having a valency of at least 3, an acid anhydride or a lower alkyl ester thereof, or a polyhydric alcohol having a valency of at least 3, and a hydroxyl value (O)
A polyester resin having a ratio (HV) of OHV / AV of 1.2 or more is suitably used as a resin having high transparency.

【００１５】上記ポリエステル樹脂において、一般式
(1) で表されるジオール成分のＲ¹ およびＲ² に相当す
る低級アルキレン基としては、例えばメチレン、エチレ
ン、トリメチレン、プロピレン、テトラメチレン、エチ
ルエチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン等の炭素
数１〜６の基があげられる。一般式(1) 中のｘ＋ｙは２
〜７、好ましくは２〜５である。また、上記ポリエステ
ル樹脂の酸価(AV)に対する水酸基価(OHV) の割合ＯＨＶ
／ＡＶは１．２以上、好ましくは１．２〜５０、より好
ましくは２〜４０である。なお、上記酸価(AV)および水
酸基価(OHV) は、ＪＩＳ Ｋ ０２１１に従って求めた
ものである。In the above polyester resin, the general formula
The lower alkylene group corresponding to R ¹ and R ² of the diol component represented by (1) includes, for example, m 1, ethylene, trimethylene, propylene, tetramethylene, ethylethylene, pentamethylene, hexamethylene, etc. And 6 groups. X + y in the general formula (1) is 2
-7, preferably 2-5. The ratio OHV of the hydroxyl value (OHV) to the acid value (AV) of the polyester resin
/ AV is 1.2 or more, preferably 1.2 to 50, more preferably 2 to 40. The acid value (AV) and the hydroxyl value (OHV) are determined according to JIS K0211.

【００１６】一般式(1) で表されるジオール成分として
は、例えばポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシ
プロピレン（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシプロピレン（２．０）−ポリオキシエチレン
（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等があげられる。As the diol component represented by the general formula (1), for example, polyoxypropylene (2.2) -2,2-
Bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (3.3) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2.0)-
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (2.0) -polyoxyethylene (2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
And propane and polyoxypropylene (6) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane.

【００１７】また、一般式(1) で表されるジオール成分
のほか、例えばヒドロキノン、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２
−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、水
素添加ビスフェノールＡ等の他のジオール成分を加えて
もよい。上記他のジオール成分は、ポリエステル樹脂の
原料における多価アルコール成分のうち、１０モル％程
度以下の割合で用いられる。In addition to the diol component represented by the general formula (1), for example, hydroquinone, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2
-Propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-butenediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A And other diol components. The other diol component is used in a proportion of about 10 mol% or less of the polyhydric alcohol component in the raw material of the polyester resin.

【００１８】ジカルボン酸としては、例えばシュウ酸、
マロン酸、コハク酸、イタコン酸、グルタコン酸、アジ
ピン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等が
あげられる。これらのジカルボン酸は、酸無水物や低級
アルキルとのエステルであってもよい。低級アルキル基
としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−
ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等の炭素数１〜６
のアルキル基があげられる。As the dicarboxylic acid, for example, oxalic acid,
Examples include malonic acid, succinic acid, itaconic acid, glutaconic acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid, azelaic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and the like. These dicarboxylic acids may be esters with acid anhydrides or lower alkyls. As the lower alkyl group, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, t-
1-6 carbon atoms such as butyl, n-pentyl, n-hexyl, etc.
Alkyl group.

【００１９】３価以上の多価カルボン酸、その酸無水物
または低級アルキルエステルとしては、例えばトリメリ
ト酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，
２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタ
ントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチ
ル−２−メトキシカルボニルプロパン、テトラ（メトキ
シカルボニル）メタン、１，２，７，８−オクタンテト
ラカルボン酸等があげられる。Examples of the trivalent or higher polycarboxylic acid, its anhydride or lower alkyl ester include trimellitic acid, 2,5,7-naphthalene tricarboxylic acid,
2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methoxycarbonylpropane, tetra (methoxycarbonyl) methane, 1,2,7,8- Octanetetracarboxylic acid and the like.

【００２０】３価以上の多価アルコールとしては、例え
ばグリセリン、２−メチル−１，２，３−プロパントリ
オール、１，２，４−ブタントリオール、２−メチル−
１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタト
リオール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリト
ール、トリペンタエリトリトール、ヘキシトール、ソル
ビトール、１，４−ソルビタン、１，２，４−ベンゼン
トリオール等があげられる。Examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol include glycerin, 2-methyl-1,2,3-propanetriol, 1,2,4-butanetriol and 2-methyl-
1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentatriol, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, hexitol, sorbitol, 1,4-sorbitan, 1,2,4-benzenetriol and the like. Can be

【００２１】上記した３価以上の多価カルボン酸、その
酸無水物または低級アルキルエステル、および３価以上
の多価アルコールは、ポリエステル樹脂の酸価および水
酸基価を所定の値に設定することと、ポリエステル樹脂
を３次元網目状にすることを目的として配合されるもの
であって、ポリエステル樹脂の原料における多価カルボ
ン酸成分のうち、５〜６０モル％程度の割合で用いられ
る。The above-mentioned trivalent or higher polyvalent carboxylic acid, its anhydride or lower alkyl ester, and the trivalent or higher polyhydric alcohol are obtained by setting the acid value and the hydroxyl value of the polyester resin to predetermined values. The polyester resin is blended for the purpose of forming a three-dimensional network, and is used in an amount of about 5 to 60 mol% of the polyvalent carboxylic acid component in the raw material of the polyester resin.

