JPH10208919A - Resin-bonded magnet composition - Google Patents
Resin-bonded magnet compositionInfo
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- JPH10208919A JPH10208919A JP9023316A JP2331697A JPH10208919A JP H10208919 A JPH10208919 A JP H10208919A JP 9023316 A JP9023316 A JP 9023316A JP 2331697 A JP2331697 A JP 2331697A JP H10208919 A JPH10208919 A JP H10208919A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、変性シリコーンオ
イルを含む樹脂結合型磁石組成物に関し、特に磁気特性
に優れた磁石の得られる該組成物に関する。[0001] The present invention relates to a resin-bound magnet composition containing a modified silicone oil, and more particularly to such a composition from which a magnet having excellent magnetic properties can be obtained.
【０００２】[0002]
【従釆の技術】従来、磁性粉末を焼結したフェライト磁
石、アルニコ磁石、希土類磁石などが、モーターなどに
用いられている。しかし、該焼結方法では、脆いものし
か得られないため、薄肉または複雑形状のものを得にく
いという欠点を有する。該磁石は、焼結時に、体積率で
15〜20％収縮する。したがって、寸法精度の高い磁石が
得られず、研磨などの加工が必要になるという欠点を有
する。これらの欠点を解決するために、ポリアミド樹
脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂などの熱可塑性樹
脂を磁性粉末のバインダー成分として含む樹脂結合型磁
石組成物が開発されている。該組成物を、200 ℃以上の
高温下で加熱成形すると、樹脂結合型磁石を得ることが
できる。しかし、該磁性粉末は、このような高温にさら
されると、磁気特性、特に保磁力が低下するという問題
がある。これまで、加熱しても減磁率の低く抑えられた
樹脂結合型磁石は得られていない。2. Description of the Related Art Conventionally, ferrite magnets, alnico magnets, rare earth magnets, etc. obtained by sintering magnetic powder have been used for motors and the like. However, the sintering method has a drawback that it is difficult to obtain a thin or complicated shape because only a brittle material is obtained. The magnet, when sintered,
Shrink 15-20%. Therefore, there is a drawback that a magnet with high dimensional accuracy cannot be obtained and processing such as polishing is required. In order to solve these drawbacks, resin-bound magnet compositions containing a thermoplastic resin such as a polyamide resin or a polyphenylene sulfide resin as a binder component of a magnetic powder have been developed. When the composition is heat-molded at a high temperature of 200 ° C. or more, a resin-bonded magnet can be obtained. However, when the magnetic powder is exposed to such a high temperature, there is a problem that the magnetic properties, particularly the coercive force, are reduced. Until now, a resin-bonded magnet whose demagnetization rate has been kept low even when heated has not been obtained.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
課題は、従釆の熱可塑性樹脂結合型磁石の欠点を解消
し、磁気特性に優れた磁石の得られる樹脂結合型磁石組
成物を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a resin-bonded magnet composition which solves the drawbacks of the conventional thermoplastic resin-bonded magnet and provides a magnet having excellent magnetic properties. It is in.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を解決するために、鋭意検討した結果、下記の組成物に
より磁気特性の優れた磁石が得られることを見出した。
すなわち、本発明は、(A) 異方性磁場（ＨA ）が50kOe
以上の磁性粉末、(B) エポキシ基、グリシジルエーテル
基、アミノ基およびカルボキシル基からなる群から選ば
れる少なくとも１種の基を含有する変性シリコーンオイ
ル、および(C) 熱可塑性樹脂を含む樹脂結合型磁石組成
物を提供するものである。さらに、本発明は、上記の樹
脂結合型磁石組成物を加熱成形して得られる樹脂結合型
磁石を提供する。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a magnet having excellent magnetic properties can be obtained by the following composition.
That is, according to the present invention, (A) the anisotropic magnetic field ( HA ) is 50 kOe
The above magnetic powder, (B) a modified silicone oil containing at least one group selected from the group consisting of an epoxy group, a glycidyl ether group, an amino group and a carboxyl group, and (C) a resin-bonded type containing a thermoplastic resin. The present invention provides a magnet composition. Further, the present invention provides a resin-bonded magnet obtained by heating and molding the above-mentioned resin-bonded magnet composition.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。(A) 磁性粉末 (A) 磁性粉末は、異方性磁場（ＨA ）が50kOe 以上のも
のである。該磁性粉末は、樹脂結合型磁石に従来用いら
れる磁性粉末を特に制限なく使用でき、例えば希土類−
Ｃｏ系；希土類−Ｆｅ−Ｂ系；希土類−Ｆｅ−Ｎ系の磁
性粉末が挙げられる。これらの中では、磁性粉末を組成
物中へ高充填（例えば95重量％以上）でき、その結果、
磁気特性の優れた磁石が得られる点で、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ
系の液体急冷法による合金粉末およびＳｍ−Ｆｅ−Ｎ系
の合金粉末が好ましい。なお、液体急冷法によって得ら
れたＮｄ−Ｆｅ一Ｂ系の磁性粉末は、鱗片状の形状を有
するため、ジェットミル、ボールミルなどで粉砕するこ
とが望ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. (A) Magnetic Powder (A) The magnetic powder has an anisotropic magnetic field ( HA ) of 50 kOe or more. As the magnetic powder, a magnetic powder conventionally used for a resin-bonded magnet can be used without any particular limitation.