【００２２】上記ポリエステル樹脂は、上記各成分を、
例えば不活性ガス雰囲気下にて１８０〜２５０℃の温度
で重縮合することによって得られる。反応の際に、反応
を促進させる目的で通常使用されているエステル化触
媒、例えば酸化亜鉛、酸化第一スズ、ジ−ｎ−ブチルス
ズオキシド、ジブチルスズジラウレート等を使用するこ
とができる。また、同様の目的で減圧下で反応させても
よい。The above polyester resin comprises the above components,
For example, it can be obtained by polycondensation at a temperature of 180 to 250 ° C. in an inert gas atmosphere. At the time of the reaction, an esterification catalyst usually used for the purpose of accelerating the reaction, for example, zinc oxide, stannous oxide, di-n-butyltin oxide, dibutyltin dilaurate and the like can be used. Further, the reaction may be performed under reduced pressure for the same purpose.

【００２３】本発明の粉体塗料に用いられる結着樹脂
は、ガラス転移温度が４０〜８０℃であるのが好まし
い。ガラス転移温度が上記範囲を下回ると粉体塗料の保
存安定性が悪くなり、上記範囲を超えると塗膜形成に悪
影響を及ぼすおそれがある。 （着色剤）透光性粉体塗料に用いられる着色剤として
は、所望の色味に応じて、従来公知の種々の顔料や染料
が使用可能である。なかでも、シアン、マゼンタおよび
イエローの３原色、またはこれにブラックを加えた４色
の着色剤を用いれば、これらの色からなる粉体塗料を適
宜組み合わせて混合することにより、種々の色を再現で
きる。The binder resin used in the powder coating of the present invention preferably has a glass transition temperature of 40 to 80 ° C. If the glass transition temperature is lower than the above range, the storage stability of the powder coating will deteriorate, and if the glass transition temperature exceeds the above range, the coating film may be adversely affected. (Colorant) As the colorant used in the translucent powder coating, various conventionally known pigments and dyes can be used according to the desired color. Among these, if the three primary colors of cyan, magenta and yellow, or four colorants with black added thereto are used, various colors can be reproduced by appropriately combining and mixing powder coatings composed of these colors. it can.

【００２４】シアン系の着色剤としては、例えば一般式
(2) ：As the cyan-based coloring agent, for example, a compound represented by the general formula
(2):

【００２５】[0025]

【化２】 Embedded image

【００２６】〔式中、Ｘ¹ ，Ｘ² ，Ｘ³ およびＸ⁴ は同
一または異なって、水素原子、基(3)または基(4) ：Wherein X ¹ , X ² , X ³ and X ⁴ are the same or different and are each a hydrogen atom, a group (3) or a group (4):

【００２７】[0027]

【化３】 Embedded image

【００２８】（式中、Ｒ³ およびＲ⁴ は炭素数１〜５の
アルキレン基を示す。）を示す。〕で表される銅フタロ
シアニン系顔料およびその部分塩素化物、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー１６（無金属フタロシアニン系顔料）、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１７等が好適に用いられる。Wherein R ³ and R ⁴ represent an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. A copper phthalocyanine pigment represented by the formula (I): I. Pigment Blue 16 (metal-free phthalocyanine pigment),
C. I. Pigment Blue 17 and the like are preferably used.

【００２９】シアン系の着色剤としては、上記例示のほ
か、例えば紺青（プルシアンブルー）、コバルトブルー
等の無機顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１８、ヘリオ
ゲンブルーＧ等の有機顔料、Ｃ．Ｉ．バットブルー６、
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０等の染料等が使用可能で
ある。マゼンタ系の着色剤としては、例えば一般式(5)
：Examples of the cyan-based coloring agent include inorganic pigments such as navy blue (Prussian blue) and cobalt blue, and C.I. I. Organic pigments such as CI Pigment Blue 18 and Heliogen Blue G; I. Bat Blue 6,
C. I. Dyes such as Solvent Blue 70 can be used. As the magenta coloring agent, for example, the general formula (5)
:

【００３０】[0030]

【化４】 Embedded image

【００３１】（式中、Ｑ¹ およびＱ² は同一または異な
って、水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を示
す。）で表されるキナクリドン系顔料〔例えばＣ．Ｉ．
ピグメントバイオレット１２２（Ｑ¹ およびＱ² がいず
れもメチル基）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９
２（Ｑ¹ がメチル基、Ｑ² が水素原子）等〕が好適に用
いられる。(Wherein Q ¹ and Q ² are the same or different and each represent a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group) [for example, C.I. I.
Pigment Violet 122 (Q ¹ and Q ² are both methyl groups), C.I. I. Pigment Violet 19
2 (Q ¹ is a methyl group, Q ² is a hydrogen atom) and the like] are preferably used.

【００３２】一般式(5) 中、Ｑ¹ およびＱ² に相当する
アルキル基としては、前記と同様な炭素数１〜６の基が
あげられる。アルコキシ基としては、例えばメトキシ、
エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブト
キシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ｎ−ヘキシ
ルオキシ等の炭素数１〜６の基があげられる。マゼンタ
系の着色剤としては、上記例示のほか、例えばベンガ
ラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、マ
ンガン紫、赤口黄鉛、モリブテンオレンジ等の無機顔
料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド４９：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド４９：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５０、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド
６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド９０、パーマネントレッドＦＮＧ、Ｃ．Ｉ．
ピグメントバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレン
ジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントオレンジ１６等の有機顔料、スピロンレッド、フ
ァストバイオレットＢ、インダンスレンブリリアントオ
レンジＲ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ等
の染料などが使用可能である。In the general formula (5), examples of the alkyl group corresponding to Q ¹ and Q ² include the same groups having 1 to 6 carbon atoms as described above. Examples of the alkoxy group include methoxy,
Examples thereof include groups having 1 to 6 carbon atoms such as ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, t-butoxy, n-pentyloxy, and n-hexyloxy. Examples of the magenta colorant include, in addition to the above examples, inorganic pigments such as redwood, cadmium red, leadtan, mercury cadmium sulfide, manganese purple, red-mouthed graphite, and molybdenum orange; I. Pigment Red 3, C.I. I. Pigment Red 38, C.I. I. Pigment Red 48: 2, C.I.
I. Pigment Red 49: 1, C.I. I. Pigment Red 49: 2, C.I. I. Pigment Red 50, C.I.
I. Pigment Red 57, C.I. I. Pigment Red 60, C.I. I. Pigment Red 81, C.I. I. Pigment Red 90, Permanent Red FNG, C.I. I.
Pigment Violet 3, C.I. I. Pigment Orange 5, C.I. I. Pigment Orange 13, C.I. I. Organic pigments such as CI Pigment Orange 16, dyes such as Spiron Red, Fast Violet B, Indanthrene Brilliant Orange R, and Indanthrene Brilliant Orange GK can be used.

【００３３】イエロー系の着色剤としては、例えば一般
式(6) ：As the yellow colorant, for example, the following general formula (6):

【００３４】[0034]

【化５】 Embedded image

【００３５】（式中、Ｒ⁵ は水素原子、アルキル基また
はアルコキシ基を示し、Ｒ⁶ は水素原子、ハロゲン原子
またはアルキル基を示し、Ｒ⁷ は水素原子またはアルコ
キシ基を示す。）で表されるアセト酢酸アリリド系ジス
アゾ顔料や、一般式(7) ：(Wherein, R ⁵ represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, R ⁶ represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group, and R ⁷ represents a hydrogen atom or an alkoxy group). Acetylacetate arylide-based disazo pigments represented by general formula (7):

【００３６】[0036]

【化６】 Embedded image

【００３７】（式中、Ｒ⁸ はアルキル基、アルコキシ基
またはニトロ基を示し、Ｒ⁹ はハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、芳香族で
置換されたスルファモイル基、またはＣａ、Ｂａ、Ｍ
ｎ、Ｓｒ等の金属で置換されたスルホ基を示す。Ｒ¹⁰、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は同一または異なって、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示
す。）で表されるアセト酢酸アリリド系モノアゾ顔料が
好適に用いられる。(Wherein, R ⁸ represents an alkyl group, an alkoxy group or a nitro group, and R ⁹ represents a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a carboxy group, a nitro group, an aromatic-substituted sulfamoyl group, or Ca , Ba, M
It represents a sulfo group substituted with a metal such as n or Sr. R ¹⁰ ,
R ¹¹ , R ¹² and R ¹³ are the same or different and represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. The acetoacetic acid arylide type monoazo pigment represented by the formula (1) is preferably used.

【００３８】一般式(6) および(7) 中、Ｒ⁵ 〜Ｒ¹³に相
当するアルキル基およびアルコキシ基としては、前記と
同様な基があげられる。上記アセト酢酸アリリド系ジス
アゾ顔料(6) の具体例としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメ
ントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５５、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー８３等があげられる。In the general formulas (6) and (7), the alkyl group and the alkoxy group corresponding to R ^{5 to} R ¹³ include the same groups as described above. Specific examples of the acetoacetic arylide-based disazo pigment (6) include, for example, C.I. I. Pigment Yellow 12, C.I. I. Pigment Yellow 13,
C. I. Pigment Yellow 14, C.I. I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 55, C.I.
I. Pigment Yellow 83 and the like.

【００３９】上記アセト酢酸アリリド系モノアゾ顔料
(7) の具体例としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー６５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７
３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３０、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トイエロー１３３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６９
等があげられる。The above acetoacetic acid arylide monoazo pigment
As a specific example of (7), for example, C.I. I. Pigment Yellow 1, C.I. I. Pigment Yellow 3, C.I. I. Pigment Yellow 65, C.I. I. Pigment Yellow 7
3, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment Yellow 97, C.I. I. Pigment Yellow 98,
C. I. Pigment Yellow 130, C.I. I. Pigment yellow 133, C.I. I. Pigment Yellow 169
And the like.