Co-based; rare-earth-Fe-B-based; rare-earth-Fe-N-based magnetic powders. Among these, the magnetic powder can be highly filled into the composition (for example, 95% by weight or more), and as a result,
Nd-Fe-B in that a magnet having excellent magnetic properties can be obtained.
An alloy powder obtained by a liquid quenching method based on a liquid and an Sm—Fe—N alloy powder are preferable. Since the Nd-Fe-B magnetic powder obtained by the liquid quenching method has a flaky shape, it is desirable to pulverize it with a jet mill, a ball mill, or the like.
【０００６】該磁性粉末の平均粒径は、通常、500 μｍ
以下でよく、好ましくは200 μｍ以下、特に好ましくは
100 μｍ以下である。平均粒径が大きすぎると、組成物
の流動特性が悪化したり、得られる樹脂結合型磁石の寸
法安定性および表面平滑性が悪化する場合がある。The average particle size of the magnetic powder is usually 500 μm
Or less, preferably 200 μm or less, particularly preferably
100 μm or less. If the average particle size is too large, the flow characteristics of the composition may deteriorate, and the dimensional stability and surface smoothness of the obtained resin-bonded magnet may deteriorate.
【０００７】(B) 変性シリコーンオイル (B) 成分は、下記式： (B) The modified silicone oil (B) has the following formula:
【化１】 （ここで、R は、炭素原子数１〜50、好ましくは３〜10
のアルキレン基である）で示されるエポキシ基、下記
式：Embedded image (Where R is 1 to 50, preferably 3 to 10 carbon atoms)
An epoxy group represented by the following formula:
【０００８】[0008]
【化２】 （ここで、R は前記のとおりである）で示されるグリシ
ジルエーテル基、下記式：Embedded image (Where R 1 is as defined above), a glycidyl ether group represented by the following formula:
【０００９】−Ｒ−ＮＨ2 （ここで、R は前記のとおりである）で示されるアミノ
基および下記式：An amino group represented by —R—NH 2 (where R is as defined above) and the following formula:
【００１０】−Ｒ−ＣＯＯＨ （ここで、R は前記のとおりである）で示されるカルボ
キシル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の変性
基を、直鎖状のオルガノポリシロキサンに導入したもの
である。該変性基がオルガノポリシロキサン１分子中に
二個以上導入される場合には、それらは互いに同一でも
異なっていてもよい。変性シリコーンオイル(B) は、例
えば下記一般式：[0010] At least one modifying group selected from the group consisting of carboxyl groups represented by -R-COOH (where R is as defined above) is introduced into a linear organopolysiloxane. is there. When two or more modifying groups are introduced into one molecule of the organopolysiloxane, they may be the same or different. The modified silicone oil (B) has, for example, the following general formula:
【００１１】[0011]
【化３】 Embedded image
【００１２】（ここで、R1は、独立にメチル基、エチル
基、フェニル基および水素原子からなる群から選ばれる
基または原子であり、Ｘは、独立に前記の変性基であ
り、ｍは１以上の整数であり、ｎは１以上の整数であ
る）で示される化合物である。すなわち、直鎖状のポリ
シロキサン構造としては、具体的にはジメチル型、ジエ
チル型、メチルエチル型、メチルフェニル型、エチルフ
ェニル型、ジフェニル型、メチルハイドロジェン型、エ
チルハイドロジェン型、フェニルハイドロジェン型、ジ
ハイドロジェン型などが挙げられ、これらの中では、ジ
メチル型またはメチルフェニル型が好ましく、特に好ま
しくはジメチル型である。前記変性基の位置は、直鎖状
ポリシロキサンの側鎖、片末端、両末端、側鎖と両末端
の両方のいずれでもよく、好ましくは両末端である。変
性シリコーンオイル(B) の具体例としては、末端グリシ
ジル変性シリコーンオイル、側鎖グリシジル変性シリコ
ーンオイルなどのグリシジル変性シリコーンオイル；末
端脂環エポキシ基変性シリコーンオイル、側鎖脂環エポ
キシ基変性シリコーンオイル、エポキシポリエーテル変
性シリコーンオイルなどのエポキシ変性シリコーンオイ
ル；末端アミノ変性シリコーンオイル、側鎖アミノ変性
シリコーンオイルなどのアミノ変性シリコーンオイル；
末端カルボキシ変性シリコーンオイル、側鎖カルボキシ
変性シリコーンオイルなどのカルボキシ変性シリコーン
オイルが挙げられる。これらの変性シリコーンオイル
は、一種単独または二種以上組み合わせて使用できる。(Where R 1 is a group or atom independently selected from the group consisting of a methyl group, an ethyl group, a phenyl group and a hydrogen atom, X is independently the above-mentioned modifying group, and m is Is an integer of 1 or more, and n is an integer of 1 or more). That is, as the linear polysiloxane structure, specifically, dimethyl, diethyl, methylethyl, methylphenyl, ethylphenyl, diphenyl, methylhydrogen, ethylhydrogen, phenylhydrogen And a dihydrogen type. Among these, a dimethyl type or a methylphenyl type is preferable, and a dimethyl type is particularly preferable. The position of the modifying group may be any of the side chain, one end, both ends, and both the side chain and both ends of the linear polysiloxane, and is preferably both ends. Specific examples of the modified silicone oil (B) include glycidyl-modified silicone oils such as terminal glycidyl-modified silicone oil and side-chain glycidyl-modified silicone oil; terminal alicyclic epoxy group-modified silicone oil, side-chain alicyclic epoxy group-modified silicone oil, Epoxy-modified silicone oil such as epoxy polyether-modified silicone oil; amino-modified silicone oil such as terminal amino-modified silicone oil and side-chain amino-modified silicone oil;
Carboxy-modified silicone oils such as terminal carboxy-modified silicone oil and side-chain carboxy-modified silicone oil. These modified silicone oils can be used alone or in combination of two or more.