【００４０】イエロー系の着色剤としては、上記例示の
ほか、例えば黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、亜鉛黄、カドミ
ウムイエロー、アンチモンイエロー等の無機顔料、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１３８、キノリンイエローレーキ等の有機顔料、
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ソルベント
イエロー３３、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー５６、Ｃ．
Ｉ．ソルベントイエロー６０、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエ
ロー６１、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２、Ｃ．
Ｉ．アシッドイエロー１、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２
３等の染料などが使用可能である。Examples of the yellow colorant include, in addition to the above examples, inorganic pigments such as yellow iron oxide, loess, graphite, zinc yellow, cadmium yellow, and antimony yellow;
I. Pigment Yellow 16, C.I. I. Organic pigments such as CI Pigment Yellow 138 and Quinoline Yellow Lake;
C. I. Solvent Yellow 16, C.I. I. Solvent Yellow 33, C.I. I. Solvent Yellow 56, C.I.
I. Solvent Yellow 60, C.I. I. Solvent Yellow 61, C.I. I. Solvent Yellow 162, C.I.
I. Acid Yellow 1, C.I. I. Acid Yellow 2
Dyes such as 3 can be used.

【００４１】上記各色の着色剤は、粉体塗料に所望の色
味を出すため、同系色内であるいは他系色内で２種以上
を併用してもよい。ブラック系の着色剤としては、例え
ばカーボンブラック、ランプブラック、アニリンブラッ
ク等が好適に用いられ、このうちカーボンブラックとし
ては、例えばチャンネルブラック、ローラーブラック、
ディスクブラック、ガスファーネスブラック、オイルフ
ァーネスブラック、サーマルブラック、アセチレンブラ
ック等があげられる。Two or more colorants of each color may be used in the same color or in another color in order to give a desired color to the powder coating. As the black colorant, for example, carbon black, lamp black, aniline black and the like are suitably used. Among them, as the carbon black, for example, channel black, roller black,
Disc black, gas furnace black, oil furnace black, thermal black, acetylene black and the like can be mentioned.

【００４２】着色剤の配合量は、結着樹脂１００重量部
に対して１〜２０重量部、好ましくは２〜１０重量部で
ある。着色剤の配合量が上記範囲を下回ると、色が薄く
なり、鮮明な色味が得られなくなるおそれがある。一
方、着色剤の配合量が上記範囲を超えると、粉体塗料の
透光性が低下するおそれがある。また、ブラック系粉体
塗料においてカーボンブラックの配合量が上記範囲を超
えたときは、カーボンブラックの導電率が一般に高いこ
とから、当該ブラック系粉体塗料の導電率が高くなりす
ぎて、他の粉体塗料の導電率と実質的に同等となるよう
に調整するのが困難になるおそれがある。The mixing amount of the colorant is 1 to 20 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. If the amount of the colorant is less than the above range, the color may be lightened and a clear color may not be obtained. On the other hand, when the compounding amount of the coloring agent exceeds the above range, the light transmittance of the powder coating may be reduced. Further, when the blending amount of carbon black in the black powder coating exceeds the above range, since the conductivity of carbon black is generally high, the conductivity of the black powder coating becomes too high, and other It may be difficult to adjust the conductivity so as to be substantially equal to the conductivity of the powder coating.

【００４３】（他の添加剤）本発明における粉体塗料に
は、前述の成分の他に、必要に応じて透明導電性微粉
末、硬化剤、平滑剤（流展剤）、硬化促進剤、消泡剤等
を配合してもよい。上記のうち透明導電性微粉末は、本
発明の粉体塗料組成物を構成する各粉体塗料の導電率を
調整することを目的として配合される。(Other Additives) In addition to the above-mentioned components, the powder coating composition of the present invention may further comprise, if necessary, a transparent conductive fine powder, a curing agent, a leveling agent (flowing agent), a curing accelerator, You may mix | blend an antifoamer etc. Of the above, the transparent conductive fine powder is blended for the purpose of adjusting the conductivity of each powder coating constituting the powder coating composition of the present invention.

【００４４】かかる透明導電性微粉末としては、例えば
酸化スズ、酸化インジウム、インジウム−スズ酸化物等
の透明導電性材料等をあげることができ、特に酸化スズ
にアンチモンをドーピングしたものが好適に用いられ
る。透明導電性微粉末の形状は、少ない配合量で充分な
導電性を付与するという観点から、リン片形状または針
形状であるのが好ましい。より具体的には、透明導電性
微粉末のアスペクト比（長軸長／厚さ）が３０以上で、
かつ厚さが０．１μｍ以下であるのが適当である。アス
ペクト比が３０未満であると、微粉末同士の接触確率が
低くなるため、導電性を付与する効果が充分に得られな
くなるおそれがある。また、厚さが０．１μｍを超える
と、可視光線の波長（約０．３〜０．８μｍ）に近づく
ため、光の干渉などが発生して粉体塗料の透光性が低下
するおそれがある。なお、透明導電性微粉末の長軸長は
２μｍ以下であるのが好ましい。長軸長が２μｍを超え
ると、結着樹脂中に均一に分散させるのが困難になるお
それがある。Examples of such transparent conductive fine powder include transparent conductive materials such as tin oxide, indium oxide, and indium-tin oxide. In particular, tin oxide doped with antimony is preferably used. Can be The shape of the transparent conductive fine powder is preferably a scaly shape or a needle shape from the viewpoint of providing sufficient conductivity with a small blending amount. More specifically, the aspect ratio (major axis length / thickness) of the transparent conductive fine powder is 30 or more,
It is appropriate that the thickness is 0.1 μm or less. If the aspect ratio is less than 30, the probability of contact between the fine powders is reduced, and the effect of imparting conductivity may not be sufficiently obtained. On the other hand, if the thickness exceeds 0.1 μm, it approaches the wavelength of visible light (about 0.3 to 0.8 μm), so that light interference or the like may occur and the light transmittance of the powder coating may be reduced. is there. The major axis length of the transparent conductive fine powder is preferably 2 μm or less. When the major axis length exceeds 2 μm, it may be difficult to uniformly disperse in the binder resin.

【００４５】透明導電性微粉末の配合量は、粉体塗料の
帯電特性に合わせて適宜設定すればよいが、通常、結着
樹脂１００重量部に対して０．５〜５重量部、好ましく
は１〜３重量部の割合で配合される。硬化剤は、粉体塗
料を加熱溶融させて塗膜を形成した際に、当該塗膜中で
結着樹脂を架橋することによって塗膜を硬化させるため
のものである。かかる硬化剤としては、例えばブロック
イソシアネート、ドデカン二酸、水分散性エポキシ樹
脂、水分散性アミノ樹脂、水分散性アジリジン化合物、
多価カルボン酸等があげられる。The blending amount of the transparent conductive fine powder may be appropriately set according to the charging characteristics of the powder coating material, but is usually 0.5 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. It is blended in a ratio of 1 to 3 parts by weight. The curing agent is used to cure the coating film by crosslinking the binder resin in the coating film when the powder coating is heated and melted to form a coating film. As such a curing agent, for example, a blocked isocyanate, dodecane diacid, a water-dispersible epoxy resin, a water-dispersible amino resin, a water-dispersible aziridine compound,
And polyvalent carboxylic acids.

【００４６】硬化剤の配合量は、硬化反応に寄与する官
能基の当量に応じて適宜設定すればよい。硬化剤の配合
量が少なすぎると、その添加効果が不十分になるおそれ
がある。逆に、過剰になると、透光性が低下したり色味
が変化したりするおそれがある。平滑剤は、粉体塗料を
加熱溶融させた際の流動性を向上して、塗膜をより平滑
にするために用いられる。かかる平滑剤としては、例え
ばアクロナール ４Ｆ（ＢＡＳＦ社の商品名）、ＹＡＦ
−３９１９（東芝シリコーン（株）製）、モダフロー２
０００（モンサント社製）等があげらる。The compounding amount of the curing agent may be appropriately set according to the equivalent of the functional group contributing to the curing reaction. If the amount of the curing agent is too small, the effect of adding the curing agent may be insufficient. Conversely, when the amount is excessive, there is a possibility that the translucency is reduced or the color is changed. The smoothing agent is used for improving the fluidity when the powder coating is heated and melted, and for smoothing the coating film. Examples of such a leveling agent include Acronal 4F (trade name of BASF), YAF
-3919 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.), Modaflow2
000 (manufactured by Monsanto).

【００４７】平滑剤の配合量は、透光性粉体塗料の場
合、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜２重量部で
あるのが好ましく、０．５〜１重量部であるのがより好
ましい。平滑剤の配合量が上記範囲未満では、その添加
効果が不十分になるおそれがあり、逆に上記範囲を超え
ると、透光性が低下したり色味が変化したりするおそれ
がある。In the case of a translucent powder coating, the blending amount of the smoothing agent is preferably 0.1 to 2 parts by weight, preferably 0.5 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. Is more preferred. If the blending amount of the leveling agent is less than the above range, the effect of the addition may be insufficient. On the other hand, if it exceeds the above range, the light transmittance may be reduced or the color may be changed.

【００４８】（粉体塗料の製造方法）粉体塗料は、以上
の各成分を乾式ブレンダー、ヘンシェルミキサー、ボー
ルミル等によって均一に予備混練し、次いでジェットミ
ル、バンバリーミキサー、ロール、一軸または二軸の押
出混練機等の混練装置を用いて、均一に溶融混練した
後、混練物を冷却して粉砕し、必要に応じて分級するこ
とで製造される。混練装置の種類や混練時間等の混練条
件は、所望の導電率を得ることができるように適宜設定
される。(Production Method of Powder Coating) The powder coating is prepared by uniformly kneading the above components with a dry blender, Henschel mixer, ball mill or the like, and then jet milling, Banbury mixer, roll, uniaxial or biaxial. It is manufactured by uniformly melting and kneading using a kneading apparatus such as an extrusion kneading machine, and then cooling and pulverizing the kneaded material and classifying as necessary. The kneading conditions such as the type of the kneading apparatus and the kneading time are appropriately set so that a desired electrical conductivity can be obtained.