【００１３】本発明の組成物において、(B) 成分の配合
量は、(A) 成分100 重量部に対して、通常、0.01〜10重
量部でよく、好ましくは0.1 〜５重量部、さらに好まし
くは0.5 〜１重量部である。(B) 成分が少なすぎると、
得られる磁石の保磁力が低下して、磁気特性が低下す
る。逆に多すぎると、所望の物理的特性、特に機械的強
度の高い磁石が得られない。In the composition of the present invention, the amount of the component (B) is usually 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the component (A). Is 0.5 to 1 part by weight. (B) If the content is too small,
The coercive force of the obtained magnet decreases, and the magnetic properties deteriorate. On the other hand, if it is too large, a magnet having desired physical properties, particularly high mechanical strength, cannot be obtained.
【００１４】(C) 熱可塑性樹脂 (C) 成分の熱可塑性樹脂は、磁性粉末(A) のバインダー
として働くものであり、熱可塑性樹脂として従来公知の
ものを特に制限なく使用できる。例えば、６ナイロン、
６，６ナイロン、１１ナイロン、１２ナイロン、６，１
２ナイロン、芳香族系ナイロン、これらの樹脂の一部を
変性した変性ナイロンなどのポリアミド樹脂；直鎖型ポ
リフェニレンサルファイド樹脂、架橋型ポリフェニレン
サルフアイド樹脂、セミ架橋型ポリフェニレンサルファ
イド樹脂などのポリフェニレンサルフアイド樹脂；低密
度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン樹脂、高密度
ポリエチレン樹脂、超高分子量ポリエチレン樹脂、ポリ
プロピレン樹脂などのポリアルキレン樹脂；エチレン−
酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−エチルアクリレート
共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン
共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂な
どの共重合樹脂；アイオノマー樹脂、ポリメチルペンテ
ン樹脂、ポリスチレン樹脂；ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ
塩化ビニリテン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニル
アルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニ
ルホルマール樹脂、メタクリル樹脂、ポリフッ化ビニリ
デン樹脂、ポリフッ化塩化エチレン樹脂、四フッ化エチ
レン−六フッ化プロピレン共重合樹脂、エチレン−四フ
ッ化エチレン共重合樹脂、四フッ化エチレン−パーフル
オロアルキルビニルエーテル共重合樹脂、ポリテトラフ
ルオロエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセ
タール樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブ
チレンテレフタレート樹脂、ポリフェニレンオキサイド
樹脂、ポリアリルエーテルアリルスルホン樹脂、ポリエ
ーテルスルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹
脂、ポリアリレート樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、酢
酸セルロース樹脂；ならびにこれらの樹脂の末端基を脂
肪酸などで変性した末端基変性品が挙げられる。共重合
体からなる樹脂は、ランダム共重合体、ブロック共重合
体、グラフト共重合体のいずれでもよい。熱可塑性樹脂
(C) には、これらの熱可塑性樹脂を一種単独でも二種以
上組み合わせて使用してもよい。 (C) Thermoplastic resin The thermoplastic resin of the component (C) serves as a binder for the magnetic powder (A), and any conventionally known thermoplastic resin can be used without any particular limitation. For example, 6 nylon,
6,6 nylon, 11 nylon, 12 nylon, 6.1
(2) Polyamide resins such as nylon, aromatic nylon, and modified nylon obtained by partially modifying these resins; polyphenylene sulfide resins such as linear polyphenylene sulfide resin, cross-linked polyphenylene sulfide resin, and semi-cross-linked polyphenylene sulfide resin Polyalkylene resins such as low-density polyethylene, linear low-density polyethylene resin, high-density polyethylene resin, ultra-high-molecular-weight polyethylene resin, and polypropylene resin;
Copolymer resins such as vinyl acetate copolymer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin, acrylonitrile-styrene copolymer resin; ionomer resin, polymethylpentene resin, polystyrene resin; polyvinyl chloride resin , Polyvinylidene chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, methacrylic resin, polyvinylidene fluoride resin, polyvinyl fluoride ethylene resin, ethylene tetrafluoride-propylene hexafluoride copolymer resin, Ethylene-tetrafluoroethylene copolymer resin, tetrafluoroethylene-perfluoroalkylvinyl ether copolymer resin, polytetrafluoroethylene resin, polycarbonate resin, polyacetal resin, poly Tylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyphenylene oxide resin, polyallyl ether allyl sulfone resin, polyether sulfone resin, polyether ether ketone resin, polyarylate resin, aromatic polyester resin, cellulose acetate resin; and the terminals of these resins An end group-modified product obtained by modifying a group with a fatty acid or the like can be used. The resin composed of a copolymer may be any of a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer. Thermoplastic resin
In (C), these thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more.