【００４９】粉体塗料の製造には、上記の他に、重合
法、マイクロカプセル重合法、スプレードライ法等の従
来公知の製造方法で用いることもできる。粉体塗料の粒
径は、平均粒径で１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜
１００μｍ、より好ましくは３０〜７０μｍである。本
発明の粉体塗料組成物を構成する各粉体塗料の導電率を
実質的に同等にするには、粉体塗料中に前述の透明導電
性微粉末を含有させ、その帯電特性を調整すればよい。For the production of the powder coating material, besides the above, a conventionally known production method such as a polymerization method, a microcapsule polymerization method and a spray drying method can be used. The average particle diameter of the powder coating is 10 to 200 μm, preferably 20 to 200 μm.
It is 100 μm, more preferably 30 to 70 μm. In order to make the electric conductivity of each powder coating constituting the powder coating composition of the present invention substantially equivalent, the above-mentioned transparent conductive fine powder is contained in the powder coating, and the charging characteristics thereof are adjusted. I just need.

【００５０】また、本発明の粉体塗料組成物を構成する
粉体塗料の１種が、カーボンブラックを含有するブラッ
ク系粉体塗料である場合には、かかるブラック系粉体塗
料の導電率が一般に５×１０^-10 〜２０×１０^-10 Ｓ／
ｃｍ程度と高いことから、他の粉体塗料の導電率が上記
範囲となるように、他の粉体塗料中の透明導電性微粉末
の含有量を調整すればよい。When one of the powder coatings constituting the powder coating composition of the present invention is a black powder coating containing carbon black, the conductivity of the black powder coating is as follows. Generally 5 × 10 ^{-10 to} 20 × 10 ^-10 S /
cm, the content of the transparent conductive fine powder in the other powder coating may be adjusted so that the conductivity of the other powder coating is within the above range.

【００５１】これに対し、上記ブラック系粉体塗料に用
いるカーボンブラックとして高抵抗のものを使用し、ブ
ラック系粉体塗料の導電率と他の粉体塗料の導電率とを
実質的に同等にする方法を用いることもできる。この場
合、ブラック系粉体塗料の導電率は、０．５×１０^-10
〜２×１０^-10 Ｓ／ｃｍの範囲に調整するのが好まし
い。かかる範囲に調整することにより、他の粉体塗料と
の導電率を実質的に同等にするのが容易となる。On the other hand, a carbon black having a high resistance is used as the carbon powder used in the black powder paint, and the conductivity of the black powder paint is substantially equal to the conductivity of the other powder paints. Can be used. In this case, the conductivity of the black powder coating is 0.5 × 10 ^−10.
It is preferable to adjust to a range of 2 × 10 ⁻¹⁰ S / cm. By adjusting to such a range, it becomes easy to make the electric conductivity with other powder coating materials substantially equal.

【００５２】上記高抵抗のカーボンブラックとしては、
例えば揮発分が４％以上、好ましくは５〜８％で、スト
ラクチャー指数が１００以上、好ましくは１１０〜１５
０で、かつ平均粒径が２０〜３５ｎｍ、好ましくは２５
〜３０ｎｍであるものが好適に用いられる。次に、本発
明の粉体塗料組成物の製造方法について説明する。As the high resistance carbon black,
For example, the volatile content is 4% or more, preferably 5 to 8%, and the structure index is 100 or more, preferably 110 to 15
0 and an average particle size of 20 to 35 nm, preferably 25
Thicknesses of up to 30 nm are preferably used. Next, a method for producing the powder coating composition of the present invention will be described.

【００５３】本発明の粉体塗料組成物は、色の異なる少
なくとも２種以上の粉体塗料を乾式混合して得られる。
乾式混合の方法としては、色の異なる２種以上の粉体塗
料を所望の色に応じた割合で混合し、均一に混ざり合う
ように、乾式ブレンダー、ヘンシェルミキサー、ボール
ミル等にて１〜１０分間程度混合すればよい。The powder coating composition of the present invention is obtained by dry mixing at least two or more powder coatings having different colors.
As a method of dry mixing, two or more kinds of powder coatings having different colors are mixed at a ratio according to a desired color, and mixed so as to be uniformly mixed, for 1 to 10 minutes using a dry blender, a Henschel mixer, a ball mill, or the like. What is necessary is just to mix.

【００５４】本発明の粉体塗料組成物において、粉体塗
料のうちの１種における導電率を１としたとき、他の粉
体塗料の導電率は０．５〜２、好ましくは０．５５〜
１．８、より好ましくは０．８〜１．２５である。導電
率の比が上記範囲から外れると、均一な調色が実現でき
ず、塗膜にまだら模様が生じるおそれがある。In the powder coating composition of the present invention, when one of the powder coatings has a conductivity of 1, the other powder coating has a conductivity of 0.5 to 2, preferably 0.55. ~
1.8, more preferably 0.8 to 1.25. If the ratio of the electrical conductivity is out of the above range, uniform toning cannot be realized, and a mottled pattern may be formed on the coating film.

【００５５】[0055]

【実施例】以下、参考例および実施例をあげて本発明の
粉体塗料を詳細に説明する。 参考例１（ポリエステル樹脂の作製） ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン（一般式(1) 中のＲ¹ お
よびＲ² がトリメチレンで、ｘおよびｙがそれぞれ２で
あるジオール成分）８４０ｇ、ポリオキシエチレン
（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン（一般式(1) 中のＲ¹ およびＲ² がエチレン
で、ｘが２、ｙが０であるジオール成分）１９５ｇ、テ
レフタル酸（ジカルボン酸）２９ｇ、ジ−ｎ−ブチルス
ズオキシド（安定剤）２ｇおよびヒドロキノン（ジオー
ル成分）１．５ｇを２リットルのフラスコに入れて、２
００℃で攪拌しつつ共重縮合させた。反応は、ＡＳＴＭ
Ｅ ２８−５１Ｔに準じて、軟化点が１２２℃に達し
たときに終了させた。EXAMPLES The powder coating of the present invention will be described in detail below with reference to Reference Examples and Examples. Reference Example 1 (Production of polyester resin) Polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-
840 g of hydroxyphenyl) propane (a diol component in which R ¹ and R ² in the general formula (1) are trimethylene and x and y are each 2), and polyoxyethylene (2.0) -2,2-bis (4 -Hydroxyphenyl)
195 g of propane (a diol component in which R ¹ and R ² in the general formula (1) are ethylene and x is 2 and y is 0), 29 g of terephthalic acid (dicarboxylic acid), and di-n-butyltin oxide (stabilizer) 2 g and hydroquinone (diol component) 1.5 g were placed in a 2 liter flask, and 2 g
Co-polycondensation was carried out while stirring at 00 ° C. The reaction is ASTM
It was terminated when the softening point reached 122 ° C. according to E 28-51T.

【００５６】得られたポリエステル樹脂は、淡黄色の固
体であり、ＤＳＣ（示差熱量計）によるガラス転移温度
は６６℃であった。酸価(AV)は１４KOH ｍｇ／ｇ、水酸
基価(OHV) は３６KOH ｍｇ／ｇ（ＯＨＶ／ＡＶ＝２．５
７）であった。 参考例２（透光性粉体塗料の作製） 下記の表１に示す着色剤および透明導電性微粉体ととも
に、以下の成分をヘンシェルミキサーで混合し、押出混
練機で溶融混練した後、ジェットミルで粉砕した。次い
で、粉砕物を１５０メッシュのふるいで分級し、平均粒
径１２μｍの透光性粉体塗料（試料番号１〜５）を得
た。 ・結着樹脂：上記参考例１で得たポリエステル樹脂 ８
５重量部 ・硬化剤：ブロックイソシアネート １５重量部 ・平滑剤：アクロナール ４Ｆ（前出） １重量部 （導電率の測定）上記の各透光性粉体塗料をシールドケ
ース内に充填し、２０ｋｇ／ｃｍ² で加圧して、厚さ
０．４ｍｍの試料とした。この試料を電極アダプター
〔安藤電気（株）製の粉体用電極ＳＥ−４３〕にセット
し、次いでこの電極アダプターをインピーダンスアナラ
イザー（横河ヒューレットパッカード社製の４１９２Ａ
ＬＦ）に接続して導電率を測定した。The obtained polyester resin was a pale yellow solid and had a glass transition temperature of 66 ° C. by DSC (differential calorimetry). The acid value (AV) was 14 KOH mg / g, and the hydroxyl value (OHV) was 36 KOH mg / g (OHV / AV = 2.5
7). Reference Example 2 (Production of Translucent Powder Coating) The following components were mixed with a coloring agent and a transparent conductive fine powder shown in Table 1 below using a Henschel mixer, melt-kneaded with an extrusion kneader, and then jet milled. And crushed. Next, the pulverized product was classified with a 150-mesh sieve to obtain a translucent powder coating material having an average particle size of 12 μm (sample numbers 1 to 5). Binder resin: polyester resin obtained in Reference Example 1 above 8
5 parts by weight ・ Curing agent: 15 parts by weight of blocked isocyanate ・ Smoothing agent: 1 part by weight of acronal 4F (described above) 1 part by weight (measurement of conductivity) Each of the above-mentioned translucent powder paints is filled in a shield case, and 20 kg / The sample was pressed at a pressure of ² cm ² to obtain a sample having a thickness of 0.4 mm. The sample was set on an electrode adapter [powder electrode SE-43 manufactured by Ando Electric Co., Ltd.], and then the electrode adapter was mounted on an impedance analyzer (4192A manufactured by Yokogawa Hewlett-Packard Company).
LF) and the conductivity was measured.

【００５７】試料番号１〜５の透光性粉体塗料につい
て、使用した着色剤と透明導電性微粉末、粉体塗料の色
および導電率の測定値を表１に示す。Table 1 shows the colorants used, the transparent conductive fine powder, and the measured values of the color and conductivity of the powder coatings for the light-transmitting powder coatings of Sample Nos. 1 to 5.

【００５８】[0058]

【表１】 [Table 1]

【００５９】参考例３（ブラック系粉体塗料の作製） 下記の表２に示すカーボンブラックとともに、前記結着
樹脂８５重量部、硬化剤１５重量部および平滑剤１重量
部を混合して用いたほかは、上記参考例２と同様にし
て、平均粒径１２μｍのブラック系粉体塗料（試料番号
６〜９）を得た。 （導電率の測定）上記の各ブラック系粉体塗料につい
て、前述の方法と同様にして、導電率を測定した。Reference Example 3 (Preparation of Black Powder Coating) A mixture of 85 parts by weight of the binder resin, 15 parts by weight of a curing agent and 1 part by weight of a smoothing agent was used together with carbon black shown in Table 2 below. Otherwise, in the same manner as in Reference Example 2, a black powder coating material having an average particle size of 12 μm (sample numbers 6 to 9) was obtained. (Measurement of Conductivity) The conductivity of each of the above black powder coating materials was measured in the same manner as described above.