【００１５】これらの熱可塑性樹脂の溶融粘度または分
子量は、得られる樹脂結合型磁石に所望の機械的強度が
得られる範囲で低い方が好ましい。[0015] The melt viscosity or molecular weight of these thermoplastic resins is preferably as low as possible within a range in which desired mechanical strength can be obtained in the obtained resin-bonded magnet.
【００１６】熱可塑性樹脂(C) の形状は、パウダー状、
ビース状、ペレット状など、特に限定されないが、磁性
粉末(A) が均一に混合される点で、パウダー状が好まし
い。The shape of the thermoplastic resin (C) is powdery,
The shape is not particularly limited, such as a bead shape or a pellet shape, but a powder shape is preferred because the magnetic powder (A) is uniformly mixed.
【００１７】本発明の組成物において、(C) 成分の配合
量は、(A) 成分100 重量部に対して、通常、５〜200 重
量部でよく、好ましくは５〜100 重量部である。(C) 成
分が多すぎると、得られる磁石に所望の磁気特性が得ら
れない場合があり、逆に少なすぎると、組成物を混練抵
抗（トルク）が大きくなったり、流動性が低下して成形
困難になる場合がある。In the composition of the present invention, the amount of component (C) is usually 5 to 200 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of component (A). If the component (C) is too large, desired magnetic properties may not be obtained in the obtained magnet. Conversely, if the component is too small, the kneading resistance (torque) of the composition increases or the fluidity decreases. Molding may be difficult.
【００１８】その他の添加剤 本発明の組成物には、(A) 〜(C) 成分のほかに、プラス
チック成形用滑剤、安定剤などを添加することができ
る。前記滑剤としては、例えばパラフィンワックス、流
動パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレン
ワックス、エステルワックス、カルナウバ、マイクロワ
ックスなどのワックス類；ステアリン酸、１，２−オキ
システアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、オレイン
酸などの脂肪酸類；ステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン
酸リチウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ラウリン酸カルシウム、リノール酸亜鉛、リシノ
ール酸カルシウム、２−エチルヘキソイン酸亜鉛などの
脂肪酸塩（金属石鹸類）；ステアリン酸アミド、オレイ
ン酸アミド、エルカ酸アミド、べへン酸アミド、パルミ
チン酸アミド、ラウリン酸アミド、ヒドロキシステアリ
ン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレ
ンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸ア
ミド、ジステアリルアジピン酸アミド、エチレンビスオ
レイン酸アミド、ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ−ス
テアリルステアリン酸アミドなどの脂肪酸アミド類；ス
テアリン酸ブチルなどの脂肪酸エステル；エチレングリ
コール、ステアリルアルコールなどのアルコール類；ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコールおよびこれらの変性物から
なるポリエーテル類；ジメチルポリシロキサン、シリコ
ングリースなどの(B) 成分以外のポリシロキサン類；フ
ッ素系オイル、フッ素系グリ一ス、含フッ素樹脂粉末な
どのフッ素化合物；ならびに窒化ケイ素、炭化ケイ素、
酸化マグネシウム、アルミナ、二酸化ケイ素、二硫化モ
リブデンなどの無機化合物が挙げられる。これらの滑剤
は、一種単独でも二種以上組み合わせてもよい。該滑剤
の配合量は、磁性粉末(A)100 重量部に対し、通常、0.5
〜50重量部でよく、好ましくは１〜30重量部である。 Other Additives In addition to the components (A) to (C), a lubricant for plastic molding, a stabilizer and the like can be added to the composition of the present invention. Examples of the lubricant include waxes such as paraffin wax, liquid paraffin, polyethylene wax, polypropylene wax, ester wax, carnauba, and micro wax; stearic acid, 1,2-oxystearic acid, lauric acid, palmitic acid, oleic acid, and the like. Fatty acids such as calcium stearate, barium stearate, magnesium stearate, lithium stearate, zinc stearate, aluminum stearate, calcium laurate, zinc linoleate, calcium ricinoleate, and zinc 2-ethylhexoate (metal soaps) ); Stearamide, oleamide, erucamide, behenamide, palmitic amide, lauric amide, hydroxystearic amide, methylene Fatty acid amides such as stearic acid amide, ethylenebisstearic acid amide, ethylenebislauric acid amide, distearyladipamide, ethylenebisoleic acid amide, dioleyladipamide, N-stearylstearic acid amide; butyl stearate Fatty acid esters such as ethylene glycol, stearyl alcohol, etc .; polyethers composed of polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol and modified products thereof; dimethylpolysiloxane, silicone grease, etc. other than the component (B). Polysiloxanes; fluorine compounds such as fluorine oil, fluorine grease, and fluorine-containing resin powder; and silicon nitride, silicon carbide,
Examples include inorganic compounds such as magnesium oxide, alumina, silicon dioxide, and molybdenum disulfide. These lubricants may be used alone or in combination of two or more. The amount of the lubricant is usually 0.5 part with respect to 100 parts by weight of the magnetic powder (A).
The amount may be up to 50 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight.
【００１９】前記安定剤としては、ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス
（１，２，２，６，６−ぺンタメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート、１−［２−｛３−（３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
シ｝−４−｛３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、８−べンジル−７，７，
９，９−テトラメチルー３−オクチル−１，２，３−ト
リアザスピロ［４，５］ウンデカン−２，４−ジオン、
４−べンソイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン、こはく酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシ
エチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルヒぺリジン重縮合物、ポリ［［６−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリア
ジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ］へキサメチレン
［［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ］］、２−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，
２，２，６，６−べンタメチル−４−ピペリジル）など
のヒンダードアミン系安定剤；ならびにフェノール系、
ホスファイト系、チオエーテル系などの抗酸化剤が挙げ
られる。これらの安定剤も、一種単独でも二種以上組み
合わせてもよい。該安定剤の配合量は、磁性粉末(A)100
重量部に対し、通常、0.05〜10重量部でよく、好まし
くは0.1 〜５重量部である。As the stabilizer, bis (2,2,6,
6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 1- [2- {3- (3,5-di-tert-butyl) -4-hydroxyphenyl) propionyloxy {-4- {3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy} -2,2,6
6-tetramethylpiperidine, 8-benzyl-7,7,
9,9-tetramethyl-3-octyl-1,2,3-triazaspiro [4,5] undecane-2,4-dione;
4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyldipyridine succinate polycondensate, poly [[6- (1,1,3,
3-tetramethylbutyl) imino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [[2,2,6 , 6-Tetramethyl-4-piperidyl)
Imino]], bis (1,2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate
Hindered amine stabilizers such as 2,2,6,6-ventamethyl-4-piperidyl);
Examples include phosphite-based and thioether-based antioxidants. These stabilizers may be used alone or in combination of two or more. The compounding amount of the stabilizer is 100 parts of magnetic powder (A).
The amount is usually 0.05 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on parts by weight.
【００２０】樹脂結合型磁石組成物の調製 本発明の組成物は、前記(A) 〜(C) 成分（以下、「主成
分」という）および必要に応じてその他の添加剤を、均
一に混合することにより得られる。主成分を混合する方
法には、(1)(A)〜(C) 成分を同時に添加する方法、(2)
(A)成分と(B) 成分とを混合し、次いで(C) 成分を混合
する方法、(3)(B)成分と(C) 成分とを混合し、次いで
(A) 成分を混合する方法などが挙げられる。(2）の方法
は、磁性粉末(A)が変性シリコーンオイル(B)により完全
に被覆される点で好ましい。被覆された磁性粉末は、高
温（例えば300℃）に加熱されても酸化劣化しにくくな
るので、得られる磁石の保持力が低下するのを防ぐこと
ができる。また、(3) の方法は、変性シリコーンオイル
(B) の変性基が熱可塑性樹脂と反応する効率が増すの点
で好ましい。また、(1) および(2) の方法では、(B) 成
分を、アルコール系、ケトン系もしくは芳香族系の有機
溶媒、またはこれらの混合溶媒に溶解した後、磁性粉末
(A)と混合してもよい。また、(3) の方法では、(B) 成
分と(C) 成分の混合物を、上記溶媒に溶解した後、磁性
粉末(A) と混合してもよい。この際、該溶媒の使用量
は、磁性粉末(A) の５〜10重量％でよい。混合攪拌後、
通常、24時間以上真空乾燥することにより、前記の溶媒
は除去される。Preparation of Resin-Bonded Magnet Composition The composition of the present invention is prepared by uniformly mixing the components (A) to (C) (hereinafter, referred to as “main component”) and other additives as necessary. It is obtained by doing. The method of mixing the main components includes (1) a method of simultaneously adding the components (A) to (C), and (2)
A method of mixing the components (A) and (B) and then the component (C), (3) mixing the components (B) and (C), and then
(A) A method of mixing the components, and the like. The method (2) is preferable in that the magnetic powder (A) is completely covered with the modified silicone oil (B). The coated magnetic powder hardly undergoes oxidative degradation even when heated to a high temperature (for example, 300 ° C.), so that a decrease in the holding power of the obtained magnet can be prevented. The method (3) uses a modified silicone oil
This is preferred in that the efficiency of the reaction of the modifying group (B) with the thermoplastic resin increases. In the methods (1) and (2), the component (B) is dissolved in an alcohol-based, ketone-based, or aromatic organic solvent, or a mixed solvent thereof.