【００６０】試料番号６〜９のブラック系粉体塗料につ
いて、使用したカーボンブラックおよび導電率の測定値
を表２に示す。Table 2 shows the measured values of the carbon black used and the conductivity of the black powder coating materials of Sample Nos. 6 to 9.

【００６１】[0061]

【表２】 [Table 2]

【００６２】実施例１〜３、比較例１〜２ 試料番号１〜２のシアン系透光性粉体塗料と、試料番号
３〜５のマゼンタ系透光性粉体塗料のうちのいずれかと
を、下記の表３に示す割合（重量比）でヘンシェルミキ
サーに加えて５分間攪拌し、乾式混合により調色された
粉体塗料を得た。Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 Cyan-based translucent powder coatings of Sample Nos. 1 and 2 and one of magenta-based translucent powder coatings of Samples 3 to 5 The mixture was added to a Henschel mixer at the ratio (weight ratio) shown in Table 3 below and stirred for 5 minutes to obtain a toned powder coating by dry mixing.

【００６３】こうして得られた粉体塗料を用いて、コロ
ナ帯電ガンで鉄板表面に厚さ約７０μｍの塗膜を形成し
た。次いで、得られた塗膜を目視で観察し、塗膜の色む
らと透明性とを評価した。その結果を表３に示す。Using the powder coating thus obtained, a coating film having a thickness of about 70 μm was formed on the surface of the iron plate with a corona charging gun. Next, the obtained coating film was visually observed, and the color unevenness and transparency of the coating film were evaluated. Table 3 shows the results.

【００６４】[0064]

【表３】 [Table 3]

【００６５】実施例４〜６、比較例３〜５ 試料番号６〜９のブラック系粉体塗料のいずれかと、試
料番号１、２および５の透光性粉体塗料のうちのいずれ
かとを、下記の表４に示す割合（重量比）でヘンシェル
ミキサーに加えて５分間攪拌し、乾式混合により調色さ
れた粉体塗料を得た。Examples 4 to 6, Comparative Examples 3 to 5 Any of the black powder coatings of Sample Nos. 6 to 9 and any of the translucent powder coatings of Sample Nos. 1, 2 and 5 The mixture was added to a Henschel mixer at a ratio (weight ratio) shown in Table 4 below and stirred for 5 minutes to obtain a powder coating toned by dry mixing.

【００６６】こうして得られた粉体塗料を用いて、コロ
ナ帯電ガンで鉄板表面に厚さ約７０μｍの塗膜を形成し
た。次いで、得られた塗膜を目視で観察し、塗膜の色む
らを評価した。その結果を表４に示す。Using the powder coating thus obtained, a coating film having a thickness of about 70 μm was formed on the surface of the iron plate with a corona charging gun. Next, the obtained coating film was visually observed, and the color unevenness of the coating film was evaluated. Table 4 shows the results.

【００６７】[0067]

【表４】 [Table 4]

【００６８】表３〜４から明らかなように、導電率が実
質的に同等な粉体塗料を混合した実施例１〜６では、色
むらが発生せず、均一に調色された塗膜が形成された。As is evident from Tables 3 and 4, in Examples 1 to 6 in which powder coatings having substantially the same conductivity were mixed, a uniform coated film without uneven color was obtained. Been formed.

【００６９】[0069]

【発明の効果】以上詳述したように、本発明の粉体塗料
によれば、２種以上の粉体塗料を乾式混合したものを、
静電塗着法で塗装した場合であっても、均一に調色され
た塗膜を形成できる。従って、本発明の粉体塗料によれ
ば、粉体塗料による調色での色再現幅が広がるととも
に、その調色を容易に行うことができる。As described above in detail, according to the powder coating of the present invention, a mixture obtained by dry mixing two or more powder coatings is used.
Even when applied by the electrostatic coating method, a uniformly toned coating film can be formed. Therefore, according to the powder coating of the present invention, the range of color reproduction in toning by the powder coating is widened, and the toning can be easily performed.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】色の異なる少なくとも２種の粉体塗料から
なり、各粉体塗料の導電率が実質的に同等であることを
特徴とする粉体塗料組成物。1. A powder coating composition comprising at least two types of powder coatings of different colors, wherein the powder coatings have substantially the same electrical conductivity. 【請求項２】前記粉体塗料のうちの１種における導電率
を１としたとき、他の粉体塗料の導電率が０．５〜２で
ある請求項１記載の粉体塗料組成物。2. The powder coating composition according to claim 1, wherein the conductivity of the other powder coating is 0.5 to 2, where the conductivity of one of the powder coatings is 1. 【請求項３】前記各粉体塗料の導電率が実質的に同等と
なるように、前記粉体塗料のうちの少なくとも１種に透
明導電性微粉末を含有させる請求項１または２記載の粉
体塗料組成物。3. The powder according to claim 1, wherein at least one of the powder coatings contains a transparent conductive fine powder so that the electrical conductivity of each of the powder coatings is substantially equal. Body paint composition.