It may be mixed with (A). In the method (3), a mixture of the component (B) and the component (C) may be dissolved in the above solvent and then mixed with the magnetic powder (A). At this time, the amount of the solvent used may be 5 to 10% by weight of the magnetic powder (A). After mixing and stirring,
Usually, the solvent is removed by vacuum drying for 24 hours or more.
【００２１】上記混合方法は特に限定されす、例えばリ
ボンブレンダー、タンブラー、ナウターミキサー、ヘン
シェルミキサー、スーパーミキサーなどの混合機；バン
バリーミキサー、ニーダー、ロール、ニーダールーダ
ー、単軸押出機、二軸押出機などの混練機を用いた方法
が挙げられる。得られる組成物の形状は、パウダー状、
ビーズ状、ペレット状またはこれらの混合物の形であ
り、取扱い安さの点でペレット状が好ましい。The above mixing method is not particularly limited, for example, a mixer such as a ribbon blender, a tumbler, a Nauter mixer, a Henschel mixer, a super mixer; a Banbury mixer, a kneader, a roll, a kneader ruder, a single screw extruder, a twin screw extrusion. And a method using a kneader such as a mixer. The shape of the composition obtained is powdery,
It is in the form of beads, pellets or a mixture thereof, and pellets are preferred in terms of handling ease.
【００２２】樹脂結合磁石の作製 得られた組成物は、熱可塑成樹脂(C) の溶融温度で加熱
溶融された後、所望の形状に成形される。成形法として
は、例えば射出成形法、押出成形法および圧縮成形法が
挙げられ、これらの中では、射出成形法および押出成形
法が好ましい。Preparation of Resin-Bound Magnet The obtained composition is heated and melted at the melting temperature of the thermoplastic resin (C) and then molded into a desired shape. Examples of the molding method include an injection molding method, an extrusion molding method, and a compression molding method. Among these, the injection molding method and the extrusion molding method are preferable.
【００２３】[0023]
異方性磁場 ２４６kOe 、 平均粒径 ２０μｍ(B) 変性シリコーンオイルおよび未変性シリコーンオイ
ル ・シリコーンオイル１：側鎖アミノ変性ジメチルシリコ
ーンオイル〔商品名：BY16-850、東レ・ダウ・コーニン
グ・シリコーン（株）製〕、 ・シリコーンオイル２：側鎖グリシジルジメチルシリコ
ーンオイル〔商品名：SF8413、東レ・ダウ・コーニング
・シリコーン（株）製〕、 ・シリコーンオイル３：両末端カルボキシ変性ジメチル
シリコーンオイル〔商品名：SF8418、東レ・ダウ・コー
ニング・シリコーン（株）製〕、 ・シリコーンオイル４：未変性ストレートジメチルシリ
コーンオイル〔商品名：SHZO0オイル、東レ・ダウ・コーニ
ング・シリコーン（株）製〕(C) 熱可塑性樹脂 ・１２ナイロン：分子量18000 の１２ナイロン〔商品
名：ＵＢＥナイロン、３０１４Ｕ、宇部興産（株）
製〕、 ・６ナイロン〔商品名：ユニチカナイロン、Ａ１０２０
ユニチカ（株）製〕、 ・ＰＰＳ：架橋型ポリフェニレンサルファイド樹脂〔商
品名：Ｈ１タイプ、（株）トープレン製〕Anisotropic magnetic field 246kOe, average particle size 20μm (B) Modified silicone oil and unmodified silicone oil
Le Silicone oil 1: side chain amino-modified dimethyl silicone oil [trade name: BY16-850, Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.], silicone oil 2: side chain glycidyl dimethylsilicone oil [trade name: SF8413 Manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.] Silicone oil 3: Carboxy-modified dimethyl silicone oil at both ends [trade name: SF8418, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.] Silicone oil 4: Unmodified straight dimethyl silicone oil [trade name: SHZO0 oil, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.] (C) Thermoplastic resin・ 12 nylon: 12 nylon having a molecular weight of 18000 [trade names: UBE nylon, 3014U, Ube Kosan Co., Ltd.
6 nylon (trade name: Unitika Nylon, A1020)
PPS: cross-linked polyphenylene sulfide resin [trade name: H1 type, manufactured by Toprene Co., Ltd.]
【００２４】(i) 組成物の調製 磁性粉末の被覆 各例において、所定量のシリコーンオイル(B) （表１〜
４参照）を、10重量部のｎ−へキサンに溶かし、磁性粉
末(A) 100 重量部に添加した後、プラネタリーミキサー
（40rpm ）で20℃で混合攪拌した。次いで、この混合物
を-760mmHg、120 ℃の真空オーブン中で、24時間乾燥さ
せ、変性シリコーンオイルまたは未変性シリコーンオイ
ルで被覆された磁性粉末（以下、被覆磁性粉という）を
得た。なお、比較例１、４および５では、シリコーンオ
イルによる被覆を行わなかった。 (I) Preparation of Composition Coating of Magnetic Powder In each case, a predetermined amount of silicone oil (B) (Tables 1 to 3)
Was dissolved in 10 parts by weight of n-hexane, added to 100 parts by weight of the magnetic powder (A), and then mixed and stirred at 20 ° C. with a planetary mixer (40 rpm). Next, this mixture was dried in a vacuum oven at -760 mmHg and 120 ° C. for 24 hours to obtain a magnetic powder coated with modified silicone oil or unmodified silicone oil (hereinafter referred to as coated magnetic powder). In Comparative Examples 1, 4 and 5, coating with silicone oil was not performed.
【００２５】組成物の調製 上記の被覆磁性粉または未被覆磁性粉に、熱可塑性樹脂
(C) を所定量（表１〜４参照）添加し、さらに滑剤とし
てステアリン酸リチウムを、磁性粉末(A)100重量部に対
し、2.0 重量部加え、プラネタリーミキサー中（40rpm
）で、80℃で混合攪拌した。その後、-760mmHg、120
℃の真空オーブン中で、24時間乾燥させ、樹脂結合磁石
組成物を得た。Preparation of Composition A thermoplastic resin is added to the above-mentioned coated magnetic powder or uncoated magnetic powder.
(C) was added in a predetermined amount (see Tables 1 to 4), and lithium stearate was added as a lubricant in an amount of 2.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the magnetic powder (A).
), And mixed and stirred at 80 ° C. Then -760mmHg, 120
Drying was performed in a vacuum oven at 24 ° C. for 24 hours to obtain a resin-bound magnet composition.
【００２６】(ii)樹脂結合磁石の作製 組成物のペレット化 上記で得られた組成物を、20mmφシングル押出機（Ｌ／
Ｄ＝25、ＣＲ＝2.0 、回転数＝20rpm 、５mmφストラン
ドダイ、シリンダー温度200 〜320 ℃、ダイス温度280
〜350 ℃）にて押し出し、ホットカットペレタイザーに
て５mmφ×５mmのペレット状組成物を作製した。 (Ii) Pelletizing the composition for preparing resin-bonded magnets The composition obtained above was mixed with a 20 mmφ single extruder (L /
D = 25, CR = 2.0, rotation speed = 20 rpm, 5 mmφ strand die, cylinder temperature 200-320 ° C., die temperature 280
To 350 ° C.), and a 5 mmφ × 5 mm pellet-like composition was prepared using a hot cut pelletizer.
【００２７】組成物の加熱成形 これらのペレツト状組成物を、（株）日本製鋼所製磁場
中射出成形機（J-20MII）にて、次の条件： 成形温度240 〜320 ℃、 金型温度100 〜120 ℃ にて成形し、10mmφ×15mm厚の樹脂結合型磁石を得た。
なお、磁性粉末２〔すなわち、ＳｍＣｏ5 系〕を使用し
た時のみ、15〜20kOe の磁場のかけられた金型内で成形
した。Heat molding of the composition These pellet-like compositions were subjected to the following conditions using a magnetic injection molding machine (J-20MII) manufactured by Japan Steel Works, Ltd. under the following conditions: molding temperature 240 to 320 ° C., mold temperature Molding was performed at 100 to 120 ° C. to obtain a resin-bonded magnet of 10 mmφ × 15 mm thickness.
Only when the magnetic powder 2 (that is, SmCo 5 system) was used, it was molded in a mold to which a magnetic field of 15 to 20 kOe was applied.
【００２８】(iii) 磁気特性の評価 得られた磁石の特性を、保磁力および保磁力低下率の測
定により評価した。 保磁力の測定 上記で得られた樹脂結合型磁石の保磁力を、チオフィ−
型自記磁束計を用いて常温で測定した。この保持力をｉ
Ｈｃと称する。保持力の測定結果を表１〜表４に示す。 (Iii) Evaluation of Magnetic Properties The properties of the obtained magnet were evaluated by measuring coercive force and coercive force reduction rate. Measurement of coercive force The coercive force of the resin-bonded magnet obtained above was
It was measured at room temperature using a self-recording magnetometer. This holding force is i
Hc. Tables 1 to 4 show the measurement results of the holding power.
【００２９】保磁力低下率の測定 樹脂結合型磁石の保磁力低下率を以下の手順で測定し
た。(i) - で得られた被覆済みの磁性粉末(A) を、ロ
ータリーポンプにて１０-3Torrの真空度まで減圧した雰
囲気中、３００℃の温度で１時間加熱処理した。なお、
比較例１および４では、未被覆の磁性粉末(A) を加熱処
理した。加熱処理により劣化された磁性粉末(A) を用い
て、(i) - 〜(ii)と同様の操作により、組成物の調製
および磁石の作製を行い、次いで、(iii) - と同様の
操作で、該磁石の保磁力を測定した。この保持力をｉＨ
ｃ300 と称する。そして、ｉＨｃおよびｉＨｃ300 を下
記式： 保磁力低下率（％）＝（ｉＨｃ−ｉＨｃ300 ）／ｉＨｃ
×１００ に代入することにより、保磁力低下率を求めた。その結
果を表１〜４に併せて示す。なお、保持力低下率の値が
小さいほど、加熱処理による磁気特性の劣化が低いこと
を意味する。Measurement of Coercive Force Reduction Rate The coercive force reduction rate of the resin-bonded magnet was measured according to the following procedure. The coated magnetic powder (A) obtained in (i)-was heated at 300 ° C. for 1 hour in an atmosphere reduced to a vacuum of 10 −3 Torr by a rotary pump. In addition,
In Comparative Examples 1 and 4, the uncoated magnetic powder (A) was heat-treated. Using the magnetic powder (A) deteriorated by the heat treatment, the composition is prepared and a magnet is prepared by the same operation as (i) to (ii), and then the same operation as (iii)-is performed. The coercive force of the magnet was measured. This holding force is iH
It referred to as the c 300. Then, the following formula iHc and iHc 300: coercivity reduction rate (%) = (iHc-iHc 300) / iHc
By substituting for × 100, the coercive force reduction rate was determined. The results are shown in Tables 1 to 4. Note that the smaller the value of the coercive force reduction rate, the lower the deterioration of the magnetic properties due to the heat treatment.
【００３０】[0030]
【表１】 [Table 1]
【００３１】[0031]
【表２】 [Table 2]
【００３２】[0032]
【表３】 [Table 3]
【００３３】[0033]
【表４】 [Table 4]
【００３４】[0034]
【発明の効果】本発明の樹脂結合型磁石組成物によれ
ば、加熱成形時などにおける劣化を防いで、磁気特性に
優れる磁石を得ることができる。得られる磁石は、一般
家庭電化製品、通信・音響機器、医療機器、一般産業機
器などに有用であり、特にモーター、音響機器、ＯＡ機
器などの小型機器に有用である。According to the resin-bonded magnet composition of the present invention, it is possible to obtain a magnet having excellent magnetic properties while preventing deterioration during heat molding or the like. The obtained magnet is useful for general household appliances, communication / audio equipment, medical equipment, general industrial equipment, and the like, and is particularly useful for small equipment such as motors, audio equipment, and OA equipment.
Claims (2)
性粉末、(B) エポキシ基、グリシジルエーテル基、アミ
ノ基およびカルボキシル基からなる群から選ばれる少な
くとも１種の基を含有する変性シリコーンオイル、およ
び(C) 熱可塑性樹脂を含む樹脂結合型磁石組成物。(A) a magnetic powder having an anisotropic magnetic field (H A ) of 50 kOe or more; and (B) at least one group selected from the group consisting of an epoxy group, a glycidyl ether group, an amino group and a carboxyl group. A resin-bonded magnet composition comprising a modified silicone oil contained therein and (C) a thermoplastic resin.
加熱成形して得られる樹脂結合型磁石。2. A resin-bonded magnet obtained by heating and molding the resin-mixed magnet composition according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9023316A JPH10208919A (en) | 1997-01-22 | 1997-01-22 | Resin-bonded magnet composition |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|
| JPH10208919A true JPH10208919A (en) | 1998-08-07 |
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| JP (1) | JPH10208919A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001068332A (en) * | 1999-08-26 | 2001-03-16 | Pilot Corp | Flexible resinous magnet composition |
| JP2006005304A (en) * | 2004-06-21 | 2006-01-05 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | Rare earth bond magnet and composition for the same |
| US7914695B2 (en) | 2006-03-13 | 2011-03-29 | Hitachi, Ltd. | Magnet using binding agent and method of manufacturing the same |
| WO2016031551A1 (en) * | 2014-08-29 | 2016-03-03 | 古河電気工業株式会社 | Conductive adhesive film |
-
1997
- 1997-01-22 JP JP9023316A patent/JPH10208919A/en active Pending
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| US7914695B2 (en) | 2006-03-13 | 2011-03-29 | Hitachi, Ltd. | Magnet using binding agent and method of manufacturing the same |
| WO2016031551A1 (en) * | 2014-08-29 | 2016-03-03 | 古河電気工業株式会社 | Conductive adhesive film |
| JPWO2016031551A1 (en) * | 2014-08-29 | 2017-04-27 | 古河電気工業株式会社 | Conductive adhesive film |
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